JP5811988B2 - 非水電解液用容器、容器入り非水電解液、及び非水電解液の保存方法 - Google Patents
非水電解液用容器、容器入り非水電解液、及び非水電解液の保存方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP5811988B2 JP5811988B2 JP2012245143A JP2012245143A JP5811988B2 JP 5811988 B2 JP5811988 B2 JP 5811988B2 JP 2012245143 A JP2012245143 A JP 2012245143A JP 2012245143 A JP2012245143 A JP 2012245143A JP 5811988 B2 JP5811988 B2 JP 5811988B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- container
- aqueous electrolyte
- electrolyte
- aluminum
- less
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B65—CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
- B65D—CONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
- B65D1/00—Containers having bodies formed in one piece, e.g. by casting metallic material, by moulding plastics, by blowing vitreous material, by throwing ceramic material, by moulding pulped fibrous material, by deep-drawing operations performed on sheet material
- B65D1/12—Cans, casks, barrels, or drums
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
- H01M50/60—Arrangements or processes for filling or topping-up with liquids; Arrangements or processes for draining liquids from casings
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B65—CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
- B65D—CONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
- B65D1/00—Containers having bodies formed in one piece, e.g. by casting metallic material, by moulding plastics, by blowing vitreous material, by throwing ceramic material, by moulding pulped fibrous material, by deep-drawing operations performed on sheet material
- B65D1/02—Bottles or similar containers with necks or like restricted apertures, designed for pouring contents
- B65D1/0207—Bottles or similar containers with necks or like restricted apertures, designed for pouring contents characterised by material, e.g. composition, physical features
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B65—CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
- B65D—CONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
- B65D41/00—Caps, e.g. crown caps or crown seals, i.e. members having parts arranged for engagement with the external periphery of a neck or wall defining a pouring opening or discharge aperture; Protective cap-like covers for closure members, e.g. decorative covers of metal foil or paper
- B65D41/02—Caps or cap-like covers without lines of weakness, tearing strips, tags, or like opening or removal devices
- B65D41/28—Caps combined with stoppers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B65—CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
- B65D—CONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
- B65D51/00—Closures not otherwise provided for
- B65D51/18—Arrangements of closures with protective outer cap-like covers or of two or more co-operating closures
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B67—OPENING, CLOSING OR CLEANING BOTTLES, JARS OR SIMILAR CONTAINERS; LIQUID HANDLING
- B67B—APPLYING CLOSURE MEMBERS TO BOTTLES JARS, OR SIMILAR CONTAINERS; OPENING CLOSED CONTAINERS
- B67B1/00—Closing bottles, jars or similar containers by applying stoppers
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01G—CAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES OR LIGHT-SENSITIVE DEVICES, OF THE ELECTROLYTIC TYPE
- H01G11/00—Hybrid capacitors, i.e. capacitors having different positive and negative electrodes; Electric double-layer [EDL] capacitors; Processes for the manufacture thereof or of parts thereof
- H01G11/54—Electrolytes
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01G—CAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES OR LIGHT-SENSITIVE DEVICES, OF THE ELECTROLYTIC TYPE
- H01G11/00—Hybrid capacitors, i.e. capacitors having different positive and negative electrodes; Electric double-layer [EDL] capacitors; Processes for the manufacture thereof or of parts thereof
- H01G11/54—Electrolytes
- H01G11/58—Liquid electrolytes
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01G—CAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES OR LIGHT-SENSITIVE DEVICES, OF THE ELECTROLYTIC TYPE
- H01G11/00—Hybrid capacitors, i.e. capacitors having different positive and negative electrodes; Electric double-layer [EDL] capacitors; Processes for the manufacture thereof or of parts thereof
- H01G11/78—Cases; Housings; Encapsulations; Mountings
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
- H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
- H01M10/052—Li-accumulators
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
- H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
- H01M10/056—Accumulators with non-aqueous electrolyte characterised by the materials used as electrolytes, e.g. mixed inorganic/organic electrolytes
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
- H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
- H01M10/056—Accumulators with non-aqueous electrolyte characterised by the materials used as electrolytes, e.g. mixed inorganic/organic electrolytes
- H01M10/0564—Accumulators with non-aqueous electrolyte characterised by the materials used as electrolytes, e.g. mixed inorganic/organic electrolytes the electrolyte being constituted of organic materials only
- H01M10/0566—Liquid materials
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M6/00—Primary cells; Manufacture thereof
- H01M6/14—Cells with non-aqueous electrolyte
- H01M6/16—Cells with non-aqueous electrolyte with organic electrolyte
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B65—CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
- B65D—CONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
- B65D2251/00—Details relating to container closures
- B65D2251/0003—Two or more closures
- B65D2251/0006—Upper closure
- B65D2251/0015—Upper closure of the 41-type
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B65—CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
- B65D—CONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
- B65D2251/00—Details relating to container closures
- B65D2251/0003—Two or more closures
- B65D2251/0068—Lower closure
- B65D2251/0075—Lower closure of the 39-type
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B65—CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
- B65D—CONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
- B65D2251/00—Details relating to container closures
- B65D2251/0003—Two or more closures
- B65D2251/0068—Lower closure
- B65D2251/0078—Lower closure of the 41-type
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M2300/00—Electrolytes
- H01M2300/0017—Non-aqueous electrolytes
- H01M2300/0025—Organic electrolyte
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/13—Energy storage using capacitors
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P70/00—Climate change mitigation technologies in the production process for final industrial or consumer products
- Y02P70/50—Manufacturing or production processes characterised by the final manufactured product
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02T—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO TRANSPORTATION
- Y02T10/00—Road transport of goods or passengers
- Y02T10/60—Other road transportation technologies with climate change mitigation effect
- Y02T10/70—Energy storage systems for electromobility, e.g. batteries
Description
リチウム二次電池は、主にリチウムを吸蔵及び放出可能な材料を含む正極、負極及びリチウム塩と非水溶媒からなる非水電解液から構成され、非水溶媒としては、環状カーボネート、鎖状カーボネート、鎖状カルボン酸エステル、ラクトン、エーテル等の有機溶媒が使用されている。
前記非水電解液は、保存時の容器の腐食防止の目的から、従来ステンレス製の容器に保存され使用されていた。しかしながら、ステンレス製容器は質量が大きいため取り扱いにくく、また加工性の問題から軽量小型化が困難であること等の問題もあった。さらに、従来のステンレス製容器は蓋もステンレス製であるため、使用時に液だれすると、容器口頸部のネジ部に固形分が析出して蓋の開閉に大きな力が必要となると同時に、非水電解液の劣化が促進されるという問題もあった。そのため、耐腐食性かつ軽量で取扱い性のよい電解液の容器及び保存方法が求められていた。
特許文献2には、ゴムキャップで注液口を密封してなる電解液容器が開示されているが、注液口のシール性が不十分である。
特許文献3の実施例には、環状カーボネートと鎖状カーボネートを含有する非水溶媒にLiPF6が溶解された非水電解液に特定のジシロキサンを含有する二次電池用非水電解液が開示されており、該非水電解液をステンレス容器に密封して30日間保存したことが記載されている。しかしながら、電解液の取扱いは通常グローブボックス等の狭い空間で行うため、質量が重いステンレス製容器は取り扱いにくいという問題があった。
一方、飲料や食用油等を内容液とする缶容器において、密封キャップと係合可能な口頸部を設け、この口頸部にキャップを着脱可能にして再封止を可能にした、いわゆるリシール缶が知られている。このようなリシール缶は、アルミニウム合金板やステンレス鋼板等の金属薄板により成形されているが、一般に化学品を内容液とする場合は容器口頸部のシール機能が十分でない。
本発明は、非水電解液の保存時の分解を防止し、高品質を維持するとともに、非水電解液の取扱いを容易かつ確実にできる非水電解液用容器、容器入り非水電解液、及び非水電解液の保存方法を提供することを課題とする。
本発明者らは、従来公知の容器の非水電解液に対する保存性能を詳細に検討した結果、前記公知の容器では、一度開封した後は十分な耐腐食性を確保できず、繰り返し開け閉めを必要とする非水電解液の保存容器としては使用できないことが判明した。
そこで、本発明者らは、上記課題を解決すべく検討した結果、アルミニウム又はアルミニウム合金で構成される非水電解液用容器を非水電解液の保存時の水分含有量を50ppm以下に保持できるように構成することにより、軽量で取扱い性に優れ、かつ非水電解液の品質を維持することができることを見出し、本発明を完成した。
(1)アルミニウム又はアルミニウム合金層を含む素材で構成され、非水溶媒に電解質塩が溶解されてなる非水電解液を充填する容器であって、樹脂製の蓋と中栓を有し、該容器保存30日後の非水電解液の水分含有量を50ppm以下に保持する、非水電解液用容器。
(2)非水溶媒に電解質塩が溶解されてなる非水電解液が容器に充填された非水電解液であって、該容器がアルミニウム又はアルミニウム合金層を含む素材で構成され、該容器の蓋と中栓が樹脂製であり、該容器保存30日後の非水電解液の水分含有量が50ppm以下に保持される、容器入り非水電解液。
(3)容器内で非水電解液を保存する非水電解液の保存方法であって、該容器がアルミニウム又はアルミニウム合金層を含む素材で構成され、該容器の蓋と中栓が樹脂製であり、該容器保存30日後の非水電解液の水分含有量を50ppm以下に保持する、非水電解液の保存方法。
本発明の非水電解液用容器は、特に環状カーボネートを含有する非水溶媒に電解質塩が溶解されてなる非水電解液を保存する容器として、2回以上、好ましくは3回以上、更に好ましくは5回以上蓋を開閉して繰り返し使用する場合に、保存時の非水電解液の分解を防止し、高品質を維持できるとともに、軽量で取扱い性に優れている。
本発明の非水電解液用容器は、容器保存30日後の非水電解液の水分含有量を50ppm以下に保持するため、アルミニウム又はアルミニウム合金層を含む素材で形成され、樹脂製の蓋と中栓で密封するよう構成されている。
本発明の非水電解液用容器(以下、単に「容器」ともいう)の材質は、容器に充填される非水電解液に対する耐腐食性の観点から、アルミニウム又はアルミニウム合金層を含む素材が用いられるが、なかでも純アルミニウム系材料又はアルミニウム−マンガン系合金層を含む素材が好ましい。アルミニウム又はアルミニウム合金層を含む素材は、アルミニウム又はアルミニウム合金層単独からなる素材であってもよいし、他の層との積層構造からなる素材であってもよい。
ステンレス容器の場合、電解液を容器から採取する際に液だれし、容器口頸部のネジ部に電解液が付着し、それが乾燥して電解液中に含有されている電解質塩等の溶質が固形物となって析出する。その結果、開蓋する際に大きなトルクが必要となり、工具を用いて開蓋する必要があった。電解液容器の開蓋は、通常グローブボックス等の狭い空間で行うため、試験、研究等の現場における作業性の改善が求められていた。また、容器の蓋と口頸部の間に析出した固形物により隙間が生じて、非水電解液の劣化が促進されるという問題もあった。
これに対して、本願発明のアルミニウム製非水電解液用容器は、容器本体を大幅に軽量化でき、しかも容器全体の強度バランスがよいため、蓋を樹脂製とすることが可能となった。その結果、容器口頸部のネジ部に多少付着物があっても、開蓋時のトルクを上昇させずに、長期間にわたって取扱い性がよく、繰り返し使用が可能となり、非水電解液の劣化も防止することが可能となった。
また、非水電解液の水分管理を厳密に行うことにより、純アルミニウム系材料又はアルミニウム−マンガン系合金層を含む素材からなる容器の耐食性をより向上させることができる。
アルミニウム(Al)−マンガン(Mn)系合金は、Al−Mn二元合金でもよく、更に、銅、ケイ素、マグネシウム、亜鉛等の少なくとも1種の追加元素Xを含有する三元系以上のAl−Mn−X合金でもよい。いずれの場合も、合金のマンガン含有量は、強度及び耐腐食性の観点から、0.2〜10質量%、好ましくは0.5〜5質量%、好ましくは0.8〜3質量%である。
アルミニウム−マンガン系合金の具体例としては、JIS3000シリーズである、3003、3004、3005、3104、3105、3203等が好適に挙げられる。
アルミニウムやアルミニウム合金の表面を酸化させる酸化剤としては、酸素、オゾン、亜酸化窒素、過酸化窒素から選ばれる少なくとも1種以上を含有するガス、又はそれらのガスと窒素、アルゴン等の不活性ガスとの混合ガスを挙げることができる。
アルミニウムやアルミニウム合金の表面にフッ化被膜を形成させるフッ化剤としては、フッ素、フッ化窒素、三フッ化塩素から選ばれる少なくとも1種以上を含有するガス、又はそれらのガスと窒素、アルゴン等の不活性ガスとの混合ガスを挙げることができる。
アルミニウムやアルミニウム合金を、上記のガス中又はガス気流中に、例えば、100〜600℃の温度下で、0.1〜24時間程度保持することにより、容器表面に酸化被膜又はフッ化被膜を形成させることができる。
ボトル型の容器は、容器の水平方向の断面形状が、円形、3〜8角形等の多角形等の任意の形状とすることができる。中でも、容器の強度や加工性の観点から、水平方向の断面形状が円形であることが好ましい。また、容器の垂直方向に断面積を連続的に変化させることもできる。例えば、容器の高さ方向の中心付近の断面積を両端近傍よりも小さくすることにより、容器本体(胴体)の一部を細くしたくびれ構造を形成したり、容器表面に凹凸を施して、容器を掴み易くした構造等とすることもできる。
アルミ付紙パック型の容器は、容器の水平方向の断面形状を四角形等とした角柱状の形状とすることができる。アルミ付紙の構造は、非水電解液に接する面側(内側)から、樹脂層1/アルミニウム又はアルミニウム合金層/樹脂層2/紙層/樹脂層3の順に積層された多層構造とすることが好ましい。樹脂層1としては、PE、PP等のポリオレフィン層及び/又はPET等のポリエステル層、樹脂層2及び樹脂層3としては、PE、PP等のポリオレフィン層が挙げられる。また、紙層に使用する紙に特に制限はなく、紙器用板紙として用いられるマニラボール紙、白ボール紙等が挙げられる。
アルミパウチ型の容器は、PP等のポリオレフィン、PET等のポリエステル、NY等のポリアミド等の樹脂層と、アルミニウム層又はアルミニウム合金層とが積層された多層構造とすることが好ましく、スタンディングパウチとすることが好ましい。
これらの中では、ボトル型の容器が取扱い易く好適である
缶胴2は、例えば、厚さが0.2〜1.0mm、好ましくは0.2〜0.6mm、より好ましくは0.3〜0.5mmのアルミニウム又はアルミニウム合金の薄板を円筒状に丸めると共に、その重ね合わされた縁部同士を溶接して一体に接合して形成することができる。缶胴2の内面には、必要に応じて、合成樹脂からなる内面被膜を形成することができる。内面被膜の材質は、非水電解液への溶出がない素材であれば特に限定されない。
缶胴2の外形は、その全長に亘って実質的に一定に設定されたストレート形状をなしている。缶胴2の最上部にはスカート壁4を介して口頸部5が形成されており、口頸部5の上縁部が注液口3となっている。注液口3は中栓(図示せず)で封止される。
口頸部5の外周面には、蓋(図示せず)のネジ部と螺合するための雄ネジが形成されている。なおネジは特に限定されず、口頸部5を巻回する凸部や凹部からなるネジ、又は不連続に形成された突条や凹溝からなるネジであってもよく、またその条数も任意である。また、口頸部5の外周面に雄ネジを形成する替わりに、口頸部5の内周面に、蓋(図示せず)のネジ部と螺合するための雌ネジが形成されていてもよく、この場合、蓋には口頸部5の内周面に形成された雌ネジに螺合する雄ネジが形成される。
すなわち、容器保存30日後の非水電解液の水分含有量を50ppm以下に保持するため、また好ましくは、後述するように容器保存30日後の非水電解液の酸分をフッ化水素(HF)換算で50ppm以下に保持するため、また、容器保存30日後までの非水電解液の酸分の変化をHF換算で±20ppm以内に保持するため、さらに、非水電解液のAPHAが50以下に保持するため、密封状態を維持できるように、蓋及び中栓の材質、口頸部5の構造を決定することができる。
図2に示すように、中栓は、蓋と分離した形態とし、注液口の内側に嵌め込む内中栓7、又は注液口の外側に嵌め込む外中栓8とすることができる。内中栓7よりも外中栓8の方が、非水電解液と中栓が接触する機会が少ないため、より密閉性を保持し易いので好ましい。また、中栓には取り外しを容易にするための取っ手等を取り付けることが好ましい。
中栓が内中栓7の場合、内中栓7を注液口に挿入する際に、注液口の内側と接する内中栓7の側面の先端部分の外径が注液口の内径に比べて小さくなるように傾斜していてもよい。また、該先端部分が切り欠きや曲面となっていてもよく、これにより、内中栓7を注液口に嵌め込み易くなるので好ましい。
また、図2(c)に示すように、中栓は、蓋に付設した環状の突起部の形態とし、閉蓋時に注液口の内壁に接して密封することのできる蓋と一体化した形態とすることもできる。環状の突起部(中栓)が付設された蓋9を設けることにより、容器の密封性が向上し、非水電解液中に含まれる低沸点溶媒の揮発や容器外からの水分の混入をより効果的に防ぐことができる。蓋に設けられる環状の突起部は、注液口の内壁に接する面(外壁)を注液口の内壁に対して傾斜するように設けることが好ましく、その傾斜角θは0.5〜45°が好ましく、1〜30°がより好ましい。
環状の突起部(中栓)が付設された蓋9よりも、中栓と蓋が分離している形態の内中栓7や外中栓8の方が、蓋が非水電解液と接触する機会が少ないため、より密閉性を保持し易いので好ましい。
また、市販の保存瓶(デュラン(登録商標)瓶等)に施されている環状の液垂れ防止部材を設けることにより、電解液注出後に、電解液が容器の口頸部やネジ部に液垂れして伝わることを防止することができる。
前記寸法比率が0.920未満だと、容器の口頸部やネジ部に付着、乾燥して析出した固形物により、蓋をしたり、蓋や中栓を取り外すのにかなりの力を要するようになり、著しく作業性が低下するおそれがある。一方、前記寸法比率が0.995を超えると、容器の密閉性が低下するため、非水電解液中に含まれる低沸点溶媒が揮発し易くなったり、容器外から水分が混入し易くなるため、非水電解液の品質を長期に亘って維持することができないおそれがある。
中栓は、通常、容器の内容物である非水電解液と殆ど接触しないので、容器の素材の非水電解液への溶出に比べて、中栓の素材が非水電解溶液に溶出することは殆どない。このため、中栓は、密封性、耐久性及び取扱い性の観点から、低密度ポリエチレン(LDPE)、線状低密度ポリエチレン(LLDPE)等のポリエチレン樹脂製、ポリテトラフルオロエチレン(PTFE)、テトラフルオロエチレン・パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体(PFA)、テトラフルオロエチレン・ヘキサフルオロプロピレン共重合体(FEP)、テトラフルオロエチレン・エチレン共重合体(ETFE)、ポリビニリデンフルオライド(PVDF)、ポリクロロトリフルオロエチレン(PCTFE)等のフッ素樹脂製等の蓋に用いる合成樹脂よりも機械的強度が小さく比較的軟質である合成樹脂が好ましい。
容器中に非水電解液を充填する場合、その充填率は、容器の容量の20〜98%が好ましく、30〜97%がより好ましく、50〜95%が更に好ましい。充填率が20%より少ないと、非水電解液中の低沸点溶媒の揮発しやすく、高沸点溶媒の濃度が高まるため、口頸部やネジ部に固形物が析出しやすくなるため、密閉性が低下するおそれがある。一方、充填率が98%を超えると、蓋が非水電解液と接触しやすくなったり、容器内の内圧が上昇して、密閉性が低下するおそれがある。従って、上記の充填率の範囲が好ましい。また、充填される非水電解液の上面が、注液口より好ましくは1cm以上、より好ましくは2cm以上、更に好ましくは3cm以上低くなるように充填すること好ましい。
本発明の非水電解液に使用される非水溶媒としては、環状カーボネート、鎖状エステル、ラクトン、エーテル、アミド、ニトリル、リン酸エステル、S=O結合含有化合物、カルボン酸無水物及び芳香族化合物等が挙げられる。
本発明の効果をより効果的に発揮させる観点から、非水溶媒は環状カーボネートを含有することが好ましく、環状カーボネートと鎖状エステルを含有することがより好ましい。
なお、「鎖状エステル」なる用語は、鎖状カーボネート及び鎖状カルボン酸エステルを含む概念である。
非水溶媒は1種単独で又は2種以上を組み合わせて使用することができる。
環状カーボネートとしては、エチレンカーボネート(EC)、プロピレンカーボネート(PC)、1,2−ブチレンカーボネート、2,3−ブチレンカーボネート、4−フルオロ−1,3−ジオキソラン−2−オン(FEC)、トランス又はシス−4,5−ジフルオロ−1,3−ジオキソラン−2−オン(以下、両者を総称して「DFEC」という)、ビニレンカーボネート(VC)、ビニルエチレンカーボネート(VEC)等が好適に挙げられる。
これらの中でも、EC、PC、及び二重結合又はフッ素原子を含有する環状カーボネートから選ばれる1種以上を含む環状カーボネートが好ましく、EC及び/又はPCと、二重結合又はフッ素原子を含有する環状カーボネートを1種以上を使用すると電池特性が一段と向上するのでより好ましく、EC及び/又はPCと、二重結合を含む環状カーボネートとフッ素原子を含有する環状カーボネートを両方含むことが特に好ましい。二重結合を含有する環状カーボネートとしては、VC、VECが好ましく、フッ素原子を含有する環状カーボネートとしては、FEC、DFECが好ましい。
これらの環状カーボネートの好適な組合せの具体例としては、ECとVC、FECとPC、DFECとPC、ECとFECとPC、ECとFECとVC、ECとVCとVEC等の組合せが挙げられる。
環状カーボネートの含有量は、特に制限されないが、非水溶媒の総体積の0〜40体積%の範囲で用いるのが好ましい。該含有量が40体積%を超えると非水電解液の粘度が上昇する場合があるので上記範囲であることが好ましい。
鎖状エステルとしては、メチルエチルカーボネート(MEC)、メチルプロピルカーボネート、メチルイソプロピルカーボネート、メチルブチルカーボネート、エチルプロピルカーボネート等の非対称鎖状カーボネート、ジメチルカーボネート(DMC)、ジエチルカーボネート(DEC)、ジプロピルカーボネート、ジブチルカーボネート等の対称鎖状カーボネート、酢酸メチル、酢酸エチル、プロピオン酸メチル、プロピオン酸エチル、ピバリン酸メチル、ピバリン酸ブチル、ピバリン酸ヘキシル、ピバリン酸オクチル、シュウ酸ジメチル、シュウ酸エチルメチル、シュウ酸ジエチル等の鎖状カルボン酸エステルが挙げられる。
特に非対称鎖状カーボネートを含むと保存特性等の電池特性が向上する傾向があるので好ましく、非対称鎖状カーボネートと対称鎖状カーボネートを併用することも好ましい。また、鎖状カーボネートに含まれる非対称鎖状カーボネートの割合が50容量%以上であることが好ましい。非対称鎖状カーボネートとしては、メチル基を有するものが好ましく、MECがより好ましい。
鎖状エステル、特に鎖状カーボネートの含有量は、特に制限されないが、非水溶媒の総体積に対して、60〜100体積%の範囲で用いるのが好ましい。該含有量が60体積%未満であると非水電解液の粘度が上昇する場合があるので上記範囲であることが好ましい。
環状カーボネートと鎖状エステル(鎖状カーボネート)の割合は、保存特性等の電池特性を向上させる観点から、環状カーボネート:鎖状エステル(鎖状カーボネート)(容量比)が10:90〜40:60が好ましく、15:85〜35:65がより好ましく、20:80〜30:70が更に好ましい。
ラクトンとしては、γ−ブチロラクトン(GBL)、γ−バレロラクトン、α−アンゲリカラクトン等が挙げられ、エーテルとしては、テトラヒドロフラン、2−メチルテトラヒドロフラン、1,3−ジオキソラン、1,3−ジオキサン、1,4−ジオキサン等の環状エーテル、1,2−ジメトキシエタン(DME)、1,2−ジエトキシエタン、1,2−ジブトキシエタン等の鎖状エーテル等が挙げられ、アミドとしては、ジメチルホルムアミド等が挙げられ、ニトリルとしては、アセトニトリル、プロピオニトリル、スクシノニトリル、グルタロニトリル、アジポニトリル、ピメロニトリル等が挙げられ、リン酸エステルとしては、リン酸トリメチル、リン酸トリブチル、リン酸トリオクチル等が挙げられる。
S=O結合含有化合物としては、1,3−プロパンスルトン、1,3−ブタンスルトン、1,4−ブタンスルトン等のスルトン化合物、エチレンサルファイト、1,2−シクロヘキサンジオールサイクリックサルファイト、5−ビニル−ヘキサヒドロ−1,3,2−ベンゾジオキサチオール−2−オキシド等の環状サルファイト化合物、1,2−エタンジオール ジメタンスルホネート、1,2−プロパンジオール ジメタンスルホネート、1,3−プロパンジオール ジメタンスルホネート、1,4−ブタンジオール ジメタンスルホネート、1,5−ペンタンジオール ジメタンスルホネート、メタンスルホン酸2−プロピニル等のスルホン酸エステル化合物、ジビニルスルホン、1,2−ビス(ビニルスルホニル)エタン、ビス(2−ビニルスルホニルエチル)エーテル等のビニルスルホン化合物、スルホラン等が挙げられる。
芳香族化合物としては、シクロヘキシルベンゼン、フルオロシクロヘキシルベンゼン化合物(1−フルオロ−2−シクロヘキシルベンゼン、1−フルオロ−3−シクロヘキシルベンゼン、1−フルオロ−4−シクロヘキシルベンゼン)、tert−ブチルベンゼン、tert−アミルベンゼン、1−フルオロ−4−tert−ブチルベンゼン等の分枝アルキル基を有する芳香族化合物や、ビフェニル、ターフェニル(o−、m−、p−体)、ジフェニルエーテル、フルオロベンゼン、ジフルオロベンゼン(o−、m−、p−体)、アニソール、2,4−ジフルオロアニソール、ターフェニルの部分水素化物(1,2−ジシクロヘキシルベンゼン、2−フェニルビシクロヘキシル、1,2−ジフェニルシクロヘキサン、o−シクロヘキシルビフェニル)等の芳香族化合物が挙げられる。
本発明に使用される電解質塩としては、下記のリチウム塩、オニウム塩が好適に挙げられる。
(リチウム塩)
リチウム塩としては、LiPF6、LiPO2F2、Li2PO3F、LiBF4、LiClO4等の無機リチウム塩、LiN(SO2CF3)2、LiN(SO2C2F5)2、LiCF3SO3、LiC(SO2CF3)3、LiPF4(CF3)2、LiPF3(C2F5)3、LiPF3(CF3)3、LiPF3(iso−C3F7)3、LiPF5(iso−C3F7)等の鎖状のフッ化アルキル基を含有するリチウム塩や、(CF2)2(SO2)2NLi、(CF2)3(SO2)2NLi等の環状のフッ化アルキレン鎖を有するリチウム塩、ビス[オキサレート−O,O’]ホウ酸リチウムやジフルオロ[オキサレート−O,O’]ホウ酸リチウム等のオキサレート錯体をアニオンとするリチウム塩が好適に挙げられ、これらの一種又は二種以上を混合して使用することができる。これらの中でも、LiPF6、LiPO2F2、Li2PO3F、LiBF4、LiN(SO2CF3)2及びLiN(SO2C2F5)2から選ばれる少なくとも1種が好ましく、LiPF6、LiPO2F2、LiBF4及びLiN(SO2CF3)2から選ばれる少なくとも1種がより好ましい。
オニウム塩としては、下記に示すオニウムカチオンとアニオンを組み合わせた各種塩が好適に挙げられる。
オニウムカチオンの具体例としては、テトラメチルアンモニウムカチオン、エチルトリメチルアンモニウムカチオン、ジエチルジメチルアンモニウムカチオン、トリエチルメチルアンモニウムカチオン、テトラエチルアンモニウムカチオン、N,N−ジメチルピロリジニウムカチオン、N−エチル−N−メチルピロリジニウムカチオン、N,N−ジエチルピロリジニウムカチオン、スピロ−(N,N')−ビピロリジニウムカチオン、N,N'−ジメチルイミダゾリニウムカチオン、N−エチル−N'−メチルイミダゾリニウムカチオン、N,N'−ジエチルイミダゾリニウムカチオン、N,N'−ジメチルイミダゾリウムカチオン、N−エチル−N'−メチルイミダゾリウムカチオン、N,N'−ジエチルイミダゾリウムカチオン等が好適に挙げられる。
アニオンの具体例としては、PF6アニオン、BF4アニオン、ClO4アニオン、AsF6アニオン、CF3SO3アニオン、N(CF3SO2)2アニオン、N(C2F5SO2)2アニオン等が好適に挙げられる。
これらの電解質塩は、1種単独で又は2種以上を組み合わせて使用することができる。
本発明の非水電解液は、非水溶媒に電解質塩が溶解されてなる非水電解液が容器に充填された非水電解液であって、該容器がアルミニウム又はアルミニウム合金で構成され、該容器の蓋と中栓が樹脂製であり、該容器保存30日後の非水電解液の水分含有量が50ppm以下に保持される、容器入り非水電解液である。
この非水電解液は、例えば、前記の非水溶媒に、前記の電解質塩を0.3M以上、4M以下で溶解させることにより得ることができる。
この際、用いられる非水溶媒及び非水電解液に加える化合物は、生産性を著しく低下させない範囲内で、予め精製して、不純物が極力少ないものを用いることが好ましい。
本発明においては、容器保存時の非水電解液の水分含有量は、好ましくは50ppm以下、より好ましくは30ppm以下、より好ましくは25ppm以下、更に好ましくは15ppm以下に保持されるように、予め調整される。
容器保存30日後の非水電解液の水分含有量は、好ましくは50ppm以下、より好ましくは40ppm以下、更に好ましくは25ppm以下、特に好ましくは15ppm以下に保持されるように、予め調整される。
また、容器保存60日後の非水電解液の水分含有量は、好ましくは50ppm以下、より好ましくは40ppm以下、より好ましくは25ppm以下、更に好ましくは15ppm以下に保持されるように、予め調整される。
更に、容器保存180日後の非水電解液の水分含有量は、好ましくは50ppm以下、より好ましくは40ppm以下、更に好ましくは25ppm以下、特に好ましくは15ppm以下に保持される。
なお、非水電解液の水分はカールフィシャー水分測定装置で測定できる。
また、非水電解液の容器保存時から保存60日後までの非水電解液の水分含有量の変化は、好ましくは±20ppm、より好ましくは±15ppm、更に好ましくは±10ppmに保持される。
更に、非水電解液の容器保存時から保存180日後までの非水電解液の水分含有量の変化は、好ましくは±30ppm、より好ましくは±20ppm、更に好ましくは±10ppmに保持される。
容器保存時の非水電解液の酸分は、フッ化水素(HF)換算で好ましくは100ppm以下、より好ましくは50ppm以下、更に好ましくは30ppm以下、特に好ましくは25ppm以下である。
容器保存時から保存30日後の非水電解液の酸分は、HF換算で好ましくは100ppm以下、より好ましくは50ppm以下、更に好ましくは30ppm以下、特に好ましくは25ppm以下である。
また、容器保存60日後の非水電解液の酸分は、HF換算で好ましくは100ppm以下、より好ましくは50ppm以下、更に好ましくは30ppm以下、特に好ましくは25ppm以下である。
更に、容器保存180日後の非水電解液の酸分は、HF換算で好ましくは100ppm以下であり、より好ましくは50ppm以下、更に好ましくは30ppm以下、特に好ましくは25ppm以下である。
非水電解液の容器保存時から保存30日後までの非水電解液の酸分の変化は、好ましくは±20ppm、より好ましくは±15ppm、更に好ましくは±10ppm、特に好ましくは±5ppmである。
なお、非水電解液の酸分の測定は、0.01N−NaOH水溶液を滴定溶液、ブロモチモールブルー(BTB)液を指示薬とし、例えば、平沼産業株式会社製の自動滴定装置(商品名:TS−980)を用いて測定し、測定値をHF換算した値を酸分とすることができる。
容器保存時の非水電解液のAPHAは、好ましくは150以下、好ましくは100以下、より好ましくは50以下、更に好ましくは30以下である。
非水電解液の容器保存時から保存30日後の非水電解液のハーゼン単位色数(APHA)は好ましくは150以下、より好ましくは100以下、より好ましくは50以下、更に好ましくは30以下である。
また、容器保存60日後の非水電解液のAPHAは、好ましくは150以下、好ましくは100以下、より好ましくは50以下、更に好ましくは30以下である。
更に、容器保存180日後の非水電解液のAPHAは、好ましくは150以下、好ましくは100以下、より好ましくは50以下、更に好ましくは30以下である。
なお、APHAの測定は、JIS K−6901に準拠して、試料に最も近似した濃度の標準液を求め、その標準液番号をAPHA値とした。
本発明の非水電解液の保存方法は、容器内で非水電解液を保存する非水電解液の保存方法であって、該容器がアルミニウム又はアルミニウム合金で構成され、該容器の蓋と中栓が樹脂製であり、該容器保存30日後の非水電解液の水分含有量を50ppm以下に保持することを特徴とする。
非水電解液の保存時の温度は、腐蝕抑制の観点から、0℃〜60℃が好ましく、10℃〜50℃がより好ましく、20℃〜45℃が更に好ましい。
その他の詳細は前記のとおりである。
本発明の非水電解液は、リチウム電池(リチウム一次電池及びリチウム二次電池)、電気二重層キャパシタ(電解液と電極界面の電気二重層容量を利用してエネルギーを貯蔵する電気化学素子)、電極のドープ/脱ドープ反応を利用してエネルギーを貯蔵する電気化学素子、リチウムイオンキャパシタ(負極であるグラファイト等の炭素材料へのリチウムイオンのインターカレーションを利用してエネルギーを貯蔵する電気化学素子)等の電気化学素子用の非水電解液として使用することができる。更に本発明の非水電解液は固体高分子電解質用としても使用できる。
これらの中でも第1の電気化学素子用(即ち、リチウム電池用)として用いることが好ましく、リチウム二次電池用として用いることが最も適している。
調製例1(非水電解液の調製)
エチレンカーボネート(EC):メチルエチルカーボネート(MEC)(容量比)=3:7の非水溶媒を調製し、これに電解質塩としてLiPF6を1Mの濃度になるように溶解し、非水電解液を調製した。
調製例1で得られた非水電解液を純度99.5%のアルミニウム(JIS1050)製の1000cm3容器(蓋はポリプロピレン樹脂製、中栓は低密度ポリエチレン製、注液口の内径28.0mm、内中栓の外径29.0mm)に保存し、25℃にて180日間保存し、前記の方法で、保存前から経時的に非水電解液の水分及び酸分を測定した。結果を表1に示す。
実施例2
実施例1において、保存温度を40℃に変更した以外は、実施例1と同様の操作を行った。結果を表1に示す。
調整例1で得られた非水電解液にさらに1,3−プロパンスルトンを非水電解液中に2質量%を添加して、非水電解液を調製した以外は実施例1と同様の操作を行った。結果を表1に示す。
実施例1において、保存容器をそれぞれステンレス(和田ステンレス工業株式会社製、1000cm3)製、及びポリプロピレン(PP)製(アズワン株式会社製、1000cm3)に変更した以外は、実施例1と同様の操作を行った。結果を表1に示す。
また、比較例2の条件で保存した非水電解液では、容器の材質が電解液中に溶出し、分光光度計(UV2400PC、株式会社島津製作所製)で電解液のUVを測定した結果、芳香族系の添加剤成分に由来するUVピークを検出した。その溶出量は経過日数とともに増加し、保存した非水電解液を用いたリチウム二次電池の電気化学性能にも影響が見られた。
(1)操作1
非水溶媒成分として、エチレンカーボネート(EC)、ビニレンカーボネート(VC)、メチルエチルカーボネート(MEC)、γ−ブチロラクトン(GBL)、1,2−ジメトキシエタン(DME)を用意し、電解質塩としてLiPF6、LiBF4を用意して、表2に示す組成の非水電解液を調製した。
純度99.5%のアルミニウム(JIS1050)製容器(内容積1000cm3、注液口の内径28.0mm)、又はステンレス(和田ステンレス工業株式会社製、1000cm3)製容器を露点が−60℃以下に管理されたグローブボックス中に入れ、その中に各種組成の非水電解液900mL又は400mLを注ぎポリエチレン(PE)製の中栓(外径29.0mm又は28.3mmの内中栓、又は内径31.0mmの外中栓、但し、ステンレス製容器には中栓は使用しなかった)とポリプロピレン製(PP)の蓋又はステンレス製の蓋を用いてしっかり封入した。その後直ちに蓋及び中栓を開け、容器内の非水電解液をピペットで採取して、非水電解液中のHF濃度、H2O濃度、APHAを測定した。結果を表2に示す。
非水電解液を約1mL採取して、電解液を上記のアルミニウム製容器又はステンレス製容器のネジ部外周部付近に付着させ、その後布にて拭き取り、中栓(但し、ステンレス製容器には中栓を使用しなかった)と蓋でしっかりと封入した後、該アルミニウム製容器又はステンレス製容器をグローブボックスから取り出し、60℃、湿度40%の恒温恒湿槽に1週間保管した。その後、該アルミニウム製容器又はステンレス製容器を再びグローブボックス中に入れ、直ちに蓋及び中栓(但し、ステンレス製容器には中栓を使用しなかった)を開け、容器内の非水電解液を採取して、非水電解液中のHF濃度、H2O濃度、APHAを測定した。この際、非水電解液1mLをねじ部に付着させ拭き取る操作を行った。
表2において、蓋の開閉性レベルは次の基準で評価した。
レベル1:無理なく手で開閉できる。
レベル2:力が要るが手で開閉できる。
レベル3:手で開閉することが困難となり、工具を用いて開閉した。
比較例3の容器のネジ部の外周に付着した固形物の分析を行ったところ、固形物はLiPF6又はLiBF4由来と考えられる分解物、エチレンカーボネート及びビニレンカーボネートの混合物であった。
LiPF6等のリチウム塩やエチレンカーボネート等の常温で固体となる成分を含む電解液は、容器の口頸部に固着物が増え、密閉性が低下するため、リチウム塩が容器内に侵入した水と反応して酸分(HF)を生成したり、着色したりする。また、該固着物により、蓋の開閉が困難になりやすい。しかしながら、本発明のアルミニウム製容器を使用すると、電解液中の水分やHF濃度の上昇はなく、着色もしにくく、更には、蓋や中栓の開閉に支障が出ることがなく、取扱い性が良好であった。
また、実施例4の容器本体の形状をボトル型からアルミ付紙パック型やアルミパウチ型の容器に変更し、実施例4と同じポリプロピレン製の蓋とポリエチレン製の内中栓を使用した場合もほぼ同様な効果が得られる。
5:口頸部 6:ネジ部
7:内中栓 8:外中栓 9:環状の突起部(中栓)が付設された蓋
Claims (10)
- 純度が99%以上のアルミニウム又はアルミニウム−マンガン系合金層を含む素材で容器本体が構成され、環状カーボネートを含有する非水溶媒に電解質塩が溶解されてなる非水電解液を充填する容器であって、樹脂製の蓋と樹脂製の中栓を有し、該非水電解液のJIS K−6901に準拠したハーゼン単位色数(APHA)が150以下である、非水電解液用容器。
- 蓋がポリプロピレン樹脂製であり、中栓がポリエチレン樹脂製である、請求項1に記載の非水電解液容器。
- (注液口の内径/中栓の外径)の比、又は(中栓の内径/注液口の外径)の比が0.920〜0.995である、請求項1又は2に記載の非水電解液容器。
- 環状カーボネートを含有する非水溶媒に電解質塩が溶解されてなる非水電解液が容器に充填された非水電解液であって、該容器本体が純度が99%以上のアルミニウム又はアルミニウム−マンガン系合金層を含む素材で構成され、該容器の蓋と中栓が樹脂製であり、該非水電解液のJIS K−6901に準拠したハーゼン単位色数(APHA)が150以下である、容器入り非水電解液。
- 容器保存30日後の非水電解液の酸分が、フッ化水素(HF)換算で100ppm以下である、請求項4に記載の容器入り非水電解液。
- 容器保存30日後までの非水電解液の酸分の変化が、HF換算で±20ppm以内である、請求項4又は5に記載の容器入り非水電解液。
- 容器保存30日後の非水電解液の水分含有量が50ppm以下である、請求項4〜6のいずれかに記載の容器入り非水電解液。
- 非水溶媒が環状カーボネートと鎖状エステルを含有する、請求項4〜7のいずれかに記載の容器入り非水電解液。
- 電解質塩がLiPF6、LiPO2F2、Li2PO3F、LiBF4、LiN(SO2CF3)2及びLiN(SO2C2F5)2から選ばれる少なくとも1種である、請求項4〜8のいずれかに記載の容器入り非水電解液。
- 環状カーボネートを含有する非水溶媒に電解質塩が溶解されてなる非水電解液を容器内で保存する非水電解液の保存方法であって、該容器本体が純度が99%以上のアルミニウム又はアルミニウム−マンガン系合金層を含む素材で構成され、該容器の蓋と中栓が樹脂製であり、該非水電解液のJIS K−6901に準拠したハーゼン単位色数(APHA)が150以下である、非水電解液の保存方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2012245143A JP5811988B2 (ja) | 2010-11-11 | 2012-11-07 | 非水電解液用容器、容器入り非水電解液、及び非水電解液の保存方法 |
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2010252726 | 2010-11-11 | ||
JP2010252726 | 2010-11-11 | ||
JP2012245143A JP5811988B2 (ja) | 2010-11-11 | 2012-11-07 | 非水電解液用容器、容器入り非水電解液、及び非水電解液の保存方法 |
Related Parent Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2012538129A Division JP5170350B2 (ja) | 2010-11-11 | 2011-11-08 | 非水電解液用容器、容器入り非水電解液、及び非水電解液の保存方法 |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2013077567A JP2013077567A (ja) | 2013-04-25 |
JP2013077567A5 JP2013077567A5 (ja) | 2014-07-17 |
JP5811988B2 true JP5811988B2 (ja) | 2015-11-11 |
Family
ID=46050974
Family Applications (2)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2012538129A Expired - Fee Related JP5170350B2 (ja) | 2010-11-11 | 2011-11-08 | 非水電解液用容器、容器入り非水電解液、及び非水電解液の保存方法 |
JP2012245143A Active JP5811988B2 (ja) | 2010-11-11 | 2012-11-07 | 非水電解液用容器、容器入り非水電解液、及び非水電解液の保存方法 |
Family Applications Before (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2012538129A Expired - Fee Related JP5170350B2 (ja) | 2010-11-11 | 2011-11-08 | 非水電解液用容器、容器入り非水電解液、及び非水電解液の保存方法 |
Country Status (8)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US9415892B2 (ja) |
EP (1) | EP2639859A4 (ja) |
JP (2) | JP5170350B2 (ja) |
KR (1) | KR20140040674A (ja) |
CN (1) | CN103201892B (ja) |
BR (1) | BR112013011164A2 (ja) |
CA (1) | CA2816994A1 (ja) |
WO (1) | WO2012063832A1 (ja) |
Families Citing this family (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP6349940B2 (ja) * | 2013-06-26 | 2018-07-04 | セントラル硝子株式会社 | 電解液用溶媒中の不純物含有量の判定方法、それを用いた電解液の製造方法、及び電解液 |
JP6159208B2 (ja) * | 2013-09-25 | 2017-07-05 | 日新製鋼株式会社 | ステンレス鋼製リチウムイオン二次電池電解液保管容器 |
KR101580829B1 (ko) * | 2014-04-04 | 2015-12-29 | 삼성중공업 주식회사 | 블라스팅 작업용 지그 |
ES2832331T3 (es) | 2014-10-14 | 2021-06-10 | Univ Montreal | Biosensor basado en proteínas que interactúan con gbetagamma para monitorear la activación de proteínas G |
US10734682B2 (en) * | 2015-03-10 | 2020-08-04 | Kabushiki Kaisha Toyota Jidoshokki | Electrolytic solution |
JP2018022613A (ja) * | 2016-08-03 | 2018-02-08 | 栗田工業株式会社 | 非水系電解質二次電池用の電解質 |
JPWO2022259670A1 (ja) | 2021-06-07 | 2022-12-15 |
Family Cites Families (19)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5651260U (ja) * | 1979-09-28 | 1981-05-07 | ||
JPS5651260A (en) | 1979-10-04 | 1981-05-08 | Canon Inc | Spray painting apparatus |
JPH0531814Y2 (ja) * | 1987-10-06 | 1993-08-16 | ||
FR2625479B1 (fr) * | 1987-12-31 | 1990-06-08 | Astra Plastique | Bouchon a vis en matiere synthetique |
JPH0323499A (ja) | 1989-06-20 | 1991-01-31 | Toshiba Corp | 疑似ステレオ楽音再生装置 |
JP2503439Y2 (ja) * | 1989-07-11 | 1996-07-03 | 日本バイリーン株式会社 | ホワイトボ―ド用拭き具 |
JP3197582B2 (ja) | 1991-07-30 | 2001-08-13 | 東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社 | シリコーンエラストマーフォームの製造方法及びその製造装置 |
JP3212764B2 (ja) * | 1993-06-30 | 2001-09-25 | ダイハツ工業株式会社 | 動力伝達装置用シール機構 |
JPH07192761A (ja) | 1993-12-27 | 1995-07-28 | Sanyo Electric Co Ltd | 非水系電解液電池 |
US5862035A (en) * | 1994-10-07 | 1999-01-19 | Maxwell Energy Products, Inc. | Multi-electrode double layer capacitor having single electrolyte seal and aluminum-impregnated carbon cloth electrodes |
JP3023499B2 (ja) | 1995-10-02 | 2000-03-21 | 株式会社環境美健 | ポリスチレン溶解液又はポリスチレン溶解ゲルを用いる防水補修工法 |
JP3023499U (ja) * | 1995-10-05 | 1996-04-16 | ワン チュエイ−リウ | バッテリ溶液用容器の構造 |
JP4391609B2 (ja) * | 1998-09-30 | 2009-12-24 | 株式会社ジーエス・ユアサコーポレーション | 組電池用非水電解質二次電池 |
US6467641B1 (en) * | 2000-08-14 | 2002-10-22 | Fry's Metals, Inc. | Container device with adjustable volume for immobilizing solder spheres and method thereof |
JP2002334696A (ja) * | 2001-05-08 | 2002-11-22 | Sumitomo Electric Ind Ltd | 非水二次電池 |
US20030102278A1 (en) * | 2001-12-04 | 2003-06-05 | Thomas Chupak | Aluminum receptacle with threaded outsert |
JP5047711B2 (ja) * | 2007-07-09 | 2012-10-10 | 大和製罐株式会社 | キャッピング方法及び装置 |
US20100065528A1 (en) * | 2008-02-29 | 2010-03-18 | Universal Can Corporation | Liner-provided cap and cap-provided threaded container |
JP5230341B2 (ja) | 2008-10-09 | 2013-07-10 | 株式会社デンソー | 二次電池用非水電解液及び該電解液を用いた非水電解液二次電池 |
-
2011
- 2011-11-08 CA CA2816994A patent/CA2816994A1/en not_active Abandoned
- 2011-11-08 JP JP2012538129A patent/JP5170350B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2011-11-08 BR BR112013011164A patent/BR112013011164A2/pt not_active IP Right Cessation
- 2011-11-08 EP EP11839192.9A patent/EP2639859A4/en not_active Withdrawn
- 2011-11-08 CN CN201180053840.9A patent/CN103201892B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2011-11-08 US US13/884,448 patent/US9415892B2/en active Active
- 2011-11-08 WO PCT/JP2011/075750 patent/WO2012063832A1/ja active Application Filing
- 2011-11-08 KR KR1020137012005A patent/KR20140040674A/ko not_active Application Discontinuation
-
2012
- 2012-11-07 JP JP2012245143A patent/JP5811988B2/ja active Active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP5170350B2 (ja) | 2013-03-27 |
EP2639859A1 (en) | 2013-09-18 |
BR112013011164A2 (pt) | 2016-08-23 |
US9415892B2 (en) | 2016-08-16 |
JPWO2012063832A1 (ja) | 2014-05-12 |
JP2013077567A (ja) | 2013-04-25 |
CA2816994A1 (en) | 2012-05-18 |
WO2012063832A1 (ja) | 2012-05-18 |
CN103201892A (zh) | 2013-07-10 |
KR20140040674A (ko) | 2014-04-03 |
US20130295467A1 (en) | 2013-11-07 |
CN103201892B (zh) | 2016-03-09 |
EP2639859A4 (en) | 2015-02-18 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5811988B2 (ja) | 非水電解液用容器、容器入り非水電解液、及び非水電解液の保存方法 | |
US9012071B2 (en) | Electrolyte solution for a secondary battery | |
KR101537142B1 (ko) | 전해액 첨가제, 상기 첨가제를 포함하는 비수성 전해액 및 리튬 이차 전지 | |
JP4963780B2 (ja) | 非水系電解液およびリチウム二次電池 | |
JP2016111005A (ja) | 広い温度範囲のサイクルにおけるガス発生を抑えた電解質組成物及び二次電池 | |
JP4972915B2 (ja) | 非水電解質電池 | |
JP4910303B2 (ja) | 非水系電解液および非水系電解液電池 | |
JP2021057330A (ja) | 二次電池用電解液および二次電池 | |
JP4655536B2 (ja) | 非水系電解液及び非水系電解液電池 | |
JP4655537B2 (ja) | 非水系電解液及び非水系電解液電池 | |
JP5568853B2 (ja) | 非水系電解液及び非水系電解液電池 | |
JP7014290B2 (ja) | 二次電池用電解液および二次電池 | |
JP5103765B2 (ja) | 非水系電解液及び非水系電解液電池 | |
JP5375816B2 (ja) | 非水系電解液およびリチウム二次電池 | |
JP2021125416A (ja) | リチウム二次電池及び電解液 | |
JP4525177B2 (ja) | 非水系電解液および非水系電解液電池 | |
JP5098240B2 (ja) | 非水系電解液及び非水系電解液電池 | |
JP2008117891A (ja) | 電気化学エネルギー蓄積デバイス | |
JP7099311B2 (ja) | リチウム二次電池用電解液およびリチウム二次電池 | |
KR101584356B1 (ko) | 불소염을 포함하는 비수계 전해액 및 이를 포함하는 전기화학 소자 | |
WO2020246519A1 (ja) | 非水電解液用容器、及び非水電解液の保存方法 | |
JP2009026766A (ja) | シクロへキシルベンゼン | |
JP2022106553A (ja) | リチウム金属二次電池 | |
JP2004071459A (ja) | 非水系電解液二次電池および非水系電解液 | |
WO2022259670A1 (ja) | 非水電解液の保存方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20140602 |
|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20141003 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20150825 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20150907 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 5811988 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313111 |
|
R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |