JP2014119561A - 電子写真感光体、プロセスカートリッジおよび電子写真装置 - Google Patents

Abstract

【課題】黒ポチやカブリがなく、また電荷発生層の塗工ムラがないために濃度ムラのない高画質な画像を出力可能な電子写真感光体、ならびに、該電子写真感光体を有するプロセスカートリッジおよび電子写真装置を提供する。
【解決手段】電子写真感光体の導電性支持体上の感光層は、少なくとも１つはアミノ基で置換された芳香族アミン化合物、ガリウムフタロシアニン結晶または少なくとも１つはアミノ基で置換された芳香族アミン化合物を含有したガリウムフタロシアニン結晶、およびアゾ化カリックスアレーン化合物を含有する電荷発生層と電荷輸送物質を含有する電荷輸送層とを積層した積層型感光体である。
【選択図】なし

Description

本発明は、電子写真感光体、電子写真感光体を有するプロセスカートリッジおよび電子写真装置に関する。

現在、電子写真感光体の像露光手段としてよく用いられている半導体レーザーの発振波長は、６５０〜８２０ｎｍと長波長であるため、これらの長波長の光に高い感度を有する電子写真感光体の開発が進められている。

フタロシアニン顔料は、こうした長波長領域までの光に高い感度を有する電荷発生物質として有効であり、特にオキシチタニウムフタロシアニンやガリウムフタロシアニンは、優れた感度特性を有しており、これまでに様々な結晶形が報告されている。

ところが、ガリウムフタロシアニン顔料を用いた電子写真感光体は、優れた感度特性を有している反面、顔料粒子の分散性が悪いという欠点を併せ持っており、これを用いて塗工性に優れる電荷発生層用塗料を得るのは困難であった。

電荷発生層用塗料の塗工性が悪い場合に起きる問題としては、具体的には塗工時に顔料粒子の凝集が起こって電荷発生層中にポチ（青ポチ）を生じたり、塗工ムラを起こしやすいという現象を挙げる事ができる。特に、電荷発生層中に含まれる電荷発生物質の比率が高い場合には電荷発生層中に含有される樹脂の絶対量が減少するため、これらの問題が一層顕著に現れる。電荷発生層中の青ポチは特に出力画像において黒ポチやカブリの原因となり、一方、電荷発生層の塗工ムラは特にハーフトーン部において画像濃度の不均一の原因となり画像品質の悪化の原因となっていた。

特許文献１には、ガリウムフタロシアニンと特定のポリビニルアルコール樹脂の組み合わせが塗工性、塗料の安定性に優れていることが開示されている。

また、特許文献２、３には、アゾ化カリックスアレーン化合物やレゾルシナレーン化合物を感光層に用いることが開示されている。該アレーン化合物を用いることでゴースト現象が改善することが開示されているが、分散性または塗工性に関しては記載が全くない。

特開２００５−８４３５０号公報 特開２００１−６６８０４号公報 特開２００２−２２９２２８号公報

以上、電子写真感光体に関して、様々な改善が試みられている。

しかしながら、近年のさらなる高画質化に対しては、黒ポチやカブリがなく、また、濃度ムラのない高品質な出力画像が望まれている。

本発明の目的は、黒ポチやカブリがなく、また電荷発生層の塗工ムラがないために濃度ムラのない高画質な画像を出力可能な電子写真感光体を提供することにある。

また、本発明の他の目的は、上記電子写真感光体を有する電子写真装置、プロセスカートリッジを提供することにある。

本発明は、導電性支持体上に電荷発生物質を含有する電荷発生層と電荷輸送物質を含有する電荷輸送層との少なくとも二層からなる感光層を有する電子写真感光体において、該電荷発生層が、ガリウムフタロシアニン結晶、下記式（１）で示されるアミン化合物を該ガリウムフタロシアニン結晶に対して０．０５質量％以上２０質量％以下、および下記式（２）で示される化合物を該ガリウムフタロシアニン結晶に対して０．３質量％以上５質量％以下含有することを特徴とする電子写真感光体である。

（上記式（１）中、Ｒ^１〜Ｒ^１０は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アリールオキシカルボニル基、置換もしくは無置換のアシル基、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアルコキシ基、置換もしくは無置換のアリールオキシ基、置換基を有するアミノ基、または、置換もしくは無置換の環状アミノ基を示す。ただし、Ｒ^１〜Ｒ^１０の少なくとも１つは、置換もしくは無置換のアリール基で置換されたアミノ基、置換もしくは無置換のアルキル基で置換されたアミノ基、または、置換もしくは無置換の環状アミノ基を示す。Ｘ^１は、カルボニル基、または、ジカルボニル基を示す。）

（上記式（２）中、ｎは４〜８の整数を示し、ｎ個のＡｒ^１は同一で、置換基を有してもよい芳香族炭化水素環、置換基を有してもよい複素環、または複数の芳香族炭化水素環もしくは複数の複素環を結合したものを示す。）

また、本発明は、導電性支持体上に電荷発生物質を含有する電荷発生層と電荷輸送物質を含有する電荷輸送層との少なくとも二層からなる感光層を有する電子写真感光体において、該電荷発生層が、ガリウムフタロシアニン結晶、下記式（１）で示されるアミン化合物を該ガリウムフタロシアニン結晶に対して０．０５質量％以上２０質量％以下、および下記式（３）で示される化合物を該ガリウムフタロシアニン結晶に対して０．３質量％以上５質量％以下含有することを特徴とする電子写真感光体である。

（上記式（１）中、Ｒ^１〜Ｒ^１０は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アリールオキシカルボニル基、置換もしくは無置換のアシル基、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアルコキシ基、置換もしくは無置換のアリールオキシ基、置換基を有するアミノ基、または、置換もしくは無置換の環状アミノ基を示す。ただし、Ｒ^１〜Ｒ^１０の少なくとも１つは、置換もしくは無置換のアリール基で置換されたアミノ基、置換もしくは無置換のアルキル基で置換されたアミノ基、または、置換もしくは無置換の環状アミノ基を示す。Ｘ^１は、カルボニル基、または、ジカルボニル基を示す。）

（上記式（３）中、４個のＲ^１１は同一で、水素原子、または置換基を有してもよいアルキル基を示し、４個のＡｒ^１１は同一で、置換基を有してもよい芳香族炭化水素環、置換基を有してもよい複素環、または複数の芳香族炭化水素環もしくは複数の複素環を結合したものを示す。）

また、本発明は、上記電子写真感光体と、該電子写真感光体の表面を帯電するための帯電手段、該電子写真感光体の表面に形成された静電潜像をトナーで現像してトナー像を形成するための現像手段、および、該トナー像が転写材に転写された後の該電子写真感光体の表面のトナーを除去するためのクリーニング手段からなる群より選ばれる少なくとも１つの手段とを一体に支持し、電子写真装置本体に着脱自在であることを特徴とするプロセスカートリッジである。

また、本発明は、上記電子写真感光体、ならびに、該電子写真感光体の表面を帯電するための帯電手段、帯電された該電子写真感光体の表面に像露光光を照射して静電潜像を形成するための像露光手段、該電子写真感光体の表面に形成された静電潜像をトナーで現像してトナー像を形成するための現像手段、および、該電子写真感光体の表面に形成されたトナー像を転写材に転写するための転写手段を有することを特徴とする電子写真装置である。

本発明によれば、黒ポチやカブリがなく、また電荷発生層の塗工ムラがないために濃度ムラのない高画質な画像を出力可能な電子写真感光体、ならびに、該電子写真感光体を有するプロセスカートリッジおよび電子写真装置を提供することができる。

本発明の電子写真感光体を有するプロセスカートリッジを備えた電子写真装置の概略構成の一例を示す図である。 実施例１−１で得られたヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶の粉末Ｘ線回折図である。 実施例１−２で得られたヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶の粉末Ｘ線回折図である。

本発明の電子写真感光体は、上記のとおり、導電性支持体上に電荷発生物質を含有する電荷発生層と電荷輸送物質を含有する電荷輸送層との少なくとも二層からなる感光層を有する電子写真感光体において、該電荷発生層が、ガリウムフタロシアニン結晶、下記式（１）で示されるアミン化合物を該ガリウムフタロシアニン結晶に対して０．０５質量％以上２０質量％以下、および下記式（２）で示される化合物を該ガリウムフタロシアニン結晶に対して０．３質量％以上５質量％以下含有することを特徴とする電子写真感光体である。

（上記式（１）中、Ｒ^１〜Ｒ^１０は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アリールオキシカルボニル基、置換もしくは無置換のアシル基、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアルコキシ基、置換もしくは無置換のアリールオキシ基、置換基を有するアミノ基、または、置換もしくは無置換の環状アミノ基を示す。ただし、Ｒ^１〜Ｒ^１０の少なくとも１つは、置換もしくは無置換のアリール基で置換されたアミノ基、置換もしくは無置換のアルキル基で置換されたアミノ基、または、置換もしくは無置換の環状アミノ基を示す。Ｘ^１は、カルボニル基、または、ジカルボニル基を示す。）

（上記式（２）中、ｎは４〜８の整数を示し、ｎ個のＡｒ^１は同一で、置換基を有してもよい芳香族炭化水素環、置換基を有してもよい複素環、または複数の芳香族炭化水素環もしくは複数の複素環を結合したものを示す。）

また、本発明の電子写真感光体は、上記のとおり、導電性支持体上に電荷発生物質を含有する電荷発生層と電荷輸送物質を含有する電荷輸送層との少なくとも二層からなる感光層を有する電子写真感光体において、該電荷発生層が、ガリウムフタロシアニン結晶、下記式（１）で示されるアミン化合物を該ガリウムフタロシアニン結晶に対して０．０５質量％以上２０質量％以下、および下記式（３）で示される化合物を該ガリウムフタロシアニン結晶に対して０．３質量％以上５質量％以下含有することを特徴とする電子写真感光体である。

（上記式（１）中、Ｒ^１〜Ｒ^１０は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アリールオキシカルボニル基、置換もしくは無置換のアシル基、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアルコキシ基、置換もしくは無置換のアリールオキシ基、置換基を有するアミノ基、または、置換もしくは無置換の環状アミノ基を示す。ただし、Ｒ^１〜Ｒ^１０の少なくとも１つは、置換もしくは無置換のアリール基で置換されたアミノ基、置換もしくは無置換のアルキル基で置換されたアミノ基、または、置換もしくは無置換の環状アミノ基を示す。Ｘ^１は、カルボニル基、または、ジカルボニル基を示す。）

（上記式（３）中、４個のＲ^１１は同一で、水素原子、または置換基を有してもよいアルキル基を示し、４個のＡｒ^１１は同一で、置換基を有してもよい芳香族炭化水素環、置換基を有してもよい複素環、または複数の芳香族炭化水素環もしくは複数の複素環を結合したものを示す。）

また、上記式（１）中のＲ^１〜Ｒ^１０の少なくとも１つは、置換もしくは無置換のアルキル基で置換されたアミノ基であることが好ましい。その中でも、アルコキシ基で置換されたアルキル基、アリール基で置換されたアルキル基、または、無置換のアルキル基であることがより好ましい。

さらに、上記式（１）中のＲ^１〜Ｒ^１０の少なくとも１つはジアルキルアミノ基であることが好ましい。その中でもジメチルアミノ基、または、ジエチルアミノ基であることがより好ましく、特に好ましいアミン化合物は、４，４´−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノンである。

また、上記式（１）中のＲ^１〜Ｒ^１０の少なくとも１つは、置換もしくは無置換の環状アミノ基であることも好ましい。ここで環状アミノ基としては、３〜８員までの環状アミノ基が好ましく、環を構成する炭素原子の少なくとも１つが酸素、窒素原子などで置き換わっていても良い。その中でも、６員の環状アミノ基である、モルホリノ基、または、１−ピペリジノ基であることがより好ましい。

また、上記式（１）における、置換もしくは無置換のアシル基、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアルコキシ基、置換もしくは無置換のアリールオキシ基、置換もしくは無置換のアミノ基、置換もしくは無置換のアリール基、および、置換もしくは無置換の環状アミノ基の各基が有してもよい置換基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基などのアルキル基や、メトキシ基、エトキシ基などのアルコキシ基や、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基などのジアルキルアミノ基や、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基などのアルコキシカルボニル基や、フェニル基、ナフチル基、ビフェニリル基などのアリール基や、フッ素原子、塩素原子、臭素原子などのハロゲン原子や、ニトロ基や、シアノ基や、ハロメチル基などが挙げられる。これらの中でも、アリール基、アルコキシ基が好ましい置換基である。

以下に、本発明の電子写真感光体に含有される式（１）で示されるアミン化合物の好ましい具体例（例示化合物）を示すが、本発明は、これらに限定されるものではない。

上記例示化合物中、Ｍｅはメチル基を示し、Ｅｔはエチル基を示し、ｎ−Ｐｒはプロピル基（ｎ−プロピル基）を示す。

上記式（２）中のＡｒ^１は、シアノ基、ニトロ基およびハロゲン原子からなる群より選択される少なくとも１つの基を有するフェニル基であることが好ましく、その中でも、メタ位にシアノ基またはニトロ基を有するフェニルであることが分散安定性の点でより好ましい。

また、上記式（２）中の芳香族炭化水素環または複素環としてはベンゼン、ナフタレン、フルオレン、フェナンスレン、アンスラセン、フルオランテンおよびピレンなどの炭化水素系芳香環、フラン、チオフェン、ピリジン、インドール、ベンゾチアゾール、カルバゾール、ベンゾカルバゾール、アクリドン、ジベンゾチオフェン、ベンゾオキサゾール、ベンゾトリアゾール、オキサチアゾール、チアゾール、フェナジン、シンノリンおよびベンゾシンノリンなどの複素環が挙げられる。さらに、上記芳香族炭化水素環または複素環を直接あるいは芳香族性基または非芳香族性基で結合したもの（複数の芳香族炭化水素環または複数の複素環を結合したものともいう）としては、例えば、トリフェニルアミン、ジフェニルアミン、Ｎ−メチルジフェニルアミン、ビフェニル、ターフェニル、ビナフチル、フルオレノン、フェナンスレンキノン、アンスラキノン、ベンズアントロン、ジフェニルオキサゾール、フェニルベンズオキサゾール、ジフェニルメタン、ジフェニルスルホン、ジフェニルエーテル、ベンゾフェノン、スチルベン、ジスチリルベンゼン、テトラフェニル−ｐ−フェニレンジアミンおよびテトラフェニルベンジジンなどが挙げられる。

前記各基が有してもよい置換基としては、メチル、エチル、プロピルおよびブチルなどのアルキル基、メトキシおよびエトキシなどのアルコキシ基、ジメチルアミノおよびジエチルアミノなどのジアルキルアミノ基、メトキシカルボニルおよびエトキシカルボニルなどのアルコキシカルボニル基、フッ素原子、塩素原子および臭素原子などのハロゲン原子、ヒドロキシ基、ニトロ基、シアノ基、アセチル基またはハロメチル基などが挙げられる。

以下に、本発明の電子写真感光体に含有される式（２）で示される化合物の好ましい具体例（例示化合物）を示すが、本発明は、これらに限定されるものではない。

上記式（３）中のＡｒ^１１は、シアノ基、ニトロ基およびハロゲン原子からなる群より選択される少なくとも１つの基を有するフェニル基であることが好ましく、その中でも、メタ位にシアノ基またはニトロ基を有するフェニルであることが分散安定性の点でより好ましい。

また、式（３）中の芳香族炭化水素環または複素環としてはベンゼン、ナフタレン、フルオレン、フェナンスレン、アンスラセン、フルオランテンおよびピレンなどの炭化水素系芳香環、フラン、チオフェン、ピリジン、インドール、ベンゾチアゾール、カルバゾール、ベンゾカルバゾール、アクリドン、ジベンゾチオフェン、ベンゾオキサゾール、ベンゾトリアゾール、オキサチアゾール、チアゾール、フェナジン、シンノリンおよびベンゾシンノリンなどの複素環が挙げられる。さらに、上記芳香族炭化水素環または複素環を直接あるいは芳香族性基または非芳香族性基で結合したもの（複数の芳香族炭化水素環または複数の複素環を結合したものともいう）としては、例えば、トリフェニルアミン、ジフェニルアミン、Ｎ−メチルジフェニルアミン、ビフェニル、ターフェニル、ビナフチル、フルオレノン、フェナンスレンキノン、アンスラキノン、ベンズアントロン、ジフェニルオキサゾール、フェニルベンズオキサゾール、ジフェニルメタン、ジフェニルスルホン、ジフェニルエーテル、ベンゾフェノン、スチルベン、ジスチリルベンゼン、テトラフェニル−ｐ−フェニレンジアミンおよびテトラフェニルベンジジンなどが挙げられる。

また、上記式（３）中のＲ^１１のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、ウンデシル基およびトリデシル基などが挙げられる。

また、前記各基が有してもよい置換基としては、メチル、エチル、プロピルおよびブチルなどのアルキル基、メトキシおよびエトキシなどのアルコキシ基、ジメチルアミノおよびジエチルアミノなどのジアルキルアミノ基、メトキシカルボニルおよびエトキシカルボニルなどのアルコキシカルボニル基、フッ素原子、塩素原子および臭素原子などのハロゲン原子、ヒドロキシ基、ニトロ基、シアノ基、アセチル基またはハロメチル基などが挙げられる。

以下に、本発明の電子写真感光体に含有される式（３）で示される化合物の好ましい具体例（例示化合物）を示すが、本発明は、これらに限定されるものではない。

本発明の電子写真感光体に含有されるガリウムフタロシアニン結晶としては、例えば、ガリウムフタロシアニン分子のガリウム原子に軸配位子としてハロゲン原子、ヒドロキシ基、または、アルコキシ基を有するものが挙げられる。また、フタロシアニン環にハロゲン原子などの置換基を有していてもよい。

また、ガリウムフタロシアニン結晶が、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドを結晶内に含有しているガリウムフタロシアニン結晶が好ましい。

ガリウムフタロシアニン結晶の中でも、優れた感度を有するヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶（ガリウム原子が軸配位子としてヒドロキシ基を有するもの）、ブロモガリウムフタロシアニン結晶（ガリウム原子が軸配位子として臭素原子を有するもの）、ヨードガリウムフタロシアニン結晶（ガリウム原子が軸配位子としてヨウ素原子を有するもの）が、本発明が有効に作用し、好ましく、中でもヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶が特に好ましい。

さらに、ヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶の中でも、ＣｕＫα線のＸ線回折におけるブラッグ角２θにおいて７．４°±０．３°および２８．３°±０．３°にピークを有するヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶であることが高画質の点でより好ましい。

また、前記式（１）で示されるアミン化合物を結晶内に含有するガリウムフタロシアニン結晶は、分散性の点で特に好ましい。

前記式（１）で示されるアミン化合物を結晶内に含有するガリウムフタロシアニン結晶は、結晶内に前記式（１）で示されるアミン化合物を取込んでいることを意味する。
前記式（１）で示されるアミン化合物を結晶内に含有するガリウムフタロシアニン結晶の製造方法について説明する。

本発明の前記式（１）で示されるアミン化合物を結晶内に含有するガリウムフタロシアニン結晶は、好ましくはアシッドペースティング法により処理した低結晶性のガリウムフタロシアニンを湿式ミリング処理により結晶変換する工程において、前記式（１）で示されるアミン化合物を加え、溶剤を用いてミリング処理することにより得られる。

ここで行うミリング処理とは、例えば、ガラスビーズ、スチールビーズ、アルミナボールなどの分散剤とともにサンドミル、ボールミルなどのミリング装置を用いて行う処理である。ミリング時間は、１０〜６０時間程度が好ましい。特に好ましい方法は、５〜１０時間おきにサンプルをとり、結晶のブラッグ角を確認することである。ミリング処理で用いる分散剤の量は、質量基準でガリウムフタロシアニンの１０〜５０倍が好ましい。また、用いられる溶剤としては、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルホルムアミド、Ｎ−メチルアセトアミド、Ｎ−メチルプロピオアミドなどのアミド系溶剤、クロロホルムなどのハロゲン系溶剤、テトラヒドロフランなどのエーテル系溶剤、ジメチルスルホキシドなどのスルホキシド系溶剤などが挙げられる。溶剤の使用量は、質量基準でガリウムフタロシアニンの５〜３０倍が好ましい。前記式（１）で示されるアミン化合物の使用量は、質量基準でガリウムフタロシアニンの０．１〜１０倍が好ましい。

本発明のガリウムフタロシアニン結晶が前記式（１）で示されるアミン化合物を結晶内に含有しているかどうかについて、本発明においては、得られたガリウムフタロシアニン結晶をＮＭＲ測定、および熱重量（ＴＧ）測定のデータを解析することにより決定した。

例えば、前記式（１）で示されるアミン化合物を溶解できる溶剤によるミリング処理、またはミリング後の洗浄工程を行った場合、得られたガリウムフタロシアニン結晶をＮＭＲ測定し、前記式（１）で示されるアミン化合物が検出された場合は、前記式（１）で示されるアミン化合物が結晶内に含有していると判断することができる。

一方、前記式（１）で示されるアミン化合物がミリング処理に使用した溶剤に不溶、かつミリング後の洗浄溶剤にも不溶な場合、得られたガリウムフタロシアニン結晶をＮＭＲ測定し、前記式（１）で示されるアミン化合物が検出された場合は下記の要領で判断した。
前記式（１）で示されるアミン化合物を加えた系、それを加えない以外同様に調製して得られたガリウムフタロシアニン結晶、および前記式（１）で示されるアミン化合物単体を個別にＴＧ測定し、含有させたい化合物を加えた系で得られたガリウムフタロシアニン結晶のＴＧ測定結果が、化合物を加えない系で得られたガリウムフタロシアニン結晶と前記式（１）で示されるアミン化合物との個別の測定結果を単に所定の比率で混合したものと解釈できるなら、その系は結晶と化合物との混合物、または、その結晶の表面に化合物が単に付着しているものであると解釈できる。
一方、含有させたい化合物を加えた系で得られたガリウムフタロシアニン結晶のＴＧ測定結果が、含有させたい前記式（１）で示されるアミン化合物単体のＴＧ測定の結果より高温で重量減少が生じていれば、含有させたい前記式（１）で示されるアミン化合物が結晶内に含有していると判断することができる。

本発明の電子写真感光体に含有されるガリウムフタロシアニン結晶のＴＧ測定、Ｘ線回折およびＮＭＲの測定は、次の条件で行ったものである。

［ＴＧ測定］
使用測定機：セイコー電子工業（株）製、ＴＧ／ＤＴＡ同時測定装置（商品名：ＴＧ／ＤＴＡ２２０Ｕ）
雰囲気：窒素気流化（３００ｍ^２／ｍｉｎ）
測定範囲：３５℃から６００℃
昇温スピード：１０℃／ｍｉｎ

［粉末Ｘ線回折測定］
使用測定機：理学電気（株）製、Ｘ線回折装置ＲＩＮＴ−ＴＴＲＩＩ
Ｘ線管球：Ｃｕ
管電圧：５０ＫＶ
管電流：３００ｍＡ
スキャン方法：２θ／θスキャン
スキャン速度：４．０°／ｍｉｎ
サンプリング間隔：０．０２°
スタート角度（２θ）：５．０°
ストップ角度（２θ）：４０．０°
アタッチメント：標準試料ホルダー
フィルター：不使用
インシデントモノクロ：使用
カウンターモノクロメーター：不使用
発散スリット：開放
発散縦制限スリット：１０．００ｍｍ
散乱スリット：開放
受光スリット：開放
平板モノクロメーター：使用
カウンター：シンチレーションカウンター

［ＮＭＲ測定］
使用測定器：ＢＲＵＫＥＲ製、ＡＶＡＮＣＥIII ５００
溶媒：重硫酸（Ｄ_２ＳＯ_４）

本発明の電子写真感光体の導電性支持体上の感光層は、前記式（１）で示されるアミン化合物、ガリウムフタロシアニン結晶または前記式（１）で示されるアミン化合物を含有したガリウムフタロシアニン結晶、および前記式（２）または前記式（３）で示される化合物を含有する電荷発生層と電荷輸送物質を含有する電荷輸送層とを積層した積層型感光体である。また、電荷発生層と電荷輸送層の積層関係はどちらが上であってもよいが、電荷発生層が下層であることがより好ましい。

本発明に用いられる支持体は、導電性を有するもの（導電性支持体）であればよく、アルミニウムやステンレスなどの金属や合金、あるいは導電層を設けた金属、合金、プラスチックおよび紙などが挙げられ、形状としては円筒状またはフィルム状などが挙げられる。

本発明において、支持体と感光層の間には、バリア機能と接着機能を持つ中間層（下引き層とも呼ばれる。）を設けることもできる。
中間層の材料としては、ポリビニルアルコール、ポリエチレンオキシド、エチルセルロース、メチルセルロース、カゼイン、ポリアミド、にかわおよびゼラチンなどが用いられる。これらは、過当な溶剤に溶解させて支持体上に塗布される。
中間層の膜厚は０．３〜５．０μｍであることが好ましい。

さらに、支持体と中間層との間に、支持体のムラや欠陥の被覆、干渉縞防止を目的とした導電層を設けることが好適である。
導電層は、カーボンブラック、金属粒子および金属酸化物などの導電性粒子を、結着樹脂中に分散して形成することができる。
導電層の膜厚は５〜４０μｍであることが好ましく、特には１０〜３０μｍであることが好ましい。

電荷発生層は、前記式（１）で示されるアミン化合物、ガリウムフタロシアニン結晶または前記式（１）で示されるアミン化合物を含有したガリウムフタロシアニン結晶、および前記式（２）または前記式（３）で示される化合物を結着樹脂とともに溶剤に分散させることによって調製された電荷発生層用塗布液を塗布し、得られた塗膜を乾燥させることによって形成することができる。
電荷発生層の膜厚は、０．０５〜１μｍであることが好ましく、０．１〜０．３μｍであることがより好ましい。

電荷発生層における前記式（１）で示されるアミン化合物の含有量は、電荷発生層の全質量に対して０．０３質量％以上１５質量％以下であることが好ましく、０．０５質量％以上１０質量％以下であることが好ましい。また、電荷発生層における前記式（１）で示されるアミン化合物の含有量は、電荷発生物質に対して０．０５質量％以上２０質量％以下である。電荷発生層に含有される上記アミン化合物は、非晶質であっても結晶質であってもよい。また、前記アミン化合物を２種類以上組み合わせて用いることもできる。また、電荷発生層における前記式（１）で示されるアミン化合物を結晶内に含有するガリウムフタロシアニン結晶は、前記式（１）で示されるアミン化合物をガリウムフタロシアニン結晶に対して０．０５質量％以上２０質量％以下含有することが好ましい。

また、電荷発生層における前記式（２）または前記式（３）で示されるアゾ化合物の含有量は、電荷発生層の全質量に対して０．１５質量％以上１０質量％以下であることが好ましく、０．３質量％以上７質量％以下であることが好ましい。また、電荷発生層における前記式（２）または（３）で示されるアゾ化合物の含有量は、電荷発生物質に対して０．３質量％以上１０質量％以下、好ましくは０．３質量％以上５質量％以下である。

また、電荷発生層におけるガリウムフタロシアニン結晶の含有量は、電荷発生層の全質量に対して３０質量％以上９０質量％以下であることが好ましく、５０質量％以上８０質量％以下であることがより好ましい。

電荷発生層に含有される上記アゾ化合物は、非晶質であっても結晶質であってもよい。また、前記アゾ化合物を２種類以上組み合わせて用いることもできる。

電荷発生層に用いる結着樹脂としては、例えば、ポリエステル、アクリル樹脂、フェノキシ樹脂、ポリカーボネート、ポリビニルブチラール、ポリスチレン、ポリビニルアセテート、ポリサルホン、ポリアリレート、塩化ビニリデン、アクリロニトリル共重合体およびポリビニルベンザールなどの樹脂が挙げられる。これらの中でも、前記アミン化合物を分散させる樹脂としては、ポリビニルブチラール、ポリビニルベンザールが好ましい。

電荷輸送層は、主として電荷輸送物質と結着樹脂とを溶剤中に溶解させた電荷輸送層用塗布液を塗布し、得られた塗膜を乾燥させて形成することができる。
電荷輸送層の膜厚は、５〜４０μｍであることが好ましく、特には１０〜２５μｍであることが好ましい。
電荷輸送物質の含有量は、電荷輸送層の全質量に対して２０〜８０質量％であることが好ましく、特には３０〜６０質量％であることが好ましい。

電荷輸送物質としては、各種のトリアリールアミン化合物、ヒドラゾン化合物、スチルベン化合物、ピラゾリン化合物、オキサゾール化合物、チアゾール化合物およびトリアリルメタン化合物などが挙げられる。これらの中でも電荷輸送物質としては、トリアリールアミン化合物が好ましい。

電荷輸送層に用いる結着樹脂としては、例えば、ポリエステル、アクリル樹脂、フェノキシ樹脂、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリビニルアセテート、ポリサルホン、ポリアリレート、塩化ビニリデン、およびアクリロニトリル共重合体などの樹脂が挙げられる。これらの中でも、ポリカーボネート、ポリアリレートが好ましい。

各層の塗布方法としては、浸漬塗布法（ディッピング法）、スプレーコーティング法、スピンナーコーティング法、ビードコーティング法、ブレードコーティング法およびビームコーティング法などの塗布方法を用いることができる。

感光層上には、感光層を保護することを目的として、保護層を設けてもよい。
保護層は、ポリビニルブチラール、ポリエステル、ポリカーボネート（ポリカーボネートＺ、変性ポリカーボネートなど）、ナイロン、ポリイミド、ポリアリレート、ポリウレタン、スチレン−ブタジエンコポリマー、スチレン−アクリル酸コポリマーおよびスチレン−アクリロニトリルコポリマーなどの樹脂を適当な有機溶剤によって溶解させて得られた保護層用塗布液を感光層の上に塗布して乾燥させることによって形成できる。また、保護層は、該保護層用塗布液を感光層の上に塗布して、加熱、電子線、紫外線などによって硬化させることによっても形成できる。保護層の膜厚は、０．０５〜２０μｍであることが好ましい。

また、保護層中に導電性粒子や紫外線吸収剤やフッ素原子含有樹脂微粒子などの潤滑性粒子などを含ませてもよい。導電性粒子としては、例えば酸化スズ粒子などの金属酸化物粒子が好ましい。

図１は、本発明の電子写真感光体を有するプロセスカートリッジを備えた電子写真装置の概略構成の一例を示す図である。

１は円筒状（ドラム状）の電子写真感光体であり、軸２を中心に矢印方向に所定の周速度（プロセススピード）をもって回転駆動される。

電子写真感光体１の表面は、回転過程において、帯電手段３により、正または負の所定電位に帯電される。次いで、帯電された電子写真感光体１の表面には、像露光手段（不図示）から像露光光４が照射され、目的の画像情報に対応した静電潜像が形成されていく。像露光光４は、例えば、スリット露光やレーザービーム走査露光などの像露光手段から出力される、目的の画像情報の時系列電気デジタル画像信号に対応して強度変調された光である。

電子写真感光体１の表面に形成された静電潜像は、現像手段５内に収容されたトナーで現像（正規現像または反転現像）され、電子写真感光体１の表面にはトナー像が形成される。電子写真感光体１の表面に形成されたトナー像は、転写手段６により、転写材７に転写されていく。このとき、転写手段６には、バイアス電源（不図示）からトナーの保有電荷とは逆極性のバイアス電圧が印加される。また、転写材７が紙である場合、転写材７は給紙部（不図示）から取り出されて、電子写真感光体１と転写手段６との間に電子写真感光体１の回転と同期して給送される。

電子写真感光体１からトナー像が転写された転写材７は、電子写真感光体１の表面から分離されて、像定着手段８へ搬送されて、トナー像の定着処理を受けることにより、画像形成物（プリント、コピー）として電子写真装置の外へプリントアウトされる。

転写材７にトナー像を転写した後の電子写真感光体１の表面は、クリーニング手段９により、トナー（転写残りトナー）などの付着物の除去を受けて清浄される。近年、クリーナレスシステムも開発され、転写残りトナーを直接、現像器などで除去することもできる。さらに、電子写真感光体１の表面は、前露光手段（不図示）からの前露光光１０により除電処理された後、繰り返し画像形成に使用される。なお、帯電手段３が帯電ローラーなどを用いた接触帯電手段である場合は、前露光手段は必ずしも必要ではない。

本発明においては、上述の電子写真感光体１、帯電手段３、現像手段５およびクリーニング手段９などの構成要素のうち、複数の構成要素を容器に納めて一体に支持してプロセスカートリッジを形成し、このプロセスカートリッジを電子写真装置本体に対して着脱自在に構成することができる。例えば、帯電手段３、現像手段５およびクリーニング手段９から選択される少なくとも１つを電子写真感光体１とともに一体に支持してカートリッジ化して、電子写真装置本体のレールなどの案内手段１２を用いて電子写真装置本体に着脱自在なプロセスカートリッジ１１とすることができる。

像露光光４は、電子写真装置が複写機やプリンターである場合には、原稿からの反射光や透過光であってもよい。または、センサーで原稿を読み取り、信号化し、この信号に従って行われるレーザービームの走査、ＬＥＤアレイの駆動もしくは液晶シャッターアレイの駆動などにより放射される光であってもよい。

本発明の電子写真感光体１は、レーザービームプリンター、ＣＲＴプリンター、ＬＥＤプリンター、ＦＡＸ、液晶プリンターおよびレーザー製版などの電子写真応用分野にも幅広く適用することができる。

以下に、具体的な実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明する。以下に記載の「部」は、「質量部」を意味する。ただし、本発明は、これらに限定されるものではない。なお、実施例および比較例の電子写真感光体の各層の膜厚は、渦電流式膜厚計（Ｆｉｓｃｈｅｒｓｃｏｐｅ、フィッシャーインスツルメント社製）で求め、または、単位面積当たりの質量から比重換算で求めた。

〔実施例１−１〕
特開２０１１−９４１０１号公報に記載の合成例１に続いて実施例１−１と同様に処理して得られたヒドロキシガリウムフタロシアニン０．５部、例示化合物（１）（製品コード：１５９４０００５０、アクロス オルガニクス（株）製）１．０部、および、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１０部を、直径０．８ｍｍのガラスビーズ２０部とともにボールミルでミリング処理を室温（２３℃）下で４０時間行った。この分散液からガリウムフタロシアニン結晶をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドを用いて取り出し、濾過し、濾過器上をテトラヒドロフランで十分に洗浄した。濾取物を真空乾燥させて、ヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶を０．５０部得た。得られた結晶の粉末Ｘ線回折図を図２に示す。
また、ＮＭＲ測定により、実施例１−１で得られたヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶内に、プロトン比率から換算し、例示化合物（１）が０．３１質量％、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドが２．０５質量％含有されていることが確認された。例示化合物（１）はＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドに溶解することから、例示化合物（１）は結晶内に含有することが分かる。

〔実施例１−２〕
実施例１−１において、例示化合物（１）１.０部を例示化合物（２）（製品コード：Ｂ０１３９、東京化成工業（株）製）０．５部に、ミリング処理時間を４０時間から５５時間に代えた以外は、実施例１−１と同様に処理し、ヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶を０．４６部得た。得られた結晶の粉末Ｘ線回折図を図３に示す。
また、ＮＭＲ測定により、実施例１−２で得られたヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶内に、プロトン比率から換算し、例示化合物（２）が０．１６質量％、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドが１．８８質量％含有されていることが確認された。例示化合物（２）はＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドに溶解することから、例示化合物（２）は結晶内に含有することが分かる。

〔実施例１−３〕
実施例１−１において、例示化合物（１）を加えなかった以外は、実施例１−１と同様に処理し、ヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶を０．４０部得た。得られたヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶の粉末Ｘ線回折は、図２と同様であった。
また、ＮＭＲ測定により、実施例１−３で得られたヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶内に、プロトン比率から換算し、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドが１.９３質量％含有されていることが確認された。

〔実施例２−１〕
酸化スズで被覆した硫酸バリウム粒子（商品名：パストランＰＣ１、三井金属鉱業（株）製）６０部、酸化チタン粒子（商品名：ＴＩＴＡＮＩＸ ＪＲ、テイカ（株）製）１５部、レゾール型フェノール樹脂（商品名：フェノライト Ｊ−３２５、大日本インキ化学工業（株）製、固形分７０質量％）４３部、シリコーンオイル（商品名：ＳＨ２８ＰＡ、東レシリコーン（株）製）０．０１５部、シリコーン樹脂（商品名：トスパール１２０、東芝シリコーン（株）製）３．６部、２−メトキシ−１−プロパノール ５０部、メタノール ５０部からなる溶液を２０時間、ボールミルで分散処理することによって、導電層用塗布液を調製した。
この導電層用塗布液を、支持体としてのアルミニウムシリンダー（直径３０ｍｍ）上に浸漬塗布し、得られた塗膜を３０分間１４０℃で乾燥させることによって、膜厚が１５μｍの導電層を形成した。

次に、共重合ナイロン樹脂（商品名：アミランＣＭ８０００、東レ（株）製）１０部およびメトキシメチル化６ナイロン樹脂（商品名：トレジンＥＦ−３０Ｔ、帝国化学（株）製）３０部を、メタノール４００部／ｎ−ブタノール２００部の混合溶剤に溶解させることによって、下引き層用塗布液を調製した。
この下引き層用塗布液を導電層上に浸漬塗布し、得られた塗膜を乾燥させることによって、膜厚が０．５μｍの下引き層を形成した。

次に、実施例１−３で得られたヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶（電荷発生物質）１１．５部、例示化合物（１）０．３部、例示化合物（２−１）０．１部、ポリビニルブチラール（商品名：エスレックＢＸ−１、積水化学工業（株）製）３.５部、および、シクロヘキサノン２５０部を、直径１ｍｍのガラスビーズを用いたサンドミルに入れ、６時間分散処理し、これに酢酸エチル２５０部を加えて希釈することによって、電荷発生層用塗布液を調製した。

この電荷発生層用塗布液を下引き層上に浸漬塗布し、得られた塗膜を１０分間１００℃で乾燥させることによって、膜厚が０．１６μｍの電荷発生層を形成した。

次に、下記式（１０３）で示される化合物（電荷輸送物質）８部、および、ポリカーボネート（商品名：ユーピロンＺ−２００、三菱ガス化学（株）製）１０部を、モノクロロベンゼン７０部に溶解させることによって、電荷輸送層用塗布液を調製した。

この電荷輸送層用塗布液を電荷発生層上に浸漬塗布し、得られた塗膜を１時間１１０℃で乾燥させることによって、膜厚が２３μｍの電荷輸送層を形成した。

このようにして、円筒状（ドラム状）の実施例２−１の電子写真感光体を作製した。

〔実施例２−２〕
実施例２−１において、電荷発生層用塗布液を調製する際の例示化合物（１）０．３部を例示化合物（２）０．３部に変更した以外は、実施例２−１と同様にして実施例２−２の電子写真感光体を作製した。

〔実施例２−３〕
実施例２−１において、電荷発生層用塗布液を調製する際の例示化合物（２−１）０．１部を例示化合物（２−４）０．１部に変更した以外は、実施例２−１と同様にして実施例２−３の電子写真感光体を作製した。

〔実施例２−４〕
実施例２−３において、電荷発生層用塗布液を調製する際の実施例１−３で得られたヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶（電荷発生物質）１１．５部を実施例１−１で得られたヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶（電荷発生物質）１１．５部に変更し、例示化合物（２）０．３部を加えなかった以外は、実施例２−３と同様にして実施例２−４の電子写真感光体を作製した。

〔実施例２−５〕
実施例２−１において、電荷発生層用塗布液を調製する際の実施例１−３で得られたヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶（電荷発生物質）１１．５部を実施例１−２で得られたヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶（電荷発生物質）１１．５部に変更し、例示化合物（１）０．３部を加えなかった以外は、実施例２−１と同様にして実施例２−５の電子写真感光体を作製した。

〔実施例２−６〕
実施例２−１において、電荷発生層用塗布液を調製する際の例示化合物（２−１）０．１部を例示化合物（３−１）０．１部に変更した以外は、実施例２−１と同様にして実施例２−６の電子写真感光体を作製した。

〔実施例２−７〕
実施例２−６において、電荷発生層用塗布液を調製する際の例示化合物（１）０．３部を例示化合物（２）０．３部に変更した以外は、実施例２−６と同様にして実施例２−７の電子写真感光体を作製した。

〔実施例２−８〕
実施例２−７において、電荷発生層用塗布液を調製する際の例示化合物（３−１）０．１部を例示化合物（３−１９）０．１部に変更した以外は、実施例２−７と同様にして実施例２−８の電子写真感光体を作製した。

〔実施例２−９〕
実施例２−８において、電荷発生層用塗布液を調製する際の実施例１−３で得られたヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶（電荷発生物質）１１．５部を実施例１−１で得られたヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶（電荷発生物質）１１．５部に変更し、例示化合物（２）０．３部を加えなかった以外は、実施例２−８と同様にして実施例２−９の電子写真感光体を作製した。

〔実施例２−１０〕
実施例２−６において、電荷発生層用塗布液を調製する際の実施例１−３で得られたヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶（電荷発生物質）１１．５部を実施例１−２で得られたヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶（電荷発生物質）１１．５部に変更し、例示化合物（１）０．３部を加えなかった以外は、実施例２−６と同様にして実施例２−１０の電子写真感光体を作製した。

〔比較例２−１〕
実施例２−１において、電荷発生層用塗布液を調製する際の例示化合物（１）０．３部と例示化合物（２−１）０．１部を加えなかった以外は、実施例２−１と同様にして比較例２−１の電子写真感光体を作製した。

〔比較例２−２〕
実施例２−１において、電荷発生層用塗布液を調製する際の例示化合物（２−１）０．１部を加えなかった以外は、実施例２−１と同様にして比較例２−２の電子写真感光体を作製した。

〔比較例２−３〕
実施例２−２において、電荷発生層用塗布液を調製する際の例示化合物（２−１）０．１部を加えなかった以外は、実施例２−２と同様にして比較例２−３の電子写真感光体を作製した。

〔比較例２−４〕
実施例２−６において、電荷発生層用塗布液を調製する際の例示化合物（１）０．３部を加えなかった以外は、実施例２−６と同様にして比較例２−４の電子写真感光体を作製した。

〔実施例２−１〜２−１０および比較例２−１〜２−４の評価〕
実施例２−１〜２−１０および比較例２−１〜２−４の電子写真感光体について、画像評価を行った。

作製した電子写真感光体を高温高湿（温度３２.５℃／湿度８０％ＲＨ）環境下で２４時間放置した後、同環境下で出力画像の評価を行った。

出力画像の評価は、ヒューレットパッカード社製のレーザービームプリンター（商品名：カラーレーザージェット４６００）を暗部電位が−８００Ｖになるように改造したもの（プロセススピード：９４．２ｍｍ／ｓ）を用いた。このレーザービームプリンターの帯電手段は、帯電ローラーを備えた接触帯電手段であり、帯電ローラーには直流電圧のみの電圧が印加される。また、このレーザービームプリンターは、電子写真感光体の回転方向において帯電手段の上流側かつ転写手段の下流側の位置に除電手段を有さない電子写真装置である。

上記レーザービームプリンター用のシアン色用プロセスカートリッジに作製した電子写真感光体を装着し、これを、上記レーザービームプリンターのシアン色用プロセスカートリッジのステーションに装着し、評価用の画像を出力した。

先ず黒ポチ、カブリ評価用の画像としては、ベタ白画像を出力した。次に濃度ムラ評価用の画像としては、１ドット１スペースのドット密度に設定したハーフトーン画像を出力した。評価は出力画像の欠陥の有無を目視で観察した。

黒ポチ、カブリ評価は以下の基準に従って行った。
Ａ：微小黒点が全く観察されない
Ｂ：微小黒点が極微量（１〜５箇所）認められる
Ｃ：部分的に微小黒点が数箇所（６箇所以上）認められる
Ｄ：全面に微小黒点が観察される
この中で、ＣおよびＤは、本発明の効果が十分に得られていないと判断した。

また、濃度ムラ評価に関しては官能検査を行った。

１ 電子写真感光体
２ 軸
３ 帯電手段
４ 像露光光
５ 現像手段
６ 転写手段
７ 転写材
８ 像定着手段
９ クリーニング手段
１０ 前露光光
１１ プロセスカートリッジ
１２ 案内手段

Claims (17)

1. 導電性支持体上に電荷発生物質を含有する電荷発生層と電荷輸送物質を含有する電荷輸送層との少なくとも二層からなる感光層を有する電子写真感光体において、該電荷発生層が、ガリウムフタロシアニン結晶、下記式（１）で示されるアミン化合物を該ガリウムフタロシアニン結晶に対して０．０５質量％以上２０質量％以下、および下記式（２）で示される化合物を該ガリウムフタロシアニン結晶に対して０．３質量％以上５質量％以下含有することを特徴とする電子写真感光体。
   

   

   （上記式（１）中、Ｒ^１〜Ｒ^１０は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アリールオキシカルボニル基、置換もしくは無置換のアシル基、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアルコキシ基、置換もしくは無置換のアリールオキシ基、置換基を有するアミノ基、または、置換もしくは無置換の環状アミノ基を示す。ただし、Ｒ^１〜Ｒ^１０の少なくとも１つは、置換もしくは無置換のアリール基で置換されたアミノ基、置換もしくは無置換のアルキル基で置換されたアミノ基、または、置換もしくは無置換の環状アミノ基を示す。Ｘ^１は、カルボニル基、または、ジカルボニル基を示す。）
   

   

   （上記式（２）中、ｎは４〜８の整数を示し、ｎ個のＡｒ^１は同一で、置換基を有してもよい芳香族炭化水素環、置換基を有してもよい複素環、または複数の芳香族炭化水素環もしくは複数の複素環を結合したものを示す。）
2. 導電性支持体上に電荷発生物質を含有する電荷発生層と電荷輸送物質を含有する電荷輸送層との少なくとも二層からなる感光層を有する電子写真感光体において、該電荷発生層が、ガリウムフタロシアニン結晶、下記式（１）で示されるアミン化合物を該ガリウムフタロシアニン結晶に対して０．０５質量％以上２０質量％以下、および下記式（３）で示される化合物を該ガリウムフタロシアニン結晶に対して０．３質量％以上５質量％以下含有することを特徴とする電子写真感光体。
   

   

   （上記式（１）中、Ｒ^１〜Ｒ^１０は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アリールオキシカルボニル基、置換もしくは無置換のアシル基、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアルコキシ基、置換もしくは無置換のアリールオキシ基、置換基を有するアミノ基、または、置換もしくは無置換の環状アミノ基を示す。ただし、Ｒ^１〜Ｒ^１０の少なくとも１つは、置換もしくは無置換のアリール基で置換されたアミノ基、置換もしくは無置換のアルキル基で置換されたアミノ基、または、置換もしくは無置換の環状アミノ基を示す。Ｘ^１は、カルボニル基、または、ジカルボニル基を示す。）
   

   

   （上記式（３）中、４個のＲ^１１は同一で、水素原子、または置換基を有してもよいアルキル基を示し、４個のＡｒ^１１は同一で、置換基を有してもよい芳香族炭化水素環、置換基を有してもよい複素環、または複数の芳香族炭化水素環もしくは複数の複素環を結合したものを示す。）
3. 前記ガリウムフタロシアニン結晶が、前記式（１）で示されるアミン化合物を結晶内に該ガリウムフタロシアニン結晶に対して０．０５質量％以上２０質量％以下含有するガリウムフタロシアニン結晶である請求項１または２に記載の電子写真感光体。
4. 前記Ｒ^１〜Ｒ^１０の少なくとも１つが、置換もしくは無置換のアルキル基で置換されたアミノ基である請求項１〜３のいずれか一項に記載の電子写真感光体。
5. 前記置換もしくは無置換のアルキル基で置換されたアミノ基における置換もしくは無置換のアルキル基が、アルコキシ基で置換されたアルキル基、アリール基で置換されたアルキル基、または、無置換のアルキル基である請求項４に記載の電子写真感光体。
6. 前記置換もしくは無置換のアルキル基で置換されたアミノ基が、ジアルキルアミノ基である請求項４に記載の電子写真感光体。
7. 前記ジアルキルアミノ基が、ジメチルアミノ基、または、ジエチルアミノ基である請求項６に記載の電子写真感光体。
8. 前記Ｒ^１〜Ｒ^１０の少なくとも１つが、置換もしくは無置換の環状アミノ基である請求項１〜３のいずれか一項に記載の電子写真感光体。
9. 前記置換もしくは無置換の環状アミノ基が、モルホリノ基、または、１−ピペリジノ基である請求項８に記載の電子写真感光体。
10. 前記アミン化合物が、４，４´−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノンである請求項１〜３のいずれか一項に記載の電子写真感光体。
11. 前記Ａｒ^１、またはＡｒ^１１が、シアノ基、ニトロ基およびハロゲン原子からなる群より選択される少なくとも１つの基を有するフェニル基である請求項１〜１０のいずれか一項に記載の電子写真感光体。
12. 前記Ａｒ^１、またはＡｒ^１１が、メタ位にシアノ基またはニトロ基を有するフェニルである請求項１１に記載の電子写真感光体。
13. 前記ガリウムフタロシアニン結晶が、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドを結晶内に含有しているガリウムフタロシアニン結晶である請求項１〜１２のいずれか１項に記載の電子写真感光体。
14. 前記ガリウムフタロシアニン結晶が、ヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶である請求項１〜１３のいずれか１項に記載の電子写真感光体。
15. 前記ヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶が、ＣｕＫα線のＸ線回折におけるブラッグ角２θにおいて７．４°±０．３°および２８．３°±０．３°にピークを有するヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶である請求項１４に記載の電子写真感光体。
16. 請求項１〜１５のいずれか１項に記載の電子写真感光体と、該電子写真感光体の表面を帯電するための帯電手段、該電子写真感光体の表面に形成された静電潜像をトナーで現像してトナー像を形成するための現像手段、および、該トナー像が転写材に転写された後の該電子写真感光体の表面のトナーを除去するためのクリーニング手段からなる群より選ばれる少なくとも１つの手段とを一体に支持し、電子写真装置本体に着脱自在であることを特徴とするプロセスカートリッジ。
17. 請求項１〜１５のいずれか１項に記載の電子写真感光体、ならびに、該電子写真感光体の表面を帯電するための帯電手段、帯電された該電子写真感光体の表面に像露光光を照射して静電潜像を形成するための像露光手段、該電子写真感光体の表面に形成された静電潜像をトナーで現像してトナー像を形成するための現像手段、および、該電子写真感光体の表面に形成されたトナー像を転写材に転写するための転写手段を有することを特徴とする電子写真装置。

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