CN107614477A - 新型化合物、潜伏性添加剂和含有该添加剂的组合物 - Google Patents

新型化合物、潜伏性添加剂和含有该添加剂的组合物 Download PDF

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Abstract

一种由下述通式(1)表示的化合物。下述通式(1)中，R1、R2、R3和R4优选为‑CO‑O‑R11，特别是优选为R11为叔丁基的‑CO‑O‑R11。下述通式(1)中，R1、R2、R3和R4优选为由‑CO‑O‑R11表示的基团。由下通式(1)表示的化合物可以适合用作潜伏性添加剂。上述潜伏性添加剂适合用于感光性组合物。

Description

新型化合物、潜伏性添加剂和含有该添加剂的组合物
技术领域
本发明涉及新型化合物、由该化合物制成的在常温下不活泼但通过加热至规定温度就被活化而发挥功能的潜伏性添加剂、和含有该潜伏性添加剂的组合物。进而涉及使用了该组合物的能够通过能量射线来聚合的着色感光性组合物和使用了该着色感光性组合物的滤色器。
背景技术
作为提高树脂组合物的耐候性和耐热性的方法，已知添加紫外线吸收剂、抗氧化剂来使其稳定化的方法(专利文献1～4)。
酚系抗氧化剂由于具有捕捉对聚合物的劣化产生较大影响的自由基的作用，所以如果在聚合体系内添加抗氧化剂，则一般会作为所谓阻聚剂起作用，引起固化阻碍，这成为了问题，因而开发了潜伏性添加剂，但并未得到满意的溶解性(专利文献5)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开平6-179798号公报
专利文献2：日本特开平7-109380号公报
专利文献3：日本特开平11-071355号公报
专利文献4：日本特开2002-097224号公报
专利文献5：US2015/291772(A1)
发明内容
因此，本发明的目的是提供在常温下不活泼但通过加热至规定温度就被活化而发挥功能的溶解性高的潜伏性添加剂。另外，本发明的另一个目的是提供使用了上述潜伏性添加剂的耐热性的组合物。另外，本发明的又一个目的是提供含有上述组合物和着色剂的着色感光性组合物、特别是适合滤色器的着色感光性组合物。
本发明者们反复进行了深入研究，结果发现：具有特定保护基的化合物作为潜伏性添加剂有效地发挥作用，可获得高的溶解性，处理操作性良好，以及使用了上述化合物的组合物不会引起固化阻碍，防止了引发剂和着色剂的劣化，因而耐热性优良。另外发现：含有上述组合物和着色剂的着色感光性组合物不会使滤光器(特别是滤色器)的亮度下降，适合于液晶显示面板等图像显示装置用滤色器，从而完成了本发明。
本发明是基于上述认识而完成的，提供由下述通式(1)表示的化合物。
(式中，R1、R2、R3和R4分别独立地表示可以具有取代基的碳原子数为1～20的烷基、可以具有取代基的碳原子数为6～20的芳基、可以具有取代基的碳原子数为7～20的芳烷基、可以具有取代基的碳原子数为2～20的含有杂环的基团、三烷基甲硅烷基、-CO-O-R11或-CO-S-R12，
R11和R12分别独立地表示氢原子、可以具有取代基的碳原子数为1～20的烷基、可以具有取代基的碳原子数为6～20的芳基、可以具有取代基的碳原子数为7～20的芳烷基或可以具有取代基的碳原子数为2～20的含有杂环的基团，
R5、R6、R7、R8、R9和R10分别独立地表示卤原子、氰基、羟基、硝基、羧基、可以具有取代基的碳原子数为1～20的烷基、可以具有取代基的碳原子数为6～20的芳基、可以具有取代基的碳原子数为7～20的芳烷基或可以具有取代基的碳原子数为2～20的含有杂环的基团，
多个R5彼此之间、R6彼此之间、R7彼此之间和R8彼此之间也可以结合而形成苯环或萘环，
多个R5、R6、R7、R8、R9和R10可以分别相同或不同，
X1表示直接键合、可以具有取代基的碳原子数为1～4的亚烷基、可以具有取代基的碳原子数为3～20的脂环式烃基、-O-、-S-、-SO2-、-SS-、-SO-、-CO-、-OCO-或由下述式(1-1)、(1-1)或(1-3)表示的取代基，
a、b、c和d分别独立地表示0～4的整数，e和f分别独立地表示0～9的整数。)
(上述式中，R71表示氢原子、可以具有取代基的苯基、或者可以具有取代基的碳原子数为3～10的环烷基，
R72表示可以具有取代基的碳原子数为1～10的烷基、可以具有取代基的碳原子数为1～10的烷氧基、可以具有取代基的碳原子数为2～10的链烯基或卤原子，
i为0～4的整数。)
(上述式中，R73和R74分别独立地表示可以具有取代基的碳原子数为1～10的烷基、可以具有取代基的碳原子数为6～20的芳基、可以具有取代基的碳原子数为6～20的芳氧基、可以具有取代基的碳原子数为6～20的芳硫基、可以具有取代基的碳原子数为6～20的芳基链烯基、可以具有取代基的碳原子数为7～20的芳烷基、可以具有取代基的碳原子数为2～20的含有杂环的基团或卤原子，
关于R73，相邻的R73彼此之间也可以形成环，
p表示0～4的数，
q表示0～8的数，
g表示0～4的数，
h表示0～4的数，
g和h的数的合计为2～4。)
另外，本发明提供一种潜伏性添加剂，其由上述通式(1)表示的化合物中的一种以上制成。
另外，本发明提供一种感光性组合物，其含有上述潜伏性添加剂。
发明效果
根据本发明，可以提供在常温下不活泼但通过加热至规定温度就成为活性的溶解性高的潜伏性添加剂。另外，含有该潜伏性添加剂的组合物不会就引起固化阻碍，耐热性优良。
具体实施方式
以下，根据优选的实施方式对本发明进行详细说明。
作为上述通式(1)中的R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11和R12所表示的碳原子数为1～20的烷基，可以列举出甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、仲丁基、叔丁基、异丁基、戊基、异戊基、叔戊基、环戊基、己基、2-己基、3-己基、环己基、4-甲基环己基、庚基、2-庚基、3-庚基、异庚基、叔庚基、1-辛基、异辛基、叔辛基、金刚烷基等。
作为R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11和R12所表示的碳原子数为6～20的芳基，可以列举出苯基、萘基、蒽基等。
作为R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11和R12所表示的碳原子数为7～20的芳烷基，可以列举出苄基、苯乙基、二苯基甲基、三苯基甲基、2-苯基丙基、3-苯基丙基、芴基、茚基、9-芴基甲基等。
作为R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11和R12所表示的碳原子数为2～20的含有杂环的基团，可以列举出吡啶基、嘧啶基、哒嗪基、哌啶基、吡喃基、吡唑基、三嗪基、吡咯基、喹啉基、异喹啉基、咪唑基、苯并咪唑基、三唑基、呋喃基(furyl)、呋喃基(furanyl)、苯并呋喃基、噻吩基、苯硫基、苯并苯硫基、噻二唑基、噻唑基、苯并噻唑基、噁唑基、苯并噁唑基、异噻唑基、异噁唑基、吲哚基、2-吡咯烷酮-1-基、2-哌啶酮-1-基、2，4-二氧代咪唑烷-3-基、2，4-二氧代噁唑烷-3-基等、或者通过二价的结合基而结合了杂环的基团等。
作为R1、R2、R3和R4所表示的三烷基甲硅烷基，可以列举出三甲基硅烷、三乙基硅烷、乙基二甲基硅烷等。
作为R5、R6、R7、R8、R9和R10所表示的卤原子，可以列举出氟、氯、溴、碘。
作为对R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11和R12所表示的碳原子数为1～20的烷基、碳原子数为6～20的芳基、碳原子数为7～20的芳烷基或碳原子数为2～20的含有杂环的基团进行取代的取代基，可以列举出乙烯基、烯丙基、丙烯基、甲基丙烯基等烯键式不饱和基团；氟、氯、溴、碘等卤原子；乙酰基、2-氯乙酰基、丙酰基、辛酰基、丙烯酰基、甲基丙烯酰基、苯基羰基(苯甲酰基)、邻苯二甲酰基、4-三氟甲基苯甲酰基、三甲基乙酰基、水杨酰基、草酰基、硬脂酰基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、叔丁氧基羰基、正十八烷氧基羰基、氨基甲酰基等酰基；乙酰氧基、苯甲酰氧基等酰氧基；氨基、乙基氨基、二甲基氨基、二乙基氨基、丁基氨基、环戊基氨基、2-乙基己基氨基、十二烷基氨基、苯胺基、氯苯基氨基、甲苯胺基、茴香氨基、N-甲基-苯胺基、二苯基氨基、萘基氨基、2-吡啶基氨基、甲氧基羰基氨基、苯氧基羰基氨基、乙酰基氨基、苯甲酰基氨基、甲酰基氨基、三甲基乙酰基氨基、月桂酰基氨基、氨基甲酰基氨基、N，N-二甲基氨基羰基氨基、N，N-二乙基氨基羰基氨基、吗啉代羰基氨基、甲氧基羰基氨基、乙氧基羰基氨基、叔丁氧基羰基氨基、正十八烷氧基羰基氨基、N-甲基-甲氧基羰基氨基、苯氧基羰基氨基、氨磺酰基氨基、N，N-二甲基氨基磺酰基氨基、甲基磺酰基氨基、丁基磺酰基氨基、苯基磺酰基氨基等取代氨基；氨磺酰基、磺酰基、羧基、氰基、磺基、羟基、硝基、巯基、(酰)亚胺基、氨基甲酰基、磺酰胺基、膦酸基、磷酸基或羧基、磺基、膦酸基、磷酸基的盐等，其取代位置没有限制。
在由上述通式(1)表示的化合物中，R1、R2、R3和R4为-CO-O-R11时的化合物的溶解性高，在作为潜伏性添加剂使用时，含有该化合物的组合物的固化物的耐热性高，因而是优选的。另外，R11为叔丁基时的化合物的溶解性高，作为潜伏性添加剂使用时，含有该化合物的组合物的固化物的耐热性高，因而是优选的。
作为上述通式(1)中的X1所表示的碳原子数为1～4的亚烷基，可以列举出亚甲基、亚乙基、亚丙基、异亚丙基、亚丁基等。
作为X1所表示的碳原子数为3～20的脂环式烃基，可以列举出环戊基、环己基、环戊基甲基、环戊基乙基、环己基甲基、环己基乙基等。
作为对X1所表示的碳原子数为1～4的亚烷基或碳原子数为3～20的脂环式烃基进行取代的取代基，可以列举出上述的作为对R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11和R12所表示的碳原子数为1～20的烷基、碳原子数为6～20的芳基、碳原子数为7～20的芳烷基或碳原子数为2～20的含有杂环的基团进行取代的取代基所例示的基团。
作为上述式(1-1)中的R71表示的碳原子数为3～10的环烷基，可以列举出环丙基、环丁基、环戊基、环庚基、环辛基等。
作为R72所表示的碳原子数为1～10的烷基和卤原子，可以列举出在上述通式(1)的说明中所列举的烷基和卤原子等。
作为R72所表示的碳原子数为1～10的烷氧基，可以列举出甲氧基、乙氧基、异丙氧基、丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、异丁氧基、戊氧基、异戊氧基、叔戊氧基、己氧基、2-己氧基、3-己氧基、环己氧基、4-甲基环己氧基、庚氧基、2-庚氧基、3-庚氧基、异庚氧基、叔庚氧基、1-辛氧基、异辛氧基、叔辛氧基等。
作为R72所表示的碳原子数为2～10的链烯基，可以列举出乙烯基、烯丙基、1-丙烯基、异丙烯基、2-丁烯基、1，3-丁二烯基、2-戊烯基、2-辛烯基等。
作为对R71所表示的苯基或碳原子数为3～10的环烷基、和R72所表示的碳原子数为1～10的烷基、碳原子数为1～10的烷氧基或碳原子数为2～10的链烯基进行取代的取代基，可以列举出上述的作为对R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11和R12所表示的碳原子数为1～20的烷基、碳原子数为6～20的芳基、碳原子数为7～20的芳烷基或碳原子数为2～20的含有杂环的基团进行取代的取代基所例示的基团。
作为上述式(1-3)中的R73和R74所表示的碳原子数为1～10的烷基、碳原子数6～20的芳基、碳原子数为7～20的芳烷基、碳原子数为2～20的含有杂环的基团和卤原子，可以列举出在上述的说明中所列举的烷基、芳基、芳烷基、碳原子数为2～20的含有杂环的基团和卤原子。
作为R73和R74所表示的碳原子数为6～20的芳氧基，可以列举出苯氧基、萘氧基、2-甲基苯氧基、3-甲基苯氧基、4-甲基苯氧基、4-乙烯基苯氧基、3-异丙基苯氧基、4-异丙基苯氧基、4-丁基苯氧基、4-叔丁基苯氧基、4-己基苯氧基、4-环己基苯氧基、4-辛基苯氧基、4-(2-乙基己基)苯氧基、2，3-二甲基苯氧基、2，4-二甲基苯氧基、2，5-二甲基苯氧基、2，6-二甲基苯氧基、3，4-二甲基苯氧基、3，5-二甲基苯氧基、2，4-二叔丁基苯氧基、2，5-二叔丁基苯氧基、2，6-二叔丁基苯氧基、2，4-二叔戊基苯氧基、2，5-叔戊基苯氧基、4-环己基苯氧基、2，4，5-三甲基苯氧基、二茂铁氧基等基团。
作为R73和R74所表示的碳原子数为6～20的芳硫基，可以列举出将上述碳原子数为6～20的芳氧基的氧原子取代成硫原子而得到的基团等。
作为R73和R74所表示的碳原子数为8～20的芳基链烯基，可以列举出将上述碳原子数为6～20的芳氧基的氧原子用乙烯基、烯丙基、1-丙烯基、异丙烯基、2-丁烯基、1，3-丁二烯基、2-戊烯基、2-辛烯基等链烯基取代而得到的基团等。
作为相邻的R73彼此之间形成的环，可以列举出环戊烷环、环己烷环、环戊烯环、苯环、哌啶环、吗啉环、内脂环、内酰胺环等。
作为对R73和R74所表示的碳原子数为1～10的烷基、碳原子数为6～20的芳基、碳原子数为6～20的芳氧基、碳原子数为6～20的芳硫基、碳原子数为6～20的芳基链烯基、碳原子数为7～20的芳烷基、碳原子数为2～20的含有杂环的基团进行取代的取代基，可以列举出上述的作为对R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11和R12所表示的碳原子数为1～20的烷基、碳原子数为6～20的芳基、碳原子数为7～20的芳烷基或碳原子数为2～20的含有杂环的基团进行取代的取代基所例示的基团。
作为由上述通式(1)表示的化合物的具体例，可以列举出由下述[化学式5]～[化学式7]表示的化合物，但本发明不限于这些化合物。
[化学式5]
[化学式6]
[化学式7]
由上述通式(1)表示的化合物的制造方法没有特别限定，例如可以通过使由日本特开昭57-111375、日本特开平3-173843、日本特开平6-128195、日本特开平7-206771、日本特开平7-252191、日本特表2004-501128的各公报中记载的方法制造的酚系化合物和酸酐、酰氯、Boc化试剂、烷基卤化物、甲硅烷基氯化物、烯丙基醚化合物等反应而得到。
由上述通式(1)表示的化合物可以用作半导体用、感光性照片用、平版印刷版用、医药用化合物的中间体、感热纸用、潜伏性抗氧化剂、潜伏性紫外线吸收剂等潜伏性添加剂。
本发明的潜伏性添加剂含有至少一种以上的由上述通式(1)表示的化合物。
上述潜伏性添加剂是指在常温或150℃以下的预烘烤工序中是不活泼的但通过在100～250℃下加热、或者在酸/碱催化剂存在下于80～200℃下加热使得保护基脱离而成为活性的化合物。
本发明的感光性组合物含有本发明的潜伏性添加剂。本发明的感光性组合物中，本发明的潜伏性添加剂的含量优选为0.001～20质量％，更优选为0.005～5质量％。
本发明的感光性组合物是性质因光照射而变化的组合物，对于对化学反应变成可溶的感光性组合物而言有正型抗蚀剂，对于对化学反应变成不溶的组合物而言有负型抗蚀剂。本发明的感光性组合物除了含有本发明的潜伏性添加剂作为潜伏性抗氧化剂以外，还含有具有酸值的含有烯键式不饱和键的聚合性化合物和光自由基聚合引发剂。
作为该具有酸值的含有烯键式不饱和键的聚合性化合物，可以列举出(甲基)丙烯酸、α-氯代丙烯酸、衣康酸、马来酸、柠康酸、富马酸、纳迪克酸(himic acid)、巴豆酸、异巴豆酸、乙酸乙烯酯、乙酸烯丙酯、肉桂酸、山梨酸、中康酸、琥珀酸单[2-(甲基)丙烯酰氧基乙基]酯、邻苯二甲酸单[2-(甲基)丙烯酰氧基乙基]酯、ω-羧基聚己内酯单(甲基)丙烯酸酯等在两末端具有羧基和羟基的聚合物的单(甲基)丙烯酸酯、羟乙基(甲基)丙烯酸酯-马来酸酯、羟丙基(甲基)丙烯酸酯-马来酸酯、二环戊二烯-马来酸酯或具有1个羧基和2个以上的(甲基)丙烯酰基的多官能(甲基)丙烯酸酯等不饱和多元酸；苯酚和/或甲酚酚醛清漆环氧树脂、具有联苯骨架、萘骨架的酚醛清漆环氧树脂、双酚A酚醛清漆型环氧化合物、二环戊二烯酚醛清漆型环氧化合物等酚醛清漆型环氧化合物、具有多官能环氧基的聚苯基甲烷型环氧树脂、使不饱和一元酸与由下述通式(I)表示的环氧化合物等环氧树脂的环氧基作用而得到的树脂、使不饱和一元酸与由下述通式(I)表示的环氧化合物等环氧树脂的环氧基作用后再与多元酸酐作用而得到的树脂、作为季戊四醇三丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯等含羟基的多官能丙烯酸酯与琥珀酸酐、邻苯二甲酸酐、四氢邻苯二甲酸酐等二元酸酐的反应物的具有酸值的多官能丙烯酸酯等。
(式中，X41表示直接键合、可以具有取代基的碳原子数为1～4的亚烷基、可以具有取代基的碳原子数为3～20的脂环式烃基、-O-、-S-、-SO2-、-SS-、-SO-、-CO-、-OCO-或由上述(1-1)～(1-3)表示的取代基，R41、R42、R43和R44分别独立地表示氢原子、可以具有取代基的碳原子数为1～5的烷基、可以具有取代基的碳原子数为1～8的烷氧基、可以具有取代基的碳原子数为2～5的链烯基或卤原子，m是0～10的整数。)
上述的具有酸值的含有烯键式不饱和键的聚合性化合物可以单独使用或混合使用2种以上。本发明的感光性组合物中的具有酸值的含有烯键式不饱和键的聚合性化合物的含量优选为固体成分中的20～80质量％、更优选为固体成分中的30～70质量％。另外，可以与不具有酸值的含有烯键式不饱和键的聚合性化合物组合使用。当混合使用2种以上时，也可以将它们预先共聚后作为共聚物使用。
作为上述不具有酸值的含有烯键式不饱和键的聚合性化合物，可以列举出例如(甲基)丙烯酸-2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、下述化合物No.A1～No.A4、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸二甲基氨基甲酯、(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸氨基丙酯、(甲基)丙烯酸二甲基氨基丙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸聚(乙氧基)乙酯、(甲基)丙烯酸丁氧基乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙基己酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸四氢呋喃酯、(甲基)丙烯酸乙烯基酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、(甲基)丙烯酸苄酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基乙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、三环癸烷二羟甲基二(甲基)丙烯酸酯、三[(甲基)丙烯酰基乙基]异氰脲酸酯、聚酯(甲基)丙烯酸酯低聚物等不饱和一元酸和多元醇或多元酚的酯；(甲基)丙烯酸锌、(甲基)丙烯酸镁等不饱和多元酸的金属盐；马来酸酐、衣康酸酐、柠康酸酐、甲基四氢邻苯二甲酸酐、四氢邻苯二甲酸酐、三烷基四氢邻苯二甲酸酐、5-(2，5-二氧代四氢呋喃基)-3-甲基-3-环己烯-1，2-二羧酸酐、三烷基四氢邻苯二甲酸酐-马来酸酐加成物、十二碳烯基琥珀酸酐、甲基纳迪克酸酐等不饱和多元酸的酸酐；(甲基)丙烯酰胺、亚甲基双(甲基)丙烯酰胺、二亚乙基三胺三(甲基)丙烯酰胺、苯二甲基双(甲基)丙烯酰胺、α-氯代丙烯酰胺、N-2-羟乙基(甲基)丙烯酰胺等不饱和一元酸和多元胺的酰胺；丙烯醛等不饱和醛；(甲基)丙烯腈、α-氯代丙烯腈、偏二氰乙烯、烯丙基氰等不饱和腈；苯乙烯、4-甲基苯乙烯、4-乙基苯乙烯、4-甲氧基苯乙烯、4-羟基苯乙烯、4-氯苯乙烯、二乙烯基苯、乙烯基甲苯、乙烯基苯甲酸、乙烯基苯酚、乙烯基磺酸、4-乙烯基苯磺酸、乙烯基苄基甲基醚、乙烯基苄基缩水甘油醚等不饱和芳香族化合物；甲基乙烯基酮等不饱和酮；乙烯基胺、烯丙基胺、N-乙烯基吡咯烷酮、乙烯基哌啶等不饱和胺化合物；乙烯基甲基醚、乙烯基乙基醚、正丁基乙烯基醚、异丁基乙烯基醚、烯丙基缩水甘油醚等乙烯基醚；马来酰亚胺、N-苯基马来酰亚胺、N-环己基马来酰亚胺等不饱和酰亚胺类；茚、1-甲基茚等茚类；1，3-丁二烯、异戊二烯、氯丁二烯等脂肪族共轭二烯类；聚苯乙烯、聚(甲基)丙烯酸甲酯、聚(甲基)丙烯酸正丁酯、在聚硅氧烷等聚合物分子链的末端具有单(甲基)丙烯酰基的大分子单体类；(甲基)丙烯腈、乙烯、丙烯、丁烯、氯乙烯、醋酸乙烯酯等其它的乙烯基化合物、以及聚甲基丙烯酸甲酯大分子单体、聚苯乙烯大分子单体等大分子单体类、三环癸烷骨架的单甲基丙烯酸酯、N-苯基马来酰亚胺、甲基丙烯酰氧基甲基-3-乙基氧杂环丁烷等与(甲基)丙烯酸的共聚物以及使它们与昭和电工株式会社制造的KARENZ MOI、AOI等具有不饱和键的异氰酸酯化合物反应而得到的(甲基)丙烯酸的共聚物、氯乙烯、偏氯乙烯、琥珀酸二乙烯基酯、邻苯二甲酸二烯丙酯、磷酸三烯丙酯、三烯丙基异氰脲酸酯、乙烯基硫醚、乙烯基咪唑、乙烯基噁唑、乙烯基咔唑、乙烯基吡咯烷酮、乙烯基吡啶、含羟基的乙烯基单体和聚异氰酸酯化合物的乙烯基氨基甲酸酯化合物、含羟基的乙烯基单体和聚环氧化合物的乙烯基环氧化合物、季戊四醇三丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯等含羟基的多官能丙烯酸酯与甲苯二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯等多官能异氰酸酯的反应物等。
化合物No.A1
化合物No.A2
化合物No.A3
化合物No.A4
本发明的感光性组合物中的不具有酸值的含有烯键式不饱和键的聚合性化合物的含量优选为固体成分中的20～80质量％、更优选为固体成分中的30～60质量％。
为了调整酸值以改良上述感光性组合物的显影性，本发明的感光性组合物中，可以与上述具有酸值的含有烯键式不饱和键的聚合性化合物一起使用单官能或多官能环氧化合物。上述具有酸值的含有烯键式不饱和键的聚合性化合物的固体成分的酸值优选为5～120mgKOH/g的范围，单官能或多官能环氧化合物的使用量优选按照满足上述酸值的量来选择。
作为上述单官能环氧化合物，可以列举出甲基丙烯酸缩水甘油酯、甲基缩水甘油醚、乙基缩水甘油醚、丙基缩水甘油醚、异丙基缩水甘油醚、丁基缩水甘油醚、异丁基缩水甘油醚、叔丁基缩水甘油醚、戊基缩水甘油醚、己基缩水甘油醚、庚基缩水甘油醚、辛基缩水甘油醚、壬基缩水甘油醚、癸基缩水甘油醚、十一烷基缩水甘油醚、十二烷基缩水甘油醚、十三烷基缩水甘油醚、十四烷基缩水甘油醚、十五烷基缩水甘油醚、十六烷基缩水甘油醚、2-乙基己基缩水甘油醚、烯丙基缩水甘油醚、炔丙基缩水甘油醚、对甲氧基乙基缩水甘油醚、苯基缩水甘油醚、对甲氧基缩水甘油醚、对丁基苯酚缩水甘油醚、甲苯基缩水甘油醚、2-甲基甲苯基缩水甘油醚、4-壬基苯基缩水甘油醚、苄基缩水甘油醚、对枯基苯基缩水甘油醚、三苯甲基缩水甘油醚、甲基丙烯酸2，3-环氧丙酯、环氧化大豆油、环氧化亚麻籽油、丁酸缩水甘油酯、乙烯基环己烷一氧化物、1，2-环氧-4-乙烯基环己烷、氧化苯乙烯、氧化蒎烯、甲基苯乙烯氧化物、环己烯氧化物、环氧丙烷等。
作为上述多官能环氧化合物，如果使用选自双酚型环氧化合物和缩水甘油醚类之中的一种以上，则可以得到特性更好的着色碱显影性感光性组合物，因而是优选的。作为该双酚型环氧化合物，除了可以使用由上述通式(I)表示的环氧化合物之外，还可以使用例如加氢双酚型环氧化合物等双酚型环氧化合物。作为该缩水甘油醚类，可以列举出乙二醇二缩水甘油醚、丙二醇二缩水甘油醚、1，4-丁二醇二缩水甘油醚、1，6-己二醇二缩水甘油醚、1，8-辛二醇二缩水甘油醚、1，10-癸二醇二缩水甘油醚、2，2-二甲基-1，3-丙二醇二缩水甘油醚、二乙二醇二缩水甘油醚、三乙二醇二缩水甘油醚、四乙二醇二缩水甘油醚、六乙二醇二缩水甘油醚、1，4-环己烷二甲醇二缩水甘油醚、1，1，1-三(缩水甘油氧基甲基)丙烷、1，1，1-三(缩水甘油氧基甲基)乙烷、1，1，1-三(缩水甘油氧基甲基)甲烷、1，1，1，1-四(缩水甘油氧基甲基)甲烷。
除此之外，还可以使用苯酚酚醛清漆型环氧化合物、联苯酚醛清漆型环氧化合物、甲酚酚醛清漆型环氧化合物、双酚A酚醛清漆型环氧化合物、二环戊二烯酚醛清漆型环氧化合物等酚醛清漆型环氧化合物；3，4-环氧-6-甲基环己基甲基-3，4-环氧-6-甲基环己烷羧酸酯、3，4-环氧环己基甲基-3，4-环氧环己烷羧酸酯、1-环氧乙基-3，4-环氧环己烷等脂环式环氧化合物；邻苯二甲酸二缩水甘油酯、四氢化邻苯二甲酸二缩水甘油酯、二聚酸缩水甘油酯等缩水甘油酯类；四缩水甘油基二氨基二苯基甲烷、三缩水甘油基对氨基苯酚、N，N-二缩水甘油基苯胺等缩水甘油基胺类；1，3-二缩水甘油基-5，5-二甲基乙内酰脲、三缩水甘油基异氰脲酸酯等杂环式环氧化合物；二氧化二环戊二烯等二氧化物；萘型环氧化合物、三苯基甲烷型环氧化合物、二环戊二烯型环氧化合物等。
上述光自由基聚合引发剂只要是经接受光照射就能够引发自由基聚合的化合物即可，作为优选的化合物可以列举出例如苯乙酮系化合物、苯偶酰系化合物、二苯甲酮系化合物、噻吨酮系化合物等酮系化合物、肟系化合物等。
作为苯乙酮系化合物，可以列举出例如二乙氧基苯乙酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、4’-异丙基-2-羟基-2-甲基苯丙酮、2-羟基甲基-2-甲基苯丙酮、2，2-二甲氧基-1，2-二苯基乙烷-1-酮、对二甲基氨基苯乙酮、对叔丁基二氯苯乙酮、对叔丁基三氯苯乙酮、对叠氮苯亚甲基苯乙酮、1-羟基环己基苯基酮、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-吗啉代丙酮-1、2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)-丁酮-1、苯偶姻、苯偶姻甲基醚、苯偶姻乙基醚、苯偶姻异丙基醚、苯偶姻正丁基醚、苯偶姻异丁基醚、1-[4-(2-羟基乙氧基)-苯基]-2-羟基-2-甲基-1-丙烷-1-酮等。
作为苯偶酰系化合物，可以列举出苯偶酰、茴香偶酰等。
作为二苯甲酮系化合物，可以列举出例如二苯甲酮、邻苯甲酰基苯甲酸甲酯、米蚩酮、4，4’-双(二乙基氨基)二苯甲酮、4，4’-二氯二苯甲酮、4-苯甲酰基-4’-甲基二苯基硫化物等。
作为上述噻吨酮系化合物，可以列举出噻吨酮、2-甲基噻吨酮、2-乙基噻吨酮、2-氯噻吨酮、2-异丙基噻吨酮、2，4-二乙基噻吨酮等。
作为肟系化合物，特别是从感度(灵敏度)和耐热性的观点出发，优选由下述通式(II)表示的化合物。
(式中，R51和R52分别独立地表示氢原子、氰基、可以具有取代基的碳原子数为1～20的烷基、可以具有取代基的碳原子数为6～30的芳基、可以具有取代基的碳原子数为7～30的芳烷基或可以具有取代基的碳原子数为2～20的含有杂环的基团，
R53和R54分别独立地表示卤原子、硝基、氰基、羟基、羧基、R55、OR56、SR57、NR58R59、COR60、SOR61、SO2R62或CONR63R64，R53和R54也可以相互结合而形成环，
R55、R56、R57、R58、R59、R60、R61、R62、R63和R64分别独立地表示可以具有取代基的碳原子数为1～20的烷基、可以具有取代基的碳原子数为6～30的芳基、可以具有取代基的碳原子数为7～30的芳烷基或可以具有取代基的碳原子数为2～20的含有杂环的基团，
X2表示氧原子、硫原子、硒原子、CR75R76、CO、NR77或PR78，
X3表示单键或CO，
R51、R52、R55、R56、R57、R58、R59、R60、R65、R66、R67和R68中的碳原子数为1～20的烷基、碳原子数为6～30的芳基或碳原子数为7～30的芳烷基、该烷基或芳烷基中的亚甲基也可以被卤原子、硝基、氰基、羟基、羧基或含有杂环的基团取代，也可以被-O-置换，
R53和R54也可以分别独立地与相邻的任何一个苯环一起形成环，
a表示0～4的整数，
b表示0～5的整数。)
作为其它的光自由基聚合引发剂，还可以列举出2，4，6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦、双(环戊二烯基)-双[2，6-二氟-3-(吡咯-1-基)]钛等。
上述的光自由基聚合引发剂可以根据所期望的性能来配合使用1种或2种以上。
以上的光自由基聚合引发剂优选在本发明的感光性组合物的固体成分中为0.1～30质量％、特别优选为0.5～10质量％。上述光自由基聚合引发剂的含量如果小于0.1质量％，则由曝光引起的固化有可能变得不充分，如果大于30质量％，则在感光性组合物中有可能析出光自由基引发剂。
根据本发明，还提供着色感光性组合物。该着色感光性组合物含有上述感光性组合物和着色剂。该着色感光性组合物的固化物适合用作滤色器。
在上述着色感光性组合物中，着色剂的含量优选为0.01～50质量％、更优选为0.1～30质量％。
作为上述着色剂，可以列举出染料或颜料。
作为染料，只要是对380～1200nm的光具有吸收能力的化合物就行，没有特别限定，可以列举出例如偶氮化合物、蒽醌化合物、靛类化合物、三芳基甲烷化合物、呫吨化合物、茜素化合物、吖啶化合物、茋化合物、噻唑化合物、萘酚化合物、喹啉化合物、硝基化合物、吲达胺化合物、噁嗪化合物、酞菁化合物、菁化合物、二亚胺化合物、氰基乙烯基化合物、二氰基苯乙烯化合物、若丹明化合物、二萘嵌苯化合物、多烯萘内酰胺化合物、香豆素化合物、方酸化合物、克酮酸化合物、螺吡喃化合物、螺噁嗪化合物、部花青化合物、菁化合物、苯乙烯基化合物、吡喃鎓化合物、绕丹宁化合物、噁唑酮化合物、邻苯二甲酰亚胺化合物、邻二氮萘化合物、萘醌化合物、氮杂蒽醌化合物、卟啉化合物、氮杂卟啉化合物、吡咯甲川化合物、喹吖酮化合物、吡咯并吡咯二酮化合物、靛蓝化合物、吖啶化合物、吖嗪化合物、甲亚胺化合物、苯胺化合物、喹吖酮化合物、喹酞酮化合物、醌亚胺化合物、铱配位化合物、铕配位化合物等染料等，它们也可以混合使用多种。
作为颜料，可以使用无机颜料或有机颜料，可以使用例如亚硝基化合物、硝基化合物、偶氮化合物、重氮化合物、呫吨化合物、喹啉化合物、蒽醌化合物、香豆素化合物、酞菁化合物、异吲哚啉酮化合物、异吲哚啉化合物、喹吖酮化合物、蒽嵌蒽二酮化合物、紫环酮化合物、二萘嵌苯化合物、吡咯并吡咯二酮化合物、硫靛化合物、二噁嗪化合物、三苯基甲烷化合物、喹酞酮化合物、萘四羧酸；偶氮染料、菁染料的金属络合物；色淀颜料；用炉法、槽法、热裂解法得到的炭黑、或者乙炔黑、科琴黑或灯黑等炭黑；将上述炭黑用环氧树脂进行调整和覆盖后的物质、将上述炭黑预先在溶剂中用树脂进行分散处理，并使其吸附20～200mg/g的树脂而得到的物质、将上述炭黑进行酸性或碱性表面处理而得到的物质、平均粒径为8nm以上且DBP吸油量为90ml/100g以下的物质、从950℃下的挥发成分中的CO、CO2算出的全部氧量是每100m2炭黑的表面积为9mg以上的物质；石墨、石墨化炭黑、活性炭、碳纤维、碳纳米管、螺旋状碳纤维、碳纳米角、碳气凝胶、富勒烯、苯胺黑、颜料黑7、钛黑；疏水性树脂、氧化铬绿、米洛丽蓝、钴绿、钴蓝、锰系、亚铁氰化物、磷酸盐群青、普鲁土蓝、群青、青天蓝、翠铬绿、翡翠绿、硫酸铅、铬黄、锌黄、氧化铁(红色氧化铁(III))、镉红、合成铁黑、棕土等无机颜料或有机颜料。这些颜料可以单独使用或混合使用多种。
作为上述无机颜料或有机颜料，还可以使用市售的颜料，可以列举出例如颜料红1、2、3、9、10、14、17、22、23、31、38、41、48、49、88、90、97、112、119、122、123、144、149、166、168、169、170、171、177、179、180、184、185、192、200、202、209、215、216、217、220、223、224、226、227、228、240、254；颜料橙13、31、34、36、38、43、46、48、49、51、52、55、59、60、61、62、64、65、71；颜料黄1、3、12、13、14、16、17、20、24、55、60、73、81、83、86、93、95、97、98、100、109、110、113、114、117、120、125、126、127、129、137、138、139、147、148、150、151、152、153、154、166、168、175、180、185；颜料绿7、10、36；颜料蓝15、15:1、15:2、15:3、15:4、15:5、15:6、22、24、56、60、61、62、64；1、19、23、27、29、30、32、37、40、50等。
在本发明的着色感光性组合物中，优选使用染料作为上述着色剂，特别优选使用三芳基甲烷化合物和氰基乙烯基化合物。作为着色剂，通过使用染料、特别是三芳基甲烷化合物和氰基乙烯基化合物，着色剂的耐热性进一步提高，结果可以实现使着色感光性组合物的烧成前后的色度变化变得更小的效果。
在上述感光性组合物和着色感光性组合物中，还可以进一步添加溶剂。作为该溶剂，通常是能够根据需要溶解或分散上述各成分的溶剂，可以列举出例如甲乙酮、甲基戊基酮、二乙酮、丙酮、甲基异丙基酮、甲基异丁基酮、环己酮、2-庚酮等酮类；乙醚、二噁烷、四氢呋喃、1，2-二甲氧基乙烷、1，2-二乙氧基乙烷、二丙二醇二甲醚等醚系溶剂；乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸正丙酯、乙酸异丙酯、乙酸正丁酯、乙酸环己酯、乳酸乙酯、琥珀酸二甲酯、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇单异丁酸酯(TEXANOL)等酯系溶剂；乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚等溶纤剂系溶剂；甲醇、乙醇、异丙醇或正丙醇、异丁醇或正丁醇、戊醇、二丙酮醇等醇系溶剂；乙二醇单甲基乙酸酯、乙二醇单乙基乙酸酯、丙二醇-1-单甲醚-2-乙酸酯(PGMEA)、二丙二醇单甲基醚乙酸酯、3-甲氧基丁基乙酸酯、乙氧基乙基丙酸酯、1-叔丁氧基-2-丙醇、3-甲氧基丁基乙酸酯、环己醇乙酸酯等醚酯系溶剂；苯、甲苯、二甲苯等BTX系溶剂；己烷、庚烷、辛烷、环己烷等脂肪族烃系溶剂；松节油、D-柠檬烯、蒎烯等萜烯系烃油；矿油精、SWAZOL#310(Cosmo松山石油株式会社)、SOLVESSO#100(Exxon化学株式会社)等链烷烃系溶剂；四氯化碳、氯仿、三氯乙烯、二氯甲烷、1，2-二氯乙烷等卤代脂肪族烃系溶剂；氯苯等卤代芳香族烃系溶剂；卡必醇系溶剂、苯胺、三乙胺、吡啶、乙酸、乙腈、二硫化碳、N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮、二甲亚砜、水等，这些溶剂可以使用1种，也可以制成2种以上的混合溶剂来使用。其中，酮类、醚酯系溶剂等、特别是丙二醇-1-单甲醚-2-乙酸酯、环己酮等由于会使得在感光性组合物中抗蚀剂与光自由基聚合引发剂的相容性良好，因而是优选的。
在上述感光性组合物和上述着色感光性组合物中，还可以进一步含有无机化合物。作为该无机化合物，可以列举出例如氧化镍、氧化铁、氧化铱、氧化钛、氧化锌、氧化镁、氧化钙、氧化钾、氧化硅、氧化铝等金属氧化物；层状粘土矿物、米洛丽蓝、碳酸钙、碳酸镁、钴系、锰系、玻璃粉末、云母、滑石、高岭土、亚铁氰化物、各种金属硫酸盐、硫化物、硒化物、硅酸铝、硅酸钙、氢氧化铝、铂、金、银、铜等。
在上述感光性组合物和上述着色感光性组合物中，当使用颜料和/或无机化合物时，可以添加分散剂。作为该分散剂，只要是能够使色料、无机化合物分散、安定化的分散剂，则均可以使用，可以使用市售的分散剂、例如BYK-Chemie公司制的BYK系列等，由具有碱性官能团的聚酯、聚醚、聚氨酯制成的高分子分散剂、具有氮原子作为碱性官能团且具有氮原子的官能团为胺和/或其季铵盐而且胺值为1～100mgKOH/g的高分子分散剂可以优选使用。
另外，在上述感光性组合物和上述着色感光性组合物中，根据需要可以加入茴香醚、氢醌、焦儿茶酚、叔丁基儿茶酚、吩噻嗪等热聚合抑制剂；增塑剂；粘接促进剂；填充剂；消泡剂；流平剂；表面调整剂；酚系抗氧化剂、亚磷酸酯系抗氧化剂、硫醚系抗氧化剂等抗氧化剂；紫外线吸收剂；分散助剂；抗凝聚剂；催化剂；效果促进剂；交联剂；增稠剂等惯用的添加物。
此外，通过在使用上述具有酸值的含有烯键式不饱和键的聚合性化合物的同时使用其它的有机聚合物，还可以改善本发明的着色感光性组合物的固化物的特性。作为上述有机聚合物，可以列举出例如聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸乙酯共聚物、聚(甲基)丙烯酸、苯乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物、(甲基)丙烯酸-甲基丙烯酸甲酯共聚物、乙烯-氯乙烯共聚物、乙烯-乙烯基共聚物、聚氯乙烯树脂、ABS树脂、尼龙6、尼龙66、尼龙12、聚氨酯树脂、聚碳酸酯、聚乙烯醇缩丁醛、纤维素酯、聚丙烯酰胺、饱和聚酯、酚醛树脂、苯氧基树脂、聚酰胺酰亚胺树脂、聚酰胺酸树脂、环氧树脂等，其中优选聚苯乙烯、(甲基)丙烯酸-甲基丙烯酸甲酯共聚物、环氧树脂。
上述感光性组合物和上述着色感光性组合物中可以进一步并用链转移剂、增感剂、表面活性剂、硅烷偶联剂、三聚氰胺等。
作为上述链转移剂、增感剂，一般使用含硫原子的化合物。可以列举出例如巯基乙酸、硫代苹果酸、硫代水杨酸、2-巯基丙酸、3-巯基丙酸、3-巯基丁酸、N-(2-巯基丙酰基)甘氨酸、2-巯基烟酸、3-[N-(2-巯基乙基)氨基甲酰基]丙酸、3-[N-(2-巯基乙基)氨基]丙酸、N-(3-巯基丙酰基)丙氨酸、2-巯基乙磺酸、3-巯基丙磺酸、4-巯基丁磺酸、十二烷基(4-甲硫基)苯基醚、2-巯基乙醇、3-巯基-1，2-丙二醇、1-巯基-2-丙醇、3-巯基-2-丁醇、巯基苯酚、2-巯基乙胺、2-巯基咪唑、2-巯基苯并咪唑、2-巯基-3-羟基吡啶、2-巯基苯并噻唑、巯基乙酸、三羟甲基丙烷三(3-巯基丙酸酯)、季戊四醇四(3-巯基丙酸酯)等巯基化合物、将该巯基化合物氧化而得到的二硫化物、碘乙酸、碘丙酸、2-碘乙醇、2-碘乙磺酸、3-碘丙磺酸等碘代烷基化合物、三羟甲基丙烷三(3-巯基异丁酸酯)、丁二醇双(3-巯基异丁酸酯)、己二硫醇、癸二硫醇、1，4-二甲基巯基苯、丁二醇二硫代丙酸酯、丁二醇二巯基乙酸酯、乙二醇二巯基乙酸酯、三羟甲基丙烷三巯基乙酸酯、丁二醇二硫代丙酸酯、三羟甲基丙烷三硫代丙酸酯、三羟甲基丙烷三巯基乙酸酯、季戊四醇四硫代丙酸酯、季戊四醇四巯基乙酸酯、三羟乙基三硫代丙酸酯、下述化合物No.C1、三巯基丙酸三(2-羟乙基)异氰脲酸酯等脂肪族多官能硫醇化合物、昭和电工公司制的KARENZ MT BD1、PE1、NR1等。
化合物No.C1
作为上述表面活性剂，可以使用全氟烷基磷酸酯、全氟烷基羧酸盐等含氟表面活性剂、高级脂肪酸碱金属盐、烷基磺酸盐、烷基硫酸盐等阴离子系表面活性剂；高级胺卤酸盐、季铵盐等阳离子系表面活性剂；聚乙二醇烷基醚、聚乙二醇脂肪酸酯、山梨糖醇酐脂肪酸酯、脂肪酸单甘油酯等非离子表面活性剂；两性表面活性剂；硅酮系表面活性剂等表面活性剂，它们也可以组合起来使用。
作为上述硅烷偶联剂，可以使用例如信越化学公司制的硅烷偶联剂，其中，KBE-9007、KBM-502、KBE-403等具有异氰酸酯基、甲基丙烯酰基、环氧基的硅烷偶联剂可以优选使用。
作为上述三聚氰胺化合物，可以列举出(聚)羟甲基三聚氰胺、(聚)羟甲基甘脲、(聚)羟甲基苯并胍胺、(聚)羟甲基脲等氮化合物中的活性羟甲基(CH2OH基)的全部或一部分(至少2个)被烷基醚化而得到的化合物。其中，作为构成烷基醚的烷基，可以列举出甲基、乙基或丁基，相互可以相同，也可以不同。另外，未被烷基醚化的羟甲基可以在一个分子内进行自缩合，也可以二个分子间进行缩合，结果形成低聚物成分。具体地说，可以使用六甲氧基甲基三聚氰胺、六丁氧基甲基三聚氰胺、四甲氧基甲基甘脲、四丁氧基甲基甘脲等。其中，优选六甲氧基甲基三聚氰胺、六丁氧基甲基三聚氰胺等被烷基醚化而得到的三聚氰胺。
上述感光性组合物和着色感光性组合物可以通过旋涂器、辊涂器、棒涂器、模涂器、帘式涂布器、各种印刷、浸渍等公知的手段应用于钠玻璃、石英玻璃、半导体基板、金属、纸、塑料等支撑基体上。此外，也可以暂时施加到薄膜等支撑基体上后再转印到其它支撑基体上，其应用方法没有限制。
此外，作为使上述感光性组合物和着色感光性组合物进行固化时所使用的活性光的光源，可以使用发出波长为300～450nm的光的光源，例如可以使用超高压汞灯、汞蒸汽弧、碳弧、氙弧等。
另外，通过使用激光作为曝光光源，则不使用掩模而从计算机等数字信息直接形成图像的激光直接描画法不仅从生产率方面而且从提高分辨性和位置精度等方面考虑也是有用的，作为该激光，优选使用340～430nm的波长的光，但氩离子激光器、氦氖激光器、YAG激光器、以及半导体激光器等发出从可见至红外区域的光的激光器也可以使用。当使用上述激光器时，在上述感光性组合物和着色感光性组合物中可以加入在从可见至红外的相关区域能吸收光的增感色素。
本发明的感光性组合物和着色感光性组合物也可以使用两种感光性组合物或着色感光性组合物分两次进行布图，即经过双布图工艺来进行布图。
上述感光性组合物和着色感光性组合物(或其固化物)可以用于光固化性涂料或清漆、光固化性粘接剂、印制电路板或彩色电视机、PC显示器、便携信息终端、数码相机等彩色显示的液晶显示面板中的滤色器、CCD图像传感器的滤色器、光阻材料(Photo Spacer)、黑色柱间隔物、等离子体显示面板用的电极材料、触摸屏、触摸传感器、粉末涂层、印刷油墨、印刷版、粘接剂、齿科用组合物、光造型用树脂、凝胶涂层、电子工程学用的光致抗蚀剂、电镀抗蚀剂、蚀刻抗蚀剂、液状和干燥膜这两者、阻焊剂、用于制造各种显示用途用的滤色器的抗蚀剂或者用于在等离子体显示面板、电致发光显示装置以及LCD的制造工序中形成结构的抗蚀剂、用于密封电气或电子部件的组合物、阻焊剂、磁记录材料、微小机械部件、波导、光学开关、镀覆用掩模、蚀刻掩模、彩色试验体系、玻璃纤维缆线涂层、丝网印刷用模绘版、用于通过立体平版印刷制造三维物体的材料、全息照相记录用材料、图像记录材料、微细电路、脱色材料、用于图像记录材料的脱色材料、使用微囊的图像记录材料用的脱色材料、印制电路板用光致抗蚀剂材料、UV和可见激光直接图像系用的光致抗蚀剂材料、用于形成印制电路基板的逐次叠层中的电介质层的光致抗蚀剂材料、3D实装用光致抗蚀材料或保护膜等各种用途，其用途并没有特别限制。
关于本发明的感光性组合物，通过使其固化而可以用于透明导电膜、反射膜、偏振片、保护膜等，通过在透明基板上依次涂布上述的各层，隔着具有规定的图案形状的掩模照射活性光，将曝光后的覆盖膜用显影液进行显影，对显影后的覆盖膜进行加热，这样就可以作为层叠的透明层叠体来使用。作为透明层叠体，可以列举出例如在透明基材上由氧化铟和氧化铈的复合氧化物形成的透明薄膜层与金属薄膜层交替层叠的层叠体。上述的各层中分别可以使用含有本发明的化合物作为潜伏性添加剂的感光性组合物，也可以在任何一层以上的层中使用该感光性组合物。本发明的透明层叠体适合用于显示装置。
关于本发明的感光性组合物，可以通过使其固化而用作透明结构体。作为透明结构体，可以列举出例如光阻材料(PS)、被称作柱间隔物CS)的柱形物；(纳米)压印的微细图案；大型广告牌等的制造和液晶显示器用滤色器以及取向膜的印刷等电子设备制造中使用的喷墨接受层等。本发明的透明结构体适合用于显示装置。
上述着色感光性组合物是为了形成滤色器的像素的目的而使用，特别是作为形成液晶显示面板等图像显示装置用的显示装置用滤色器的感光性组合物是有用的。
上述显示装置用滤色器优选通过下述工序来形成：(1)在基板上形成上述着色感光性组合物的涂膜的工序、(2)隔着具有规定图案形状的掩模对该涂膜照射活性光的工序、(3)将曝光后的覆盖膜用显影液进行显影的工序、(4)将显影后的该覆盖膜进行加热的工序。另外，本发明的着色感光性组合物作为无显影工序的喷墨方式的着色感光性组合物也是有用。
作为上述掩模，还可以使用半色调掩模(Half Tone Mask)或灰阶掩模等多灰度掩模。
实施例
以下，列举实施例等来更详细地说明本发明，但本发明不受这些实施例等的限定。
[实施例1-1～1-3]化合物No.1～No.3的合成
在酚化合物1当量的醋酸乙酯溶液(理论收量的3倍量)中，在室温下加入4-二甲基氨基吡啶0.2当量，在10℃以下滴加二碳酸二叔丁酯5当量，在氮气气氛下和室温下搅拌2小时。进行油水分离，将有机层用无水硫酸钠干燥后，馏去溶剂，用硅胶除去原点成分后，进行晶析。将得到的固体在60℃下减压干燥3小时，分别得到目标物。用1H-NMR、IR确认了得到的固体是目标物。结果示于表1～表2中。
化合物No.3
表1
1H-NMR(溶剂：CDCl3)
表2
[实施例2-1～2-3和比较例2-1～2-2]感光性组合物No.1～No.3和比较感光性组合物No.1～No.2的制备
将SPC-1000(昭和电工公司制、固体成分为29％的PGMEA溶液)50.9g、ARONIX M-450(东亚合成公司制)11.9g、OXE-01(BASF公司制)1.04g、PGMEA 34.0g、FZ2122(Toray DowCorning公司制、固体成分为1％的PGMEA溶液)2.9g和表3中记载的化合物0.81g进行混合，搅拌直到不溶物消失为止，得到感光性组合物No.1～No.3和比较感光性组合物No.1～No.2。比较感光性组合物No.1中使用的比较化合物No.1表示下述的比较化合物No.1。
表3
添加剂
实施例2-1 化合物No.1
实施例2-2 化合物No.2
实施例2-3 化合物No.3
比较例2-1 比较化合物No.1
比较例2-2 无
比较化合物No.1
[实施例3-1～3-3和比较例3-1～3-2]着色感光性组合物No.1～No.3和比较着色感光性组合物No.1～No.3的制备
将SPC-1000(昭和电工公司制、固体成分为29％的PGMEA溶液)1.26g、ARONIX M-450(东亚合成公司制)0.30g、OXE-01(BASF公司制)0.03g、PGMEA 0.85g、FZ2122(Toray DowCorning公司制、固体成分为1％的PGMEA溶液)0.08g和表3A中记载的潜伏性添加剂0.02g进行混合，搅拌直到不溶物消失为止。进而加入在表3A所记载的着色剂0.05g中加入PGMEA0.95g并搅拌使其溶解而得到的着色剂溶液，搅拌至均匀为止，得到着色感光性组合物No.1～No.3和比较着色感光性组合物No.1～No.3。
表3A
潜伏性添加剂 着色剂
实施例3-1 化合物No.1 化合物A
实施例3-2 化合物No.2 化合物B
实施例3-3 化合物No.3 化合物C
比较例3-1 - 化合物A
比较例3-2 - 化合物B
比较例3-3 - 化合物C
表3A的化合物A～C分别表示下述的化合物A～C。
[评价例1-1～1-3和比较评价例1-1～1-2]通过烧成进行的耐热性评价
将实施例2-1～2-3中制备的感光性组合物No.1～No.3和比较例2-1～2-2中制备的比较感光性组合物No.1～No.2在410rpm×7秒的条件下分别涂布于玻璃基板上，用热板使其干燥(90℃、90秒)。对得到的涂膜用超高压水银灯进行曝光(150mJ/cm2)。将曝光后的涂膜在230℃×30分钟的条件下进行烧成。测定烧成后的涂膜的400nm处的透射率并进行评价。结果示于表4中。
表4
感光性组合物 400nm透射率
评价例1-1 感光性组合物No.1 98.8％
评价例1-2 感光性组合物No.2 98.8％
评价例1-3 感光性组合物No.3 98.8％
比较评价例1-1 比较感光性组合物No.1 98.1％
比较评价例1-2 比较感光性组合物No.2 97.1％
由上述结果可知，含有本发明的化合物作为潜伏性添加剂的感光性组合物与含有比较化合物作为潜伏性添加剂的比较感光性组合物相比，烧成后的透明性仍可维持较高的状态，耐热性与比较化合物No.1同等，比比较化合物No.2优良。
[评价例2-1～2-3和比较评价例2-1]溶解性的测定
对于化合物No.1～No.3和比较化合物No.1，测定在丙二醇-1-单甲基醚-2-乙酸酯(PGMEA)中的溶解性。结果示于表5中。
表5
化合物 溶解性
评价例2-1 化合物No.1 10重量％
评价例2-2 化合物No.2 13重量％
评价例2-3 化合物No.3 8.5重量％
比较评价例2-1 比较化合物No.1 1.5重量％
由上述结果可知，本发明的化合物的溶解性高，在用于感光性组合物时，处理操作性良好。
[评价例3-1～3-3和比较评价例3-1～3-3]通过着色感光性组合物的烧成进行的耐热性评价
将实施例3-1～3-3中制备的感光性组合物No.1～No.3和比较例3-1～3-3中制备的比较感光性组合物No.1～No.3在410rpm×7秒的条件下分别涂布于玻璃基板上，用热板使其干燥(90℃、90秒)。对得到的涂膜用超高压水银灯进行曝光(150mJ/cm2)。将曝光后的涂膜在230℃×30分钟的条件下进行烧成，研究烧成前后的色差(ΔEab*)。将结果示于表6中。
表6
ΔEab*
评价例2-1 3.1
评价例2-2 7.8
评价例2-3 1.6
比较评价例2-1 7.5
比较评价例2-2 12.0
比较评价例2-3 2.0
由上述结果可知，含有本发明的化合物作为潜伏性添加剂的着色感光性组合物与含有相同的着色剂的比较感光性组合物相比，烧成后的色度变化较少，着色剂的耐热性仍可维持较高的状态。
由以上的结果可知，本发明的化合物的溶解性高，使用该化合物作为潜伏性添加剂的感光性组合物具有优良的耐热性，作为潜伏性添加剂是有用的。

Claims (9)

1.一种由下述通式(1)表示的化合物，
式中，R1、R2、R3和R4分别独立地表示可以具有取代基的碳原子数为1～20的烷基、可以具有取代基的碳原子数为6～20的芳基、可以具有取代基的碳原子数为7～20的芳烷基、可以具有取代基的碳原子数为2～20的含有杂环的基团、三烷基甲硅烷基、-CO-O-R11或-CO-S-R12，
R11和R12分别独立地表示氢原子、可以具有取代基的碳原子数为1～20的烷基、可以具有取代基的碳原子数为6～20的芳基、可以具有取代基的碳原子数为7～20的芳烷基、或者可以具有取代基的碳原子数为2～20的含有杂环的基团，
R5、R6、R7、R8、R9和R10分别独立地表示卤原子、氰基、羟基、硝基、羧基、可以具有取代基的碳原子数为1～20的烷基、可以具有取代基的碳原子数为6～20的芳基、可以具有取代基的碳原子数为7～20的芳烷基、或者可以具有取代基的碳原子数为2～20的含有杂环的基团，
多个R5彼此之间、R6彼此之间、R7彼此之间和R8彼此之间也可以结合而形成苯环或萘环，
多个R5、R6、R7、R8、R9和R10可以分别相同或不同，
X1表示直接键合、可以具有取代基的碳原子数为1～4的亚烷基、可以具有取代基的碳原子数为3～20的脂环式烃基、-O-、-S-、-SO2-、-SS-、-SO-、-CO-、-OCO-或由下述式(1-1)、(1-1)或(1-3)表示的取代基，
a、b、c和d分别独立地表示0～4的整数，e和f分别独立地表示0～9的整数，
所述式中，R71表示氢原子、可以具有取代基的苯基、或者可以具有取代基的碳原子数为3～10的环烷基，
R72表示可以具有取代基的碳原子数为1～10的烷基、可以具有取代基的碳原子数为1～10的烷氧基、可以具有取代基的碳原子数为2～10的链烯基或卤原子，
i为0～4的整数，
所述式中，R73和R74分别独立地表示可以具有取代基的碳原子数为1～10的烷基、可以具有取代基的碳原子数为6～20的芳基、可以具有取代基的碳原子数为6～20的芳氧基、可以具有取代基的碳原子数为6～20的芳硫基、可以具有取代基的碳原子数为6～20的芳基链烯基、可以具有取代基的碳原子数为7～20的芳烷基、可以具有取代基的碳原子数为2～20的含有杂环的基团或卤原子，
关于R73，相邻的R73彼此之间也可以形成环，
p表示0～4的数，
q表示0～8的数，
g表示0～4的数，
h表示0～4的数，
g和h的数的合计为2～4。
2.根据权利要求1所述的化合物，其中，所述通式(1)中，R1、R2、R3和R4由-CO-O-R11表示。
3.一种潜伏性添加剂，其由权利要求1或2所述的化合物中的一种以上制成。
4.一种感光性组合物，其含有权利要求3所述的潜伏性添加剂。
5.一种透明层叠体，其是使用权利要求4所述的感光性组合物的固化物来形成的。
6.一种透明结构体，其是使用权利要求4所述的感光性组合物的固化物来形成的。
7.一种显示装置，其至少一部分上具备权利要求5所述的透明层叠体或权利要求6所述的透明结构体。
8.一种着色感光性组合物，其含有权利要求4所述的感光性组合物和着色剂。
9.一种滤色器，其是使用权利要求8所述的着色感光性组合物的固化物来形成的。
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