JPH10245523A

JPH10245523A - コーティング組成物及び光学部材

Info

Publication number: JPH10245523A
Application number: JP9050173A
Authority: JP
Inventors: Yoshitane Watabe; 淑胤渡部; Keitaro Suzuki; 啓太郎鈴木; Kinya Koyama; 欣也小山; Motoko Iijima; 根子飯島
Original assignee: Nissan Chemical Corp
Current assignee: Nissan Chemical Corp
Priority date: 1997-03-05
Filing date: 1997-03-05
Publication date: 1998-09-14
Anticipated expiration: 2017-03-05
Also published as: JP4088720B2

Abstract

(57)【要約】【課題】眼鏡レンズ、カメラ用レンズ、自動車用
窓ガラス、液晶ディスプレイや、プラズマディスプレイ
等に付設する光学フィルター等の光学部材に耐擦傷性、
表面硬度、耐摩耗性、透明性、耐熱性、耐光性、耐候
性、耐水性に優れたコーティング膜を得るためのコーテ
ィング組成物及び、そのコーティング組成物を利用した
光学部材に関する。【解決手段】下記（Ａ）成分及び（Ｂ）成分；（Ａ）
成分：（Ｒ¹）_a（Ｒ³）_bＳｉ（ＯＲ²）_4-(a+b)及び、
〔（Ｒ⁴）_cＳｉ（ＯＸ）_3-c〕₂Ｙで表される有機ケイ素
化合物、並びにその加水分解物からなる群より選ばれた
少なくとも１種のケイ素含有物質、（Ｂ）成分：２〜２
０ｎｍの一次粒子径を有する酸化チタン−酸化セリウム
−酸化スズ複合コロイド粒子、を含有するコーティング
組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本願発明は、眼鏡レンズ、カ
メラ用レンズ、自動車用窓ガラス、液晶ディスプレイ
や、プラズマディスプレイ等に付設する光学フィルター
等の光学部材に耐擦傷性、表面硬度、耐摩耗性、透明
性、耐熱性、耐光性、耐候性、耐水性に優れたコーティ
ング膜を得るためのコーティング組成物及び、そのコー
ティング組成物を利用した光学部材に関する。

【０００２】本願発明は、形成された被覆物が耐温水性
に優れ、更にこの被覆物上に無機酸化物の蒸着膜（反射
防止膜など）を施した場合でも被覆物の耐候性、耐光性
が低下しないコーティング組成物及び光学部材に関す
る。

【０００３】

【従来の技術】プラスチック成形物は、軽量、易加工
性、耐衝撃性等の長所を生かして多量に使用されている
が、反面、硬度が不十分で傷が付きやすい、溶媒に侵さ
れやすい、帯電してほこりを吸着する、耐熱性が不十分
等の欠点があり、眼鏡レンズ、窓材等として使用するに
は、無機ガラス成形体に比べ実用上不十分であった。

【０００４】そこでプラスチック成形体に保護コートを
施すことが提案されている。コートに使用されるコーテ
ィング組成物は、実に多数の種類が提案されており、例
えば有機ケイ素化合物又はその加水分解物を主成分（樹
脂成分又は塗膜形成成分）とするコーティング組成物が
眼鏡レンズのハードコートに使用されている。しかし、
このコーティング剤は、耐擦傷性が十分ではない。更に
特開昭５３−１１１３３６号公報には、シリカゾルを添
加してコロイド状シリカ粒子を含有したコーティング剤
を眼鏡レンズ用ハードコートに使用することが開示され
ている。

【０００５】従来、プラスチック製眼鏡レンズは、大半
がジエチレングリコールビスアリルカーボネートをモノ
マーの状態で注型重合することによって製造されてい
た。この様に製造されたレンズは屈折率が約１．５０で
あり、ガラスレンズの屈折率の１．５２に比べて低いこ
とから、近視用レンズの場合は縁の厚みが増すという問
題がある。そのために近年、ジエチレングリコールビス
アリルカーボネートより屈折率の高いモノマーの開発が
進められている。それらの高屈折率樹脂材料は例えば、
特開昭５５−１３７４７号公報、特開昭５６−１６６２
１４号公報、特開昭５７−２３６１１号公報、特開昭５
７−５４９０１号公報、特開昭５９−１３３２１１号公
報、特開昭６０−１９９０１６号公報、特開昭６４−５
４０２１号公報に開示されている。

【０００６】上記の高屈折率樹脂材料を用いた高屈折率
レンズに対して、特開昭６２−１５１８０１号公報や特
開昭６３−２７５６８２号公報では、ＳｂやＴｉの金属
酸化物微粒子のコロイド分散体を含有したコーティング
剤が開示されている。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】シリカゾルを添加する
ことによってコロイド状シリカを含有したコーティング
剤は、そのコーティング剤の塗布と硬化によって得られ
る膜が干渉縞を発生し、レンズの外観が好ましくないと
いう問題がある。また、レンズでは、塗膜の上に反射防
止膜（光学干渉理論に基づく無機酸化物薄膜の多層構造
膜からなる）を形成することが多い。この場合、反射防
止膜が例えば、極薄い緑色の反射色を呈するが、この反
射色がレンズ表面の位置に応じて変わり、むらがあると
いう問題点もあった。

【０００８】酸化スズゾルを添加することによってコロ
イド状酸化スズを含有したコーティング剤は、酸化スズ
ゾルがシランカップリング剤等の有機ケイ素化合物やそ
の加水分解物等のケイ素含有物質との相溶性が低く安定
性が低下するために、そのコーティング剤の塗布と硬化
によって得られる膜は耐水性が十分ではない。酸化チタ
ンゾルを添加することによってコロイド状酸化チタンを
含有したコーティング剤は、やはり、酸化チタンゾルが
シランカップリング剤等の有機ケイ素化合物やその加水
分解物等のケイ素含有物質との相溶性が低く安定性が低
下するために、そのコーティング剤の塗布と硬化によっ
て得られる膜は耐水性が十分ではない。また、紫外線照
射により青色に変色するという問題があった。

【０００９】酸化アンチモンゾルを添加することによっ
てコロイド状酸化アンチモンを含有したコーティング剤
は、酸化アンチモンゾルとシランカップリング剤等の有
機ケイ素化合物やその加水分解物等のケイ素含有物質と
の相溶性は高く安定性は向上するが、そのコーティング
剤の塗布と硬化によって得られる膜は屈折率が十分に高
くないという問題がある。

【００１０】本願発明は、ｎｄ＝１．５４〜１．７０の
高い屈折率を有する高屈折率樹脂材料を用いた高屈折率
光学部材に対して、コーティング剤の塗布と硬化によっ
て得られる膜に干渉縞が見えず、且つ反射色に斑のない
膜を与えるコーティング組成物及びそのコーティング組
成物を利用した光学部材を提供することにある。また、
本願発明は、耐擦傷性、表面硬度、耐摩耗性、可とう
性、透明性、帯電防止性、染色性、耐熱性、耐水性、耐
薬品性等に優れたプラスチック用コーティング組成物及
びそのコーティング組成物を利用した光学部材を提供す
ることにある。特に、本願発明は、耐擦傷性、密着性、
耐水性、透明性、耐光性に優れ、干渉縞の発生がない膜
を与えるコーティング剤を提供することにある。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本願発明は、下記（Ａ）
成分及び（Ｂ）成分；（Ａ）成分：一般式（Ｉ）（Ｒ¹）_a（Ｒ³）_bＳｉ（ＯＲ²）_4-(a+b) （Ｉ）（但し、Ｒ¹及びＲ³は、それぞれアルキル基、アリール
基、ハロゲン化アルキル基、ハロゲン化アリール基、ア
ルケニル基、又はエポキシ基、アクリロイル基、メタク
リロイル基、メルカプト基、アミノ基、もしくはシアノ
基を有する有機基で且つＳｉ−Ｃ結合によりケイ素原子
と結合しているものであり、Ｒ²は炭素数１〜８のアル
キル基、アルコキシアルキル基、又はアシル基であり、
ａ及びｂはそれぞれ０、１、又は２の整数であり、ａ＋
ｂは０、１、又は２の整数である。）及び、一般式（Ｉ
Ｉ）〔（Ｒ⁴）_cＳｉ（ＯＸ）_3-c〕₂Ｙ（ＩＩ） (但し、Ｒ⁴は炭素数１〜５のアルキル基を示し、Ｘは炭
素数１〜４のアルキル基又はアシル基を示し、Ｙはメチ
レン基又は炭素数２〜２０のアルキレン基を示し、ｃは
０又は１の整数である。）で表される有機ケイ素化合
物、並びにその加水分解物からなる群より選ばれた少な
くとも１種のケイ素含有物質、（Ｂ）成分：２〜２０ｎｍの一次粒子径を有する酸化チ
タン−酸化セリウム−酸化スズ複合コロイド粒子、を含
有するコーティング組成物である。

【００１２】

【発明の実施の形態】本願発明のコーティング組成物に
使用される（Ａ）成分中の一般式（Ｉ）、（Ｒ¹）_a（Ｒ³）_bＳｉ（ＯＲ²）_4-(a+b) （Ｉ）においては、Ｒ¹とＲ³が同一の有機基又は異なる有機基
である場合や、ａとｂが同一の整数又は異なる整数であ
る場合の有機ケイ素化合物を含む。上記（Ａ）成分中の
一般式（Ｉ）で示される有機ケイ素化合物は、例えば、
テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラ
ｎ−プロポキシシラン、テトライソプロポキシシラン、
テトラｎ−ブトキシシラン、テトラアセトキシシラン、
メチルトリメトキシシラン、メチルトリプロポキシシラ
ン、メチルトリアセチキシシラン、メチルトリブトキシ
シラン、メチルトリプロポキシシラン、メチルトリアミ
ロキシシラン、メチルトリフェノキシシラン、メチルト
リベンジルオキシシラン、メチルトリフェネチルオキシ
シラン、グリシドキシメチルトリメトキシシラン、グリ
シドキシメチルトリエトキシシラン、αーグリシドキシ
エチルトリメトキシシラン、α−グリシドキシエチルト
リエトキシシラン、β−グリシドキシエチルトリメトキ
シシラン、β−グリシドキシエチルトリエトキシシラ
ン、α−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、α
−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、β−グリ
シドキシプロピルトリメトキシシラン、β−グリシドキ
シプロピルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロ
ピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルト
リエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリプロ
ポキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリブトキシ
シラン、γ−グリシドキシプロピルトリフェノキシシラ
ン、α−グリシドキシブチルトリメトキシシラン、α−
グリシドキシブチルトリエトキシシラン、β−グリシド
キシブチルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシブチ
ルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシブチルトリエ
トキシシラン、δ−グリシドキシブチルトリメトキシシ
ラン、δ−グリシドキシブチルトリエトキシシラン、
（３，４−エポキシシクロヘキシル）メチルトリメトキ
シシラン、（３，４−エポキシシクロヘキシル）メチル
トリエトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘ
キシル）エチルトリメトキシシラン、β−（３，４−エ
ポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシラン、β
−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリプロ
ポキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシ
ル）エチルトリブトキシシラン、β−（３，４−エポキ
シシクロヘキシル）エチルトリフェノキシシラン、γ−
（３，４−エポキシシクロヘキシル）プロピルトリメト
キシシラン、γ−（３，４−エポキシシクロヘキシル）
プロピルトリエトキシシラン、δ−（３，４−エポキシ
シクロヘキシル）ブチルトリメトキシシラン、δ−
（３，４−エポキシシクロヘキシル）ブチルトリエトキ
シシラン、グリシドキシメチルメチルジメトキシシラ
ン、グリシドキシメチルメチルジエトキシシラン、α−
グリシドキシエチルメチルジメトキシシラン、α−グリ
シドキシエチルメチルジエトキシシラン、β−グリシド
キシエチルメチルジメトキシシラン、β−グリシドキシ
エチルエチルジメトキシシラン、α−グリシドキシプロ
ピルメチルジメトキシシラン、α−グリシドキシプロピ
ルメチルジエトキシシラン、β−グリシドキシプロピル
メチルジメトキシシラン、β−グリシドキシプロピルエ
チルジメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチ
ルジメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチル
ジエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジ
プロポキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジ
ブトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジフ
ェノキシシラン、γ−グリシドキシプロピルエチルジメ
トキシシラン、γ−グリシドキシプロピルエチルジエト
キシシラン、γ−グリシドキシプロピルビニルジメトキ
シシラン、γ−グリシドキシプロピルビニルジエトキシ
シラン、エチルトリメトキシシラン、エチルトリエトキ
シシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエト
キシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、フェニルト
リメトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、フェ
ニルトリアセトキシシラン、γ−クロロプロピルトリメ
トキシシラン、γ−クロロプロピルトリエトキシシラ
ン、γ−クロロプロピルトリアセトキシシラン、３、
３、３−トリフロロプロピルトリメトキシシラン、γ−
メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メ
ルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプト
プロピルトリエトキシシラン、β−シアノエチルトリエ
トキシシラン、クロロメチルトリメトキシシラン、クロ
ロメチルトリエトキシシラン、Ｎ−（β−アミノエチ
ル）γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（β
−アミノエチル）γ−アミノプロピルメチルジメトキシ
シラン、γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、
Ｎ−（β−アミノエチル）γ−アミノプロピルトリエト
キシシラン、Ｎ−（β−アミノエチル）γ−アミノプロ
ピルメチルジエトキシシラン、ジメチルジメトキシシラ
ン、フェニルメチルジメトキシシラン、ジメチルジエト
キシシラン、フェニルメチルジエトキシシラン、γ−ク
ロロプロピルメチルジメトキシシラン、γ−クロロプロ
ピルメチルジエトキシシラン、ジメチルジアセトキシシ
ラン、γ−メタクリルオキシプロピルメチルジメトキシ
シラン、γ−メタクリルオキシプロピルメチルジエトキ
シシラン、γ−メルカプトプロピルメチルジメトキシシ
ラン、γ−メルカプトメチルジエトキシシラン、メチル
ビニルジメトキシシラン、メチルビニルジエトキシシラ
ン等が挙げられ、これらを単独で又は２種以上組み合わ
せて使用することが出来る。

【００１３】また、本願発明のコーティング組成物に使
用される（Ａ）成分中の一般式（Ｉ）の有機ケイ素化合
物の加水分解物は、上記一般式（Ｉ）の有機ケイ素化合
物が加水分解される事により、上記Ｒ²の一部又は全部
が水素原子に置換された化合物となる。これらの一般式
（Ｉ）の有機ケイ素化合物の加水分解物は、単独で又は
２種以上組み合わせて使用する事が出来る。加水分解
は、上記の有機ケイ素化合物中に、塩酸水溶液、硫酸水
溶液、酢酸水溶液等の酸性水溶液を添加し撹拌すること
により行われる。

【００１４】本願発明のコーティング組成物に使用され
る（Ａ）成分中の一般式（ＩＩ）、〔（Ｒ⁴）_cＳｉ（ＯＸ）_3-c〕₂Ｙ（ＩＩ）表される有機ケイ素化合物は、例えば、メチレンビスメ
チルジメトキシシラン、エチレンビスエチルジメトキシ
シラン、プロピレンビスエチルジエトキシシラン、ブチ
レンビスメチルジエトキシシラン等が挙げられ、これら
を単独で又は２種以上組み合わせて使用することが出来
る。

【００１５】また、本願発明のコーティング組成物に使
用される（Ａ）成分中の一般式（ＩＩ）の有機ケイ素化
合物の加水分解物は、上記一般式（ＩＩ）の有機ケイ素
化合物が加水分解される事により、上記Ｘの一部又は全
部が水素原子に置換された化合物となる。これらの一般
式（ＩＩ）の有機ケイ素化合物の加水分解物は、単独で
又は２種以上組み合わせて使用することが出来る。加水
分解は、上記の有機ケイ素化合物中に、塩酸水溶液、硫
酸水溶液、酢酸水溶液等の酸性水溶液を添加し撹拌する
ことにより行われる。

【００１６】本願発明のコーティング組成物に使用され
る（Ａ）成分は、一般式（Ｉ）及び一般式（ＩＩ）で表
される有機ケイ素化合物、並びにその加水分解物から成
る群より選ばれた少なくとも１種のケイ素含有物質であ
る。本願発明のコーティング組成物に使用される（Ａ）
成分は、好ましくは一般式（Ｉ）で表される有機ケイ素
化合物、及びその加水分解物から成る群より選ばれた少
なくとも１種のケイ素含有物質である。特に、Ｒ¹及び
Ｒ³のいずれか一方がエポキシ基を有する有機基であ
り、Ｒ²がアルキル基であり、且つａ及びｂがそれぞれ
０又は１であり、ａ＋ｂが１又は２の条件を満たす一般
式（Ｉ）の有機ケイ素化合物及びその加水分解物が好ま
しく、その好ましい有機ケイ素化合物の例としては、グ
リシドキシメチルトリメトキシシラン、グリシドキシメ
チルトリエトキシシラン、αーグリシドキシエチルトリ
メトキシシラン、α−グリシドキシエチルトリエトキシ
シラン、β−グリシドキシエチルトリメトキシシラン、
β−グリシドキシエチルトリエトキシシラン、α−グリ
シドキシプロピルトリメトキシシラン、α−グリシドキ
シプロピルトリエトキシシラン、β−グリシドキシプロ
ピルトリメトキシシラン、β−グリシドキシプロピルト
リエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメト
キシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシ
ラン、γ−グリシドキシプロピルトリプロポキシシラ
ン、γ−グリシドキシプロピルトリブトキシシラン、γ
−グリシドキシプロピルトリフェノキシシラン、α−グ
リシドキシブチルトリメトキシシラン、α−グリシドキ
シブチルトリエトキシシラン、β−グリシドキシブチル
トリエトキシシラン、γ−グリシドキシブチルトリメト
キシシラン、γ−グリシドキシブチルトリエトキシシラ
ン、δ−グリシドキシブチルトリメトキシシラン、δ−
グリシドキシブチルトリエトキシシラン、グリシドキシ
メチルメチルジメトキシシラン、グリシドキシメチルメ
チルジエトキシシラン、α−グリシドキシエチルメチル
ジメトキシシラン、α−グリシドキシエチルメチルジエ
トキシシラン、β−グリシドキシエチルメチルジメトキ
シシラン、β−グリシドキシエチルエチルジメトキシシ
ラン、α−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラ
ン、α−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラ
ン、β−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラ
ン、β−グリシドキシプロピルエチルジメトキシシラ
ン、γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラ
ン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラ
ン、γ−グリシドキシプロピルメチルジプロポキシシラ
ン、γ−グリシドキシプロピルメチルジブトキシシラ
ン、γ−グリシドキシプロピルメチルジフェノキシシラ
ン、γ−グリシドキシプロピルエチルジメトキシシラ
ン、γ−グリシドキシプロピルエチルジエトキシシラ
ン、γ−グリシドキシプロピルビニルジメトキシシラ
ン、γ−グリシドキシプロピルビニルジエトキシシラン
である。

【００１７】更に、好ましくはγ−グリシドキシプロピ
ルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチ
ルジエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチル
ジメトキシシラン及びこれらの加水分解物であり、これ
らを単独で又は混合物として使用する事が出来る。ま
た、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ
−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−
グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン又はこれ
らの加水分解物は、更に、一般式（Ｉ）においてａ＋ｂ
＝０に相当する４官能の化合物を併用する事が出来る。
４官能に相当する化合物の例としては、テトラメトキシ
シラン、テトラエトキシシラン、テトライソプロポキシ
シラン、テトラｎ−プロポキシシラン、テトラｎ−ブト
キシシラン、テトラtert-ブトキシシラン、テトラsec-
ブトキシシラン等が挙げられる。

【００１８】本願発明のコーティング組成物に使用され
る（Ｂ）成分は、２〜２０ｎｍの一次粒子径を有する酸
化チタン−酸化セリウム−酸化スズ複合コロイド粒子で
ある。上記の酸化チタン−酸化セリウム−酸化スズ複合
コロイド粒子は、酸化チタン−酸化セリウム−酸化スズ
複合コロイド粒子を液状媒体に分散させたゾルとして利
用することが好ましい。上記の酸化チタン−酸化セリウ
ム−酸化スズ複合コロイド粒子を分散させる液状媒体と
しては、水性媒体や、メタノール、エタノール、イソプ
ロパノール等の親水性有機溶媒が好ましい。酸化チタン
−酸化セリウム−酸化スズ複合コロイド粒子は、一次粒
子径が２〜２０ｎｍ（ナノメートル）である。ここで、
一次粒子径とは凝集形態にある酸化チタン−酸化セリウ
ム−酸化スズ複合コロイド粒子の直径ではなく、個々に
分離した時の１個の酸化チタン−酸化セリウム−酸化ス
ズ複合コロイド粒子の直径であり、電子顕微鏡によって
測定する事が出来る。

【００１９】本願発明に用いる酸化チタン−酸化セリウ
ム−酸化スズ複合コロイド粒子を含有するゾルは、如何
なる方法で製造されたものを使用することが出来る。こ
の酸化チタン−酸化セリウム−酸化スズ複合コロイド粒
子を含有するゾルは、特に以下の方法によって製造され
たものが好ましい。即ち、酸化チタン−酸化セリウム−
酸化スズ複合ゾルは、チタン塩、セリウム塩及び金属ス
ズを、過酸化水素の存在下に水性媒体中で反応させる方
法により製造する事が出来る。

【００２０】更に詳しくは、下記（ａ）工程、（ｂ）工
程及び（ｃ）工程；（ａ）：過酸化水素水及び金属スズを、２〜３のＨ₂Ｏ₂
／Ｓｎモル比に保持しつつ同時に又は交互にチタン塩及
びセリウム塩の混合物水溶液に添加して、チタン成分、
セリウム成分及びスズ成分がＴｉＯ₂、ＣｅＯ₂及びＳｎ
Ｏ₂に換算して０．０１〜０．５のＣｅＯ₂／ＴｉＯ₂モ
ル比、０．２５〜１０のＴｉＯ₂／（ＣｅＯ₂＋Ｓｎ
Ｏ₂）モル比と、ＴｉＯ₂、ＣｅＯ₂及びＳｎＯ₂に換算し
た総濃度が５〜５０重量％となるチタン−セリウム−ス
ズの塩基性塩水溶液を生成する工程、（ｂ）：（ａ）工程で得られたチタン−セリウム−スズ
の塩基性塩水溶液を０．１〜１００時間かけて５０〜１
００℃の温度で保持して酸化チタン−酸化セリウム−酸
化スズ複合コロイドの凝集体を生成させる工程、及び（ｃ）：（ｂ）工程で生成した酸化チタン−酸化セリウ
ム−酸化スズ複合コロイドの凝集体スラリー中の電解質
を除去する工程、より成る酸化チタン−酸化セリウム−
酸化スズ複合水性ゾルの製造方法が挙げられる。

【００２１】上記の（ａ）工程で使用されるチタン塩と
しては四塩化チタン、硫酸チタン、硝酸チタン等が挙げ
られる。これらのチタン塩は水溶液で用いる事が好まし
い。上記の（ａ）工程で使用されるセリウム塩として
は、塩化セリウム、硫酸セリウム、硝酸セリウム、若し
くは炭酸セリウム等の無機酸セリウム、又は酢酸セリウ
ム等の有機セリウムが挙げられる。

【００２２】上記の（ａ）工程で使用される金属スズは
粉末状又は粒状で用いることが出来る。例えばインゴッ
トを溶融し噴霧凝固させて得られるアトマイゼーション
法による金属スズ粉末や、インゴットを旋盤やヤスリ等
により切削し製造されたフレーク状金属スズ粉末を用い
る事が出来る。過酸化水素は、市販の３５重量％濃度の
水溶液を所望の濃度で用いる事が出来る。

【００２３】（ａ）工程ではチタン塩とセリウム塩の混
合水溶液に、過酸化水素水と金属スズを同時に又は交互
に添加して、チタン−セリウム−スズの塩基性塩水溶液
を生成する工程である。撹拌機を備えた反応容器にチタ
ン塩とセリウム塩の混合物水溶液を入れ、撹拌下に過酸
化水素水と金属スズを各々、別々の添加口から同時に又
は交互に添加する。上記の混合物水溶液は、純水中にチ
タン塩とセリウム塩を溶解する方法、チタン塩水溶液と
セリウム塩水溶液を混合する方法、チタン塩水溶液にセ
リウム塩を添加する方法、又はセリウム塩水溶液にチタ
ン塩を添加する方法で得られる。（ａ）工程の塩基性塩
水溶液、及び以下に続く（ｂ）工程の酸化チタン−酸化
セリウム−酸化スズ複合コロイドの凝集体を含むスラリ
ーは酸性であるため、それら工程で使用される反応装置
はガラス製反応装置やグラスライニング（ホウロウ）製
反応装置を用いる事が好ましい。

【００２４】過酸化水素水と金属スズのＨ₂Ｏ₂／Ｓｎモ
ル比は２〜３に保持しつつチタン塩とセリウム塩の混合
物水溶液中に添加する。より詳しくは、過酸化水素水及
び金属スズの添加すべき全重量部に対して１／３〜１／
３０重量部をそれぞれ分収して、チタン塩とセリウム塩
の混合物水溶液への過酸化水素水の添加と、それに続く
金属スズの添加そして２〜２０分間反応を行う一連の工
程を、３〜３０回繰り返す分割添加の方法が挙げられ
る。また、過酸化水素水及び金属スズの添加すべき全重
量部に対して１／３〜１／３０重量部をそれぞれ分収し
て、チタン塩とセリウム塩の混合物水溶液への金属スズ
の添加と、それに続く過酸化水素水の添加そして２〜２
０分間反応を行う一連の工程を、３〜３０回繰り返す分
割添加の方法も挙げられる。

【００２５】この時に、初めに全量の過酸化水素を酸性
のチタン塩とセリウム塩の混合物水溶液に加え、これに
金属スズを加えると過酸化水素の大部分が反応の初期に
分解してしまい過酸化水素の量が不足し、また過酸化水
素の分解反応は発熱反応のため危険であり好ましくな
い。Ｈ₂Ｏ₂／Ｓｎモル比が３を少し越えても反応は可能
であるが、大幅に越えることは上記理由から好ましくな
い。Ｈ₂Ｏ₂／Ｓｎモル比が２未満では酸化不充分となる
ため好ましくない。過酸化水素水と金属スズの添加時間
は、例えばチタン塩とセリウム塩の合計モル数で１モル
が溶存する混合物水溶液を用いた場合に、０．４〜１０
時間、好ましくは０．４〜５時間をかけて添加すること
が出来る。この添加時間が０．４時間以下では発熱反応
が激しくコントロールが出来なくなり、また未反応の金
属スズが残存し易くなるため好ましくない。また、１０
時間以上でも良いが経済的でないため好ましくない。

【００２６】（ａ）工程において生成するチタン−セリ
ウム−スズの塩基性塩は、チタン成分、セリウム成分及
びスズ成分を酸化チタン（ＴｉＯ₂）、酸化セリウム
（ＣｅＯ₂）及び酸化スズ（ＳｎＯ₂）に換算したＣｅＯ
₂／ＴｉＯ₂モル比が０．０１〜０．５、好ましくは０．
０５〜０．５である。また、ＴｉＯ₂／（ＣｅＯ₂＋Ｓｎ
Ｏ₂）モル比が０．２５〜１０、好ましくは０．４〜
４．０である。

【００２７】ＴｉＯ₂／（ＣｅＯ₂＋ＳｎＯ₂）モル比が
０．２５未満でもチタン−セリウム−スズの塩基性塩水
溶液を作成できるが、カウンターアニオンのモル比が低
下しコロイドが生成しやすく、また屈折率も低下するた
めに好ましくない。またモル比が１０を越えてもチタン
−セリウム−スズの塩基性塩水溶液を作成できるが、こ
れを用いて製造した酸化チタン−酸化セリウム−酸化ス
ズ複合ゾルの紫外線による変色の抑制効果が低下するた
めに好ましくない。（ａ）工程のチタン−セリウム−ス
ズの塩基性塩水溶液中の（ＴｉＯ₂＋ＣｅＯ₂＋Ｓｎ
Ｏ₂）に換算した総濃度は５〜５０重量％が好ましい。
５重量％未満でも可能であるが、効率が悪く経済的でな
い。また５０重量％を越える事も可能であるが、粘度が
高く、撹拌しにくくなり、反応が不均一になるために好
ましくない。

【００２８】（ａ）工程において、水性媒体中でのチタ
ン塩、セリウム塩、金属スズ及び過酸化水素水の反応
は、３０〜９５℃、好ましくは４０〜８５℃で行われ
る。過酸化水素と金属スズとの反応は酸化反応であるた
め発熱反応となり、また過酸化水素の分解反応も同時に
起こり、この反応も発熱反応であるため反応時の温度コ
ントロールには注意が必要であり、必要に応じて冷却す
る事が出来る。反応温度は３０℃未満でもよいが、発熱
反応であるために過剰の冷却が必要となり、反応に時間
が懸かり過ぎ、経済的でない。反応温度が９５℃以上の
沸騰状態では（ａ）工程で粗大なコロイド粒子が生成し
てしまうため好ましくない。

【００２９】（ｂ）工程では、（ａ）工程で得られたチ
タン−セリウム−スズの塩基性塩を加水分解する事によ
って、酸化チタン−酸化セリウム−酸化スズ複合コロイ
ドの凝集体を得る工程である。（ｂ）工程においてチタ
ン−セリウム−スズの塩基性塩水溶液は、酸化チタン
（ＴｉＯ₂）、酸化セリウム（ＣｅＯ₂）、及び酸化スズ
（ＳｎＯ₂）に換算した総濃度（ＴｉＯ₂＋ＣｅＯ₂＋Ｓ
ｎＯ₂）が２〜１５重量％に調製する事が好ましい。２
重量％未満でも可能であるが、効率が悪く経済的でな
い。また１５重量％を越える事も可能であるが、粘度が
高く、撹拌しにくくなり、加水分解反応が不均一になる
ために好ましくない。また粒子径をコントロールするた
めに予め塩基性物質を添加しｐＨ調整してから加水分解
を行うことが出来る。上記の塩基性物質は例えば、水酸
化ナトリウム、水酸化カリウム、アンモニウム、及びエ
チルアミン、ｎ−プロピルアミン、イソプロピルアミン
等のアルキルアミン、トリエタノールアミン等のアルカ
ノールアミン、及び第４級アンモニウム水酸化物等が挙
げられる。そしてｐＨは１〜２に調製する事が好まし
い。

【００３０】（ｂ）工程において加水分解の温度は５０
〜１００℃の温度が好ましい。５０℃未満でもよいが加
水分解に時間が懸かりすぎるために好ましくない。１０
０℃を越えて行ってもよいが、オートクレーブなどの特
殊な水熱処理装置が必要となり、また水熱処理により生
成したコロイドの二次凝集体が強固になり、得られる酸
化チタン−酸化セリウム−酸化スズ複合ゾルの透明性が
低下するために好ましくない。

【００３１】（ｂ）工程において加水分解に要する時間
は０．１〜１００時間が好ましい。０．１時間未満では
加水分解が不充分となり好ましくない。また１００時間
を越えた場合は、一次粒子径が大きくなりまた強固な二
次凝集体が形成されるために好ましくない。この（ｂ）
工程により得られる酸化チタン−酸化セリウム−酸化ス
ズ複合コロイド粒子の一次粒子径は２〜２０ｎｍ（ナノ
メートル）である。

【００３２】（ｃ）工程は、（ｂ）工程で得られた酸化
チタン−酸化セリウム−酸化スズ複合コロイドの凝集体
スラリー中から過剰な電解質（主にアニオン）を除去し
て、酸化チタン−酸化セリウム−酸化スズ複合コロイド
粒子を解膠させてゾルを得る工程である。過剰な電解質
を除去することにより酸化チタン−酸化セリウム−酸化
スズ複合コロイド粒子が一次粒子に近い状態で分散した
ゾルを得ることが出来る。この洗浄は凝集沈降させ、上
澄みをデカンテーションする方法、限外濾過法、イオン
交換法などにより行うことができるが、多量の電解質を
含む場合は限外濾過→注水→限外濾過の繰り返しによる
洗浄方法が特に好ましい。

【００３３】（ｃ）工程を経て酸化チタン−酸化セリウ
ム−酸化スズ複合水性ゾルが得られる。この（ｃ）工程
で得られるゾル中の酸化チタン−酸化セリウム−酸化ス
ズ複合コロイド粒子の一次粒子径は２〜２０ｎｍであ
る。この一次粒子径が２ｎｍ未満であると、これを用い
て製造した酸化チタン−酸化セリウム−酸化スズ複合ゾ
ルの粘度が高くなり、耐水性も低下するので好ましくな
い。また一次粒子径が２０ｎｍ以上の場合は、これを用
いて製造した酸化チタン−酸化セリウム−酸化スズ複合
ゾルの透明性が低下するために好ましくない。

【００３４】（ｄ）工程として、（ｃ）工程で得られた
酸化チタン−酸化セリウム−酸化スズ複合水性ゾルを陰
イオン交換する工程を付加する事が出来る。この陰イオ
ン交換処理により高濃度でも安定なゾルを得ることが出
来る。（ｄ）工程における陰イオン交換は市販の陰イオ
ン交換樹脂を用いることができ、陰イオン交換樹脂は水
酸基型に調整後に使用する。陰イオン交換樹脂を充填し
たカラムに酸化チタン−酸化セリウム−酸化スズ複合水
性ゾルを通液することにより容易に陰イオン交換でき
る。通液温度は０〜６０℃、通液速度は空間速度ＳＶ１
〜１０時間が好ましい。（ｄ）工程では陰イオン交換処
理の前及び／又は後に、塩基性物質を酸化チタン−酸化
セリウム−酸化スズ複合水性ゾルに添加して安定性を増
大させることが出来る。（ｄ）工程において用いられる
塩基性物質としては有機塩基が好ましく例えば、エチル
アミン、ｎ−プロピルアミン、イソプロピルアミンなど
のアルキルアミン、トリエタノールアミンなどのアルカ
ノールアミン、及び第４級アンモニウム水酸化物等が用
いられる。

【００３５】（ｄ）工程で得たアルカリ性の酸化チタン
−酸化セリウム−酸化スズ複合ゾルはそのままでも安定
であるが、必要に応じて限外濾過法や蒸発法により濃縮
し、高濃度で安定なゾルを得ることが出来る。（ｅ）工
程として、（ｃ）工程又は（ｄ）工程で得られた酸化チ
タン−酸化セリウム−酸化スズ複合水性ゾルの水性媒体
を有機溶媒に置換する工程を付加する事が出来る。

【００３６】（ｅ）工程の溶媒置換の際、安定化剤とし
て少量の有機塩基及び／又は有機酸等が添加される事に
より溶媒置換を安定に行うことができる。この有機塩基
としてはエチルアミン、ｎ−プロピルアミン、イソプロ
ピルアミン、ジイソブチルアミン等のアルキルアミン、
トリエタノールアミン等のアルカノールアミン、及び第
４級アンモニウム水酸化物等が挙げられ、有機酸として
はグリコール酸、酒石酸、リンゴ酸、クエン酸等のオキ
シカルボン酸やフェニルフォスフォン酸等が挙げられ
る。この溶媒置換は蒸留法、限外濾過法などの通常に用
いられる方法により行うことができる。この有機溶媒と
してはメタノール、エタノール、イソプロパノール等の
低級アルコール；ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメ
チルアセトアミド等の直鎖アミド類；Ｎ−メチル−２−
ピロリドン等の環状アミド類；エチルセロソルブ等のグ
リコールエーテル類；エチレングリコール等が挙げられ
る。

【００３７】（ｄ）工程及び（ｅ）工程を経て得られる
ゾル中の酸化チタン−酸化セリウム−酸化スズ複合コロ
イド粒子の一次粒子径は、やはり２〜２０ｎｍである。
酸化チタン（ＴｉＯ₂）は、紫外線吸収能を有している
ため耐紫外線顔料やフィラーとして各種プラスチック
ス、繊維などに０．１〜１０μｍ程度の粒子径のパウダ
ーが添加され、使用されている。また、光学関連用途、
例えば光学部材や透明性フィルムなどに塗布されるコ−
ティング組成物にマイクロフィラーとして使用される酸
化チタンは、一次粒子径が１００ｎｍ以下、好ましくは
２０ｎｍ以下のゾルとして用いられている。一次粒子径
が小さな酸化チタンは紫外線に対して非常に敏感になる
ため紫外線吸収効果が向上する反面、酸化チタンが紫外
線により部分的にＴｉＯ₂→ＴｉＯへの還元反応が起こ
り、濃青色に呈するという欠点を持っている。酸化第二
スズ（ＳｎＯ₂）も一次粒子径が１００ｎｍ以下、特に
３０ｎｍ以下のゾルになると紫外線により部分的にＳｎ
Ｏ₂→ＳｎＯへの還元反応が起こるため褐色あるいは青
緑色を呈するという欠点を持っている。

【００３８】本願発明に用いられる酸化チタン−酸化セ
リウム−酸化スズ複合ゾルは、予めチタン塩とセリウム
塩の混合物水溶液に、過酸化水素と金属スズをＨ₂Ｏ₂／
Ｓｎモル比が２〜３の範囲に保持しつつ添加、反応させ
てチタン−セリウム−スズの塩基性塩水溶液を作成し、
これを加水分解することより酸化チタン−酸化セリウム
−酸化スズ複合コロイド水溶液が形成される。従って、

【００３９】

【化１】

【００４０】という結合が生成すると考えられるため
に、紫外線照射によってもそれぞれ単独の酸化物の時、
又はそれぞれの酸化物が混合された時に比べてＴｉＯや
ＳｎＯへの還元が著しく抑制され、ほとんど変色しなく
なる。また、本願発明に用いられるゾルは、（ｃ）工
程、（ｄ）工程及び（ｅ）工程で電解質の除去、イオン
交換、溶媒置換等の操作を行った後でもＴｉＯ₂粒子、
ＣｅＯ₂粒子、及びＳｎＯ₂粒子に分離する様な事はない
ので、原子レベルで

【００４１】

【化２】

【００４２】の結合が生成しているものと考えられる。
また本願発明に用いられる酸化チタン−酸化セリウム−
酸化スズ複合ゾルは原子レベルで均一に複合（固溶）さ
れているため、各種セラミックス用材料として用いた場
合、焼結温度の低減や、酸化チタン−酸化セリウム−酸
化スズ系のより均一な材料特性を供与することができ
る。

【００４３】本願発明のコーティング組成物は、（Ｃ）
成分として金属塩、金属アルコキシド及び金属キレート
から成る群より選ばれた少なくとも１種の金属化合物を
硬化触媒として含有する事が出来る。上記の（Ｃ）成分
を添加することにより、本願発明のコーティング組成物
を光学基材表面に塗布して硬化させる時に、硬化反応を
促進させ、短時間に十分に硬化させた膜を得ることが出
来る。

【００４４】上記の（Ｃ）成分は、有機カルボン酸、ク
ロム酸、次亜塩素酸、ほう酸、過塩素酸、臭素酸、亜セ
レン酸、チオ硫酸、オルトケイ酸、チオシアン酸、亜硝
酸、アルミン酸、炭酸などのアルカリ金属塩、アルカリ
土類金属塩、及び多価金属塩、更にアルミニウム、ジル
コニウム、チタニウムを有する金属アルコキシド及びこ
れらの金属キレート化合物があげられる。特に上記の
（Ｃ）成分は金属キレート化合物が好ましい。この金属
キレート化合物としては、アセチルアセトナト錯体が挙
げられ、例えば、アルミニウムアセチルアセトネートが
挙げられる。アセチルアセトンＣＨ₃ＣＯＣＨ₂ＣＯＣＨ
₃のＣＨ₂基からプロトンが１個解離した陰イオンはアセ
チルアセトナト配位子（略号acac）であって、アルミニ
ウムアセチルアセトネートは、Ａｌ(acac)₃の構造を有
する。

【００４５】また、上記（Ｃ）成分は、アリルアミン、
エチルアミン等のアミン類、またルイス酸やルイス塩基
を含む各種酸や塩基を使用することも出来る。本願発明
のコーティング組成物は、種々の光学部材、例えばレン
ズとの屈折率に合わせるために微粒子状金属酸化物を含
有することが出来る。これらの微粒子状金属酸化物とし
ては、酸化アルミニウム、酸化チタン、酸化アンチモ
ン、酸化ジルコニウム、酸化ケイ素、酸化セリウム等が
挙げられる。

【００４６】また、本願発明のコーティング組成物は、
光学部材の表面に塗布する時の濡れ性向上と、硬化して
得られる膜の平滑性を向上させるために各種の界面活性
剤を含有する事が出来る。更に、紫外線吸収剤、酸化防
止剤等も得られる膜の物性に影響を与えない限り添加す
ることが出来る。本願発明のコーティング組成物は、
（Ａ）成分のケイ素含有物質１００重量部に対して、酸
化チタン−酸化セリウム−酸化スズ複合コロイド粒子を
１〜５００重量部、好ましくは１００〜３００重量部の
割合で含有することが出来る。酸化チタン−酸化セリウ
ム−酸化スズ複合コロイド粒子が、１重量部未満では得
られる膜の屈折率が低くなり、基材への応用範囲が著し
く限定される。また、５００重量部を越えると硬化膜と
基板との間にクラック等が生じやすくなり、さらに透明
性の低下を起こす可能性が大きくなるために好ましくな
い。

【００４７】本願発明では、上記のコーティング組成物
から成る硬化膜を表面に有する光学部材が得られる。本
願発明のコーティング組成物よりなる硬化膜を光学部材
上に形成する方法としては、上述したコーティング組成
物を光学部材に塗布し、その後硬化する方法があげられ
る。塗布手段としてはディッピング法、スピン法、スプ
レー法等の通常行われる方法が適用できるが、得られる
膜の表面平滑性の点からディッピング法、スピン法が特
に好ましい。

【００４８】さらに上述したコーティング組成物を光学
部材に塗布する前に、酸、アルカリ、各種有機溶媒によ
る化学処理、プラズマ、紫外線等による物理的処理、各
種洗剤を用いる洗剤処理、さらには、各種樹脂を用いた
プライマー処理を用いることによって光学部材と硬化膜
との密着性を向上させることができる。本願発明のコー
ティング組成物は、光学部材上に塗布し、その後に硬化
する事によって硬化膜とすることができる。本願発明の
コーティング組成物の硬化は、熱風乾燥または活性エネ
ルギー線照射によって行うことが出来る。熱風乾燥を用
いる場合は、７０〜２００℃の熱風中で行うことがよ
く、特に好ましくは９０〜１５０℃が好ましい。また、
活性エネルギー線としては、遠赤外線を用いる事がで
き、熱による損傷を低く抑えることができる。

【００４９】本願発明では、上記のコーティング組成物
から成る硬化膜と反射防止膜とを積層した膜を表面に有
する光学部材を得ることが出来る。この反射防止膜は、
本願発明のコーティング組成物から成る硬化膜の上に設
けることが出来る。この反射防止膜は、多層膜とするこ
とが好ましく、低屈折率膜と高屈折率膜とを交互に積層
して得られる。この反射防止膜に用いる高屈折率膜とし
ては、酸化ジルコニウム蒸着膜、又は酸化ジルコニウム
に酸化タンタル及び酸化イットリウムを含む金属酸化物
の混合蒸着膜があり、また、この反射防止膜に用いる低
屈折率膜としてはシリカの蒸着膜が挙げられる。上記の
酸化ジルコニウム蒸着膜、又は酸化ジルコニウムに酸化
タンタル及び酸化イットリウムを含む金属酸化物の混合
蒸着膜は、酸化ジルコニウム粉末を単独で、又は酸化ジ
ルコニウム粉末に酸化タンタル粉末、酸化イットリウム
粉末を混合し、加圧プレス、焼結等によりペレット状に
したものを電子ビーム加熱法により、本願発明のコーテ
ィング組成物から成る膜上に蒸着させることにより反射
防止膜を設けることが出来る。

【００５０】また、本願発明のコーティング組成物より
なる硬化膜は、高い屈折率を有する為にそれ自体で反射
防止膜として使用する事ができ、更に、防曇、フォトク
ロミック、防汚等の機能成分を加えることにより、多機
能膜として使用することもできる。本願発明に用いられ
る光学部材は、透明性プラスチック成形体が好ましく、
その透明性プラスチックとしては、例えば眼鏡レンズの
ほか、カメラ用レンズ、自動車の窓ガラス、液晶ディス
プレイやプラズマディスプレイなどに付設する光学フィ
ルターなどが挙げられる。

【００５１】本願発明のコーティング組成物は、（Ａ）
成分として一般式（Ｉ）及び一般式（ＩＩ）で表される
有機ケイ素化合物、並びにその加水分解物から成る群よ
り選ばれた少なくとも１種のケイ素含有物質と、（Ｂ）
成分として酸化チタン−酸化セリウム−酸化スズ複合コ
ロイド粒子を含有する。本願発明のコーティング組成物
は、（Ａ）成分の有機ケイ素化合物を酸性水溶液で加水
分解し、（Ｂ）成分を含有する酸化チタン−酸化セリウ
ム−酸化スズ複合コロイド粒子を含有するオルガノゾル
と混合する事によって製造することが出来る。この酸化
チタン−酸化セリウム−酸化スズ複合コロイド粒子を含
有するオルガノゾルは、メタノール溶媒に酸化チタン−
酸化セリウム−酸化スズ複合コロイド粒子を分散したゾ
ルを好ましく用いることが出来る。

【００５２】上記のコーティング組成物は、光学部材に
塗布し硬化させることにより、耐擦傷性、表面硬度、耐
摩耗性、透明性、耐熱性、耐光性、耐候性、耐水性に優
れ、しかも屈折率が１．５４以上の高屈折率の部材に塗
工しても干渉縞の見られない高透明性で外観良好の光学
部材が得られる。以下の実施例に具体例を詳述する。し
かし、本願発明は以下の実施例に限定されるものではな
い。

【００５３】

【実施例】

参考例１（酸化チタン−酸化セリウム−酸化スズ複合ゾ
ルの調製）（ａ）工程：四塩化チタン（ＴｉＯ₂に換算して２７．
２重量％、Ｃｌ３２．０重量％、住友シチックス（株）
製）５８７．５ｇ（ＴｉＯ₂に換算して１５９．８ｇ）
と炭酸セリウム（Ｃｅ₂（ＣＯ₃）₃・８Ｈ₂Ｏとして９
９．９９重量％、関東化学（株）製）６０．５ｇ（Ｃｅ
Ｏ₂に換算して１７．２ｇ）と水６８７．７ｇを、３リ
ットルのジャケット付きガラス製セパラブルフラスコに
とり塩化チタンと塩化セリウムの混合物水溶液１３３
１．７ｇ（ＴｉＯ₂に換算して１２．０重量％、ＣｅＯ₂
に換算して２．５８重量％）を作成した。この水溶液を
ガラス製撹拌棒で撹拌しながら６０℃まで加温した後、
冷却しながら３５重量％濃度の過酸化水素水（工業用）
９４７．６ｇと金属スズ粉末（山石金属（株）製、商品
名ＡＴ−Ｓｎ、Ｎｏ．２００）４６２．９ｇを添加し
た。

【００５４】過酸化水素水と金属スズの添加は、はじめ
に金属スズ２５．５ｇ（０．２１モル）を次いで過酸化
水素水５２．２ｇ（０．５４モル）を徐々に加えた。こ
の反応が終了するのを待って（５〜１０分）、金属スズ
２５．５ｇ（０．２１モル）を次いで過酸化水素水５
２．２ｇ（０．５４モル）を徐々に加えた。この様に金
属スズの添加に続く過酸化水素水の添加を、５〜１０分
の間隔を置いて合計１７回繰り返す事により、（金属ス
ズ２５．５ｇと過酸化水素水５２．２ｇ）×１７回の分
割添加を行った後、最後に金属スズ２９．４ｇを次いで
過酸化水素水６０．２ｇを添加し、トータル１８回の分
割添加を行った。

【００５５】反応は発熱反応のため金属スズの添加によ
り８０〜８５℃になり反応が終了すると冷却のために６
０〜７０℃に低下した。従って反応温度は６０〜８５℃
であった。添加時の過酸化水素水と金属スズの割合はＨ
₂Ｏ₂／Ｓｎモル比で２．５７であった。過酸化水素水と
金属スズの添加に要した時間は２．５時間であった。な
お、反応により水が蒸発するので適量の補充を行った。
反応終了後、淡黄色透明な塩基性塩化チタン−セリウム
−スズ複合塩水溶液２６３５ｇを得た。得られた塩基性
塩化チタン−セリウム−スズ複合塩水溶液中では、チタ
ン成分は酸化チタン（ＴｉＯ₂）に換算した濃度として
６．０６重量％、セリウム成分は酸化セリウム（ＣｅＯ
₂）に換算した濃度として０．６５重量％、スズ成分は
酸化スズ（ＳｎＯ₂）に換算した濃度として２２．３０
重量％、ＣｅＯ₂／ＴｉＯ₂モル比は０．０５で、ＴｉＯ
₂／（ＣｅＯ₂＋ＳｎＯ₂）モル比０．５であった。また
（Ｔｉ＋Ｃｅ＋Ｓｎ）／Ｃｌモル比は１．１３であっ
た。

【００５６】（ｂ）工程：（ａ）工程で得られた塩基性
塩化チタン−セリウム−スズ複合塩水溶液１７２６．３
ｇに２８重量％濃度のアンモニア水１５１．５ｇ、水８
１４２．４ｇを添加し、ＴｉＯ₂＋ＣｅＯ₂＋ＳｎＯ₂に
換算して５重量％まで希釈した。この水溶液を９５〜９
８℃で１２時間加水分解を行い、一次粒子径４〜８ｎｍ
の酸化チタン−酸化セリウム−酸化スズ複合コロイドの
凝集体スラリーを得た。

【００５７】（ｃ）工程：（ｂ）工程で得た酸化チタン
−酸化セリウム−酸化スズ複合コロイドの凝集体スラリ
ーを限外濾過装置にて水約２０リットルを用いて濃縮→
注水→濃縮の操作を繰り返し、過剰な電解質を洗浄除
去、解膠させ、酸性の酸化チタン−酸化セリウム−酸化
スズ複合水性ゾル７４００ｇを得た。電子顕微鏡の測定
による酸化チタン−酸化セリウム−酸化スズ複合コロイ
ド粒子の一次粒子径は、４〜８ｎｍであった。

【００５８】（ｄ）工程：（ｃ）工程で得た酸性の酸化
チタン−酸化セリウム−酸化スズ複合水性ゾル７４００
ｇにイソプロピルアミン１０．０ｇを添加した後、陰イ
オン交換樹脂（アンバーライトＩＲＡ−４１０、オルガ
ノ（株）製）５００ミリリットルを詰めたカラムに通液
し、アルカリ性の酸化チタン−酸化セリウム−酸化スズ
複合水性ゾル１０２７７ｇを得た。このゾルを限外濾過
装置にて、濃縮を行ない、酸化チタン−酸化セリウム−
酸化スズ複合水性濃縮ゾル３０５５．６ｇを得た。得ら
れたゾルは比重１．１５８、粘度１２．８ｍＰａ・ｓ、
ｐＨ９．５６、電導度１１００μｓ／ｃｍ、ＴｉＯ₂に
換算した濃度は３．４３重量％、ＣｅＯ₂に換算した濃
度は０．３７重量％、ＳｎＯ₂に換算した濃度は１２．
６重量％であった。（ｅ）工程：（ｄ）工程で得られたアルカリ性酸化チタ
ン−酸化セリウム−酸化スズ複合水性濃縮ゾル１０９
７．６ｇに撹拌下、酒石酸７．２ｇ、ジイソプロピルア
ミン１０．８ｇを添加した後、ロータリーエバポレータ
ーを用いて減圧下、メタノール３０Ｌを徐々に添加しな
がら水を留去する方法で水媒体をメタノールに置換さ
せ、酸化チタン−酸化セリウム−酸化スズ複合メタノー
ルゾル５８５ｇを作成した。得られたメタノールゾルは
比重１．１０４、粘度３．０ｍＰａ・ｓ、酸化チタン−
酸化セリウム−酸化スズ複合コロイド粒子の一次粒子径
４〜８ｎｍ、ｐＨ（１＋１）７．３４、電導度（１＋
１）１３５５μｓ／ｃｍ、ＴｉＯ₂に換算した濃度は
６．３８重量％、ＣｅＯ₂に換算した濃度は０．６９重
量％、ＳｎＯ₂に換算した濃度は２３．４３重量％、水
分０．４３重量％であった。

【００５９】参考例２（酸化チタン−酸化セリウム−酸
化スズ複合ゾルの調製）（ａ）工程：四塩化チタン（ＴｉＯ₂に換算して２７．
２重量％、Ｃｌ３２．０重量％、住友シチックス（株）
製）５８７．５ｇ（ＴｉＯ₂に換算して１５９．８ｇ）
と炭酸セリウム（Ｃｅ₂（ＣＯ₃）₃・８Ｈ₂Ｏとして９
９．９９重量％、関東化学（株）製）１２１．０ｇ（Ｃ
ｅＯ₂に換算して３４．４ｇ）と水６２３．２ｇを、３
リットルのジャケット付きガラス製セパラブルフラスコ
にとり塩化チタンと塩化セリウムの混合物水溶液１３３
１．７ｇ（ＴｉＯ₂に換算して１２．０重量％、ＣｅＯ₂
に換算して２．５８重量％）を作成した。この水溶液を
ガラス製撹拌棒で撹拌しながら６０℃まで加温した後、
冷却しながら３５重量％濃度の過酸化水素水（工業用）
３５８．０ｇと金属スズ粉末（山石金属（株）製、商品
名ＡＴ−Ｓｎ、Ｎｏ．２００）１９０．０ｇを添加し
た。

【００６０】過酸化水素水と金属スズの添加は、はじめ
に過酸化水素水３５．８ｇ（０．３７モル）を次いで金
属スズ１９．０ｇ（０．１６モル）を徐々に加えた。反
応が終了するのを待って（５〜１０分）、過酸化水素水
３５．８ｇ（０．３７モル）を次いで金属スズ１９．０
ｇ（０．１６モル）を徐々に加えた。この様に過酸化水
素水の添加に続く金属スズの添加を、５〜１０分の間隔
を置いて合計１０回繰り返す事により、（過酸化水素水
３５．８ｇと金属スズ１９．０ｇ）×１０回の分割添加
を行った。

【００６１】反応は発熱反応のため金属スズの添加によ
り８０〜８５℃になり反応が終了すると冷却のために６
０〜７０℃に低下した。従って反応温度は６０〜８５℃
であった。添加時の過酸化水素水と金属スズの割合はＨ
₂Ｏ₂／Ｓｎモル比で２．３１であった。過酸化水素水と
金属スズの添加に要した時間は２．５時間であった。
尚、反応により水が蒸発するので適量の補充を行った。
反応終了後、淡黄色透明な塩基性塩化チタン−セリウム
−スズ複合塩水溶液１７８０ｇを得た。得られた塩基性
塩化チタン−セリウム−スズ複合塩水溶液中の酸化チタ
ン濃度は８．９８重量％、酸化セリウム濃度は１．９３
重量％、酸化スズ濃度は１３．５５重量％、ＣｅＯ₂／
ＴｉＯ₂モル比は０．１で、ＴｉＯ₂／（ＣｅＯ₂＋Ｓｎ
Ｏ₂）モル比１．０であった。また（Ｔｉ＋Ｃｅ＋Ｓ
ｎ）／Ｃｌモル比は０．７６であった。

【００６２】（ｂ）工程：（ａ）工程で得られた塩基性
塩化チタン−セリウム−スズ複合塩水溶液１７８０ｇに
２８重量％濃度のアンモニア水２５９ｇ、水６６６１ｇ
を添加し、ＴｉＯ₂＋ＣｅＯ₂＋ＳｎＯ₂に換算して５重
量％まで希釈した。この水溶液を９５〜９８℃で１２時
間加水分解を行い、一次粒子径４〜８ｎｍの酸化チタン
−酸化セリウム−酸化スズ複合コロイドの凝集体スラリ
ーを得た。

【００６３】（ｃ）工程：（ｂ）工程で得た酸化チタン
−酸化セリウム−酸化スズ複合コロイドの凝集体スラリ
ーを限外濾過装置にて水約２０リットルを用いて濃縮→
注水→濃縮の操作を繰り返し、過剰な電解質を洗浄除
去、解膠させ、酸性の酸化チタン−酸化セリウム−酸化
スズ複合水性ゾル８４００ｇを得た。電子顕微鏡の測定
による酸化チタン−酸化セリウム−酸化スズ複合コロイ
ド粒子の一次粒子径は４〜８ｎｍであった。

【００６４】（ｄ）工程：（ｃ）工程で得た酸性の酸化
チタン−酸化セリウム−酸化スズ複合水性ゾル８４００
ｇにイソプロピルアミン２７．０ｇを添加し、アルカリ
性にした後、更に限外濾過装置にて水約２０リットルを
用いて濃縮→注水→濃縮の操作を繰り返し、過剰な電解
質を洗浄除去し、アルカリ性の酸化チタン−酸化セリウ
ム−酸化スズ複合水性ゾル７０００ｇを得た。このゾル
を陰イオン交換樹脂（アンバーライトＩＲＡ−４１０、
オルガノ（株）製）５００ミリリットルを詰めたカラム
に通液し、電解質（アニオン）の非常に少ないアルカリ
性の酸化チタン−酸化セリウム−酸化スズ複合水性ゾル
８０５０ｇを得た。このゾルを限外濾過装置にて、濃縮
を行ない、酸化チタン−酸化セリウム−酸化スズ複合水
性濃縮ゾル３３０７ｇを得た。得られたゾルは比重１．
１２８、粘度１０．５ｍＰａ・ｓ、ｐＨ９．３５、電導
度７９０μｓ／ｃｍ、ＴｉＯ₂に換算した濃度は４．７
４重量％、ＣｅＯ₂に換算した濃度は１．０２重量％、
ＳｎＯ₂に換算した濃度は７．１４重量％であった。

【００６５】（ｅ）工程：（ｄ）工程で得られたアルカ
リ性酸化チタン−酸化セリウム−酸化スズ複合水性濃縮
ゾル１３２７．５ｇに撹拌下、酒石酸６．８５ｇ、ジイ
ソプロピルアミン１０．３ｇを添加した後、ロータリー
エバポレーターを用いて減圧下、メタノール２０リット
ルを徐々に添加しながら水を留去する方法で水媒体をメ
タノールに置換させ、酸化チタン−酸化セリウム−酸化
スズ複合メタノールゾル５５０ｇを作成した。得られた
メタノールゾルは比重１．１０２、酸化チタン−酸化セ
リウム−酸化スズ複合コロイド粒子の一次粒子径は４〜
８ｎｍ、粘度２．７ｍＰａ・ｓ、ｐＨ（１＋１）７．２
２、電導度（１＋１）１４１５μｓ／ｃｍ、ＴｉＯ₂に
換算した濃度は１１．２１重量％、ＣｅＯ₂に換算した
濃度は２．４１重量％、ＳｎＯ₂に換算した濃度は１
６．８８重量％、水分０．４８重量％であった。

【００６６】参考例３（酸化チタンメタノールゾルの調
製）四塩化チタン（ＴｉＯ₂に換算して２７．２重量％、Ｃ
ｌ３２．０重量％、住友シチックス（株）製）５８７．
５ｇ（ＴｉＯ₂に換算して１５９．８ｇ）と水２６０
８．５ｇを、３リットルのジャケット付きガラス製セパ
ラブルフラスコにとり塩化チタン水溶液３１９６ｇ（Ｔ
ｉＯ₂に換算して５．０重量％）を作成した。この水溶
液に２８重量％濃度のアンモニア水５０ｇをガラス製撹
拌棒で撹拌しながら添加した後、この水溶液を９５℃で
１０時間加水分解を行い、一次粒子径４〜８ｎｍの酸化
チタンコロイドの凝集体スラリーを得た。

【００６７】この酸化チタンコロイドの凝集体スラリー
を５Ｂ濾紙を用いて吸引濾過を行い、次いで水約４０リ
ットルを用いて注水洗浄し、過剰な電解質を除去し、酸
化チタンのウェットケーキ６２０ｇを得た。得られたウ
ェットケーキを水２５７６ｇに分散させた後、イソプロ
ピルアミン８．０ｇを添加し、アルカリ性とした後、陰
イオン交換樹脂（アンバーライトＩＲＡ−４１０、オル
ガノ（株）製）２００ミリリットルを詰めたカラムに通
液し、アルカリ性の酸化チタン水性ゾル３８９０ｇを得
た。このゾルをロータリーエバポレーターにて減圧下、
濃縮を行ない、アルカリ性酸化チタン水性濃縮ゾル１０
７０ｇを得た。得られたゾルに撹拌下、酒石酸１２．１
ｇ、ジイソプロピルアミン２６．１ｇを添加した後、ロ
ータリーエバポレーターを用いて減圧下、メタノール２
５リットルを徐々に添加しながら水を留去する方法で水
媒体をメタノールに置換させ、酸化チタンメタノールゾ
ル７７５．２ｇを作成した。得られたメタノールゾルは
比重０．９７０、酸化チタン粒子の一次粒子径は４〜８
ｎｍ、粘度４．５ｍＰａ・ｓ、ｐＨ（１＋１）８．９
８、電導度１６００μｓ／ｃｍ、ＴｉＯ₂２０．２重量
％、水分３．４重量％であった。

【００６８】（コーティング液の作製）実施例１マグネチックスターラーを備えたガラス製の容器に、前
述したＡ成分に該当するγ−グリシドキシプロピルトリ
メトキシシラン１０５．３重量部を加え、液温を５〜１
０℃に保ち、攪拌しながら０．０１規定の塩酸３６．８
重量部を３時間で滴下した。滴下終了後、０．５時間攪
拌を行い、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラ
ンの部分加水分解物を得た。つぎに前述の参考例１で得
た酸化チタン−酸化セリウム−酸化スズ複合メタノール
ゾル（ＴｉＯ₂＋ＣｅＯ₂＋ＳｎＯ ₂に換算して３０．５
重量％）３９７．８重量部、ブチルセロソルブ６５重量
部、更に硬化剤としてアルミニウムアセチルアセトネー
ト４．２重量部を前述したγ−グリシドキシプロピルト
リメトキシシランの部分加水分解物１４２．１重量部に
加え、十分に攪拌した後、ろ過を行ってコーティング液
を作製した。

【００６９】実施例２マグネチックスターラーを備えたガラス製の容器に、前
述したＡ成分に該当するγ−グリシドキシプロピルトリ
メトキシシラン１０５．３重量部を加え、液温を５〜１
０℃に保ち、攪拌しながら０．０１規定の塩酸３６．８
重量部を３時間で滴下した。滴下終了後、０．５時間攪
拌を行い、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラ
ンの部分加水分解物を得た。つぎに前述の参考例２で得
た酸化チタン−酸化セリウム−酸化スズ複合メタノール
ゾル（ＴｉＯ₂＋ＣｅＯ₂＋ＳｎＯ ₂に換算して３０．５
重量％）３９７．８重量部、ブチルセロソルブ６５重量
部、更に硬化剤としてアルミニウムアセチルアセトネー
ト４．２重量部を前述したγ−グリシドキシプロピルト
リメトキシシランの部分加水分解物１４２．１重量部に
加え、十分に攪拌した後、ろ過を行ってコーティング液
を作製した。

【００７０】実施例３マグネチックスターラーを備えたガラス製の容器に、前
述したＡ成分に該当するテトラエトキシシラン２２．３
重量部及びγ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシ
シラン７７．９重量部を加え、液温を５〜１０℃に保
ち、攪拌しながら０．０１規定の塩酸３６．８重量部を
３時間で滴下した。滴下終了後、０．５時間攪拌を行
い、テトラエトキシシラン及びγ−グリシドキシプロピ
ルメチルジエトキシシランの部分加水分解物を得た。つ
ぎに前述の参考例１で得た酸化チタン−酸化セリウム−
酸化スズ複合メタノールゾル（ＴｉＯ₂＋ＣｅＯ₂＋Ｓｎ
Ｏ₂に換算して３０．５重量％）３９７．８重量部、ブ
チルセロソルブ６５重量部、更に硬化剤としてアルミニ
ウムアセチルアセトネート２．６重量部、過塩素酸アン
モニウム０．５重量部を前述したテトラエトキシシラン
及びγ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン
の部分加水分解物１３７．０重量部に加え、十分に攪拌
した後、ろ過を行ってコーティング液を作製した。

【００７１】実施例４マグネチックスターラーを備えたガラス製の容器に、前
述したＡ成分に該当するγ−グリシドキシプロピルトリ
メトキシシラン７４．２重量部及びγ−グリシドキシプ
ロピルメチルジメトキシシラン３１．１重量部を加え、
液温を５〜１０℃に保ち、攪拌しながら０．０１規定の
塩酸３６．８重量部を３時間で滴下した。滴下終了後、
０．５時間攪拌を行い、γ−グリシドキシプロピルトリ
メトキシシラン及びγ−グリシドキシプロピルメチルジ
メトキシシランの部分加水分解物を得た。つぎに前述の
参考例２で得た酸化チタン−酸化セリウム−酸化スズ複
合メタノールゾル（ＴｉＯ₂＋ＣｅＯ₂＋ＳｎＯ₂に換算
して３０．５重量％）３９７．８重量部、ブチルセロソ
ルブ６５重量部、更に硬化剤としてアルミニウムアセチ
ルアセトネート４．２重量部を前述したγ−グリシドキ
シプロピルトリメトキシシラン及びγ−グリシドキシプ
ロピルメチルジメトキシシランの部分加水分解物１４
２．１重量部に加え、十分に攪拌した後、ろ過を行って
コーティング液を作製した。

【００７２】実施例５マグネチックスターラーを備えたガラス製の容器に、前
述したＡ成分に該当するγ−グリシドキシプロピルトリ
メトキシシラン３７．１重量部、γ−グリシドキシプロ
ピルメチルジメトキシシラン３７．１重量部及びテトラ
エトキシシラン２３．７重量部を加え、液温を５〜１０
℃に保ち、攪拌しながら０．０１規定の塩酸３６．８重
量部を３時間で滴下した。滴下終了後、０．５時間攪拌
を行い、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラ
ン、γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン
及びテトラエトキシシランの部分加水分解物を得た。つ
ぎに前述の参考例２で得た酸化チタン−酸化セリウム−
酸化スズ複合メタノールゾル（ＴｉＯ₂＋ＣｅＯ₂＋Ｓｎ
Ｏ₂に換算して３０．５重量％）３９７．８重量部、ブ
チルセロソルブ６５重量部、更に硬化剤としてアルミニ
ウムアセチルアセトネート４．２重量部を前述したγ−
グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシ
ドキシプロピルメチルジメトキシシラン及びテトラエト
キシシランの部分加水分解物１３４．７重量部に加え、
十分に攪拌した後、ろ過を行ってコーティング液を作製
した。

【００７３】比較例１マグネチックスターラーを備えたガラス製の容器に、前
述したＡ成分に該当するγ−グリシドキシプロピルトリ
メトキシシラン１０５．３重量部を加え、液温を５〜１
０℃に保ち、攪拌しながら０．０１規定の塩酸３６．８
重量部を３時間で滴下した。滴下終了後、０．５時間攪
拌を行い、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラ
ンの部分加水分解物を得た。つぎに前述の参考例３で得
た酸化チタンメタノールゾル（ＴｉＯ₂濃度は２０．２
重量％）６４３．６重量部、ブチルセロソルブ６５重量
部、更に硬化剤としてアルミニウムアセチルアセトネー
ト４．２重量部を前述したγ−グリシドキシプロピルト
リメトキシシランの部分加水分解物１４２．１重量部に
加え、十分に攪拌した後、ろ過を行ってコーティング液
を作製した。

【００７４】比較例２マグネチックスターラーを備えたガラス製の容器に、前
述したＡ成分に該当するγ−グリシドキシプロピルトリ
メトキシシラン１０５．３重量部を加え、液温を５〜１
０℃に保ち、攪拌しながら０．０１規定の塩酸３６．８
重量部を３時間で滴下した。滴下終了後、０．５時間攪
拌を行い、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラ
ンの部分加水分解物を得た。つぎに７．２ｎｍの粒子径
を有する酸化スズのコロイド粒子を核として、その表面
がＷＯ₃／ＳｎＯ₂重量比５．１２であって粒子径５ｎｍ
である酸化タングステン−酸化スズ複合体のコロイド粒
子で被覆されることによって形成された粒子径約１8ｎ
ｍの変性酸化スズメタノールゾル〔（ＷＯ₃＋ＳｎＯ₂）
／ＳｎＯ₂の重量比０．４６、ＷＯ₃＋ＳｎＯ₂に換算し
た全金属酸化物を３０．０重量％含有する〕４３３．３
重量部、ブチルセロソルブ６５重量部、更に硬化剤とし
てアルミニウムアセチルアセトネート４．２重量部を前
述したγ−グリシドキシプロピルトリメトキシシランの
部分加水分解物１４２．１重量部に加え、十分に攪拌し
た後、ろ過を行ってコーティング液を作製した。

【００７５】比較例３マグネチックスターラーを備えたガラス製の容器に、前
述したＡ成分に該当するγ−グリシドキシプロピルトリ
メトキシシラン１０５．３重量部を加え、液温を５〜１
０℃に保ち、攪拌しながら０．０１規定の塩酸３６．８
重量部を３時間で滴下した。滴下終了後、０．５時間攪
拌を行い、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラ
ンの部分加水分解物を得た。つぎにコロイダルシリカ
（メタノールゾル、固形分２０％、平均粒子径１５ｎ
ｍ）６５０．０重量部、ブチルセロソルブ６５重量部、
更に硬化剤としてアルミニウムアセチルアセトネート
４．２重量部を前述したγ−グリシドキシプロピルトリ
メトキシシランの部分加水分解物１４２．１重量部に加
え、十分に攪拌した後、ろ過を行ってコーティング液を
作製した。

【００７６】（硬化膜の形成）市販の屈折率ｎ_D＝１．
５９のポリカーボネートの板を用意し、これにスピンコ
ート法で上記の実施例１〜５及び比較例１〜３で得られ
たコーティング組成物を塗布して、１２０℃で２時間の
加熱処理をして塗膜を硬化させ試験サンプル（光学部
材）を作成した。

【００７７】実施例１〜５及び比較例１〜３で得られた
コーティング組成物から成るポリカーボネート上の膜
を、それぞれ実施例膜１〜５及び比較例膜１〜３として
以下の試験を行い、その結果を表１及び表２に示した。（耐擦傷性試験）スチールウール＃００００で上記光学
部材の試験サンプルを擦って傷の付きにくさを目視で判
断した。判断基準は次のようにした。

【００７８】Ａ・・・強く擦ってもほとんど傷が付かないＢ・・・強く擦るとかなり傷がつくＣ・・・光学基材と同等の傷が付く（干渉縞の有無の試験）蛍光灯下で上記光学部材の試験
サンプルを目視で判断した。判断基準は次の通りであ
る。

【００７９】Ａ・・・干渉縞がほとんど見えないＢ・・・少し見えるＣ・・・かなり見える（密着性試験）上記光学部材の試験サンプルに１ｍｍ間
隔で、１００目クロスカットし、このクロスカットした
所に粘着テープ（商品名セロテープ、ニチバン（株）
製）を強く貼り付けた後、粘着テープを急速に剥がし、
粘着テープを剥がした後の硬化膜の剥離の有無を調べ
た。硬化膜に剥離が起こらなければ良好として、剥離の
発生するものは不良とした。

【００８０】（耐温水性試験）８０℃の温水に上記光学
部材の試験サンプルを２時間浸漬し、前述した同様の密
着性試験を行った。（透明性試験）暗室内、蛍光灯下で上記光学部材の試験
サンプルにくもりがあるかどうか目視で調べた。判断基
準は次の通りである。

【００８１】Ａ・・・くもりがほとんど見えない。Ｂ・・・少し見える。Ｃ・・・かなり見える。（耐候性試験）上記光学部材の試験サンプルの硬化膜上
に、更に無機酸化物の蒸着膜から成る反射防止膜を設け
た試験サンプル（光学部材）を１ヶ月間屋外暴露を行
い、暴露後の試験サンプル（光学部材）の外観の変化を
黙視で判断した。

【００８２】

【表１】表１実施例膜耐擦傷性干渉縞密着性耐温水性透明性耐候性１ＡＡ良好良好Ａ異常なし２ＡＡ良好良好Ａ異常なし３ＡＡ良好良好Ａ異常なし４ＡＡ良好良好Ａ異常なし５ＡＡ良好良好Ａ異常なし

【００８３】

【表２】表２比較例膜耐擦傷性干渉縞密着性耐温水性透明性耐候性１ＡＡ良好剥離Ａ青変２ＡＡ良好一部剥離Ａ僅か黄変３ＡＣ良好良好Ａ異常なし本願発明のコーティング組成物から成る硬化膜を有する
光学部材は、上記の試験で良好な結果が得られた。

【００８４】一方、（Ｂ）成分を酸化チタン−酸化セリ
ウム−酸化スズ複合コロイド粒子に代えて、酸化チタン
粒子を使用した場合は、耐温水性に劣り、太陽光線によ
り硬化膜が青変する現象があり耐候性に劣る。（Ｂ）成
分を酸化チタン−酸化セリウム−酸化スズ複合コロイド
粒子に代えて、酸化スズのコロイド粒子を核としてその
表面を酸化タングステン−酸化スズ複合体のコロイド粒
子で被覆した変性酸化スズコロイド粒子を使用した場合
は、耐温水性に劣り、太陽光線により硬化膜が黄変する
現象があり耐候性に劣る。

【００８５】（Ｂ）成分を酸化チタン−酸化セリウム−
酸化スズ複合コロイド粒子に代えて、シリカコロイド粒
子を使用した場合は、硬化膜の屈折率が低くプラスチッ
クス基材との間に屈折率の差を生じた為に、光学部材の
表面に干渉縞が発生して好ましくない。

【００８６】

【発明の効果】本願発明のコーティング組成物によって
得られる硬化膜は、耐擦傷性、表面硬度、耐摩耗性、透
明性、耐熱性、耐光性、耐候性や、特に耐水性の向上し
たコーティング層となる。さらにこのコーティング層の
上に形成される反射防止膜（無機酸化物やフッ化物な
ど）、金属蒸着膜などとの接着性も良好である。

【００８７】本願発明の光学部材は、耐擦傷性、表面硬
度、耐摩耗性、透明性、耐熱性、耐光性、耐候性や、特
に耐水性に優れたものであり、しかも屈折率が１．５４
以上の高屈折率の部材に塗工しても干渉縞の見られない
高透明性で外観良好の光学部材となる。本願発明のコー
ティング組成物よりなる硬化膜を有する光学部材は、眼
鏡レンズのほか、カメラ用レンズ、自動車の窓ガラス、
液晶ディスプレイやプラズマディスプレイなどに付設す
る光学フィルターなどに使用することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者飯島根子千葉県船橋市坪井町722番地１日産化学工業株式会社中央研究所内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】下記（Ａ）成分及び（Ｂ）成分；（Ａ）成分：一般式（Ｉ）（Ｒ¹）_a（Ｒ³）_bＳｉ（ＯＲ²）_4-(a+b) （Ｉ）（但し、Ｒ¹及びＲ³は、それぞれアルキル基、アリール
基、ハロゲン化アルキル基、ハロゲン化アリール基、ア
ルケニル基、又はエポキシ基、アクリロイル基、メタク
リロイル基、メルカプト基、アミノ基、もしくはシアノ
基を有する有機基で且つＳｉ−Ｃ結合によりケイ素原子
と結合しているものであり、Ｒ²は炭素数１〜８のアル
キル基、アルコキシアルキル基、又はアシル基であり、
ａ及びｂはそれぞれ０、１、又は２の整数であり、ａ＋
ｂは０、１、又は２の整数である。）及び、一般式（Ｉ
Ｉ）〔（Ｒ⁴）_cＳｉ（ＯＸ）_3-c〕₂Ｙ（ＩＩ） (但し、Ｒ⁴は炭素数１〜５のアルキル基を示し、Ｘは炭
素数１〜４のアルキル基又はアシル基を示し、Ｙはメチ
レン基又は炭素数２〜２０のアルキレン基を示し、ｃは
０又は１の整数である。）で表される有機ケイ素化合
物、並びにその加水分解物からなる群より選ばれた少な
くとも１種のケイ素含有物質、（Ｂ）成分：２〜２０ｎｍの一次粒子径を有する酸化チ
タン−酸化セリウム−酸化スズ複合コロイド粒子、を含
有するコーティング組成物。
【請求項２】（Ａ）成分が、一般式（Ｉ）で表される
有機ケイ素化合物、及びその加水分解物からなる群より
選ばれた少なくとも１種のケイ素含有物質である請求項
１に記載のコーティング組成物。
【請求項３】（Ｃ）成分として、金属塩、金属アルコ
キシド及び金属キレートからなる群より選ばれた少なく
とも１種の金属化合物を硬化触媒として含有する請求項
１又は請求項２に記載のコーティング組成物。
【請求項４】請求項１乃至請求項３のいずれか１項に
記載のコーティング組成物から成る硬化膜を表面に有す
る光学部材。
【請求項５】請求項１乃至請求項３のいずれか１項に
記載のコーティング組成物から成る硬化膜と反射防止膜
とを積層した膜を表面に有する光学部材。