JP5000528B2

JP5000528B2 - コーティング組成物及び眼鏡用プラスチックレンズ

Info

Publication number: JP5000528B2
Application number: JP2007542662A
Authority: JP
Inventors: 将宜鷲田; 陽曽根崎
Original assignee: 株式会社アサヒオプティカル
Priority date: 2005-10-26
Filing date: 2006-10-26
Publication date: 2012-08-15
Anticipated expiration: 2026-10-26
Also published as: WO2007049711A1; JPWO2007049711A1; TW200722489A; US7820286B2; US20080292884A1

Description

【技術分野】
【０００１】
本発明は、樹脂基材に硬化被膜を被覆するためのコーティング組成物及びそのコーティング組成物により硬化被膜を施した透光性を有する樹脂製品に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
プラスチックによる成形物は、ガラスによるものと比較して、軽量、耐衝撃性、染色性、加工性等の長所を有し、特に眼鏡用レンズ、電子機器用レンズ等のレンズ分野においては主要な地位を占めている。反面、耐擦傷性、耐熱性等といった点では劣っており、これら欠点を改良するため、種々の改良、改質の努力がなされている。耐擦傷性を改良する方法として、プラスチック基材に硬化被膜を施すことが一般に行われている。硬化被膜はオルガノシランの加水分解物を主成分とするコーティング組成物によるものが一般的であるが、基材との屈折率の差が大きいと干渉縞が目立つようになり、外観不良を起こすため、金属酸化物の微粒子をこのコーティング組成物に分散させて屈折率を調整している。近年特に眼鏡用レンズにおいては、プラスチック基材として高屈折の基材を使用するようになってきている。このような高屈折率化に対応する金属酸化物の微粒子ゾル及びこれを含むコーティング組成物の技術としては、特開２００１−１２２６２１号公報、特開２００１−１２３１１５号公報、特開２００５−１５３２４号公報及び特開２００５−１５７５６号公報等に開示されたものがある。
【０００３】
しかしながら、樹脂基材に上述したようなコーティング組成物を塗布し、硬化被膜を形成させようとしても、密着性が足りず、初期密着、耐候密着ともに実用に耐えうる物ではなかった。そのため、密着性を付与するために前処理液を樹脂基材に塗布し、その後にコーティング組成物を塗布するという２段階の工程を必要としていた。特にポリカーボネート樹脂基材においては密着性が悪く前処理液の塗布が不可欠であった。また、ポリカーボネート樹脂の他の特徴として、他の樹脂と比較して染色が困難であることが挙げられるが、このような染色性の悪い樹脂に対して染色の必要がある場合、被膜を可染色化する必要がある。
【０００４】
また、特開平０６−２５６７１８号公報では、接着促進剤としてカプロラクトン基ポリエステルポリオールを、コーティング組成物に含有させることにより、前処理液の塗布無しに熱可塑性シートと密着する硬化被膜組成物が開示されている。しかし、この組成物も密着性が不十分であり、必要な密着性が得られる程度にカプロラクトン基ポリエステルポリオールを含有させると、硬化被膜を施した樹脂製複合物の白化が著しいという問題があった。この白化現象は、製品が眼鏡レンズ等のような光学品にとっては著しい性能の悪化となり、白化現象が望まれない製品には適用不可能であった。白化しない程度にカプロラクトン基ポリエステルポリオールの分量を減らそうとすると、密着性が得られなくなる。
【０００５】
本発明者らは、上記課題を解決するものとして、ポリカーボネートジオールを含有したコーティング組成物を先に提案した（国際公開第２００５／２３９４６号パンフレット）。当該コーティング組成物によると、樹脂基材に前処理液を塗布することなく、一液で硬化被膜を形成することが可能である。しかしながら、前処理液の塗布によるプライマー層の形成無しに硬化被膜を形成するので、ポリカーボネート樹脂のような染色が困難な樹脂が基材であるときには、硬化被膜の一層のみによって染色性を付与しなければならなかった。硬化被膜一層のみで実用レベルの染色性を持たせようとしてコーティング組成物に十分な量の染色性付与剤を添加すると、硬化被膜の染色後の密着性や耐塩水煮沸テストを行った後の密着性が極端に悪化していた。
【特許文献１】
特開２００１−１２２６２１号公報
【特許文献２】
特開２００１−２３１１５号公報
【特許文献３】
特開２００５−１５３２４号公報
【特許文献４】
特開２００５−１５７５６号公報
【特許文献５】
特開平０６−２５６７１８号公報
【特許文献６】
国際公開第２００５／２３９４６号パンフレット
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明が解決しようとする課題は、樹脂基材上に十分な染色性を有する硬化被膜を形成し、樹脂基材と硬化被膜との染色後密着性を向上させることである。
課題を解決するための手段
【０００７】
本発明者らは、二官能性オルガノシランの加水分解物を使用して被膜形成成分を形成することにより、硬化被膜に十分な染色性を付与できることを知覚した。加水分解させるオルガノシランの総重量の５０〜１００重量％に二官能性オルガノシランを用いることとし、その加水分解物により被膜形成成分を形成する。つまり、本発明によるコーティング組成物は、ポリカーボネート樹脂製の眼鏡用プラスチックレンズに硬化被膜を形成するためのコーティング組成物であって、
下記（Ａ）〜（Ｄ）成分：
（Ａ）成分：γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシランの割合が５０〜１００重量％であるオルガノシランの加水分解物、
（Ｂ）成分：金属酸化物のコロイド粒子、
（Ｃ）成分：溶剤、及び
（Ｄ）成分：ポリカーボネートジオール
を含有することを特徴とする。
［０００９］
（Ｄ）成分の含有量は、０．０１重量％〜７重量％であることが好ましい。
［００１０］
（Ｂ）成分は、スズ、チタン、ジルコニウム、アンチモン、及びケイ素からなる群から選択された１種又は２種以上の金属の酸化物によるコロイド粒子を含むものとすることができる。
【００１１】
本発明の眼鏡用プラスチックレンズは、ポリカーボネート樹脂製の眼鏡用プラスチックレンズ基材に、上記本発明のコーティング組成物により硬化被膜を施したものとする。
［００１３］
硬化被膜上には単層又は多層の無機質からなる反射防止膜を設けることができる。
発明の効果
［００１５］
本発明のコーティング組成物によると染色性が良好な硬化被膜を形成することができる。また、染色困難なポリカーボネート樹脂等が基材であっても前処理液の塗布無しに一液で外観上白化現象を抑えた硬化被膜を形成することができ、染色後の密着性、耐塩水煮沸性、及び耐候性においても良好な硬化被膜とすることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
本発明で用いられるオルガノシランの加水分解物とは以下のような有機ケイ素化合物である。
【００１７】
Ｒ_３ＳｉＸ（Ｒはアルキル基、フェニル基、ビニル基、メタクリロキシ基、メルカプト基、アミノ基、エポキシ基を有する有機基、Ｘは加水分解可能な基）で表される単官能性シランであり、具体例としては、トリメチルメトキシシラン、トリエチルメトキシシラン、トリメチルエトキシシラン、トリエチルエトキシシラン、トリフェニルメトキシシラン、ジフェニルメチルメトキシシラン、フェニルジメチルメトキシシラン、フェニルジメチルエトキシシラン、ビニルジメチルメトキシシラン、ビニルジメチルエトキシシラン、γ−アクリロキシプロピルジメチルメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルジメチルメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルジメチルメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルジメチルエトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルジメチルメトキシシラン、γ−アミノプロピルジメチルメトキシシラン、γ−アミノプロピルジメチルエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルジメチルメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルジメトキシエトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルジメチルメトキシシラン等が挙げられる。
【００１８】
Ｒ_２ＳｉＸ_２で表される二官能性シランであり、具体例としては、ジメチルジメトキシシラン、ジエチルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、ジエチルジエトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、フェニルメチルジメトキシシラン、フェニルメチルジエトキシシラン、ビニルメチルジメトキシシラン、ビニルメチルジエトキシシラン、γ−アクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルジメチルジメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルメチルジエトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−アミノプロピルメチルジエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルメチルジメトキシシラン等が挙げられる。
【００１９】
ＲＳｉＸ_３で表される三官能性シランであり、具体例としては、メチルトリメトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニル（β−メトキシエトキシ）シラン、γ−アクルロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、β−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、β−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン等が挙げられる。
【００２０】
ＳｉＸ_４で表される四官能性シランであり、具体例としては、テトラエチルオルソシリケート、テトラメチルオルソシリケート等が挙げられる。
【００２１】
これらの内、１種以上のオルガノシランの加水分解物を本発明のコーティング組成物に含有させることとし、加水分解させるオルガノシランの総重量の５０〜１００重量％に二官能性オルガノシランを用いることとする。１種類の二官能性オルガノシラン単体の加水分解物を含有させることも勿論この範囲に含まれる。二官能性オルガノシランの重量割合が５０％未満になると、硬化被膜の染色性は十分でなくなる。
【００２２】
オルガノシランの内、二官能性のものを主体に用いるのは、染色性を有した硬化被膜形成に適しているからである。二官能性オルガノシランは、三官能性及び四官能性のものに比べて縮合反応速度が遅いため、架橋密度が低くなり、硬化後の硬化被膜において可撓性と同時に染色性が付与されるものと考えられる。単官能性のものでは反応速度が遅すぎるため、被膜形成時に熱のかけすぎによる基材の変形や、エネルギーコストが増大してしまう。また、被膜自体も硬度の低いものとなってしまう。
【００２３】
オルガノシランの加水分解物の含有量は、１０．０重量％〜４０．０重量％が好ましい。
【００２４】
金属酸化物のコロイド粒子には、屈折率、安定性、分散性、耐擦傷性といった観点から様々な金属酸化物が選ばれ、これらのコロイド粒子を溶媒に分散させたゾルを用いることができる。好ましくは、スズ、チタン、ジルコニウム、アンチモン、ケイ素、及びタングステンのうちの１種又は２種以上の金属の酸化物によるコロイド粒子を含んだものが用いられる。また、上記従来技術として記載した特開２００１−１２２６２１号公報及び特開２００１−１２３１１５号公報に記載されている酸化チタンを核として五酸化アンチモンで被覆したコロイド粒子を主成分とするゾルや、特開２００５−１５３２４号公報及び特開２００５−１５７５６号公報に記載されている酸化スズと酸化ジルコニウムを核として五酸化アンチモンとシリカで被覆したコロイド粒子を主成分とするゾルといったものも好ましく用いられる。
【００２５】
金属酸化物のコロイド粒子の含有量は、分散媒としてのメタノールを含む重量として２０．０重量％〜６０．０重量％、固形分換算で５．０重量％〜１８．０重量％が好ましい。
【００２６】
溶剤としては、水性のものと有機溶剤がある。水性の溶剤としては、水もしくは水を含んだメタノール等の有機溶剤が挙げられる。有機溶剤としては、芳香族炭化水素類、塩化芳香族炭化水素類、塩化脂肪族炭化水素類、アルコール類、エステル類、エーテル類、ケトン類、グリコールエーテル類、脂環式炭化水素類、脂肪族炭化水素類、脂肪族又は芳香族炭化水素の混合物等が挙げられる。扱いやすさと樹脂基材表面をアタックして白化現象を起こさないことから、アルコール類のメタノール、メトキシプロパノール、ジアセトンアルコール等が好ましく使用される。
【００２７】
本発明で用いるポリカーボネートジオールとは、直鎖脂肪族カーボネート骨格を有し、両末端に水酸基を持ったポリ炭酸エステルで、一般的には次のような構造式で表されるものである。
【化１】

【００２８】
ｎは１以上の数であり、１〜３０であることが好ましく、１〜２０であることがより好ましい。
【００２９】
ポリカーボネートジオールは、密着促進剤として働き、これを用いることにより、ポリカーボネート樹脂やその他の熱可塑性樹脂等の密着性の悪い樹脂基材に対して、前処理液の塗布無しに硬化被膜を形成することが可能となる。このような場合、前処理液の塗布による前処理層が形成されないので、染色性の悪いポリカーボネート樹脂等が基材である場合には、硬化被膜の一層のみの染色性がその樹脂製品自体の染色性を左右する。二官能性オルガノシランを主体に用いたコーティング組成物による硬化被膜には十分な染色性があるので、ポリカーボネートジオールを含有させることにより、前処理液の塗布無しに一液で密着性及び染色性の良好な硬化被膜を形成することができる。また、染色性付与剤を添加させる必要が無いので、硬化被膜は染色後密着性にも優れたものとなる。
【００３０】
ポリカーボネートジオールの含有量は、０．００１重量％〜１２重量％であるのが好ましい。含有量が０．００１重量％未満の場合は、十分な密着性を有した硬化被膜を形成できない。１２重量％を超える場合は、白化現象が極端に目立つようになり、外観が悪くなる。眼鏡用レンズへの適用の場合の含有量は、０．０１重量％〜７重量％の範囲であるとより好ましい。
【００３１】
本発明のコーティング組成物には、コーティング組成物の分散性を高め、樹脂基材への塗布時に平滑性を向上させてぬれ性を良くするために界面活性剤を含有させることも可能である。また、硬化反応を促進させるために硬化触媒を含有させたり、耐候性や耐熱性を向上させるために紫外線吸収剤や酸化防止剤を含有させたりすることも可能である。その他、染色性能を更に向上させるために染色後の硬化被膜の密着性に影響の無い程度に染色性付与剤を含有させることも可能である。
【００３２】
次に本発明の透光性を有する樹脂製品について説明する。樹脂製品に用いられる樹脂基材は特に限定されないが、本発明の効果が特に顕著に現れる樹脂基材はポリカーボネート樹脂である。ポリカーボネート樹脂は、前処理液無しでは硬化被膜と十分な密着性を得ることができず、染色が困難な樹脂である。染色性に優れた密着性の良い硬化被膜を付与する事は非常に有効である。前処理液の塗布により形成される前処理層は、樹脂製品の耐衝撃性（眼鏡レンズに求められる）に有効に働くが、ポリカーボネート樹脂は元来耐衝撃性が優良であり、従って、前処理液塗布工程を省けるので非常に有効である。しかしながら、他の熱可塑性樹脂であるポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリオレフィン樹脂や、熱硬化性樹脂であるポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂とエピスルフィド樹脂の共重合体でも本発明の効果が得られる。樹脂製品の形態（用途）としては、眼鏡用レンズ、カメラ用レンズ、電子機器用レンズ、樹脂製シート、自動車用ヘッドランプカバー等、その他様々な樹脂製品が挙げられる。
【００３３】
上記樹脂製品の硬化被膜上には単層又は多層の無機質からなる反射防止膜を設けることができる。これにより、反射の低減による透過率の向上、耐候性の向上を図ることができる。無機質の反射防止膜はＳｉＯ、ＳｉＯ_２、ＳｉＮ_４、ＴｉＯ_２、Ｔｉ_４Ｏ_７、Ｔｉ_３Ｏ_５、Ｔｉ_２Ｏ_３、ＴｉＯ、ＺｒＯ_２、Ａｌ_２Ｏ_３、ＭｇＦ_２、Ｔａ_２Ｏ_５等を用いて真空蒸着法等によって薄膜を形成する。反射防止膜は特に眼鏡用レンズ等のレンズ製品に好ましく用いられる。
【実施例】
【００３４】
以下、本発明を実施例によってさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００３５】
実施例１〜４及び比較例１〜３に掲げた通り、ポリカーボネート樹脂製の眼鏡用プラスチックレンズに各々のコーティング組成物を塗布して硬化膜を施した。その後、干渉縞、初期密着性、硬度、耐塩水煮沸密着性、染色性、染色後密着性を評価した。
【００３６】
［実施例１］
酸化スズ、酸化ジルコニウム、五酸化アンチモン、二酸化珪素からなる複合金属酸化物ゾル（固形分３０％、メタノール分散ゾル、日産化学工業（株）製、サンコロイドＨＸ−３０５Ｍ５）を１８５．００ｇフラスコに計り取って、γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシランの加水分解物１４４．００ｇ（γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン１１５．２０ｇと蒸留水２８．８０ｇとを混合）を攪拌しながら添加した。その後、混合液を攪拌しながら、メタノール２５．５５ｇ、ジアセトンアルコール１２７．４５ｇを添加した。更に、硬化触媒としてアセチルアセトンアルミニウム１４．５０ｇを添加後、１時間攪拌した。その後、ポリカーボネートジオール（旭化成ケミカルズ（株）製、旭化成ＰＣＤＬＴ５６５１）を０．５０ｇ、フローコントロール剤としてシリコーン系界面活性剤（ペインタッド３２）を０．２ｇとシリコーン系界面活性剤（ＤＯＷＣＯＲＮＩＮＧ５７ＡＤＤＩＴＩＶＥ）を０．１ｇ添加し、１時間攪拌した。上記混合液を室温で４８時間熟成した。ポリカーボネート樹脂製の眼鏡用プラスチックレンズを作製し、ディッピング法により上記混合液を塗布し、１００〜１５０℃で１時間３０分熱硬化させた。
【００３７】
［実施例２］
酸化スズ、酸化ジルコニウム、五酸化アンチモン、二酸化珪素からなる複合金属酸化物ゾル（固形分３０％、メタノール分散ゾル、日産化学工業（株）製、サンコロイドＨＸ−３０５Ｍ５）を１８５．００ｇフラスコに計り取って、γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシランの加水分解物１７５．００ｇ（γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン１４０．００ｇと蒸留水３５．００ｇとを混合）を攪拌しながら添加した。その後、混合液を攪拌しながら、メタノール２０．３５ｇ、ジアセトンアルコール１０１．６５ｇを添加した。更に、硬化触媒としてアセチルアセトンアルミニウム１４．５０ｇを添加後、１時間攪拌した。その後、ポリカーボネートジオール（旭化成ケミカルズ（株）製、旭化成ＰＣＤＬＴ５６５１）を０．５０ｇ、フローコントロール剤としてシリコーン系界面活性剤（ペインタッド３２）を０．２ｇとシリコーン系界面活性剤（ＤＯＷＣＯＲＮＩＮＧ５７ＡＤＤＩＴＩＶＥ）を０．１ｇ添加し、１時間攪拌した。上記混合液を室温で４８時間熟成した。ポリカーボネート樹脂製の眼鏡用プラスチックレンズを作製し、ディッピング法により上記混合液を塗布し、１００〜１５０℃で１時間３０分熱硬化させた。
【００３８】
［実施例３］
酸化スズ、酸化ジルコニウム、五酸化アンチモン、二酸化珪素からなる複合金属酸化物ゾル（固形分３０％、メタノール分散ゾル、日産化学工業（株）製、サンコロイドＨＸ−３０５Ｍ５）を１８５．００ｇフラスコに計り取って、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシランの加水分解物２５．００ｇ（γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン１８．９５ｇと蒸留水６．０５ｇとを混合）とγ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシランの加水分解物１５０．００ｇ（γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン１２０．００ｇと蒸留水３０．００ｇとを混合）を攪拌しながら添加した。その後、混合液を攪拌しながら、メタノール２０．３５ｇ、ジアセトンアルコール１０１．６５ｇを添加した。更に、硬化触媒としてアセチルアセトンアルミニウム１４．５０ｇを添加後、１時間攪拌した。その後、ポリカーボネートジオール（旭化成ケミカルズ（株）製、旭化成ＰＣＤＬＴ５６５１）を０．５０ｇ、フローコントロール剤としてシリコーン系界面活性剤（ペインタッド３２）を０．２ｇとシリコーン系界面活性剤（ＤＯＷＣＯＲＮＩＮＧ５７ＡＤＤＩＴＩＶＥ）を０．１ｇ添加し、１時間攪拌した。上記混合液を室温で４８時間熟成した。ポリカーボネート樹脂製の眼鏡用プラスチックレンズを作製し、ディッピング法により上記混合液を塗布し、１００〜１５０℃で１時間３０分熱硬化させた。
【００３９】
［実施例４］
酸化スズ、酸化ジルコニウム、五酸化アンチモン、二酸化珪素からなる複合金属酸化物ゾル（固形分３０％、メタノール分散ゾル、日産化学工業（株）製、商標サンコロイドＨＸ−３０５Ｍ５）を１８５．００ｇフラスコに計り取って、メチルトリメトキシシランの加水分解物１９．９０ｇ（メチルトリメトキシシラン１４．７６ｇと蒸留水５．１４ｇとを混合）とγ−グリシドキシプロピルトリメトキシシランの加水分解物５５．３５ｇ（γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン４１．９６ｇと蒸留水１３．３９ｇとを混合）とγ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシランの加水分解物６８．７５ｇ（γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン５５．００ｇと蒸留水１３．７５ｇとを混合）を攪拌しながら添加した。その後、混合液を攪拌しながら、メタノール２５．５５ｇ、ジアセトンアルコール１２７．４５ｇを添加した。更に、硬化触媒としてアセチルアセトンアルミニウム１４．５０ｇを添加後、１時間攪拌した。その後、ポリカーボネートジオール（旭化成ケミカルズ（株）製、商標旭化成ＰＣＤＬＴ５６５１）を０．５０ｇ、フローコントロール剤としてシリコーン系界面活性剤（ペインタッド３２）を０．２ｇとシリコーン系界面活性剤（ＤＯＷＣＯＲＮＩＮＧ５７ＡＤＤＩＴＩＶＥ）を０．１ｇ添加し、１時間攪拌した。上記混合液を室温で４８時間熟成した。ポリカーボネート樹脂製の眼鏡用プラスチックレンズを作製し、ディッピング法により上記混合液を塗布し、１００〜１５０℃で１時間３０分熱硬化させた。
【００４０】
［比較例１］
酸化スズ、酸化ジルコニウム、五酸化アンチモン、二酸化珪素からなる複合金属酸化物ゾル（固形分３０％、メタノール分散ゾル、日産化学工業（株）製、サンコロイドＨＸ−３０５Ｍ５）を１８５．００ｇフラスコに計り取って、メチルトリメトキシシランの加水分解物３８．１０ｇ（メチルトリメトキシシラン３４．２９ｇと蒸留水３．８１ｇとを混合）とγ−グリシドキシプロピルトリメトキシシランの加水分解物１０５．９０ｇ（γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン７８．４６ｇと蒸留水２７．４４ｇとを混合）を攪拌しながら添加した。その後、混合液を攪拌しながら、メタノール２５．５５ｇ、ジアセトンアルコール１２７．４５ｇを添加した。更に、硬化触媒としてアセチルアセトンアルミニウム１４．５０ｇを添加後、１時間攪拌した。その後、ポリカーボネートジオール（旭化成ケミカルズ（株）製、旭化成ＰＣＤＬＴ５６５１）を０．５０ｇ、フローコントロール剤としてシリコーン系界面活性剤（ペインタッド３２）を０．２ｇとシリコーン系界面活性剤（ＤＯＷＣＯＲＮＩＮＧ５７ＡＤＤＩＴＩＶＥ）を０．１ｇ添加し、１時間攪拌した。上記混合液を室温で４８時間熟成した。ポリカーボネート樹脂製の眼鏡用プラスチックレンズを作製し、ディッピング法により上記混合液を塗布し、１００〜１５０℃で１時間３０分熱硬化させた。
【００４１】
［比較例２］
酸化スズ、酸化ジルコニウム、五酸化アンチモン、二酸化珪素からなる複合金属酸化物ゾル（固形分３０％、メタノール分散ゾル、日産化学工業（株）製、サンコロイドＨＸ−３０５Ｍ５）を１８５．００ｇフラスコに計り取って、メチルトリメトキシシランの加水分解物３８．１０ｇ（メチルトリメトキシシラン３４．２９ｇと蒸留水３．８１ｇとを混合）とγ−グリシドキシプロピルトリメトキシシランの加水分解物１０５．９０ｇ（γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン７８．４６ｇと蒸留水２７．４４ｇとを混合）を攪拌しながら添加した。その後、混合液を攪拌しながら、メタノール２０．５５ｇ、ジアセトンアルコール１１７．４５ｇを添加し、次にポリプロピレングリコールモノメタクリレート（日本油脂（株）製、ブレンマーＰＰ−１０００）を１５．００ｇ添加した。更に、硬化触媒としてアセチルアセトンアルミニウム１４．５０ｇを添加後、１時間攪拌した。その後、ポリカーボネートジオール（旭化成ケミカルズ（株）製、旭化成ＰＣＤＬＴ５６５１）を０．５０ｇ、フローコントロール剤としてシリコーン系界面活性剤（ペインタッド３２）を０．２ｇとシリコーン系界面活性剤（ＤＯＷＣＯＲＮＩＮＧ５７ＡＤＤＩＴＩＶＥ）を０．１ｇ添加し、１時間攪拌した。上記混合液を室温で４８時間熟成した。ポリカーボネート樹脂製の眼鏡用プラスチックレンズを作製し、ディッピング法により上記混合液を塗布し、１００〜１５０℃で１時間３０分熱硬化させた。
【００４２】
［比較例３］
酸化スズ、酸化ジルコニウム、五酸化アンチモン、二酸化珪素からなる複合金属酸化物ゾル（固形分３０％、メタノール分散ゾル、日産化学工業（株）製、サンコロイドＨＸ−３０５Ｍ５）を１８５．００ｇフラスコに計り取って、メチルトリメトキシシランの加水分解物３８．１０ｇ（メチルトリメトキシシラン３４．２９ｇと蒸留水３．８１ｇとを混合）とγ−グリシドキシプロピルトリメトキシシランの加水分解物１０５．９０ｇ（γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン７８．４６ｇと蒸留水２７．４４ｇとを混合）を攪拌しながら添加した。その後、混合液を攪拌しながら、メタノール２０．５５ｇ、ジアセトンアルコール１１７．４５ｇを添加し、次にポリエチレングリコールモノメタクリレート（日本油脂（株）製、ブレンマーＰＥ−９０）を１５．００ｇ添加した。更に、硬化触媒としてアセチルアセトンアルミニウム１４．５０ｇを添加後、１時間攪拌した。その後、ポリカーボネートジオール（旭化成ケミカルズ（株）製、旭化成ＰＣＤＬＴ５６５１）を０．５０ｇ、フローコントロール剤としてシリコーン系界面活性剤（ペインタッド３２）を０．２ｇとシリコーン系界面活性剤（ＤＯＷＣＯＲＮＩＮＧ５７ＡＤＤＩＴＩＶＥ）を０．１ｇ添加し、１時間攪拌した。上記混合液を室温で４８時間熟成した。ポリカーボネート樹脂製の眼鏡用プラスチックレンズを作製し、ディッピング法により上記混合液を塗布し、１００〜１５０℃で１時間３０分熱硬化させた。
【００４３】
実施例１〜４、比較例１〜３のコーティング組成物による塗膜評価を下記表に示す。
【表１】

［００４４］
上記表中での評価方法を以下に示す。
［００４５］
（１）干渉縞
検査用光源（ナショナルパルック、三波長系昼白色１５Ｗ）を使用して目視検査により確認した。評価基準は下記の通りである。
◎…干渉縞が極めて少ない。
○…干渉縞が眼鏡用レンズとして問題の無い程度。
△…干渉縞が目立つ。
×…干渉縞が極めて目立つ。
【００４６】
（２）初期密着性
クロスハッチ試験により初期密着性を評価した。表中の数字は１００個の碁盤目の内剥離が確認できなかった個数を示している。
【００４７】
（３）ＳＷ硬度
スチールウール＃００００で硬化被膜面をこすりつけて傷つき具合を評価した。１ｋｇの荷重でこすり回数は１０往復である。評価基準は下記の通りである。
Ａ…全く傷が確認できない。
Ｂ…若干の傷が確認できる。
Ｃ…目立った傷が確認できる。
Ｄ…多くの目立った傷が確認できる。
Ｅ…傷が帯状に確認できる。
【００４８】
（４）耐塩水煮沸密着性
１５分間ＮａＣｌ（５ｗｔ％）煮沸液に浸漬後、約２３℃の市水に１分間浸漬して冷却し、クロスハッチ試験により５回剥離して密着性を評価した。表中の数字は１００個の碁盤目の内剥離が確認できなかった個数を示している。
【００４９】
（５）染色性
レンズをＢｒａｉｎＰｏｗｅｒＩｎｃ（Ｕ．Ｓ．Ａ）のＢＰＩＢＬＡＣＫを蒸留水で希釈したものに９０℃で５分間浸漬し、全光線透過率を測定し、染色濃度を下記の基準で評価した。
○…染色濃度４０％以上。
△…染色濃度２０％〜４０％未満。
×…染色濃度２０％未満。
【００５０】
（６）染色後密着性
クロスハッチ試験により染色後の密着性を評価した。表中の数字は１００個の碁盤目の内剥離が確認できなかった個数を示している。
【産業上の利用可能性】
【００５１】
本発明のコーティング組成物は、眼鏡レンズ、カメラ用レンズ、電子機器用レンズ、樹脂製シート、自動車用ヘッドランプカバー等の各種樹脂製品に適用可能である。

Claims

ポリカーボネート樹脂製の眼鏡用プラスチックレンズに硬化被膜を形成するためのコーティング組成物であって、
下記（Ａ）〜（Ｄ）成分：
（Ａ）成分：γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシランの割合が５０〜１００重量％であるオルガノシランの加水分解物、
（Ｂ）成分：金属酸化物のコロイド粒子、
（Ｃ）成分：溶剤、及び
（Ｄ）成分：ポリカーボネートジオール
を含有するコーティング組成物。
（Ｄ）成分の含有量が、０．０１重量％〜７重量％であることを特徴とする請求項１に記載のコーティング組成物
（Ｂ）成分が、スズ、チタン、ジルコニウム、アンチモン、及びケイ素からなる群から選択された１種又は２種以上の金属の酸化物によるコロイド粒子を含むことを特徴とする請求項１又は２に記載のコーティング組成物。
ポリカーボネート樹脂製の眼鏡用プラスチックレンズ基材に、請求項１〜３のいずれか１項に記載のコーティング組成物により硬化被膜を施したことを特徴とする眼鏡用プラスチックレンズ。
硬化被膜上に単層又は多層の無機質からなる反射防止膜を設けたことを特徴とする請求項４に記載の眼鏡用プラスチックレンズ。