JP4363325B2 - ポリ乳酸系重合体組成物、その成形品、および、フィルム - Google Patents
ポリ乳酸系重合体組成物、その成形品、および、フィルム Download PDFInfo
- Publication number
- JP4363325B2 JP4363325B2 JP2004515522A JP2004515522A JP4363325B2 JP 4363325 B2 JP4363325 B2 JP 4363325B2 JP 2004515522 A JP2004515522 A JP 2004515522A JP 2004515522 A JP2004515522 A JP 2004515522A JP 4363325 B2 JP4363325 B2 JP 4363325B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polylactic acid
- plasticizer
- film
- acid polymer
- polymer composition
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L67/04—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids, e.g. lactones
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
- C08J5/18—Manufacture of films or sheets
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2367/00—Characterised by the use of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Derivatives of such polymers
- C08J2367/04—Polyesters derived from hydroxy carboxylic acids, e.g. lactones
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L67/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L67/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
- C08L67/025—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds containing polyether sequences
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L71/00—Compositions of polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L71/02—Polyalkylene oxides
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
- Y10T428/1352—Polymer or resin containing [i.e., natural or synthetic]
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31786—Of polyester [e.g., alkyd, etc.]
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Biological Depolymerization Polymers (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
Description
(1/2)×(IPLA×72)/(IPEG×44/4)×MPEG
と算出する。ただし、IPEGは、PEG主鎖部のメチレン基の水素に由来するシグナル積分強度、IPLAは、PLA主鎖部のメチン基の水素に由来するシグナル積分強度である。
テンシロン万能試験機RTC−1310型(株式会社オリエンテック)を用いて曲げ試験(JIS K 6911)を行った。試験片は幅12mm、厚さ6mmとし、つかみ具間距離は120mm、試験速度は3mm/分の速度とし、30℃の雰囲気下で試験を行った。
あらかじめ、温度23℃、湿度65%RHの雰囲気下で1日以上調湿したプレスシートあるいは2軸延伸フィルムサンプルについて処理前の重量を測定した。次に、90℃の熱風オーブン中で30分間処理した後に再度処理前と同様の条件で調湿してから重量を測定した。重量減少率は、処理前の重量に対する処理前後での重量変化(重量減少)の割合として算出した。
あらかじめ、温度23℃、湿度65%RHの雰囲気下で1日以上調湿したプレスシートあるいは2軸延伸フィルムサンプルについて処理前の重量を測定した。次に、90℃の蒸留水中で30分間処理した後に再度処理前と同様の条件で調湿してから重量を測定した。重量減少率は、処理前の重量に対する処理前後での重量変化(重量減少)の割合として算出した。
枠内サイズが150mm角であるアルミ製フレーム枠に、評価用のプレスシートあるいはフィルムサンプルをシワがないように緊張状態で貼り付け、文具用のダブルクリップを複数用いてフィルムをフレームに固定し、庫内を一定温度に保った熱風式オーブンに30分間放置した後に取り出してサンプルの状態を目視で観察した。熱風式オーブンの設定温度を5℃刻みで変更して試験を繰り返し、サンプルが白濁化せず、透明性に変化が認められなかった最も高い温度を透明性保持温度として求めた。
(5)結晶融解熱量(ΔHP0)[J/g]
可塑剤はあらかじめ90℃、1torr以下の減圧下にて3時間処理して乾燥と結晶化を十分に行った。また、融点が90℃以下の可塑剤は乾燥・結晶化処理を行わずそのまま測定に供した。試料を約5mg精秤し、所定のサンプルパンに詰めて、セイコー電子工業(株)製示差走査熱量分析装置(DSC)RDC220により、窒素雰囲気下で、−30℃から220℃まで20℃/分で昇温した。得られたサーモグラフから、可塑剤のポリ乳酸セグメントに由来する結晶融解熱量(ΔHP0)を読みとった。
(6)引張弾性率[MPa]
評価用のフィルム片は幅10mm、長さ150mmとし、あらかじめ温度23℃、湿度65%RHの雰囲気下で1日以上調湿した。このフィルム片を用い、つかみ具間距離を50mm、引張り速度を300mm/分として、テンシロン万能試験機UTC−100型(株式会社オリエンテック)を用いて、23℃の雰囲気下にて引張り試験を行い引張弾性率を測定した。測定は1水準ごとに長手方向を5回、幅方向を5回、計10回行い、10回の試験の平均値を求めてこれを引張弾性率とした。
枠内サイズが150mm角であるアルミ製フレーム枠に、評価用のフィルムをシワがないように緊張状態で貼り付け、文具用のダブルクリップを複数用いてフィルムをフレームに固定し、庫内を一定温度に保った熱風式オーブンに5分間放置した後に取り出してフィルムの状態を観察した。熱風式オーブンの設定温度を5℃刻みで変更して試験を繰り返し、フィルムに穴が空いたりフィルムがフレームに融着するなどの変化が認められなかった最も高い温度を耐熱性を示す温度として求めた。
(8)フィルムヘイズ値[%]
フィルムサンプルの透明性の指標として、あらかじめ厚みを測定したフィルムサンプルのヘイズ値をヘイズメーターHGM−2DP型(スガ試験機株式会社製)を用いて測定した。測定は1水準につき5回行い、5回の測定の平均値から厚み10μmのフィルムとした場合の換算値としてフィルムヘイズ値%を求めた。
(9)密着力[N/cm2]
幅10mm、長さ100mmのフィルム片2つを一組として作成し、あらかじめ温度23℃、湿度65%RHの雰囲気下で1日以上調湿した。引き続いて、同様の雰囲気下において、片方のフィルム片の端から長さ方向に10mmの部分と、もう一方のフィルム片の端から長さ方向に10mmの部分とを、それぞれのフィルム片が長さ方向を等しくする向きに重ね合わせた。重ね合わせた部分に50g/cm2の荷重をかけて1分間放置し、密着力測定用のサンプルを作成した。密着力の測定にはテンシロン万能試験機UTC−100型(株式会社オリエンテック)を用いた。前述した測定用のサンプルを、その重ね合わせ部分がつかみ具間のほぼ真中になるようにセットし、つかみ具間距離を50mm、引張り速度を300mm/分として、23℃の雰囲気下にて引張り試験を行い、重ね合わせ部分が剥離する直前の応力を測定した。フィルム片の引張り強度が比較的低く、重ね合わせ部分が剥離する前にそれ以外の部分が破断する場合は、全体を2重に重ね合わせたフィルム片2つを一組として使用し、上述した方法と同様にして測定を行った。測定は1水準につき5回行い、5回の試験の平均値を求めてこれを密着力とした。
L−ラクチド100重量部に対しオクチル酸錫を0.02重量部混合し、撹拌装置付きの反応容器中で窒素雰囲気中190℃で15分間重合し、さらに2軸混練押出し機にてチップ化した後、140℃の窒素雰囲気下で3時間固相重合してポリ乳酸系重合体P1を得た。P1についてDSC測定を行ったところ、P1は結晶性を有し、結晶化温度は128℃、融点は172℃であった。
L−ラクチド65重量部およびDL−ラクチド35重量部に対しオクチル酸錫を0.02重量部混合し、撹拌装置付きの反応容器中で窒素雰囲気中190℃で40分間重合し、さらに2軸混練押出し機にてチップ化してポリ乳酸系重合体P2を得た。P2についてDSC測定を行ったところ、P2は結晶性を示さず、結晶化温度および融点は観測されなかった。
L−ラクチド86重量部およびDL−ラクチド14重量部に対しオクチル酸錫を0.02重量部混合し、撹拌装置付きの反応容器中で窒素雰囲気中190℃で40分間重合し、さらに2軸混練押出し機にてチップ化してポリ乳酸系重合体P3を得た。P3についてDSC測定を行ったところ、P3は結晶性を有し、融点は141℃であった。
平均分子量8,000のポリ(1,3−ブタンジオールアジペート)40重量部とL−ラクチド60重量部に対し、オクチル酸錫0.025重量部を混合し、撹拌装置付きの反応容器中で窒素雰囲気中190℃で60分間重合し、両末端に平均分子量6,000のポリ乳酸セグメントを有する、ポリ(1,3−ブタンジオールアジペート)とポリ乳酸のブロック共重合物S1を得た。S1のΔHP0は23.3J/g、ΔHP0のピーク温度は145.0℃であった。
平均分子量10,000のポリ(1,3−ブタンジオールアジペート)71重量部とL−ラクチド29重量部に対し、オクチル酸錫0.025重量部を混合し、撹拌装置付きの反応容器中で窒素雰囲気中190℃で60分間重合し、両末端に平均分子量2,000のポリ乳酸セグメントを有する、ポリ(1,3−ブタンジオールアジペート)とポリ乳酸のブロック共重合物S2を得た。S2のΔHP0は11.4J/g、ΔHP0のピーク温度は124.1℃であった。
平均分子量2,000のポリプロピレングリコールの両末端にエチレンオキサイドを付加反応させて作成した、分子量10,000のポリプロピレングリコール・エチレングリコールブロック共重合体71重量部とL−ラクチド29重量部に対し、オクチル酸錫0.025重量部を混合し、撹拌装置付きの反応容器中で窒素雰囲気中190℃で60分間重合し、両末端に平均分子量2,000のポリ乳酸セグメントを有する、ポリプロピレングリコール・エチレングリコールとポリ乳酸のブロック共重合物S3を得た。S3のΔHP0は15.8J/g、ΔHP0のピーク温度は131.8℃であった。
平均分子量10,000のポリエチレングリコール71重量部とL−ラクチド29重量部に対し、オクチル酸錫0.025重量部を混合し、撹拌装置付きの反応容器中で窒素雰囲気中190℃で60分間重合し、両末端に平均分子量2,000のポリ乳酸セグメントを有する、ポリエチレングリコールとポリ乳酸のブロック共重合物S4を得た。S4のΔHP0は17.0J/g、ΔHP0のピーク温度は135.0℃であった。
旭電化工業社製エーテルエステル系可塑剤“RS−1000”(室温で液状)を可塑剤S5として使用した。
平均分子量8,000のポリエチレングリコールを可塑剤S6として使用した。
平均分子量8,000のポリエチレングリコール80重量部とL−ラクチド20重量部に対し、オクチル酸錫0.025重量部を混合し、撹拌装置付きの反応容器中で窒素雰囲気中190℃で60分間重合し、両末端に平均分子量1000のポリ乳酸セグメントを有する、ポリエチレングリコールとポリ乳酸のブロック共重合物S7を得た。S7のΔHP0は観測されなかった。
平均分子量10,000のポリエチレングリコール79重量部とL−ラクチド21重量部に対し、オクチル酸錫0.025重量部を混合し、撹拌装置付きの反応容器中で窒素雰囲気中190℃で60分間重合し、両末端に平均分子量1,300のポリ乳酸セグメントを有する、ポリエチレングリコールとポリ乳酸のブロック共重合物S8を得た。S8のΔHP0は9.2J/g、ΔHP0のピーク温度は122.0℃であった。
(1/2)×(IPLA×72)/(IPEG×44/4)×MPEG
(ただし、IPEG:PEG主鎖部のメチレン基の水素に由来するシグナル積分強度、IPLA:PLA主鎖部のメチン基の水素に由来するシグナル積分強度、MPEG:ポリエチレングリコールの平均分子量)
の式より算出したポリ乳酸セグメントの数平均分子量は1260であった。この値は、原料仕込み比から
(1/2)×(wA/wB)×MPEG
(ただし、wA:L−ラクチド重量部、wB:ポリエチレングリコール重量部、MPEG:ポリエチレングリコールの平均分子量)
の式により算出した値と非常に良く対応していた。
平均分子量10,000のポリエチレングリコールモノメチルエーテル71重量部とL−ラクチド29重量部に対し、オクチル酸錫0.025重量部を混合し、撹拌装置付きの反応容器中で窒素雰囲気中190℃で60分間重合し、片末端に平均分子量4,000のポリ乳酸セグメントを有する、ポリエチレングリコールモノメチルエーテルとポリ乳酸のブロック共重合物S9を得た。S9のΔHP0は21.8J/g、ΔHP0のピーク温度は134.8℃であった。
市販の炭酸カルシウム粉末を無機粒子F1として使用した。
ポリ乳酸系重合体(P1)50重量部と可塑剤(S1)50重量部の混合物を100℃で6時間減圧乾燥した後、シリンダー温度200℃の2軸混練押出機に供して溶融混練し均質化した後にチップ化した組成物を得た。得られた組成物は透明であった。
ポリ乳酸系重合体(P1)72重量部と可塑剤(S2)28重量部の混合物を用いたこと以外は比較例10と同様にして、チップ化した組成物を得た。得られた組成物は透明であった。
ポリ乳酸系重合体(P1)51重量部と可塑剤(S2)49重量部の混合物を用いたこと以外は比較例10と同様にして、チップ化した組成物を得た。得られた組成物は若干乳白色ながらほぼ透明であった。
ポリ乳酸系重合体(P1)72重量部と可塑剤(S3)28重量部、およびチバガイギー社製ヒンダードフェノール系酸化防止剤“イルガノックス1010”0.3重量部の混合物を用いたこと以外は比較例10と同様にして、チップ化した組成物を得た。得られた組成物は透明であった。
ポリ乳酸系重合体(P1)94重量部と可塑剤(S3)6重量部、およびチバガイギー社製ヒンダードフェノール系酸化防止剤“イルガノックス1010”0.3重量部の混合物を用いたこと以外は比較例10と同様にして、チップ化した組成物を得た。得られた組成物は透明であった。
ポリ乳酸系重合体(P1)72重量部と可塑剤(S4)28重量部、およびチバガイギー社製ヒンダードフェノール系酸化防止剤“イルガノックス1010”0.3重量部の混合物を用いたこと以外は比較例10と同様にして、チップ化した組成物を得た。得られた組成物は透明であった。
実施例6と同様にして得られたプレスシートを用いて、延伸温度70℃、縦および横方向の延伸倍率をともに3.2倍、面積倍率として10倍となるように同時2軸延伸した後、140℃の雰囲気下で20秒加熱処理して2軸延伸フィルムに成形した。得られた2軸延伸フィルムは透明であった。2軸延伸フィルムの評価結果を表1に示した。
ポリ乳酸系重合体(P1)75重量部と可塑剤(S8)25重量部、およびチバガイギー社製ヒンダードフェノール系酸化防止剤“イルガノックス1010”0.3重量部の混合物を用いたこと以外は比較例10と同様にして、チップ化した組成物を得た。得られた組成物は透明であった。
減圧下、100℃で6時間減圧乾燥したポリ乳酸系重合体(P1)37重量部および可塑剤(S4)28重量部と、減圧下、50℃で48時間以上減圧乾燥したポリ乳酸系重合体(P2)35重量部と、チバガイギー社製ヒンダードフェノール系酸化防止剤“イルガノックス1010”0.3重量部の混合物をシリンダー温度200℃の2軸混練押出機に供して溶融混練し均質化した後にチップ化した組成物を得た。得られた組成物は透明であった。
減圧下、100℃で6時間減圧乾燥したポリ乳酸系重合体(P1)45重量部と、可塑剤(S6)20重量部と、減圧下、50℃で48時間以上減圧乾燥したポリ乳酸系重合体(P2)35重量部およびチバガイギー社製ヒンダードフェノール系酸化防止剤“イルガノックス1010”0.3重量部の混合物を用いたこと以外は実施例9と同様にして、チップ化した組成物を得た。得られた組成物は透明であった。
減圧下、80℃で12時間減圧乾燥したポリ乳酸系重合体(P3)80重量部と、可塑剤(S6)20重量部およびチバガイギー社製ヒンダードフェノール系酸化防止剤“イルガノックス1010”0.3重量部の混合物を用いたこと以外は実施例9と同様にして、チップ化した組成物を得た。得られた組成物は透明であった。
可塑剤(S4)に代えて可塑剤(S9)を用いたこと以外は、実施例6と同様にして作成した組成物を得た。得られた組成物は透明であった。この組成物を用いて比較例10と同様にして曲げ弾性率用試験片を成形した。また、同じく得られた組成物を用いて、190℃の熱プレスで厚さ200μmのプレスシートに成形した。試験片とプレスシートの評価結果を表1に示した。
減圧下、50℃で48時間以上減圧乾燥したポリ乳酸系重合体(P2)72重量部と、減圧下、100℃で6時間減圧乾燥した可塑剤(S4)28重量部、およびチバガイギー社製ヒンダードフェノール系酸化防止剤“イルガノックス1010”0.3重量部の混合物を用いたこと以外は実施例9と同様にして、チップ化した組成物を得た。得られた組成物は透明であった。
ポリ乳酸系重合体(P1)を用い、可塑剤を添加しなかったこと以外は比較例10と同様にして曲げ弾性率用試験片を成形した。また、同じく得られた組成物を用いて、190℃の熱プレスで厚さ200μmのプレスシートに成形した。試験片とプレスシートの評価結果を表1、表2、表3、および、表4に示した。
減圧下、100℃で6時間減圧乾燥したポリ乳酸系重合体(P1)80重量部と、市販のエーテルエステル系可塑剤(S5)20重量部の混合物をシリンダー温度200℃の2軸混練押出機に供して溶融混練し均質化した後にチップ化した組成物を得た。得られた組成物は透明であった。
減圧下、100℃で6時間減圧乾燥したポリ乳酸系重合体(P1)80重量部と、分子量が1,200以上のポリ乳酸セグメントを有さない可塑剤(S6)20重量部およびチバガイギー社製ヒンダードフェノール系酸化防止剤“イルガノックス1010”0.3重量部の混合物を用いたこと以外は比較例2と同様にしてチップ化した組成物を得た。結晶性を有しないポリ乳酸系重合体(P2)、または結晶性を有し、融点が145℃未満であるポリ乳酸系重合体(P3)は添加しなかった。得られた組成物は透明であった。
減圧下、100℃で6時間減圧乾燥したポリ乳酸系重合体(P1)75重量部と、分子量が1,200以上のポリ乳酸セグメントを有さない可塑剤(S7)25重量部およびチバガイギー社製ヒンダードフェノール系酸化防止剤“イルガノックス1010”0.3重量部の混合物を用いたこと以外は比較例2と同様にしてチップ化した組成物を得た。結晶性を有しないポリ乳酸系重合体(P2)、または結晶性を有し、融点が145℃未満であるポリ乳酸系重合体(P3)は添加しなかった。得られた組成物は透明であった。
比較例4と同様にして得られたプレスシートを用いて、延伸温度70℃、縦および横方向の延伸倍率をともに3.2倍、面積倍率として10倍となるように同時2軸延伸した後、140℃の雰囲気下で20秒加熱処理して2軸延伸フィルムに成形した。得られた2軸延伸フィルムは透明であった。2軸延伸フィルムの評価結果を表1、表2、表3、および、表4に示した。
減圧下、100℃で6時間減圧乾燥したポリ乳酸系重合体(P1)57重量部および可塑剤(S2)43重量部の混合物を、シリンダー温度200℃の2軸混練押出機に供して溶融混練し均質化した後にチップ化した組成物を得た。得られた組成物は透明であった。この組成物(チップ)を減圧下、80℃で24時間以上乾燥し以下の製膜に供した。
ポリ乳酸系重合体(P1)72重量部と可塑剤(S3)28重量部の混合物を用いたこと以外は、比較例13同様にして2軸延伸フィルムを得た。得られたフィルムの厚さは15ミクロンであった。
ポリ乳酸系重合体(P1)86重量部と可塑剤(S4)14重量部、およびチバガイギー社製ヒンダードフェノール系酸化防止剤“イルガノックス1010”0.3重量部の混合物を用いたこと以外は、比較例13と同様にして2軸延伸フィルムを得た。得られたフィルムの厚さは40ミクロンであった。
ポリ乳酸系重合体(P1)72重量部と可塑剤(S4)28重量部、およびチバガイギー社製ヒンダードフェノール系酸化防止剤“イルガノックス1010”0.3重量部の混合物を用いたこと以外は、比較例13と同様にして2軸延伸フィルムを得た。得られたフィルムの厚さは18ミクロンであった。
ポリ乳酸系重合体(P1)70重量部と可塑剤(S4)28重量部と、無機粒子(F1)2重量部、およびチバガイギー社製ヒンダードフェノール系酸化防止剤“イルガノックス1010”0.3重量部の混合物を用いたこと以外は、比較例13と同様にして2軸延伸フィルムを得た。得られたフィルムの厚さは38ミクロンであった。
減圧下、100℃で6時間減圧乾燥したポリ乳酸系重合体(P1)17重量部および可塑剤(S4)28重量部と、減圧下、50℃で48時間以上減圧乾燥したポリ乳酸系重合体(P2)55重量部と、チバガイギー社製ヒンダードフェノール系酸化防止剤“イルガノックス1010”0.3重量部の混合物をシリンダー温度200℃の2軸混練押出機に供して溶融混練し均質化した後にチップ化した組成物を得た。この組成物(チップ)を減圧下、70℃で24時間以上乾燥し以下の製膜に供した。
減圧下、100℃で6時間減圧乾燥したポリ乳酸系重合体(P1)27重量部および可塑剤(S4)43量部と、減圧下、50℃で48時間以上減圧乾燥したポリ乳酸系重合体(P2)30重量部と、チバガイギー社製ヒンダードフェノール系酸化防止剤“イルガノックス1010”0.3重量部の混合物を用いたこと以外は、実施例19と同様にして2軸延伸フィルムを得た。得られたフィルムの厚さは12ミクロンであった。
ポリ乳酸系重合体(P1)75重量部と可塑剤(S8)25重量部、およびチバガイギー社製ヒンダードフェノール系酸化防止剤“イルガノックス1010”0.3重量部の混合物を用いたこと以外は、比較例13と同様にして2軸延伸フィルムを得た。得られたフィルムの厚さは18ミクロンであった。
減圧下、100℃で6時間減圧乾燥したポリ乳酸系重合体(P1)37重量部および可塑剤(S4)28重量部と、減圧下、50℃で48時間以上減圧乾燥したポリ乳酸系重合体(P2)35重量部と、チバガイギー社製ヒンダードフェノール系酸化防止剤“イルガノックス1010”0.3重量部の混合物を用いたこと以外は、実施例19と同様にして2軸延伸フィルムを得た。得られたフィルムの厚さは18ミクロンであった。
減圧下、100℃で6時間減圧乾燥したポリ乳酸系重合体(P1)45重量部と、可塑剤(S6)20重量部と、減圧下、50℃で48時間以上減圧乾燥したポリ乳酸系重合体(P2)35重量部と、チバガイギー社製ヒンダードフェノール系酸化防止剤“イルガノックス1010”0.3重量部の混合物を用いたこと以外は、実施例19と同様にして2軸延伸フィルムを得た。得られたフィルムの厚さは15ミクロンであった。
減圧下、80℃で12時間減圧乾燥したポリ乳酸系重合体(P3)80重量部と、可塑剤(S6)20重量部およびチバガイギー社製ヒンダードフェノール系酸化防止剤“イルガノックス1010”0.3重量部の混合物を用いたこと以外は、実施例19と同様にして2軸延伸フィルムを得た。得られたフィルムの厚さは15ミクロンであった。
実施例13と同様にして得られたプレスシートを用いて、延伸温度55℃、縦および横方向の延伸倍率をともに3.2倍、面積倍率として10倍となるように同時2軸延伸して2軸延伸フィルムに成形した。
(比較例6)
減圧下、100℃で12時間以上減圧乾燥したポリ乳酸系重合体(P1)のみを用い、可塑剤を添加せずに溶融温度210℃に設定した1軸エクストルーダーにて溶融し、溶融ポリマーをスリット幅1.0mmのTダイ口金に導いてシート状に押し出し、約15℃に冷却したドラム上にキャストして未延伸フィルムを形成した。連続して85℃の加熱ロール間で長手方向に3.5倍延伸して、しかる後にテンター方式の延伸装置により80℃で幅方向に設定倍率3.5倍で延伸した後、緊張下で140℃で熱処理して得られたフィルムを巻き取った。得られたフィルムの厚さは20ミクロンであった。
減圧下、100℃で12時間以上減圧乾燥したポリ乳酸系重合体(P1)を二軸エクストルダーで200℃で溶融しつつ、市販のエーテルエステル系可塑剤(S5)を(P1)75重量部あたり(S5)25重量部となるように連続的に計量・供給し、溶融混練して均質化した後にチップ化した組成物を得た。このチップを、減圧下、80℃で24時間以上乾燥し以下の製膜に供した。
減圧下、100℃で6時間減圧乾燥したポリ乳酸系重合体(P1)75重量部と、可塑剤(S6)25重量部およびチバガイギー社製ヒンダードフェノール系酸化防止剤“イルガノックス1010”0.3重量部の混合物をシリンダー温度200℃の2軸混練押出機に供して溶融混練し均質化した後にチップ化した組成物を得た。結晶性を有しないポリ乳酸系重合体(P2)、または結晶性を有し、融点が145℃未満であるポリ乳酸系重合体(P3)は添加しなかった。このチップを、減圧下、80℃で24時間以上乾燥した後、比較例7と同様の方法にて2軸延伸フィルムを得た。得られたフィルムの厚さは12ミクロンであった。
減圧下、100℃で6時間減圧乾燥したポリ乳酸系重合体(P1)67重量部と、可塑剤(S7)33重量部およびチバガイギー社製ヒンダードフェノール系酸化防止剤“イルガノックス1010”0.3重量部の混合物をシリンダー温度200℃の2軸混練押出機に供して溶融混練し均質化した後にチップ化した組成物を得た。結晶性を有しないポリ乳酸系重合体(P2)、または結晶性を有し、融点が145℃未満であるポリ乳酸系重合体(P3)は添加しなかった。このチップを、減圧下、80℃で24時間以上乾燥した後、比較例7と同様の方法にて2軸延伸フィルムを得た。得られたフィルムの厚さは12ミクロンであった。
ガラス製のボウルにポテトサラダを盛り、実施例19のフィルムをラップフィルムとして用いてボウルの開口部を覆った。ラップフィルムはボウル開口部の曲面に沿ってきれいに密着し、手を放した後も密着状態を維持してボウル開口部を完全に閉じるように覆っており、取り扱い性は良好であった。
木製パレットの上にポリ乳酸チップ25kg入り紙袋を1段あたり4袋、計5段積み重ね、実施例22のフィルムをパレットストレッチフィルムとして用いて積み重ねた紙袋の周囲に巻き付けた。フィルムの伸張性は十分であり、積み重ねた紙袋の形に沿ってきれいに変形した。さらに巻き付けた後も自然にほどけることもなく粘着性は十分であり、取り扱い性は良好であった。
厚さを25μmに変更した以外は実施例18と同様にして得たフィルムを用い、市販の農業用マルチフィルムの場合と同様にして滋賀県内の農地に敷設した。このフィルムは、適度な柔軟性を有し、土壌から浮き上がった部分がなく、容易に土壌の形状に沿って敷設することができた。また、敷設作業の際にフィルムを踏みつけても破れたり、シワが残ることはなかった。
実施例18のフィルムを基材フィルムとして用い、天然ゴム5重量部と天然ロジン1重量部とをトルエン94重量部に溶解させた溶液をフィルム表面に塗布・乾燥し、厚さ15μmの粘着層を形成して粘着ラベルを作成した。空のビール瓶表面の紙ラベルを十分に除去・洗浄・乾燥した後、ビール瓶表面に上記のラベルを貼ったところ、ラベル自身がビール瓶の曲面にきれいに追随し密着した。さらに、ビール瓶の肩の部分にラベルの一部が掛かる様に貼ったところ、適度な伸張性もあるため、ラベル自身がビール瓶の曲面にきれいに追随し密着していた。
実施例16のフィルムを基材フィルムとして用い、天然ゴム5重量部と天然ロジン1重量部とをトルエン94重量部に溶解させた溶液をフィルム表面に塗布・乾燥し、厚さ15μmの粘着層を形成し、粘着層表面にポリビニルアルコール(PVA)フィルムからなる剥離フィルムを圧着し、粘着テープを得た。このテープを梱包作業を行ったところ、被梱包物の曲面にきれに追随し伸張性も十分あり、取り扱い性に優れていた。
実施例18と同じ組成の原料を用い、インフレーション押し出し形成法にて、厚み20μmのフィルムに成形し、これをカット、およびヒートシールしてごみ袋を得た。このゴミ袋を市販のポリエチレン製ゴミ袋に代えて生活ごみの排出に使用してみたところ、適度な柔軟性と隠蔽性をもち、穴が開いたり、折れ曲がった部分から破れることもなく、取り扱い性は良好であった。
延伸後の熱処理温度を60℃とし、フィルムの厚さを18μmとした以外は実施例16と同様にしてフィルムを得た。このフィルムを用い、フィルムの3辺をヒートシールして、2軸延伸ポリスチレン製の蓋材とタルク添加PP製の底材からなる、市販の使い捨て用お弁当容器を包装した。このお弁当容器を、庫内温度100℃の熱風式オーブンで約1分間熱処理したところ、熱収縮によりフィルムがお弁当容器の形状に追随して変形し、フィルムの収縮ムラや、フィルムが容器表面から浮いたタルミもなく、容器全体をきれいに包装していた。また、フィルムに破れはなく、容器にフィルムが融着することはなかった。フィルムの透明性は熱処理前と変化はなく、フィルム表面にべとつきは認められなかった。
Claims (17)
- 結晶性を有するポリ乳酸系重合体と、可塑剤を含有するポリ乳酸系重合体組成物であって、可塑剤が、一分子中に分子量が1,200以上のポリ乳酸セグメントを一つ以上有し、ポリエーテル系セグメントを有する可塑剤であることを特徴とするポリ乳酸系重合体組成物。
- 結晶性を有するポリ乳酸系重合体と、結晶性を有しないポリ乳酸系重合体と、可塑剤を含有するポリ乳酸系重合体組成物であって、可塑剤が、ポリエーテル系セグメントを有し、分子量が1,200以上のポリ乳酸セグメントを有さない可塑剤であることを特徴とするポリ乳酸系重合体組成物。
- 結晶性を有し、融点が145℃未満であるポリ乳酸系重合体と、可塑剤を含有するポリ乳酸系重合体組成物であって、可塑剤が、ポリエーテル系セグメントを有し、分子量が1,200以上のポリ乳酸セグメントを有さない可塑剤であることを特徴とするポリ乳酸系重合体組成物。
- ポリエーテル系セグメントを有する可塑剤が、一分子中に分子量が1,500以上のポリ乳酸セグメントを一つ以上有する請求項1記載のポリ乳酸系重合体組成物。
- ポリ乳酸系重合体組成物が、結晶性を有しないポリ乳酸系重合体を含有する請求項1または3記載のポリ乳酸系重合体組成物。
- 可塑剤のポリ乳酸セグメント成分の重量割合が、可塑剤全体の50重量%未満である請求項1、2、または、3に記載のポリ乳酸系重合体組成物。
- 可塑剤のポリ乳酸セグメント成分を除いた可塑化成分の重量割合が、組成物全体の5重量%以上、30重量%以下であることを特徴とする請求項1、2、または、3に記載のポリ乳酸系重合体組成物。
- 可塑剤がポリアルキレンエーテルからなるセグメントを有することを特徴とする請求項1、2、または、3のいずれかに記載のポリ乳酸系重合体組成物。
- ポリアルキレンエーテルがポリエチレングリコールであることを特徴とする請求項8記載のポリ乳酸系重合体組成物。
- 請求項1、2、または、3に記載のポリ乳酸系重合体組成物からなる成形品。
- 請求項1、2、または、3に記載のポリ乳酸系重合体組成物を、少なくとも一軸方向に1.1倍以上延伸した成形品。
- 請求項10記載の成形品をフィルムに成形したフィルム。
- 引張弾性率が100〜1500MPa、耐熱性が120〜230℃である請求項12記載のフィルム。
- フィルムヘイズ値が0.2〜5%である請求項12記載のフィルム。
- 密着力が5〜30N/cm2である請求項12記載のフィルム。
- 包装用ラップフィルム、ストレッチフィルム、農業用フィルム、ラベル用フィルム、テープ用フィルム、基材保護用フィルム、または、袋用フィルムのいずれかである請求項12に記載のフィルム。
- 結晶性を有しないポリ乳酸系重合体と、可塑剤を含有し、結晶性を有するポリ乳酸系重合体を含有しないポリ乳酸系重合体組成物であって、可塑剤が、ポリエーテル系セグメントを有する可塑剤であることを特徴とするポリ乳酸系重合体組成物。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2002179806 | 2002-06-20 | ||
JP2002179806 | 2002-06-20 | ||
PCT/JP2003/007808 WO2004000939A1 (ja) | 2002-06-20 | 2003-06-19 | ポリ乳酸系重合体組成物、その成形品、および、フィルム |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPWO2004000939A1 JPWO2004000939A1 (ja) | 2005-10-20 |
JP4363325B2 true JP4363325B2 (ja) | 2009-11-11 |
Family
ID=29996575
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2004515522A Expired - Lifetime JP4363325B2 (ja) | 2002-06-20 | 2003-06-19 | ポリ乳酸系重合体組成物、その成形品、および、フィルム |
Country Status (8)
Country | Link |
---|---|
US (2) | US7351785B2 (ja) |
EP (2) | EP2042555B1 (ja) |
JP (1) | JP4363325B2 (ja) |
KR (1) | KR100931143B1 (ja) |
CN (2) | CN100395286C (ja) |
AU (1) | AU2003242475B2 (ja) |
DE (2) | DE60336937D1 (ja) |
WO (1) | WO2004000939A1 (ja) |
Families Citing this family (79)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2005263932A (ja) * | 2004-03-17 | 2005-09-29 | Asahi Kasei Life & Living Corp | 微粒子ポリマー入り艶消しフィルム |
EP1816164A4 (en) * | 2003-11-25 | 2008-01-02 | Asahi Kasei Life & Living Corp | MATTER FILM |
JP4846202B2 (ja) * | 2004-03-17 | 2011-12-28 | 旭化成ケミカルズ株式会社 | 艶消しフィルム |
JP4846206B2 (ja) * | 2003-11-25 | 2011-12-28 | 旭化成ケミカルズ株式会社 | 艶消しフィルム |
JP2005263931A (ja) * | 2004-03-17 | 2005-09-29 | Asahi Kasei Life & Living Corp | 無機フィラー入り艶消しフィルム |
JP2005219487A (ja) * | 2004-01-06 | 2005-08-18 | Toray Ind Inc | 積層フィルム |
JP2005330318A (ja) * | 2004-05-18 | 2005-12-02 | Dainippon Ink & Chem Inc | 高耐衝撃性ポリ乳酸組成物 |
JP4587737B2 (ja) * | 2004-08-10 | 2010-11-24 | 大八化学工業株式会社 | ポリ乳酸組成物 |
US8133558B2 (en) * | 2004-08-30 | 2012-03-13 | Plastics Suppliers, Inc. | Polylactic acid blown film and method of manufacturing same |
JPWO2006062039A1 (ja) * | 2004-12-06 | 2008-06-05 | サンレックス工業株式会社 | 金属製品の製造方法および金属製品 |
JP5008015B2 (ja) * | 2004-12-27 | 2012-08-22 | 株式会社豊田中央研究所 | 脂肪族ポリエステル組成物及びその成形体 |
JP2006206801A (ja) * | 2005-01-31 | 2006-08-10 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | 微生物崩壊樹脂用着色樹脂組成物 |
WO2006113795A2 (en) * | 2005-04-19 | 2006-10-26 | Plastic Suppliers, Inc. | Polylactic acid shrink films and methods of manufacturing same |
JP4928157B2 (ja) * | 2005-05-27 | 2012-05-09 | 国立大学法人大阪大学 | ポリ乳酸樹脂組成物および成形品 |
JP2006335904A (ja) * | 2005-06-02 | 2006-12-14 | Tohcello Co Ltd | ポリ乳酸系延伸フィルム |
JP4936351B2 (ja) * | 2005-10-04 | 2012-05-23 | 国立大学法人豊橋技術科学大学 | ポリ乳酸廃棄物の分離回収方法 |
ES2615341T3 (es) * | 2005-11-21 | 2017-06-06 | Plastic Suppliers, Inc. | Métodos de moldeo de películas encogibles de ácido poliláctico |
US9163141B2 (en) * | 2006-04-27 | 2015-10-20 | Cryovac, Inc. | Polymeric blend comprising polylactic acid |
US8206796B2 (en) * | 2006-04-27 | 2012-06-26 | Cryovac, Inc. | Multilayer film comprising polylactic acid |
JP5404040B2 (ja) * | 2006-07-26 | 2014-01-29 | 三井化学株式会社 | ポリ乳酸系樹脂組成物およびその成形体 |
KR20090042820A (ko) * | 2006-07-26 | 2009-04-30 | 미쓰이 가가쿠 가부시키가이샤 | 폴리락트산계 수지 조성물, 그의 성형체 및 폴리락트산계 화합물 |
WO2008012946A1 (fr) * | 2006-07-27 | 2008-01-31 | Techno Polymer Co., Ltd. | Composition de polymère thermoplastique et article moulé |
JP4749267B2 (ja) * | 2006-07-28 | 2011-08-17 | 株式会社吉野工業所 | 耐熱性ポリl−乳酸プリフォーム |
US20090061126A1 (en) * | 2007-08-31 | 2009-03-05 | Anthony Robert Knoerzer | Package and Multi-Layer Flexible Film Having Paper Containing Post Consumer Recycled Fiber |
US7943218B2 (en) * | 2006-08-14 | 2011-05-17 | Frito-Lay North America, Inc. | Environmentally-friendly multi-layer flexible film having barrier properties |
US7951436B2 (en) * | 2006-08-14 | 2011-05-31 | Frito-Lay North America, Inc. | Environmentally-friendly multi-layer flexible film having barrier properties |
US20100221560A1 (en) * | 2006-08-14 | 2010-09-02 | Frito-Lay North America, Inc. | Bio-Based In-Line High Barrier Metalized Film and Process for its Production |
JP2008063507A (ja) * | 2006-09-09 | 2008-03-21 | Tohcello Co Ltd | ポリ乳酸系延伸テープ |
JP5517276B2 (ja) * | 2007-01-09 | 2014-06-11 | 東レ株式会社 | ポリエステルフィルム |
US20100099830A1 (en) * | 2007-01-17 | 2010-04-22 | Mitsubishi Chemical Corporation | Resin composition, method for producing thereof, and copolymer |
EP2133382B1 (en) * | 2007-03-30 | 2015-08-12 | Toray Industries, Inc. | Polymer, and film or sheet comprising the same |
JP5154834B2 (ja) * | 2007-05-07 | 2013-02-27 | デクセリアルズ株式会社 | 異方導電性接着剤フィルム及び異方導電性接着剤フィルムの製造方法 |
JP2009001622A (ja) * | 2007-06-19 | 2009-01-08 | Yoshino Kogyosho Co Ltd | 耐熱性、耐衝撃性を有する成型品 |
KR100900251B1 (ko) * | 2007-07-19 | 2009-05-29 | 정지수 | 폴리락트산계 중합체 조성물, 그를 이용한 발포시트, 그의제조방법 및 그로부터 제조된 발포시트 성형체의 용도 |
DE102007038473C5 (de) * | 2007-08-14 | 2013-11-07 | Huhtamaki Films Germany Gmbh & Co. Kg | Folienanordnung, Verfahren zu deren Herstellung und Verwendung |
WO2009076541A1 (en) * | 2007-12-11 | 2009-06-18 | Toray Plastics (America), Inc. | Process to produce biaxially oriented polylactic acid film at high transverse orientation rates |
JP5332221B2 (ja) * | 2008-02-08 | 2013-11-06 | 東レ株式会社 | ポリ乳酸系樹脂組成物からなるチップ状物 |
US8389107B2 (en) | 2008-03-24 | 2013-03-05 | Biovation, Llc | Cellulosic biolaminate composite assembly and related methods |
CA2719409A1 (en) | 2008-03-24 | 2009-10-01 | Biovation, Llc | Biolaminate composite assembly and related methods |
US7842761B2 (en) * | 2008-04-03 | 2010-11-30 | Lapol, Llc | Bioderived plasticizer for biopolymers |
JP5479747B2 (ja) * | 2008-04-08 | 2014-04-23 | 花王株式会社 | ポリ乳酸樹脂組成物 |
WO2010019944A1 (en) * | 2008-08-15 | 2010-02-18 | Toray Plastics (America), Inc. | Biaxially oriented polylactic acid film with high barrier |
US8628710B2 (en) * | 2009-12-10 | 2014-01-14 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Plasticizer for thermoplastic polymer materials |
US8518315B2 (en) * | 2008-12-19 | 2013-08-27 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Plasticizer for thermoplastic materials |
WO2010070588A2 (en) * | 2008-12-19 | 2010-06-24 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Plasticizer for thermoplastic polymer materials |
AU2009330810B2 (en) * | 2008-12-24 | 2013-10-17 | Lankhorst Pure Composites B.V. | Polylactic acid products and their use |
US8981002B2 (en) | 2009-03-19 | 2015-03-17 | Stratasys, Inc. | Biodegradable polymer compositions |
US9150004B2 (en) * | 2009-06-19 | 2015-10-06 | Toray Plastics (America), Inc. | Biaxially oriented polylactic acid film with improved heat seal properties |
WO2010151872A1 (en) * | 2009-06-26 | 2010-12-29 | Toray Plastics (America) , Inc. | Biaxially oriented polylactic acid film with improved moisture barrier |
US9023443B2 (en) * | 2009-09-25 | 2015-05-05 | Toray Plastics (America), Inc. | Multi-layer high moisture barrier polylactic acid film |
FR2953218A1 (fr) * | 2009-12-02 | 2011-06-03 | Arkema France | Composition de polyacide lactique |
US20110200844A1 (en) * | 2010-02-17 | 2011-08-18 | Frito-Lay North America, Inc. | Composition for facilitating environmental degradation of a film |
WO2011103452A1 (en) | 2010-02-19 | 2011-08-25 | Toray Plastics (America) , Inc. | Multi-layer high moisture barrier polylactic acid film |
WO2011123165A1 (en) | 2010-03-31 | 2011-10-06 | Toray Plastics (America), Inc. | Biaxially oriented polyactic acid film with reduced noise level |
US9492962B2 (en) | 2010-03-31 | 2016-11-15 | Toray Plastics (America), Inc. | Biaxially oriented polylactic acid film with reduced noise level and improved moisture barrier |
JP5867084B2 (ja) * | 2010-06-21 | 2016-02-24 | 東レ株式会社 | ポリ乳酸系フィルム |
KR20130108277A (ko) * | 2010-08-18 | 2013-10-02 | 도레이 카부시키가이샤 | 다공성 필름 |
US9238728B2 (en) | 2011-01-24 | 2016-01-19 | Arkema Inc. | Epoxidized fatty acid alkyl esters as flexibilizers for poly(lactic acid) |
KR101304098B1 (ko) | 2011-04-07 | 2013-09-05 | 경북대학교 산학협력단 | 연성 폴리락틱산 수지 조성물 및 그 제조방법 |
US9040120B2 (en) | 2011-08-05 | 2015-05-26 | Frito-Lay North America, Inc. | Inorganic nanocoating primed organic film |
CN103917353A (zh) * | 2011-08-10 | 2014-07-09 | 兰克霍斯特纯复合材料公司 | 多部件带、膜、线及其制造方法 |
JP5733405B2 (ja) * | 2011-08-31 | 2015-06-10 | Jfeスチール株式会社 | 樹脂被膜金属板 |
US9267011B2 (en) | 2012-03-20 | 2016-02-23 | Frito-Lay North America, Inc. | Composition and method for making a cavitated bio-based film |
US9162421B2 (en) | 2012-04-25 | 2015-10-20 | Frito-Lay North America, Inc. | Film with compostable heat seal layer |
KR102059492B1 (ko) * | 2012-06-01 | 2019-12-26 | 에스케이케미칼 주식회사 | 폴리유산 수지 및 이를 포함하는 포장용 필름 |
US9284104B2 (en) | 2012-06-23 | 2016-03-15 | Frito-Lay North America, Inc. | Deposition of ultra-thin inorganic oxide coatings on packaging |
US9149980B2 (en) | 2012-08-02 | 2015-10-06 | Frito-Lay North America, Inc. | Ultrasonic sealing of packages |
US9090021B2 (en) | 2012-08-02 | 2015-07-28 | Frito-Lay North America, Inc. | Ultrasonic sealing of packages |
KR101439627B1 (ko) | 2012-10-04 | 2014-09-11 | 삼성토탈 주식회사 | 빠른 결정화 속도를 갖는 폴리유산-폴리알킬렌글리콜 공중합체 및 이를 포함하는 조성물 |
CN103213363A (zh) * | 2013-03-19 | 2013-07-24 | 朱义珍 | 一种农业用薄膜 |
WO2015104377A1 (en) * | 2014-01-13 | 2015-07-16 | Novamont S.P.A. | Aliphatic esters and polymer compositions containing them |
KR101786825B1 (ko) * | 2014-06-18 | 2017-10-18 | 도레이 카부시키가이샤 | 적층체 및 그 제조 방법 |
KR102465303B1 (ko) * | 2014-12-22 | 2022-11-10 | 쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 캄파니 | 폴리락트산 중합체, 폴리비닐 아세테이트 중합체 및 가소제를 포함하는 조성물 및 필름 |
US20190009491A1 (en) * | 2015-08-04 | 2019-01-10 | Yupo Corporation | Easily peelable laminate label, production method thereof, usage method thereof, adherend with easily peelable laminate label, and opening determination method |
WO2017189304A1 (en) * | 2016-04-26 | 2017-11-02 | 3M Innovative Properties Company | Film constructions and articles |
EP3581608A1 (en) * | 2018-06-14 | 2019-12-18 | Stichting Wageningen Research | Polymeric products |
CN109266233B (zh) * | 2018-08-08 | 2021-02-19 | 北京众邦健业印刷有限责任公司 | 胶带基材、具有其的胶带及制备方法 |
CN113774665B (zh) * | 2020-06-09 | 2023-05-02 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种聚醚-聚乳酸-丙烯酸酯上浆剂及其制备方法和应用 |
CN112406071B (zh) * | 2020-11-23 | 2022-07-12 | 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 | 耐物理老化的聚乳酸吹塑制品、其制备方法及应用 |
Family Cites Families (17)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5444113A (en) * | 1988-08-08 | 1995-08-22 | Ecopol, Llc | End use applications of biodegradable polymers |
US5180765A (en) | 1988-08-08 | 1993-01-19 | Biopak Technology, Ltd. | Biodegradable packaging thermoplastics from lactides |
US5076983A (en) | 1990-07-16 | 1991-12-31 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Polyhydroxy acid films |
JP3105020B2 (ja) | 1991-05-10 | 2000-10-30 | 三井化学株式会社 | 熱可塑性分解性ポリマー組成物 |
JP3290496B2 (ja) | 1993-04-21 | 2002-06-10 | 三井化学株式会社 | 熱可塑性ポリマー組成物 |
JPH07205278A (ja) * | 1994-01-11 | 1995-08-08 | Mitsubishi Plastics Ind Ltd | ポリ乳酸系重合体延伸フイルムの製造方法 |
JP3391133B2 (ja) | 1995-01-27 | 2003-03-31 | 株式会社島津製作所 | 可塑化されたポリ乳酸及びその成型品 |
JP3547100B2 (ja) * | 1995-03-17 | 2004-07-28 | トヨタ自動車株式会社 | 帯電防止性のポリ乳酸組成物及びその成型品 |
US5849401A (en) * | 1995-09-28 | 1998-12-15 | Cargill, Incorporated | Compostable multilayer structures, methods for manufacture, and articles prepared therefrom |
JPH10262474A (ja) * | 1997-03-21 | 1998-10-06 | Kanebo Ltd | 農業用シート |
WO1999045067A1 (fr) * | 1998-03-05 | 1999-09-10 | Mitsui Chemicals, Inc. | Composition a base d'acide polylactique et son film |
US6114495A (en) * | 1998-04-01 | 2000-09-05 | Cargill Incorporated | Lactic acid residue containing polymer composition and product having improved stability, and method for preparation and use thereof |
JP2000026623A (ja) | 1998-07-13 | 2000-01-25 | Asahi Chem Ind Co Ltd | 密着性耐熱ラップフィルム |
JP2001335623A (ja) | 2000-03-22 | 2001-12-04 | Dainippon Ink & Chem Inc | 耐衝撃性付与剤及び該剤を含むポリエステル組成物 |
US20020028857A1 (en) * | 2000-03-31 | 2002-03-07 | Holy Norman L. | Compostable, degradable plastic compositions and articles thereof |
EP1302509B1 (en) * | 2000-07-17 | 2009-03-11 | Mitsui Chemicals, Inc. | Lactic acid-base resin compositions and molded articles made thereof |
JP4807544B2 (ja) | 2001-07-31 | 2011-11-02 | Dic株式会社 | ポリエステル組成物 |
-
2003
- 2003-06-19 EP EP20080020728 patent/EP2042555B1/en not_active Expired - Fee Related
- 2003-06-19 AU AU2003242475A patent/AU2003242475B2/en not_active Ceased
- 2003-06-19 WO PCT/JP2003/007808 patent/WO2004000939A1/ja active Application Filing
- 2003-06-19 CN CNB038143666A patent/CN100395286C/zh not_active Expired - Lifetime
- 2003-06-19 CN CN2008100912539A patent/CN101260229B/zh not_active Expired - Lifetime
- 2003-06-19 US US10/517,999 patent/US7351785B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2003-06-19 DE DE60336937T patent/DE60336937D1/de not_active Expired - Lifetime
- 2003-06-19 JP JP2004515522A patent/JP4363325B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 2003-06-19 DE DE60327525T patent/DE60327525D1/de not_active Expired - Lifetime
- 2003-06-19 EP EP20030733502 patent/EP1514902B1/en not_active Expired - Fee Related
- 2003-06-19 KR KR1020047020549A patent/KR100931143B1/ko active IP Right Grant
-
2008
- 2008-02-19 US US12/070,525 patent/US7632897B2/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN101260229B (zh) | 2011-08-03 |
DE60336937D1 (de) | 2011-06-09 |
EP2042555B1 (en) | 2011-04-27 |
EP1514902A4 (en) | 2005-08-31 |
US7351785B2 (en) | 2008-04-01 |
EP2042555A1 (en) | 2009-04-01 |
US7632897B2 (en) | 2009-12-15 |
AU2003242475B2 (en) | 2008-09-25 |
JPWO2004000939A1 (ja) | 2005-10-20 |
CN101260229A (zh) | 2008-09-10 |
EP1514902B1 (en) | 2009-05-06 |
EP1514902A1 (en) | 2005-03-16 |
DE60327525D1 (de) | 2009-06-18 |
US20050182201A1 (en) | 2005-08-18 |
AU2003242475A1 (en) | 2004-01-06 |
WO2004000939A1 (ja) | 2003-12-31 |
KR20050012798A (ko) | 2005-02-02 |
US20080161508A1 (en) | 2008-07-03 |
KR100931143B1 (ko) | 2009-12-10 |
CN100395286C (zh) | 2008-06-18 |
CN1662603A (zh) | 2005-08-31 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP4363325B2 (ja) | ポリ乳酸系重合体組成物、その成形品、および、フィルム | |
JP3236842B2 (ja) | 生分解性袋 | |
TWI405812B (zh) | 聚醚-聚乳酸組成物及含它之聚乳酸系薄膜 | |
KR20130108277A (ko) | 다공성 필름 | |
JP5517276B2 (ja) | ポリエステルフィルム | |
JP5145695B2 (ja) | ポリ乳酸系樹脂フィルムの製造方法 | |
JP4626137B2 (ja) | ポリ乳酸系樹脂延伸フィルムおよびその製造方法 | |
JP5067825B2 (ja) | ポリ乳酸系重合体からなる成形品およびポリ乳酸用可塑剤 | |
JP5777133B2 (ja) | ポリ乳酸系樹脂フィルム | |
JP2005105150A (ja) | ポリエステルフィルム | |
JP4511099B2 (ja) | 乳酸系樹脂組成物とそのシート状物、及び袋状製品 | |
JP2005126701A (ja) | ポリ乳酸系重合体組成物からなる成形品 | |
JP5396688B2 (ja) | ポリエステルフィルム | |
JP2005139280A (ja) | ポリエステル樹脂組成物およびフィルム | |
JP3674594B2 (ja) | 乳酸系共重合ポリエステルからなる包装材料 | |
JP2005219487A (ja) | 積層フィルム | |
JP4245300B2 (ja) | 生分解性ポリエステル延伸成形体の製造方法 | |
JP2007106996A (ja) | ラップフィルムおよびその製造方法 | |
JP2005144726A (ja) | 積層フィルム | |
JP3421620B2 (ja) | 書類ホルダー | |
JP2008200860A (ja) | ポリ乳酸系樹脂フィルムの製造方法 | |
JP4790920B2 (ja) | 包装材用延伸成形体 | |
JP4318440B2 (ja) | 生分解性フィルムおよびその製造方法 | |
JP2005126574A (ja) | ポリエステルフィルム | |
JP2008273004A (ja) | 積層フィルム |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20060606 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20090421 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20090602 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20090728 |
|
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20090810 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120828 Year of fee payment: 3 |
|
R151 | Written notification of patent or utility model registration |
Ref document number: 4363325 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R151 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120828 Year of fee payment: 3 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130828 Year of fee payment: 4 |
|
EXPY | Cancellation because of completion of term |