JP5992930B2 - スルホニウムサルフェートならびにその製造および使用 - Google Patents
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Description
本発明は、少なくとも1種のスルホニウムサルフェートを含む熱硬化性組成物、新規のスルホニウムサルフェート、カチオン重合性材料を硬化させるプロセス、および当該プロセスによって得られる硬化材料に関する。
カチオン重合は、カチオン重合開始剤から生じたカチオンによって開始される。カチオン重合で知られている触媒としては、スルホニウム塩が挙げられる。高い活性を示すスルホニウム塩は、スルホニウム塩のアニオン構成要素が、六フッ化アンチモン(SbF6 -)、六塩化アンチモン(SbCl6 -)、およびSbF5(OH)-であるものである。しかしながら、アンチモンは、毒性の高い物質であり、実用には望ましくない。スルホニウムホスフェートなどの市販の非毒性のスルホニウム塩は、硬化性能が不十分であるという欠点を有する。
第一の態様において、本発明は、
(a)カチオン重合可能な少なくとも1種の化合物;および
(b)式IaおよびIb:
Yn-は、
nは、1または2であり;
R1は、C1〜C20−アルキル、C3〜C20−シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、基A、または基Bであり、
この場合、C1〜C20−アルキルは、1つ以上の同じかまたは異なる基R1aで置換されていてもよく、ならびに/あるいは−O−、−S−、−C(O)−、および−N(RN)−から選択される1つ以上の非隣接基で中断されていてもよく、
この場合、
R1aは、F、Cl、Br、I、CN、SR19、OR20、COR21、COOR22、CONR23R24、C3〜C20−シクロアルキル、またはヘテロシクロアルキルであり、この場合、最後に言及された2つの基は、1つ以上のCO基で中断されていてもよく、ならびに/あるいは1つ以上の同じかまたは異なる基R1abを有していてもよく、
この場合、
R1abは、F、Cl、Br、I、C1〜C12−アルキル、C1〜C12−ハロアルキル、CN、SR19、OR20、COR21、COOR22、またはCONR23R24であり;
C3〜C20−シクロアルキルおよびヘテロシクロアルキルは、1つ以上のCO基で中断されていてもよく、ならびに/あるいは1つ以上の同じかまたは異なる基R1bで置換されていてもよく、
この場合、
R1bは、F、Cl、Br、I、C1〜C12−アルキル、C1〜C12−ハロアルキル、CN、SR19、OR20、COR21、COOR22、またはCONR23R24であり;
この場合、式Aの基は、
ここで、
#は、スルホニウム原子への結合位置であり、
ならびに、式Bの基は、
ここで、
#は、スルホニウム原子への結合位置であり、
ただし、R2およびR3が両方とも、C1〜C20−アルキル;1つ以上の基R2aで置換されているC1〜C20−アルキル;−O−、−S−、−C(O)−、および−N(RN))から選択される1つ以上の非隣接基で中断されているC1〜C20−アルキル;−O−、−S−、−C(O)−、および−N(RN))から選択される1つ以上の非隣接基で中断されており、かつ1つ以上の基R2aで置換されているC1〜C20−アルキル;C3〜C20−シクロアルキル;1つ以上のCO基で中断されているC3〜C20シクロアルキル;1つ以上の基R2bで置換されているC3〜C20−シクロアルキル;ならびに、1つ以上のCO基で中断されており、かつ1つ以上の基R2bで置換されているC3〜C20−シクロアルキル、からなる群より選択される場合、R1は、基Aまたは基Bであり、
R2およびR3は、互いに独立して、C1〜C20−アルキル、C2〜C20−アルケニル、C2〜C20−アルキニル、C3〜C20−シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、C6〜C20−アリール、およびヘテロアリールから選択され、
この場合、C1〜C20−アルキル、C2〜C20−アルケニル、およびC2〜C20−アルキニルは、1つ以上の同じかまたは異なる基R2aで置換されていてもよく、ならびに/あるいは−O−、−S−、−C(O)−、および−N(RN)−から選択される1つ以上の非隣接基で中断されていてもよく、
C3〜C20−シクロアルキルおよびヘテロシクロアルキルは、1つ以上のCO基で中断されていてもよく、ならびに/あるいは1つ以上の同じかまたは異なる基R2bを有していてもよく、
C6〜C20−アリールおよびヘテロアリールは、1つ以上の同じかまたは異なる基R2cで置換されていてもよく、
この場合、
R2aは、F、Cl、Br、I、CN、SR19、OR20、COR21、COOR22、CONR23R24、C3〜C20−シクロアルキル、およびヘテロシクロアルキルから選択され、この場合、最後に言及された2つの基は、1つ以上のCO基で中断されていてもよく、ならびに/あるいは1つ以上の同じかまたは異なる基R2abで置換されていてもよく、
ならびにヘテロアリールおよびC6〜C10−アリールからなる群からも選択され、この場合、最後に言及された2つの基は、1つ以上の同じかまたは異なる基R2acで置換されていてもよく、
この場合、
R2abは、R1abに対して示される意味のうちの1つを有し、
R2acは、F、Cl、Br、I、C1〜C12−アルキル、C1〜C12−ハロアルキル、CN、NO2、SR19、OR20、COR21、COOR22、またはCONR23R24であり;
R2bは、F、Cl、Br、I、C1〜C12−アルキル、C1〜C12−ハロアルキル、CN、SR19、OR20、COR21、COOR22、CONR23R24、C6〜C10−アリール、またはヘテロアリールであり、この場合、最後に言及された2つの基は、1つ以上の同じかまたは異なる基R2bcで置換されていてもよく、
この場合、
R2bcは、R2acに対して示される意味のうちの1つを有し;
R2cは、F、Cl、Br、I、C1〜C12−アルキル、C1〜C12ハロアルキル、CN、NO2、SR19、OR20、COR21、COOR22、CONR23R24、フェニル、C3〜C10−シクロアルキル、またはヘテロシクロアルキルであり、この場合、最後に言及された2つの基は、1つ以上のCO基で中断されていてもよく、
あるいは、
R1およびR2あるいはR1およびR3は、一緒に、直鎖C2〜C6−アルキレン基、直鎖C2〜C6−アルケニレン基、または−(CH2)a−C6H4−(CH2)b基を形成していてもよく、この場合、aおよびbは0〜10の整数であり、かつaおよびbの合計は1〜10であり、アルキレン、アルケニレン、および−(CH2)c−C6H4−(CH2)dのアルキレン部分は、1つ以上の同じかまたは異なる基R32で置換されていてもよく、ならびに/あるいは−O−、−S−、−C(O)−、および−N(RN)−から選択される1つ以上の非隣接基で中断されていてもよく;
あるいは、
R2およびR3は、一緒に、直鎖C2〜C6−アルキレン基、直鎖C2〜C6−アルケニレン基、または直鎖−(CH2)c−C6H4−(CH2)d基を形成していてもよく、この場合、cおよびdは0〜10の整数であり、かつcおよびdの合計は1〜10であり、アルキレン、アルケニレン、および−(CH2)a−C6H4−(CH2)bのアルキレン部分は、1つ以上の同じかまたは異なる基R32で置換されていてもよく、ならびに/あるいは1つまたは2つのフェニル環に縮合していてもよく、ならびに/あるいは−O−、−S−、−C(O)−、および−N(RN)−から選択される1つ以上の非隣接基で中断されていてもよく;
R4は、C1〜C20−アルキル、C2〜C20−アルケニル、C2〜C20−アルキニル、C3〜C20−シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、C6〜C20−アリール、ヘテロアリール、−NR11R12、または−N=CR13R14であり、
この場合、C1〜C20−アルキル、C2〜C20−アルケニル、およびC2〜C20−アルキニルは、1つ以上の同じかまたは異なる基R4aで置換されていてもよく、ならびに/あるいは−O−、−S−、−C(O)−、および−N(RN)−から選択される1つ以上の非隣接基で中断されていてもよく、
C3〜C20−シクロアルキルおよびヘテロシクロアルキルは、1つ以上のCO基で中断されていてもよく、ならびに/あるいは1つ以上の同じかまたは異なる基R4bで置換されていてもよく、ならびに
C6〜C20−アリールおよびヘテロアリールは、1つ以上の同じかまたは異なる基R4cで置換されていてもよく、この場合、
R4aは、F、Cl、Br、I、CN、SR19、OR20、COR21、COOR22、CONR23R24、C3〜C20−シクロアルキル、およびヘテロシクロアルキルから選択され、この場合、最後に言及された2つの基は、1つ以上のCO基で中断されていてもよく、ならびに/あるいは1つ以上の同じかまたは異なる基R4abで置換されていてもよく、
ならびにヘテロアリールおよびC6〜C10−アリールからなる群からも選択され、この場合、最後に言及された2つの基は、1つ以上の同じかまたは異なる基R4acで置換されていてもよく、この場合、
R4abは、R1abに対して示される意味のうちの1つを有し、
R4acは、R2acに対して示される意味のうちの1つを有し、ならびに
さらに、2つの基R4aがジェミナルに結合している場合、当該2つの基R4aは一緒にN−ヒドロキシイミノ基を形成してもよく;
R4bは、F、Cl、Br、I、C1〜C12−アルキル、C1〜C12−ハロアルキル、CN、SR19、OR20、COR21、COOR22、CONR23R24、C6〜C10−アリール、またはヘテロアリールであり、この場合、最後に言及された2つの基は、1つ以上の同じかまたは異なる基R4bcで置換されていてもよく、この場合、
R4bcは、R2bcに対して示される意味のうちの1つを有し;
R4cは、F、Cl、Br、I、C1〜C12−アルキル、C1〜C12ハロアルキル、CN、NO2、SR19、OR20、COR21、COOR22、CONR23R24、フェニル、C3〜C10−シクロアルキル、またはヘテロシクロアルキルであり、この場合、最後に言及された2つの基は、1つ以上のCO基で中断されていてもよく;
R5、R6、R7、およびR8は、互いに独立して、C1〜C20−アルキル、C2〜C20−アルケニル、C2〜C20−アルキニル、C3〜C20−シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、C6〜C20−アリール、およびヘテロアリールから選択され、
この場合、C1〜C20−アルキル、C2〜C20−アルケニル、およびC2〜C20−アルキニルは、1つ以上の同じかまたは異なる基R5aで置換されていてもよく、ならびに/あるいは−O−、−S−、−C(O)−、および−N(RN)−から選択される1つ以上の非隣接基で中断されていてもよく、
C3〜C20−シクロアルキルおよびヘテロシクロアルキルは、1つ以上のCO基で中断されていてもよく、ならびに/あるいは1つ以上の同じかまたは異なる基R5bで置換されていてもよく、
C6〜C20−アリールおよびヘテロアリールは、1つ以上の同じかまたは異なる基R5cで置換されていてもよく、この場合、
R5aは、R2aに対して示される意味のうちの1つを有し、
R5bは、R2bに対して示される意味のうちの1つを有し、
R5cは、R2cに対して示される意味のうちの1つを有し;
あるいは、
R5およびR6ならびに/あるいはR7およびR8は、一緒に、直鎖C2〜C6−アルキレン基、直鎖C2〜C6−アルケニレン基、または直鎖−(CH2)c−C6H4−(CH2)d基を形成していてもよく、ここで、cおよびdは、0〜10の整数であって、cおよびdの合計は1〜10であり、
アルキレン、アルケニレン、および−(CH2)c−C6H4−(CH2)dのアルキレン部分は、1つ以上の同じかまたは異なる基R32で置換されていてもよく、ならびに/あるいは1つまたは2つのフェニル環に縮合していてもよく、ならびに/あるいは−O−、−S−、−C(O)−、および−N(RN)−から選択される1つ以上の非隣接基で中断されていてもよく;
R9およびR10は、互いに独立して、C1〜C20−アルキル、C2〜C20−アルケニル、C2〜C20−アルキニル、C3〜C20−シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、C6〜C20−アリール、ヘテロアリール、−NR11R12、および−N=CR13R14から選択され、
この場合、C1〜C20−アルキル、C2〜C20−アルケニル、およびC2〜C20−アルキニルは、1つ以上の同じかまたは異なる基R9aで置換されていてもよく、ならびに/あるいは−O−、−S−、−C(O)−、および−N(RN)−から選択される1つ以上の非隣接基で中断されていてもよく、
C3〜C20−シクロアルキルおよびヘテロシクロアルキルは、1つ以上のCO基で中断されていてもよく、ならびに/あるいは1つ以上の同じかまたは異なる基R9bで置換されていてもよく、
C6〜C20−アリールおよびヘテロアリールは、1つ以上の同じかまたは異なる基R9cで置換されていてもよく、この場合
R9aは、R4aに対して示される意味のうちの1つを有し、
R9bは、R4bに対して示される意味のうちの1つを有し、
R9cは、R4cに対して示される意味のうちの1つを有し;
R11およびR12は、互いに独立して、C1〜C20−アルキル、C2〜C20−アルケニル、C2〜C20−アルキニル、C3〜C20−シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、C6〜C20−アリール、ヘテロアリール、C2〜C20−アルカノイル、C3〜C20−アルケノイル、およびC6〜C10−アロイルから選択され、
この場合、C1〜C20−アルキル、C2〜C20−アルケニル、およびC2〜C20−アルキニルは、1つ以上の同じかまたは異なる基R11aで置換されていてもよく、ならびに/あるいは−O−、−S−、−C(O)−、および−N(RN)−から選択される1つ以上の非隣接基で中断されていてもよく、
C3〜C20−シクロアルキルおよびヘテロシクロアルキルは、1つ以上のCO基で中断されていてもよく、ならびに/あるいは1つ以上の同じかまたは異なる基R11bで置換されていてもよく、
C6〜C20−アリールおよびヘテロアリールは、1つ以上の同じかまたは異なる基R11cで置換されていてもよく、
C2〜C20−アルカノイルおよびC3〜C20−アルケノイルは、1つ以上の同じかまたは異なる基R11dで置換されていてもよく、
C6〜C10−アロイルは、1つ以上の同じかまたは異なる基R11eで置換されていてもよく、
R11aは、R2aに対して示される意味のうちの1つを有し、
R11bは、R2bに対して示される意味のうちの1つを有し、
R11cは、R2cに対して示される意味のうちの1つを有し、
R11dは、F、Cl、Br、I、CN、NO2、SR19、OR20、COR21、COOR22、またはCONR23R24であり;
R11eは、F、Cl、Br、I、C1〜C12−アルキル、C1〜C12−ハロアルキル、CN、NO2、SR19、OR20、COR21、COOR22、またはCONR23R24であり;
あるいは、
R11およびR12は、一緒に、直鎖C2〜C5−アルキレン鎖または直鎖C2〜C5−アルケニレン鎖を形成していてもよく、この場合、アルキレンおよびアルケニレンは、1つ以上の同じかまたは異なる基R11fで置換されていてもよく、ならびに/あるいは−O−、−S−、−C(O)−、および−N(RN)−から選択される1つ以上の非隣接基で中断されていてもよく、
あるいは、
R11およびR12は、一緒に、o−フェニレンジカルボニル基または1,8−ナフタレンジカルボニル基を形成していてもよく、この場合、最後に言及された2つの基は、1つ以上の同じかまたは異なる基R11fで置換されていてもよく、
この場合、
R11fは、R11eに対して示される意味のうちの1つを有し;
R13およびR14は、互いに独立して、水素、CN、NO2、SR19、OR20、COR21、COOR22、CONR23R24、C1〜C20−アルキル、C2〜C20−アルケニル、C2〜C20−アルキニル、C3〜C20−シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、C6〜C20−アロイル、C6〜C20−アリール、およびヘテロアリールから選択され、
この場合、C1〜C20−アルキル、C2〜C20−アルケニル、およびC2〜C20−アルキニルは、1つ以上の同じかまたは異なる基R13aで置換されていてもよく、ならびに/あるいは−O−、−S−、−C(O)−、および−N(RN)−から選択される1つ以上の非隣接基で中断されていてもよく、
C3〜C20−シクロアルキルおよびヘテロシクロアルキルは、1つ以上のCO基で中断されていてもよく、ならびに/あるいは1つ以上の同じかまたは異なる基R13bで置換されていてもよく、
C6〜C20−アロイル、C6〜C20−アリール、およびC5〜C20−ヘテロアリールは、1つ以上の同じかまたは異なる基R13cで置換されていてもよく、
この場合、
R13aは、F、Cl、Br、I、CN、SR19、OR20、COR21、COOR22、CONR23R24、C3〜C20−シクロアルキル、およびヘテロシクロアルキルから選択され、この場合、最後に言及された2つの基は、1つ以上のCO基で中断されていてもよく、ならびに/あるいは1つ以上の同じかまたは異なる基R13abで置換されていてもよく、
ならびに、フェニルおよび1つもしくは複数の同じかもしくは異なる基R13acで置換されているフェニルからなる群からも選択され、
この場合、
R13abは、R1abに対して示される意味のうちの1つを有し、
R13acは、R2acに対して示される意味のうちの1つを有し;
R13bは、F、Cl、Br、I、C1〜C12−アルキル、C1〜C12−ハロアルキル、CN、SR19、OR20、COR21、COOR22、CONR23R24、フェニル、あるいは1つ以上の同じかまたは異なる基R13bcで置換されているフェニルであり、この場合
R13bcは、R2acに対して示される意味のうちの1つを有し;
R13cは、R4cに対して示される意味のうちの1つを有し;
あるいは、
R13およびR14は、一緒に、直鎖C2〜C6−アルキレン鎖または直鎖C1〜C6−アルケニレン鎖を形成していてもよく、この場合、アルキレンおよびアルケニレンは、1つ以上の同じかまたは異なる基R32で置換されていてもよく、ならびに/あるいは−O−、−S−、−C(O)−、および−N(RN)−から選択される1つ以上の非隣接基で中断されていてもよく;
R19およびR20は、互いに独立して、水素、C1〜C20−アルキル、C2〜C12−アルケニル、
C3〜C10−シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル(この場合、最後に言及された2つの基は、1つ以上のCO基で中断されていてもよい)、
−O−、−S−、−C(O)−、および−N(RN)−から選択される1つ以上の非隣接基で中断されているC1〜C20−アルキル、
1つ以上の同じかまたは異なる基R19aで置換されているC1〜C8−アルキル、
−(CH2CH2O)mH(ここで、mは1〜20である)、
−(CH2CH2O)n(CO)−(C1〜C8−アルキル)(ここで、nは1〜20である)、
C2〜C8−アルカノイル、C2〜C8−ハロアルカノイル、C3〜C6−アルケノイル、
ベンゾイル(最後に言及された基は、F、Cl、Br、I、C1〜C6−アルキル、OH、およびC1〜C4−アルコキシからなる群から互いに独立して選択される1つ以上の基で置換されていてもよい)、
フェニル、ナフチル(最後に言及された2つの基は、1つ以上の同じかまたは異なる基R19cで置換されていてもよい)、
あるいは、SR19またはOR20がそれぞれ、単結合、C1〜C4−アルキレン、O、S、CO、またはNR23を介して結合しているフェニル環を介して5または6員環を形成しているフェニルもしくはナフチル、
から選択され、
この場合、
R19aは、F、Cl、Br、I、OH、SH、CN、C3〜C10−シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、フェニル、C3〜C6−アルケノキシ、−OCH2CH2CN、−OCH2CH2(CO)O(C1〜C8−アルキル)、−O(CO)−(C1〜C8−アルキル)、−O(CO)−フェニル、−(CO)OH、または−(CO)O(C1〜C6−アルキル)であり、
R19cは、F、Cl、Br、I、C1〜C12−アルキル、C1〜C12−ハロアルキル、C1〜C12−アルコキシ、フェニル−C1〜C3アルキルオキシ、フェノキシ、C1〜C12−アルキルスルファニル、フェニルスルファニル、−(CO)O(C1〜C8−アルキル)、(CO)N(C1〜C8−アルキル)2、またはフェニルであり;
R21は、互いに独立して、水素、C1〜C20−アルキル、C2〜C12−アルケニル、
−O−、−S−、−CO−、および−N(RN)−から選択される1つ以上の非隣接基で中断されているC1〜C20−アルキル、
1つ以上の同じかまたは異なる基R21aで置換されているC1〜C8−アルキル、
−(CH2CH2O)oH(ここで、oは1〜20である)、
−(CH2CH2O)p(CO)−(C1〜C8−アルキル)(ここで、pは1〜20である)、
C3〜C10−シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル(この場合、最後に言及された2つの基は、1つ以上のCO基で中断されていてもよい)、
C6〜C20−アリールおよびヘテロアリール(この場合、最後に言及された2つの基は、1つ以上の同じかまたは異なる基R21cで置換されていてもよい)、
から選択され、
この場合
R21aは、F、Cl、Br、I、OH、SH、CN、フェニル、C3〜C6−アルケノキシ、−OCH2CH2CN、−OCH2CH2(CO)O(C1〜C8−アルキル)、−O(CO)−(C1〜C8−アルキル)、−O(CO)−フェニル、−(CO)OH、または−(CO)O(C1〜C8−アルキル)であり、ならびに
R21cは、R19cに対して示される意味のうちの1つを有し;
R22は、互いに独立して、水素、C1〜C20−アルキル、C2〜C12−アルケニル、
−O−、−S−、−C(O)−、および−NRN−から選択される1つ以上の非隣接基で中断されているC2〜C20−アルキル、
1つ以上の同じかまたは異なる基R22aで置換されているC1〜C8−アルキル、
−(CH2CH2O)qH(ここで、qは1〜20である)、
−(CH2CH2O)r(CO)−(C1〜C8−アルキル)(ここで、rは1〜20である)、
C3〜C10−シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル(この場合、最後に言及された2つの基は、1つ以上のCO基で中断されていてもよい)、
フェニルおよびナフチル(この場合、最後に言及された2つの基は、1つ以上の同じかまたは異なる基R22cで置換されていてもよい)、
から選択され、
この場合、
R22aは、F、Cl、Br、I、OH、SH、CN、C3〜C6アルケノキシ、−OCH2CH2CN、−OCH2CH2(CO)O(C1〜C8−アルキル)、−O(CO)−(C1〜C8−アルキル)、−O(CO)−フェニル、−(CO)OH、−(CO)O(C1〜C8−アルキル)、フェニル、またはナフチルであり、この場合、最後に言及された2つの基は、1つ以上の同じかまたは異なる基R22acで置換されていてもよく、この場合、
R22acは、R19cに対して示される意味のうちの1つを有し;
R22cは、R19cに対して示される意味のうちの1つを有し;
R23およびR24は、互いに独立して、水素、OR20、C1〜C20−アルキル、C2〜C12−アルケニル、
−O−、−S−、−C(O)−、および−NRN−から選択される1つ以上の非隣接基で中断されているC2〜C20−アルキル、
1つ以上の同じかまたは異なる基R23aで置換されているC1〜C8−アルキル、
−(CH2CH2O)sH(ここで、sは1〜20である)、
−(CH2CH2O)t(CO)−(C1〜C8−アルキル)(ここで、tは1〜20である)、
C2〜C8−アルカノイル、C2〜C8−ハロアルカノイル、C3〜C6−アルケノイル、ベンゾイル(これは、F、Cl、Br、I、C1〜C6−アルキル、−OH、およびC1〜C4−アルコキシから選択される1つ以上の同じかまたは異なる基で置換されていてもよい)、
C3〜C10−シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル(この場合、最後に言及された2つの基は、1つ以上のCO基で中断されていてもよい)、
フェニルおよびナフチル(最後に言及された2つの基は、1つ以上の同じかまたは異なる基R23cで置換されていてもよい)、
から選択され、
この場合、
R23aは、F、Cl、Br、I、OH、SH、CN、フェニル、C3〜C6−アルケノキシ、−OCH2CH2CN、−OCH2CH2(CO)O(C1〜C8−アルキル)、−O(CO)−(C1〜C8−アルキル)、−O(CO)−フェニル、−(CO)OH、または−(CO)O(C1〜C8−アルキル)であり、
R23cは、R19cに対して示される意味のうちの1つを有し;
あるいは、
R23およびR24は、一緒に、C2〜C5−アルキレン基を形成していてもよく、当該基は、−O−、−S−、−C(O)−、および−N(RN)−から選択される1つ以上の隣接基で中断されていてもよく;
R25およびR26は、それぞれ互いに独立して、水素、F、Cl、Br、I、CN、NO2、SR19、OR20、COR21、COOR22、CONR23R24、C1〜C20−アルキル、C3〜C20シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、C6〜C20−アリール、およびヘテロアリールから選択され、
この場合、C1〜C20−アルキルは、−O−、−S−、−C(O)−、および−N(RN)−から選択される1つ以上の非隣接基で中断されていてもよく、ならびに/あるいは1つ以上の同じかまたは異なる基R25aで置換されていてもよく、
C3〜C20−シクロアルキルおよびヘテロシクロアルキルは、1つ以上のCO基で中断されていてもよく、ならびに/あるいは1つ以上の同じかまたは異なる基R25bで置換されていてもよく、ならびに
C6〜C20−アリールおよびヘテロアリールは、1つ以上の同じかまたは異なる基R25cで置換されていてもよく、この場合、
R25aは、R13aに対して示される意味のうちの1つを有し;
R25bは、R13bに対して示される意味のうちの1つを有し;
R25cは、R13cに対して示される意味のうちの1つを有し;
R27、R28、R29、R30、およびR31は、それぞれ互いに独立して、水素、F、Cl、Br、I、CN、NO2、SR19、OR20、COR21、COOR22、CONR23R24、C1〜C20−アルキル、C2〜C20−アルケニル、C2〜C20−アルキニル、C3〜C20−シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、C6〜C20−アリール、およびヘテロアリールから選択され、
この場合、C1〜C20−アルキル、C2〜C20−アルケニル、およびC2〜C20−アルキニルは、1つ以上の同じかまたは異なる基R27aで置換されていてもよく、ならびに/あるいは−O−、−S−、−C(O)−、および−N(RN)−から選択される1つ以上の非隣接基で中断されていてもよく、
C3〜C20−シクロアルキルおよびヘテロシクロアルキルは、1つ以上のCO基で中断されていてもよく、ならびに/あるいは1つ以上の同じかまたは異なる基R27bで置換されていてもよく、
C6〜C20−アリールおよびヘテロアリールは、1つ以上の同じかまたは異なる基R27cで置換されていてもよく、
この場合、
R27aは、R13aに対して示される意味のうちの1つを有し;
R27bは、R13bに対して示される意味のうちの1つを有し;
R27cは、R13cに対して示される意味のうちの1つを有し;
あるいは、
2つの基R27およびR28、R28およびR29、R29およびR30、ならびに/あるいはR30およびR31は、一緒に、直鎖C2〜C6−アルキレン基または直鎖C2〜C6−アルケニレン基を形成していてもよく、この場合、当該アルキレン基および当該アルケニレン基は、1つ以上の同じかまたは異なる基R32で置換されていてもよく、ならびに/あるいは1つもしくは2つのC6〜C10−アリール環に縮合していてもよく、ならびに/あるいは−O−、−S−、−C(O)−、および−N(RN)−から選択される1つ以上の非隣接基で中断されていてもよく、
あるいは、
R25およびR27は、一緒に、C2〜C6−アルキレン鎖を形成していてもよく、この場合、アルキレンは、1つ以上の基R32で置換されていてもよく、ならびに/あるいは−O−、−S−、−C(O)−、および−N(RN)−から選択される1つ以上の非隣接基で中断されていてもよく、
あるいは、
R25およびR27は、一緒に、1,2−フェニレン基を形成していてもよく、この場合、1,2−フェニレンは、1つ以上の同じかまたは異なる基R32で置換されていてもよく;
R32は、F、Cl、Br、I、CN、NO2、SR19、OR20、COR21、COOR22、CONR23R24、C1〜C20−アルキル、C2〜C20−アルケニル、C2〜C20−アルキニル、C3〜C20−シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、C6〜C20−アリール、およびヘテロアリールであり;
この場合、C1〜C20−アルキル、C2〜C20−アルケニル、およびC2〜C20−アルキニルは、−O−、−S−、−C(O)−、および−N(RN)−から選択される1つ以上の非隣接基で中断されていてもよく、ならびに/あるいは1つ以上の同じかまたは異なる基R32aで置換されていてもよく、
C3〜C20−シクロアルキルおよびヘテロシクロアルキルは、1つ以上のCO基で中断されていてもよく、ならびに/あるいは1つ以上の同じかまたは異なる基R32bで置換されていてもよく、
C6〜C20−アリールおよびヘテロアリールは、1つ以上の同じかまたは異なる基R32cで置換されていてもよく、この場合、
R32aは、R13aに対して示される意味のうちの1つを有し;
R32bは、R13bに対して示される意味のうちの1つを有し;および
R32cは、R13cに対して示される意味のうちの1つを有し;
R33およびR34は、それぞれ互いに独立して、水素、F、Cl、Br、I、CN、NO2、SR19、OR20、COR21、COOR22、CONR23R24、C1〜C20−アルキル、C3〜C20−シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、C6〜C20−アリール、およびヘテロアリールから選択され、
この場合、C1〜C20−アルキルは、1つ以上の基R33aで置換されていてもよく、ならびに/あるいは−O−、−S−、−C(O)−、および−N(RN)−から選択される1つ以上の非隣接基で中断されていてもよく、
C3〜C20−シクロアルキルおよびヘテロシクロアルキルは、1つ以上のCO基で中断されていてもよく、ならびに/あるいは1つ以上の同じかまたは異なる基R33bで置換されていてもよく、ならびに、
C6〜C20−アリールおよびヘテロアリールは、1つ以上の同じかまたは異なる基R33cで置換されていてもよく、この場合、
R33aは、R13aに対して示される意味のうちの1つを有し;
R33bは、R13bに対して示される意味のうちの1つを有し;
R33cは、R13cに対して示される意味のうちの1つを有し;
R35、R36、およびR37は、それぞれ互いに独立して、水素、F、Cl、Br、I、CN、NO2、SR19、OR20、COR21、COOR22、CONR23R24、C1〜C20−アルキル、C2〜C20−アルケニル、C2〜C20−アルキニル、C3〜C20−シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、C6〜C20−アリール、およびヘテロアリールから選択され、
この場合、C1〜C20−アルキル、C2〜C20−アルケニル、およびC2〜C20−アルキニルは、1つ以上の同じかまたは異なる基R35aで置換されていてもよく、ならびに/あるいは−O−、−S−、−C(O)−、および−N(RN)−から選択される1つ以上の非隣接基で中断されていてもよく、
C3〜C20−シクロアルキルおよびヘテロシクロアルキルは、1つ以上の同じかまたは異なる基R35bで置換されていてもよく、ならびに
C6〜C20−アリールおよびヘテロアリールは、1つ以上の同じかまたは異なる基R35cで置換されていてもよく、この場合、
R35aは、R27aに対して示される意味のうちの1つを有し;
R35bは、R27bに対して示される意味のうちの1つを有し;
R35cは、R27cに対して示される意味のうちの1つを有し;
あるいは、
R35およびR36は、一緒に、直鎖C2〜C6−アルキレン基または直鎖C2〜C6−アルケニレン基を形成していてもよく、この場合、アルキレンおよびアルケニレンは、1つ以上の同じかまたは異なる基R32で置換されていてもよく、ならびに/あるいは−O−、−S−、−C(O)−、および−N(RN)−から選択される1つ以上の非隣接基で中断されていてもよく、
あるいは、
2つの基R33およびR35、R33およびR37、R34およびR35、ならびに/あるいはR34およびR37は、一緒に、直鎖C2〜C6−アルキレン基を形成していてもよく、この場合、当該アルキレン基は、1つ以上の同じかまたは異なる基R32で置換されていてもよく、ならびに/あるいは−O−、−S−、−C(O)−、および−N(RN)−から選択される1つ以上の非隣接基で中断されていてもよく;
Mは、C1〜C20−アルキレン、C2〜C20−アルケニレン、C2〜C20アルキニレン、C3〜C20−シクロアルキレン、ヘテロシクロアルキレン、C6〜C20−アリーレン、およびヘテロアリーレンから選択される二価の基であり、
この場合、C1〜C20−アルキレン、C2〜C20−アルケニレン、およびC2〜C20−アルキニレンは、1つ以上の同じかまたは異なる基RMaで置換されていてもよく、ならびに/あるいは1つ以上の非隣接基RMiで中断されていてもよく、
C3〜C20−シクロアルキレンおよびヘテロシクロアルキレンは、1つ以上のCO基で中断されていてもよく、ならびに/あるいは1つ以上の基RMbで置換されていてもよく;
C6〜C20−アリーレンおよびヘテロアリーレンは、1つ以上の基RMcで置換されていてもよく、この場合、
RMiは、−O−、−S−、−C(O)−、OC(O)−、−N(RN)−、C3〜C20−シクロアルキレン、−O−C3〜C20−シクロアルキレン、−O−C3〜C20−シクロアルキレン−O−、ヘテロシクロアルキレン、C6〜C20−アリーレン、−O−C6〜C20−アリーレン、−O−C6〜C20−アリーレン−O−、−S−C6〜C20−アリーレン、−S−C6〜C20−アリーレン−S−、およびヘテロアリーレンから選択され、
この場合、各シクロアルキレンおよび各ヘテロシクロアルキレンは、1つ以上のCO基で中断されていてもよく、ならびに/あるいは1つ以上の同じかまたは異なる基RMibで置換されていてもよく、ならびに
各アリーレンおよび各ヘテロアリーレンは、1つ以上の基RMicで置換されていてもよく、
RMaは、F、Cl、Br、I、CN、SR19、OR20、COR21、COOR22、CONR23R24、C6〜C10−アリール、またはヘテロアリールであり、この場合、最後に言及された2つの基は、C1〜C12−アルキル、C1〜C12−ハロアルキル、F、Cl、Br、I、CN、NO2、SR19、OR20、COR21、COOR22、およびCONR23R24から選択される1つ以上の同じかまたは異なる基で置換されていてもよく;
RMibは、F、Cl、Br、I、C1〜C12−アルキル、C1〜C12−ハロアルキル、CN、NO2、SR19、OR20、COR21、COOR22、CONR23R24、またはフェニルであり、
RMicは、F、Cl、Br、I、C1〜C12−アルキル、C1〜C12−ハロアルキル、CN、NO2、SR19、OR20、COR21、COOR22、CONR23R24、またはフェニルであり;
RMbは、F、Cl、Br、I、C1〜C12−アルキル、C1〜C12−ハロアルキル、CN、SR19、OR20、COR21、COOR22;CONR23R24、C6〜C10−アリール、またはヘテロアリールであり、この場合、最後に言及された2つの基は、C1〜C12−アルキル、C1〜C12−ハロアルキル、F、Cl、Br、I、CN、NO2、SR19、OR20、COR21、COOR22、またはCONR23R24から選択される1つ以上の同じかまたは異なる基で置換されていてもよく;
RMcは、F、Cl、Br、I、C1〜C12−アルキル、C1〜C12−ハロアルキル、CN、NO2、SR19、OR20、COR21、COOR22、CONR23R24、フェニル、C3〜C10−シクロアルキル、またはヘテロシクロアルキルであり、この場合、最後に言及された2つの基は、1つ以上のCO基で中断されていてもよく;
Zは、C1〜C20−アルキレン、またはC6〜C20−アリーレンであり、
この場合、C1〜C20−アルキレンは、1つ以上の非隣接基RZiで中断されていてもよく、ならびに/あるいは1つ以上の同じかまたは異なる基RZaで置換されていてもよく、ならびに
C6〜C20−アリーレンは、1つ以上の基RZcで置換されていてもよく、
この場合、
RZiは、RMiに対して示される意味のうちの1つを有し、
RZaは、RMaに対して示される意味のうちの1つを有し、
RZcは、RMcに対して示される意味のうちの1つを有し、
RNは、互いに独立して、水素、C1〜C20アルキル、C1〜C10−アルカノイル、C6〜C10−アロイル、C1〜C20−アルキルスルホニル、C2〜C20−アルケニルスルホニル、C6〜C10−アリールスルホニル、C3〜C10−シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、C6〜C10−アリール、およびヘテロアリールから選択され、この場合、C3〜C10−シクロアルキルおよびヘテロシクロアルキルは、1つ以上のCO基で中断されていてもよい]の化合物から選択される少なくとも1種のスルホニウムサルフェートならびにそれらの立体異性体および互変異性体を含む熱硬化性組成物を提供する。
R1、R2、およびR3は、上記において定義される通りであり、ならびに
R4は、C1〜C2−アルキル、C3〜C20−アルキル、C2〜C20−アルケニル、C2〜C20−アルキニル、C3〜C20−シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、C6〜C20−アリール、ヘテロアリール、−NR11R12、および−N=CR13R14から選択され、
この場合、C1〜C2−アルキルは、1つ以上の同じかまたは異なる基R4aで置換されており、
C3〜C20−アルキル、C2〜C20−アルケニル、およびC2〜C20−アルキニルは、1つ以上の同じかまたは異なる基R4aで置換されていてもよく、ならびに/あるいは−O−、−S−、−C(O)−、および−N(RN)−から選択される1つ以上の非隣接基で中断されていてもよく、
C3〜C20−シクロアルキルおよびヘテロシクロアルキルは、1つ以上のCO基で中断されていてもよく、ならびに/あるいは1つ以上の同じかまたは異なる基R4bで置換されていてもよく、
C6〜C20−アリールおよびヘテロアリールは、1つ以上の同じかまたは異なる基R4cで置換されていてもよく、この場合、
R4aは、F、Cl、Br、I、CN、SR19、OR20、COR21、COOR22、CONR23R24、
C3〜C20−シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル(この場合、最後に言及された2つの基は、1つ以上のCO基で中断されていてもよく、ならびに/あるいは1つ以上の同じかまたは異なる基R4abで置換されていてもよい)、
ヘテロアリールまたはC6〜C10−アリール(この場合、最後に言及された2つの基は、1つ以上の同じかまたは異なる基R4acで置換されていてもよい)、
であり、この場合、
R4abは、上記で定義される通りであり、
R4acは、上記で定義される通りであり、ならびに
さらに、2つの基R4aがジェミナルに結合している場合、当該2つの基R4aは、一緒に、N−ヒドロキシイミノ基を形成してもよく;
R4bは、F、Cl、Br、I、C1〜C12−アルキル、C1〜C12−ハロアルキル、CN、SR19、OR20、COR21、COOR22、CONR23R24、C6〜C10−アリール、またはヘテロアリールであり、この場合、最後に言及された2つの基は、1つ以上の同じかまたは異なる基R4bcで置換されていてもよく、この場合、
R4bcは、上記において定義される通りであり、
R4cは、F、Cl、Br、I、C1〜C12−アルキル、C1〜C12ハロアルキル、CN、NO2、SR19、OR20、COR21、COOR22、CONR23R24、フェニル、C3〜C10−シクロアルキル、またはヘテロシクロアルキルであり、この場合、最後に言及された2つの基は、1つ以上のCO基で中断されていてもよく;
この場合、RN、R11、R12、R13、R14、R19、R20、R21、R22、R23、およびR24は、上記において定義される通りである]の新規のスルホニウムサルフェート、ならびにそれらの立体異性体および互変異性体を提供するが、
ただし、
− R1がメチルであり、R2がベンジルであり、R3が4−ヒドロキシフェニルであり、ならびにR4がn−ドデシルである、
化合物Iaを除く。
− R5、R6、R7、およびR8がそれぞれエチルであり、Mが1,4−CH2−C6H4−CH2であり、ならびにR9およびR10がそれぞれn−ドデシルである、
化合物Ibを除く、式Ibの新規のスルホニウムサルフェートを提供する。
(a)カチオン重合可能な少なくとも1種の化合物、好ましくは、エポキシ基、オキセタン基、およびビニルエーテル基から選択される少なくとも1つの基を有する化合物;および
(b)上記において定義される式IaおよびIbの化合物から選択される少なくとも1種のスルホニウムサルフェート
を含む組成物を基材に適用する工程、および処理するために当該組成物を熱に晒す工程、を含む方法を提供する。
「立体異性体」なる用語は、光学異性体、例えば、エナンチオマーまたはジアステレオマーなど、(後者は、分子中の複数のキラル中心に起因して存在する)、ならびに幾何異性体(シス/トランス異性体)の両方を包含する。置換パターンに応じて、式IaおよびIbの化合物は、1つ以上のキラル中心を有し得るが、その場合、それらは、エナンチオマーまたはジアステレオマーの混合物として存在する。本発明は、化合物IaおよびIbの純粋なエナンチオマーもしくはジアステレオマーの両方およびそれらの混合物、ならびに純粋なエナンチオマーもしくはジアステレオマーまたはその混合物の、本発明による使用を提供する。式IaおよびIbの好適な化合物は、可能性のあるすべての幾何学的立体異性体(シス/トランス異性体)およびそれらの混合物も含む。シス/トランス異性体は、炭素−炭素二重結合に関連して存在し得る。
#は、スルホニウム原子への結合位置であり、ならびに
R25、R26、R27、R28、R29、R30、およびR31は、上記において定義される通りである]の基である、組成物、化合物、方法、および使用に関する。
R25は、水素、C1〜C12−アルキル、またはフェニルであり;
R26は、水素、C1〜C12−アルキル、またはフェニルであり;
R27は、水素、フッ素、塩素、NO2、OR20、COR21、COOR22、CONR23R24、C1〜C12−アルキル、C2〜C12−アルケニル、またはフェニルであり、特に、水素、フッ素、塩素、NO2、OR20、COR21、COOR22、CONR23R24、またはC1〜C12−アルキルであり;
R28は、水素、フッ素、塩素、NO2、OR20、COR21、COOR22、CONR23R24、C1〜C12−アルキル、C2〜C12−アルケニル、またはフェニルであり、特に、水素、フッ素、塩素、NO2、OR20、COR21、COOR22、CONR23R24、またはC1〜C12−アルキルであり;
R29は、水素、フッ素、塩素、NO2、OR20、COR21、COOR22、CONR23R24、C1〜C12−アルキル、C2〜C12−アルケニル、またはフェニルであり、特に、水素、フッ素、塩素、NO2、OR20、COR21、COOR22、CONR23R24、またはC1〜C12−アルキルであり;
R30は、水素、フッ素、塩素、NO2、OR20、COR21、COOR22、CONR23R24、C1〜C12−アルキル、C2〜C12−アルケニル、またはフェニルであり、特に、水素、フッ素、塩素、NO2、OR20、COR21、COOR22、CONR23R24、またはC1〜C12−アルキルであり;ならびに
R31は、水素、フッ素、塩素、NO2、OR20、COR21、COOR22、CONR23R24、C1〜C12アルキル、C2〜C12−アルケニル、またはフェニルであり、特に、水素、フッ素、塩素、NO2、OR20、COR21、COOR22、CONR23R24、またはC1〜C12−アルキルであり;
あるいは、
R27およびR28、R28およびR29、R29およびR30、ならびに/あるいはR30およびR31は、それらが結合している炭素原子と共に、−CH2CH2CH2−、−CH2CH2CH2CH2−、および−CH=CH−CH=CH−から選択される基であってもよく、したがって、それらが結合している炭素原子と一緒に、5または6員環の環、特にベンゼン環を形成する、
式Aの基であり、
この場合、R20、R21、R23、およびR24は、上記において定義される通りであり、好ましくは、好ましい意味のうちの1つを有する。特に、R1はベンジルであり、すなわちR25、R26、R27、R28、R29、R30、R31は、それぞれ水素である。同様に、特に、R25およびR26は、両方とも水素であり、基R27、R28、R29、R30、およびR31のうちの1つまたは2つは、ニトロ、フッ素、塩素、C1〜C4−アルキル、OR20、COOR22、およびCONR23R24から選択され、残りの基R27、R28、R29、R30、およびR31は、水素である。同様に、特にR25、R26、R29、R30、およびR31は、それぞれ水素であり、ならびにR27およびR28は、一緒に−CH=CH−CH=CH−であり、したがって、それらが結合している炭素原子と共にベンゼン環を形成する。
#は、スルホニウム原子への結合位置であり、ならびに
R33、R34、R35、R36、およびR37は、上記において定義される通りである]の基である、組成物、化合物、方法、および使用に関する。
R33が、水素、C1〜C12−アルキル、またはフェニルであり;
R34が、水素、C1〜C12−アルキル、またはフェニルであり;
R35、R36、およびR37が、互いに独立して、水素、F、Cl、C1〜C12−アルキル、C2〜C12−アルケニル、およびフェニルから選択される、
式Bの基である。
R33が、水素、C1〜C12−アルキル、またはフェニルであり;
R34が、水素、C1〜C12−アルキル、またはフェニルであり;
R35が、水素、C1〜C12−アルキル、フェニル、またはC2〜C12−アルケニルであり;
R36が、水素、C1〜C12−アルキル、フェニル、またはC2〜C12−アルケニルであり;および
R37が、水素、フッ素、塩素、C1〜C12−アルキル、フェニル、またはC2〜C12−アルケニルである、
式Bの基である。
非置換であるか、あるいは、F、Cl、Br、I、OR20、COR21、COOR22、CONR23R24、ヘテロシクロアルキル、C3〜C8−シクロアルキル、フェニル、およびナフチル(ここで、最後に言及された2つの基は、非置換であるか、あるいは、F、Cl、Br、I、NO2、C1〜C12−アルキル、OR20、COOR22、およびCONR23R24から選択される1つ、2つ、3つ、4つ、または5つの基で置換されている)から選択される1つ以上の基で置換されている、C1〜C12−アルキル;
非置換であるか、あるいは、F、Cl、Br、I、OR20、COR21、COOR22、CONR23R24、ヘテロシクリル、C3〜C8−シクロアルキル、フェニル、およびナフチル(ここで、最後に言及された2つの基は、非置換であるか、あるいは、F、Cl、Br、I、NO2、C1〜C12−アルキル、OR20、COOR22、およびCONR23R24から選択される1つ、2つ、3つ、4つ、または5つの基で置換されている)から選択される1つ以上の基で置換されている、C3〜C12−シクロアルキル;ならびに
非置換であるか、あるいは、F、Cl、Br、I、C1〜C10−アルキル、SR19、およびOR20から選択される1つ、2つ、3つ、4つ、または5つの基で置換されている、フェニル;
から選択され、
この場合、R19、R20、R22、R23、およびR24は、上記において定義される通りである。
− C1〜C8−アルキル、例えば、メチル、n−ブチル、n−オクチルなど;
− C1〜C4−アルコキシ−C1〜C4−アルキル、例えば、エトキシカルボニルメチル、メトキシカルボニルエチル、メトキシカルボニルメチルなど;
− C1〜C4−アルコキシ−C1〜C4−アルコキシ−C(=O)−C1〜C6−アルキル、例えば、3−メトキシブトキシカルボニルメチルなど;
− (5または6員環ヘテロシクロアルキル)−C1〜C4−アルキル、例えば、テトラヒドロフラン−2−イルメチルなど;
− ナフタレン−C1〜C4−アルキル、例えば、ナフタレン−1−イルメチルなど;
− フェニル−C1〜C4−アルキル、例えば、ベンジル、1−フェニルエチル、フェニエチルなど;
− アルキル部分がベンゾイルで置換されているフェニル−C1〜C4−アルキル、例えば、2−オキソ−1,2−ジフェニルエチルなど;
− フェニル部分がニトロ、塩素、ヒドロキシ、C1〜C10−アルキル、C1〜C4−アルコキシ、C1〜C4−アルコキシカルボニル、C1〜C4−アルコキシ−C1〜C4−アルコキシカルボニル、ヒドロキシ−C1〜C4−アルコキシカルボニル、ベンジルオキシカルボニル、C(=O)N(C1〜C8−アルキル)2から選択される1つ、2つ、3つ、4つ、または5つの基で置換されているフェニル−C1〜C4−アルキル、例えば、2−クロロベンジル、2−メチルベンジル、3−メチルベンジル、3,4−ジクロロベンジル、3,5−ジクロロベンジル、3−ヒドロキシベンジル、3−メトキシベンジル、3−メトキシベンジル、4−メチルベンジル、4−ニトロベンジル、4−(ジイソプロピルアミノカルボニル)ベンジル、2−メトキシ−1−メチル−エトキシカルボニルベンジル、4−(2−エトキシカルボニル)ベンジル、4−(2−ヒドロキシエトキシカルボニル)ベンジル、4−(2−メトキシ−1−メチルエトキシカルボニル)ベンジル、4−ベンジルオキシカルボニルベンジル、4−クロロベンジルなど;
− ベンゾイル−C1〜C4−アルキル、例えば、2−オキソ−2−フェニルエチルなど;
− フェノキシ−C1〜C4−アルキル、例えば、2−フェノキシエチルなど;
− ベンジルオキシカルボニル−C1〜C4−アルキル、例えば、2−ベンジルオキシカルボニルプロピルなど;
− フェニル;
− OHおよびC1〜C10−アルキルから選択される1つ、2つ、3つ、4つ、または5つの基で置換されているフェニル、例えば、4−ヒドロキシフェニル、4−イソプロポキシフェニル、4−ヒドロキシ−2−メチル−5−tert−ブチルフェニル、4−ヒドロキシ−3−メチル−フェニル、または2−ヒドロキシ−5−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)−フェニルなど、
である。
− C1〜C8−アルキル、例えば、メチル、n−ブチル、n−オクチルなど;
− C1〜C4−アルコキシ−C1〜C6−アルキル、例えば、メトキシカルボニルエチルなど;
− ベンジルオキシカルボニル−C1〜C4−アルキル、例えば、2−ベンジルオキシカルボニルプロピルなど;
− フェニル;
− OH、C1〜C4−フルオロアルカノイルオキシ、(5−、または6−員環ヘテロシクロアルキル)−C1〜C4−アルコキシ、C1〜C6−アルコキシ、およびC1〜C10−アルキルから選択される1つ、2つ、3つ、4つ、または5つの基で置換されているフェニル、例えば、2−ヒドロキシ−5−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)−フェニル、4−(2,2,2−トリフルオロアセトキシ)フェニル、3,5−ジイソプロピル−4−ヒドロキシフェニル、3−メトキシフェニル、4−(テトラヒドロフラン−2−イルメトキシ)フェニル、4−ヒドロキシフェニル、4−ヒドロキシ−2−メチル−5−tert−ブチル−フェニル、4−ヒドロキシ−2−メチル−フェニル、4−ヒドロキシ−3−メチル−フェニル、4−ヒドロキシフェニル、4−イソプロポキシフェニルなど;
− フェニル−C1〜C4−アルキル、例えば、ベンジルなど;
− フェニル部分がC1〜C4−アルキルから選択される1つ、2つ、3つ、4つ、または5つの基で置換されているフェニル−C1〜C4−アルキル、例えば、4−メチルベンジルなど
である。
から選択され、
この場合、R11、R12、R13、R14、R19、R20、R21、R22、R23、およびR24は、請求項1において定義される通りである。
− NR11R12;
− −N=CR13R14;
− C2〜C12−アルケニル;
− 1つ以上、例えば、1つ、2つ、3つ、4つ、5つ、または6つ以上のF、Cl、Br、I、OR20、COR21、COOR22、ヘテロシクリル、フェニル、またはナフチル(この場合、最後に言及された2つの基の芳香族環は、1つ以上のF、Cl、Br、I、C1〜C12−アルキル、C1〜C12−ハロアルキル、NO2、SR19、OR20、COR21、COOR22、またはCONR23R24で置換されていてもよい)で置換されているC1〜C12−アルキル;
− 1つ以上、例えば、1つ、2つ、3つ、4つ、5つ、または6つ以上のF、Cl、Br、I、OR20、COR21、COOR22、ヘテロシクリル、フェニル、またはナフチル(最後に言及された2つの基の芳香族環は、1つ以上のF、Cl、Br、I、C1〜C12−アルキル、C1〜C12−ハロアルキル、NO2、SR19、OR20、COR21、COOR22、またはCONR23R24で置換されていてもよい)で置換されているC2〜C12−アルケニル;
− フェニル;ならびに
− 1つ以上、例えば、1つ、2つ、3つ、4つ、または5つのC1〜C12−アルキル、F、Cl、Br、I、NO2、またはCOOR22で置換されているフェニル;
から選択され、
この場合、R11、R12、R13、R14、R19、R20、R21、R22、R23、およびR24は、上記において定義される通りであり、好ましくは、好ましい意味のうちの1つを有する。
この場合、C1〜C12−アルキルは、1つ以上の同じかまたは異なる基R11aで置換されていてもよく、ならびに/あるいは、OおよびSから選択される1つ以上の非隣接ヘテロ原子で中断されていてもよく、
C3〜C12−シクロアルキルおよびヘテロシクリルは、1つ以上の同じかまたは異なる基R11bで置換されていてもよく、ならびに、
フェニルは、1つ以上の同じかまたは異なる基R11cで置換されていてもよく、R11a、R11b、R11cは、上記において定義される通りである。この実施形態のさらに特定の態様により、R11はフェニルであり、R12はベンゾイルである。
R11およびR12が、一緒に、o−フェニレンジカルボニル基または1,8−ナフタレンジカルボニル基を形成していてもよく、この場合、最後に言及された2つの基は、1つ以上の基R11fで置換されていてもよく、ここで、R11fは、上記において定義される通りである。
R13およびR14は、互いに独立して、水素、CN、NO2、SR19、OR20、COR21、COOR22、CONR23R24、C1〜C12−アルキル、C2〜C12−アルケニル、C2〜C12−アルキニル、C3〜C12−シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、およびフェニルから選択され、
この場合、C1〜C12−アルキル、C2〜C12−アルケニル、およびC2〜C12−アルキニルは、1つ以上の同じかまたは異なる基R13aで置換されていてもよく、ここで、R13aは、上記において定義される通りであり、
C3〜C12−シクロアルキルおよびヘテロシクロアルキルは、1つ以上の基R13bで置換されていてもよく、ここで、R13bは、上記において定義される通りであり、
フェニルは、1つ以上の基R13cで置換されていてもよく、ここで、R13cは上記において定義される通りであり、
あるいは、
R13およびR14は、一緒に、直鎖状C2〜C6−アルキレン鎖または直鎖状C2〜C6−アルケニレン鎖を形成していてもよく、この場合、アルキレンおよびアルケニレンは、1つ以上の基R32で置換されていてもよく、ならびに/あるいは、−O−から選択される1つ以上の非隣接ヘテロ原子で中断されていてもよく、さらに、アルキレンまたはアルケニレンの1つ以上のCH2基は、C=O基で置き換えられていてもよく、
この場合、R19、R20、R21、R22、R23、R24、およびR32は、上記において定義される通りであり、ならびに好ましくは、好ましい意味のうちの1つを有する。
− C1〜C8−アルキル、例えば、メチル、エチル、n−プロピル、イソプロピル、n−ブチル、n−ペンチル、またはn−ヘキシルなど;
− C1〜C4−アルコキシカルボニル−C1〜C4−アルキル、例えば、メトキシカルボニルメチルまたはエトキシカルボニルカルボニルメチルなど;
− フェニル;
− フェニルスルファニル;
− C1〜C4−アルコキシカルボニル、例えば、メトキシカルボニルまたはエトキシカルボニルなど;
− ベンゾイル;
− ベンジルオキシカルボニル;
− フェニルスルファニルで置換されているベンゾイル、例えば、4−(フェニルスルファニル)−ベンゾイルなど;
− フェニルスルファニルまたはC1〜C4−アルキルスルファニルで置換されているフェニル、例えば、4−メチルチオフェニルなど;
から選択されるか、あるいは
R13およびR14は、それらが結合している炭素原子と一緒に、C5〜C8−シクロアルキル環、例えば、シクロヘキシル環など、を形成している。
R1は、
− 式Aの基、好ましくは基A:
R25およびR26は、それぞれ互いに独立して、水素、C1〜C12−アルキル、およびフェニルから選択され;ならびに
R27、R28、R29、R30、およびR31は、それぞれ互いに独立して、水素、F、Cl、Br、I、NO2、OR20、COOR22、CONR23R24、C1〜C12−アルキル、C2〜C12アルケニル、およびフェニルから選択されるか、あるいは、
隣接炭素原子に結合している2つの基R27およびR28ならびに/あるいはR28およびR29ならびに/あるいはR29およびR30ならびに/あるいはR30およびR31は、一緒に、−CH2CH2CH2−、−CH2CH2CH2CH2−、および−CH=CH−CH=CH−から選択される基であってもよく、すなわち、それらが結合している炭素原子と一緒に、5または6員環を形成していてもよい];
− 式Bの基、好ましくは基B:
R33およびR34は、それぞれ互いに独立して、水素、C1〜C12−アルキル、およびフェニルから選択され;ならびに
R35、R36、およびR37は、互いに独立して、水素、F、Cl、C1〜C12−アルキル、C2〜C12−アルケニル、およびフェニルから選択される];
− F、Cl、Br、I、C1〜C12−アルキル、OR20、COR21、COOR22、およびCONR23R24から選択される1つ以上の基で置換されていてもよいC3〜C12−シクロアルキル、好ましくはC3〜C8−シクロアルキル;
− F、Cl、Br、I、OR20、COR21、COOR22、CONR23R24、C3〜C12−シクロアルキル、およびヘテロシクリルから選択される1つ以上の基で置換されていてもよいC1〜C12−アルキル、好ましくはC1〜C6−アルキル、C1〜C4−アルコキシ−(CO)−C1〜C4−アルキル;(5または6員環飽和ヘテロシクロアルキル)−C1〜C4−アルキル、またはフェノキシ−C1〜C4−アルキル;
から選択され、
R2およびR3は、互いに独立して、
− 非置換であるか、あるいはF、Cl、Br、I、OR20、COR21、COOR22、CONR23R24、ヘテロシクロアルキル、C3〜C8−シクロアルキル、フェニル、およびナフチル(この場合、最後に言及された2つの基は、非置換であるか、あるいは、F、Cl、Br、I、NO2、C1〜C12−アルキル、OR20、COOR22、およびCONR23R24から選択される1つ、2つ、3つ、4つ、または5つの基で置換されている)から選択される1つ以上の基で置換されている、C1〜C12−アルキル;
− 非置換であるか、あるいは、F、Cl、Br、I、OR20、COR21、COOR22、CONR23R24、ヘテロシクリル、C3〜C8−シクロアルキル、フェニル、およびナフチル(この場合、最後に言及された2つの基は、非置換であるか、あるいは、F、Cl、Br、I、NO2、C1〜C12−アルキル、OR20、COOR22、およびCONR23R24から選択される1つ、2つ、3つ、4つ、または5つの基で置換されている)から選択される1つ以上の基で置換されている、C3〜C12−シクロアルキル;ならびに
− 非置換であるか、あるいは、F、Cl、Br、I、C1〜C10−アルキル、SR19、およびOR20から選択される1つ、2つ、3つ、4つ、5つの基で置換されている、フェニル;
から選択されるか、
あるいは、式IaにおけるR1およびR2あるいはR2およびR3あるいはR1およびR3は、それらが結合している硫黄原子と一緒に、5または6員環の飽和複素環を形成し、これは、1つのフェニル環に縮合していてもよく、
R4は、
− NR11R12;
− −N=CR13R14(この場合、R13およびR14は、互いに独立して、C1〜C8−アルキル、フェニル、フェニルスルファニル、C1〜C4−アルコキシカルボニル、C1〜C4−アルコキシカルボニル−C1〜C4−アルキル、ベンジルオキシカルボニル、ベンゾイル、C1〜C4−アルキルスルファニルフェニル、フェニルスルファニル−ベンゾイルから選択されるか、あるいは、R13およびR14は、それらが結合している炭素原子と一緒に、C5〜C8−シクロアルキル環を形成する);
− C1〜C12−アルキル、C2〜C12−アルケニル(この場合、最後に言及された2つの基は、F、Cl、Br、I、OR20、COR21、COOR22、C3〜C20−シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、フェニル、およびナフチルから選択される1つ以上の同じかまたは異なる基R4aで置換されていてもよく、最後に言及された2つの基の芳香族環は、F、Cl、Br、I、C1〜C12−アルキル、C1〜C12−ハロアルキル、NO2、SR19、OR20、COR21、COOR22、およびCONR23R24から選択される1つ以上の同じかまたは異なる基で置換されていてもよく、ならびに、シクロアルキルおよびヘテロシクロアルキルは、1つ以上のCO基で中断されていてもよく、さらに、ジェミナルに結合している2つの基R4aは、一緒に、N−ヒドロキシイミノ基を形成していてもよい);
− 1つ以上のC1〜C12−アルキル、F、Cl、Br、I、NO2、またはCOOR22で置換されていてよいフェニル;
であり、
この場合、R11、R12、R19、R20、R22、R23、およびR24は、上記において定義される通りであり、
ただし、R2およびR3が、C1〜C12−アルキル(これは、非置換であるか、あるいは、F、Cl、Br、I、OR20、COR21、COOR22、CONR23R24、ヘテロシクロアルキル、C3〜C8−シクロアルキル、フェニル、およびナフチル(ここで、最後に言及された2つの基は、非置換であるか、あるいは、F、Cl、Br、I、NO2、C1〜C12−アルキル、OR20、COOR22、およびCONR23R24から選択される1つ、2つ、3つ、4つ、または5つの基で置換されている)から選択される1つ以上の基で置換されている);およびC3〜C12−シクロアルキル(これは、非置換であるか、あるいは、F、Cl、Br、I、OR20、COR21、COOR22、CONR23R24、ヘテロシクリル、C3〜C8−シクロアルキル、フェニル、およびナフチル(ここで、最後に言及された2つの基は、非置換であるか、あるいはF、Cl、Br、I、NO2、C1〜C12−アルキル、OR20、COOR22、およびCONR23R24から選択される1つ、2つ、3つ、4つ、または5つの基で置換されている)から選択される1つ以上の基で置換されている);からなる群より選択される場合、R1は、基Aまたは基Bである。
R1は、上記において定義される通りの式Aの基;上記において定義される通りの式Bの基;C3〜C8−シクロアルキル;C1〜C6−アルキル;C1〜C4−アルコキシ−(CO)−C1〜C4−アルキル;(5または6員環飽和ヘテロシクロアルキル)−C1〜C4−アルキル;またはフェノキシ−C1〜C4−アルキル;であり、
R2は、C1〜C8−アルキル;C1〜C4−アルコキシ−C1〜C4−アルキル;C1〜C4−アルコキシ−C1〜C4−アルコキシ−C(=O)−C1〜C6−アルキル;(5または6員環ヘテロシクロアルキル)−C1〜C4−アルキル;ナフタレン−C1〜C4−アルキル、フェニル−C1〜C4−アルキル;フェニル−C1〜C4−アルキル(ここで、フェニル部分は、ニトロ、塩素、ヒドロキシ、C1〜C10−アルキル、C1〜C4アルコキシ、C1〜C4−アルコキシカルボニル、C1〜C4−アルコキシ−C1〜C4−アルコキシカルボニル、ヒドロキシ−C1〜C4−アルコキシカルボニル、ベンジルオキシカルボニル、およびC(=O)N(C1〜C8−アルキル)2から選択される1つ、2つ、3つ、4つ、または5つの基で置換されている);ベンゾイル−C1〜C4−アルキル;フェノキシ−C1〜C4−アルキル;ベンジルオキシカルボニル−C1〜C4−アルキル;フェニル;OHおよびC1〜C10−アルキルから選択される1つ、2つ、3つ、4つ、または5つの基で置換されているフェニル;であり、
R3は、C1〜C8−アルキル;C1〜C4−アルコキシ−C1〜C6−アルキル;ベンジルオキシカルボニル−C1〜C4−アルキル;フェニル;OH、C1〜C4−フルオロアルカノイルオキシ、(5または6員環ヘテロシクロアルキル)−C1〜C4−アルコキシ、C1〜C6−アルコキシ、およびC1〜C10−アルキルから選択される1つ、2つ、3つ、4つ、または5つの基で置換されているフェニル;フェニル−C1〜C4−アルキル;フェニル部分がC1〜C4−アルキルから選択される1つ、2つ、3つ、4つ、または5つの基で置換されているフェニル−C1〜C4−アルキル、例えば、4−メチルベンジルなど;であり、
R4は、C1〜C4−アルコキシ−C1〜C6−アルキル;C1〜C4−アルキルスルファニル−C1〜C6−アルキル;C1〜C4−アルコキシカルボニル−C1〜C6−アルキル;C1〜C6−フルオロアルキル;(5または6員環ヘテロアリール)−C1〜C6−アルキル;ナフチル−C1〜C6−アルキル;フェノキシ−C1〜C6−アルキル;フェニル−C1〜C6−アルキル;(C1〜C4−アルキル)−フェニル−C1〜C6−アルキル;ニトロ−フェニル−C1〜C6−アルキル;OH、N−ヒドロキシイミノ、ベンゾイル、フェニル、およびフェノキシから選択される1つ、2つ、3つ、または4つの基で置換されていてもよいC1〜C12−アルキル;
フェニル−C3〜C6−アルケニル、C3〜C12−シクロアルキル(この場合、最後に言及された2つの基の環状部分は、C1〜C4−アルキルから選択される1つ、2つ、3つ、4つ、または5つの基で置換されていてもよい);
NR11R12(この場合、R11およびR12は、上記において定義される通りである);
−N=CR13R14(この場合、R13およびR14は、上記において定義される通りである);であり、
ただし、
− R2が、C1〜C8−アルキル;C1〜C4−アルコキシ−C1〜C4−アルキル;C1〜C4−アルコキシ−C1〜C4−アルコキシ−C(=O)−C1〜C6−アルキル;(5または6員環ヘテロシクロアルキル)−C1〜C4−アルキル;ナフタレン−C1〜C4−アルキル、フェニル−C1〜C4−アルキル;フェニル−C1〜C4−アルキル;フェニル−C1〜C4−アルキル(この場合、当該フェニル部分は、ニトロ、塩素、ヒドロキシ、C1〜C10−アルキル、C1〜C4−アルコキシ、C1〜C4−アルコキシカルボニル、C1〜C4−アルコキシ−C1〜C4−アルコキシカルボニル、ヒドロキシ−C1〜C4−アルコキシカルボニル、ベンジルオキシカルボニル、およびC(=O)N(C1〜C8−アルキル)2から選択される1つ、2つ、3つ、4つ、または5つの基で置換されている);ベンゾイル−C1〜C4−アルキル;フェノキシ−C1〜C4−アルキル;ベンジルオキシカルボニル−C1〜C4−アルキル;から選択され、
ならびに、
− R3が、C1〜C8−アルキル;C1〜C4−アルコキシ−C1〜C6−アルキル;ベンジルオキシカルボニル−C1〜C4−アルキル;フェニル−C1〜C4−アルキル;フェニル−C1〜C4−アルキル(この場合、当該フェニル部分は、C1〜C4−アルキルから選択される1つ、2つ、3つ、4つ、または5つの基で置換されており、例えば、4−メチルベンジルなど);
から選択される場合、R1は、基Aまたは基Bである。
R1は、ナフチルメチル;ベンジル;ニトロ、フッ素、塩素、C1〜C4−アルキル、C1〜C4−アルコキシ、C1〜C4−アルコキシカルボニル、C(O)O−(C1〜C4−アルキル−OH)、およびC(O)N(C1〜C4−アルキル)2から選択される1つまたは2つの基で置換されているベンジル;C3〜C8−シクロアルキル;C1〜C6−アルキル;C1〜C4−アルコキシ−(CO)−C1〜C4−アルキル;(5または6員環飽和ヘテロシクロアルキル)−C1〜C4−アルキル;フェノキシ−C1〜C4−アルキル;プロパ−2−エン−1−イル、3フェニル−プロパ−2−エン−1−イル、2−(C1〜C4−アルキル)−プロパ−2−エン−1−イル;または3−(C1〜C4−アルキル)−プロパ−2−エン−1−イル;であり、
R2は、C1〜C8−アルキル;C1〜C4−アルコキシ−C1〜C4−アルキル;C1〜C4−アルコキシ−C1〜C4−アルコキシ−C(=O)−C1〜C6−アルキル;(5または6員環ヘテロシクロアルキル)−C1〜C4−アルキル;ナフタレン−C1〜C4−アルキル、フェニル−C1〜C4−アルキル;フェニル−C1〜C4−アルキル;フェニル−C1〜C4−アルキル(この場合、当該フェニル部分は、ニトロ、塩素、ヒドロキシ、C1〜C10−アルキル、C1〜C4−アルコキシ、C1〜C4−アルコキシカルボニル、C1〜C4−アルコキシ−C1〜C4−アルコキシカルボニル、ヒドロキシ−C1〜C4−アルコキシカルボニル、ベンジルオキシカルボニル、およびC(=O)N(C1〜C8−アルキル)2から選択される1つ、2つ、3つ、4つ、または5つの基で置換されている);ベンゾイル−C1〜C4−アルキル;フェノキシ−C1〜C4−アルキル;ベンジルオキシカルボニル−C1〜C4−アルキル;フェニル;OHおよびC1〜C10−アルキルから選択される1つ、2つ、3つ、4つ、または5つの基で置換されているフェニル;であり、
R3は、C1〜C8−アルキル;C1〜C4−アルコキシ−C1〜C6−アルキル;ベンジルオキシカルボニル−C1〜C4−アルキル;フェニル;OH、C1〜C4−フルオロアルカノイルオキシ、(5または6員環ヘテロシクロアルキル)−C1〜C4−アルコキシ、C1〜C6−アルコキシ、およびC1〜C10−アルキルから選択される1、2、3、4、または5基で置換されているフェニル、例えば、2−ヒドロキシ−5−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)−フェニル、4−(2,2,2−トリフルオロアセトキシ)フェニル、3,5−ジイソプロピル−4−ヒドロキシフェニル、3−メトキシフェニル、4−(テトラヒドロフラン−2−イルメトキシ)フェニル、4−ヒドロキシフェニル、4−ヒドロキシ−2−メチル−5−tert−ブチル−フェニル、4−ヒドロキシ−2−メチル−フェニル、4−ヒドロキシ−3−メチル−フェニル、4−ヒドロキシフェニル、および4−イソプロポキシフェニルなど;フェニル−C1〜C4−アルキル;フェニル−C1〜C4−アルキル(この場合、当該フェニル部分は、C1〜C4−アルキルから選択される1つ、2つ、3つ、4つ、または5つの基で置換されている)、例えば、4−メチルベンジルなど;であり、
R4は、C1〜C4−アルコキシ−C1〜C6−アルキル;C1〜C4−アルキルスルファニル−C1〜C6−アルキル;C1〜C4−アルコキシカルボニル−C1〜C6−アルキル;C1〜C6−フルオロアルキル;(5または6員環ヘテロアリール)−C1〜C6−アルキル;ナフチル−C1〜C6−アルキル;フェノキシ−C1〜C6−アルキル;フェニル−C1〜C6−アルキル;(C1〜C4−アルキル)−フェニル−C1〜C6−アルキル;ニトロ−フェニル−C1〜C6−アルキル;OH、N−ヒドロキシイミノ、ベンゾイル、フェニル、およびフェノキシから選択される1つ、2つ、3つ、または4つの基で置換されていてもよいC1〜C6−アルキル;フェニル−C3〜C6−アルケニル、C3〜C12−シクロアルキル(この場合、最後に言及された2つの基における環状部分は、C1〜C4−アルキルから選択される1つ、2つ、3つ、4つ、または5つの基で置換されていてもよい);
NR11R12(この場合、R11およびR12は、上記において定義された通りである);
−N=CR13R14(この場合、R13およびR14は、互いに独立して、C1〜C8−アルキル、フェニル、フェニルスルファニル、C1〜C4−アルコキシカルボニル、C1〜C4−アルコキシカルボニル−C1〜C4−アルキル、ベンジルオキシカルボニル、ベンゾイル、C1〜C4−アルキルスルファニルフェニル、フェニルスルファニル−ベンゾイルから選択されるか、あるいはR13およびR14は、それらが結合している炭素原子と一緒に、C5〜C8−シクロアルキル環を形成している)、である。
R1は、式Aの基または式Bの基であり、この場合、式Aの基および式Bの基は、上記において定義される通りであり、好ましくは、好ましい意味のうちの1つを有し;
R2は、C1〜C8−アルキル;C1〜C4−アルコキシ−C1〜C4−アルキル;C1〜C4−アルコキシ−C1〜C4−アルコキシ−C(=O)−C1〜C6−アルキル;(5または6員環ヘテロシクロアルキル)−C1〜C4−アルキル;ナフタレン−C1〜C4−アルキル、フェニル−C1〜C4−アルキル;フェニル−C1〜C4−アルキル(この場合、当該フェニル部分は、ニトロ、塩素、ヒドロキシ、C1〜C10−アルキル、C1〜C4−アルコキシ、C1〜C4−アルコキシカルボニル、C1〜C4−アルコキシ−C1〜C4−アルコキシカルボニル、ヒドロキシ−C1〜C4−アルコキシカルボニル、ベンジルオキシカルボニル、およびC(=O)N(C1〜C8−アルキル)2から選択される1つ、2つ、3つ、4つ、または5つの基で置換されている);ベンゾイル−C1〜C4−アルキル;フェノキシ−C1〜C4−アルキル;ベンジルオキシカルボニル−C1〜C4−アルキル;フェニル;OHおよびC1〜C10−アルキルから選択される1つ、2つ、3つ、4つ、または5つの基で置換されているフェニル;であり、
R3は、C1〜C8−アルキル;C1〜C4−アルコキシ−C1〜C6−アルキル;ベンジルオキシカルボニル−C1〜C4−アルキル;フェニル;OH、C1〜C4−フルオロアルカノイルオキシ、(5または6員環ヘテロシクロアルキル)−C1〜C4−アルコキシ、C1〜C6−アルコキシ、およびC1〜C10−アルキルから選択される1つ、2つ、3つ、4つ、または5つの基で置換されているフェニル;フェニル−C1〜C4−アルキル;フェニル−C1〜C4−アルキル(この場合、当該フェニル部分は、C1〜C4−アルキルから選択される1つ、2つ、3つ、4つ、または5つの基で置換されている)、例えば、4−メチルベンジルなど;であり、
R4は、C1〜C4−アルコキシ−C1〜C6−アルキル;C1〜C4−アルキルスルファニル−C1〜C6−アルキル;C1〜C4−アルコキシカルボニル−C1〜C6−アルキル;C1〜C6−フルオロアルキル;(5または6員環ヘテロアリール)−C1〜C6−アルキル;ナフチル−C1〜C6−アルキル;フェノキシ−C1〜C6−アルキル;フェニル−C1〜C6−アルキル;(C1〜C4−アルキル)−フェニル−C1〜C6−アルキル;ニトロ−フェニル−C1〜C6−アルキル;OH、N−ヒドロキシイミノ、ベンゾイル、フェニル、およびフェノキシから選択される1つ、2つ、3つ、または4つの基で置換されていてもよいC1〜C12−アルキル;
フェニル−C3〜C6−アルケニル、C3〜C12−シクロアルキル(この場合、最後に言及された2つの基の環状部分は、C1〜C4−アルキルから選択される1つ、2つ、3つ、4つ、または5つの基で置換されていてもよい);
NR11R12(この場合、R11およびR12は、上記において定義される通りであり、好ましくは、好ましい意味のうちの1つを有している);または
−N=CR13R14(この場合、R13およびR14は、上記において定義される通りであり、好ましくは、好ましい意味のうちの1つを有する);である。
R1は、ベンジル、C1〜C4−アルキル、C5〜C8−シクロアルキル、3−メチルブタ−2−エニル、またはテトラヒドロフラン−2−イルメチルであり;
R2は、ベンジルであり;
R3は、ベンジルであり;
R4は、ベンジルである。
R1は、ベンジル、C1〜C4−アルキル、C5〜C8−シクロアルキル、3−メチルブタ−2−エニル、またはテトラヒドロフラン−2−イルメチルであり;
R2は、ベンジルであり;
R3は、ベンジルであり;
R4は、1−フェニルエチルである。
R1は、ベンジル、C1〜C4−アルキル、C3〜C8−シクロアルキル、3−メチルブタ−2−エニル、またはテトラヒドロフラン−2−イルメチルであり;
R2は、ベンジルであり;
R3は、ベンジルであり;
R4は、2−オキソ−2−フェニルエチルである。
非置換であるか、あるいは、F、Cl、Br、I、OR20、COR21、COOR22、CONR23R24、ヘテロシクリル、C3〜C8−シクロアルキル、フェニル、およびナフチル(この場合、最後に言及された2つの基は、非置換であるか、あるいは、F、Cl、Br、I、NO2、C1〜C12−アルキル、OR20、COOR22、およびCONR23R24から選択される1つ、2つ、3つ、4つ、または5つの同じまたは異なる基で置換されている)から選択される1つ以上の基で置換されている、C1〜C12−アルキル、
非置換であるか、あるいは、F、Cl、Br、I、OR20、COR21、COOR22、CONR23R24、ヘテロシクリル、C3〜C8−シクロアルキル、フェニル、およびナフチル(ここで、最後に言及された2つの基は、非置換であるか、あるいは、F、Cl、Br、I、NO2、C1〜C12−アルキル、OR20、COOR22、およびCONR23R24から選択される1つ、2つ、3つ、4つ、または5つの基で置換されている)から選択される1つ以上の基で置換されている、C3〜C12−シクロアルキル、ならびに
非置換であるか、あるいは、F、Cl、Br、I、C1〜C10−アルキル、SR19、およびOR20から選択される1つ、2つ、3つ、4つ、または5つの基で置換されている、フェニル、
から選択され、
この場合、R19、R20、R22、R23、およびR24は、上記において定義される通りである。
− NR11R12;
− −N=CR13R14;
− C1〜C12−アルキル、特にC3〜C12−アルキル;
− C2〜C12−アルケニル;
− 1つ以上、例えば、1つ、2つ、または3つの同じかまたは異なるF、Cl、Br、I、SR19、OR20、COR21、COOR22、C3〜C20−シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、フェニル、またはナフチル(最後に言及された2つの基の芳香族環は、1つ以上のF、Cl、Br、I、C1〜C12−アルキル、C1〜C12−ハロアルキル、NO2、SR19、OR20、COR21、COOR22、またはCONR23R24で置換されていてもよく、シクロアルキルおよびヘテロシクロアルキルは、1つ以上のCO基で中断されていてもよい)で置換されているC1〜C12−アルキル;
− 1つ以上、例えば、1つ、2つ、または3つの同じかまたは異なるF、Cl、Br、I、OR20、COR21、COOR22、C3〜C20−シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、フェニル、またはナフチル(最後に言及された2つの基の芳香族環は、1つ以上のF、Cl、Br、I、C1〜C12−アルキル、C1〜C12−ハロアルキル、NO2、SR19、OR20、COR21、COOR22、またはCONR23R24で置換されていてもよく、シクロアルキルおよびヘテロシクロアルキルは、1つ以上のCO基で中断されていてもよい)で置換されているC2〜C12−アルケニル;
− フェニル;および
− 1つ以上、例えば、1つ、2つ、3つ、4つ、または5つの同じかまたは異なる、C1〜C12−アルキル、F、Cl、Br、I、NO2、またはCOOR22で置換されているフェニル;
から選択され、
この場合、R11、R12、R13、R14、R19、R20、R21、R22、R23、およびR24は、上記において定義される通りであり、ならびに好ましくは、好ましい意味を有する。
− C3〜C12−シクロアルキル;
− 1つまたは2つのC1〜C6−アルキル基で置換されているC3〜C8−シクロアルキル;
− フェニルで置換されているC2〜C12−アルケニル;あるいは
− C1〜C4−アルキルで置換されているフェニル
である。
この場合、C1〜C12−アルキルは、1つ以上の同じかまたは異なる基R11aで置換されていてもよく、ならびに/あるいは、OおよびSから選択される1つ以上のヘテロ原子で中断されていてもよく、
C3〜C12−シクロアルキルおよびヘテロシクリルは、1つ以上の同じかまたは異なる基R11bで置換されていてもよく、ならびに
フェニルは、1つ以上の同じかまたは異なる基R11cで置換されていてもよく、ならびに、R11a、R11b、R11cは、上記において定義される通りである。
R11およびR12は、一緒に、o−フェニレンジカルボニル基または1,8−ナフタレンジカルボニル基を形成していてもよく、この場合、最後に言及された2つの基は、1つ以上の基R11fで置換されていてもよく、この場合、R11fは上記において定義される通りである。
R13およびR14は、互いに独立して、水素、CN、NO2、SR19、OR20、COR21、COOR22、CONR23R24、C1〜C12−アルキル、C2〜C12−アルケニル、C2〜C12−アルキニル、C3〜C12−シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、およびフェニルから選択され、
この場合、C1〜C12−アルキル、C2〜C12−アルケニル、およびC2〜C12−アルキニルは、1つ以上の同じかまたは異なる基R13aで置換されていてもよく、この場合、R13aは上記において定義される通りであり、
C3〜C12−シクロアルキルおよびヘテロシクロアルキルは、1つ以上の基R13bで置換されていてもよく、この場合、R13bは上記において定義される通りあり、
フェニルは、1つ以上の基R13cで置換されていてもよく、この場合、R13cは上記において定義される通りであり、
あるいは、
R13およびR14は、一緒に、直鎖状C2〜C6−アルキレン鎖または直鎖状C2〜C6−アルケニレン鎖を形成していてもよく、この場合、アルキレンおよびアルケニレンは、1つ以上の基R32で置換されていてもよく、ならびに/あるいは、−O−から選択される1つ以上のヘテロ原子で中断されていてもよく、さらに、アルキレンまたはアルケニレンの1つ以上のCH2基は、C=O基で置き換えられていてもよく、
この場合、R19、R20、R21、R22、R23、R24、およびR32は、上記において定義される通りであり、ならびに好ましくは、好ましい意味のうちの1つを有する。
− 1つ以上の同じかまたは異なる基RMaで置換されていてもよく、ならびに/あるいは、1つ以上の非隣接基RMiで中断されていてもよい、C1〜C12−アルキレン、あるいは、
− 1つ以上の基RMcで置換されていてもよいフェニレン
であり、
この場合、RMaおよびRMcは、上記において定義される通りである、
組成物、化合物、方法、および使用に関する。
− C1〜C12−アルキレン;
− F、Cl、Br、I、C1〜C12−アルキル、C1〜C12−ハロアルキル、CN、SR19、OR20、COR21、COOR22、CONR23R24、C6〜C10−アリール、ヘテロアリール、または、(F、Cl、Br、I、C1〜C12−アルキル、C1〜C12−ハロアルキル、CN、NO2、SR19、OR20、COR21、COOR22、およびCONR23R24から選択される1つ以上の同じかまたは異なる基で置換されている)C6〜C10−アリールから選択される1つ以上、例えば、1つ、2つ、または3つの同じかまたは異なる基で置換されているC1〜C12−アルキレン;
− −O−、−S−、−O−フェニレン、またはフェニレン(この場合、最後に言及された2つの基は、F、Cl、Br、I、C1〜C12−アルキル、C1〜C12−ハロアルキル、SR19、OR20、COR21、COOR22、CONR23R24、およびフェニルから選択される1つ以上の基で置換されていてもよい)から選択される1つ以上、例えば、1つ、2つ、または3つの同じかまたは異なる非隣接基で中断されている、C1〜C12−アルキレン;
− F、Cl、Br、I、C1〜C12−アルキル、C1〜C12−ハロアルキル、CN、SR19、OR20、COR21、COOR22、CONR23R24、C6〜C10−アリール、ヘテロアリール、または、(F、Cl、Br、I、C1〜C12−アルキル、C1〜C12−ハロアルキル、CN、NO2、SR19、OR20、COR21、COOR22、およびCONR23R24から選択される1つ以上の同じかまたは異なる基で置換されている)C6〜C10−アリールから選択される1つ以上、例えば、1つ、2つ、または3つの同じかまたは異なる基で置換され、ならびに、−O−、−S−、−O−フェニレン、またはフェニレン(この場合、最後に言及された2つの基は、F、Cl、Br、I、C1〜C12−アルキル、C1〜C12−ハロアルキル、SR19、OR20、COR21、COOR22、CONR23R24、およびフェニルから選択される1つ以上の基で置換されていてもよい)から選択される1つ以上の非隣接基で中断されている、C1〜C12−アルキレン、あるいは
− F、Cl、Br、I、C1〜C12−アルキル、C1〜C12−ハロアルキル、SR19、OR20、COR21、COOR22、CONR23R24、およびフェニルから選択される1つ以上、例えば、1つ、2つ、または3つの同じかまたは異なる基で置換されていてもよい、フェニレン;
であり、
この場合、R19、R20、R22、R23、およびR24は、上記において定義される通りであり、ならびに好ましくは、好ましい意味のうちの1つを有する。
R5、R6、R7、およびR8は、互いに独立して、
− 非置換であるか、あるいは、F、Cl、Br、I、OR20、COR21、COOR22、CONR23R24、ヘテロシクロアルキル、C3〜C8−シクロアルキル、フェニル、およびナフチル(この場合、最後に言及された2つの基は、非置換であるか、あるいは、F、Cl、Br、I、NO2、C1〜C12−アルキル、OR20、COOR22、およびCONR23R24から選択される1つ、2つ、3つ、4つ、または5つの基で置換されている)から選択される1つ以上の基で置換されている、C1〜C12−アルキル;
− 非置換であるか、あるいは、F、Cl、Br、I、OR20、COR21、COOR22、CONR23R24、ヘテロシクリル、C3〜C8−シクロアルキル、フェニル、およびナフチル(この場合、最後に言及された2つの基は、非置換であるか、あるいは、F、Cl、Br、I、NO2、C1〜C12−アルキル、OR20、COOR22、およびCONR23R24から選択される1つ、2つ、3つ、4つ、または5つの基で置換されている)から選択される1つ以上の基で置換されている、C3〜C12−シクロアルキル;
− 非置換であるか、あるいは、F、Cl、Br、I、C1〜C10−アルキル、SR19、およびOR20から選択される1つ、2つ、3つ、4つ、5つの基で置換されている、フェニル;
から選択されるか、
あるいは、R5およびR6あるいはR7およびR8が、それらが結合している硫黄原子と一緒に、5または6員環の飽和複素環を形成し、これは、1つのフェニル環に縮合していてもよく;
R9、R10は、
− NR11R12;
− −N=CR13R14(この場合、R13およびR14は、互いに独立して、C1〜C8−アルキル、フェニル、フェニルスルファニル、C1〜C4−アルコキシカルボニル、C1〜C4−アルコキシカルボニル−C1〜C4−アルキル、ベンジルオキシカルボニル、ベンゾイル、C1〜C4−アルキルスルファニルフェニル、フェニルスルファニル−ベンゾイルから選択されるか、あるいはR13およびR14は、それらが結合している炭素原子と一緒に、C5〜C8−シクロアルキル環を形成している);
− C1〜C12−アルキル、C2〜C12−アルケニル(この場合、最後に言及された2つの基は、F、Cl、Br、I、OR20、COR21、COOR22、C3〜C20−シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、フェニル、およびナフチルから(この場合、最後に言及された2つの基の芳香族環は、F、Cl、Br、I、C1〜C12−アルキル、C1〜C12−ハロアルキル、NO2、SR19、OR20、COR21、COOR22、およびCONR23R24から選択される1つ以上の同じかまたは異なる基で置換されていてもよく、ならびに、シクロアルキルおよびヘテロシクロアルキルは、1つ以上のCO基で中断されていてもよく、さらに、ジェミナルに結合している2つの基R4aは、一緒に、N−ヒドロキシイミノ基を形成していてもよい)選択される1つ以上の同じかまたは異なる基R4aで置換されていてもよい)、
− 1つ以上のC1〜C12−アルキル、F、Cl、Br、I、NO2、またはCOOR22で置換されていてよいフェニル;
であり、
Mは、−O−、−S−、−O−フェニレン、およびフェニレン(この場合、最後に言及された基は、C1〜C12アルキル、C1〜C12−ハロアルキル、CN、NO2、SR19、OR20、COR21、COOR22、CONR23R24、およびフェニルから選択される1つ、2つ、3つ、または4つの基で置換されていてもよい)から選択される1つ、2つ、3つ、4つ、5つ、または6つの非隣接基で中断されているC2〜C8−アルキレンである。特に、Mは、1つのフェニレン基で中断されているC2〜C8−アルキレン、あるいは、酸素および−O−フェニレンから選択される1つ、2つ、3つ、または4つの基で中断されているC2〜C8−アルキレンであり、
この場合、R11、R12、R19、R20、R22、R23、およびR24は、上記において定義される通りである。
R5、R6、R7、およびR8は、互いに独立して、
− 非置換であるか、あるいは、F、Cl、Br、I、OR20、COR21、COOR22、CONR23R24、ヘテロシクロアルキル、C3〜C8−シクロアルキル、フェニル、およびナフチル(この場合、最後に言及された2つの基は、非置換であるか、あるいは、F、Cl、Br、I、NO2、C1〜C12−アルキル、OR20、COOR22、およびCONR23R24から選択される1つ、2つ、3つ、4つ、または5つの基で置換されている)から選択される1つ以上の基で置換されている、C1〜C12−アルキル;
− 非置換であるか、あるいは、F、Cl、Br、I、OR20、COR21、COOR22、CONR23R24、ヘテロシクリル、C3〜C8−シクロアルキル、フェニル、およびナフチル(この場合、最後に言及された2つの基は、非置換であるか、あるいは、F、Cl、Br、I、NO2、C1〜C12−アルキル、OR20、COOR22、およびCONR23R24から選択される1つ、2つ、3つ、4つ、または5つの基で置換されている)から選択される1つ以上の基で置換されている、C3〜C12−シクロアルキル;ならびに、
− 非置換であるか、あるいは、F、Cl、Br、I、C1〜C10−アルキル、SR19、およびOR20から選択される1つ、2つ、3つ、4つ、5つの基で置換されている、フェニル;
から選択されるか、
あるいは、R5およびR6あるいはR7およびR8が、それらが結合している硫黄原子と一緒に、5または6員環の飽和複素環を形成し、これは、1つのフェニル環に縮合していてもよく;
Mは、−O−、−S−、−O−フェニレン、およびフェニレン(この場合、最後に言及された基は、C1〜C12−アルキル、C1〜C12−ハロアルキル、CN、NO2、SR19、OR20、COR21、COOR22、CONR23R24、およびフェニルから選択される1つ、2つ、3つ、または4つの基で置換されていてもよい)から選択される1つ、2つ、3つ、4つ、5つ、または6つの非隣接基で中断されているC2〜C8−アルキレンである。特に、Mは、1つのフェニレン基で中断されているC2〜C8−アルキレン、あるいは、酸素および−O−フェニレンから選択される1つ、2つ、3つ、または4つの基で中断されているC2〜C8−アルキレンであり、
この場合、Zは、C1〜C10−アルキレンまたは(O、S、フェニレン、−O−フェニレン、および−O−フェニレン−Oから選択される1つ以上、例えば、1つ、2つ、または3つの非隣接基RZiで置換されている、特にRZiがフェニレンである)C1〜C10−アルキレンである。
R19は、水素;C1〜C12−アルキル;1つまたは2つのCO基で中断されていてもよいC3〜C10−シクロアルキル;フェニル−C1〜C4−アルキル;フェニル;1つ以上、例えば、1つ、2つ、または3つの非隣接Oで中断されているC1〜C12−アルキル;1つまたは2つのCO基で中断されていてもよいヘテロシクロアルキル;C3〜C10−シクロアルキル−C1〜C12−アルキル;C2〜C8−アルカノイル、C2〜C4ハロアルカノイル、またはベンゾイル(これは、場合により、1つ以上のC1〜C6−アルキル、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素、またはC1〜C4−アルコキシで置換されている);であり、
R20は、水素;C1〜C12−アルキル;1つまたは2つのCO基で中断されていてもよいC3〜C10−シクロアルキル;フェニル−C1〜C4−アルキル;フェニル;1つ以上、例えば、1つ、2つ、または3つの非隣接Oで中断されているC1〜C12−アルキル;1つまたは2つのCO基で中断されていてもよいヘテロシクロアルキル;C3〜C10−シクロアルキル−C1〜C12−アルキル;C2〜C8−アルカノイル、C2〜C4−ハロアルカノイル、またはベンゾイル(これは、場合により、1つ以上のC1〜C6−アルキル、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素、またはC1〜C4−アルコキシで置換されている);であり、
R21は、水素;C1〜C12−アルキル;ベンジル;フェニル(この場合、最後に言及された2つの基は、1つ以上の同じかまたは異なる、ハロゲン、C1〜C12−アルキル、C1〜C4ハロアルキル、C1〜C12−アルコキシ、フェニル−C1〜C3−アルコキシ、フェノキシ、C1〜C12−アルキルスルファニル、フェニルスルファニル、−(CO)O(C1〜C8−アルキル)、または(CO)N(C1〜C8アルキル)2で置換されていてもよい);であり、
R22は、C1〜C12−アルキル;C1〜C4−ハロアルキル;フェニル−C1〜C4−アルキル;ヘテロシクリル、C3〜C10−シクロアルキル(この場合、最後に言及された2つの基は、1つまたは2つのCOで中断されていてもよい);1つ以上、例えば、1つまたは2つのOHで置換されているC1〜C8アルキル;あるいは、非置換であるか、あるいは1つ以上の同じかまたは異なる、ハロゲン、C1〜C12−アルキル、C1〜C4−ハロアルキル、C1〜C12−アルコキシ、または−(CO)O(C1〜C8−アルキル)で置換されている、フェニル;であり、
R23およびR24は、互いに独立して、水素、C1〜C12−アルキル、C3〜C10−シクロアルキル、ベンジル、またはフェニルから選択され;
RNは、水素、C1〜C10−アルキル、C2〜C6−アルカノイル、ベンゾイル、C1〜C10−アルキルスルホニル、またはフェニルスルホニルである。
R1は上記において定義される通りであり、
R2およびR3は定義される通りであり、
R4は、C1〜C2−アルキル、C3〜C20−アルキル、C2〜C20−アルケニル、C2〜C20−アルキニル、C3〜C20−シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、C6〜C20−アリール、ヘテロアリール、−NR11R12、および−N=CR13R14から選択され、
この場合、C1〜C2−アルキルは、1つ以上の同じかまたは異なる基R4aで置換されており、
C3〜C20−アルキル、C2〜C20−アルケニル、およびC2〜C20−アルキニルは、1つ以上の同じかまたは異なる基R4aで置換されていてもよく、ならびに/あるいは、−O−、−S−、−C(O)−、および−N(RN)−から選択される1つ以上の非隣接基で中断されていてもよく、
C3〜C20−シクロアルキルおよびヘテロシクロアルキルは、1つ以上のCO基で中断されていてもよく、ならびに/あるいは、1つ以上の同じかまたは異なる基R4bで置換されていてもよく、
C6〜C20−アリールおよびヘテロアリールは、1つ以上の同じかまたは異なる基R4cで置換されていてもよく、この場合、
R4aは、F、Cl、Br、I、CN、SR19、OR20、COR21、COOR22、CONR23R24、
C3〜C20−シクロアルキルおよびヘテロシクロアルキル(ここで、最後に言及された2つの基は、1つ以上のCO基で中断されていてもよく、ならびに/あるいは、1つ以上の同じかまたは異なる基R4abで置換されていてもよい)、
ヘテロアリールまたはC6〜C10−アリール(この場合、最後に言及された2つの基は、1つ以上の同じかまたは異なる基R4acで置換されていてもよい)、であり、この場合、
R4abは、上記において定義される通りであり、
R4acは、上記において定義される通りであり、ならびに
さらに、2つの基R4aがジェミナルに結合している場合、当該2つの基R4aが一緒に、N−ヒドロキシイミノ基を形成していてもよく;
R4bは、F、Cl、Br、I、C1〜C12−アルキル、C1〜C12−ハロアルキル、CN、SR19、OR20、COR21、COOR22、CONR23R24、C6〜C10−アリール、またはヘテロアリールであり、この場合、最後に言及された2つの基は、1つ以上の同じかまたは異なる基R4bcで置換されていてもよく、この場合、
R4bcは、上記において定義される通りであり、
R4cは、F、Cl、Br、I、C1〜C12−アルキル、C1〜C12−ハロアルキル、CN、NO2、SR19、OR20、COR21、COOR22、CONR23R24、フェニル、C3〜C10−シクロアルキル、またはヘテロシクロアルキルであり、この場合、最後に言及された2の基は、1つ以上のCO基で中断されていてもよく;
この場合、RN、R11、R12、R13、R14、R19、R20、R21、R22、R23、およびR24は、上記において定義される通りである]の化合物は新規であり、したがって、本発明の一部も形成するが、ただし、
− R1がメチルであり、R2がベンジルであり、R3が4−ヒドロキシフェニルであり、ならびにR4がn−ドデシルである、
式Iaの化合物を除く。
R4は、好ましくは、C1〜C4−アルコキシ−C1〜C6−アルキル;C1〜C4−アルキルスルファニル−C1〜C6−アルキル;C1〜C4−アルコキシカルボニル−C1〜C6−アルキル;C1〜C6−フルオロアルキル;(5または6員環ヘテロアリール)−C1〜C6−アルキル;ナフチル−C1〜C6−アルキル;フェノキシ−C1〜C6−アルキル;フェニル−C1〜C6−アルキル;(C1〜C4−アルキル)−フェニル−C1〜C6−アルキル;ニトロ−フェニル−C1〜C6−アルキル;OH、N−ヒドロキシイミノ、ベンゾイル、フェニル、およびフェノキシから選択される1つ、2つ、3つ、または4つの基で置換されていてもよいC1〜C6−アルキル;
フェニル−C3〜C6−アルケニル、C3〜C12−シクロアルキル(この場合、最後に言及された2つの基の環状部分は、C1〜C4−アルキルから選択される1つ、2つ、3つ、4つ、または5つの基で置換されていてもよい);
NR11R12(この場合、R11およびR12は、上記において定義される通りである);
−N=CR13R14(この場合、R13およびR14は、互いに独立して、C1〜C8−アルキル、フェニル、フェニルスルファニル、C1〜C4−アルコキシカルボニル、C1〜C4−アルコキシカルボニル−C1〜C4−アルキル、ベンジルオキシカルボニル、ベンゾイル、C1〜C4−アルキルスルファニルフェニル、フェニルスルファニル−ベンゾイルから選択されるか、あるいは、R13およびR14は、それらが結合している炭素原子と一緒に、C5〜C8−シクロアルキル環を形成する)
である。
− R5、R6、R7、およびR8は、それぞれエチルであり、Mは、1,4−CH2−C6H4−CH2であり、ならびにR9およびR10は、それぞれn−ドデシルである、
式Ibの化合物を除く。
エポキシ基、オキセタン基、およびビニルエーテル基から選択される少なくとも1つの基を有する化合物;および、
好適な化合物(a)は、
・ 酸素含有または硫黄含有飽和複素環を有する化合物、
・ カチオン性メカニズムによって重合可能なエチレン性不飽和化合物、
・ フェノール−ホルムアルデヒド樹脂、アクリル樹脂、アルキド樹脂、または熱硬化性官能基を有するポリエステル樹脂、のプレポリマー、
・ 熱硬化性化合物と、異なるメカニズム、例えば、フリーラジカルまたはUV照射、によって重合可能な化合物との混合物、
・ それらの混合物
である。
− 溶媒
− 反応性希釈剤
− 反応性希釈剤とは異なる、エチレン性不飽和化合物
− 化合物(a)、反応性希釈剤、およびエチレン性不飽和化合物とは異なるバインダー樹脂
− 光開始剤
− フリーラジカル開始剤
− 増感剤
− 顔料
− 充填剤
− 分散剤
− 式IaおよびIbの化合物とは異なる熱硬化促進剤
− さらなる添加剤、ならびに
− それらの混合物
から選択される少なくとも1つのさらなる構成要素を含んでいてもよい。
本発明の熱硬化性組成物は、溶媒系または水性系のいずれかであり得る。溶媒系は、この文脈において、コーティング組成物の揮発性成分が、実質的に、すなわち、揮発成分全体に対して少なくとも51質量%、好ましくは少なくとも60質量%程度まで、有機溶媒(反応性希釈剤が存在する場合には、それを含む)を含むことを意味する。水系は、この文脈において、コーティング組成物の揮発性成分が、実質的に、すなわち、揮発性成分全体に対して少なくとも51質量%、好ましくは少なくとも60質量%、より好ましくは少なくとも80質量%程度まで、水を含むことを意味する。コーティング組成物は、原則として、揮発成分および非揮発成分で構成される。コーティング組成物の非揮発分は、以下の試験条件:(1±0.1)gの初期質量、23℃で24時間乾燥、その後(DIN EN ISO 3251付録B1に従って)105℃で1時間乾燥、において、DIN EN ISO 3251に従って測定することができる。揮発分は、総量と非揮発分との差から得られる。
場合により、溶媒の使用は、得られる樹脂の体積に(収縮)、または細孔の形成に、望ましくない減少を生じ、これらは、硬化された材料の機械特性、例えば、破壊抵抗性または表面特性など、に対して悪い影響を与え得る。
− 2〜20個のC原子を有する飽和アルカノールのグリシジルエーテル、例えば、C2〜C20−アルキルグリシジルエーテル、例えば、2−エチルヘキシルグリシジルエーテルなど;
− 2〜20個のC原子を有する飽和アルカンポリオールのグリシジルエーテル、その例は、1,4−ブタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、またはペンタエリトリトールのグリシジルエーテルであり、前述のグリシジルエーテル化合物は、概して、1〜3.0、好ましくは1.2〜2.5のエポキシド価を有する;
− 4〜20個のC原子を有するポリエーテルオールのグリシジルエーテル、その例は、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ジプロピレングリコール、およびトリプロピレングリコールのグリシジルエーテルである;
− 5〜20個のC原子を有する脂環式アルコールのグリシジルエーテル、例えば、シクロヘキサン−1,4−ジイルのビスグリシジルエーテル、環−水素化ビスフェノールAもしくは環−水素化ビスフェノールFのビスグリシジルエーテルなど;
− 2〜4個のC原子を有するポリアルキレンオキシドのグリシジルエーテル、例えば、ポリエチレンオキシドまたはポリプロピレンオキシドなど;
ならびに上記の物質の混合物、である。
本発明による熱硬化性組成物は、少なくとも1種のエチレン性不飽和化合物を含んでいてもよい。結果として得られる組成物は、熱だけでなく、異なる硬化メカニズム、特にUV照射、によっても硬化可能である。UV硬化性かつ熱硬化性である組成物は、二元硬化性組成物とも呼ばれる。
本発明による熱硬化性組成物は、前述の化合物(a)、反応性希釈剤、およびエチレン性不飽和化合物とは異なる、少なくとも1種のバインダー樹脂を含んでいてもよい。
光開始剤は、本発明による熱硬化性組成物の総質量に対して、好ましくは0.001質量%〜15質量%、より好ましくは0.01質量%〜10質量%の量において使用される。
本発明による熱硬化性組成物に好適なフリーラジカル開始剤は、当該目的のために慣例的であるペルオキソおよび/またはアゾ化合物であり、その例は、アルカリ金属ペルオキシジスルフェートまたはアンモニウムペルオキシジスルフェート、ジアセチルペルオキシド、ジベンゾイルペルオキシド、スクシニルペルオキシド、ジ−tert−ブチルペルオキシド、tert−ブチルペルベンゾエート、tert−ブチルペルピバレート、tert−ブチルペルオキシ−2−エチルヘキサノエート、tert−ブチルペルマレエート、クメンヒドロペルオキシド、ジイソプロピルペルオキシジカルバメート、ビス(o−トルオイル)ペルオキシド、ジデカノイルペルオキシド、ジオクタノイルペルオキシド、ジラウロイルペルオキシド、tert−ブチルペルイソブチレート、tert−ブチルペルアセテート、ジ−tert−アミルペルオキシド、tert−ブチルヒドロペルオキシド、アゾビスイソブチロニトリル、2,2’−アゾビス(2−アミジノプロパン)ジヒドロクロリド、または2,2’−アゾビス(2−メチルブチロニトリル)である。これらの開始剤の混合物も好適である。
増感剤は、本発明による熱硬化性組成物の総質量に対して、好ましくは0.001質量%〜15質量%、より好ましくは0.01質量%〜10質量%の量において使用される。
本発明の熱硬化性組成物は、少なくとも1種の顔料を含んでいてもよい。原則として、好ましいのは、無機顔料、有機顔料、およびそれらの混合物である。当該顔料は、着色顔料、効果顔料、透明顔料、またはそれらの混合物であり得る。
好適な充填剤は、有機充填剤および無機充填剤であり、その例は、アルミノケイ酸塩、例えば、長石など、ケイ酸塩、例えば、カオリン、タルク、マイカ、マグネサイトなど、アルカリ土類金属炭酸塩、例えば、炭酸カルシウム(例えば、カルサイトまたはチョークの形態のもの)、炭酸マグネシウム、ドロマイトなど、アルカリ土類金属硫酸塩、例えば、硫酸カルシウム、二酸化ケイ素などである。好適な有機充填剤は、例えば、織物繊維、セルロース繊維、ポリエチレン繊維、または木粉である。コーティング材料においては、当然のことながら、微粉化された充填剤が好ましい。当該充填剤は、個々の構成要素として使用してもよい。実際には、充填剤の混合物が特に適切であることが判明しており、その例は、炭酸カルシウム/カオリン、炭酸カルシウム/タルクである。さらなる詳細は、Roempp−Lexikon,Lacke und Druckfarben,Georg Thieme Verlag,1998,pages 250 ff.,"fillers"を参照されたい。
本発明の熱硬化性組成物は、少なくとも1種の分散剤も含んでいてもよい。好適な分散剤は、原則として、既知の乳化剤および保護コロイド(界面活性物質)である。
本発明による熱硬化性組成物は、1種以上のさらなる熱硬化促進剤を含んでいてもよく、それらは、既知の方式において、バインダーの反応性官能基の性質に依存する。
所望の用途を考慮して特定の適用特性を変更するために、下記のような様々な既知の添加剤を本発明の熱硬化性組成物に加えることができる。
本発明による組成物は、少なくとも1種の硬化剤を含有していてもよい。
本発明による組成物は、少なくとも1種の架橋剤を含有していてもよい。
本発明の熱硬化性組成物は、添加剤として少なくとも1種の染料も含んでいてもよい。対象の染料は、例えば、そのような組成物にとって典型的である分子分散的に可溶な染料、または溶剤染料であり得る。
好適な流動調整補助剤は、例えば、変性シリコーン油、例えば、Altana−BykのByk(登録商標)製品、または高分子量ポリアクリレート、例えば、WorleeのResiflow(登録商標)製品など、である。
添加剤として好適なUV安定化剤(光安定化剤)は、例えば、4,4−ジアリールブタジエン、桂皮酸エステル、トリアゾール、トリアジン、ベンゾフェノン、ジフェニルシアノアクリレート、オキサミド(オキサルアミド)、オキザニリドなど、である。好適な立体障害アミンは、例えば、2,2,6,6−テトラメチルピペリジン、2,6−ジ−tert−ブチルピペリジン、またはそれらの誘導体であり、その例は、ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)セバケートである。UV安定化剤は、通常、熱硬化性組成物の総質量に対して、0.1質量%〜5.0質量%、好ましくは0.5質量%〜3.5質量%の量において使用される。
好適な湿潤剤は、例えば、シロキサン、フッ素含有化合物、カルボン酸モノエステル、リン酸エステル、ポリアクリル酸およびそれらのコポリマー、あるいはポリウレタンである。
好適な皮膜形成補助剤の例は、セルロース誘導体である。
本発明のコーティング組成物は、添加剤として、少なくとも1種のレオロジー調整添加剤も含んでいてもよい。好適なレオロジー調整添加剤は、例えば、国際公開第94/22968号、欧州特許出願公開第0276501号、欧州特許出願公開第0249201号、または国際公開第97/12945号に記載されている。さらに好適なのは、例えば、欧州特許出願公開第0008127号に開示されている種類の架橋ポリマー性マイクロ粒子;無機フィロケイ酸塩、好ましくはスメクタイト、とりわけモンモリロナイトおよびヘクトライト、例えば、モンモリロナイトタイプの、ケイ酸マグネシウムアルミニウム、フィロケイ酸ナトリウムマグネシウム、およびフィロケイ酸ナトリウムマグネシウムフッ素リチウムなど、あるいは無機フィロケイ酸塩、例えば、モンモリロナイトタイプの、ケイ酸マグネシウムアルミニウム、フィロケイ酸ナトリウムマグネシウム、およびフィロケイ酸ナトリウムマグネシウムフッ素リチウムなど、シリカ、例えば、アエロジルなど、あるいは、イオン性基および/または会合性基を有する合成ポリマー、例えば、ポリビニルアルコール、ポリ(メタ)アクリルアミド、架橋ポリ(メタ)アクリル酸、ポリビニルピロリドン、スチレン−マレイン酸無水物またはエチレン−マレイン酸無水物コポリマー、およびそれらの誘導体など、あるいは、疎水性に改質されたポリアクリレート、あるいは、Roempp−Lexikon,Lacke und Druckfarben,Georg Thieme Verlag,Stuttgart,New York,1998,"thickeners",pp.599−600、およびtextbook"Lackadditive"by Johan Bieleman,Wiley−VCH,Weinheim,New York,1998,pp.51−59 and 65に記載されている種類のポリウレタン−ベースの会合性粘度付与剤、である。
好適な光潜在性酸の例は、キノンジアジド化合物、例えば、ポリヒドロキシ化合物の1,2−キノンジアジドスルホン酸エステル化合物である。好ましいのは、1,2−キノンジアジドスルホニル基、例えば、1,2−ベンゾキノンジアジド−4−スルホニル基、1,2−ナフトキノンジアジド−4−スルホニル基、1,2−ナフトキノンジアジド−5−スルホニル基、1,2−ナフトキノンジアジド−6−スルホニル基など、を有する化合物である。特に好ましいのは、1,2−ナフトキノンジアジド−4−スルホニル基または1,2−ナフトキノンジアジド−5−スルホニル基を有する化合物である。特に好ましいのは、(ポリ)ヒドロキシフェニルアリールケトン、例えば、2,3,4−トリヒドロキシベンゾフェノン、2,4,6−トリヒドロキシベンゾフェノン、2,3,4,4’−テトラヒドロキシベンゾフェノン、2,2’,3,4−テトラヒドロキシベンゾフェノン、2,3,4,4’−テトラヒドロキシベンゾフェノン、2,2’,4,4’−テトラヒドロキシベンゾフェノン−2,2’,3,4,4’−ペンタヒドロキシベンゾフェノン、2,2’,3,2,6’−ペンタヒドロキシベンゾフェノン、2,3,3’,4,4’,5’−ヘキサヒドロキシベンゾフェノン、2,3’,4,4’,5’,6−ヘキサヒドロキシベンゾフェノンなど、の1,2−キノンジアジドスルホン酸エステル;ビス−[(ポリ)ヒドロキシフェニル]アルカン、例えば、ビス(4−ヒドロキシフェニル)エタン、ビス(2,4−ジヒドロキシフェニル)エタン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2−ビス(2,4−ジヒドロキシフェニル)プロパン、2,2−ビス−(2,3,4−トリヒドロキシフェニル)プロパンなど、の1,2−キノンジアジドスルホン酸エステル;(ポリ)ヒドロキシフェニルアルカン、例えば、4,4’−ジヒドロキシトリフェニルメタン、4,4’,4''−トリヒドロキシトリフェニルメタン、4,4’,5,5’−テトラメチル−2,2’,2''−トリヒドロキシトリフェニルメタン、2,2,5,5’−テトラメチル−4,4’,4''−トリヒドロキシトリフェニルメタン、1,1,1−トリス(4−ヒドロキシフェニル)エタン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−1−フェニルエタン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−1−(4−[1−(ヒドロキシフェニル)−1−メチルエチル]フェニル)エタンなど、の1,2−キノンジアジドスルホン酸エステル;(ポリ)ヒドロキシフェニルフラバン、例えば、2,4,4−トリメチル−2’,4’,7−トリヒドロキシ−2−フェニルフラバン、2,4,4−トリメチル−2’,4’,5’,6,7−ペンタヒドロキシ−2−フェニルフラバンなど、の1,2−キノンジアジドスルホン酸エステル、である。
− 素晴らしい平坦性
− 良好な硬度
− 良好な耐化学薬品性および/または耐熱性
− 良好な透明性、とりわけ可視領域において
− 様々な基材への良好な付着性
− 透明導電性フィルム、例えばITOフィルム、を形成するための適合性
のうちの少なくとも1つを有する。
本発明による組成物は、以下の用途にも有利に使用することができる:
接着剤
電子デバイス、例えば、半導体IC、半導体デバイス、プリント回路基板、LCDパネル、PDP、EL、FEDなど、における電子材料または光学材料用;
ディスプレイパネルと柔軟なプリント回路基板(FPC)との接着、またはFPC(COF)上のチップとテープキャリアパッケージ(TCP)との接着用;
半導体ICと回路基板とのマイクロ接着用:光学部品の固定用;
電子部品、例えば、半導体要素など、と、支持部材、例えば、リードフレームおよび絶縁性支持基板などとの接着のためのダイ接着材料;例えば、ダイシング/ダイボンディングテープ、リードフレーム固定用テープ、LOC固定用テープ;
回路相互接続ホットメルト接着フィルムによる電子部品のホットプレスボンディング用;
異方性導電接着剤;
感圧性接着剤および接着シート。
液晶パネル、プラズマディスプレイパネル、およびエレクトロルミネッセンスデバイスなどのディスプレイ要素用;
LEDまたはCCDなどオプトエレクトロニック半導体用;
ダイオード、トランジスタ、IC、VLSIなどの半導体の電子部品用;
光磁気ディスクなどの高密度記録媒体用;
太陽電池、および光学導波路用。
回路とプリント回路基板の絶縁体との間の絶縁層などの電気部品または電子部品用;
絶縁コイル用;
電線絶縁材用。
保護コーティング、装飾的コーティング、絶縁性コーティング、粉末コーティング、表面コーティング、織物コーティング用;
自動車のトップコート塗料として使用される従来の有機溶媒タイプの塗料のコーティング膜。
金属、木材、セメントなどのための接着剤の製造において;
強化複合材料製品、例えば、積層製品、フィラメントワインディング、シート成形化合物(SMC)、電気用積層板、成形粉末、流動層粉末、注封材料などの製造において;
高電圧もしくは低電圧部品または電子部品用;
液体もしくは固体コーティング剤、典型的には、塗料、ラッカー、または粉末コーティング剤用;
含浸性樹脂または含浸テープ、例えば、ガラス繊維含浸テープなど。
例えば、電子部品のための積層樹脂、および
銅で裏打ちされた積層板。
例えば、低圧成形化合物としてもしくは低圧成形化合物において。
とりわけコイル、例えば、自動車点火コイル用など、の変圧器の製造のための注型樹脂としてもしくは注型樹脂において。
例えば、配線盤のための半導体要素または半導体集積回路の取り付けに使用される半導体接続のための基材(すなわち、インターポーザー)、例えば、TABタイプのパターン加工テープおよびBGAパッケージのためのインターポーザーなど;
ディスプレイのためのプラスティック基板。
印刷用インキ、塗料、印刷用の色校正材料、ラッカー、
光沢ワニスなどのワニス;
注封材料、
浸漬用樹脂、とりわけ、蓄電器用、
マトリックス樹脂、とりわけ、対象物の封入または含浸用、
建築材料、
レンズ
はんだレジスト組成物。
合成例1:カリウムベンジルサルフェートの調製
71.4gのベンジルアルコールを、87.0mLのテトラヒドロフラン中における95.5gのピリジン−三酸化硫黄錯体の懸濁液に、30分かけて滴加した。当該反応混合物を室温で2時間撹拌した後、75.0mLの8mol/L KOH水溶液を15分かけて滴加した。当該反応混合物を氷浴で冷却し、当該反応混合物に400mLのアセトンを加えた。結果として得られた白色固体をろ別し、アセトンで2回洗浄した。当該固体を真空において50℃で乾燥させ、白色固体として122.5gのカリウムベンジルサルフェートを得た。1H−NMR(DMSO/TMS,δ ppm),4.74(s,2H),7.20−7.35(m,5H)
KOH水溶液の代わりにテトラメチル水酸化アンモニウムを使用したところ、白色固体としてテトラメチルアンモニウムベンジルサルフェートが得られた。
5.12gの4−(メチルチオ)−m−クレゾールおよび5.68gの臭化ベンジルを混合し、室温で16時間撹拌した。結果として得られたベージュ色固体をろ別し、アセトンで洗浄した。7.63gの白色固体が得られた。
0.35gのp−キシレングリコールおよび1.10gの硫化ブチルを室温において0.97gのメタンスルホン酸に懸濁させ、6日間撹拌した。当該反応混合物をNaHCO3水溶液で中和し、次いで水層をt−ブチルメチルエーテルで洗浄した。当該水層に、室温において1.70gのカリウムベンジルサルフェートを加え、当該反応混合物を30分間撹拌した。結果として得られるスルホニウムベンジルサルフェートを酢酸エチルおよび2−ブタノンで抽出した。当該有機層を水で洗浄し、次いで、真空で濃縮した。結果としてられた樹脂をt−ブチルメチルエーテルで洗浄し、1.50gの白色樹脂を得た。
エポキシ配合物の熱硬化試験
実施例1:
エポキシ配合物:
100質量部のSU−8(固体含有量:30%、Micro Chemの製品、シクロヘキサノン)
0.15質量部の式IaまたはIbのスルホニウムサルフェート
エポキシ組成物の熱硬化試験
合成例1のスルホニウムサルフェートを、SU−8の溶液に加え、混合した。当該混合物を、スピンコーター(1H−DX2、MlKASA)を使用してシリコンウェハに塗工した。対流式オーブンにおいて80℃で2分間加熱することにより、溶媒を除去した。乾燥膜の厚さは、およそ1.5μmであった。当該コーティングをさらに、230℃で30分間および60分間ベーク処理した。ベーク処理におけるエポキシ基の変換率は、ベーク処理の前後に910cm-1でのIR吸収をFT−IR分光計(FT‐720、HORIBA)によって測定することにより特定した。変換率が高いほど、試験したスルホニウムサルフェートは活性である。試験の結果を第2表に示す。
比較例1は、開始剤として第1表のC1を使用していること以外、実施例1と同じ方法で実施した。
Claims (20)
- (a)カチオン重合可能な少なくとも1種の化合物;および
(b)式IaおよびIb:
Yn-は、
nは、1または2であり;
R1は、C1〜C12−アルキル、C3〜C12−シクロアルキル、基A、または基Bであり、
この場合、式Aの基は、
ここで、
#は、スルホニウム原子への結合位置であり、
R25およびR26は、それぞれ互いに独立して、水素、COR21、C1〜C12−アルキル、およびフェニルから選択され;ならびに、
R27、R28、R29、R30、およびR31は、それぞれ互いに独立して、水素、F、Cl、Br、I、NO2、OR20、COOR22、CONR23R24、C1〜C12−アルキル、C2〜C12−アルケニル、およびフェニルから選択されるか、あるいは、
隣接炭素原子に結合している2つの基R27およびR28、ならびに/あるいはR28およびR29ならびに/あるいはR29およびR30ならびに/あるいはR30およびR31は、一緒に、−CH2CH2CH2−、−CH2CH2CH2CH2−、および−CH=CH−CH=CH−から選択される基であってもよく、すなわち、それらが結合している炭素原子と一緒に、5または6員環を形成していてもよく、
ならびに、式Bの基は、
ここで
#は、スルホニウム原子への結合位置であり、
R33およびR34は、それぞれ互いに独立して、水素、C1〜C12−アルキル、およびフェニルから選択され;ならびに
R35、R36、およびR37は、互いに独立して、水素、F、Cl、C1〜C12−アルキル、C2〜C12−アルケニル、およびフェニルから選択され、
ただし、R2が、C1〜C12−アルキル;1つ以上の基R2aで置換されているC1〜C12−アルキル;C3〜C12−シクロアルキル;1つ以上の基R2bで置換されているC3〜C12−シクロアルキルからなる群より選択され、かつR3が、C1〜C12−アルキル;1つ以上の基R2aで置換されているC1〜C12−アルキル;C3〜C12−シクロアルキル;1つ以上の基R2bで置換されているC3〜C12−シクロアルキルからなる群より選択される場合、R1は、基Aまたは基Bであり;
R2およびR3は、互いに独立して、
− 非置換であるか、あるいはF、Cl、Br、I、OR20、COR21、COOR22、CONR23R24、ヘテロシクロアルキル、C3〜C8−シクロアルキル、フェニル、およびナフチル(この場合、フェニルおよびナフチルは、非置換であるか、あるいは、F、Cl、Br、I、NO2、C1〜C12−アルキル、OR20、COOR22、およびCONR23R24から選択される1つ、2つ、3つ、4つ、または5つの基で置換されている)から選択される1つ以上の基R2aで置換されている、C1〜C12−アルキル;
− 非置換であるか、あるいは、F、Cl、Br、I、OR20、COR21、COOR22、CONR23R24、ヘテロシクリル、C3〜C8−シクロアルキル、フェニル、およびナフチル(この場合、フェニルおよびナフチルは、非置換であるか、あるいは、F、Cl、Br、I、NO2、C1〜C12−アルキル、OR20、COOR22、およびCONR23R24から選択される1つ、2つ、3つ、4つ、または5つの基で置換されている)から選択される1つ以上の基R 2b で置換されている、C3〜C12−シクロアルキル;ならびに
− 非置換であるか、あるいは、F、Cl、Br、I、C1〜C10−アルキル、SR19、およびOR20から選択される1つ、2つ、3つ、4つ、または5つの基で置換されている、フェニル;
から選択され、
あるいは、式IaにおけるR1およびR2あるいはR2およびR3あるいはR1およびR3は、それらが結合している硫黄原子と一緒に、5または6員環の飽和複素環を形成し、これは、1つのフェニル環に縮合していてもよく、
R4は、−NR11R12、−N=CR13R14、C3〜C12−アルキル、1つ以上の同じかもしくは異なる基R4aで置換されているC1〜C12−アルキル;C2〜C12−アルケニル;1つ以上の同じかもしくは異なる基R4aで置換されているC2〜C12−アルケニル;C3〜C12−シクロアルキル;1つ以上の同じかもしくは異なる基R4bで置換されているC3〜C12−シクロアルキル;フェニル;または1つ以上の同じかもしくは異なる基R4cで置換されているフェニルであり、ならびに
さらに、ジェミナルに結合している2つの基R4aは、一緒に、N−ヒドロキシイミノ基を形成していてもよく、
この場合
R4aは、SR19、OR20、COR21、COOR22、CONR23R24から選択され、ならびに、ヘテロアリールおよびC6〜C10−アリールからなる群からも選択され、この場合、ヘテロアリールおよびC6〜C10−アリールは、1つ以上の同じかまたは異なる基R4acで置換されていてもよく、この場合、
R4acは、C1〜C12−アルキルまたはNO2であり、ならびに
さらに、2つの基R4aがジェミナルに結合している場合、該2つの基R4aは一緒にN−ヒドロキシイミノ基を形成してもよく;
R4bは、F、Cl、Br、I、C1〜C12−アルキル、C1〜C12−ハロアルキル、CN、SR19、OR20、COR21、COOR22、CONR23R24、C6〜C10−アリール、またはヘテロアリールであり、
R4cは、F、Cl、Br、I、C1〜C12−アルキル、C1〜C12−ハロアルキル、CN、NO2、SR19、OR20、COR21、COOR22、CONR23R24、フェニル、C3〜C10−シクロアルキル、またはヘテロシクロアルキルであり、この場合、C3〜C10−シクロアルキルおよびヘテロシクロアルキルは、1つ以上のCO基で中断されていてもよく;
R5、R6、R7、およびR8は、互いに独立して、
非置換であるか、あるいは、F、Cl、Br、I、OR20、COR21、COOR22、CONR23R24、ヘテロシクロアルキル、C3〜C8−シクロアルキル、フェニル、およびナフチル(この場合、フェニルおよびナフチルは、非置換であるか、あるいは、F、Cl、Br、I、NO2、C1〜C12−アルキル、OR20、COOR22、およびCONR23R24から選択される1つ、2つ、3つ、4つ、または5つの基で置換されている)から選択される1つ以上の基で置換されているC1〜C12−アルキル、
非置換であるか、あるいは、F、Cl、Br、I、OR20、COR21、COOR22、CONR23R24、ヘテロシクリル、C3〜C8−シクロアルキル、フェニル、およびナフチル(この場合、フェニルおよびナフチルは、非置換であるか、あるいは、F、Cl、Br、I、NO2、C1〜C12−アルキル、OR20、COOR22、およびCONR23R24から選択される1つ、2つ、3つ、4つ、または5つの基で置換されている)から選択される1つ以上の基で置換されているC3〜C12−シクロアルキル、ならびに
非置換であるか、あるいは、F、Cl、Br、I、C1〜C10−アルキル、SR19、およびOR20から選択される1つ、2つ、3つ、4つ、または5つの基で置換されているフェニル、
から選択されるか、
あるいは、R5およびR6あるいはR7およびR8が、それらが結合している硫黄原子と一緒に、1つのフェニル環に縮合していてもよい5または6員環の飽和複素環を形成し;
Mは、1つのフェニレン基で中断されているC2〜C8−アルキレン、あるいは、酸素および−O−フェニレンから選択される1つ、2つ、3つ、または4つの基で中断されているC2〜C8−アルキレンであり、
Zは、C1〜C10−アルキレン、または1つ、2つ、または3つの非隣接基RZiで置換されており、RZiがフェニレンであるC1〜C10−アルキレンであり、
R9およびR10は、互いに独立して、
NR11R12、−N=CR13R14、
C1〜C12−アルキル、C2〜C12−アルケニル(この場合、C1〜C12−アルキルおよびC2〜C12−アルケニルは、F、Cl、Br、I、SR19、OR20、COR21、COOR22、C3〜C20−シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、フェニル、またはナフチル(この場合、フェニルまたはナフチルの芳香族環は、1つ以上のF、Cl、Br、I、C1〜C12−アルキル、C1〜C12−ハロアルキル、NO2、SR19、OR20、COR21、COOR22、またはCONR23R24で置換されていてもよく、ならびにシクロアルキル、およびヘテロシクロアルキルは、1つ以上のCO基で中断されていてもよい)から選択される1つ以上の同じかまたは異なる基で置換されていてもよい)、
1つ以上のC1〜C12−アルキル、F、Cl、Br、I、NO2、またはCOOR22で置換されていてもよいフェニル、
から選択され、
R11およびR12は、互いに独立して、ベンゾイルおよびフェニルから選択され、
R13およびR14は、互いに独立して、C1〜C8−アルキル、C1〜C4−アルコキシカルボニル−C1〜C4−アルキル;フェニル;フェニルスルファニル;C1〜C4−アルコキシカルボニル;ベンゾイル;ベンジルオキシカルボニル;フェニルスルファニルで置換されているベンゾイル;フェニルスルファニルもしくはC1〜C4−アルキルスルファニルで置換されているフェニルから選択されるか、あるいは、R13およびR14は、それらが結合している炭素原子と一緒に、C5〜C8−シクロアルキル環を形成し、
R19およびR20は、互いに独立して、水素、C1〜C20−アルキル、C3〜C10−シクロアルキル、−O−および−S−から選択される1つ以上の非隣接基で中断されているC1〜C20−アルキル、1つ以上の同じかまたは異なる基R19aで置換されているC1〜C8−アルキル、−(CH2CH2O)mH(ここで、mは1〜20である)、C2〜C8−アルカノイル、C2〜C8−ハロアルカノイル、ベンゾイル、フェニル、およびナフチルから選択され、
この場合
R19aは、ヘテロシクロアルキルまたはフェニルであり、
R21は、互いに独立して、C1〜C20−アルキルおよびC6〜C20−アリールから選択され、
R22は、互いに独立して、水素、C1〜C20−アルキル、C2〜C12−アルケニル、−O−および−S−から選択される1つ以上の非隣接基で中断されているC2〜C20−アルキル、1つ以上の同じかまたは異なる基R22aで置換されているC1〜C8−アルキル、−(CH2CH2O)qH(ここで、qは1〜20である)、フェニルおよびナフチルから選択され、
この場合
R22aは、OH、フェニル、またはナフチルであり、
R23およびR24は、互いに独立して、C1〜C20−アルキルから選択され、
この場合、
ヘテロシクロアルキルは、環員として、N、O、およびSから選択される1個、または2個のヘテロ原子を含む、5、6、7、または8員環の単環式複素環式の飽和もしくは不飽和の非芳香族基、または8〜10員環の二環式複素環式の飽和もしくは不飽和の非芳香族基であり、この場合、環員としてのS原子は、S、SO、またはSO2として存在し得る、ならびに
ヘテロアリールは、環員としての炭素原子以外に、環員として、N、O、およびSから選択される1個、2個、3個、または4個のヘテロ原子を有する、5または6員環の芳香族単環式複素環式基、または8〜10員環の芳香族二環式複素環式基である]の化合物から選択される少なくとも1種のスルホニウムサルフェート、ならびにその互変異性体または立体異性体、を含む熱硬化性組成物。 - 式IaにおけるR1が、式A:
R25およびR26は、それぞれ互いに独立して、水素、C1〜C12−アルキル、およびフェニルから選択され;ならびに、
R27、R28、R29、R30、およびR31は、それぞれ互いに独立して、水素、F、Cl、Br、I、NO2、OR20、COOR22、CONR23R24、C1〜C12−アルキル、C2〜C12−アルケニル、およびフェニルから選択されるか、あるいは、
隣接炭素原子に結合している2つの基R27およびR28、ならびに/あるいはR28およびR29ならびに/あるいはR29およびR30ならびに/あるいはR30およびR31は、一緒に、−CH2CH2CH2−、−CH2CH2CH2CH2−、および−CH=CH−CH=CH−から選択される基であってもよく、すなわち、それらが結合している炭素原子と一緒に、5または6員環を形成していてもよい]の基から選択され、
ならびに、式B:
R33およびR34は、それぞれ互いに独立して、水素、C1〜C12−アルキル、およびフェニルから選択され;ならびに、
R35、R36、およびR37は、互いに独立して、水素、F、Cl、C1〜C12−アルキル、C2〜C12−アルケニル、およびフェニルから選択される]の基からなる群からも選択され、
この場合、R20、R22、R23、およびR24は、請求項1において定義される通りである、
請求項1に記載の熱硬化性組成物。 - 式IaにおけるR1が、ナフチルメチル;ベンジル;ニトロ、フッ素、塩素、C1〜C4−アルキル、C1〜C4−アルコキシ、C1〜C4−アルコキシカルボニル、C(O)O−(C1〜C4−アルキル−OH)、およびC(O)N(C1〜C4−アルキル)2から選択される1つまたは2つの基で置換されているベンジル;C 1〜C6−アルキル;プロパ−2−エン−1−イル、3−フェニルプロパ−2−エン−1−イル、2−(C1〜C4−アルキル)−プロパ−2−エン−1−イル;または3−(C1〜C4−アルキル)−プロパ−2−エン−1−イル、である、請求項1または2に記載の熱硬化性組成物。
- 式IaにおけるR2およびR3が、互いに独立して、C1〜C8−アルキル;フェニル−C1〜C6−アルキル(この場合、C 1 〜C 8 −アルキルおよびフェニル−C 1 〜C 6 −アルキルのアルキル部分は、ベンゾイルで置換されている);ナフチル−C1〜C6−アルキル;(5または6員環飽和ヘテロシクリル)−C1〜C6−アルキル、フェノキシ−C1〜C6−アルキル、ベンゾイル−C1〜C6−アルキル、C1〜C4−アルコキシ−C(=O)−C1〜C6−アルキル、C1〜C4アルコキシ−C1〜C4−アルコキシ−C(=O)−C1〜C6−アルキル、ベンジルオキシカルボニル−C1〜C6−アルキル、フェニル(この場合、フェニルは、F、Cl、Br、I、C 1 〜C 10 −アルキル、C 1 〜C 4 −アルコキシ、またはC 1 〜C 4 −フルオロアルカノイルオキシで置換されていてもよい)、およびフェニル−C1〜C6−アルキル(フェニル−C 1 〜C 6 −アルキルの芳香族環は、F、Cl、Br、I、OH、NO2、C1〜C10−アルキル、C1〜C4−アルコキシ、C 1〜C4−フルオロアルカノイルオキシ、ヒドロキシ−C1〜C4−アルコキシカルボニル、C1〜C4−アルコキシカルボニル、C1〜C4−アルコキシ−C1〜C4−アルコキシカルボニル、ベンジルオキシカルボニル、およびC(=O)N(C1〜C8−アルキル)2からなる群から互いに独立して選択される1つ、2つ、3つ、4つ、または5つの基で置換されていてもよい)から選択される、請求項1に記載の熱硬化性組成物。
- 式IaにおけるR1およびR2あるいはR2およびR3あるいはR1およびR3が、それらが結合している硫黄原子と一緒に、1つのフェニル環に縮合していてもよい5または6員環の飽和複素環を形成している、請求項1に記載の熱硬化性組成物。
- 式IaにおけるR4が、
C1〜C4−アルコキシ−C1〜C6−アルキル、C1〜C4−アルキルスルファニル−C1〜C6−アルキル、C1〜C4−アルコキシカルボニル−C1〜C6−アルキル、(5または6員環ヘテロアリール)−C1〜C6−アルキル、ナフチル−C1〜C6−アルキル、フェノキシ−C1〜C6−アルキル、フェニル−C1〜C6−アルキル、(C1〜C4−アルキル)−フェニル−C1〜C6−アルキル、ニトロ−フェニル−C1〜C6−アルキル、(OH、N−ヒドロキシイミノ、およびベンゾイルから選択される1つ、2つ、3つ、または4つの基で置換されていてもよい)C1〜C6−アルキル、
フェニル−C3〜C6−アルケニルおよびC3〜C12−シクロアルキル(この場合、フェニル−C 3 〜C 6 −アルケニルおよびC 3 〜C 12 −シクロアルキルの環状部分は、C1〜C4−アルキルから選択される1つ、2つ、3つ、4つ、または5つの基で置換されていてもよい)、
から選択される、請求項1に記載の熱硬化性組成物。 - 式IaにおけるR4が、−N=CR13R14(この場合、R13およびR14は、互いに独立して、C1〜C8−アルキル、フェニル、フェニルスルファニル、C1〜C4−アルコキシカルボニル、C1〜C4−アルコキシカルボニル−C1〜C4−アルキル、ベンジルオキシカルボニル、ベンゾイル、C1〜C4−アルキルスルファニルフェニル、(フェニルスルファニル)フェニルから選択されるか、あるいはR13およびR14は、それらが結合している炭素原子と一緒に、C5〜C8−シクロアルキル環を形成している)であるか、
あるいは、R4が、−NR11R12(この場合、R11はフェニルであり、ならびにR12はベンゾイルである)である、請求項1に記載の熱硬化性組成物。 - 式Iaにおいて、
R1が、前記式Aの基または前記式Bの基であり;
R2が、C1〜C8−アルキル;C1〜C4−アルコキシ−C1〜C4−アルキル;C1〜C4−アルコキシ−C1〜C4−アルコキシ−C(=O)−C1〜C6−アルキル;(5または6員環ヘテロシクロアルキル)−C1〜C4−アルキル;ナフタレン−C1〜C4−アルキル、フェニル−C1〜C4−アルキル;フェニル部分が、ニトロ、塩素、ヒドロキシ、C1〜C10−アルキル、C1〜C4−アルコキシ、C1〜C4−アルコキシカルボニル、C1〜C4−アルコキシ−C1〜C4−アルコキシカルボニル、ヒドロキシ−C1〜C4−アルコキシカルボニル、ベンジルオキシカルボニル、およびC(=O)N(C1〜C8−アルキル)2から選択される1つ、2つ、3つ、4つ、または5つの基で置換されているフェニル−C1〜C4−アルキル;ベンゾイル−C1〜C4−アルキル;フェノキシ−C1〜C4−アルキル;ベンジルオキシカルボニル−C1〜C4−アルキル;フェニル;OHおよびC1〜C10−アルキルから選択される1つ、2つ、3つ、4つ、または5つの基で置換されているフェニル;であり、
R3が、C1〜C8−アルキル;C1〜C4−アルコキシ−C1〜C6−アルキル;ベンジルオキシカルボニル−C1〜C4−アルキル;フェニル;OH、C1〜C4−フルオロアルカノイルオキシ、(5または6員環ヘテロシクロアルキル)−C1〜C4−アルコキシ、C1〜C6−アルコキシ、およびC1〜C10−アルキルから選択される1つ、2つ、3つ、4つ、または5つの基で置換されているフェニル;フェニル−C1〜C4−アルキル;フェニル部分がC1〜C4−アルキルから選択される1つ、2つ、3つ、4つ、または5つの基で置換されているフェニル−C1〜C4−アルキルであり、
R4が、C1〜C4−アルコキシ−C1〜C6−アルキル;C1〜C4−アルキルスルファニル−C1〜C6−アルキル;C1〜C4−アルコキシカルボニル−C1〜C6−アルキル;(5または6員環ヘテロアリール)−C1〜C6−アルキル;ナフチル−C1〜C6−アルキル;フェノキシ−C1〜C6−アルキル;フェニル−C1〜C6−アルキル;(C1〜C4−アルキル)−フェニル−C1〜C6−アルキル;ニトロ−フェニル−C1〜C6−アルキル;OH、N−ヒドロキシイミノ、ベンゾイル、フェニル、およびフェノキシから選択される1つ、2つ、3つ、または4つの基で置換されていてもよいC1〜C12−アルキル;
フェニル−C3〜C6−アルケニル、C3〜C12−シクロアルキル(この場合、フェニル−C 3 〜C 6 −アルケニルおよびC 3 〜C 12 −シクロアルキルの環状部分は、C1〜C4−アルキルから選択される1つ、2つ、3つ、4つ、または5つの基で置換されていてもよい);
NR11R12;または−N=CR13R14;であり、
この場合、基Aおよび基Bは、請求項1において定義される通りであり、ならびにR11、R12、R13、およびR14は、請求項1において定義される通りである、
請求項1に記載の熱硬化性組成物。 - 式IbにおけるR5、R6、R7、およびR8が、互いに独立して、
非置換であるか、あるいは、F、Cl、Br、I、OR20、COR21、COOR22 、ヘテロシクリル、C3〜C8−シクロアルキル、フェニル、およびナフチル(この場合、フェニルおよびナフチルは、非置換であるか、あるいは、F、Cl、Br、I、NO2、C1〜C12−アルキル、OR20、COOR22、およびCONR23R24から選択される1つ、2つ、3つ、4つ、または5つの同じまたは異なる基で置換されている)から選択される1つ以上の基で置換されているC1〜C12−アルキル、
非置換であるか、あるいは、F、Cl、Br、I、C1〜C10−アルキル、SR19、およびOR20から選択される1つ、2つ、3つ、4つ、または5つの基で置換されているフェニル、
から選択され、
この場合、R19、R20、R22、R23、およびR24は、請求項1において定義される通りである、
請求項1に記載の熱硬化性組成物。 - カチオン重合可能な前記化合物が、エポキシ基、オキセタン基、およびビニルエーテル基から選択される少なくとも1つの基を有する、請求項1〜9のいずれか一項に記載の熱硬化性組成物。
- 溶媒、反応性希釈剤、光開始剤、顔料、分散剤、エチレン性不飽和化合物、化合物(a)とは異なりかつエチレン性不飽和化合物とも異なるバインダー、増感剤、式IaおよびIbの化合物とは異なる熱硬化促進剤、さらなる添加剤、ならびに混合物から選択される少なくとも1種のさらなる構成要素を含む、請求項1〜10のいずれか一項に記載の熱硬化性組成物。
- 前記エチレン性不飽和化合物がアクリルモノマーである、請求項11に記載の熱硬化性組成物。
- カチオン重合可能な前記化合物がエポキシ樹脂である、請求項1〜12のいずれか一項に記載の熱硬化性組成物。
- 式Ia:
R 1 は、C 1 〜C 12 −アルキル、C 3 〜C 12 −シクロアルキル、基A、または基Bであり、
この場合、式Aの基は、
ここで、
#は、スルホニウム原子への結合位置であり、
R 25 およびR 26 は、それぞれ互いに独立して、水素、COR 21 、C 1 〜C 12 −アルキル、およびフェニルから選択され;ならびに、
R 27 、R 28 、R 29 、R 30 、およびR 31 は、それぞれ互いに独立して、水素、F、Cl、Br、I、NO 2 、OR 20 、COOR 22 、CONR 23 R 24 、C 1 〜C 12 −アルキル、C 2 〜C 12 −アルケニル、およびフェニルから選択されるか、あるいは、
隣接炭素原子に結合している2つの基R 27 およびR 28 、ならびに/あるいはR 28 およびR 29 ならびに/あるいはR 29 およびR 30 ならびに/あるいはR 30 およびR 31 は、一緒に、−CH 2 CH 2 CH 2 −、−CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 −、および−CH=CH−CH=CH−から選択される基であってもよく、すなわち、それらが結合している炭素原子と一緒に、5または6員環を形成していてもよく、
ならびに、式Bの基は、
ここで
#は、スルホニウム原子への結合位置であり、
R 33 およびR 34 は、それぞれ互いに独立して、水素、C 1 〜C 12 −アルキル、およびフェニルから選択され;ならびに
R 35 、R 36 、およびR 37 は、互いに独立して、水素、F、Cl、C 1 〜C 12 −アルキル、C 2 〜C 12 −アルケニル、およびフェニルから選択され、
ただし、R 2 およびR 3 が、両者とも、C 1 〜C 12 −アルキル;1つ以上の基R 2a で置換されているC 1 〜C 12 −アルキル;C 3 〜C 12 −シクロアルキル;1つ以上の基R 2b で置換されているC 3 〜C 12 −シクロアルキル、からなる群より選択される場合、R 1 は、基Aまたは基Bであり;
R 2 およびR 3 は、互いに独立して、
− 非置換であるか、あるいはF、Cl、Br、I、OR 20 、COR 21 、COOR 22 、CONR 23 R 24 、ヘテロシクロアルキル、C 3 〜C 8 −シクロアルキル、フェニル、およびナフチル(この場合、フェニルおよびナフチルは、非置換であるか、あるいは、F、Cl、Br、I、NO 2 、C 1 〜C 12 −アルキル、OR 20 、COOR 22 、およびCONR 23 R 24 から選択される1つ、2つ、3つ、4つ、または5つの基で置換されている)から選択される1つ以上の基R 2a で置換されている、C 1 〜C 12 −アルキル;
− 非置換であるか、あるいは、F、Cl、Br、I、OR 20 、COR 21 、COOR 22 、CONR 23 R 24 、ヘテロシクリル、C 3 〜C 8 −シクロアルキル、フェニル、およびナフチル(この場合、フェニルおよびナフチルは、非置換であるか、あるいは、F、Cl、Br、I、NO 2 、C 1 〜C 12 −アルキル、OR 20 、COOR 22 、およびCONR 23 R 24 から選択される1つ、2つ、3つ、4つ、または5つの基で置換されている)から選択される1つ以上の基R 2b で置換されている、C 3 〜C 12 −シクロアルキル;ならびに
− 非置換であるか、あるいは、F、Cl、Br、I、C 1 〜C 10 −アルキル、SR 19 、およびOR 20 から選択される1つ、2つ、3つ、4つ、もしくは5つの基で置換されている、フェニル;
から選択され、
あるいは、式IaにおけるR 1 およびR 2 あるいはR 2 およびR 3 あるいはR 1 およびR 3 は、それらが結合している硫黄原子と一緒に、5または6員環の飽和複素環を形成し、これは、1つのフェニル環に縮合していてもよく、
R 4 は、−NR 11 R 12 、−N=CR 13 R 14 、C 3 〜C 12 −アルキル、
1つ以上の同じかもしくは異なる基R 4a で置換されているC 1 〜C 12 −アルキル;C 2 〜C 12 −アルケニル;1つ以上の同じかもしくは異なる基R 4a で置換されているC 2 〜C 12 −アルケニル;C 3 〜C 12 −シクロアルキル;1つ以上の同じかもしくは異なる基R 4b で置換されているC 3 〜C 12 −シクロアルキル;フェニル;または1つ以上の同じかもしくは異なる基R 4c で置換されているフェニルであり、ならびに
さらに、ジェミナルに結合している2つの基R 4a は、一緒に、N−ヒドロキシイミノ基を形成していてもよく、
この場合
R 4a は、SR 19 、OR 20 、COR 21 、COOR 22 、CONR 23 R 24 から選択され、ならびに、ヘテロアリールおよびC 6 〜C 10 −アリールからなる群からも選択され、この場合、ヘテロアリールおよびC 6 〜C 10 −アリールは、1つ以上の同じかまたは異なる基R 4ac で置換されていてもよく、この場合、
R 4ac は、C 1 〜C 12 −アルキルまたはNO 2 であり、ならびに
さらに、2つの基R 4a がジェミナルに結合している場合、該2つの基R 4a は一緒にN−ヒドロキシイミノ基を形成してもよく;
R 4b は、F、Cl、Br、I、C 1 〜C 12 −アルキル、C 1 〜C 12 −ハロアルキル、CN、SR 19 、OR 20 、COR 21 、COOR 22 、CONR 23 R 24 、C 6 〜C 10 −アリール、またはヘテロアリールであり、
R 4c は、F、Cl、Br、I、C 1 〜C 12 −アルキル、C 1 〜C 12 −ハロアルキル、CN、NO 2 、SR 19 、OR 20 、COR 21 、COOR 22 、CONR 23 R 24 、フェニル、C 3 〜C 10 −シクロアルキル、またはヘテロシクロアルキルであり、この場合、C 3 〜C 10 −シクロアルキルおよびヘテロシクロアルキルは、1つ以上のCO基で中断されていてもよく;
R 11 およびR 12 は、互いに独立して、ベンゾイルおよびフェニルから選択され、
R 13 およびR 14 は、互いに独立して、C 1 〜C 8 −アルキル、C 1 〜C 4 −アルコキシカルボニル−C 1 〜C 4 −アルキル;フェニル;フェニルスルファニル;C 1 〜C 4 −アルコキシカルボニル;ベンゾイル;ベンジルオキシカルボニル;フェニルスルファニルで置換されているベンゾイル;フェニルスルファニルもしくはC 1 〜C 4 −アルキルスルファニルで置換されているフェニルから選択されるか、あるいは、R 13 およびR 14 は、それらが結合している炭素原子と一緒に、C 5 〜C 8 −シクロアルキル環を形成し、
R 19 およびR 20 は、互いに独立して、水素、C 1 〜C 20 −アルキル、C 3 〜C 10 −シクロアルキル、−O−および−S−から選択される1つ以上の非隣接基で中断されているC 1 〜C 20 −アルキル、1つ以上の同じかまたは異なる基R 19a で置換されているC 1 〜C 8 −アルキル、−(CH 2 CH 2 O) m H(ここで、mは1〜20である)、C 2 〜C 8 −アルカノイル、C 2 〜C 8 −ハロアルカノイル、ベンゾイル、フェニル、およびナフチルから選択され、
この場合
R 19a は、ヘテロシクロアルキルまたはフェニルであり、
R 21 は、互いに独立して、C 1 〜C 20 −アルキルおよびC 6 〜C 20 −アリールから選択され、
R 22 は、互いに独立して、水素、C 1 〜C 20 −アルキル、C 2 〜C 12 −アルケニル、−O−および−S−から選択される1つ以上の非隣接基で中断されているC 2 〜C 20 −アルキル、1つ以上の同じかまたは異なる基R 22a で置換されているC 1 〜C 8 −アルキル、−(CH 2 CH 2 O) q H(ここで、qは1〜20である)、フェニルおよびナフチルから選択され、
この場合
R 22a は、OH、フェニル、またはナフチルであり、
R 23 およびR 24 は、互いに独立して、C 1 〜C 20 −アルキルから選択され、
この場合、
ヘテロシクロアルキルは、環員として、N、O、およびSから選択される1個、または2個のヘテロ原子を含む、5、6、7、または8員環の単環式複素環式の飽和もしくは不飽和の非芳香族基、または8〜10員環の二環式複素環式の飽和もしくは不飽和の非芳香族基であり、この場合、環員としてのS原子は、S、SO、またはSO 2 として存在し得る、ならびに
ヘテロアリールは、環員としての炭素原子以外に、環員として、N、O、およびSから選択される1個、2個、3個、または4個のヘテロ原子を有する、5または6員環の芳香族単環式複素環式基、または8〜10員環の芳香族二環式複素環式基である]の化合物、ならびにそれらの立体異性体および互変異性体(ただし、R1がメチルであり、R2がベンジルであり、R3が4−ヒドロキシフェニルであり、およびR4がn−ドデシルである、式Iaの化合物を除く)。 - R1が、C3〜C12−シクロアルキル;C 1〜C12−アルキル;前記式Aの基および前記式Bの基(この場合、式Aの基および式Bの基は、請求項14において定義される通りである);から選択され、
R2およびR3が、互いに独立して、C1〜C8−アルキル;フェニルアルキルのアルキル部分がベンゾイルで置換されているフェニル−C1〜C4−アルキル;ナフチル−C1〜C4−アルキル;(5または6員環飽和ヘテロシクリル)−C1〜C4−アルキル、フェノキシ−C1〜C4−アルキル、ベンゾイル−C1〜C4−アルキル、C1〜C4−アルコキシ−C(=O)−C1〜C4−アルキル、C1〜C4−アルコキシ−C1〜C4−アルコキシ−C(=O)−C1〜C4−アルキル、ベンジルオキシカルボニル−C1〜C4−アルキル、フェニル、およびフェニル−C1〜C6−アルキル(この場合、フェニル、およびフェニル−C 1 〜C 6 −アルキルの芳香族環は、F、Cl、Br、I、OH、C 1〜C10−アルキル、C1〜C4−アルコキシ、C 1〜C4−ハロアルキルカルボニルオキシ、ヒドロキシ−C1〜C4−アルコキシカルボニル、C1〜C4−アルコキシカルボニル、C1〜C4−アルコキシ−C1〜C4−アルコキシカルボニル、ベンジルオキシカルボニル、およびC(=O)N(C1〜C8−アルキル)2からなる群より互いに独立して選択される1つ、2つ、3つ、4つ、または5つの基で置換されていてもよい);から選択され、
あるいは、
R1およびR2あるいはR2およびR3が、それらが結合している硫黄原子と一緒に、1つのフェニル環に縮合していてもよい5または6員環の飽和複素環を形成し;ならびに、
R4が、NR11R12;−N=CR13R14 ;
SR19、OR20、COOR22、チエニル、ベンゾイル、N−ヒドロキシイミノ、フェニル、またはナフチル(この場合、フェニルおよびナフチルの芳香族環は、C 1〜C12−アルキル、およびNO 2 から選択される1つ以上の同じかまたは異なる基で置換されていてもよい)から選択される1つ以上の同じかまたは異なる基で置換されているC1〜C2−アルキル;
C3〜C12−アルキル、C2〜C12−アルケニル(この場合、C 3 〜C 12 −アルキルおよびC 2 〜C 12 −アルケニルは、1つ以上のOR20、COR21、COOR22 、フェニル、またはナフチル(この場合、フェニルまたはナフチルの芳香族環は、1つ以上のC 1〜C12−アルキルまたはNO 2 で置換されていてもよい)で置換されていてもよい);
1つ以上のC1〜C12−アルキルで置換されていてもよいC3〜C12−シクロアルキル;ならびに
1つ以上のC1〜C12−アルキル、F、Cl、Br、I、NO2、またはCOOR22で置換されていてもよいフェニル、
から選択され、
この場合、R11、R12、R13、R14、R19、R20、R21、およびR22 は、請求項14において定義される通りである、
請求項14に記載の式Iaの化合物。 - 式Ib:
R 5 、R 6 、R 7 、およびR 8 は、互いに独立して、
非置換であるか、あるいは、F、Cl、Br、I、OR 20 、COR 21 、COOR 22 、CONR 23 R 24 、ヘテロシクロアルキル、C 3 〜C 8 −シクロアルキル、フェニル、およびナフチル(この場合、フェニルおよびナフチルは、非置換であるか、あるいは、F、Cl、Br、I、NO 2 、C 1 〜C 12 −アルキル、OR 20 、COOR 22 、およびCONR 23 R 24 から選択される1つ、2つ、3つ、4つ、または5つの基で置換されている)から選択される1つ以上の基で置換されているC 1 〜C 12 −アルキル、
非置換であるか、あるいは、F、Cl、Br、I、OR 20 、COR 21 、COOR 22 、CONR 23 R 24 、ヘテロシクリル、C 3 〜C 8 −シクロアルキル、フェニル、およびナフチル(この場合、フェニルおよびナフチルは、非置換であるか、あるいは、F、Cl、Br、I、NO 2 、C 1 〜C 12 −アルキル、OR 20 、COOR 22 、およびCONR 23 R 24 から選択される1つ、2つ、3つ、4つ、または5つの基で置換されている)から選択される1つ以上の基で置換されているC 3 〜C 12 −シクロアルキル、ならびに
非置換であるか、あるいは、F、Cl、Br、I、C 1 〜C 10 −アルキル、SR 19 、およびOR 20 から選択される1つ、2つ、3つ、4つ、または5つの基で置換されているフェニル、
から選択されるか、
あるいは、R 5 およびR 6 あるいはR 7 およびR 8 が、それらが結合している硫黄原子と一緒に、1つのフェニル環に縮合していてもよい5または6員環の飽和複素環を形成し;
Mは、1つのフェニレン基で中断されているC 2 〜C 8 −アルキレン、あるいは、酸素および−O−フェニレンから選択される1つ、2つ、3つ、または4つの基で中断されているC 2 〜C 8 −アルキレンであり、
R 9 およびR 10 は、互いに独立して、
NR 11 R 12 、−N=CR 13 R 14 、
C 1 〜C 12 −アルキル、C 2 〜C 12 −アルケニル(この場合、C 1 〜C 12 −アルキルまたはC 2 〜C 12 −アルケニルは、F、Cl、Br、I、SR 19 、OR 20 、COR 21 、COOR 22 、C 3 〜C 20 −シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、フェニル、またはナフチル(この場合、フェニルまたはナフチルの芳香族環は、1つ以上のF、Cl、Br、I、C 1 〜C 12 −アルキル、C 1 〜C 12 −ハロアルキル、NO 2 、SR 19 、OR 20 、COR 21 、COOR 22 、またはCONR 23 R 24 で置換されていてもよく、ならびにシクロアルキル、およびヘテロシクロアルキルは、1つ以上のCO基で中断されていてもよい)から選択される1つ以上の同じかまたは異なる基で置換されていてもよい)、
1つ以上のC 1 〜C 12 −アルキル、F、Cl、Br、I、NO 2 、またはCOOR 22 で置換されていてもよいフェニル、
から選択され、
R 11 およびR 12 は、互いに独立して、ベンゾイルおよびフェニルから選択され、
R 13 およびR 14 は、互いに独立して、C 1 〜C 8 −アルキル、C 1 〜C 4 −アルコキシカルボニル−C 1 〜C 4 −アルキル;フェニル;フェニルスルファニル;C 1 〜C 4 −アルコキシカルボニル;ベンゾイル;ベンジルオキシカルボニル;フェニルスルファニルで置換されているベンゾイル;フェニルスルファニルもしくはC 1 〜C 4 −アルキルスルファニルで置換されているフェニルから選択されるか、あるいは、R 13 およびR 14 は、それらが結合している炭素原子と一緒に、C 5 〜C 8 −シクロアルキル環を形成し、
R 19 およびR 20 は、互いに独立して、水素、C 1 〜C 20 −アルキル、C 3 〜C 10 −シクロアルキル、−O−および−S−から選択される1つ以上の非隣接基で中断されているC 1 〜C 20 −アルキル、1つ以上の同じかまたは異なる基R 19a で置換されているC 1 〜C 8 −アルキル、−(CH 2 CH 2 O) m H(ここで、mは1〜20である)、C 2 〜C 8 −アルカノイル、C 2 〜C 8 −ハロアルカノイル、ベンゾイル、フェニル、およびナフチルから選択され、
この場合
R 19a は、ヘテロシクロアルキルまたはフェニルであり、
R 21 は、互いに独立して、C 1 〜C 20 −アルキルおよびC 6 〜C 20 −アリールから選択され、
R 22 は、互いに独立して、水素、C 1 〜C 20 −アルキル、C 2 〜C 12 −アルケニル、−O−および−S−から選択される1つ以上の非隣接基で中断されているC 2 〜C 20 −アルキル、1つ以上の同じかまたは異なる基R 22a で置換されているC 1 〜C 8 −アルキル、−(CH 2 CH 2 O) q H(ここで、qは1〜20である)、フェニルおよびナフチルから選択され、
この場合
R 22a は、OH、フェニル、またはナフチルであり、
R 23 およびR 24 は、互いに独立して、C 1 〜C 20 −アルキルから選択され、
この場合、
ヘテロシクロアルキルは、環員として、N、O、およびSから選択される1個、または2個のヘテロ原子を含む、5、6、7、または8員環の単環式複素環式の飽和もしくは不飽和の非芳香族基、または8〜10員環の二環式複素環式の飽和もしくは不飽和の非芳香族基であり、この場合、環員としてのS原子は、S、SO、またはSO 2 として存在し得る、ならびに
ヘテロアリールは、環員としての炭素原子以外に、環員として、N、O、およびSから選択される1個、2個、3個、または4個のヘテロ原子を有する、5または6員環の芳香族単環式複素環式基、または8〜10員環の芳香族二環式複素環式基である]の化合物、ならびにそれらの立体異性体および互変異性体(ただし、R5、R6、R7、およびR8がそれぞれエチルであり、Mが1,4−CH2−C6H4−CH2であり、ならびにR9およびR10がそれぞれn−ドデシルである、式Ibの化合物を除く)。 - カチオン重合性組成物を硬化する方法であって、
(a)カチオン重合可能な少なくとも1種の化合物と、
(b)請求項1〜9のいずれか一項において定義される式IaおよびIbの化合物から選択される少なくとも1種のスルホニウムサルフェートと
を含む組成物を、基材に適用する工程および該組成物を熱処理に晒す工程、を含む前記方法。 - 液晶ディスプレイの層の製造のための、請求項1〜13のいずれか一項において定義される熱硬化性組成物の使用。
- カラーフィルターのオーバーコート層あるいは絶縁層または誘電体層を製造するための、請求項18に記載の使用。
- 液晶ディスプレイパネルにおけるカラムスペーサーの製造のための、接着剤、シーラント、絶縁材料、コーティング組成物、含浸性組成物、積層物、成形材料、注型材料、エレクトロニクス用途のための基材としてのもしくはそれらにおける、印刷用インキ、塗料、ラッカー、印刷用の色校正材料、ワニス、注封材料、浸漬用樹脂、マトリックス樹脂、建設材料、レンズ、およびはんだレジスト組成物としてのもしくはそれらにおける、請求項1〜13のいずれか一項において定義される熱硬化性組成物の使用。
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