JP4033833B2 - 整然としたカーボンナノチューブを流動床で選択的に製造する方法 - Google Patents
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Description
(本書において、流動床の特徴に関する全ての用語と基準は、参照文献「Fluidization Engineering」,Kunii,D.; Levenspiel, O.; Butterworth−Heinemann Edition 1991に定義された意味とする。)
・重量比で1%と5%の間に含まれる金属粒子を含む触媒粒が得られるように、金属粒子を形成するのに適した少なくとも一つの前駆体が供給された蒸着反応炉(20)と呼ばれる反応炉内に実現された担体粒の流動床内で、担体粒に金属粒子を蒸着させることにより、それぞれの触媒の触媒粒をあらかじめ製造し、
・次に、外気と接触させずに、成長反応炉(30)内に触媒粒を置き、ついで、触媒粒床を実現し、成長反応炉(30)でナノチューブを形成する
ことを特徴としている。
・成長反応炉の底に触媒粒床を形成し、
・触媒粒床の流動化最低速度を超え、スラッギングの出現最低速度より遅い速度の少なくとも一つの気体を、流動床下の成長反応炉に供給する。
・触媒顆粒が流動床を形成するのに適しており、
・金属粒子の重量比が1%と5%の間に含まれ、
・金属粒子が、750℃での加熱後に測定したときに、1nmと10nmの間に含まれる粒子平均寸法を有する
ことを特徴とする組成物に関するものである。
金属粒子を形成するのに適した少なくとも一つの前駆体が供給された担体粒の流動床内で、担体粒への金属粒子の蒸着、とくに化学的気相蒸着、を実現することを特徴とし、また、
・触媒粒が流動床を形成するのに適し、
・金属粒子の重量比が1%と5%の間に含まれ、
・金属粒子が、750℃で加熱した後に測定したとき、1nmと10nmの間に含まれる粒子平均寸法を有する
ように、担体粒を選択し、蒸着パラメータを調整する、ことを特徴とする。
−図1は、本発明によるナノチューブ製造方法を実施する設備の、第一の変型例の図である。
−図2は、本発明によるナノチューブ製造方法の設備の、第二の変型例の図である。
−図3は、実施例5で得られた本発明による触媒組成物の金属粒子の寸法の棒グラフである。
−図4と5は、実施例9に記載のごとく、本発明によって得られたナノチューブの顕微鏡写真である。
触媒調製
金属塩液体含浸の既知の方法によって、2.6%Fe/Al2O3で触媒を調製する。鉄の前駆体は硝酸鉄水和物Fe(NO3)3・9H2Oである。アルミナ製の担体粒は、平均粒度120μm、密度1.19g/cm3、比表面積155m2/gである。媒介気体は窒素である。触媒調製の実施は次の通りである:
担体はメソポーラスアルミナである。この担体100gを120分間真空下で脱水する。2.6%Fe/Al2O3を得るのに適切な量の塩を、脱気エタノール250cm3内でアルミナと接触させる。3時間の接触時間の後に溶剤を蒸発させ、触媒を減圧下で(0.1Torr)一晩乾燥させる。触媒はつぎに500℃で2時間か焼され、ついで650℃で2時間、窒素/水素混合物(体積で80/20)下で還元される。
Ma=9.11g、
Ms=100g、
Tl=220℃、
Pa=22Torr、
Ts=35℃、
Q=82cm3/分、
tc=15分。
Ma=7.12g、
Ms=150g、
Me=10g、
Tl=220℃、
Pa=26Torr、
Ts=35℃、
Q=82cm3/分、
tc=7分。
Ma=17.95g、
Ms=200g、
Me=25g、
Tl=220℃、
Pa=20Torr、
Ts=35℃、
Q=82cm3/分、
tc=18分。
Ma=12.27g、
Ms=100g、
Me=25g、
Tl=220℃、
Pa=24Torr、
Ts=35℃、
Q=82cm3/分、
tc=20分。
Ma=9.89g、
Ms=100g、
Me=15g、
Tl=220℃、
Pa=23Torr、
Ts=35℃、
Q=82cm3/分、
tc=23分。
2.6%Fe/Al2O3での比較実施例1の触媒を用いて、多層ナノチューブを製造する。この試験において、触媒の量は、高い収率が得られないように、さらに、触媒調製方法の影響をよりはっきりさせるように、意図的に減らされた。各種のパラメータは次のように調整された:
Mc=5g、
Tn=750℃、
QT=320cm3/分、
導入した炭素の量=3g、
tn=60分。
Mc=5g、
Tn=750℃、
QT=320cm3/分、
導入した炭素の量=3g、
tn=60分。
各種のパラメータは次のように調整された:
Mc=100g、
Tn=650℃、
QT=1200cm3/分、
導入した炭素の量=30g、
tn=120分。
各種のパラメータは次のように調整された:
Mc=100g、
Tn=650℃、
QT=1200cm3/分、
導入した炭素の量=45g、
tn=180分。
各種のパラメータは次のように調整された:
Mc=5g、
Tn=750℃、
QT=320cm3/分、
導入した炭素の量=3g、
tn=60分。
各種のパラメータは次のように調整された:
Mc=5g、
Tn=500から850℃まで変動、
QT=320cm3/分、
導入した炭素の量=3g、
tn=60分。
各種のパラメータは次のように調整された:
Mc=100g、
Tn=650℃、
QT=1405cm3/分、
導入した炭素の量=48.5g、
tn=120分。
各種のパラメータは次のように調整された:
Mc=100g、
Tn=650℃、
QT=1405cm3/分、
導入した炭素の量=48.5g、
tn=120分。
各種のパラメータは次のように調整された:
M(ナノチューブ粉末+触媒)=75g、
V(H2O)=500ml、
V(H2SO4、98%)=500ml、
T=140℃、
tn=120分。
30 成長反応炉
Claims (32)
- 少なくとも一つの固体触媒と接触した気体状態の炭素源を分解することによって、整然としたカーボンナノチューブを選択的に製造する方法において、
少なくとも一つの遷移金属を含む金属粒子の形をした該固体触媒は、流動床を形成するのに適した、触媒粒と呼ばれる固体担体粒によって担持されており、該金属粒子は、750℃に加熱して活性化した後に測定したときに1nmと10nmの間に含まれる平均寸法を有しているものであって、
該方法は、成長反応炉(30)とよばれる反応炉内で触媒粒の流動床を実現し、また、触媒粒床の流動化と分解反応およびナノチューブの形成を確実にするのに適した条件で、触媒粒と接触した成長反応炉(30)内へ炭素源を連続して供給するものであり、
・重量比で1%と5%の間に含まれる金属粒子を含む触媒粒が得られるように、金属粒子を形成するのに適した少なくとも一つの前駆体が供給された蒸着反応炉(20)と呼ばれる反応炉内に実現された担体粒の流動床内で、担体粒に金属粒子を蒸着させることにより、それぞれの触媒の触媒粒をあらかじめ製造し、
・次に、外気と接触させずに、成長反応炉(30)内に触媒粒を置き、ついで触媒粒床を実現し、成長反応炉(30)内でナノチューブを形成する
ことを特徴とする方法。 - 金属粒子の平均寸法が2nmと8nmの間に含まれ、金属粒子の数の少なくとも97%について、それらの寸法と金属粒子の平均寸法の差が5nm以下である触媒粒を製造することを特徴とする、請求項1に記載の方法。
- 金属粒子の平均寸法が4nmから5nmであり、金属粒子の数の少なくとも97%について、それらの寸法と金属粒子の平均寸法の差が3nmである触媒粒を製造することを特徴とする、請求項1または2に記載の方法。
- 金属粒子の寸法が50nm未満である触媒粒を製造することを特徴とする、請求項1から3のいずれか一つに記載の方法。
- 成長反応炉(30)内の流動床を600℃と800℃の間に含まれる温度にすることを特徴とする、請求項1から4のいずれか一つに記載の方法。
- 金属粒子が、少なくとも重量で98%は少なくとも一つの遷移金属で構成されており、炭素および酸素および水素および窒素以外の非金属元素を含んでいないことを特徴とする、請求項1から5のいずれか一つに記載の方法。
- 金属粒子が、少なくとも一つの遷移金属の純粋な金属蒸着で構成されることを特徴とする、請求項1から6のいずれか一つに記載の方法。
- 平均寸法が10μmと1000μmの間に含まれる触媒粒を製造することを特徴とする、請求項1から7のいずれか一つに記載の方法。
- 触媒粒の寸法と製造された触媒粒の平均寸法の差が、前記平均寸法の値の50%未満であることを特徴とする、請求項1から8のいずれか一つに記載の方法。
- 担体が、10m2/gを超える比表面積を呈することを特徴とする、請求項1から9のいずれか一つに記載の方法。
- 担体が、孔の平均サイズが金属粒子の平均寸法を超える多孔性材料であることを特徴とする、請求項1から10のいずれか一つに記載の方法。
- 担体が、アルミナ、活性炭、シリカ、ケイ酸塩、マグネシア、酸化チタン、ジルコニア、ゼオライトあるいはこれらの化合物の複数の粒の混合物の中から選択されることを特徴とする、請求項1から11のいずれか一つに記載の方法。
- 金属粒子が、アルミナ粒に拡散状態で蒸着した純粋な鉄で構成されることを特徴とする、請求項1から12のいずれか一つに記載の方法。
- 蒸着反応炉(20)と成長反応炉(30)が別個のものであることを特徴とする、請求項1から13のいずれか一つに記載の方法。
- 少なくとも一つの気密導管(25a、26、25b)によって蒸着反応炉(20)と成長反応炉(30)が接続され、この導管(25)によって、成長反応炉(30)に触媒粒が供給されることを特徴とする、請求項14に記載の方法。
- 蒸着反応炉(20)内の担体粒の流動床内で担体粒に金属粒子を化学的気相蒸着することによって、触媒粒を製造することを特徴とする、請求項1から15のいずれか一つに記載の方法。
- 200℃と300℃の間に含まれる温度で、担体粒への粒子の蒸着を実現することを特徴とする、請求項1から16のいずれか一つに記載の方法。
- 蒸着反応炉(20)内の担体粒の流動床に少なくとも一つの有機金属前駆体が供給されることを特徴とする、請求項1から17のいずれか一つに記載の方法。
- 有機金属前駆体としてFe(CO)5を使用することを特徴とする、請求項18に記載の方法。
- 担体粒の流動化を確実にするのに適した条件で、蒸着反応炉(20)内に連続供給される気体混合物内で、蒸気の状態で前駆体を連続的に希釈することを特徴とする、請求項1から19のいずれか一つに記載の方法。
- 気体混合物が、中性気体と少なくとも一つの反応性気体を含んでいることを特徴とする、請求項20に記載の方法。
- 反応性気体として水蒸気を用いることを特徴とする、請求項21に記載の方法。
- 直径が2cmを超える円筒状の成長反応炉(30)内で触媒粒の流動床が実現され、該成長反応炉が、気体の供給がいっさいないときに決定された触媒粒の初期非流動床の体積の10から20倍を入れるのに適した内壁高さを呈していることを特徴とする、請求項1から22のいずれか一つに記載の方法。
- 成長反応炉(30)内で触媒粒の流動床を実現するために、
・成長反応炉(30)の底に触媒粒床を形成し、
・触媒粒床の流動化最低速度を超え、スラッギングの出現最低速度より遅い速度の少なくとも一つの気体を、流動床下の成長反応炉(30)に供給する
ことを特徴とする、請求項1から23のいずれか一つに記載の方法。 - 成長反応炉(30)内で触媒粒の流動床を実現するために、気体状態の炭素源と、少なくとも一つの中性媒介気体を触媒粒下の成長反応炉(30)に供給することを特徴とする、請求項1から24のいずれか一つに記載の方法。
- 炭素源を形成する少なくとも一つの炭素質前駆体と、少なくとも一つの反応性気体と、少なくとも一つの中性気体を成長反応炉に供給し、また、成長反応炉(30)内に導入する前にそれらを混合することを特徴とする、請求項1から25のいずれか一つに記載の方法。
- 炭素源が、炭化水素の中から選択された少なくとも一つの炭素質前駆体を含んでいることを特徴とする、請求項1から26のいずれか一つに記載の方法。
- 反応性気体として水素を成長反応炉(30)に供給することを特徴とする、請求項1から27のいずれか一つに記載の方法。
- 炭素質前駆体に対する反応性気体のモル比が、0.5を超え10未満であることを特徴とする、請求項26から28のいずれか一つに記載の方法。
- 炭素質前駆体に対する反応性気体のモル比が、3であることを特徴とする、請求項26から28のいずれか一つに記載の方法。
- 気体総流量に対して5%と80%の間に含まれる炭素質前駆体流量で、成長反応炉(30)への供給を行うことを特徴とする、請求項26から30のいずれか一つに記載の方法。
- 気体総流量に対して25%の炭素質前駆体流量で、成長反応炉(30)への供給を行うことを特徴とする、請求項26から30のいずれか一つに記載の方法。
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Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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US10633249B2 (en) | 2009-09-10 | 2020-04-28 | The University Of Tokyo | Device for simultaneously producing carbon nanotubes and hydrogen |
Families Citing this family (110)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP1328472B1 (en) | 2000-10-06 | 2010-09-01 | Materials And Electrochemical Research Corporation | Double-walled carbon nanotubes and methods for production and application |
GB2399092B (en) * | 2003-03-03 | 2005-02-16 | Morgan Crucible Co | Nanotube and/or nanofibre synthesis |
US7981396B2 (en) * | 2003-12-03 | 2011-07-19 | Honda Motor Co., Ltd. | Methods for production of carbon nanostructures |
EP1709213A4 (en) * | 2004-01-15 | 2012-09-05 | Nanocomp Technologies Inc | SYSTEMS AND METHODS FOR SYNTHESIZING LONG LENGTH NANOSTRUCTURES |
FR2870251B1 (fr) | 2004-05-11 | 2010-09-17 | Arkema | Materiaux composites a base de nanotubes de carbone et matrices polymeres et leurs procedes d'obtention |
KR100844115B1 (ko) * | 2004-05-24 | 2008-07-04 | 도쿠리츠교세이호징 붓시쯔 자이료 겐큐키코 | 클라도포라형 탄소와 그 제조 방법 및 그 제조 장치 |
FR2872061B1 (fr) * | 2004-06-23 | 2007-04-27 | Toulouse Inst Nat Polytech | Composition solide divisee formee de grains a depot metallique atomique continu et son procede d'obtention |
FR2872150B1 (fr) * | 2004-06-23 | 2006-09-01 | Toulouse Inst Nat Polytech | Procede de fabrication selective de nanotubes de carbone ordonne |
FR2878453B1 (fr) * | 2004-11-30 | 2007-03-16 | Centre Nat Rech Scient Cnrse | Dispositif de fourniture de vapeurs d'un precurseur solide a un appareil de traitement |
FR2880353B1 (fr) * | 2005-01-05 | 2008-05-23 | Arkema Sa | Utilisation de nanotubes de carbone pour la fabrication d'une composition organique conductrice et applications d'une telle composition |
JP2008529941A (ja) * | 2005-02-07 | 2008-08-07 | アルケマ フランス | カーボンナノチューブの合成方法 |
FR2882047B1 (fr) * | 2005-02-17 | 2007-10-19 | Arkema Sa | Procede de traitement des nanotubes de carbone |
WO2006095002A1 (en) * | 2005-03-11 | 2006-09-14 | Institut Català D'investigació Química | Method for the one-pot preparation of stable nano-sized particles under mild conditions |
FR2885131B1 (fr) * | 2005-04-27 | 2008-03-07 | Arkema Sa | Structure cellulaire a base de polymere comprenant des nanotubes de carbone, son procede de preparation et ses applications |
WO2007069267A2 (en) * | 2005-10-07 | 2007-06-21 | Gaurav Namdhar | Method and appartus for synthesis of carbon nanotubes |
WO2007074629A1 (ja) * | 2005-12-29 | 2007-07-05 | Toray Industries, Inc. | カーボンナノチューブの製造方法およびカーボンナノチューブ製造用触媒 |
US7863381B2 (en) * | 2006-03-08 | 2011-01-04 | 3M Innovative Properties Company | Polymer composites |
DE102006017695A1 (de) | 2006-04-15 | 2007-10-18 | Bayer Technology Services Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Kohlenstoffnanoröhrchen in einer Wirbelschicht |
FR2901156B1 (fr) * | 2006-05-16 | 2009-01-23 | Arkema Sa | Composite catalytique a base de charbon actif catalytique et nanotubes de carbone, procede de fabrication, electrode et supercondensateur comprenant le composite catalytique |
EP2086878A1 (en) * | 2006-11-30 | 2009-08-12 | Arkema France | Process for synthesizing nanotubes, especially carbon nanotubes, and their uses |
FR2909369B1 (fr) * | 2006-11-30 | 2009-02-20 | Arkema France | Procede de synthese de nanotubes, notamment de carbone, et leurs utilisations. |
WO2008070825A1 (en) * | 2006-12-08 | 2008-06-12 | 3M Innovative Properties Company | Vibration damping polymer composites |
CN101663714B (zh) * | 2007-02-20 | 2012-06-06 | 东丽株式会社 | 碳纳米管集合体和导电性膜 |
US8124043B2 (en) | 2007-03-16 | 2012-02-28 | Honda Motor Co., Ltd. | Method of preparing carbon nanotube containing electrodes |
FR2914634B1 (fr) * | 2007-04-06 | 2011-08-05 | Arkema France | Procede de fabrication de nanotubes de carbone a partir de matieres premieres renouvelables |
FR2916364B1 (fr) | 2007-05-22 | 2009-10-23 | Arkema France | Procede de preparation de pre-composites a base de nanotubes notamment de carbone |
DE102007044031A1 (de) | 2007-09-14 | 2009-03-19 | Bayer Materialscience Ag | Kohlenstoffnanoröhrchenpulver, Kohlenstoffnanoröhrchen und Verfahren zu ihrer Herstellung |
US9073045B2 (en) | 2008-03-07 | 2015-07-07 | Hitachi Chemical Company, Ltd. | Carbon nano-tube manfuacturing method and carbon nano-tube manufacturing apparatus |
US20110158892A1 (en) * | 2008-06-30 | 2011-06-30 | Showa Denko K.K. | Process for producing carbon nanomaterial and system for producing carbon nanomaterial |
EP2157149A3 (fr) | 2008-08-07 | 2012-10-17 | Arkema France | utilisation d'une dispersion de nanotubes de carbone dans un copolyamide comme composition adhesive conductrice |
FR2937324B1 (fr) * | 2008-10-22 | 2012-03-16 | Arkema France | Procede de preparation d'un materiau composite a base de nanotubes, notamment de carbone |
FR2943350B1 (fr) | 2009-03-23 | 2012-10-19 | Arkema France | Procede de preparation d'un materiau composite thermodurcissable a haute teneur en nanotubes |
FR2943349B1 (fr) | 2009-03-23 | 2012-10-26 | Arkema France | Procede de preparation d'un materiau composite elastomerique a haute teneur en nanotubes |
WO2010120581A1 (en) | 2009-04-17 | 2010-10-21 | Noyes Dallas B | Method for producing solid carbon by reducing carbon oxides |
FR2945549B1 (fr) | 2009-05-12 | 2012-07-27 | Arkema France | Substrat fibreux, procede de fabrication et utilisations d'un tel substrat fibreux. |
FR2946176A1 (fr) | 2009-05-27 | 2010-12-03 | Arkema France | Fibre conductrice multicouche et son procede d'obtention par co-extrusion. |
FR2946178A1 (fr) | 2009-05-27 | 2010-12-03 | Arkema France | Procede de fabrication d'une fibre conductrice multicouche par enduction-coagulation. |
FR2949074B1 (fr) | 2009-08-17 | 2013-02-01 | Arkema France | Catalyseur bi-couche, son procede de preparation et son utilisation pour la fabrication de nanotubes |
FR2949075B1 (fr) | 2009-08-17 | 2013-02-01 | Arkema France | Catalyseur fe/mo supporte, son procede de preparation et utilisation pour la fabrication de nanotubes |
FR2950333B1 (fr) | 2009-09-23 | 2011-11-04 | Arkema France | Procede de fonctionnalisation de nanotubes |
DE102009054801A1 (de) | 2009-12-16 | 2011-06-22 | HAUNI Maschinenbau Aktiengesellschaft, 21033 | Multisegmentfilterherstellung der Tabak verarbeitenden Industrie |
DE102010005560A1 (de) | 2010-01-22 | 2011-07-28 | Bayer MaterialScience AG, 51373 | Herstellung von CNT |
FR2957910B1 (fr) | 2010-03-23 | 2012-05-11 | Arkema France | Melange maitre de nanotubes de carbone pour les formulations liquides, notamment dans les batteries li-ion |
FR2957926A1 (fr) | 2010-03-25 | 2011-09-30 | Arkema France | Procede de preparation d'un materiau composite elastomerique |
FR2959231B1 (fr) | 2010-04-22 | 2012-04-20 | Arkema France | Materiau composite thermoplastique et/ou elastomerique a base de nanotubes de carbone et de graphenes |
FR2961625A1 (fr) | 2010-06-16 | 2011-12-23 | Arkema France | Procede de preparation de films transparents conducteurs a base de nanotubes de carbone |
GB2485339B (en) * | 2010-11-02 | 2018-10-03 | Cambridge Entpr Ltd | Method of making carbon nanotubes |
FR2967371B1 (fr) | 2010-11-17 | 2014-04-25 | Arkema France | Procede de fabrication de materiau fibreux pre-impregne de polymere thermodurcissable |
FR2967417B1 (fr) | 2010-11-17 | 2014-04-11 | Arkema France | Melange maitre de nanotubes de carbone et de durcisseur pour les resines thermodurcissables |
KR101905210B1 (ko) | 2010-12-14 | 2018-10-05 | 몰레큘라 레바 디자인 엘엘씨 | 개선된 탄성 중합체 배합물 |
FR2968676B1 (fr) | 2010-12-14 | 2012-12-07 | Arkema France | Procede d'introduction de nanocharges d'origine carbonique dans un metal ou un alliage |
FR2972942B1 (fr) * | 2011-03-21 | 2017-11-24 | Arkema France | Procede de fabrication de nanotubes de carbone et appareil pour la mise en oeuvre du procede. |
FR2975219B1 (fr) | 2011-05-11 | 2014-10-31 | Arkema France | Procede de fabrication d'un materiau absorbant les radiations d'ondes electromagnetiques, comprenant des nanoparticules de carbone, et materiau obtenu par le procede. |
FR2975708B1 (fr) | 2011-05-23 | 2014-07-18 | Arkema France | Fibres composites conductrices comprenant des charges conductrices carbonees et un polymere conducteur |
FR2982866B1 (fr) | 2011-11-18 | 2015-02-20 | Arkema France | Procede de preparation d'une composition pateuse a base de charges conductrices carbonees |
FR2984922B1 (fr) | 2011-12-22 | 2015-04-17 | Arkema France | Procede de co-production de nanotubes de carbone et de graphene |
NO2749379T3 (ja) | 2012-04-16 | 2018-07-28 | ||
EP2838844A4 (en) | 2012-04-16 | 2015-10-28 | Seerstone Llc | METHOD FOR TREATING A GAS CLEARANCE CONTAINING CARBON OXIDES |
JP2015514669A (ja) | 2012-04-16 | 2015-05-21 | シーアストーン リミテッド ライアビリティ カンパニー | 二酸化炭素を還元することによって固体炭素を生成するための方法 |
JP6242858B2 (ja) | 2012-04-16 | 2017-12-06 | シーアストーン リミテッド ライアビリティ カンパニー | 炭素を捕捉および隔離するため、ならびに廃ガスストリーム中の酸化炭素の質量を低減するための方法およびシステム |
WO2013158156A1 (en) | 2012-04-16 | 2013-10-24 | Seerstone Llc | Methods and structures for reducing carbon oxides with non-ferrous catalysts |
US9896341B2 (en) | 2012-04-23 | 2018-02-20 | Seerstone Llc | Methods of forming carbon nanotubes having a bimodal size distribution |
FR2991333B1 (fr) | 2012-06-04 | 2015-04-03 | Arkema France | Utilisation de nanocharges carbonees a tres faible taux pour le renfort mecanique de materiaux composites eventuellement charges |
FR2991330B1 (fr) | 2012-06-04 | 2015-04-03 | Arkema France | Materiau composite a tres faible taux de nanocharges carbonees, son procede de preparation et ses utilisations |
FR2991332B1 (fr) | 2012-06-04 | 2015-04-24 | Arkema France | Utilisation de nanocharges carbonees a tres faible taux pour la stabilisation uv de materiaux composites |
MX2015000515A (es) | 2012-07-12 | 2015-10-12 | Seerstone Llc | Productos de carbono solido que comprenden nanotubos de carbono y metodos para su formación. |
US10815124B2 (en) | 2012-07-12 | 2020-10-27 | Seerstone Llc | Solid carbon products comprising carbon nanotubes and methods of forming same |
CN107215882A (zh) | 2012-07-13 | 2017-09-29 | 赛尔斯通股份有限公司 | 用于形成氨和固体碳产物的方法和系统 |
US9779845B2 (en) | 2012-07-18 | 2017-10-03 | Seerstone Llc | Primary voltaic sources including nanofiber Schottky barrier arrays and methods of forming same |
FR2997097B1 (fr) | 2012-10-22 | 2015-04-10 | Arkema France | Procede de fabrication d'une fibre de carbone, materiau precurseur utilise par le procede et fibre de carbone obtenue. |
WO2014070500A1 (en) | 2012-10-29 | 2014-05-08 | 3M Innovative Properties Company | Conductive inks and conductive polymeric coatings |
FR2998573B1 (fr) | 2012-11-26 | 2015-09-04 | Arkema France | Melange maitre a base de nanocharges carbonees et de superplastifiant, et son utilisation dans des systemes inorganiques durcissables |
JP6389824B2 (ja) | 2012-11-29 | 2018-09-12 | シーアストーン リミテッド ライアビリティ カンパニー | 固体炭素材料を製造するための反応器および方法 |
WO2014150944A1 (en) | 2013-03-15 | 2014-09-25 | Seerstone Llc | Methods of producing hydrogen and solid carbon |
US9586823B2 (en) | 2013-03-15 | 2017-03-07 | Seerstone Llc | Systems for producing solid carbon by reducing carbon oxides |
EP3129135A4 (en) | 2013-03-15 | 2017-10-25 | Seerstone LLC | Reactors, systems, and methods for forming solid products |
WO2014151119A2 (en) | 2013-03-15 | 2014-09-25 | Seerstone Llc | Electrodes comprising nanostructured carbon |
EP3113880A4 (en) | 2013-03-15 | 2018-05-16 | Seerstone LLC | Carbon oxide reduction with intermetallic and carbide catalysts |
FR3007034B1 (fr) | 2013-06-14 | 2016-06-10 | Arkema France | Composition a base de polyamide mxd.10 |
FR3010089B1 (fr) | 2013-09-02 | 2015-08-14 | Arkema France | Composition de polymeres fluores thermoplastiques pour les tubes off-shore |
FR3012813A1 (fr) | 2013-11-04 | 2015-05-08 | Arkema France | Composition polymerique de couleur noire adaptee a la soudure laser |
US9631807B2 (en) * | 2014-09-22 | 2017-04-25 | University Research Glassware Corporation | Continuous ultrapure steam generator |
KR101834612B1 (ko) * | 2015-03-09 | 2018-03-05 | 주식회사 엘지화학 | 탄소 나노구조물의 제조방법, 이에 의해 제조된 탄소 나노구조물 |
KR101797809B1 (ko) * | 2015-03-09 | 2017-11-14 | 주식회사 엘지화학 | 탄소 나노구조물의 제조방법, 이에 의해 제조된 탄소 나노구조물 및 이를 포함하는 복합재 |
LU92921B1 (en) * | 2015-12-21 | 2017-07-14 | Luxembourg Inst Science & Tech List | Fluidized bed reactor adapted for the production of biphased systems |
US11171324B2 (en) | 2016-03-15 | 2021-11-09 | Honda Motor Co., Ltd. | System and method of producing a composite product |
US11383213B2 (en) | 2016-03-15 | 2022-07-12 | Honda Motor Co., Ltd. | System and method of producing a composite product |
US11752459B2 (en) | 2016-07-28 | 2023-09-12 | Seerstone Llc | Solid carbon products comprising compressed carbon nanotubes in a container and methods of forming same |
KR102579608B1 (ko) * | 2016-08-04 | 2023-09-18 | 에스케이이노베이션 주식회사 | 탄소나노튜브의 제조방법 |
FR3058166B1 (fr) | 2016-10-28 | 2018-11-23 | Arkema France | Procede de fabrication de fibres de carbone a partir de precurseurs biosources et fibres de carbone obtenues |
FR3058167B1 (fr) | 2016-10-28 | 2019-11-22 | Arkema France | Nouveau procede de fabrication de materiaux hautement carbones et materiau hautement carbone obtenu |
FR3063578A1 (fr) | 2017-03-03 | 2018-09-07 | Arkema France | Composition d'electrolyte polymere destinee a etre utilisee dans une batterie |
US11081684B2 (en) | 2017-05-24 | 2021-08-03 | Honda Motor Co., Ltd. | Production of carbon nanotube modified battery electrode powders via single step dispersion |
US20190036102A1 (en) | 2017-07-31 | 2019-01-31 | Honda Motor Co., Ltd. | Continuous production of binder and collector-less self-standing electrodes for li-ion batteries by using carbon nanotubes as an additive |
US10658651B2 (en) | 2017-07-31 | 2020-05-19 | Honda Motor Co., Ltd. | Self standing electrodes and methods for making thereof |
CN107311150A (zh) * | 2017-08-25 | 2017-11-03 | 安徽智博新材料科技有限公司 | 一种高效连续化流化床制备碳纳米管的方法 |
US11201318B2 (en) | 2017-09-15 | 2021-12-14 | Honda Motor Co., Ltd. | Method for battery tab attachment to a self-standing electrode |
US11121358B2 (en) | 2017-09-15 | 2021-09-14 | Honda Motor Co., Ltd. | Method for embedding a battery tab attachment in a self-standing electrode without current collector or binder |
CN107720725A (zh) | 2017-11-22 | 2018-02-23 | 江西悦安超细金属有限公司 | 一种制备碳纳米管的方法及装置 |
WO2019139623A1 (en) * | 2018-01-12 | 2019-07-18 | Compagnie Generale Des Etablissements Michelin | Rubber compositions with dissaggregated carbon nanotubes |
FR3089355B1 (fr) | 2018-11-30 | 2020-12-11 | Arkema France | Electrolyte polymere conducteur pour batteries |
FR3091041A1 (fr) | 2018-12-20 | 2020-06-26 | Arkema France | Composition conductrice electronique pour batterie au lithium tout solide |
US11535517B2 (en) | 2019-01-24 | 2022-12-27 | Honda Motor Co., Ltd. | Method of making self-standing electrodes supported by carbon nanostructured filaments |
US11352258B2 (en) | 2019-03-04 | 2022-06-07 | Honda Motor Co., Ltd. | Multifunctional conductive wire and method of making |
US11325833B2 (en) | 2019-03-04 | 2022-05-10 | Honda Motor Co., Ltd. | Composite yarn and method of making a carbon nanotube composite yarn |
FR3094371A1 (fr) | 2019-03-29 | 2020-10-02 | Arkema France | Formulation d’électrode pour BATTERIE LI-ION et procede de fabrication d’electrode par extrusion à faible temps de séjour |
US11539042B2 (en) | 2019-07-19 | 2022-12-27 | Honda Motor Co., Ltd. | Flexible packaging with embedded electrode and method of making |
AU2020315838A1 (en) | 2019-07-22 | 2022-03-17 | Vt Advantec, Llc | Dampeners for sporting equipment and sporting equipment including the same |
CN111841453B (zh) * | 2020-06-18 | 2022-08-23 | 西北大学 | 一种应用于热重分析的微型流化床反应装置 |
CN113562722B (zh) * | 2021-08-05 | 2023-06-20 | 青岛科技大学 | 一种利用微流化床制备的半焦基催化剂生产碳纳米管的方法 |
Family Cites Families (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4650657A (en) * | 1982-01-15 | 1987-03-17 | Trw Inc. | Method for making carbonaceous materials |
US4767737A (en) * | 1982-01-15 | 1988-08-30 | Trw Inc. | Method for making carbonaceous materials |
DE3347677A1 (de) * | 1983-12-31 | 1985-07-11 | VEG-Gasinstituut N.V., Apeldoorn | Verfahren zur herstellung eines katalysators |
US6375917B1 (en) * | 1984-12-06 | 2002-04-23 | Hyperion Catalysis International, Inc. | Apparatus for the production of carbon fibrils by catalysis and methods thereof |
US4663230A (en) * | 1984-12-06 | 1987-05-05 | Hyperion Catalysis International, Inc. | Carbon fibrils, method for producing same and compositions containing same |
JP3415038B2 (ja) * | 1998-03-25 | 2003-06-09 | 株式会社島津製作所 | カーボンの製造方法 |
US6146227A (en) * | 1998-09-28 | 2000-11-14 | Xidex Corporation | Method for manufacturing carbon nanotubes as functional elements of MEMS devices |
US6413487B1 (en) * | 2000-06-02 | 2002-07-02 | The Board Of Regents Of The University Of Oklahoma | Method and apparatus for producing carbon nanotubes |
-
2001
- 2001-06-28 FR FR0108511A patent/FR2826646B1/fr not_active Expired - Lifetime
-
2002
- 2002-06-25 DE DE60202290T patent/DE60202290T2/de not_active Expired - Lifetime
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- 2002-06-25 WO PCT/FR2002/002195 patent/WO2003002456A2/fr active IP Right Grant
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US10633249B2 (en) | 2009-09-10 | 2020-04-28 | The University Of Tokyo | Device for simultaneously producing carbon nanotubes and hydrogen |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
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