JP5234064B2 - 無溶剤型付加型シリコーン粘着剤組成物及び粘着性物品 - Google Patents

Description

本発明は、無溶剤型付加型シリコーン粘着剤組成物及び粘着性物品に関する。

シリコーン粘着剤を使用した粘着テープや粘着ラベルは、シリコーン粘着剤層が耐熱性、耐寒性、耐候性、電気絶縁性及び耐薬品性に優れることから、アクリル系粘着剤、ゴム系粘着剤等の有機系粘着剤では変質・劣化してしまうような厳しい環境下で使用されている。また、種々の被着体に対しても良好に粘着することから、アクリル系粘着剤、ゴム系粘着剤等の有機系粘着剤では粘着が困難なポリオレフィン樹脂、シリコーン樹脂、フッ素樹脂、水分を含有する表面に対して使用されている。

例えば、電子・電気部品製造時、加工時、又は組立時にシリコーン粘着剤を用いた粘着テープが用いられる。この製造工程で加熱処理を行う場合、電子・電気部品もしくはその部材の全面もしくは部分的に保護したりマスキングや仮固定が必要になることがある。このような用途に用いられる粘着テープや、高温にさらされる電子・電気部品の製造、固定、結束などに用いる粘着テープには２５０℃を超える加熱後でも耐熱性を有するシリコーン粘着剤を用いたものが好適である。上記のような用途に用いられる場合、プラスチックフィルム基材にシリコーン粘着剤を数十μｍの厚みになるように塗工した粘着テープとして用いられる。

近年、携帯電話などに代表されるような電子・電気機器の製造では、機器を薄型化、軽量化するために、部品を固定する際の方法として粘着テープが用いられることが多くなっている。このような機器には、落下、押圧、振動などによる機器本体や内蔵される部品の損傷を防ぐ目的で、衝撃吸収や応力緩和用の緩衝部材が厚み０．１〜数ｍｍのシート状の物品として組み込まれることがある。それらの部材は両面粘着テープや両面粘着シートなどを用いて固定されることが多い。しかし、この場合、緩衝部材を粘着テープや粘着シートを用いて貼付するための工程が必要であったり、フィルム基材の片面に緩衝部材層を設けもう一方の面に粘着剤層を設けた積層体を予め複数の工程を経て製造する必要があったりするため、組立てや加工が煩雑になることがあった。このため、自らが部品や筐体などに粘着することが可能な粘着性を有する緩衝部材が求められていた。

また、従来のシリコーン粘着剤を用いて数ｃｍ以上の大きさの部材同士を貼り合わせる場合、膨張率の相違による部材間の寸法変化が問題になることがあった。すなわち温度変化が繰り返されることにより生じる部材の伸び縮みが原因となり、部材にひずみや変形が生じたり、部材と粘着剤の間の界面で剥がれが生じたりすることがあるが、従来のシリコーン粘着剤では、これを吸収できるような緩衝性を有する粘着部材として用いるには不十分であった。

更に、従来のシリコーン粘着剤は一般に溶剤型であり、厚みが０．１ｍｍ以上になるような厚膜に塗工硬化又は成形する場合、加熱硬化時に気泡が発生するため、このような用途には無溶剤型であることが望ましい。

一方、ウレタン樹脂、アクリル樹脂など種々の樹脂製の柔軟なゲル材料が上記のような衝撃吸収や応力緩和用の部材として用いられている。ところが、一般的なゲル材料は耐熱性が劣り、１００℃程度の温度で黄色化し光学材料に用いることができなかったり低温における柔軟性や、高温における粘着性が不十分であったりするため、上記の要求を満たすものはなかった。

耐熱性を有するゲル材料としてはシリコーンゲルがある。例えば、粘着性を有するシリコーンゲルが知られているが（特開２００７−１２６５７６号公報：特許文献１）、被着体への粘着力が不十分で、外力が加わった場合、剥がれてしまうことがあり、また凝集力が弱いため、貼り直しなどのリワーク作業時にゲルを剥がそうとすると凝集破壊し、被着体にゲルが残留してしまうことがあった。

従来のシリコーン粘着剤はプラスチック基材などに塗工して十分な粘着性を有するシートに成形できるが、柔軟性が不足し、緩衝部材として用いるには不十分であった。また、被着体表面に凹凸がある形状のものに貼りつけた場合、粘着剤層の表面が凹凸に追随することができず、空隙が残留し完全に密着させることができないことがあった。

また、アルケニル基を有するポリオルガノシロキサンとアルケニル基を有しないポリオルガノシロキサンの混合物と、Ｒ₃ＳｉＯ_0.5単位及びＳｉＯ₂単位を有するポリオルガノシロキサンと、ＳｉＨ基を含有するポリオルガノシロキサンとを含む付加硬化型粘着剤用シリコーン組成物が知られている（特開２００８−２４７７７号公報：特許文献２）。この組成物はシリコーンゴムに対する粘着力が強いとされるが、溶剤型であり、柔軟性に劣り緩衝作用はほとんど得られないものであった。

更に、（Ａ）ケイ素結合水酸基を有しアルケニル基を有さない生ゴム状のジオルガノポリシロキサン、（Ｂ）アルケニル基を有する生ゴム状のジオルガノポリシロキサン、（Ｃ）Ｒ₃ＳｉＯ_1/2単位及びＳｉＯ₂単位からなり、１．８質量％以上のケイ素結合水酸基を有するポリオルガノシロキサン、（Ｄ）Ｒ₃ＳｉＯ_1/2単位及びＳｉＯ₂単位からなり、１．８質量％未満のケイ素結合水酸基を有するポリオルガノシロキサンを組み合わせて部分縮合反応させてなる成分と、ケイ素結合水素原子を有するオルガノポリシロキサンを含む付加型シリコーン感圧接着剤組成物が知られている（特開２００４−２３１９００号公報：特許文献３）。この組成物は、粘着力が大きくタックが小さいとされるが、溶剤型であり、これも柔軟性に劣り緩衝作用はほとんど得られないものであった。更に１辺が数ｃｍ以上で面積が数十ｃｍ²以上の大きさの粘着シートとした場合、粘着力が強いと、貼り合わせ時の位置ずれを修正するために必要に応じて要求される貼り直し（リワーク）のための剥離ができなくなってしまうことがあった。

また、無溶剤型シリコーン粘着剤として、アルケニル基含有ポリジオルガノシロキサン、３個のＳｉＨ基を有するポリオルガノヒドロシロキサン、両末端にアルケニル基を有する低重合度のポリジオルガノシロキサン、両末端にＳｉＨ基を有する低重合度のポリジオルガノシロキサン、Ｒ₃ＳｉＯ_1/2単位とＳｉＯ₂単位からなるポリオルガノシロキサン、白金系触媒からなる組成物が知られている（特許文献４：特開２００８−２７４２５１号公報）。この組成物は、再剥離性に優れ適度の粘着力を有し、無溶剤型であるので厚膜での塗工性を有するが、柔軟性や緩衝性が不十分であった。
特開２００６−１６０９２３号公報（特許文献５）に示される無溶剤型シリコーン粘着剤も同様に柔軟性や緩衝性が不十分であった。

更に、別の無溶剤型又は低溶剤型シリコーン粘着剤として、アルケニル基末端ポリジオルガノシロキサン、シラノール末端ポリジオルガノシロキサン、Ｒ₃ＳｉＯ_1/2単位とＳｉＯ₂単位を含む樹脂状コポリマー、オルガノハイドロジェンポリシロキサン、ヒドロシリル化触媒、有機ペルオキシド又は有機アゾ化合物を含む低溶剤型シリコーン感圧接着剤がある（特許文献６：特表２００４−５０６７７８号公報）。この組成物は、強粘着、高タックであるため、貼り直し等のリワークの際、被着体を変形させたり、破壊させてしまう可能性がある。有機ペルオキシド又は有機アゾ化合物等を用いて硬化させるので、その分解残渣が硬化物中に残留し、硬化物を高温下や真空下で使用する時に発泡してしまうという問題があった。

別の無溶剤型シリコーン粘着剤として、脂肪族不飽和基を有する有機シロキサンポリマー、Ｒ₃ＳｉＯ_1/2単位とＳｉＯ₂単位を持つ樹脂、反応性希釈剤、ＳｉＨ含有架橋剤、ヒドロシリル化触媒、阻害剤を含む無溶媒シリコーン感圧接着剤がある（特許文献７：特表２００６−５２０８３８号公報）。この組成物も同様に柔軟性や緩衝性が不十分である。また、末端二重結合をもつアルケン等の反応性希釈剤を含むため、厚膜での硬化時に発泡し硬化物に気泡が残留したり、これが未反応で残留した場合、厚膜の硬化物を高温下や真空下で使用する時に発泡してしまうという問題があった。

特開２００７−１２６５７６号公報 特開２００８−２４７７７号公報 特開２００４−２３１９００号公報 特開２００８−２７４２５１号公報 特開２００６−１６０９２３号公報 特表２００４−５０６７７８号公報 特表２００６−５２０８３８号公報

本発明は、上記事情を改善したもので、柔軟性、粘着性及び耐熱性を有し、緩衝部材としての使用が可能な無溶剤型付加型シリコーン粘着剤組成物及び該組成物の硬化物からなる粘着性物品を提供することを目的とする。

本発明者らは、上記目的を達成するため鋭意検討を行った結果、シリコーン粘着剤組成物として、下記（Ａ）〜（Ｄ）成分を含有する無溶剤型付加型シリコーン粘着剤組成物が、柔軟性、粘着性、耐熱性を兼ね備え、緩衝性を有する粘着部材として好適に用いることができることを知見した。

従って、本発明は、下記無溶剤型付加型シリコーン粘着剤組成物及び粘着性物品を提供する。
請求項１：
（Ａ）下記一般式（１）で表される、１分子中に少なくとも２個のアルケニル基含有有機基を有するポリジオルガノシロキサン、
Ｘ_bＲ_3-bＳｉＯ−［Ｒ₂ＳｉＯ］_a−ＳｉＸ_bＲ_3-b （１）
（但し、Ｘは炭素数２〜１０のアルケニル基含有有機基であり、Ｒは同一もしくは異なっていてもよい炭素数１〜１０の１価炭化水素基である。ａは整数で、５０≦ａ≦２，０００であり、ｂは１〜３の整数である。）
（Ｂ）下記に示す（ａ）成分のＳｉＯＲ²基と（ｂ）成分のＳｉＯＨ基を縮合させた縮合反応物、
（ａ）下記一般式（２）で表される、分子鎖の両末端に水酸基又はアルコキシ基を有するポリジオルガノシロキサン、
（Ｒ²Ｏ）Ｒ¹ ₂ＳｉＯ−［Ｒ¹ ₂ＳｉＯ］_c−ＳｉＲ¹ ₂（ＯＲ²） （２）
（但し、Ｒ¹は同一又は異なっていてもよい炭素数１〜１０の１価炭化水素基であり、アルケニル基含有有機基を含まない。Ｒ²は水素原子又はＲ¹であり、ｃは整数で、５０≦ｃ≦２，０００である。）
（ｂ）Ｒ¹ ₃ＳｉＯ_1/2単位とＳｉＯ₂単位、及びケイ素原子に結合した水酸基を有するシロキサン単位を含有し、Ｒ¹ ₃ＳｉＯ_1/2単位／ＳｉＯ₂単位のモル比が０．６〜１．０であり、水酸基の含有量が０．１質量％以上１．８質量％未満であるポリオルガノシロキサン（Ｒ¹は前記と同じ）、
（但し、（Ａ）、（ａ）、（ｂ）成分の合計１００質量部に対して、（Ａ）成分が１０〜９０質量部であり、（ａ）成分が５〜６０質量部であり、（ｂ）成分が５〜６０質量部である。）
（Ｃ）下記に示す（Ｃ１）成分又は（Ｃ１）成分と（Ｃ２）成分
（Ｃ１）１分子中に少なくとも３個のＳｉＨ基を有するポリオルガノヒドロシロキサン、
（Ｃ２）下記一般式（３）に示す両末端にＳｉＨ基を有するポリジオルガノヒドロシロキサン、
ＨＲ¹ ₂ＳｉＯ−［Ｒ¹ ₂ＳｉＯ］_d−ＳｉＲ¹ ₂Ｈ （３）
（Ｒ¹は前記と同じであり、ｄは整数で、５≦ｄ≦５００である。）
（但し、（Ａ）成分のアルケニル基に対する（Ｃ１）成分のＳｉＨ基のモル数の比が０．２〜１５であり、（Ｃ２）成分のＳｉＨ基のモル数の比が０〜５である。）
（Ｄ）白金族金属系触媒（白金族金属分として（Ａ）、（ａ）、（ｂ）成分の合計に対して質量基準で１〜５００ｐｐｍ）
を含有することを特徴とする無溶剤型付加型シリコーン粘着剤組成物。
請求項２：
（Ａ）成分のアルケニル基に対する（Ｃ１）成分のＳｉＨ基のモル数の比が０．３〜５であり、（Ｃ２）成分のＳｉＨ基のモル数の比が０．２〜３であることを特徴とする請求項１記載の無溶剤型付加型シリコーン粘着剤組成物。
請求項３：
２５℃における粘度が１，０００〜５００，０００ｍＰａ・ｓであることを特徴とする請求項１又は２記載の無溶剤型付加型シリコーン粘着剤組成物。
請求項４：
厚み５０μｍのポリイミドフィルムに厚み０．５ｍｍとなるようにシリコーン粘着剤組成物の粘着剤層を設けた粘着シートに、先端が平滑な直径５ｍｍのプローブを速度１ｃｍ／秒で接触圧力が２０ｇ／ｃｍ²となるように垂直に押し付け、停止時間１秒後にプローブを引き離したときの力を測定することにより求めたプローブタックが、５０〜５００ｇｆであることを特徴とする請求項１乃至３のいずれか１項記載の無溶剤型付加型シリコーン粘着剤組成物。
請求項５：
厚み２５μｍのポリイミドフィルムに厚み４０μｍとなるようにシリコーン粘着剤組成物の粘着剤層を設けた幅２５ｍｍの粘着テープをステンレス板に貼り合わせ、この粘着テープを１８０°方向に３００ｍｍ／分の速さで剥がした時の粘着力が、０．０５〜４．０Ｎ／２５ｍｍであることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項記載の無溶剤型付加型シリコーン粘着剤組成物。
請求項６：
請求項１〜５のいずれか１項記載の無溶剤型付加型シリコーン粘着剤組成物を１０μｍ以上の厚みを持つように塗工、硬化又は成形した、緩衝性を有する粘着性物品（但し、宇宙空間用であるものを除く）。

なお、本発明は、上記の通り、宇宙空間で用いる物品、例えば、人工衛星、宇宙探査機などにおいて宇宙空間で使用する部材貼り合わせ用や仮固定用としての使用、また、小惑星、彗星などの太陽系小天体、水星などの固体惑星、月などの固体衛星などの天体表面の試料を採取するための物品は除かれる。

また、本発明の粘着性物品は各種輸送機、航空機、極地や高山における建物などで、低温から高温の温度環境で用いられる種々の部材の貼り合わせ用や仮固定用などの粘着性物品としての使用が可能である。

更に、宇宙探査に関わる試料採取以外に種々の科学的調査での試料採取に使用が可能である。例えば、人が容易に近づくことができないような、活火山の火口付近の高温環境での岩石・砂利・生物などの試料を遠方から採取するための使用、極地、高山帯など低温環境での岩石・砂利・生物などの試料を遠方から採取するための使用、海底、湖底など水中環境での岩石・砂利・生物などの試料を遠方から採取するための使用などが挙げられる。

本発明により、有機溶剤を含まない無溶剤型付加型シリコーン粘着剤組成物を得ることができる。この組成物を用いると、柔軟性、粘着性、耐熱性を有する粘着剤が得られ、特に粘着性を有する緩衝部材としての使用に有効である。

以下、本発明を更に詳述する。
［（Ａ）成分］
（Ａ）成分は、下記一般式（１）で示される、分子鎖の末端にアルケニル基含有有機基を有する実質的に直鎖状のポリジオルガノシロキサンである。
Ｘ_bＲ_3-bＳｉＯ−［Ｒ₂ＳｉＯ］_a−ＳｉＸ_bＲ_3-b （１）

Ｘは炭素数２〜１０のアルケニル基含有有機基である。具体的には、ビニル基、アリル基、ヘキセニル基、オクテニル基等のアルケニル基、アクリロイルプロピル基、アクリロイルメチル基、メタクリロイルプロピル基等のアクリロイルアルキル基及びメタクリロイルアルキル基、シクロヘキセニルエチル基等のシクロアルケニルアルキル基、ビニルオキシプロピル基等のアルケニルオキシアルキル基などであり、特に、工業的にはビニル基が好ましい。

Ｒは同一又は異なっていてもよい炭素数１〜１０の１価炭化水素基である。具体的には、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等のアルキル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基、ビニル基、アリル基、ヘキセニル基、オクテニル基等のアルケニル基、フェニル基、トリル基等のアリール基などであり、更に、これらの基の炭素原子に結合した水素原子の一部又は全部がフッ素原子等のハロゲン原子又はその他の基で置換されていてもよく、トリフルオロメチル基、３，３，３−トリフルオロプロピル基等が例示される。特にメチル基、フェニル基が好ましい。

ａは整数、５０≦ａ≦２，０００であり、更に５０≦ａ≦１，５００であることが好ましい。
ｂは整数で、１〜３であり、１であることが好ましい。

（Ａ）成分の全ケイ素原子の０．０３〜４モル％、特に０．０３〜１．５モル％、更には０．０５〜１モル％にアルケニル基を含有することが好ましい。０．０３モル％未満では得られる組成物の硬化性が不十分になることがあり、４モル％を超えると得られる組成物の粘着力やタックが低下することがある。

また、このポリジオルガノシロキサンは実質的に直鎖状であるが、ＲＳｉＯ_3/2単位、ＳｉＯ₂単位を、（Ａ）成分１分子中にそれぞれ１０個以下として含有することができる。ＲＳｉＯ_3/2単位をｘ個（ｘ＝１〜１０の整数）含有する場合、末端となるＸ_bＲ_3-bＳｉＯ_1/2単位の数はｘ＋２個とすることが好ましい。ＳｉＯ₂単位をｘ個（ｘ＝１〜１０の整数）含有する場合、末端となるＸ_bＲ_3-bＳｉＯ_1/2単位の数は２ｘ＋２個とすることが好ましい。

このポリジオルガノシロキサンの性状はオイル状であることが好ましい。（Ａ）成分の粘度は２５℃において、オイル状のものであれば６０ｍＰａ・ｓ以上、２００，０００ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましい。６０ｍＰａ・ｓ未満では粘着剤層の柔軟性が低下する場合があるため不適である。２００，０００ｍＰａ・ｓを超えると、組成物が高粘度となりすぎて塗工が困難になる場合がある。なお、この粘度は回転粘度計により測定し得る（以下、同様）。

更に、（Ａ）成分は２種以上を併用してもよい。この場合は、（Ａ）成分の合計に含まれる全ケイ素原子のうち０．０３〜４モル％にアルケニル基を含有するようにすればよい。

（Ａ）成分は、通常、オクタメチルシクロテトラシロキサン等のモノマーと、ジメチルビニルシロキサン単位を有するシラン化合物やシロキサン化合物、ジメチルシロキサン単位やメチルビニルシロキサン単位を有するシラン化合物やシロキサン化合物を、触媒を用いて重合させて製造するが、重合後は環状の低分子シロキサンを含有しているため、この環状低分子シロキサンを加熱及び／又は減圧下で不活性気体を通気させながら、留去したものを用いることが好ましい。

本発明において、（Ａ）成分は、（Ｃ１）成分と反応し架橋構造を生成するための成分である。架橋構造の生成が不十分であると、硬化後の組成物の凝集性が低下してしまう。架橋構造が強固でありすぎると硬化後の組成物の柔軟性が低下してしまう。

［（Ｂ）成分］
（Ｂ）成分は、本組成物に粘着性と柔軟性を同時に付与するための成分で、下記に示す（ａ）成分のＳｉＯＲ²単位と（ｂ）成分のＳｉＯＨ基を縮合させた縮合反応物である。
（ａ）成分は下記一般式（２）で示される分子鎖の両末端に水酸基又はアルコキシ基を有する実質的に直鎖状のポリジオルガノシロキサンである。
（Ｒ²Ｏ）Ｒ¹ ₂ＳｉＯ−［Ｒ¹ ₂ＳｉＯ］_c−ＳｉＲ¹ ₂（ＯＲ²） （２）

Ｒ¹は同一又は異なっていてもよい炭素数１〜１０の１価炭化水素基であり、アルケニル基含有有機基を含まない。具体的には、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、２−プロピル基、ブチル基、２−ブチル基等のアルキル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基、フェニル基、トリル基等のアリール基などであり、更に、これらの基の炭素原子に結合した水素原子の一部又は全部がフッ素原子等のハロゲン原子やその他の基で置換されていてもよく、トリフルオロメチル基、３，３，３−トリフルオロプロピル基等が例示される。特にメチル基、フェニル基が好ましい。

Ｒ²は水素原子又はＲ¹であり、水素原子であることが好ましい。ｃは整数で、５０≦ｃ≦２，０００であり、特に５０≦ｃ≦１，５００であることが好ましい。

また、このポリジオルガノシロキサンは実質的に直鎖状であるが、ＲＳｉＯ_3/2単位，ＳｉＯ₂単位を、（ａ）成分中の全シロキサン単位のうち２モル％以下で含有することができる。

このポリジオルガノシロキサンの性状はオイル状であることが好ましい。（ａ）成分の粘度は２５℃において、オイル状のものであれば１００ｍＰａ・ｓ以上２００，０００ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましい。１００ｍＰａ・ｓ未満では粘着剤層の柔軟性が低下する場合があるため不適である。また、２００，０００ｍＰａ・ｓを超えると、組成物が高粘度となりすぎて塗工が困難になる場合がある。
更に、（ａ）成分は２種以上を併用してもよい。

（ｂ）成分は、Ｒ¹ ₃ＳｉＯ_1/2単位とＳｉＯ₂単位、及びケイ素原子に結合した水酸基を有するシロキサン単位を含有するポリオルガノシロキサンである。Ｒ¹は前記のとおりである。Ｒ¹ ₃ＳｉＯ_1/2単位／ＳｉＯ₂単位のモル比は０．６〜１．０、好ましくは０．８〜１．０である。０．６未満では本組成物の粘着力や柔軟性が低下することがあり、１．０を超えると粘着力が低下することがある。水酸基の含有量は０．１質量％以上１．８質量％未満であり、０．３〜１．７質量％であることが好ましい。水酸基の含有量が１．８質量％以上では硬化物の柔軟性が低下してしまう。水酸基の含有量が０．１質量％未満では、硬化物の凝集性が不足したり、以下に示す（ａ）成分と（ｂ）成分の縮合反応が十分に進行せず、被着体への汚染が多くなってしまう。
ケイ素原子に結合した水酸基を含有するシロキサン単位は主として（ＨＯ）ＳｉＯ_3/2単位であり、これ以外に、（ＨＯ）（Ｒ²Ｏ）ＳｉＯ_2/2単位、（ＨＯ）（Ｒ²Ｏ）₂ＳｉＯ_1/2単位が挙げられる。
更に、ＳｉＯ₂単位のうち一部がＲ¹ＯＳｉＯ_3/2であってもよい。

また、本発明の特性を損なわない範囲でＲ¹ ₂ＳｉＯ単位、Ｒ¹ＳｉＯ_3/2単位を（ｂ）成分中に全ケイ素原子のうち２０モル％以下となる割合で含有させることも可能である。なお、（ｂ）成分は２種以上を併用してもよい。

（Ａ）、（ａ）、（ｂ）成分の合計１００質量部に対して、（Ａ）成分の配合割合は１０〜９０質量部であり、好ましくは１０〜６０質量部であり、更に好ましくは１５〜５０質量部である。（Ａ）成分の質量比が１０質量部未満では硬化性が低下し、９０質量部を超えると柔軟性や粘着性が低下する。また、（ａ）成分の配合割合は５〜６０質量部であり、好ましくは１５〜５０質量部である。（ａ）成分の質量比が５質量部未満では柔軟性が低下し、６０質量部を超えると凝集性が低下したり、被着体へのシリコーン移行が多くなる。また、（ｂ）成分の配合割合は５〜６０質量部であり、好ましくは５〜４５質量部である。（ｂ）成分の質量比が５質量部未満では粘着力が低下し、６０質量部を超えると粘着力が強くなりすぎて剥離性（リワーク性）が低下したり、柔軟性が低下する。（ａ）、（ｂ）成分の配合割合は上記のとおりであるが、分子数（モル数）として（ｂ）成分は（ａ）成分よりも過剰になるように配合することが好ましく、未反応の（ａ）成分を含まないようにすることが好ましい。未反応の（ｂ）成分があっても硬化物中で流動しないため、硬化物の凝集性や被着体への汚染性には影響しない。

（ａ）、（ｂ）成分は予め縮合反応により（Ｂ）成分の縮合反応生成物としたものを使用する。また、（Ａ）、（ａ）及び（ｂ）成分を一緒に縮合反応に供して（ａ）、（ｂ）成分を縮合反応生成物としたものを使用してもよい。縮合反応を行うには、必要に応じてトルエン、キシレン、ヘプタン、オクタン等の有機溶剤に溶解した（ａ）、（ｂ）成分の混合物を、アルカリ性触媒を用い、室温〜還流下で反応させ、必要に応じて中和すればよい。

アルカリ性触媒としては、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム等の金属水酸化物、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等の炭酸塩、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム等の炭酸水素塩、ナトリウムメトキシド、カリウムブトキシド等の金属アルコキシド、ブチルリチウム等の有機金属、カリウムシラノレート、アンモニアガス、アンモニア水、メチルアミン、トリメチルアミン、トリエチルアミン等の窒素化合物などが挙げられるが、アンモニアガス又はアンモニア水が好ましい。縮合反応の温度は、２０〜１５０℃とすることができるが、通常は、室温〜有機溶剤の還流温度で行えばよい。反応時間は、特に限定されないが、０．５〜２０時間、好ましくは１〜１０時間とすればよい。

更に、反応終了後、必要に応じて、アルカリ性触媒を中和する中和剤を添加してもよい。中和剤としては、塩化水素、二酸化炭素等の酸性ガス、酢酸、オクチル酸、クエン酸等の有機酸、塩酸、硫酸、リン酸等の鉱酸などが挙げられる。アルカリ性触媒としてアンモニアガス又はアンモニア水、低沸点のアミン化合物を用いた場合は、窒素等の不活性ガスを通気し留去してもよい。

本発明において、（Ｂ）成分は、被着体への汚染を抑えながら、本組成物に粘着性と柔軟性とを同時に付与するための成分である。（ａ）成分量が多くなるとより柔軟になり、（ｂ）成分量が多くなるとより粘着性が強くなる。（ｂ）成分が存在しないと本組成物の硬化物は柔軟であるが粘着性や凝集性が不十分となり、（ａ）成分が存在しないと柔軟性が不十分となる。また、（ａ）、（ｂ）成分が縮合されていないと、（ａ）成分は流動性を有するオイル状のポリマーであるため、硬化物から容易にブリードし被着体を汚染してしまう。（ａ）成分と（ｂ）成分を縮合させると、直鎖状のポリマーである（ａ）成分の両末端にかさ高い構造を持つ（ｂ）成分が結合することになる。このため立体障害により硬化物の架橋のネットワークに保持され容易にはブリードしなくなり、被着体への浸透や汚染を抑えることができる。更に、（Ｂ）成分の縮合反応物はアルケニル基を含まないため、（Ａ）成分と反応することがなく、架橋のネットワークに組み込まれることはない。このため架橋のネットワーク中で、ある程度の分子の動きが許容され、硬化後の物品に柔軟性を付与することができる。（ｂ）成分は通常のシリコーン粘着剤における粘着付与成分として用いられるものである。

［（Ｃ）成分］
（Ｃ）成分は、（Ｃ１）成分又は（Ｃ１）成分と（Ｃ２）成分で、以下の通りである。
［（Ｃ１）成分］
（Ｃ１）成分は架橋剤で、１分子中にケイ素原子に結合した水素原子を少なくとも３個有するポリオルガノヒドロシロキサンであり、直鎖状、分岐状又は環状のものを使用できる。（Ｃ１）成分として、具体的には、下記一般式（４）で表されるものを例示することができるが、これには限定されないし、１種単独でも２種以上の組合せでも使用することができる。

Ｈ_gＲ¹ _3-gＳｉＯ−［ＨＲ¹ＳｉＯ］_e−［Ｒ¹ ₂ＳｉＯ］_f−ＳｉＨ_gＲ¹ _3-g
（４）
（式（４）において、Ｒ¹は前記と同じであり、ｇは０又は１、ｅは１以上の整数、ｆは０以上の整数である。但し、ｅ＋２ｇは３以上であり、かつ１≦ｅ＋ｆ≦５００である。なお、ｅ＋２ｇは好ましくは３〜１００、更に好ましくは３〜７０である。更に、Ｒ¹ＳｉＯ_3/2単位、ＨＳｉＯ_3/2単位、ＳｉＯ₂単位を含有する構造のものも例示できる。）

このポリオルガノヒドロシロキサンの２５℃における粘度は、好ましくは１〜１，０００ｍＰａ・ｓである。特に２〜５００ｍＰａ・ｓが好ましい。２種以上の混合物でもよい。

（Ｃ１）成分の配合量は、（Ａ）成分中のアルケニル基に対する（Ｃ１）成分中のＳｉＨ基のモル比（ＳｉＨ基／アルケニル基）が０．２〜１５となる量であり、より好ましくは０．３〜１０、特に０．３〜５の範囲となるように配合することが好ましい。０．２未満では架橋密度が低くなり、これに伴い硬化性が低下したり、得られる粘着剤組成物の保持力が低くなることがあり、１５を超えると組成物の柔軟性が低下する場合がある。

［（Ｃ２）成分］
（Ｃ２）成分は両末端にケイ素原子に結合した水素原子を有するポリジオルガノヒドロシロキサンであり、（Ａ）成分と交互に反応し鎖長を延長する効果がある。下記一般式（３）で表されるものを使用する。
ＨＲ¹ ₂ＳｉＯ−［Ｒ¹ ₂ＳｉＯ］_d−ＳｉＨＲ¹ ₂ （３）
（式（３）において、Ｒ¹は前記と同じであり、ｄは整数で、５≦ｄ≦５００である。）

このポリオルガノヒドロシロキサンの２５℃における粘度は、好ましくは２〜５，０００ｍＰａ・ｓである。更に３〜１００ｍＰａ・ｓが好ましい。２種以上の混合物でもよい。
（Ｃ２）成分の配合量は、（Ａ）成分中のアルケニル基に対する（Ｃ２）成分中のＳｉＨ基のモル比（ＳｉＨ基／アルケニル基）が０〜５となる量であり、特に０．２〜３の範囲となるように配合することが好ましい。５を超えると組成物の柔軟性が低下する場合がある。
なお、（Ａ）成分中のアルケニル基に対する（Ｃ１）成分と（Ｃ２）成分とのＳｉＨ基の合計モル比（ＳｉＨ基／アルケニル基）は０．２〜１５、特に０．５〜８であることが好ましい。

［（Ｄ）成分］
（Ｄ）成分は白金族金属系の付加反応触媒であり、例えば塩化白金酸、塩化白金酸のアルコール溶液、塩化白金酸とアルコールとの反応物、塩化白金酸とオレフィン化合物との反応物、塩化白金酸とビニル基含有シロキサンとの反応物、白金−オレフィン錯体、白金−ビニル基含有シロキサン錯体、ロジウム錯体等が挙げられ、特に白金系触媒が好ましい。

（Ｄ）成分の添加量は（Ａ）、（ａ）、（ｂ）成分の合計に対し、白金族金属分として質量基準で１〜５００ｐｐｍ、特に２〜１００ｐｐｍとすることが好ましい。１ｐｐｍ未満では硬化性が低下し、架橋密度が低くなり、保持力が低下することがあり、５００ｐｐｍを超えると本組成物の柔軟性が低下する場合がある。

［（Ｅ）成分］
本発明組成物には、更に必要により（Ｅ）成分として反応制御剤を配合することができる。これは、シリコーン粘着剤組成物を調合ないし基材に塗工する際に加熱硬化の以前に付加反応が開始して処理液が増粘やゲル化を起こさないようにするために添加するものである。反応制御剤は付加反応触媒である白金族金属に配位して付加反応を抑制し、加熱硬化させるときには配位がはずれて触媒活性が発現する。付加反応硬化型シリコーン組成物に従来使用されている反応制御剤はいずれも使用することができる。具体例としては、３−メチル−１−ブチン−３−オール、３−メチル−１−ペンチン−３−オール、３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オール、１−エチニルシクロヘキサノール、３−メチル−３−トリメチルシロキシ−１−ブチン、３−メチル−３−トリメチルシロキシ−１−ペンチン、３，５−ジメチル−３−トリメチルシロキシ−１−ヘキシン、１−エチニル−１−トリメチルシロキシシクロヘキサン、ビス（２，２−ジメチル−３−ブチノキシ）ジメチルシラン、１，３，５，７−テトラメチル−１，３，５，７−テトラビニルシクロテトラシロキサン、１，１，３，３−テトラメチル−１，３−ジビニルジシロキサン、マレイン酸エステル、アジピン酸エステル等が挙げられる。

（Ｅ）成分の配合量は（Ａ）、（ａ）、（ｂ）成分の合計１００質量部に対して０．００５〜５質量部の範囲であることが好ましく、特に０．００５〜２質量部が好ましい。０．００５質量部未満であると処理液が増粘やゲル化を起こすことがある。５質量部を超えると硬化性が低下することがある。

本発明の組成物を無溶剤型で使用するには、例えば次のように行われるが、これらに限るものではない。
（Ｉ）（ａ）、（ｂ）成分を縮合反応させ、（Ｂ）成分の縮合反応物を製造する。溶剤を用いて縮合反応させた場合は溶剤を除去する。ここに（Ａ）成分、（Ｃ）成分、（Ｄ）成分、及び必要により（Ｅ）成分を混合して無溶剤型組成物を得る。
（ＩＩ）（Ａ）成分の存在下で（ａ）、（ｂ）成分を縮合反応させ、（Ｂ）成分の縮合反応物を製造する。溶剤を用いて縮合反応させた場合は溶剤を除去する。ここに（Ｃ）成分、（Ｄ）成分、及び必要により（Ｅ）成分を混合して無溶剤型組成物を得る。
上記の溶剤の除去は、常法により、常温〜２００℃の温度範囲で常圧又は減圧下で、必要に応じて窒素等の不活性ガスを通気しながら溶剤を留去すればよい。

本発明のシリコーン粘着剤組成物には、上記各成分以外に任意成分を添加することができる。例えば、ポリジメチルシロキサン、ポリジメチルジフェニルシロキサン等の非反応性のポリオルガノシロキサン、更に、フェノール系、キノン系、アミン系、リン系、ホスファイト系、イオウ系、チオエーテル系等の酸化防止剤、ヒンダードアミン系、トリアゾール系、ベンゾフェノン系等の光安定剤、リン酸エステル系、ハロゲン系、リン系、アンチモン系等の難燃剤、カチオン活性剤、アニオン活性剤、非イオン系活性剤、シリケート系、金属酸化物系、種々のイオン系等の帯電防止剤、染料、顔料等の着色剤、シリカ、アルミナ、金属塩系等の充填剤などが使用できる。

上記のように配合された本発明のシリコーン粘着剤組成物は、２５℃における粘度が１，０００〜５００，０００ｍＰａ・ｓとなるように調整されたものがよい。好ましくは１，０００〜３００，０００ｍＰａ・ｓとなるものがよい。１，０００ｍＰａ・ｓ未満では低すぎて基材上で組成物が流延して表面が不均一になったり、粘着力が低下する場合があるため不適である。５００，０００ｍＰａ・ｓを超えると、組成物が高粘度となりすぎて製造時の撹拌や流延、塗工が困難になる場合がある。溶剤を使用する場合は、使用する溶剤量により粘度を任意に調整できる。例えば、塗工時の粘度を５００〜５０，０００ｍＰａ・ｓとすればよい。

更に、本発明の無溶剤型のシリコーン粘着剤組成物は、そのまま使用に供することが好ましいが、使用者の都合によっては溶剤希釈して使用する場合がある。本組成物を溶剤に希釈して使用する場合、希釈溶剤としては、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶剤、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、イソオクタン、デカン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、イソパラフィン等の脂肪族炭化水素系溶剤、アセトン、メチルエチルケトン、２−ペンタノン、３−ペンタノン、２−ヘキサノン、２−ヘプタノン、４−ヘプタノン、メチルイソブチルケトン、ジイソブチルケトン、アセトニルアセトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶剤、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸ブチル、酢酸イソブチル等のエステル系溶剤、ジエチルエーテル、ジプロピルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジブチルエーテル、１，２−ジメトキシエタン、１，４−ジオキサン等のエーテル系溶剤、２−メトキシエチルアセタート、２−エトキシエチルアセタート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセタート、２−ブトキシエチルアセタート等の複官能性溶剤、ヘキサメチルジシロキサン、オクタメチルトリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、トリス（トリメチルシロキシ）メチルシラン、テトラキス（トリメチルシロキシ）シラン等のシロキサン系溶剤、又はこれらの混合溶剤等が使用できる。

上記のように調製されたシリコーン粘着剤組成物は、種々の基材に塗工し、所定の条件にて硬化させることにより粘着剤層を得ることができる。

基材としては、ポリエステル、ポリテトラフルオロエチレン、ポリイミド、ポリフェニレンスルフィド、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリ塩化ビニル等のプラスチックフィルム、アルミニウム箔、銅箔等の金属箔、和紙、合成紙、クラフト紙、ポリエチレンラミネート紙等の紙、布、不織布、ガラスクロス、これらのうちの複数を積層、含浸してなる複合基材が挙げられる。

これらの基材と粘着剤層の密着性を向上させるために基材に予めプライマー処理、コロナ処理、エッチング処理、プラズマ処理、サンドブラスト処理等を施したものを用いてもよい。プライマー処理及びコロナ処理が好ましい。

プライマー処理に使用可能なプライマー組成物としては、末端にＳｉＯＨ基を有するポリジオルガノシロキサン、ＳｉＨ基を有するポリシロキサン及び／又はアルコキシ基を有するポリシロキサン、縮合反応触媒を含有する縮合型シリコーンプライマー組成物や、ビニル基等のアルケニル基を有するポリジオルガノシロキサン、ＳｉＨ基を有するポリシロキサン、付加反応触媒を含有する付加型シリコーンプライマー組成物が挙げられる。

塗工方法は、公知の塗工方式を用いて塗工すればよく、例えばコンマコーター、リップコーター、ロールコーター、ダイコーター、ナイフコーター、ブレードコーター、ロッドコーター、キスコーター、グラビアコーター、スクリーン塗工、浸漬塗工、キャスト塗工等が挙げられる。塗工量は、硬化したあとの粘着剤層の厚みが１０μｍ以上、好ましくは１０μｍ〜１０ｍｍ、特に２０μｍ〜５ｍｍとなることが好ましい。

硬化条件としては、８０〜１８０℃で３０秒〜１２０分とすればよいが、この限りではない。

上記のような基材に本発明の組成物を直接塗工して粘着テープなどを製造してもよいし、表面に剥離性コーティングを設けた剥離フィルムや剥離紙に本発明の組成物を塗工し、硬化を行った後、得られた粘着剤層側を基材に貼り合わせることにより該粘着剤層を該基材に転写させることにより粘着テープなどを製造してもよい。更に、表面に剥離性コーティングを設けた剥離フィルムや剥離紙に本発明の組成物を塗工し、硬化を行った後、粘着剤層表面に別の剥離フィルムや剥離紙を貼り合わせて、基材のない粘着シートを製造してもよい。

また、シリコーン粘着剤組成物は、所定の容器や成形用の型などに注入又は流延し、溶剤を含有する場合は溶剤を乾燥後、上記の条件にて硬化させることにより硬化物を得ることができる。

容器や型としてはステンレス、アルミニウム等の金属製、セラミック製、フッ素樹脂等のプラスチック製のものが挙げられる。また、容器や型に注入又は流延した際に気泡を巻き込むことがあるが、この場合は常温、常圧又は減圧下で放置することにより脱泡すればよい。更に、型から離型しやすくするために、予め型の表面に離型剤を塗布しておくこともできる。この場合フッ素系離型剤、フッ素シリコーン系離型剤が好ましい。

厚み５０μｍのポリイミドフィルムに本発明の組成物を厚み０．５ｍｍとなるように塗工し硬化させた粘着シートの粘着剤層のプローブタックは、５０〜５００ｇｆ、特に６０〜５００ｇｆであることが好ましく、更に７０〜４００ｇｆであることが好ましい。このプローブタックは、先端が平滑な直径５ｍｍのプローブを速度１ｃｍ／秒で接触圧力が２０ｇ／ｃｍ²となるように垂直に押し付け、停止時間１秒後にプローブを引き離したときの力である。５０ｇｆ未満であると粘着テープ又は粘着シートを被着体に貼り付けるときに、背面から強い力で押さえることが必要になり貼り付け時の作業性が低下し、５００ｇｆを超えると、貼り合わせ時の位置ずれなどを修正するための貼り直し（リワーク）のための作業性が低下する。なお、プローブタックの値は、主として（ｂ）成分量を調整することにより達成し得る。

厚み２５μｍのポリイミドフィルムに厚み４０μｍとなるように粘着剤層を設けた幅２５ｍｍの粘着テープをステンレス板に貼り合わせ、この粘着テープを１８０°方向に３００ｍｍ／分の速さで剥がした時の粘着力は、０．０５〜４．０Ｎ／２５ｍｍであることが好ましい。０．０５Ｎ／２５ｍｍ未満であれば本発明の組成物を塗工した粘着テープや粘着シートの端部が被着体から浮いたり剥がれたりすることがあり、４．０Ｎ／２５ｍｍを超えると貼り合わせ時の位置ずれを修正するための貼り直し（リワーク）のための剥離ができなくなってしまうことがある。なお、このような粘着力の値は、主として（ｂ）成分量を調整することにより達成し得る。

本発明のシリコーン粘着剤組成物を用いて製造した粘着テープ、粘着シート、緩衝部材等により、衝撃吸収、応力緩和等の目的で使用が可能な被着体の材料としては特に限定されないが、次のものを例示できる。液晶表示装置、有機ＥＬ表示装置、タッチパネル等の平面ディスプレイにおける種々の光学フィルム、ガラス、筐体、表示パネル、電気・電子部品のうち外力により壊れやすい部品、電子回路基板等が挙げられる。

以下、実施例と比較例を示して本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。なお、例中の部は質量部を示したものであり、特性値は下記の試験方法による測定値を示す。また、Ｍｅはメチル基、Ｖｉはビニル基を表す。

粘度
２５℃においてＢＨ型回転粘度計で測定した。
粘着力
シリコーン粘着剤組成物を、厚み２５μｍ、幅２５ｍｍのポリイミドフィルムに硬化後の厚みが４０μｍとなるようにアプリケーターを用いて塗工した後、１２０℃，１０分の条件で加熱し硬化させ、粘着テープを作製した。この粘着テープをステンレス板に貼りつけ、ゴム層で被覆された重さ２ｋｇのローラーを２往復させることにより圧着した。室温で約２０時間放置した後、引っ張り試験機を用いて３００ｍｍ／分の速度で１８０゜の角度で粘着テープをステンレス板から引き剥がすのに要する力（Ｎ／２５ｍｍ）を測定した。

プローブタック
シリコーン粘着剤組成物を、厚み５０μｍのポリイミドフィルムに硬化後の厚みが５００μｍとなるようにアプリケーターを用いて塗工した後、１２０℃，１０分の条件で加熱し硬化させ、粘着シートを作製した。この粘着シートから、約２５×２５ｍｍの粘着シートを切り出し、テスティングマシーンズ社製ポリケンプローブタックテスターを用いてこのタックを測定した。接触圧力が２０ｇ／ｃｍ²となるリングウェイトを用い、プローブ速度１ｃｍ／秒、停止時間１秒、プローブ直径５ｍｍφとした。

針入度
直径３０ｍｍ、深さ１５ｍｍのガラスシャーレにいっぱいになるように粘着剤組成物を流延し脱泡後、１２０℃，３０分の条件で加熱硬化させた硬化物を用い、ＪＩＳ Ｋ２２２０に示される１／４円錐を用いた９．４ｇ荷重による方法で測定した。溶剤を使用するものは、離型処理をした型枠内に硬化後の厚みが約１．５ｍｍとなるようにシリコーン粘着剤組成物溶液を流延し、約１２時間風乾し、溶剤を揮発させた後、１２０℃，３０分の条件で加熱硬化させシートを作製した。これを１０枚重ねたものを用い、上記と同様に測定した。針入度が大きいほど硬化物が柔軟であることを示し、針入度が小さいほど硬化物が硬いことを示す。

シリコーン移行量
プローブタックと同様の方法で粘着シートを作製した。これを厚み２３μｍのポリエステルフィルムに貼り合わせた。２５℃で７日間放置した後、ポリエステルフィルムから粘着テープを剥がした。ポリエステルフィルム表面のケイ素量を蛍光Ｘ線分析装置で測定し、ポリエステル表面に移行したシリコーン量を１平方メートルあたりのポリジメチルシロキサン量に換算してシリコーン移行量とした。

剥離時の凝集破壊
プローブタックと同様の方法で粘着シートを作製した。これを多孔質アルミナ板に貼り合わせた。２５℃で７日間放置した後、多孔質アルミナ板から粘着テープを剥がしたときの剥離の状態を観察した。粘着層が凝集破壊し、アルミナ板に残留した場合、凝集破壊ありとし、残留がない場合、凝集破壊なしとした。

［実施例１］
次の平均組成式で示されるビニル基含有ポリジメチルシロキサン（Ａ−１）（粘度３０，０００ｍＰａ・ｓ）（４５部）、
ＶｉＭｅ₂ＳｉＯ−［Ｍｅ₂ＳｉＯ］₇₄₀−ＳｉＭｅ₂Ｖｉ （Ａ−１）
次の平均組成式で示される水酸基含有ポリジメチルシロキサン（ａ−１）（粘度２０，０００ｍＰａ・ｓ）（１５部）、
（ＨＯ）Ｍｅ₂ＳｉＯ−［Ｍｅ₂ＳｉＯ］₆₁₀−ＳｉＭｅ₂（ＯＨ） （ａ−１）
Ｍｅ₃ＳｉＯ_1/2単位及びＳｉＯ₂単位を含有し、Ｍｅ₃ＳｉＯ_1/2単位／ＳｉＯ₂単位のモル比が０．８２であり、Ｓｉ原子に結合する水酸基の含有量が１．２質量％であるポリオルガノシロキサン（ｂ−１）の６０質量％トルエン溶液（６６．７部）、
トルエン（６．６部）
を混合し、アンモニア水（０．５部）を添加し、２５〜３０℃で１２時間攪拌した。１００〜１３０℃でアンモニア水とトルエンの混合物を留去した後、１２０℃、減圧下でトルエンを留去した。
この生成物（１００部）に、次式で示されるポリオルガノヒドロシロキサン（Ｃ１−１）（０．１８部）、
Ｍｅ₃ＳｉＯ−［Ｍｅ₂ＳｉＯ］₂₈−［ＨＭｅＳｉＯ］₁₆−ＳｉＭｅ₃ （Ｃ１−１）
次式で示されるポリジオルガノヒドロシロキサン（Ｃ２−１）（１．１７部）、
ＨＭｅ₂ＳｉＯ−［Ｍｅ₂ＳｉＯ］₁₈−ＳｉＭｅ₂Ｈ （Ｃ２−１）
及び、１，３，５，７−テトラビニル−１，３，５，７−テトラメチルシクロテトラシロキサン（０．０５部）、白金分を０．５質量％含有する白金−ビニル基含有シロキサン錯体のシリコーン溶液（０．１部）を添加し混合し、シリコーン粘着剤組成物を調製した。このシリコーン粘着剤組成物の粘度、粘着力、プローブタック、針入度、シリコーン移行、剥離時の凝集破壊の有無を測定した。結果を表１に示す。

［実施例２］
ビニル基含有ポリジメチルシロキサン（Ａ−１）（３７．５部）、
水酸基含有ポリジメチルシロキサン（ａ−１）（３２．５部）、
Ｍｅ₃ＳｉＯ_1/2単位及びＳｉＯ₂単位を含有し、Ｍｅ₃ＳｉＯ_1/2単位／ＳｉＯ₂単位のモル比が０．８２であるポリオルガノシロキサン（ｂ−１）の６０質量％トルエン溶液（５０部）、
トルエン（１３．３部）
を混合し、アンモニア水（０．５部）を添加し、２５〜３０℃で１２時間攪拌した。１００〜１３０℃でアンモニア水とトルエンの混合物を留去した後、１２０℃、減圧下でトルエンを留去した。
この生成物（１００部）に、ポリオルガノヒドロシロキサン（Ｃ１−１）（０．１６部）、ポリジオルガノヒドロシロキサン（Ｃ２−１）（１．０８部）、及び、１，３，５，７−テトラビニル−１，３，５，７−テトラメチルシクロテトラシロキサン（０．０５部）、白金分を０．５質量％含有する白金−ビニル基含有シロキサン錯体のシリコーン溶液（０．１部）を添加し混合し、シリコーン粘着剤組成物を調製した。このシリコーン粘着剤組成物の粘度、粘着力、プローブタック、針入度、シリコーン移行、剥離時の凝集破壊の有無を測定した。結果を表１に示す。

［実施例３］
ビニル基含有ポリジメチルシロキサン（Ａ−１）（６０部）、
水酸基含有ポリジメチルシロキサン（ａ−１）（３０部）、
Ｍｅ₃ＳｉＯ_1/2単位及びＳｉＯ₂単位を含有し、Ｍｅ₃ＳｉＯ_1/2単位／ＳｉＯ₂単位のモル比が０．８２であるポリオルガノシロキサン（ｂ−１）の６０質量％トルエン溶液（１６．７部）、
トルエン（２６．７部）
を混合し、アンモニア水（０．５部）を添加し、２５〜３０℃で１２時間攪拌した。１００〜１３０℃でアンモニア水とトルエンの混合物を留去した後、１２０℃、減圧下でトルエンを留去した。
この生成物（１００部）に、ポリオルガノヒドロシロキサン（Ｃ１−１）（０．３９部）、ポリジオルガノヒドロシロキサン（Ｃ２−１）（１．５６部）、及び、１，３，５，７−テトラビニル−１，３，５，７−テトラメチルシクロテトラシロキサン（０．０５部）、白金分を０．５質量％含有する白金−ビニル基含有シロキサン錯体のシリコーン溶液（０．１部）を添加し混合し、シリコーン粘着剤組成物を調製した。このシリコーン粘着剤組成物の粘度、粘着力、プローブタック、針入度、シリコーン移行、剥離時の凝集破壊の有無を測定した。結果を表１に示す。

［実施例４］
ビニル基含有ポリジメチルシロキサン（Ａ−１）（８５部）、
次の平均組成式で示される水酸基含有ポリジメチルシロキサン（ａ−２）（粘度１００，０００ｍＰａ・ｓ）（１０部）
（ＨＯ）Ｍｅ₂ＳｉＯ−［Ｍｅ₂ＳｉＯ］₁₀₈₀−ＳｉＭｅ₂（ＯＨ） （ａ−２）
Ｍｅ₃ＳｉＯ_1/2単位及びＳｉＯ₂単位を含有し、Ｍｅ₃ＳｉＯ_1/2単位／ＳｉＯ₂単位のモル比が０．８２であるポリオルガノシロキサン（ｂ−１）の６０質量％トルエン溶液（８．３部）、
トルエン（３０．０部）
を混合し、アンモニア水（０．５部）を添加し、２５〜３０℃で１２時間攪拌した。１００〜１３０℃でアンモニア水とトルエンの混合物を留去した後、１２０℃、減圧下でトルエンを留去した。
この生成物（１００部）に、ポリオルガノヒドロシロキサン（Ｃ１−１）（０．５８部）、ポリジオルガノヒドロシロキサン（Ｃ２−１）（２．２２部）、及び、１，３，５，７−テトラビニル−１，３，５，７−テトラメチルシクロテトラシロキサン（０．０５部）、白金分を０．５質量％含有する白金−ビニル基含有シロキサン錯体のシリコーン溶液（０．１部）を添加し混合し、シリコーン粘着剤組成物を調製した。このシリコーン粘着剤組成物の粘度、粘着力、プローブタック、針入度、シリコーン移行、剥離時の凝集破壊の有無を測定した。結果を表１に示す。

［実施例５］
ビニル基含有ポリジメチルシロキサン（Ａ−１）（９０部）、
水酸基含有ポリジメチルシロキサン（ａ−２）（５部）、
Ｍｅ₃ＳｉＯ_1/2単位及びＳｉＯ₂単位を含有し、Ｍｅ₃ＳｉＯ_1/2単位／ＳｉＯ₂単位のモル比が０．８２であるポリオルガノシロキサン（ｂ−１）の６０質量％トルエン溶液（８．３部）、
トルエン（３０．０部）
を混合し、アンモニア水（０．５部）を添加し、２５〜３０℃で１２時間攪拌した。１００〜１３０℃でアンモニア水とトルエンの混合物を留去した後、１２０℃、減圧下でトルエンを留去した。
この生成物（１００部）に、次式で示されるポリオルガノヒドロシロキサン（Ｃ１−２）（０．３３部）、
Ｍｅ₃ＳｉＯ−［ＨＭｅＳｉＯ］₄₀−ＳｉＭｅ₃ （Ｃ１−２）
及び、１，３，５，７−テトラビニル−１，３，５，７−テトラメチルシクロテトラシロキサン（０．０５部）、白金分を０．５質量％含有する白金−ビニル基含有シロキサン錯体のシリコーン溶液（０．１部）を添加し混合し、シリコーン粘着剤組成物を調製した。このシリコーン粘着剤組成物の粘度、粘着力、プローブタック、針入度、シリコーン移行、剥離時の凝集破壊の有無を測定した。結果を表１に示す。

［実施例６］
ビニル基含有ポリジメチルシロキサン（Ａ−１）（３０部）、
水酸基含有ポリジメチルシロキサン（ａ−１）（４０部）、
Ｍｅ₃ＳｉＯ_1/2単位及びＳｉＯ₂単位を含有し、Ｍｅ₃ＳｉＯ_1/2単位／ＳｉＯ₂単位のモル比が０．８２であるポリオルガノシロキサン（ｂ−１）の６０質量％トルエン溶液（５０部）、
トルエン（１３．３部）
を混合し、アンモニア水（０．５部）を添加し、２５〜３０℃で１２時間攪拌した。１００〜１３０℃でアンモニア水とトルエンの混合物を留去した後、１２０℃、減圧下でトルエンを留去した。
この生成物（１００部）に、ポリオルガノヒドロシロキサン（Ｃ１−１）（０．２０部）、ポリジオルガノヒドロシロキサン（Ｃ２−１）（０．６３部）、及び、１，３，５，７−テトラビニル−１，３，５，７−テトラメチルシクロテトラシロキサン（０．０５部）、白金分を０．５質量％含有する白金−ビニル基含有シロキサン錯体のシリコーン溶液（０．１部）を添加し混合し、シリコーン粘着剤組成物を調製した。このシリコーン粘着剤組成物の粘度、粘着力、プローブタック、針入度、シリコーン移行、剥離時の凝集破壊の有無を測定した。結果を表１に示す。

［実施例７］
ビニル基含有ポリジメチルシロキサン（Ａ−１）（３０部）、
水酸基含有ポリジメチルシロキサン（ａ−１）（３０部）、
Ｍｅ₃ＳｉＯ_1/2単位及びＳｉＯ₂単位を含有し、Ｍｅ₃ＳｉＯ_1/2単位／ＳｉＯ₂単位のモル比が０．８２であるポリオルガノシロキサン（ｂ−１）の６０質量％トルエン溶液（６６．６部）、
トルエン（６．６部）
を混合し、アンモニア水（０．５部）を添加し、２５〜３０℃で１２時間攪拌した。１００〜１３０℃でアンモニア水とトルエンの混合物を留去した後、１２０℃、減圧下でトルエンを留去した。
この生成物（１００部）に、ポリオルガノヒドロシロキサン（Ｃ１−１）（０．３７部）、及び、１，３，５，７−テトラビニル−１，３，５，７−テトラメチルシクロテトラシロキサン（０．０５部）、白金分を０．５質量％含有する白金−ビニル基含有シロキサン錯体のシリコーン溶液（０．１部）を添加し混合し、シリコーン粘着剤組成物を調製した。このシリコーン粘着剤組成物の粘度、粘着力、プローブタック、針入度、シリコーン移行、剥離時の凝集破壊の有無を測定した。結果を表１に示す。

［実施例８］
次の平均組成式で示されるビニル基含有ポリジメチルシロキサン（Ａ−２）（粘度１，０００ｍＰａ・ｓ）（１０部）、
ＶｉＭｅ₂ＳｉＯ−［Ｍｅ₂ＳｉＯ］₂₂₀−ＳｉＭｅ₂Ｖｉ （Ａ−２）
次の平均組成式で示されるビニル基含有ポリジメチルシロキサン（Ａ−４）（粘度１００ｍＰａ・ｓ）（１０部）、
ＶｉＭｅ₂ＳｉＯ−［Ｍｅ₂ＳｉＯ］₆₅−ＳｉＭｅ₂Ｖｉ （Ａ−４）
水酸基含有ポリジメチルシロキサン（ａ−２）（２０部）、
Ｍｅ₃ＳｉＯ_1/2単位及びＳｉＯ₂単位を含有し、Ｍｅ₃ＳｉＯ_1/2単位／ＳｉＯ₂単位のモル比が０．８２であるポリオルガノシロキサン（ｂ−１）の６０質量％トルエン溶液（１００部）
を混合し、アンモニア水（０．５部）を添加し、２５〜３０℃で１２時間攪拌した。１００〜１３０℃でアンモニア水とトルエンの混合物を留去した後、１２０℃、減圧下でトルエンを留去した。
この生成物（１００部）に、ポリオルガノヒドロシロキサン（Ｃ１−１）（１．４２部）、ポリジオルガノヒドロシロキサン（Ｃ２−１）（３．７７部）、及び、１，３，５，７−テトラビニル−１，３，５，７−テトラメチルシクロテトラシロキサン（０．０５部）、白金分を０．５質量％含有する白金−ビニル基含有シロキサン錯体のシリコーン溶液（０．１部）を添加し混合し、シリコーン粘着剤組成物を調製した。このシリコーン粘着剤組成物の粘度、粘着力、プローブタック、針入度、シリコーン移行、剥離時の凝集破壊の有無を測定した。結果を表１に示す。

［実施例９］
ビニル基含有ポリジメチルシロキサン（Ａ−２）（４０部）、
水酸基含有ポリジメチルシロキサン（ａ−２）（５０部）、
Ｍｅ₃ＳｉＯ_1/2単位及びＳｉＯ₂単位を含有し、Ｍｅ₃ＳｉＯ_1/2単位／ＳｉＯ₂単位のモル比が０．８２であるポリオルガノシロキサン（ｂ−１）の６０質量％トルエン溶液（１６．７部）、
トルエン（２６．７部）
を混合し、アンモニア水（０．５部）を添加し、２５〜３０℃で１２時間攪拌した。１００〜１３０℃でアンモニア水とトルエンの混合物を留去した後、１２０℃、減圧下でトルエンを留去した。
この生成物（１００部）に、ポリオルガノヒドロシロキサン（Ｃ１−１）（０．５２部）、ポリジオルガノヒドロシロキサン（Ｃ２−１）（３．４８部）、及び、１，３，５，７−テトラビニル−１，３，５，７−テトラメチルシクロテトラシロキサン（０．０５部）、白金分を０．５質量％含有する白金−ビニル基含有シロキサン錯体のシリコーン溶液（０．１部）を添加し混合し、シリコーン粘着剤組成物を調製した。このシリコーン粘着剤組成物の粘度、粘着力、プローブタック、針入度、シリコーン移行、剥離時の凝集破壊の有無を測定した。結果を表１に示す。

［実施例１０］
ビニル基含有ポリジメチルシロキサン（Ａ−２）（１５部）、
水酸基含有ポリジメチルシロキサン（ａ−２）（４０部）、
Ｍｅ₃ＳｉＯ_1/2単位及びＳｉＯ₂単位を含有し、Ｍｅ₃ＳｉＯ_1/2単位／ＳｉＯ₂単位のモル比が０．８２であるポリオルガノシロキサン（ｂ−１）の６０質量％トルエン溶液（７５部）、
を混合し、アンモニア水（０．５部）を添加し、２５〜３０℃で１２時間攪拌した。１００〜１３０℃でアンモニア水とトルエンの混合物を留去した後、１２０℃、減圧下でトルエンを留去した。
この生成物（１００部）に、ポリオルガノヒドロシロキサン（Ｃ１−１）（０．６６部）、ポリジオルガノヒドロシロキサン（Ｃ２−１）（１．３０部）、及び、１，３，５，７−テトラビニル−１，３，５，７−テトラメチルシクロテトラシロキサン（０．０５部）、白金分を０．５質量％含有する白金−ビニル基含有シロキサン錯体のシリコーン溶液（０．１部）を添加し混合し、シリコーン粘着剤組成物を調製した。このシリコーン粘着剤組成物の粘度、粘着力、プローブタック、針入度、シリコーン移行、剥離時の凝集破壊の有無を測定した。結果を表１に示す。

［実施例１１］
ビニル基含有ポリジメチルシロキサン（Ａ−２）（３０部）、
水酸基含有ポリジメチルシロキサン（ａ−２）（４０部）、
Ｍｅ₃ＳｉＯ_1/2単位及びＳｉＯ₂単位を含有し、Ｍｅ₃ＳｉＯ_1/2単位／ＳｉＯ₂単位のモル比が０．８２であるポリオルガノシロキサン（ｂ−１）の６０質量％トルエン溶液（５０部）、
トルエン（１３．３部）
を混合し、アンモニア水（０．５部）を添加し、２５〜３０℃で１２時間攪拌した。１００〜１３０℃でアンモニア水とトルエンの混合物を留去した後、１２０℃、減圧下でトルエンを留去した。
この生成物（１００部）に、ポリオルガノヒドロシロキサン（Ｃ１−１）（０．３９部）、ポリジオルガノヒドロシロキサン（Ｃ２−１）（２．６１部）、及び、１，３，５，７−テトラビニル−１，３，５，７−テトラメチルシクロテトラシロキサン（０．０５部）、白金分を０．５質量％含有する白金−ビニル基含有シロキサン錯体のシリコーン溶液（０．１部）を添加し混合し、シリコーン粘着剤組成物を調製した。このシリコーン粘着剤組成物の粘度、粘着力、プローブタック、針入度、シリコーン移行、剥離時の凝集破壊の有無を測定した。結果を表１に示す。

［比較例１］
次の平均組成式で示される生ゴム状のビニル基含有ポリジメチルシロキサン（ビニル基含有量が全シロキサン単位のうち０．０７５モル％）（Ａ−３）（４０部）
ＶｉＭｅ₂ＳｉＯ−［ＭｅＶｉＳｉＯ］_1.5−［Ｍｅ₂ＳｉＯ］₄₅₀₀−ＳｉＭｅ₂Ｖｉ
（Ａ−３）
水酸基含有ポリジメチルシロキサン（ａ−２）（２０部）、
Ｍｅ₃ＳｉＯ_1/2単位及びＳｉＯ₂単位を含有し、Ｍｅ₃ＳｉＯ_1/2単位／ＳｉＯ₂単位のモル比が０．８２であるポリオルガノシロキサン（ｂ−１）の６０質量％トルエン溶液（６６．７部）、
トルエン（４０部）
を混合し、アンモニア水（０．５部）を添加し、２５〜３０℃で１２時間攪拌した。１００〜１１０℃でアンモニア水とトルエンの混合物を留去した後、シロキサン分の濃度が４０質量％となるようにトルエンを添加した。
（なお、これを１２０℃、減圧下でトルエンを留去したものは、２５℃では流動性のない固体であった。）
この生成物（２５０部）に、次式で示されるポリオルガノヒドロシロキサン（Ｃ１−２）（０．１５部）、
Ｍｅ₃ＳｉＯ−［ＨＭｅＳｉＯ］₄₀−ＳｉＭｅ₃ （Ｃ１−２）
及び、エチニルシクロヘキサノール（０．１６部）、白金分を０．５質量％含有する白金−ビニル基含有シロキサン錯体のシリコーン溶液（０．５部）を添加し混合し、シリコーン粘着剤組成物を調製した。このシリコーン粘着剤組成物の粘度、粘着力、プローブタック、針入度、シリコーン移行、剥離時の凝集破壊の有無を測定した。結果を表２に示す。

［比較例２］
ビニル基含有ポリジメチルシロキサン（Ａ−２）（１００部）、
ポリオルガノヒドロシロキサン（Ｃ１−１）（０．０５部）、
ポリオルガノヒドロシロキサン（Ｃ２−１）（６．５部）、
次式で示されるポリオルガノヒドロシロキサン（Ｃ３−１）（３．５部）、
Ｍｅ₃ＳｉＯ−［Ｍｅ₂ＳｉＯ］₂₇−［ＨＭｅＳｉＯ］₂−ＳｉＭｅ₃ （Ｃ３−１）
１，３，５，７−ビニル−１，３，５，７−シクロテトラシロキサン（０．０１部）、白金分を０．５質量％含有する白金−ビニル基含有シロキサン錯体のシリコーン溶液（０．１部）を添加し混合し、シリコーン粘着剤組成物を調製した。このシリコーン粘着剤組成物の粘度、粘着力、プローブタック、針入度、シリコーン移行、剥離時の凝集破壊の有無を測定した。結果を表２に示す。

［比較例３］
ビニル基含有ポリジメチルシロキサン（Ａ−３）（２５部）、
次の平均組成式で示される生ゴム状の水酸基含有ポリジメチルシロキサン（ａ−３）（２５部）、
（ＨＯ）Ｍｅ₂ＳｉＯ−［Ｍｅ₂ＳｉＯ］₄₄₀₀−ＳｉＭｅ₂（ＯＨ） （ａ−３）
Ｍｅ₃ＳｉＯ_1/2単位及びＳｉＯ₂単位を含有し、Ｍｅ₃ＳｉＯ_1/2単位／ＳｉＯ₂単位のモル比が０．７４でありＳｉ原子に結合する水酸基の含有量が１．４質量％であるポリオルガノシロキサン（ｂ−２）の６０質量％トルエン溶液（８３．３部）、
トルエン（３３．４部）
を混合し、アンモニア水（０．５部）を添加し、２５〜３０℃で１２時間攪拌した。１００〜１１０℃でアンモニア水とトルエンの混合物を留去した後、シロキサン分の濃度が４０質量％となるようにトルエンを添加した。
（なお、これを１２０℃、減圧下でトルエンを留去したものは、２５℃では流動性のない固体であった。）
この生成物（２５０部）に、ポリオルガノヒドロシロキサン（Ｃ１−２）（０．２４
部）、及び、エチニルシクロヘキサノール（０．１６部）、白金分を０．５質量％含有する白金−ビニル基含有シロキサン錯体のシリコーン溶液（０．５部）を添加し混合し、シリコーン粘着剤組成物を調製した。このシリコーン粘着剤組成物の粘度、粘着力、プローブタック、針入度、シリコーン移行、剥離時の凝集破壊の有無を測定した。結果を表２に示す。

［比較例４］
次の平均組成式で示される生ゴム状の両末端ビニル基含有ポリジメチルシロキサン（Ａ−５）（７．２部）、
ＶｉＭｅ₂ＳｉＯ−［Ｍｅ₂ＳｉＯ］₄₄₀₀−ＳｉＭｅ₂Ｖｉ （Ａ−５）
水酸基含有ポリジメチルシロキサン（ａ−３）（２３．７部）、
Ｍｅ₃ＳｉＯ_1/2単位及びＳｉＯ₂単位を含有し、Ｍｅ₃ＳｉＯ_1/2単位／ＳｉＯ₂単位のモル比が０．８でありＳｉ原子に結合した水酸基の含有量が２．１質量％であるポリオルガノシロキサン（ｂ−３）の６０質量％トルエン溶液（１０４．２部）、Ｍｅ₃ＳｉＯ_1/2単位及びＳｉＯ₂単位を含有し、Ｍｅ₃ＳｉＯ_1/2単位／ＳｉＯ₂単位のモル比が０．８２でありＳｉ原子に結合した水酸基の含有量が０．５質量％であるポリオルガノシロキサン（ｂ−４）の６０質量％トルエン溶液（７．７部）、トルエン（２０．５部）を混合し、アンモニア水（０．５部）を添加し、２５〜３０℃で１２時間攪拌した。１００〜１１０℃でアンモニア水とトルエンの混合物を留去した後、シロキサン分の濃度が４０質量％となるようにトルエンを添加した。
（なお、これを１２０℃、減圧下でトルエンを留去したものは、２５℃では流動性のない固体であった。）
この生成物（２５０部）に、次式で示されるポリオルガノヒドロシロキサン（Ｃ１−２）（０．２部）、及び、エチニルシクロヘキサノール（０．１６部）、白金分を０．５質量％含有する白金−ビニル基含有シロキサン錯体のシリコーン溶液（０．５部）を添加し混合し、シリコーン粘着剤組成物を調製した。このシリコーン粘着剤組成物の粘度、粘着力、プローブタック、針入度、シリコーン移行、剥離時の凝集破壊の有無を測定した。結果を表２に示す。

［比較例５］
ビニル基含有ポリジメチルシロキサン（Ａ−１）（４５部）、
水酸基含有ポリジメチルシロキサン（ａ−１）（１５部）、
Ｍｅ₃ＳｉＯ_1/2単位及びＳｉＯ₂単位を含有し、Ｍｅ₃ＳｉＯ_1/2単位／ＳｉＯ₂単位のモル比が０．８２であり、Ｓｉ原子に結合した水酸基の含有量が２．２質量％であるポリオルガノシロキサン（ｂ−３）の６０質量％トルエン溶液（６６．７部）、
トルエン（６．５部）
を混合し、アンモニア水（０．５部）を添加し、２５〜３０℃で１２時間攪拌した。１００〜１３０℃でアンモニア水とトルエンの混合物を留去した後、１２０℃、減圧下でトルエンを留去した。
この生成物（１００部）に、ポリオルガノヒドロシロキサン（Ｃ１−１）（０．１８部）、ポリジオルガノヒドロシロキサン（Ｃ２−１）（１．１７部）、及び、１，３，５，７−テトラビニル−１，３，５，７−テトラメチルシクロテトラシロキサン（０．０５部）、白金分を０．５質量％含有する白金−ビニル基含有シロキサン錯体のシリコーン溶液（０．１部）を添加し混合し、シリコーン粘着剤組成物を調製した。このシリコーン粘着剤組成物の粘度、粘着力、プローブタック、針入度、シリコーン移行、剥離時の凝集破壊の有無を測定した。結果を表２に示す。

［比較例６］
ビニル基含有ポリジメチルシロキサン（Ａ−１）（３７．５部）、
水酸基含有ポリジメチルシロキサン（ａ−１）（３２．５部）、
Ｍｅ₃ＳｉＯ_1/2単位及びＳｉＯ₂単位を含有し、Ｍｅ₃ＳｉＯ_1/2単位／ＳｉＯ₂単位のモル比が０．８２であるポリオルガノシロキサン（ｂ−１）の６０質量％トルエン溶液（５０部）、
トルエン（１３．３部）
を混合し、１００〜１３０℃でトルエンを留去した後、１２０℃、減圧下でトルエンを留去した。従って、（ａ−１）及び（ｂ−１）成分は縮合反応が実質的になされていない。
この生成物（１００部）に、ポリオルガノヒドロシロキサン（Ｃ１−１）（０．１６部）、ポリジオルガノヒドロシロキサン（Ｃ２−１）（１．０８部）、及び、１，３，５，７−テトラビニル−１，３，５，７−テトラメチルシクロテトラシロキサン（０．０５部）、白金分を０．５質量％含有する白金−ビニル基含有シロキサン錯体のシリコーン溶液（０．１部）を添加し混合し、シリコーン粘着剤組成物を調製した。このシリコーン粘着剤組成物の粘度、粘着力、プローブタック、針入度、シリコーン移行、剥離時の凝集破壊の有無を測定した。結果を表２に示す。

＊１ 溶剤を除去すると流動性のない固体となり、無溶剤型で塗工硬化することができなかった。
＊２ ＢＭ型回転粘度計を用いた。

Claims (6)

1. （Ａ）下記一般式（１）で表される、１分子中に少なくとも２個のアルケニル基含有有機基を有するポリジオルガノシロキサン、
   Ｘ_bＲ_3-bＳｉＯ−［Ｒ₂ＳｉＯ］_a−ＳｉＸ_bＲ_3-b （１）
   （但し、Ｘは炭素数２〜１０のアルケニル基含有有機基であり、Ｒは同一もしくは異なっていてもよい炭素数１〜１０の１価炭化水素基である。ａは整数で、５０≦ａ≦２，０００であり、ｂは１〜３の整数である。）
   （Ｂ）下記に示す（ａ）成分のＳｉＯＲ²基と（ｂ）成分のＳｉＯＨ基を縮合させた縮合反応物、
   （ａ）下記一般式（２）で表される、分子鎖の両末端に水酸基又はアルコキシ基を有するポリジオルガノシロキサン、
   （Ｒ²Ｏ）Ｒ¹ ₂ＳｉＯ−［Ｒ¹ ₂ＳｉＯ］_c−ＳｉＲ¹ ₂（ＯＲ²） （２）
   （但し、Ｒ¹は同一又は異なっていてもよい炭素数１〜１０の１価炭化水素基であり、アルケニル基含有有機基を含まない。Ｒ²は水素原子又はＲ¹であり、ｃは整数で、５０≦ｃ≦２，０００である。）
   （ｂ）Ｒ¹ ₃ＳｉＯ_1/2単位とＳｉＯ₂単位、及びケイ素原子に結合した水酸基を有するシロキサン単位を含有し、Ｒ¹ ₃ＳｉＯ_1/2単位／ＳｉＯ₂単位のモル比が０．６〜１．０であり、水酸基の含有量が０．１質量％以上１．８質量％未満であるポリオルガノシロキサン（Ｒ¹は前記と同じ）、
   （但し、（Ａ）、（ａ）、（ｂ）成分の合計１００質量部に対して、（Ａ）成分が１０〜９０質量部であり、（ａ）成分が５〜６０質量部であり、（ｂ）成分が５〜６０質量部である。）
   （Ｃ）下記に示す（Ｃ１）成分又は（Ｃ１）成分と（Ｃ２）成分
   （Ｃ１）１分子中に少なくとも３個のＳｉＨ基を有するポリオルガノヒドロシロキサン、
   （Ｃ２）下記一般式（３）に示す両末端にＳｉＨ基を有するポリジオルガノヒドロシロキサン、
   ＨＲ¹ ₂ＳｉＯ−［Ｒ¹ ₂ＳｉＯ］_d−ＳｉＲ¹ ₂Ｈ （３）
   （Ｒ¹は前記と同じであり、ｄは整数で、５≦ｄ≦５００である。）
   （但し、（Ａ）成分のアルケニル基に対する（Ｃ１）成分のＳｉＨ基のモル数の比が０．２〜１５であり、（Ｃ２）成分のＳｉＨ基のモル数の比が０〜５である。）
   （Ｄ）白金族金属系触媒（白金族金属分として（Ａ）、（ａ）、（ｂ）成分の合計に対して質量基準で１〜５００ｐｐｍ）
   を含有することを特徴とする無溶剤型付加型シリコーン粘着剤組成物。
2. （Ａ）成分のアルケニル基に対する（Ｃ１）成分のＳｉＨ基のモル数の比が０．３〜５であり、（Ｃ２）成分のＳｉＨ基のモル数の比が０．２〜３であることを特徴とする請求項１記載の無溶剤型付加型シリコーン粘着剤組成物。
3. ２５℃における粘度が１，０００〜５００，０００ｍＰａ・ｓであることを特徴とする請求項１又は２記載の無溶剤型付加型シリコーン粘着剤組成物。
4. 厚み５０μｍのポリイミドフィルムに厚み０．５ｍｍとなるようにシリコーン粘着剤組成物の粘着剤層を設けた粘着シートに、先端が平滑な直径５ｍｍのプローブを速度１ｃｍ／秒で接触圧力が２０ｇ／ｃｍ²となるように垂直に押し付け、停止時間１秒後にプローブを引き離したときの力を測定することにより求めたプローブタックが、５０〜５００ｇｆであることを特徴とする請求項１乃至３のいずれか１項記載の無溶剤型付加型シリコーン粘着剤組成物。
5. 厚み２５μｍのポリイミドフィルムに厚み４０μｍとなるようにシリコーン粘着剤組成物の粘着剤層を設けた幅２５ｍｍの粘着テープをステンレス板に貼り合わせ、この粘着テープを１８０°方向に３００ｍｍ／分の速さで剥がした時の粘着力が、０．０５〜４．０Ｎ／２５ｍｍであることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項記載の無溶剤型付加型シリコーン粘着剤組成物。
6. 請求項１〜５のいずれか１項記載の無溶剤型付加型シリコーン粘着剤組成物を１０μｍ以上の厚みを持つように塗工、硬化又は成形した、緩衝性を有する粘着性物品（但し、宇宙空間用であるものを除く）。