TWI834627B

TWI834627B - 化合物、潛在性鹼產生劑、含有該化合物之感光性樹脂組合物、硬化物、及硬化物之製造方法

Info

Publication number: TWI834627B
Application number: TW107144735A
Authority: TW
Inventors: 有吉智幸; 岡田光裕
Original assignee: 日商艾迪科股份有限公司
Priority date: 2017-12-13
Filing date: 2018-12-12
Publication date: 2024-03-11

Abstract

本發明之目的在於提供一種對長波長之紫外線(尤其是365nm)表現出充分之吸收、具有能夠令人滿意之感度(鹼產生能力)之新穎化合物、含有該化合物之潛在性鹼產生劑、含有該化合物作為聚合起始劑而成之感光性樹脂組合物及其硬化物。

本發明提供一種下述通式(I)所表示之化合物。進而，本發明提供一種含有該化合物之潛在性鹼產生劑、含有該化合物之聚合起始劑、含有該聚合起始劑(A)及感光性樹脂(B)之感光性樹脂組合物、以及其硬化物及其製造方法。

(式中之符號之定義參照說明書)

Description

化合物、潛在性鹼產生劑、含有該化合物之感光性樹脂組合物、硬化物、及硬化物之製造方法

本發明係關於一種作為用於感光性樹脂組合物之聚合起始劑有用之新穎化合物、含有該化合物之潛在性鹼產生劑、使感光性樹脂中含有該化合物而成之感光性樹脂組合物、及該感光性樹脂組合物之硬化物。

一般，感光性樹脂組合物係於感光性樹脂中添加光聚合起始劑而成者，由於能夠藉由能量線(光)照射進行聚合硬化或顯影，故而用於光硬化性油墨、感光性印刷版、各種光阻、光硬化性接著劑等。

光聚合起始劑因藉由能量線(光)照射所產生之活性種之不同而分為光自由基產生劑、光酸產生劑、光鹼產生劑。光自由基產生劑具有硬化速度較快、硬化後不殘存活性種等優點，另一方面，具有由於會由氧引起硬化阻礙，故而於薄膜之硬化時必須設置阻隔氧之層之缺點。光酸產生劑具有不受由氧引起之阻礙之優點，另一方面，具有由於殘存活性種之酸而使金屬基板腐蝕、或使硬化後之樹脂改性等缺點。光鹼產生劑由於不易產生上述由氧引起之硬化阻礙及由殘存活性種引起之腐蝕等問題而受到關注，但存在若與光酸產生劑大致進行比較，則為低感度(低硬化性)之問題。光鹼產生劑例如藉由專利文獻1~4等進行揭示。

先前技術文獻專利文獻

專利文獻1：US6551761

專利文獻2：US8957212

專利文獻3：WO2010/064632

專利文獻4：US9594302

因此，本發明之目的在於提供一種對長波長之紫外線(尤其是365nm)表現出充分之吸收、具有能夠令人滿意之感度(鹼產生能力)之新穎化合物、含有該化合物之潛在性鹼產生劑、含有該化合物作為聚合起始劑而成之感光性樹脂組合物及其硬化物。

本發明者進行努力研究，得出如下見解：將具有特定結構之化合物作為聚合起始劑，從而具有較高之感度(鹼產生能力)。

本發明藉由提供下述[1]~[9]而達成上述目的。

[1]一種化合物，其以下述通式(I)表示。

(式中，R¹表示氫原子、氰基、未經取代或者具有取代基之碳原子數1~20之脂肪族烴基、或未經取代或者具有取代基之碳原子數6~20之芳香族烴基，R²、R⁴、R⁵、R⁶及R⁷分別獨立表示氫原子、氰基、硝基、-OR⁸、- COOR⁸、-CO-R⁸、-SR⁸、鹵素原子、未經取代或者具有取代基之碳原子數1~20之脂肪族烴基、未經取代或者具有取代基之碳原子數6~20之芳香族烴基、或未經取代或者具有取代基之碳原子數2~20之含有雜環之基，R³表示未經取代或者具有取代基之碳原子數1~20之脂肪族烴基、未經取代或者具有取代基之碳原子數6~20之芳香族烴基、或含有雜環且未經取代或者具有取代基之碳原子數2~20之基，R⁸表示氫原子、未經取代或者具有取代基之碳原子數1~20之脂肪族烴基、未經取代或者具有取代基之碳原子數6~20之芳香族烴基、或含有雜環且未經取代或者具有取代基之碳原子數2~20之基，X¹為-NR¹¹R¹²、下述(a)或下述(b)所表示之基，R¹¹及R¹²分別獨立為氫原子、未經取代或者具有取代基之碳原子數1~20之脂肪族烴基、或未經取代或者具有取代基之碳原子數6~20之芳香族烴基，或R¹¹及R¹²相互連結而形成未經取代或者具有取代基且包含氫原子、氮原子及碳原子之碳原子數1~20之環、或未經取代或者具有取代基且包含氫原子、氧原子、氮原子及碳原子之碳原子數1~20之環，n表示0或1)

[化2]

(式中，R¹³、R¹⁴、R¹⁵、R¹⁶、R¹⁷、R¹⁸、R¹⁹、R²⁰、R²¹及R²²分別獨立為氫原子、未經取代或者具有取代基之碳原子數1~20之脂肪族烴基、或未經取代或者具有取代基之碳原子數6~20之芳香族烴基，或R¹³與R¹⁴、R¹⁵與R¹⁶、R¹⁷與R¹⁸、R¹⁹與R²⁰及R²¹與R²²中之至少一組相互連結而形成未經取代或者具有取代基且包含氫原子、氮原子及碳原子之碳原子數1~20之環、或未經取代或者具有取代基且包含氫原子、氧原子、氮原子及碳原子之碳原子數1~20之環，*表示鍵結鍵)

[2]如[1]記載之化合物，其中上述通式(I)中之R²、R³、R⁴、R⁵、R⁶及R⁷之中，至少一者為具有硝基、苯甲醯基或鄰甲基苯甲醯基作為取代基之基。

[3]如[1]或[2]記載之化合物，其中上述通式(I)中之R²、R³、R⁴、R⁵、R⁶及R⁷之中，至少一者為下述通式(II)所表示之基。

(式中，R²⁵、R²⁶、R²⁷、R²⁸及R²⁹分別獨立表示氫原子、氰基、硝基、-OR³⁰、-COOR³⁰、-CO-R³⁰、-SR³⁰、鹵素原子、未經取代或者具有取代基之碳原子數1~20之脂肪族烴基、未經取代或者具有取代基之碳原子數6~20之芳香族烴基、或含有雜環且未經取代或者具有取代基之碳原子數2~20之基、或下述通式(III)所表示之基，R³⁰表示未經取代或者具有取代基之碳原子數1~20之脂肪族烴基、未經取代或者具有取代基之碳原子數6~20之芳香族烴基、或含有雜環且未經取代或者具有取代基之碳原子數2~20之基，R²⁵、R²⁶、R²⁷、R²⁸及R²⁹之中，至少一者表示硝基、-CO-R³⁰或下述通式(III)所表示之基，*表示鍵結鍵)

(式中，R³¹表示未經取代或者具有取代基之碳原子數1~20之脂肪族烴基、或未經取代或者具有取代基之碳原子數6~20之芳香族烴基，X²為-NR³²R³³、下述(a')或下述(b')所表示之基，R³²及R³³分別獨立為氫原子、未經取代或者具有取代基之碳原子數1~20之脂肪族烴基、或未經取代或者具有取代基之碳原子數6~20之芳香族烴基，或R³²及R³³相互連結而形成未經取代或者具有取代基且包含氫原子、氮原子及碳原子之碳原子數1~20之環、或未經取代或者具有取代基且包含氫原子、氧原子、氮原子及碳原子之碳原子數1~20之環， m表示0或1，*表示鍵結鍵)

(式中，R³⁴、R³⁵、R³⁶、R³⁷、R³⁸、R³⁹、R⁴⁰、R⁴¹、R⁴²及R⁴³分別獨立為氫原子、未經取代或者具有取代基之碳原子數1~20之脂肪族烴基、或未經取代或者具有取代基之碳原子數6~20之芳香族烴基，或R³⁴與R³⁵、R³⁶與R³⁷、R³⁸與R³⁹、R⁴⁰與R⁴¹及R⁴²與R⁴³中之至少一組相互連結而形成未經取代或者具有取代基且包含氫原子、氮原子及碳原子之碳原子數1~20之環、或未經取代或者具有取代基且包含氫原子、氧原子、氮原子及碳原子之碳原子數1~20之環，*表示鍵結鍵)

[4]一種潛在性鹼產生劑，其含有如[1]至[3]中任一項記載之化合物。

[5]一種聚合起始劑，其含有如[1]至[3]中任一項記載之化合物。

[6]一種感光性樹脂組合物，其含有如[5]記載之聚合起始劑(A)及感光性樹脂(B)。

[7]如[6]記載之感光性樹脂組合物，其中上述感光性樹脂(B)為環氧樹脂或酚樹脂。

[8]一種硬化物，其係由如[6]或[7]記載之感光性樹脂組合物獲得。

[9]一種硬化物之製造方法，其具有對如[6]或[7]記載之感光性樹脂組合物照射能量線之步驟。

以下，針對本發明之較佳之實施形態詳細地進行說明。

本發明之新穎化合物係上述通式(I)所表示之胺甲醯基肟化合物。於該胺甲醯基肟化合物中存在因肟之雙鍵而產生之幾何異構物，但上述通式(I)並不對該等加以區分。

即，於本說明書中，上述通式(I)所表示之化合物、以及後述之作為該化合物之較佳之形態之化合物及例示化合物表示幾何異構物之混合物或其中之一者，並不限定於示出之結構之異構物。

再者，於通式(I)中之R¹~R⁸、R¹¹~R²²所表示之基中之亞甲基被取代為包含碳原子之基之情形時，包含該等之碳原子數在內之數成為規定之碳原子數。

作為上述通式(I)中之R¹~R⁸、R¹¹~R²²所表示之未經取代之碳原子數1~20之脂肪族烴基，例如可列舉：甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、第二丁基、第三丁基、戊基、異戊基、第三戊基、己基、庚基、辛基、異辛基、2-乙基己基、第三辛基、壬基、異壬基、癸基、異癸基、十一烷基、十二烷基、十四烷基、十六烷基、十八烷基、二十烷基、環戊基、環己基、環己基甲基等。又，R¹~R⁸、R¹¹~R²²亦可為該等脂肪族烴基中之亞甲基被取代為-O-、-COO-、-OCO-、-CO-、-CS-、-S-、-SO-、-SO₂-、-NR-、-NR-CO-、-CO-NR-、-NR-COO-、-OCO- NR-或-SiRR'-而成之基。其中，該等進行取代之2價基設為不相鄰。

R及R'為未經取代之脂肪族烴基，作為未經取代之脂肪族烴基，可列舉與上述作為R¹~R⁸、R¹¹~R²²所表示之未經取代之碳原子數1~20之脂肪族烴基而例示者相同之基。

作為上述通式(I)中之R¹~R⁸、R¹¹~R²²所表示之未經取代之碳原子數6~20之芳香族烴基，可列舉苯基、萘基、菲基、芘基及聯苯基、以及經脂肪族烴基取代之苯基、萘基、菲基、芘基及聯苯基等。又，R¹~R⁸、R¹¹~R²²亦可為該等芳香族烴基中之伸烷基部分或芳香族環與脂肪族烴基之鍵結部之亞甲基被取代為-O-、-COO-、-OCO-、-CO-、-CS-、-S-、-SO-、-SO₂-、-NR-、-NR-CO-、-CO-NR-、-NR-COO-、-OCO-NR-或-SiRR'-而成之基。其中，該等進行取代之2價基設為不相鄰。

作為上述脂肪族烴基，可列舉與上述作為R¹~R⁸、R¹¹~R²²所表示之未經取代之碳原子數1~20之脂肪族烴基而例示者相同之基。

作為R¹~R⁸、R¹¹~R²²所表示之具有取代基之碳原子數1~20之脂肪族烴基及R¹~R⁸、R¹¹~R²²所表示之具有取代基之碳原子數6~20之芳香族烴基，可列舉上述所說明之未取代體之氫原子被取代為氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、氰基、硝基、羥基、硫醇基、-COOH或-SO₂H而成者。

關於R¹¹與R¹²、R¹³與R¹⁴、R¹⁵與R¹⁶、R¹⁷與R¹⁸、R¹⁹與R²⁰及R²¹與R²²、以及R³²與R³³、R³⁴與R³⁵、R³⁶與R³⁷、R³⁸與R³⁹、R⁴⁰與R⁴¹及 R⁴²與R⁴³中之至少一組相互連結而形成的碳原子數1~20之包含氫原子、氮原子及碳原子之環，作為鍵結之包含氮原子之基，可列舉吡咯基、吡咯啶基、咪唑基、咪唑啶基、咪唑啉基、吡唑基、吡唑啶基、哌啶基、哌

基等，該等環之氫原子可被取代為氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、氰基、硝基、羥基、硫醇基、-COOH、-SO₂H或脂肪族烴基。

關於R¹¹與R¹²、R¹³與R¹⁴、R¹⁵與R¹⁶、R¹⁷與R¹⁸、R¹⁹與R²⁰及R²¹與R²²、以及R³²與R³³、R³⁴與R³⁵、R³⁶與R³⁷、R³⁸與R³⁹、R⁴⁰與R⁴¹及R⁴²與R⁴³中之至少一組相互連結而形成的碳原子數1~20之包含氫原子、氧原子、氮原子及碳原子之環，作為鍵結之包含氮原子之基，可列舉

啉基、

唑基、

唑啉基、

二唑基等，該等環之氫原子可被取代為氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、氰基、硝基、羥基、硫醇基、-COOH、-SO₂H或脂肪族烴基。

作為上述通式(I)中之R²~R⁸所表示之未經取代之碳原子數2~20之含有雜環之基，可列舉：四氫呋喃基、二氧戊環基、四氫吡喃基、

啉基(morpholyl)呋喃基、噻吩基、甲基噻吩基、己基噻吩基、苯并噻吩基、吡咯基、吡咯啶基、咪唑基、咪唑啶基、咪唑啉基、吡唑基、吡唑啶基、哌啶基及哌

基、以及經脂肪族烴基取代之四氫呋喃基、二氧戊環基、四氫吡喃基、

啉基呋喃基、噻吩基、甲基噻吩基、己基噻吩基、苯并噻吩基、吡咯基、吡咯啶基、咪唑基、咪唑啶基、吡唑基、吡唑啶基、哌啶基及哌

基等。又，R²~R⁸亦可為該等含有雜環之基中之伸烷基部分及雜環與烷基之鍵結部之亞甲基被取代為-O-、-COO-、-OCO-、-CO-、-CS-、-S-、-SO-、-SO₂-、-NR-、-NR-CO-、-CO-NR-、-NR-COO-、-OCO-NR-或-SiRR'-而成之基。其中，該等進行取代之2價基設為不相鄰。

再者，於本說明書中，「碳原子數2~20之含有雜環之基」中之「2~20」係規定「含有雜環之基」之碳原子數而非「雜環」。

作為上述脂肪族烴基，可列舉上述作為R¹~R⁸、R¹¹~R²²所表示之未經取代之碳原子數1~20之脂肪族烴基而例示者。

作為R²~R⁸所表示之具有取代基之碳原子數2~20之含有雜環之基，可列舉上述所說明之未經取代之含有雜環之基之氫原子被取代為氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、氰基、硝基、羥基、硫醇基、-COOH或-SO₂H而成者。再者，於進行取代之基包含碳原子之情形、及具有取代基之情形時，包含該等之碳原子數在內之數成為規定之碳原子數。

作為上述通式(I)所表示之新穎化合物，於用於感光性樹脂組合物之情形時，就UV(Ultraviolet，紫外線)感度、硬化性優異之方面而言，較佳為X¹為-NR¹¹R¹²所表示之基且R¹¹或R¹²為苯基之化合物、R¹¹及R¹²為碳原子數1~20之脂肪族烴基之化合物、R¹¹及R¹²相互連結而形成包含氫原子、氮原子及碳原子之碳原子數1~20之環之化合物、或R¹¹及R¹²相互連結而形成包含氫原子、氧原子、氮原子及碳原子之碳原子數1~20 之環之化合物。

又，就UV感度優異、吸收波長之長波長化及於樹脂中之溶解性優異之方面而言，較佳為R²、R³、R⁴、R⁵、R⁶及R⁷之至少一者為硝基、氰基、羥基、羧基或硫醇基、或具有該等基作為取代基之基的化合物，更佳為R²、R³、R⁴、R⁵、R⁶及R⁷之至少一者為硝基或具有硝基作為取代基之基的化合物，尤佳為R³為具有硝基作為取代基之基的化合物。作為具有硝基作為取代基之基，較佳為硝基苯基。

進而，於用作聚合起始劑之情形時，就感度優異之方面而言，較佳為R²、R³、R⁴、R⁵、R⁶及R⁷之至少一者為苯甲醯基、鄰甲基苯甲醯基或三氟甲基、或具有該等基作為取代基之基的化合物，尤佳為R³為具有苯甲醯基作為取代基之基的化合物。作為具有苯甲醯基作為取代基之基，較佳為苯甲醯基苯基。

上述通式(I)中之R²、R³、R⁴、R⁵、R⁶及R⁷中之至少一者為具有硝基、苯甲醯基或鄰甲基苯甲醯基作為取代基之基的化合物由於吸收波長區域長波長化(365nm)，於用作聚合起始劑之情形時感度優異，因而較佳。

於本發明中，以下之化合物由於用於感光性樹脂組合物之情形時之UV感度及硬化性優異，又，於用作聚合起始劑之情形時之感度優異，因而較佳。

該化合物於上述通式(I)中，R¹為碳原子數1~20之脂肪族烴基，R²、R⁴、R⁵、R⁶及R⁷為氫原子，X¹為-NR¹¹R¹²所表示之基且R¹¹及R¹²為碳原子數1~20之脂肪族烴基、或R¹¹及R¹²相互連結而形成包含氫原子、氮原子及碳原子之碳原子數1~20之環、或者包含氫原子、氧原子、氮原子及碳原子之碳原子數1~20之環，R³為具有硝基或苯甲醯基作為取代基之基。

上述通式(I)中之R²、R³、R⁴、R⁵、R⁶及R⁷中之至少一者為上述通式(II)所表示之基的化合物由於吸收波長區域長波長化(365nm)，於用作聚合起始劑之情形時感度優異，因而較佳。

通式(II)中，作為R²⁵~R⁴³所表示之碳原子數1~20之未經取代或者經取代之脂肪族烴基及碳原子數6~20之芳香族烴基，可列舉與上述作為R¹~R⁸、R¹¹~R²²所表示之未經取代或者經取代之碳原子數1~20之脂肪族烴基及未經取代或者經取代之碳原子數6~20之芳香族烴基而例示者分別相同的基。

通式(II)中，作為R²⁵~R³⁰所表示之碳原子數2~20之未經取代或者經取代之含有雜環之基，可列舉與上述R²~R⁸所表示之碳原子數2~20之未經取代或者經取代之含有雜環之基相同的基。

上述通式(I)中之R²、R³、R⁴、R⁵、R⁶及R⁷中之一者為上述通式(II)所表示之基且其他為氫原子、未經取代或者具有取代基之碳原子數1~6之脂肪族烴基、或未經取代或者具有取代基之碳原子數6~12之芳香族烴基的化合物就感度優異、容易製造之方面而言較佳。

上述通式(I)中之R¹為未經取代或者具有取代基之碳原子數1~12之脂肪族烴基、或未經取代或者具有取代基之碳原子數6~12之芳香族烴基的化合物就製造容易度之方而而言較佳。

上述通式(I)中之n為0之化合物於用作聚合起始劑之情形時，感度優異，因而較佳。

上述通式(I)中之n為1之化合物於用作聚合起始劑之情形時，可獲得透明性優異之硬化物，因而較佳。

作為上述通式(I)所表示之新穎化合物中之n為0之化合物之具體例，可列舉以下化合物No.1~No.74。但是，本發明絲毫不受以下化合物所限制。

作為上述通式(I)所表示之新穎化合物中之n為1之化合物之具體例，可列舉以下化合物No.75~No.152。但是，本發明絲毫不受以下化合物所限制。

上述通式(I)所表示之本發明之胺甲醯基肟化合物於n=0之情形時，可根據下述反應式1並藉由以下方法而製造，但並無特別限定。

即，藉由使公知且市售之吲哚化合物1與鹵化芳基、或者鹵化烷基化合物反應，而獲得吲哚化合物2。藉由使該吲哚化合物2與醯氯反應而獲得酮化合物，並藉由使酮化合物與鹽酸羥胺反應而獲得肟化合物。繼而，藉由於三乙胺存在下使氯甲酸4-硝基苯酯及一級或者二級胺與肟化合物反應，而獲得上述通式(I)所表示之本發明之胺甲醯基肟化合物。

再者，下述反應式1中表示X¹為-NR¹¹R¹²之情形，但藉由變更使用之胺，亦可製造X¹為上述(a)或(b)所表示之基之化合物。

肟化合物及胺甲醯基肟化合物亦可利用日本專利4223071號公報所記載之方法製造。

(式中，R¹~R¹²與上述通式(I)相同)

又，上述通式(I)中n=1之化合物可根據下述反應式2並藉由以下方法而製造，但並無特別限定。

即，藉由使上述吲哚化合物2與醯氯反應，而獲得酮化合物2，並藉由使酮化合物與亞硝酸異丁酯反應，而獲得肟化合物2。繼而，藉由於三乙胺存在下使氯甲酸-4-硝基苯基及一級或者二級胺與肟化合物2反應，而獲得上述通式(I)所表示之本發明之胺甲醯基肟化合物2。

再者，下述反應式2中表示X¹為-NR¹¹R¹²之情形，但藉由變更使用之胺，亦可製造X¹為上述(a)或(b)所表示之基之化合物。

肟化合物及胺甲醯基肟化合物亦可利用日本專利4223071號報所記載之方法製造。

(式中，R¹~R¹²與上述通式(I)相同)

本發明之新穎化合物由於感光性樹脂之硬化性優異之方面、及對能量線之感度較高之方面，故而除可良好地用作以下所說明之作為光鹼產生劑之聚合起始劑以外，還可用於化學增幅型阻劑等。

繼而，針對本發明之聚合起始劑、潛在性鹼產生劑及本發明之感光性樹脂組合物進行說明。再者，關於未特別說明之方面，可適當應用本發明之新穎化合物中之說明。

<潛在性鹼產生劑>

本發明之潛在性鹼產生劑係包含至少1種上述通式(I)所表示之化合物者。聚合起始劑中之上述通式(I)所表示之化合物之含量較佳為1~100質量%，更佳為50~100質量%。

所謂潛在性鹼產生劑，係藉由光或熱產生鹼者，可用作聚合起始劑、鹼觸媒、pH值調整劑。於本發明中，就操作性優異之方面而言，更佳為藉由照射光而產生鹼之潛在性光鹼產生劑。

<聚合起始劑(A)>

於本發明之聚合起始劑及本發明之感光性樹脂組合物中，聚合起始劑(A)係包含至少1種上述通式(I)所表示之化合物者。聚合起始劑中之上述通式(I)所表示之化合物之含量較佳為1~100質量%，更佳為50~100質量%。

於本發明之感光性樹脂組合物中，聚合起始劑(A)之含量相對於感光性樹脂(B)100質量份較佳為1~20質量份，更佳為1~10質量份。藉由使聚合起始劑(A)之含量為1質量份以上，容易防止因感度不足而引起之硬化不良，因而較佳，藉由設為20質量份以下，能夠抑制光照射時或加熱時之揮發物，因而較佳。

<感光性樹脂(B)>

本發明所使用之感光性樹脂(B)表示以陰離子聚合性官能基、或鹼為觸媒，而使硬化溫度低溫化之樹脂，係藉由照射紫外線等能量線而進行聚合並硬化之感光性樹脂或硬化溫度低溫化之硬化樹脂。上述陰離子聚合性官能基意指能夠藉由利用紫外線等活性能量線而由光鹼產生劑產生之鹼進行聚合之官能基，例如可列舉環氧基、環硫基、環狀單體(δ-戊內酯、ε-己內醯胺)、形成由異氰酸酯與醇所得之胺基甲酸酯鍵之觸媒、(甲基)丙烯酸基之麥可加成觸媒、聚矽氧樹脂之交聯反應之觸媒等。作為感光性樹脂(B)，例如可列舉：環氧樹脂、酚樹脂、聚醯胺樹脂、聚胺基甲酸酯樹脂、尼龍樹脂、聚酯樹脂、聚矽氧樹脂等。該等樹脂可單獨使用，亦可將2種以上併用。其中，就反應迅速地進行或接著性良好等方面而言，較佳為環氧樹脂與酚樹脂之組合。

作為上述環氧樹脂，例如可列舉：對苯二酚、間苯二酚、鄰苯二酚、間苯三酚等單核多酚化合物之聚縮水甘油醚化合物；二羥基萘、聯苯酚、亞甲基雙苯酚(雙酚F)、亞甲基雙(鄰甲酚)、亞乙基雙苯酚、亞異丙基雙苯酚(雙酚A)、4,4'-二羥基二苯甲酮、亞異丙基雙(鄰甲酚)、四溴雙酚A、1,3-雙(4-羥基異丙苯基苯)、1,4-雙(4-羥基異丙苯基苯)、1,1,3-三(4-羥基苯基)丁烷、1,1,2,2-四(4-羥基苯基)乙烷、硫代雙苯酚、磺基雙苯酚、羥基雙苯酚、苯酚酚醛清漆、鄰甲酚酚醛清漆、乙基苯酚酚醛清漆、丁基苯酚酚醛清漆、辛基苯酚酚醛清漆、間苯二酚酚醛清漆、萜酚等多核多酚化合物之聚縮水甘油醚化合物；乙二醇、丙二醇、丁二醇、己二醇、聚二醇、硫二甘醇醇、甘油、三羥甲基丙烷、季戊四醇、山梨糖醇、雙酚A-環氧乙烷加成物等多元醇類之聚縮水甘油醚；順丁烯二酸、反丁烯二酸、伊康酸、琥珀酸、戊二酸、辛二酸、己二酸、壬二酸、癸二酸、二聚酸、三聚酸、鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸、偏苯三甲酸、均苯三甲酸、均苯四甲酸、四氫鄰苯二甲酸、六氫鄰苯二甲酸、內亞甲基四氫鄰苯二甲酸等脂肪族、芳香族或脂環族多元酸之縮水甘油酯類、及甲基丙烯酸縮水甘油酯之均聚物或共聚物；N,N-二縮水甘油基苯胺、雙(4-(N-甲基-N-縮水甘油基胺基)苯基)甲烷、二縮水甘油基鄰甲苯胺等具有縮水甘油基胺基之環氧化合物；乙烯基環己烯二環氧化物、二環戊二烯二環氧化物、3,4-環氧環己烷羧酸3,4-環氧環己基甲酯、6-甲基環己烷羧酸3,4-環氧基-6-甲基環己基甲酯、己二酸雙(3,4-環氧-6-甲基環己基甲基)酯等環狀烯烴化合物之環氧化物；環氧化聚丁二烯、環氧化丙烯腈-丁二烯共聚物、環氧化苯乙烯-丁二烯共聚物等環氧化共軛二烯聚合物、異氰尿酸三縮水甘油酯等雜環化合物。又，該等環氧樹脂亦可為藉由末端為異氰酸酯之預聚物而經內部交聯者或利用多元活性氫化合物(多酚、多胺、含羰基之化合物、多磷酸酯等)而經高分子量化者。

上述環氧樹脂之中，就硬化性優異之方面而言，較佳為具有縮水甘油基者，更佳為具有2官能以上之縮水甘油基者。

作為上述酚樹脂，較佳為1分子中具有2個以上羥基之酚樹脂，可使用一般公知者。作為酚樹脂，例如可列舉：雙酚A型酚樹脂、雙酚E型酚樹脂、雙酚F型酚樹脂、雙酚S型酚樹脂、苯酚酚醛清漆樹脂、雙酚A酚醛清漆型酚樹脂、縮水甘油酯型酚樹脂、芳烷基酚醛清漆型酚樹脂、聯苯芳烷基型酚樹脂、甲酚酚醛清漆型酚樹脂、多官能酚樹脂、萘酚樹脂、萘酚酚醛清漆樹脂、多官能萘酚樹脂、蒽型酚樹脂、萘骨架改性酚醛清漆型酚樹脂、苯酚芳烷基型酚樹脂、萘酚芳烷基型酚樹脂、二環戊二烯型酚樹脂、聯苯型酚樹脂、脂環式酚樹脂、多元醇型酚樹脂、含磷之酚樹脂、含聚合性不飽和烴基之酚樹脂、及含羥基之聚矽氧樹脂類，但並無特別限制。該等酚樹脂可將1種單獨使用或將2種以上組合使用。

作為上述聚醯胺樹脂，可列舉以作為酸二酐之伸乙基四羧酸二酐、1,2,3,4-苯四羧酸二酐、1,2,3,4-環己烷四羧酸二酐、2,2',3,3'-二苯甲酮四羧酸二酐、2,2,3,3-聯苯四羧酸酐、1,4,5,8-萘四羧酸二酐、及作為二胺之(鄰、間或者對)苯二胺、(3,3'-或者4,4'-)二胺基二苯醚、二胺基二苯甲酮、(3,3'-或者4,4'-)二胺基二苯基甲烷等為原料之樹脂。

作為上述聚胺基甲酸酯樹脂，可列舉以作為二異氰酸酯之甲伸苯基二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯、異佛酮二異氰酸酯等多官能異氰酸酯、及聚醚多元醇、聚酯聚醇、聚碳酸酯多元醇等多元醇(多官能醇)為原料之樹脂等。

又，作為上述尼龍樹脂，可列舉以ε-己內醯胺、月桂內醯胺等環狀單體為原料之樹脂等。

又，作為上述聚酯樹脂，可列舉以δ-戊內酯、β-丙內酯等環狀單體為原料之樹脂等。

又，作為上述聚矽氧樹脂，可列舉甲基聚矽氧樹脂、甲基/苯基聚矽氧樹脂、有機樹脂改性聚矽氧樹脂等。

<添加劑>

於本發明之感光性樹脂組合物中可使用無機化合物、色料、潛在性環氧硬化劑、鏈轉移劑、增感劑、溶劑等添加劑作為任意成分。

作為上述無機化合物，例如可列舉：氧化鎳、氧化鐵、氧化銥、氧化鈦、氧化鋅、氧化鎂、氧化鈣、氧化鉀、二氧化矽、氧化鋁等金屬氧化物；層狀黏土礦物、米洛麗藍、碳酸鈣、碳酸鎂、鈷系、錳系、玻璃粉末(尤其是玻璃料)、雲母、滑石、高嶺土、亞鐵氰化物、各種金屬硫酸鹽、硫化物、硒化物、矽酸鋁、矽酸鈣、氫氧化鋁、鉑、金、銀、銅等。該等無機化合物例如用作填充劑、抗反射劑、導電材、穩定劑、阻燃劑、機械強度提高劑、特殊波長吸收劑、發油墨劑等。

作為上述色料，可列舉顏料、染料、天然色素等。該等色料可單獨使用或將2種以上混合使用。

作為上述顏料，例如可使用亞硝基化合物；硝基化合物；偶氮化合物；重氮化合物；

酮化合物；喹啉化合物；蒽醌化合物；香豆素化合物；酞菁化合物；異吲哚啉酮化合物；異吲哚啉化合物；喹吖啶酮化合物；蒽締蒽酮化合物；紫環酮化合物；苝化合物；吡咯并吡咯二酮化合物；硫靛藍(thioindigo)化合物；二

化合物；三苯基甲烷化合物；喹酞酮化合物；萘四羧酸；偶氮染料、花青染料之金屬錯合物；色澱顏料；藉由爐法、槽法或熱裂法而獲得之碳黑、或乙炔黑、科琴黑或燈黑等碳黑；將上述碳黑利用環氧樹脂進行調整或被覆而成者、將上述碳黑預先於樹脂溶液體中進行分散處理使之吸附20~200mg/g之樹脂而成者、對上述碳黑進行酸性或鹼性表面處理而成者、平均粒徑為8nm以上且DBP(dibutyl phthalate，鄰苯二甲酸二丁酯)吸油量為90ml/100g以下之碳黑、根據950℃下之揮發分中之CO及CO2所算出之總氧量相對於表面積每100m²為9mg以上之碳黑；石墨、石墨化碳黑、活性碳、碳纖維、奈米碳管、螺旋碳纖維、碳奈米角、碳氣凝膠、富勒烯；苯胺黑、顏料黑7、鈦黑；氧化鉻綠、米洛麗藍、鈷綠、鈷藍、錳系、亞鐵氰化物、磷酸鹽群青、鐵藍、群青(ultramarine)、天藍、濃綠(viridian)、翡翠綠、硫酸鉛、黃丹、鋅黃、鐵丹(紅色氧化鐵(III))、鎘紅、合成鐵黑、棕土等有機或無機顏料。該等顏料可單獨使用、或將複數種混合使用。

作為上述顏料，亦可使用市售之顏料，例如可列舉：顏料紅1、2、3、9、10、14、17、22、23、31、38、41、48、49、88、90、97、112、119、122、123、144、149、166、168、169、170、171、177、179、180、184、185、192、200、202、209、215、216、217、220、223、224、226、227、228、240、254；顏料橙13、31、34、36、38、43、46、48、49、51、52、55、59、60、61、62、64、65、71；顏料黃1、3、12、13、14、16、17、20、24、55、60、73、81、83、86、93、95、97、98、100、109、110、113、114、117、120、125、126、127、129、137、138、139、147、148、150、151、152、153、154、166、168、175、180、185；顏料綠7、10、36；顏料藍15、15：1、15：2、15：3、15：4、15：5、15：6、22、24、56、60、61、62、64；顏料紫1、19、23、27、29、30、32、37、40、50等。

作為上述染料，可列舉：偶氮染料、蒽醌染料、靛屬染料、三芳基甲烷染料、

酮染料、茜素染料、吖啶染料、氐染料、噻唑染料、萘酚染料、喹啉染料、硝基染料、吲達胺染料、

染料、酞菁染料、花青染料等染料等，該等可將複數種混合使用。

作為上述潛在性環氧硬化劑，例如可列舉：雙氰胺、改性多胺、醯肼類、4,4'-二胺基二苯基碸、三氟化硼胺錯鹽、咪唑類、胍胺類、咪唑類、脲類及三聚氰胺等。

作為上述鏈轉移劑或增感劑，一般使用含硫原子之化合物。例如可列舉：硫代乙醇酸、硫代蘋果酸、硫代水楊酸、2-巰基丙酸、 3-巰基丙酸、3-巰基丁酸、N-(2-巰基丙醯基)甘胺酸、2-巰基菸鹼酸、3-[N-(2-巰基乙基)胺甲醯基]丙酸、3-[N-(2-巰基乙基)胺基]丙酸、N-(3-巰基丙醯基)丙胺酸、2-巰基乙磺酸、3-巰基丙磺酸、4-巰基丁磺酸、十二烷基(4-甲硫基)苯基醚、2-巰基乙醇、3-巰基-1,2-丙二醇、1-巰基-2-丙醇、3-巰基-2-丁醇、巰基苯酚、2-巰基乙基胺、2-巰基咪唑、2-巰基苯并咪唑、2-巰基-3-羥基吡啶、2-巰基苯并噻唑、巰基乙酸、三羥甲基丙烷三(3-巰基丙酸酯)、季戊四醇四(3-巰基丙酸酯)等巰基化合物、將該巰基化合物氧化而獲得之二硫醚化合物、碘乙酸、碘丙酸、2-碘乙醇、2-碘乙磺酸、3-碘丙磺酸等碘化烷基化合物、三羥甲基丙烷三(3-巰基異丁酸酯)、丁二醇雙(3-巰基異丁酸酯)、己二硫醇、癸二硫醇、1,4-二甲基巰基苯、丁二醇雙硫代丙酸酯、丁二醇雙硫代乙醇酸酯、乙二醇雙硫代乙醇酸酯、三羥甲基丙烷三硫代乙醇酸酯、丁二醇雙硫代丙酸酯、三羥甲基丙烷三硫代丙酸酯、三羥甲基丙烷三硫代乙醇酸酯、季戊四醇四硫代丙酸酯、季戊四醇四硫代乙醇酸酯、三硫代丙酸三羥基乙酯、二乙基9-氧硫

、二異丙基9-氧硫

、下述化合物No.C1、三巰基丙酸三(2-羥基乙基)異氰尿酸酯等脂肪族多官能硫醇化合物、昭和電工公司製造之Karenz MT BD1、PE1、NR1等。

作為上述溶劑，通常可使用可使上述各成分(聚合起始劑 (A)及感光性樹脂(B)等)溶解或分散之溶劑，例如：甲基乙基酮、甲基戊基酮、二乙基酮、丙酮、甲基異丙基酮、甲基異丁基酮、環己酮、2-庚酮等酮類；乙醚、二

烷、四氫呋喃、1,2-二甲氧基乙烷、1,2-二乙氧基乙烷、二丙二醇二甲醚等醚系溶劑；乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸正丙酯、乙酸異丙酯、乙酸正丁酯、乙酸環己酯、乳酸乙酯、琥珀酸二甲酯、TEXANOL等酯系溶劑；乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚等溶纖劑系溶劑；甲醇、乙醇、異或正丙醇、異或正丁醇、戊醇等醇系溶劑；乙二醇單甲基乙酸酯、乙二醇單乙基乙酸酯、丙二醇-1-單甲醚-2-乙酸酯、二丙二醇單甲醚乙酸酯、3-甲氧基乙酸丁酯、乙氧基丙酸乙酯等醚酯系溶劑；苯、甲苯、二甲苯等BTX(Benzene-Toluene-Xylene，苯-甲苯-二甲苯)系溶劑；己烷、庚烷、辛烷、環己烷等脂肪族烴系溶劑；松節油、D-檸檬烯、蒎烯等萜烯系烴油；礦油精、Swasol#310(Cosmo Matsuyama Oil(股))、Solvesso#100(Exxon Chemical(股))等石蠟系溶劑；四氯化碳、氯仿、三氯乙烯、二氯甲烷、1,2-二氯乙烷等鹵化脂肪族烴系溶劑；氯苯等鹵化芳香族烴系溶劑；卡必醇系溶劑；苯胺；三乙胺；吡啶；乙酸；乙腈；二硫化碳；N,N-二甲基甲醯胺；N,N-二甲基乙醯胺；N-甲基吡咯啶酮；二甲基亞碸；水等；該等溶劑可使用1種或以2種以上之混合溶劑之形式使用。

該等之中，就鹼顯影性、圖案化性、製膜性、溶解性之方面而言，較佳為使用酮類或醚酯系溶劑，尤其是丙二醇-1-單甲醚-2-乙酸酯或環己酮。

於本發明之感光性樹脂組合物中，溶劑之含量並無特別限制，只要為使各成分均勻地分散或溶解、並且使本發明之感光性樹脂組合物呈現出適合於各用途之液狀或糊狀之量即可，通常較佳為於本發明之感光性樹脂組合物中之固形物成分(除溶劑以外之總成分)之量成為10~90質量%之範圍內含有溶劑。

又，本發明之感光性樹脂組合物亦可藉由使用有機聚合物而改善硬化物之特性。作為該有機聚合物，例如可列舉：聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸乙酯共聚物、聚(甲基)丙烯酸、苯乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物、(甲基)丙烯酸-甲基丙烯酸甲酯共聚物、乙烯-氯乙烯共聚物、乙烯-乙烯基共聚物、聚氯乙烯樹脂、ABS(acrylonitrile-butadiene-styrene，丙烯腈-丁二烯-苯乙烯)樹脂、尼龍6、尼龍66、尼龍12、胺基甲酸酯樹脂、聚碳酸酯、聚乙烯醇縮丁醛、纖維素酯、聚丙烯醯胺、飽和聚酯、酚樹脂、苯氧基樹脂等。

於使用上述有機聚合物之情形時，其使用量相對於感光性樹脂(B)100質量份較佳為10~500質量份。

於本發明之感光性樹脂組合物中可進而併用界面活性劑、矽烷偶合劑、三聚氰胺化合物等。

作為上述界面活性劑，可使用：全氟烷基磷酸酯、全氟烷基羧酸鹽等氟系界面活性劑；高級脂肪酸鹼鹽、烷基磺酸鹽、烷基硫酸鹽等陰離子系界面活性劑；高級胺氫鹵酸鹽、四級銨鹽等陽離子系界面活性劑；聚乙二醇烷基醚、聚乙二醇脂肪酸酯、山梨糖醇酐脂肪酸酯、脂肪酸單甘油酯等非離子界面活性劑；兩性界面活性劑；聚矽氧系界面活性劑等界面活性劑；該等亦可組合使用。

作為上述矽烷偶合劑，例如可使用信越化學公司製造之矽烷偶合劑，其中，可良好地使用KBE-9007、KBM-502、KBE-403等具有異氰酸基、甲基丙烯醯基或環氧基之矽烷偶合劑。

作為上述三聚氰胺化合物，可列舉(多)羥甲基三聚氰胺、(多)羥甲基甘脲、(多)羥甲基苯并胍胺、(多)羥甲基脲等氮化合物中之活性羥甲基(CH₂OH基)之全部或一部分(至少2個)經烷基醚化而成之化合物等。

此處，作為構成烷基醚之烷基，可列舉甲基、乙基或丁基，相互可相同，亦可不同。又，未經烷基醚化之羥甲基可於一分子內進行自縮合，亦可於兩分子間進行縮合，其結果形成低聚物成分。

具體而言，可使用六甲氧基甲基三聚氰胺、六丁氧基甲基三聚氰胺、四甲氧基甲基甘脲、四丁氧基甲基甘脲等。

該等之中，就於溶劑中之溶解性、不易自感光性樹脂組合物析出結晶之方面而言，較佳為六甲氧基甲基三聚氰胺、六丁氧基甲基三聚氰胺等經烷基醚化之三聚氰胺。

於本發明之感光性樹脂組合物中，除(A)聚合起始劑及感光性樹脂(B)以外之任意成分(其中，除無機化合物、色料、及溶劑以外)之使用量係視其使用目的而適當選擇，並無特別限制，較佳為設為相對於感光性樹脂(B)100質量份合計為50質量份以下。

本發明之感光性樹脂組合物可照射能量線製成硬化物。該硬化物係視用途以適當之形狀形成。例如於形成膜狀之硬化物之情形時，本發明之感光性樹脂組合物可利用旋轉塗佈機、輥式塗佈機、棒式塗佈機、模嘴塗佈機、簾幕式塗佈機、各種印刷、浸漬等公知方法應用於鈉玻璃、石英玻璃、半導體基板、金屬、紙、塑膠等支持基體上。又，亦可暫時施加於膜等支持基體上之後轉印至其他支持基體上，對其應用方法無限制。

作為使本發明之感光性樹脂組合物硬化時所使用之能量線之光源，可利用自超高壓水銀燈、高壓水銀燈、中壓水銀燈、低壓水銀燈、水銀蒸氣弧燈、氙弧燈、碳弧燈、金屬鹵素燈、螢光燈、鎢絲燈、準分子燈、殺菌燈、發光二極體、CRT(Cathode-Ray Tube，陰極射線管)光源等獲得之具有2000埃~7000埃之波長之電磁波能量或電子束、X射線、放射線等高能量線，較佳為使用發出波長300~450nm之光之超高壓水銀燈、水銀蒸氣弧燈、碳弧燈、氙弧燈等。

進而，藉由曝光光源使用雷射光而不使用遮罩並根據電腦等之數位資訊直接形成圖像的雷射直接描繪法不僅可謀求生產性而且亦可謀求解像性或位置精度等之提昇，因而有用，作為該雷射光，可良好地使用340~430nm之波長之光，亦可使用準分子雷射、氮雷射、氬離子雷射、氦鎘雷射、氦氖雷射、氪離子雷射、各種半導體雷射及YAG(Yttrium Aluminum Garnet，釔-鋁-石榴石)雷射等發出可見至紅外區域之光者。於使用該等雷射光之情形時，較佳為添加吸收可見至紅外之該區域之增感色素。

又，於本發明之感光性樹脂組合物之硬化時，於上述能量線之照射後，通常需要進行加熱，就硬化率之方面而言，較佳為40~150℃左右之加熱。

本發明之感光性樹脂組合物可用於光硬化性塗料或清漆；光硬化性接著劑；金屬用塗佈劑；印刷基板；彩色電視、PC(Personal Computer，個人電腦)顯示器、攜帶型資訊終端、數相位機等彩色顯示之液晶顯示元件中之彩色濾光片；CCD(Charge Coupled Device，電荷耦合元件)影像感測器之彩色濾光片；電漿顯示面板用之電極材料；粉末塗層；印刷油墨；印刷版；接著劑；牙科用組合物；凝膠塗層；電子工學用之光阻；電鍍阻劑；蝕刻阻劑；乾膜；焊劑；用以製造各種顯示用途用之彩色濾光片之阻劑或於電漿顯示面板、電發光顯示裝置、及LCD(Liquid Crystal Display，液晶顯示裝置)之製造步驟中用以形成該等之結構之阻劑；用以將電氣及電子零件封入之組合物；阻焊劑；磁記錄材料；微機械零件；波導；光開關；鍍覆用遮罩；蝕刻遮罩；色彩試驗系統；玻璃纖維纜線塗層；網版印刷用模板；用以藉由立體微影法製造三維物體之材料；全像記錄用材料；圖像記錄材料；微細電子電路；脫色材料；用於圖像記錄材料之脫色材料；使用微膠囊之圖像記錄材料用之脫色材料；印刷配線板用光阻材料；UV及可見雷射直接圖像系統用之光阻材料；印刷電路基板之逐次積層中形成介電體層所使用之光阻材料或保護膜等各種用途，對其用途並無特別限制。

本發明之感光性樹脂組合物亦可為了形成液晶顯示面板用間隔件及形成垂直配向型液晶顯示元件用突起而使用。尤其是作為用以同時形成垂直配向型液晶顯示元件用之突起及間隔件之感光性樹脂組合物有用。

上述液晶顯示面板用間隔件可藉由如下步驟良好地形成：(1)於基板上形成本發明之感光性樹脂組合物之塗膜之步驟、(2)隔著具有特定圖案形狀之遮罩對該塗膜照射能量線(光)之步驟、(3)曝光後之烘烤步驟、(4)將曝光後之覆膜顯影之步驟、及(5)對顯影後之該覆膜進行加熱之步驟。

添加有色料之本發明之感光性樹脂組合物可良好地用作構成彩色濾光片中之RGB(Red green blue，紅綠藍)等之各像素之阻劑、或形成各像素之間隔壁之黑矩陣用阻劑。進而，於添加撥油墨劑之黑矩陣用阻劑之情形時，可良好地用於齒廓角(profile angle)為50°以上之噴墨方式彩色濾光片用間隔壁。作為該撥油墨劑，可良好地使用氟系界面活性劑及含有氟系界面活性劑之組合物。

於用於上述噴墨方式彩色濾光片用間隔壁之情形時，藉由如下方法製造光學元件：用由本發明之感光性樹脂組合物所形成之間隔壁於被轉印體上進行劃分，藉由噴墨法對所劃分之被轉印體上之凹部賦予液滴而形成圖像區域。此時，較佳為上述液滴含有著色劑，且上述圖像區域經著色，於此情形時，藉由上述製造方法所製作之光學元件成為於基板上至少具有包含複數個著色區域之像素群及將該像素群之各著色區域分隔之間隔壁者。

本發明之感光性樹脂組合物亦可用作保護膜或絕緣膜用組合物。於此情形時，可含有紫外線吸收劑、烷基化改性三聚氰胺及/或丙烯醯基改性三聚氰胺、分子中含有醇性羥基之1或2官能之(甲基)丙烯酸酯單體及/或矽溶膠。

上述絕緣膜可用於在可剝離之支持基材上設置有絕緣樹脂層之積層體中的該絕緣樹脂層，該積層體較佳為能夠藉由鹼水溶液而顯影者，且絕緣樹脂層之膜厚為10~100μm。

本發明之感光性樹脂組合物可藉由含有無機化合物，而以感光性糊劑組合物之形式使用。該感光性糊劑組合物可用於形成電漿顯示面板之間隔壁圖案、介電體圖案、電極圖案及黑矩陣圖案等燒成物圖案。

實施例

以下，列舉實施例及比較例進一步詳細地說明本發明，但本發明並不限定於該等實施例等。

[製造例1]肟體1之合成

<步驟1>

於200mL之四口燒瓶中添加吲哚1.0eq.、4-氟硝基苯1.2eq.、碳酸鉀3.0eq.及N,N-二甲基甲醯胺(理論產量之500重量%)，於20mL/min之氮氣流通下於130℃下加熱攪拌3小時。冷卻至室溫，其後，添加離子交換水50g攪拌1小時。濾取析出物，其後，於50℃下進行減壓乾燥直至恆量，以產率85%獲得N-硝基苯基吲哚。

<步驟2>

於200mL之四口燒瓶中添加步驟1所獲得之N-硝基苯基吲哚1.0eq.、氯化鋁2.5eq.及二氯乙烷(理論產量之500重量%)，於冰浴上於5℃下進行攪拌。向其中滴加添加肉豆蔻醯氯1.3eq.。升溫至室溫，其後，攪拌3小時，添加離子交換水50g使有機層分離。將有機層利用無水硫酸鈉進行乾燥，其後，將溶劑蒸餾去除，並添加乙醇進行晶析。將進行過濾所獲得之結晶於50℃下進行減壓乾燥直至恆量，以產率65%獲得酮化合物1。

<步驟3>

於100mL之四口燒瓶中添加步驟2所獲得之酮化合物1.0eq.、鹽酸羥胺2.0eq.及吡啶(理論產量之200重量%)，於20mL/min之氮氣流通下於95℃下加熱攪拌2.5小時。冷卻至室溫，其後，添加離子交換水50g使有機層分離。將有機層利用無水硫酸鈉進行乾燥，其後，將溶劑蒸餾去除，並於50℃下進行減壓乾燥直至恆量，以產率88%獲得肟體1。

[製造例2]肟體2之合成

將製造例1中<步驟1>之4-氟硝基苯變更為4-氟二苯甲酮，並將< 步驟2>之肉豆蔻醯氯變更為正辛醯氯，除此以外，進行相同之操作，以總產率11%獲得肟體2。

[實施例1]化合物No.1之合成

於100ml四口燒瓶中通入氮氣，並添加1.0eq.之肟體1、二氯甲烷(理論產量之500重量%)、及三乙胺2.0eq.，於冰浴上於5℃下進行攪拌。向其中滴加添加將氯甲酸4-硝基苯酯1.1eq.溶解於二氯甲烷中而成者。滴加結束後，於室溫下攪拌30分鐘。再次於冰浴上冷卻至5℃，其後，滴加添加哌啶1.1eq.。於室溫下攪拌3小時，並於減壓下將溶劑蒸餾去除。向其中添加乙酸乙酯及5質量%NaOH水溶液使有機層分離。利用離子交換水將有機層水洗3次，其後進行濃縮。於殘渣中添加甲醇進行晶析，以黃色粉狀化合物且以產率70%獲得化合物No.1。對所獲得之固體之TG-DTA(Thermo-Gravimetric/Differential Thermal Analysis，示差熱-熱重量分析)(熔點/℃)、¹H-NMR進行分析。將結果示於[表1]及[表2]。

[實施例2]化合物No.2之合成

將實施例1中記載之肟體1變更為肟體2，除此以外，進行與實施例1相同之操作，以產率54%獲得化合物No.2。對所獲得之固體之TG-DTA(熔點/℃)、¹H-NMR進行分析。將結果示於[表1]及[表2]。

[製造例3]肟體3之合成

將製造例1中<步驟1>之4-氟硝基苯變更為4-氟二苯甲酮，並將<步驟2>之肉豆蔻醯氯變更為正辛醯氯，除此以外，進行相同之操作，獲得酮化合物2。

<步驟3>

於100mL四口燒瓶中依序添加上述酮化合物2 1.0eq.、 DMF(dimethyl formamide，二甲基甲醯胺)(理論產量之300重量%)、及鹽酸1.2eq.，並於冰浴上於5℃下進行攪拌。向其中滴加添加亞硝酸異丁酯1.2eq.。升溫至室溫後，攪拌6小時。其後，添加離子交換水50g及乙酸乙酯使有機層分離。利用水將有機層水洗3次，並利用蒸發器進行減壓濃縮，獲得肟體3。所獲得之肟體3係不進行精製而用於後續之反應中。

[實施例3]化合物No.75之合成

於100ml四口燒瓶中通入氮氣，添加1.0eq.之肟體3、二氯甲烷(理論產量之500重量%)、及三乙胺2.0eq.，並於冰浴上於5℃下進行攪拌。向其中滴加添加將氯甲酸4-硝基苯酯1.1eq.溶解於二氯甲烷中而成者。滴加結束後，於室溫下攪拌30分鐘。再次於冰浴上冷卻至5℃，其後滴加添加哌啶1.1eq.。於室溫下攪拌5小時，並於減壓下將溶劑蒸餾去除。向其中添加乙酸乙酯及5質量%NaOH水溶液，使有機層分離。利用離子交換水將有機層水洗3次，其後進行濃縮。於殘渣中添加甲醇進行晶析，以黃色粉狀化合物且以產率30%獲得化合物No.75。對所獲得之固體之TG-DTA(熔點/℃)、¹H-NMR進行分析。將結果示於[表1]及[表2]。

[實施例4]化合物No.76之合成

將實施例3中記載之哌啶變更為

啉，除此以外，進行與實施例3相同之操作，以產率51%獲得化合物No.76。對所獲得之固體之TG-DTA(熔點/℃)、¹H-NMR進行分析。將結果示於[表1]及[表2]。

[實施例5]化合物No.77之合成

將實施例3中記載之哌啶1.1eq.變更為哌

0.50eq.，除此以外，進行與實施例3相同之操作，以產率43%獲得化合物No.77。對所獲得之固體之TG-DTA(熔點/℃)、¹H-NMR進行分析。將結果示於[表1]及[表2]。

[實施例6]化合物No.152之合成

將實施例3中記載之哌啶變更為二丁胺，除此以外，進行與實施例3相同之操作，以產率38%獲得化合物No.152。對所獲得之固體之TG-DTA(熔點/℃)、¹H-NMR進行分析。將結果示於[表1]及[表2]。

[比較例1]使用下述比較化合物No.1。

[評價例1~5及比較評價例1]光分解能力之評價

將化合物No.1、No.75、No.76、No.77、No.152及下述比較化合物No.1調整為乙腈溶液1.0×10^-4mol，放入至附蓋之石英池內。對該樣品以100mJ/cm²、500mJ/cm²、1000mJ/cm²(365nm下之累計光量)之條件照射以超高壓水銀燈作為光源之紫外光，調查其分解性。評價分解性時，使用HPLC(High Performance Liquid Chromatograph，高效液相層析儀)，將未照射時之波峰設為0，以%表示分解之量。將結果示於[表3]。

HPLC：日立高新技術公司製造、UV檢測器Chrom master 5430

展開溶劑：乙腈/水/乙酸銨 =90/10/0.2(體積比率)

流速：1ml/min

管柱：Inertsil ODS-2

管柱溫度：40℃

檢測：254nm

根據上述[表3]之結果，本發明之新穎化合物對UV光有較高之分解性，因此，藉由分解而產生之鹼量較多，於感光性樹脂組合物中顯示高感度之硬化性。

[實施例7~12及比較例1]感光性組合物之製備

進行[表4]中記載之調配，獲得感光性組合物No.1~No.6及比較感光性組合物No.1。再者，表中之調配之數值表示質量份。

又，表中之各成分之符號表示下述成分。

A-1 化合物No.1

A-2 化合物No.2

A-3 化合物No.75

A-4 化合物No.76

A-5 化合物No.77

A-6 化合物No.152

A'-1 比較化合物No.1

B-1 EPPN-201

(苯酚酚醛清漆型環氧樹脂、環氧當量193g/eq.、日本化藥公司製造)

B-2 TRR-5010G

(甲酚酚醛清漆型酚樹脂、羥基當量120g/eq.、Mw=8,000、旭有機材工業公司製造)

C-1 FZ-2122

(聚醚改性聚矽氧烷、東麗道康寧公司製造)

D-1 環戊酮(溶劑)

[評價例6~17、以及比較評價例2及3]感光性組合物及硬化物之評價

對於感光性組合物No.1~No.6及比較感光性組合物No.1以及該等之硬化物，以下述程序進行線寬感度、硬化物之殘膜率之評價。將結果一併示於[表5]。

[評價樣品之製成方法及評價方法]

將感光性組合物No.1~No.6及比較感光性組合物No.1(塗佈量約2.0cc)分別以旋轉塗佈機(500rpm×2秒→1800rpm×15秒→傾斜×5秒)於玻璃基材上塗膜，於加熱板上預烘烤(90℃×120秒)。

其後，使用拓普康曝光機，進行紫外線分割曝光(60、120mJ/cm²、間隙：20μm、照度：20.0mW/cm²)。

曝光後，於加熱板上進行後烘烤(120℃×5分鐘)，以PGMEA(propylene glycol monomethyl ether acetate，丙二醇單甲醚乙酸酯)顯影(溫度：23℃、200rpm×10秒)，進行IPA(isopropyl alcohol，異丙醇)洗淨(200rpm×10秒→乾燥：500rpm×5秒)。

針對所獲得之樣品，測定各曝光量下之遮罩開口20μm之圖案之線寬、殘膜率。

根據上述[表5]之結果，本發明之感光性組合物與比較感光性組合物相比，顯示出較大之線寬(高感度)、較高之殘膜率(硬化性較高)，因此明確本發明之化合物作為聚合起始劑優異。

[實施例13~15、以及比較例2及3]感光性組合物之製備進行[表6]中記載之調配，獲得感光性組合物No.7~No.9、以及比較感光性組合物No.2及No.3。再者，表中之調配之數值表示質量(g)。

又，表中之各成分之符號表示下述成分。

A'-2 比較化合物No.2

B-3 KR-300

(甲基/苯基聚矽氧樹脂、50%二甲苯溶液、信越化學工業公司製造)

B-4 四乙氧基矽烷

[化28]

[評價例18~20、以及比較評價例4及5]感光性組合物及硬化物之評價

對於感光性組合物No.7~No.9、比較感光性組合物No.2及No.3以及該等之硬化物，以下述程序進行黏性、透明性之評價。將結果一併示於[表7]。

[評價樣品之製成方法及評價方法]

將感光性組合物No.7~No.9及比較感光性組合物No.2及No.3(塗佈量約4.0cc)分別以旋轉塗佈機(500rpm×2秒→1800rpm×15秒→傾斜×5秒)於玻璃基材上塗膜，於加熱板上進行預烘烤(90℃×120秒)。

其後，使用拓普康曝光機，進行紫外光曝光(1000mJ/cm²、間隙：20μm、照度：20.0mW/cm²)。

曝光後，於加熱板上進行後烘烤(120℃×5分鐘)。

針對所獲得之樣品，以棉棒摩擦而確認表面是否殘留黏性。將未殘留黏性者記為○，將殘留黏性者記為×。評價為○之化合物因硬化性較高，故作為聚合起始劑較佳。

又，針對所獲得之樣品，使用分光光度計，測定紫外-可見吸收光譜，比較400nm之透過率。透過率為80%以上之化合物因透明性較高，故作為聚合起始劑較佳，透過率未達80%之化合物因透明性較低，故作為要求透明性之用途之聚合起始劑欠佳。

分光光度計：日立高新技術公司製造分光光度計U-3900

根據上述[表7]之結果，明確本發明之化合物係於使用聚矽氧樹脂之組合物中硬化性及透明性優異之聚合起始劑。

[實施例16及17、以及比較例4]感光性組合物之製備

進行[表8]中記載之調配，獲得感光性組合物No.10及No.11、以及比較感光性組合物No.4。再者，表中之調配之數值表示質量(g)。

又，表中之各成分之符號表示下述成分。

A'-3 比較化合物No.3

B-5 PEMP(pentaerythritol-tetrakis-3-mercaptopropionate，季戊四醇四(3-巰基丙酸酯))

(4官能硫醇單體、SC有機化學公司製造)

[化29]

[評價例21及22、以及比較評價例6]感光性組合物及硬化物之評價

對於感光性組合物No.10及No.11、以及比較感光性組合物No.4、及該等之硬化物，以下述程序進行感度評價。將結果記載於[表9]。

[評價樣品之製成方法及評價方法]

將感光性組合物No.10及No.11、以及比較感光性組合物No.4(塗佈量約4.0cc)分別以旋轉塗佈機(500rpm×2秒→1800rpm×15秒→傾斜×5秒)於玻璃基材上塗膜，於加熱板上進行預烘烤(90℃×120秒)。

其後，將階段式曝光表置於塗膜上，使用LED曝光機進行紫外光(365nm、385nm、395nm)曝光(3000mJ/cm²、照度：20.0mW/cm²)。

曝光後，於加熱板上進行後烘烤(100℃×20分鐘)，以PGMEA顯影(30秒)，以IPA(異丙醇)洗淨(10秒)。

針對所獲得之樣品，記錄顯影中膜殘留之級數。級數為5以上之感光性樹脂組合物之感度優異，故較佳，級數為10級以上者尤佳。

根據上述[表9]之結果，明確本發明之化合物係於環氧樹脂及硬化劑使用硫醇之組合物中硬化性優異之聚合起始劑。

[實施例18及19、以及比較例5]感光性組合物之製備

進行[表10]中記載之調配，獲得感光性組合物No.12及No.13、以及比較感光性組合物No.5。再者，表中之調配之數值表示質量(g)。

又，表中之各成分之符號表示下述成分。

B-6 聚醯胺酸

(於N,N-二甲基乙醯胺中使3,3',4,4'-聯苯四羧酸二酐與雙(4-胺基苯基)醚反應而獲得者；重量平均分子量約為10000)

D-2 NMP(N-methylpyrrolidone，N-甲基吡咯啶酮)(溶劑)

[評價例23~26、以及比較評價例7及8]感光性組合物及硬化物之評價

對於感光性組合物No.12及No.13、以及比較感光性組合物No.5、及該等之硬化物，以下述程序進行線寬感度、硬化物之殘膜率之評價。將結果一併示於[表11]。

[評價樣品之製成方法及評價方法]

將感光性組合物No.12及No.13、以及比較感光性組合物No.5(塗佈量約4.0cc)分別以旋轉塗佈機(500rpm×2秒→1800rpm×15秒→傾斜×5秒)於玻璃基材上塗膜，於加熱板上進行預烘烤(100℃×10分鐘)。

其後，使用拓普康曝光機，進行紫外線分割曝光(1000、3000mJ/cm²、間隙：20μm、照度：20.0mW/cm²)。

曝光後，於加熱板上進行後烘烤(100℃ 30分鐘)，以IPA顯影(溫度：23℃、200rpm×10秒→乾燥：500rpm×5秒)後，進而以300℃加熱1小時。

根據上述[表12]之結果，明確本發明之化合物係於使用聚醯胺酸之樹脂組合物中硬化性優異之聚合起始劑。

又，本發明之化合物亦可用作熱鹼產生劑。

[參考例1]

使用上述感光性組合物No.11，利用與上述相同之方法製作塗膜。使用烘箱將該塗膜以150℃加熱60分鐘。以IPA將所獲得之膜顯影，結果殘膜率為40.5%，可確認已硬化。

[參考例2]

除使用未添加A-1(化合物No.1)之組合物以外，與參考例1同樣地進行加熱及顯影，結果膜未殘留。

根據該等結果，明確本發明之化合物亦可用作熱鹼產生劑。

[產業上之可利用性]

本發明之新穎化合物於用作聚合起始劑之情形時，能夠較先前之光鹼產生劑更高效地產生鹼，因此即便於低曝光量下亦能夠使感光性樹脂硬化。

Claims

一種化合物，其以下述通式(I)表示：
(式中，R¹表示氰基、未經取代或者具有取代基之碳原子數1~20之脂肪族烴基、或未經取代或者具有取代基之碳原子數6~20之芳香族烴基，R²、R⁴、R⁵、R⁶及R⁷分別獨立表示氫原子、氰基、硝基、-OR⁸、-COOR⁸、-CO-R⁸、-SR⁸、鹵素原子、未經取代或者具有取代基之碳原子數1~20之脂肪族烴基、未經取代或者具有取代基之碳原子數6~20之芳香族烴基、或含有雜環且未經取代或者具有取代基之碳原子數2~20之基，R³表示未經取代或者具有取代基之碳原子數1~20之脂肪族烴基、未經取代或者具有取代基之碳原子數6~20之芳香族烴基、或含有雜環且未經取代或者具有取代基之碳原子數2~20之基，R⁸表示氫原子、未經取代或者具有取代基之碳原子數1~20之脂肪族烴基、未經取代或者具有取代基之碳原子數6~20之芳香族烴基、或含有雜環且未經取代或者具有取代基之碳原子數2~20之基，上述R²、R³、R⁴、R⁵、R⁶及R⁷之中，至少一者為下述通式(II)所表示之基，X¹為-NR¹¹R¹²、下述(a)或下述(b)所表示之基， R¹¹及R¹²分別獨立為氫原子、未經取代或者具有取代基之碳原子數1~20之脂肪族烴基、或未經取代或者具有取代基之碳原子數6~20之芳香族烴基，或R¹¹及R¹²相互連結而形成未經取代或者具有取代基且包含氫原子、氮原子及碳原子之碳原子數1~20之環、或未經取代或者具有取代基且包含氫原子、氧原子、氮原子及碳原子之碳原子數1~20之環，n表示0或1)
(式中，R¹³、R¹⁴、R¹⁵、R¹⁶、R¹⁷、R¹⁸、R¹⁹、R²⁰、R²¹及R²²分別獨立為氫原子、未經取代或者具有取代基之碳原子數1~20之脂肪族烴基、或未經取代或者具有取代基之碳原子數6~20之芳香族烴基，或R¹³與R¹⁴、R¹⁵與R¹⁶、R¹⁷與R¹⁸、R¹⁹與R²⁰及R²¹與R²²中之至少一組相互連結而形成未經取代或者具有取代基且包含氫原子、氮原子及碳原子之碳原子數1~20之環、或未經取代或者具有取代基且包含氫原子、氧原子、氮原子及碳原子之碳原子數1~20之環，*表示鍵結鍵)
(式中，R²⁵、R²⁶、R²⁷、R²⁸及R²⁹分別獨立表示氫原子、氰基、硝基、-OR³⁰、-COOR³⁰、-CO-R³⁰、-SR³⁰、鹵素原子、未經取代或者具有取代基之碳原子數1~20之脂肪族烴基、未經取代或者具有取代基之碳原子數6~20之芳香族烴基、或含有雜環且未經取代或者具有取代基之碳原子數2~20之基、或下述通式(III)所表示之基，R³⁰表示未經取代或者具有取代基之碳原子數1~20之脂肪族烴基、未經取代或者具有取代基之碳原子數6~20之芳香族烴基、或含有雜環且未經取代或者具有取代基之碳原子數2~20之基，*表示鍵結鍵)
(式中，R³¹表示未經取代或者具有取代基之碳原子數1~20之脂肪族烴基、或未經取代或者具有取代基之碳原子數6~20之芳香族烴基，X²為-NR³²R³³、下述(a')或下述(b')所表示之基，R³²及R³³分別獨立為氫原子、未經取代或者具有取代基之碳原子數1~20之脂肪族烴基、或未經取代或者具有取代基之碳原子數6~20之芳香族烴基，或R³²及R³³相互連結而形成未經取代或者具有取代基且包含氫原子、氮原子及碳原子之碳原子數1~20之環、或未經取代或者具有取代基且包含氫原子、氧原子、氮原子及碳原子之碳原子數1~20之環，m表示0或1，*表示鍵結鍵)
(式中，R³⁴、R³⁵、R³⁶、R³⁷、R³⁸、R³⁹、R⁴⁰、R⁴¹、R⁴²及R⁴³分別獨立為氫原子、未經取代或者具有取代基之碳原子數1~20之脂肪族烴基、或未經取代或者具有取代基之碳原子數6~20之芳香族烴基，或R³⁴與R³⁵、R³⁶與R³⁷、R³⁸與R³⁹、R⁴⁰與R⁴¹及R⁴²與R⁴³中之至少一組相互連結而形成未經取代或者具有取代基且包含氫原子、氮原子及碳原子之碳原子數1~20之環、或未經取代或者具有取代基且包含氫原子、氧原子、氮原子及碳原子之碳原子數1~20之環，*表示鍵結鍵)。
如請求項1之化合物，其中上述通式(I)中之R²、R³、R⁴、R⁵、R⁶及R⁷之中，至少一者為具有硝基、苯甲醯基或鄰甲基苯甲醯基作為取代基之基。
如請求項1之化合物，其中上述通式(II)中之R²⁵、R²⁶、R²⁷、R²⁸及R²⁹之中，至少一者為硝基、-CO-R³⁰或上述通式(III)所表示之基。
如請求項1之化合物，其中上述通式(I)中之R³為上述通式(II)所表示之基。
一種下述通式(I)所表示之潛在性鹼產生劑，
(式中，R¹表示氫原子、氰基、未經取代或者具有取代基之碳原子數1~20之脂肪族烴基、或未經取代或者具有取代基之碳原子數6~20之芳香族烴基，R²、R⁴、R⁵、R⁶及R⁷分別獨立表示氫原子、氰基、硝基、-OR⁸、-COOR⁸、-CO-R⁸、-SR⁸、鹵素原子、未經取代或者具有取代基之碳原子數1~20之脂肪族烴基、未經取代或者具有取代基之碳原子數6~20之芳香族烴基、或含有雜環且未經取代或者具有取代基之碳原子數2~20之基，R³表示未經取代或者具有取代基之碳原子數1~20之脂肪族烴基、未經取代或者具有取代基之碳原子數6~20之芳香族烴基、或含有雜環且未經取代或者具有取代基之碳原子數2~20之基，R⁸表示氫原子、未經取代或者具有取代基之碳原子數1~20之脂肪族烴基、未經取代或者具有取代基之碳原子數6~20之芳香族烴基、或含有雜環且未經取代或者具有取代基之碳原子數2~20之基，上述R²、R³、R⁴、R⁵、R⁶及R⁷之中，至少一者為下述通式(II)所表示之基，X¹為-NR¹¹R¹²、下述(a)或下述(b)所表示之基，R¹¹及R¹²分別獨立為氫原子、未經取代或者具有取代基之碳原子數1 ~20之脂肪族烴基、或未經取代或者具有取代基之碳原子數6~20之芳香族烴基，或R¹¹及R¹²相互連結而形成未經取代或者具有取代基且包含氫原子、氮原子及碳原子之碳原子數1~20之環、或未經取代或者具有取代基且包含氫原子、氧原子、氮原子及碳原子之碳原子數1~20之環，n表示0或1)
(式中，R¹³、R¹⁴、R¹⁵、R¹⁶、R¹⁷、R¹⁸、R¹⁹、R²⁰、R²¹及R²²分別獨立為氫原子、未經取代或者具有取代基之碳原子數1~20之脂肪族烴基、或未經取代或者具有取代基之碳原子數6~20之芳香族烴基，或R¹³與R¹⁴、R¹⁵與R¹⁶、R¹⁷與R¹⁸、R¹⁹與R²⁰及R²¹與R²²中之至少一組相互連結而形成未經取代或者具有取代基且包含氫原子、氮原子及碳原子之碳原子數1~20之環、或未經取代或者具有取代基且包含氫原子、氧原子、氮原子及碳原子之碳原子數1~20之環，*表示鍵結鍵)
(式中，R²⁵、R²⁶、R²⁷、R²⁸及R²⁹分別獨立表示氫原子、氰基、硝基、-OR³⁰、-COOR³⁰、-CO-R³⁰、-SR³⁰、鹵素原子、未經取代或者具有取代基之碳原子數1~20之脂肪族烴基、未經取代或者具有取代基之碳原子數6~20之芳香族烴基、或含有雜環且未經取代或者具有取代基之碳原子數2~20之基、或下述通式(III)所表示之基，R³⁰表示未經取代或者具有取代基之碳原子數1~20之脂肪族烴基、未經取代或者具有取代基之碳原子數6~20之芳香族烴基、或含有雜環且未經取代或者具有取代基之碳原子數2~20之基，*表示鍵結鍵)
(式中，R³¹表示未經取代或者具有取代基之碳原子數1~20之脂肪族烴基、或未經取代或者具有取代基之碳原子數6~20之芳香族烴基，X²為-NR³²R³³、下述(a')或下述(b')所表示之基，R³²及R³³分別獨立為氫原子、未經取代或者具有取代基之碳原子數1~20之脂肪族烴基、或未經取代或者具有取代基之碳原子數6~20之芳香族烴基，或R³²及R³³相互連結而形成未經取代或者具有取代基且包含氫原子、氮原子及碳原子之碳原子數1~20之環、或未經取代或者具有取代基且包含氫原子、氧原子、氮原子及碳原子之碳原子數1~20之環，m表示0或1，*表示鍵結鍵)
(式中，R³⁴、R³⁵、R³⁶、R³⁷、R³⁸、R³⁹、R⁴⁰、R⁴¹、R⁴²及R⁴³分別獨立為氫原子、未經取代或者具有取代基之碳原子數1~20之脂肪族烴基、或未經取代或者具有取代基之碳原子數6~20之芳香族烴基，或R³⁴與R³⁵、R³⁶與R³⁷、R³⁸與R³⁹、R⁴⁰與R⁴¹及R⁴²與R⁴³中之至少一組相互連結而形成未經取代或者具有取代基且包含氫原子、氮原子及碳原子之碳原子數1~20之環、或未經取代或者具有取代基且包含氫原子、氧原子、氮原子及碳原子之碳原子數1~20之環，*表示鍵結鍵)。
一種聚合起始劑，其含有如請求項1至4中任一項之化合物或如請求項5之潛在性鹼產生劑。
一種感光性樹脂組合物，其含有如請求項6之聚合起始劑(A)及感光性樹脂(B)。
如請求項7之感光性樹脂組合物，其中上述感光性樹脂(B)為環氧樹脂或酚樹脂。
一種硬化物，其係如請求項7或8之感光性樹脂組合物之硬化物。
一種硬化物之製造方法，其具有對如請求項7或8之感光性樹脂組合物照射能量線之步驟。