JPH0598214A - プラスチツク成形品用塗料組成物 - Google Patents
プラスチツク成形品用塗料組成物Info
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- JPH0598214A JPH0598214A JP3262133A JP26213391A JPH0598214A JP H0598214 A JPH0598214 A JP H0598214A JP 3262133 A JP3262133 A JP 3262133A JP 26213391 A JP26213391 A JP 26213391A JP H0598214 A JPH0598214 A JP H0598214A
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- Japan
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- colloidal silica
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 塗膜の諸物性に優れるとともに、耐擦傷性及
び耐熱水性に優れたのプラスチック成形品用塗料組成物
を提供すること。 【構成】 下記（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）を
必須成分とすることを特徴とするプラスチック成形品用
塗料組成物。 （Ａ）一般式 Ｒ1 Ｒ2 aＳi （ＯＲ3 ）3-a （但し、
Ｒ1 ：エポキシ基を有する有機基、Ｒ2 ：水素または炭
素数１〜４の炭化水素基、Ｒ3 ：炭素数１〜４のアルキ
ル基またはアルコキシアルキル基、ａ：０または１）で
示されるエポキシ基含有ケイ素化合物の加水分解物…１
００重量部、 （Ｂ）平均粒子径がそれぞれ１〜２００ｎｍである非変
性コロイダルシリカ及び変性コロイダルシリカを、非変
性／変性＝９０／１０〜０／１００の重量比で組み合わ
せたもの…３０〜５００重量部、 （Ｃ）不飽和又は飽和の多価カルボン酸またはその無水
物のうち少なくとも一種…１〜５０重量部、 （Ｄ）アミン系化合物及び有機金属化合物の内から選択
される一種または二種以上の硬化剤…０．５〜２５重量
部
び耐熱水性に優れたのプラスチック成形品用塗料組成物
を提供すること。 【構成】 下記（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）を
必須成分とすることを特徴とするプラスチック成形品用
塗料組成物。 （Ａ）一般式 Ｒ1 Ｒ2 aＳi （ＯＲ3 ）3-a （但し、
Ｒ1 ：エポキシ基を有する有機基、Ｒ2 ：水素または炭
素数１〜４の炭化水素基、Ｒ3 ：炭素数１〜４のアルキ
ル基またはアルコキシアルキル基、ａ：０または１）で
示されるエポキシ基含有ケイ素化合物の加水分解物…１
００重量部、 （Ｂ）平均粒子径がそれぞれ１〜２００ｎｍである非変
性コロイダルシリカ及び変性コロイダルシリカを、非変
性／変性＝９０／１０〜０／１００の重量比で組み合わ
せたもの…３０〜５００重量部、 （Ｃ）不飽和又は飽和の多価カルボン酸またはその無水
物のうち少なくとも一種…１〜５０重量部、 （Ｄ）アミン系化合物及び有機金属化合物の内から選択
される一種または二種以上の硬化剤…０．５〜２５重量
部
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、プラスチック成形品用
塗料組成物に関する。特に、光学部品用のプラスチック
成形品に好適なものである。ここで、プラスチック成形
品としては、眼鏡レンズ、カメラ用レンズ等の光学部品
の他に、家庭用食器、玩具等のプラスチック成形品を挙
げることができる。
塗料組成物に関する。特に、光学部品用のプラスチック
成形品に好適なものである。ここで、プラスチック成形
品としては、眼鏡レンズ、カメラ用レンズ等の光学部品
の他に、家庭用食器、玩具等のプラスチック成形品を挙
げることができる。
【０００２】なお、以下の説明で、配合単位及び組成比
は、特に断らない限り、重量単位である。
は、特に断らない限り、重量単位である。
【０００３】
【従来の技術】光学部品等のプラスチック成形品は、そ
の軽量性、優れた加工性・耐衝撃性などの特性故に、あ
らゆる分野における利用が期待されている。しかし、耐
擦傷性、耐候性、耐熱性等に劣るため、その利用分野に
は一定の限度がある。一般に、硬度、耐擦傷性、耐光性
は、プラスチック成形品の屈折率が高い程、低下する傾
向にある。
の軽量性、優れた加工性・耐衝撃性などの特性故に、あ
らゆる分野における利用が期待されている。しかし、耐
擦傷性、耐候性、耐熱性等に劣るため、その利用分野に
は一定の限度がある。一般に、硬度、耐擦傷性、耐光性
は、プラスチック成形品の屈折率が高い程、低下する傾
向にある。
【０００４】これらの問題点を解決するために、シリコ
ーン系塗料からなる塗膜、いわゆるハードコートをプラ
スチック成形品に施すことが一般的に行われている。
ーン系塗料からなる塗膜、いわゆるハードコートをプラ
スチック成形品に施すことが一般的に行われている。
【０００５】そして、上記プラスチック成形品用の塗料
組成物として、本発明者らは、先に、エポキシ機含有シ
ラン化合物、カルボン酸、及び、硬化剤からなる可染性
の塗料組成物を提案し、一部実用化している（実公昭５
７−４２６６号公報）。
組成物として、本発明者らは、先に、エポキシ機含有シ
ラン化合物、カルボン酸、及び、硬化剤からなる可染性
の塗料組成物を提案し、一部実用化している（実公昭５
７−４２６６号公報）。
【０００６】また、特公昭６１−３３８６８号公報に
は、シリコーン系塗料にコロイダルシリカ（シリカ微粒
子）を配合して、耐擦傷性、染色性等を改善した塗料組
成物が開示されている。
は、シリコーン系塗料にコロイダルシリカ（シリカ微粒
子）を配合して、耐擦傷性、染色性等を改善した塗料組
成物が開示されている。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】しかし、前者の塗料組
成物は、塗膜の染色性及び帯電防止性は優れている
が、、耐擦傷性が十分でないことが分った（表２の比較
例１〜６参照）。
成物は、塗膜の染色性及び帯電防止性は優れている
が、、耐擦傷性が十分でないことが分った（表２の比較
例１〜６参照）。
【０００８】また、後者のコーティグ組成物は、耐擦傷
性及び染色性に改善は見られるもののまだ十分ではな
く、帯電防止性も十分でない（表面抵抗値が高い。）こ
とが分った（表２の比較例７・８参照）。
性及び染色性に改善は見られるもののまだ十分ではな
く、帯電防止性も十分でない（表面抵抗値が高い。）こ
とが分った（表２の比較例７・８参照）。
【０００９】本発明は、上記にかんがみて、前者塗料組
成物の染色性及び帯電防止性を維持したまま、耐擦傷性
を向上させたプラスチック成形品用塗料組成物を提供す
ることを目的とする。
成物の染色性及び帯電防止性を維持したまま、耐擦傷性
を向上させたプラスチック成形品用塗料組成物を提供す
ることを目的とする。
【００１０】即ち、塗膜の表面硬度・耐摩耗性・透明性
・帯電防止性・染色性・耐熱水性等に優れ、しかも、こ
の塗膜上に無機反射防止膜を施した場合の密着性・耐擦
傷性等に優れた塗料組成物を提供することを目的とす
る。
・帯電防止性・染色性・耐熱水性等に優れ、しかも、こ
の塗膜上に無機反射防止膜を施した場合の密着性・耐擦
傷性等に優れた塗料組成物を提供することを目的とす
る。
【００１１】
【課題を解決するための手段】本発明は、上記課題を下
記構成により、解決するものである。
記構成により、解決するものである。
【００１２】下記（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）を
必須成分とすることを特徴とするプラスチック成形品用
塗料組成物。
必須成分とすることを特徴とするプラスチック成形品用
塗料組成物。
【００１３】（Ａ）一般式 Ｒ1 Ｒ2 aＳi （ＯＲ3 ）
3-a （但し、Ｒ1 ：エポキシ基を有する有機基、Ｒ2 ：水素
または炭素数１〜４の炭化水素基、Ｒ3 ：炭素数１〜４
のアルキル基またはアルコキシアルキル基、ａ：０また
は１）で示されるエポキシ基含有ケイ素化合物の加水分
解物…１００重量部、 （Ｂ）平均粒子径がそれぞれ１〜２００ｎｍである非変
性コロイダルシリカ及び変性コロイダルシリカを、非変
性／変性＝９０／１０〜０／１００の重量比で組み合わ
せたもの…３０〜５００重量部、（但し、変性コロイダ
ルシリカは、表面がアルコキシル化されたコロイダルシ
リカに、グリシドキシアルキルトリアルコキシシランま
たはその誘導体を反応させて調製するもの。） （Ｃ）不飽和又は飽和の多価カルボン酸またはその無水
物のうち少なくとも一種…１〜５０重量部、 （Ｄ）アミン系化合物及び有機金属化合物の内から選択
される一種または二種以上の硬化剤…０．５〜２５重量
部
3-a （但し、Ｒ1 ：エポキシ基を有する有機基、Ｒ2 ：水素
または炭素数１〜４の炭化水素基、Ｒ3 ：炭素数１〜４
のアルキル基またはアルコキシアルキル基、ａ：０また
は１）で示されるエポキシ基含有ケイ素化合物の加水分
解物…１００重量部、 （Ｂ）平均粒子径がそれぞれ１〜２００ｎｍである非変
性コロイダルシリカ及び変性コロイダルシリカを、非変
性／変性＝９０／１０〜０／１００の重量比で組み合わ
せたもの…３０〜５００重量部、（但し、変性コロイダ
ルシリカは、表面がアルコキシル化されたコロイダルシ
リカに、グリシドキシアルキルトリアルコキシシランま
たはその誘導体を反応させて調製するもの。） （Ｃ）不飽和又は飽和の多価カルボン酸またはその無水
物のうち少なくとも一種…１〜５０重量部、 （Ｄ）アミン系化合物及び有機金属化合物の内から選択
される一種または二種以上の硬化剤…０．５〜２５重量
部
【００１４】
【手段の詳細な説明】以下、上記構成の各手段について
説明をする。
説明をする。
【００１５】（Ａ）成分： 一般式 Ｒ1 Ｒ2 aＳi （ＯＲ3）3-a （但し、Ｒ1 ：エポキシ基を有する有機基、Ｒ2 ：水素
または炭素数１〜４の炭化水素基、Ｒ3 ：炭素数１〜４
のアルキル基またはアルコキシアルキル基、ａ：０また
は１）で示されるエポキシ基含有ケイ素化合物の加水分
解物をマトリックス（母材）の主剤とする。
または炭素数１〜４の炭化水素基、Ｒ3 ：炭素数１〜４
のアルキル基またはアルコキシアルキル基、ａ：０また
は１）で示されるエポキシ基含有ケイ素化合物の加水分
解物をマトリックス（母材）の主剤とする。
【００１６】上記エポキシ基含有シラン化合物の具体例
を下記する。
を下記する。
【００１７】「γ−グリシドキシプロピルトリメトキシ
シラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラ
ン、γ−グリシドキシプロピルトリプロポキシシラン、
γ−グリシドキシプロピルトリブトキシシラン、γ−グ
リシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−グリ
シドキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−グリシ
ドキシプロピルメチルジプロポキシシラン、γ−グリシ
ドキシプロピルメチルジブトキシシラン、β−（３，４
−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラ
ン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルト
リエトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキ
シル）エチルトリプロポキシシラン、β−（３，４−エ
ポキシシクロヘキシル）エチルトリブトキシシラン。」 （Ｂ）成分：平均粒径がそれぞれ１〜２００ｎｍ（好ま
しくは５〜１００ｎｍ）である非変性コロイダルシリカ
及び変性コロイダルシリカを、非変性／変性＝９０／１
０〜０／１００（好ましくは、８０／２０〜０／１０
０）の重量比で組み合わせて、上記（Ａ）成分１００部
に対して、３０〜５００部（好ましくは５０〜３００
部）の割り合いで配合する。
シラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラ
ン、γ−グリシドキシプロピルトリプロポキシシラン、
γ−グリシドキシプロピルトリブトキシシラン、γ−グ
リシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−グリ
シドキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−グリシ
ドキシプロピルメチルジプロポキシシラン、γ−グリシ
ドキシプロピルメチルジブトキシシラン、β−（３，４
−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラ
ン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルト
リエトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキ
シル）エチルトリプロポキシシラン、β−（３，４−エ
ポキシシクロヘキシル）エチルトリブトキシシラン。」 （Ｂ）成分：平均粒径がそれぞれ１〜２００ｎｍ（好ま
しくは５〜１００ｎｍ）である非変性コロイダルシリカ
及び変性コロイダルシリカを、非変性／変性＝９０／１
０〜０／１００（好ましくは、８０／２０〜０／１０
０）の重量比で組み合わせて、上記（Ａ）成分１００部
に対して、３０〜５００部（好ましくは５０〜３００
部）の割り合いで配合する。
【００１８】各コロイダルシリカの平均粒径が１ｎｍ未
満であると、コロイド分散性が低下して、塗料安定性に
欠け、２００ｎｍを超えると塗膜の透明性の低下を招き
易い。
満であると、コロイド分散性が低下して、塗料安定性に
欠け、２００ｎｍを超えると塗膜の透明性の低下を招き
易い。
【００１９】また、上記非変性コロイダルシリカと変性
コロイダルシリカの割合は、使用目的に応じ、上記範囲
内で任意に変えることができ、塗膜染色性のコントロー
ルを容易に調整することができ、変性コロイダルシリカ
の割合が１０部未満では、塗膜の染色性が向上せず、か
つ、塗膜染色性のコントロールが容易でない。
コロイダルシリカの割合は、使用目的に応じ、上記範囲
内で任意に変えることができ、塗膜染色性のコントロー
ルを容易に調整することができ、変性コロイダルシリカ
の割合が１０部未満では、塗膜の染色性が向上せず、か
つ、塗膜染色性のコントロールが容易でない。
【００２０】上記（Ｂ）成分が３０部未満であると添加
の効果が小さく耐擦傷性に劣り、５００部を超えると、
樹脂成分の加熱硬化時にクラックを生じたり、耐熱水性
に劣ったりする。
の効果が小さく耐擦傷性に劣り、５００部を超えると、
樹脂成分の加熱硬化時にクラックを生じたり、耐熱水性
に劣ったりする。
【００２１】(i) 非変性コロイダルシリカとは、無水ケ
イ素の高分子量体を水またはアルコール等の分散溶媒に
分散せしめたコロイド溶液であり、周知の方法で製造さ
れ（ケイ酸塩に稀塩酸を作用させてから透析して得られ
る。）、市販されているものである。
イ素の高分子量体を水またはアルコール等の分散溶媒に
分散せしめたコロイド溶液であり、周知の方法で製造さ
れ（ケイ酸塩に稀塩酸を作用させてから透析して得られ
る。）、市販されているものである。
【００２２】(ii)変性コロイダルシリカとは、表面がア
ルコキシル化されたコロイダルシリカに、グリシドキシ
アルキルトリアルコキシシランまたはその誘導体を反応
させて得られるものを言う。
ルコキシル化されたコロイダルシリカに、グリシドキシ
アルキルトリアルコキシシランまたはその誘導体を反応
させて得られるものを言う。
【００２３】これら非変性コロイダルシリカ及び変性コ
ロイダルシリカは、それぞれ平均粒径、１〜２００ｎｍ
（好ましくは５〜１００ｎｍ）のものを使用する。
ロイダルシリカは、それぞれ平均粒径、１〜２００ｎｍ
（好ましくは５〜１００ｎｍ）のものを使用する。
【００２４】（Ｃ）成分：不飽和又は飽和の多価カルボ
ン酸またはその無水物のうち少なくとも一種を、（Ａ）
成分１００部に対して１〜５０部（好ましくは２〜２５
部）を配合する。
ン酸またはその無水物のうち少なくとも一種を、（Ａ）
成分１００部に対して１〜５０部（好ましくは２〜２５
部）を配合する。
【００２５】上記（Ｃ）成分が１部未満であると、塗膜
の耐擦傷性・耐水性に欠け、５０部を超えると塗膜の白
化等の外観上の欠陥を生じ易い。
の耐擦傷性・耐水性に欠け、５０部を超えると塗膜の白
化等の外観上の欠陥を生じ易い。
【００２６】上記（Ｃ）成分の具体例としては、シュウ
酸、マロン酸、コハク酸、無水コハク酸、アジピン酸、
クエン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、イ
タコン酸、無水イタコン酸、シトラコン酸、無水シトラ
コン酸、テトラヒドロフタル酸、ヘット酸、Ｏ−フタル
酸、トリメリト酸、無水トリメリト酸、ピロメリト酸、
無水ピロメリト酸が挙げられる。これらのカルボン酸類
の内で、マロン酸、クエン酸、イタコン酸、トリメリト
酸、無水トリメリト酸が使用にあたって特に好ましい。
酸、マロン酸、コハク酸、無水コハク酸、アジピン酸、
クエン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、イ
タコン酸、無水イタコン酸、シトラコン酸、無水シトラ
コン酸、テトラヒドロフタル酸、ヘット酸、Ｏ−フタル
酸、トリメリト酸、無水トリメリト酸、ピロメリト酸、
無水ピロメリト酸が挙げられる。これらのカルボン酸類
の内で、マロン酸、クエン酸、イタコン酸、トリメリト
酸、無水トリメリト酸が使用にあたって特に好ましい。
【００２７】（Ｄ）成分：アミン系化合物及び有機金属
化合物の内から選択される一種または二種以上の硬化剤
を、（Ａ）成分１００部に対して０．５〜２５部（好ま
しくは２〜１２部）配合する。
化合物の内から選択される一種または二種以上の硬化剤
を、（Ａ）成分１００部に対して０．５〜２５部（好ま
しくは２〜１２部）配合する。
【００２８】上記（Ｄ）成分が、０．５部未満であると
塗膜硬度が不充分なりやすく、２５部を超えるとポット
ライフの低下が激しい。
塗膜硬度が不充分なりやすく、２５部を超えるとポット
ライフの低下が激しい。
【００２９】上記（Ｄ）成分の硬化剤としては、イミダ
ゾール誘導体、ジシアンジアミド、及びアルミニウムの
アルコラートまたはキレート化合物を挙げることができ
る。
ゾール誘導体、ジシアンジアミド、及びアルミニウムの
アルコラートまたはキレート化合物を挙げることができ
る。
【００３０】イミダゾール誘導体は一般式
【００３１】
【化１】
【００３２】（但し、Ｒ1 はＨまたは炭素数が１〜３の
シアノアルキル基、Ｒ2 ：水素、フェニル基または炭素
数が１〜３のアルキル基、Ｒ3 ：水素または炭素数が１
〜３のアルキル基、シアノアルキル基、アルコキシアル
キル基及びヒドロキシメチル、Ｒ4 ：水素またはヒドロ
キシメチル基及び炭素数が１〜３のアルコキシアルキル
基である。）で示されるものである。
シアノアルキル基、Ｒ2 ：水素、フェニル基または炭素
数が１〜３のアルキル基、Ｒ3 ：水素または炭素数が１
〜３のアルキル基、シアノアルキル基、アルコキシアル
キル基及びヒドロキシメチル、Ｒ4 ：水素またはヒドロ
キシメチル基及び炭素数が１〜３のアルコキシアルキル
基である。）で示されるものである。
【００３３】具体的には、下記のものを例示できる。
【００３４】「１−シアノエチル−２−プロピルイミダ
ゾール、１−シアノエチル−２，４−ジメチルイミダゾ
ール、１−シアノエチル−２−フェニルイミダゾール、
１−シアノエチル−２−フェニル−４，５−ジシアノメ
チルイミダゾール、」 （Ｅ）その他の成分：本発明の塗料組成物は、、さら
に、染色性向上の為にエポキシ化合物を添加することも
可能である。例えば、多価フェノール類、あるいはグリ
コール類やポリオール類にエピクロルヒドリンを反応さ
せて得られるポリグリシジルエーテル型化合物、多塩基
酸とエピクロルヒドリンから得られるポリグリシジルエ
ステル型化合物が、使用にあたって好ましい。
ゾール、１−シアノエチル−２，４−ジメチルイミダゾ
ール、１−シアノエチル−２−フェニルイミダゾール、
１−シアノエチル−２−フェニル−４，５−ジシアノメ
チルイミダゾール、」 （Ｅ）その他の成分：本発明の塗料組成物は、、さら
に、染色性向上の為にエポキシ化合物を添加することも
可能である。例えば、多価フェノール類、あるいはグリ
コール類やポリオール類にエピクロルヒドリンを反応さ
せて得られるポリグリシジルエーテル型化合物、多塩基
酸とエピクロルヒドリンから得られるポリグリシジルエ
ステル型化合物が、使用にあたって好ましい。
【００３５】また、塗膜の平滑性と帯電防止性を向上さ
せる目的でシリコーン界面活性剤、フッ素系界面活性剤
を使用することも可能である。
せる目的でシリコーン界面活性剤、フッ素系界面活性剤
を使用することも可能である。
【００３６】（Ｆ）塗膜の形成：上記塗料組成物を、被
塗料物に塗布して、加熱処理をすることにより塗膜を形
成する。
塗料物に塗布して、加熱処理をすることにより塗膜を形
成する。
【００３７】(i) 上記被塗料物としては、ポリカーボネ
ート樹脂、アクリル樹脂、ＣＲ−３９（ジエチレングリ
コールビスアリルカーボネート樹脂）が主たるものであ
るが、そのほかにも広く利用可能である。
ート樹脂、アクリル樹脂、ＣＲ−３９（ジエチレングリ
コールビスアリルカーボネート樹脂）が主たるものであ
るが、そのほかにも広く利用可能である。
【００３８】(ii)塗布方法としては、刷毛塗り、ロール
塗り、スプレイ法、スピニング法、及び浸漬法等、通常
用いられている方法を、適宜、選択可能である。
塗り、スプレイ法、スピニング法、及び浸漬法等、通常
用いられている方法を、適宜、選択可能である。
【００３９】(iii) 加熱硬化条件は、好ましくは６０〜
１５０℃、特に好ましくは８０〜１２０℃にて１〜４ｈ
とする。
１５０℃、特に好ましくは８０〜１２０℃にて１〜４ｈ
とする。
【００４０】
【発明の作用・効果】本発明のプラスチック成形品用塗
料組成物は、上記のような構成により、下記のような作
用・効果を奏する。
料組成物は、上記のような構成により、下記のような作
用・効果を奏する。
【００４１】非変性コロイダルシリカと変性コロイダル
シリカを併用することにより、表面変性コロイダルシリ
カの染色性を向上作用を利用して、染色性のコントロー
ルが容易にできる。
シリカを併用することにより、表面変性コロイダルシリ
カの染色性を向上作用を利用して、染色性のコントロー
ルが容易にできる。
【００４２】さらには、硬化剤として、アミン系化合物
を選択することにより、塗膜染色性を向上させることが
でき、染色性のコントロールがさらに容易となる（特に
実施例７〜９参照）。
を選択することにより、塗膜染色性を向上させることが
でき、染色性のコントロールがさらに容易となる（特に
実施例７〜９参照）。
【００４３】また、耐擦傷性向上のために従来より使用
されている非変性コロイダルシリカでは、得たれた塗膜
の帯電防止性は、未使用のものに比して低下するが、変
性コロイダルシリカを使用することにより、その低下幅
を小さくすることができる。
されている非変性コロイダルシリカでは、得たれた塗膜
の帯電防止性は、未使用のものに比して低下するが、変
性コロイダルシリカを使用することにより、その低下幅
を小さくすることができる。
【００４４】
【実施例・比較例】本発明の効果を確認するために比較
例とともに行った実施例について、説明をする。
例とともに行った実施例について、説明をする。
【００４５】なお、各実施例の非変性コロイダルシリカ
は、触媒化成株式会社製の「ＯＳＣＡＬ−１１３２」を
使用し、変性コロイダルシリカは下記の様にして調製し
たものを使用した。
は、触媒化成株式会社製の「ＯＳＣＡＬ−１１３２」を
使用し、変性コロイダルシリカは下記の様にして調製し
たものを使用した。
【００４６】Al203 を0.4 wt％前後を含む粒径１２nmの
コロイダルシリカに対して、イオン交換処理を行う。こ
のイオン交換処理物をメタノールで SiO2 濃度が１wt％
となる様に希釈した。当該希釈液に、γ−グリシドキシ
プロピルトリメトキシシランを SiO2 に対して１７wt％
となる様に添加し、６３℃にて１８時間、加熱反応させ
た。その後、メタノールを添加しつつ濃縮し、水分0.1
wt％、 SiO2 濃度３０％のメタノール分散の変性コロイ
ダルシリカを調製した。
コロイダルシリカに対して、イオン交換処理を行う。こ
のイオン交換処理物をメタノールで SiO2 濃度が１wt％
となる様に希釈した。当該希釈液に、γ−グリシドキシ
プロピルトリメトキシシランを SiO2 に対して１７wt％
となる様に添加し、６３℃にて１８時間、加熱反応させ
た。その後、メタノールを添加しつつ濃縮し、水分0.1
wt％、 SiO2 濃度３０％のメタノール分散の変性コロイ
ダルシリカを調製した。
【００４７】＜実施例１〜９＞γ−グリシドキシプロピ
ルトリメトキシシラン１００部に0.01Ｎの塩酸２３部を
加え、室温にて１時間攪拌した。この加水分解液にメチ
ルアルコール１００部、アセチルアセトン１００部を添
加し、さらに１時間攪拌後、室温にて２４時間放置し
た。この液をα液とする。
ルトリメトキシシラン１００部に0.01Ｎの塩酸２３部を
加え、室温にて１時間攪拌した。この加水分解液にメチ
ルアルコール１００部、アセチルアセトン１００部を添
加し、さらに１時間攪拌後、室温にて２４時間放置し
た。この液をα液とする。
【００４８】当該α液３００部に、非変性／変性が表示
比のコロイダルシリカ、表示の各カルボン酸、硬化剤
を、それぞれ表示量、添加し、さらに、フッ素系界面活
性剤「フロラードＦＣ−４３０」（住友スリーエム株式
会社製） 0 5部を添加し、４時間攪拌して塗料組成物を
調製した。
比のコロイダルシリカ、表示の各カルボン酸、硬化剤
を、それぞれ表示量、添加し、さらに、フッ素系界面活
性剤「フロラードＦＣ−４３０」（住友スリーエム株式
会社製） 0 5部を添加し、４時間攪拌して塗料組成物を
調製した。
【００４９】＜実施例１０・１１＞γ−グリシドキシプ
ロピルメチルジメトキシシラン１００部に 0 01 Ｎ塩酸
２０部を加え、室温にて１時間攪拌した。この加水分解
液にメチルアルコール１００部、アセチルアセトン１０
０部を添加し、１時間攪拌後、２４時間放置した。
ロピルメチルジメトキシシラン１００部に 0 01 Ｎ塩酸
２０部を加え、室温にて１時間攪拌した。この加水分解
液にメチルアルコール１００部、アセチルアセトン１０
０部を添加し、１時間攪拌後、２４時間放置した。
【００５０】この加水分解液３００部をα液の代わりに
使用するとともに、非変性／変性が表示比のコロイダル
シリカ、表示の各カルボン酸、硬化剤を、それぞれ表示
量添加する以外は、実施例１〜９と同様にして塗料組成
物を調製した。
使用するとともに、非変性／変性が表示比のコロイダル
シリカ、表示の各カルボン酸、硬化剤を、それぞれ表示
量添加する以外は、実施例１〜９と同様にして塗料組成
物を調製した。
【００５１】＜実施例１２・１３＞α液３００部に非変
性／変性が表示比であるコロイダルシリカ、表示のの各
カルボン酸、硬化剤をそれぞれ表示量、添加し、さら
に、実施例１２の場合は、グリシジルエーテル型化合物
（「テナコールＥＸ−３１４」ナガセ化成工業株式会社
製）５部、実施例１３の場合は、グリシジルエステル型
化合物（「テナコールＥＸ−７０１」ナガセ化成工業株
式会社製）１０部をそれぞれ添加し、さらに、フッ素系
界面活性剤「フロラードＦＣ−４３０」（住友スリーエ
ム株式会社製）0.5 部を添加して、４時間攪拌後塗料組
成物とした。
性／変性が表示比であるコロイダルシリカ、表示のの各
カルボン酸、硬化剤をそれぞれ表示量、添加し、さら
に、実施例１２の場合は、グリシジルエーテル型化合物
（「テナコールＥＸ−３１４」ナガセ化成工業株式会社
製）５部、実施例１３の場合は、グリシジルエステル型
化合物（「テナコールＥＸ−７０１」ナガセ化成工業株
式会社製）１０部をそれぞれ添加し、さらに、フッ素系
界面活性剤「フロラードＦＣ−４３０」（住友スリーエ
ム株式会社製）0.5 部を添加して、４時間攪拌後塗料組
成物とした。
【００５２】＜比較例１〜６＞コロイダルシリカを添加
せずに、表示の各カルボン酸、硬化剤を、それぞれ表示
量添加する以外は、実施例１〜９と同様にして塗料組成
物を調製した。
せずに、表示の各カルボン酸、硬化剤を、それぞれ表示
量添加する以外は、実施例１〜９と同様にして塗料組成
物を調製した。
【００５３】＜比較例７・８＞α液３００部に非変性の
コロイダルシリカ、表示の各カルボン酸、及び、硬化剤
をそれぞれ表示量添加し、さらに、上記フッ素系界面活
性剤０．５部を添加し、４時間攪拌後塗料組成物とし
た。
コロイダルシリカ、表示の各カルボン酸、及び、硬化剤
をそれぞれ表示量添加し、さらに、上記フッ素系界面活
性剤０．５部を添加し、４時間攪拌後塗料組成物とし
た。
【００５４】(i) 試験片の調製：各実施例及び比較例の
塗料組成物を、アルカリ処理またはプラズマ処理等の前
処理をしたＣＲ−３９レンズに浸漬法（引き上げ速度７
５mm／min ）により塗布し、１１０℃にて２時間加熱硬
化させハードコート膜を得た。実施例１〜６について
は、さらに、ハードコート膜の上に真空蒸着法により基
材側より中屈折率物質である SiO2 をλ／２、低屈折率
物質である SiO2 をλ／４コートし、無機反射防止膜を
形成した。
塗料組成物を、アルカリ処理またはプラズマ処理等の前
処理をしたＣＲ−３９レンズに浸漬法（引き上げ速度７
５mm／min ）により塗布し、１１０℃にて２時間加熱硬
化させハードコート膜を得た。実施例１〜６について
は、さらに、ハードコート膜の上に真空蒸着法により基
材側より中屈折率物質である SiO2 をλ／２、低屈折率
物質である SiO2 をλ／４コートし、無機反射防止膜を
形成した。
【００５５】(ii)試験方法： (a) 耐摩耗性試験；＃００００のスチールウールにより
塗膜表面を加重８００ｇにて５０回こすり次の様に判定
した。
塗膜表面を加重８００ｇにて５０回こすり次の様に判定
した。
【００５６】Ａ．殆ど傷がつかない。
【００５７】Ｂ．少しの傷がつく。
【００５８】Ｃ．多くの傷がつく。
【００５９】(b) 外観；肉眼観察により透明度、着色、
表面状態を調べた。
表面状態を調べた。
【００６０】(c) 耐熱水性試験；１００℃の沸騰水に１
時間浸漬し、外観及び被膜の密着性により判定。
時間浸漬し、外観及び被膜の密着性により判定。
【００６１】(d) 染色性；９２℃の温水１０００部に染
料（Nikon lite Brown，助剤含む）７部を添加したもの
に、ハードコート膜を有するレンズを５分間浸漬し、視
感透過率を観測した。
料（Nikon lite Brown，助剤含む）７部を添加したもの
に、ハードコート膜を有するレンズを５分間浸漬し、視
感透過率を観測した。
【００６２】(e) 密着性；１mm平方の升目１００個を作
り、セロハン粘着テープによる剥離試験３回行ない、残
った升目の数で調べた。
り、セロハン粘着テープによる剥離試験３回行ない、残
った升目の数で調べた。
【００６３】(f) 帯電防止性；ＣＲ−３９製の板（１０
０mm角）を用いた以外は、上記(i) と同様にして試験片
を調製し、「エレクトロメータ Ｒ８３４０」を用いて
表面抵抗を測定した。なお、試験温度及び湿度は、それ
ぞれ２０℃及び６５％ＲＨであった。
０mm角）を用いた以外は、上記(i) と同様にして試験片
を調製し、「エレクトロメータ Ｒ８３４０」を用いて
表面抵抗を測定した。なお、試験温度及び湿度は、それ
ぞれ２０℃及び６５％ＲＨであった。
【００６４】なお、(a),(e) についてはハードコート膜
のみを有するレンズと、ハードコート膜及び反射防止膜
とを有するレンズの両方について行なった。 (iv)試験結果：表１及び表２に上記各試験の結果を示
す。
のみを有するレンズと、ハードコート膜及び反射防止膜
とを有するレンズの両方について行なった。 (iv)試験結果：表１及び表２に上記各試験の結果を示
す。
【００６５】
【表１】
【００６６】
【表２】
【００６７】
【表３】
【００６８】＊各表における略号は、下記の通りであ
る。
る。
【００６９】ＴＭＡ…無水トリメリト酸、２ＭＺ…２−
メチルイミダゾール、ＤＣＤ…ジシアンジアミド、ＡＬ
ＡＡ…アセチルアセトンアルミニウム、なお、コロイダ
ルシリカ、カルボン酸、硬化剤の各欄の括弧内数字は、
添加量（部）を示す。
メチルイミダゾール、ＤＣＤ…ジシアンジアミド、ＡＬ
ＡＡ…アセチルアセトンアルミニウム、なお、コロイダ
ルシリカ、カルボン酸、硬化剤の各欄の括弧内数字は、
添加量（部）を示す。
Claims (2)
- 【請求項１】下記（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）を
必須成分とすることを特徴とするプラスチック成形品用
塗料組成物。 （Ａ）一般式 Ｒ1 Ｒ2 aＳi （ＯＲ3 ）3-a （但し、Ｒ1 ：エポキシ基を有する有機基、Ｒ2 ：水素
または炭素数１〜４の炭化水素基、Ｒ3 ：炭素数１〜４
のアルキル基またはアルコキシアルキル基、ａ：０また
は１）で示されるエポキシ基含有ケイ素化合物の加水分
解物…１００重量部、 （Ｂ）平均粒子径がそれぞれ１〜２００ｎｍである非変
性コロイダルシリカ及び変性コロイダルシリカを、非変
性／変性＝９０／１０〜０／１００の重量比で組み合わ
せたもの…３０〜５００重量部、 （但し、変性コロイダルシリカは、表面がアルコキシル
化されたコロイダルシリカに、グリシドキシアルキルト
リアルコキシシランまたはその誘導体を反応させて調製
するもの。） （Ｃ）不飽和又は飽和の多価カルボン酸またはその無水
物のうち少なくとも一種…１〜５０重量部、 （Ｄ）アミン系化合物及び有機金属化合物の内から選択
される一種または二種以上の硬化剤…０．５〜２５重量
部 - 【請求項２】請求項１記載のプラスチック成形品用塗料
組成物において、前記硬化剤として、アミン系化合物を
選択することを特徴とするプラスチック成形品用塗料組
成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3262133A JPH0598214A (ja) | 1991-10-09 | 1991-10-09 | プラスチツク成形品用塗料組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3262133A JPH0598214A (ja) | 1991-10-09 | 1991-10-09 | プラスチツク成形品用塗料組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0598214A true JPH0598214A (ja) | 1993-04-20 |
Family
ID=17371516
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3262133A Withdrawn JPH0598214A (ja) | 1991-10-09 | 1991-10-09 | プラスチツク成形品用塗料組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0598214A (ja) |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6790532B1 (en) * | 1999-10-19 | 2004-09-14 | Institut Fuer Neue Materialien Gemeinnuetzige Gmbh | Coating composition, based on organically modified inorganic condensates |
| WO2005121265A1 (ja) * | 2004-06-11 | 2005-12-22 | Toray Industries, Inc. | シロキサン系塗料、光学物品およびシロキサン系塗料の製造方法 |
| WO2006025499A1 (ja) * | 2004-09-01 | 2006-03-09 | Catalysts & Chemicals Industries Co., Ltd. | 透明被膜形成用塗布液および透明被膜付基材 |
| WO2007049711A1 (ja) * | 2005-10-26 | 2007-05-03 | Asahi Lite Optical Co., Ltd. | コーティング組成物及び透光性を有する樹脂製品 |
| JP2013247232A (ja) * | 2012-05-25 | 2013-12-09 | Nakamura Denki Seisakusho:Kk | 防爆容器 |
| JP2014091750A (ja) * | 2012-11-01 | 2014-05-19 | Kikusui Chemical Industries Co Ltd | コーティング剤組成物 |
| WO2015190374A1 (ja) * | 2014-06-10 | 2015-12-17 | 富士フイルム株式会社 | 光学機能層形成用組成物、これを用いた固体撮像素子およびカメラモジュール、ならびに光学機能層のパターン形成方法、固体撮像素子及びカメラモジュールの製造方法 |
| CN109415589A (zh) * | 2016-06-17 | 2019-03-01 | 富士胶片株式会社 | 膜形成用组合物以及层叠体的制造方法 |
-
1991
- 1991-10-09 JP JP3262133A patent/JPH0598214A/ja not_active Withdrawn
Cited By (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| JP5000528B2 (ja) * | 2005-10-26 | 2012-08-15 | 株式会社アサヒオプティカル | コーティング組成物及び眼鏡用プラスチックレンズ |
| JP2013247232A (ja) * | 2012-05-25 | 2013-12-09 | Nakamura Denki Seisakusho:Kk | 防爆容器 |
| JP2014091750A (ja) * | 2012-11-01 | 2014-05-19 | Kikusui Chemical Industries Co Ltd | コーティング剤組成物 |
| WO2015190374A1 (ja) * | 2014-06-10 | 2015-12-17 | 富士フイルム株式会社 | 光学機能層形成用組成物、これを用いた固体撮像素子およびカメラモジュール、ならびに光学機能層のパターン形成方法、固体撮像素子及びカメラモジュールの製造方法 |
| JPWO2015190374A1 (ja) * | 2014-06-10 | 2017-04-20 | 富士フイルム株式会社 | 光学機能層形成用組成物、これを用いた固体撮像素子およびカメラモジュール、ならびに光学機能層のパターン形成方法、固体撮像素子及びカメラモジュールの製造方法 |
| TWI691460B (zh) * | 2014-06-10 | 2020-04-21 | 日商富士軟片股份有限公司 | 光學機能層形成用組成物、使用其的固體攝像元件及照相機模組、以及光學機能層的圖案形成方法、固體攝像元件及照相機模組的製造方法 |
| CN109415589A (zh) * | 2016-06-17 | 2019-03-01 | 富士胶片株式会社 | 膜形成用组合物以及层叠体的制造方法 |
| CN109415589B (zh) * | 2016-06-17 | 2022-02-01 | 富士胶片株式会社 | 膜形成用组合物以及层叠体的制造方法 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A300 | Withdrawal of application because of no request for examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 19990107 |