JP4333426B2 - 化合物半導体の製造方法、及び半導体装置の製造方法 - Google Patents
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Description
このため、近年、GaAs基板を基体として用いる試みがなされているが、GaAs基板上に、これと格子定数の異なる半導体結晶を成長させることは格子の不整合を伴うことから、この格子不整合によって多数の結晶欠陥が発生し、結晶性の低下が進行する。
例えば、半導体レーザによる発光素子、半導体発光装置を構成した場合には、非発光再結合による発光効率の低下のみならず、動作中に欠陥が増殖し、素子及び装置の短寿命化が問題となる。
また、例えば、フォトダイオードによる受光素子、半導体受光装置を構成した場合には、非発光再結合に基づくキャリアトラップによって、受光に対する応答速度の低下、出力低下を来す。
[化合物半導体の製造装置及び動作条件]
この製造装置は、図1に概略構成図を示すように、有機金属化学気相成長(MOCVD)
装置による。
そして、このMOCVD装置によって、図2Aに概略断面図を示すように、基体2上にバッファ層3を形成する第1のエピタキシャル成長工程と、この上に化合物半導体層4を形成する第2のエピタキシャル成長工程とを行って、目的とする化合物半導体1を得ようとするものである。
ガス供給部12は、例えばキャリアガスとしての水素ガス(H2)のガス供給源12a、12b、12c、及び12eと、アルシン(AsH3)の供給源12dとを有し、これらガス供給源12a〜12eからのガスの流量をそれぞれ調整すなわち制御する流量制御装置13a〜13eを有する構成とすることができる。
バブラー部14は、例えばTMA(トリメチルアルシン)、TMI(トリメチルインジウム)、TBA(ターシャリーブチルアルシン)の気体供給源を構成するバブラー14a、14b、及び14cを有する。
また、この成長室16には、例えば高周波加熱コイルによる加熱器18が設けられている。
この成膜作業は、バブラー14a〜14cに、ガス供給源12a〜12cからの水素ガスを、それぞれ流量制御装置13a〜13cによって流量調整して供給し、各バブラー14a〜14cの各原料、この例ではTMA、TMI、TBAをバブリングによって気化する。
この場合、流量制御装置13a〜13eによってガス流量の制御がなされ、(各ガス供給源のガス濃度)×(ガス流量)が原料の実流量となる。また、各バブラー14a〜14cからの原料ガスの実流量は、(キャリアガス流量)×(バブラー内原料蒸気圧)/(バブラー内圧)によって定められる。
また、排気ポート19によって成長室16内の圧力を管理ないし制御することにより、成膜系11bにおける基体2上の各エピタキシャル成長工程の条件を選定することができる。
この場合、予め例えばAlの融点温度660℃と例えばSi及びAlの共晶温度577℃とを用いて熱電対の測定温度と成長室16内の実温度との差を得ておき、この結果に基づいて較正を行うことにより、熱電対によるサセプタ17の温度の測定によって、成長室16内の実温度すなわち成長温度を測定することができるものである。
[成長条件の考察のための実験例]
この実験では、上述したように、ガス供給源12a〜12c及び12eからはH2ガスを、ガス供給源12dからはアルシン(AsH3)を供給し、バブラー14a及び14bからIII族原料であるTMG(トリメチルガリウム;Ga(CH3)3)及びTMI(トリメチルインジウム;In(CH3)3)を、バブラー14cからV族原料としてアルシンを得た。
また、600℃におけるアルシンの分解効率は、50%程度である(参考文献:Journal of Crystal Growth 115(1991)1-11)。
5/3比を変化させ、他の条件は同一として成長条件の選定実験を繰り返し行ったが、転位密度の低減は確認されなかった。
本発明による化合物半導体の製造方法により、バッファ層及び化合物半導体層の成長温度を変化させて化合物半導体の製造を行った。この、本発明による化合物半導体の製造方法の第1の実施例を、図2〜図4を参照して説明する。
一方、バブラー14cにV族原料としてアルシンを封入して用いると、600℃よりも低い温度例えば520℃において分解効率が低下し、III族元素すなわちGa及びInの供給量が過剰となってバッファ層及び化合物半導体層の結晶性が悪化することから、この実施例では、V族原料として、600℃以下でも高い(例えば70%以上の)分解効率を有するTBA(ターシャリーブチルアルシン;t-Buthyl Arsine)を用いた。
以上の点を鑑み、この実施例においては、TMGの流量を8.7×10−6mol/min、TMIの流量は1.0×10−5mol/min、TBAの流量は2.7×10−5mol/min、5/3比は1.5とした。
なお、この第1の実施例における基体と化合物半導体層との格子不整合性は、基体の格子定数が5.65Å、化合物半導体層の格子定数が5.84Åであることから、[数1]により、3.4%となる。
すなわち、GaAsによる基体2上に、例えばIn組成Xを0から0.45まで変化させたInXGa(1−X)Asによるバッファ層3(厚さ1μm)を形成する第1のエピタキシャル成長工程と、このバッファ層3の上に、例えばIn組成0.45のIn0.45GaAsによる化合物半導体層4(厚さ1μm)を形成する第2のエピタキシャル成長工程とを行って、バッファ層3及び化合物半導体層4からなる積層半導体層5の成長実験を、成長温度を変化させて行った。
なお、このバッファ層3の形成は、必ずしもこのように行う必要はなく、例えば膜厚に対して直線的にIn組成が増加するように行うなど、In組成の変化率すなわち基体に対する格子不整合性の変化率を、所望の変化率として行うことができる。
一般に、結晶に対してX線の回折の条件は、入射X線波長をλ、結晶の格子面間隔をd、回折角をθとすると、[数2]のように表すことができる。
X線回折法では、結晶からの回折曲線、すなわち回折X線強度の角度依存性が基本的な測定量となる。回折曲線の、回折角度、半値幅、回折強度等の諸成分から、測定対象の結晶性に関する種々の情報を得ることができる。
なお、この実施の形態におけるX線半値幅は、測定対象物すなわち化合物半導体層4の(004)方向におけるω方向の半値幅である。
図3に示すように、この測定によれば曲線aに示す結果が得られた。本発明による製造方法が対象とする化合物半導体の系においては、転位密度は5×107cm−2程度またはこれ以下とされることが望ましく、これに対応してX線半値幅は約1200sec以下であることが望ましい。
図3に示す結果では、600℃より高い成長温度ではX線半値幅が急激に増加している。よって、この実施例の半導体化合物の製造における成長温度は600℃以下とすることが望ましいと考えられる。
したがって、この実施例の半導体化合物の製造における成長温度は、350℃以上600℃以下とすることが特に好適であると考えられる。
すなわち、上述のように、転位密度は5×107cm−2程度以下、X線半値幅は1400sec以下であることが望ましいが、図4に示した測定結果によれば、成長温度580℃である場合、5/3比が0.7以上9以下の範囲においてX線半値幅は1200sec以下となることがわかる。したがって、この実施例において、最適な5/3比は0.7以上9.0以下とすることが最適であると考えられる。
本発明による化合物半導体の製造方法の第2の実施例を、図5A及び図5Bを参照して説明する。
なお、このバッファ層3のIn組成の増加を段階的に行うにあたり、膜厚に対するIn組成の増加の関係は図5Bに示した例に限られず、所望の間隔をおいて段階的にIn組成を増加させることができる。
また、製造におけるTMGの流量は8.7×10−6mol/min、TMIの流量は1.0×10−5mol/min、TBAの流量は2.7×10−5mol/min、5/3比は1.5であった。
なお、この第2の実施例における基体と化合物半導体層との格子不整合性は、基体の格子定数が5.65Å、化合物半導体層の格子定数が5.84Åであることから、[数1]により、3.4%となる。
そして、成長温度を350℃以上600℃以下、V族原料としてTBAを用いることにより、この実施例においても、上述の第1の実施例と同様に、転位密度が低く、良好な結晶性を有する化合物半導体層4を有する化合物半導体1を製造することができた。
本発明による化合物半導体の製造方法の第3の実施例について、図6及び図7を参照して説明する。
また、製造におけるTMGの流量は8.7×10−6mol/min、TMIの流量は1.0×10−5mol/min、TBAの流量は2.7×10−5mol/min、5/3比は1.5であった。
なお、この第1の実施例における基体と化合物半導体層との格子不整合性は、基体の格子定数が5.43Å、化合物半導体層の格子定数が5.84Åであることから、[数1]により、7.6%となる。
本発明では、化合物半導体1の製造において、バッファ層3の形成に先立って、Siよりなる基体2上に、以下に述べるような2段階成長法によって、第1及び第2のバッファ下地層5及び6を形成した。
バッファ層3の形成は、図6Bに示すように、膜厚と共にIn組成が連続的に増加し、かつその変化率が厚さに従って減少するように行った。
なお、このバッファ層3の形成は、必ずしもこのように行う必要はなく、例えば膜厚に対して直線的にIn組成が増加するように行うなど、In組成の変化率すなわち基体に対する格子不整合性の変化率を、所望の変化率として行うことができる。
なお、上述のアニール処理において、図7に示すような、温度を例えば100℃まで下げてから、800℃まで昇温した状態で5分間アニールを行って100℃まで降温する作業を例えば3回繰り返すサーマルサイクルアニール(TCA;Thermal Cycle Anneal)を導入することによって、より効果的に転位の低減化を図ることができる。
本発明による半導体装置の製造方法の第1の実施例として、本発明による化合物半導体を有する発光素子の製造方法の実施の形態例について、図8の概略断面図を参照して説明する。
本発明による半導体装置の製造方法の第2の実施例として、本発明による化合物半導体を有する受光素子の製造方法の実施の形態例について、図9の概略断面図を参照して説明する。
また、特にバッファ層を複数のバッファ構成層によって形成して段階的に格子不整合性を変化させた場合には、バッファ層内でいったん結晶欠陥すなわち転位が発生しても、これを押しとめることができ、化合物半導体層の結晶性の低下を充分に抑制することができる。
また、本発明による化合物半導体及び半導体装置の製造方法によれば、基体と化合物半導体層との格子不整合性が2%以上である場合にも、基体として、InP基板に比して安価なGaAsやSiによる基体を用いて化合物半導体及び半導体装置の製造を行うことができるものである。
また、上述の実施の形態では、第1導電型をn型、第2導電型をp型としたが、両者を逆導電型とすることもできるし、製造装置11における成長室16の温度測定を、熱電対によらず例えばパイロメータによって行うことも可能であるなど、本発明による化合物半導体の製造方法ならびに半導体装置の製造方法は、種々の変形及び変更をなされうる。
Claims (14)
- Siよりなる基体と、該基体に対し2%以上の格子不整合性を有する化合物半導体層とから成る化合物半導体の製造方法であって、
上記基体上に、格子不整合性が厚さ方向に所要の分布を有し歪を緩和するバッファ層を形成する第1のエピタキシャル成長工程と、上記バッファ層上に、上記化合物半導体層を形成する第2のエピタキシャル成長工程とを有し、
上記バッファ層及び上記化合物半導体層が、III−V族化合物半導体を含み、
上記第1のエピタキシャル成長工程を、600℃以下の成長温度における有機金属化学気相成長(MOCVD;Metal Organic Chemical Vapor Deposition)法によって行い、
上記第1のエピタキシャル成長工程におけるV族原料とIII族原料との供給比が、0.7以上10以下であり、
上記第1のエピタキシャル成長工程において、V族原料としてターシャリーブチルアルシンを用いることを特徴とする化合物半導体の製造方法。 - 上記有機金属化学気相成長法で用いる原料のうち、上記バッファ層を構成する主たる元素を含む原料の分解効率が、上記成長温度において50%以上であることを特徴とする請求項1に記載の化合物半導体の製造方法。
- 上記有機金属化学気相成長法の成長温度が350℃以上600℃以下であることを特徴とする請求項1に記載の化合物半導体の製造方法。
- 上記バッファ層の格子不整合性の分布を、複数のバッファ構成層によって形成することを特徴とする請求項1に記載の化合物半導体の製造方法。
- 上記バッファ層の格子不整合性の分布を、上記基体からの距離に応じた傾斜分布によって形成することを特徴とする請求項1に記載の化合物半導体の製造方法。
- 上記第1のエピタキシャル成長工程において、上記バッファ層の上記基体から1/4の厚さ領域における、上記基体に対する格子不整合性を0.7%以上2.0%以下とすることを特徴とする請求項1に記載の化合物半導体の製造方法。
- 上記第1のエピタキシャル成長工程において、上記バッファ層を、成長に従って上記格子不整合性の変化率が連続的に減少する構成を有する領域と、上記化合物半導体層に比して上記基体に対する格子不整合性が大とされた構成を有する領域とを設けて形成することを特徴とする請求項1に記載の化合物半導体の製造方法。
- Siからなる基体と、該基体に対し2%以上の格子不整合性を有する化合物半導体層とから成る化合物半導体を有する半導体装置の製造方法であって、
上記基体上に、格子不整合性が厚さ方向に所要の分布を有し歪を緩和するバッファ層を形成する第1のエピタキシャル成長工程と、上記バッファ層上に、上記化合物半導体層を形成する第2のエピタキシャル成長工程とを有し、
上記バッファ層及び上記化合物半導体層が、III−V族化合物半導体を含み、
上記第1のエピタキシャル成長工程を、600℃以下の成長温度における有機金属化学気相成長(MOCVD)法によって行い、
上記第1のエピタキシャル成長工程におけるV族原料とIII族原料との供給比が、0.7以上10以下であり、
上記第1のエピタキシャル成長工程において、V族原料としてターシャリーブチルアルシンを用いることを特徴とする半導体装置の製造方法。 - 上記有機金属化学気相成長法で用いる原料のうち、上記バッファ層を構成する主たる元素を含む原料の分解効率が、上記成長温度において50%以上であることを特徴とする請求項8に記載の半導体装置の製造方法。
- 上記有機金属化学気相成長法の成長温度が350℃以上600℃以下であることを特徴とする請求項8に記載の半導体装置の製造方法。
- 上記バッファ層の格子不整合性の分布を、複数のバッファ構成層によって形成することを特徴とする請求項8に記載の半導体装置の製造方法。
- 上記バッファ層の格子不整合性の分布を、上記基体からの距離に応じた傾斜分布によって形成することを特徴とする請求項8に記載の半導体装置の製造方法。
- 上記第1のエピタキシャル成長工程において、上記バッファ層の上記基体側1/4の厚さ領域における、上記基体に対する格子不整合性を0.7%以上2.0%以下とすることを特徴とする請求項8に記載の半導体装置の製造方法。
- 上記第1のエピタキシャル成長工程において、上記バッファ層を、成長に従って上記格子不整合性の変化率が連続的に減少する構成を有する領域と、上記化合物半導体層に比して上記基体に対する格子不整合性が大とされた構成を有する領域とを設けて形成することを特徴とする請求項8に記載の半導体装置の製造方法。
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