JP3762571B2

JP3762571B2 - 新規な微粒状合成チャルコアルマイト化合物、その製造法、該微粒状合成チャルコアルマイト化合物を含有する保温剤及び農業用フィルム

Info

Publication number: JP3762571B2
Application number: JP14658199A
Authority: JP
Inventors: 秀夫高橋; 彰岡田
Original assignee: Kyowa Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: Kyowa Chemical Industry Co Ltd
Priority date: 1998-07-27
Filing date: 1999-05-26
Publication date: 2006-04-05
Anticipated expiration: 2019-05-26
Also published as: EP0976681A3; CN1140457C; DE69906428D1; TR199901789A2; DE69906428T2; AU4018799A; AR019472A1; PL334622A1; PT976681E; HUP9902523A3; DK0976681T3; ATE236086T1; JP2000103624A; CA2278846A1; HUP9902523A2; EP0976681A2; TR199901789A3; SK99499A3; US6306494B1; BR9902996A

Description

【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、新規な微粒状合成チャルコアルマイト化合物、その製造法、該微粒状合成チャルコアルマイト化合物を含有する保温剤及び農業用フィルムに関する。本発明は、また、保温性、紫外及び可視光透過性、機械的強度及び伸びに優れた農業用フィルムを提供する無機物保温剤及び農業用フィルム並びにそれらの製造方法に関する。さらに詳しくは、本発明は平均２次粒子径が３μｍ以下で、かつＢＥＴ比表面積が３０ｍ²／ｇ以下である合成チャルコアルマイト化合物及び／またはその表面処理された合成チャルコアルマイト化合物、また、これを含有する樹脂組成物、さらにこの樹脂組成物をフィルム構造物とした農業用フィルムに関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、農作物のハウス栽培やトンネル栽培には、農業用フィルムが広く使用されている。この農業用フィルムには透光性と保温性を兼備することが要望される。即ち、昼間の日光照射によって昇温したハウスやトンネル内の温度は、夜間、特に晴天時の夜間においては、放射冷却によって急激に低温となるが、これらハウスやトンネル内部の急激な低温化が農作物の生育に悪影響を及ぼす。
【０００３】
このようなハウスやトンネル内部の急激な低温化を防止するために、保温性フィルムが使用されており、このフィルムは樹脂中に赤外線吸収能を有する材料、即ち保温剤、例えばシリカやケイ酸塩、リチウム、カルシウム、マグネシウム、アルミニウムの水酸化物もしくは酸化物、アルミン酸塩、硼酸塩又は硫酸塩、ハイドロタルサイト類化合物などが配合されている。
【０００４】
また本発明者等により、天然のチャルコアルマイト化合物や特開平１０−１３１１号明細書中に記載の合成チャルコアルマイト化合物が農業用フィルムに一般に用いられる熱可塑性樹脂に近い屈折率を有し、また２.５〜２５μｍにわたる広い赤外線領域において優れた赤外線吸収能を有することから無機質保温剤として有用であることが見い出されている。しかしながら、天然のチャルコアルマイト化合物は、天然であるが故に粒径が均一ではなくかつ粒子径も大きいことや入手が困難であること、また特開平１０−１３１１号公報記載の合成チャルコアルマイト化合物は、平均２次粒子径が大きく、かつＢＥＴ比表面積も大きいものであることから両者をフィルムに配合した場合、分散性が非常に悪く、白ブツが発生するためにフィルム製品は外観上も好ましいものではなく、又それにより赤外線吸収能や可視光通過性、機械的強度及び伸びの低下が起こり、農業用フィルム用保温剤としては使用に耐えるものではなかった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、農業用フィルムに用いられる熱可塑性樹脂に対して分散性が良く、白ブツの発生が無く、赤外線吸収能や紫外及び可視光通過性に優れ、機械的強度及び伸びの低下が起こらない農業用フィルムを提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は、上記課題を考慮に入れて鋭意研究を進めた結果、請求項１記載の平均２次粒子径が３μｍ以下でかつＢＥＴ比表面積が３０ｍ²／ｇ以下で、かつ下記式（１）で表される合成チャルコアルマイト化合物、
(Ｍ₁ ²⁺)_a-x(Ｍ₂ ²⁺)_xＡｌ³⁺ ₄(ＯＨ)_b(Ａ^n-)_c・ｍＨ₂Ｏ（１）
（式中、Ｍ₁ ²⁺はＺｎ²⁺またはＣｕ²⁺を示し、
Ｍ₂ ²⁺はＮｉ²⁺、Ｃｏ²⁺、Ｃｕ²⁺、Ｚｎ²⁺及びＭｇ²⁺の２価金属イオンの少なくとも１種を示し、
ａは０.３＜ａ＜２.０を示し、
ｘは０≦ｘ＜１.０を示し、
ｂは１０＜ｂ＜１４を示し、
Ａ^n-はＳＯ₄ ^2-、ＨＰＯ₄ ^2-、ＣＯ₃ ^2-、ＳＯ₃ ^2-、ＨＰＯ₃ ^2-、ＮＯ₃ ^-、Ｈ₂ＰＯ₄ ^-、
Ｃｌ^-、ＯＨ^-及び珪酸イオンより選ばれた１種以上を示し
ｃは０.４＜ｃ＜２.０を示し、
ｍは０〜４の数を示す、
の組成を有し、平均２次粒子径が３μｍ以下で、かつＢＥＴ比表面積が３０ｍ²／ｇ以下であることを特徴とする合成チャルコアルマイト化合物、及び／またはこの合成チャルコアルマイト化合物の表面処理物を保温剤として農業用フィルムに用いることにより、フィルム中での分散性が良く、白ブツの発生が無く、赤外線吸収能や紫外及び可視光通過性、機械的強度及び伸びの低下が起こらない農業用フィルムを提供することができる。
【０００７】
また平均２次粒子径が３μｍ以下でかつＢＥＴ比表面積が３０ｍ²／ｇ以下である合成チャルコアルマイト化合物は、水可溶性アルミニウム塩及びＰＨ４〜７の範囲で水可溶性であるＺｎ、Ｃｕ、Ｎｉ、ＣｏまたはＭｇから選ばれる1種以上の化合物を、ＰＨ４〜７の範囲で、温度１０〜５０℃で共沈させ、その共沈物を濾過、水洗後、０.０２ｍｏｌ／ｌ濃度以上のＺｎ、Ｃｕ、Ｎｉ及びＣｏから選ばれる１種以上の元素の硫酸塩水溶液中で、８０〜１７０℃で水熱反応させることにより製造できる。
【０００８】
【発明の実施形態】
本発明は、平均２次粒子径が３μｍ以下で、ＢＥＴ比表面積が３０ｍ²／ｇ以下で、かつ前記式（１）で表される合成チャルコアルマイト化合物に関するものであり、以下の方法で製造することができる。
【０００９】
即ち、水溶性アルミニウム塩及びｐＨ４〜７の範囲で水可溶性であるＺｎ、Ｃｕ、Ｎｉ、ＣｏまたはＭｇから選ばれる1種以上の化合物をＰＨ４〜７の範囲で、温度１５〜５０℃、好ましくは２０〜４０℃で共沈反応させ、次いで得られた共沈物を濾過、水洗後、０.０２ｍｏｌ／ｌ〜１ｍｏｌ／ｌの濃度、好ましくは０.０５ｍｏｌ／ｌ〜０.５ｍｏｌ／ｌの濃度のＺｎ、Ｃｕ、Ｎｉ及びＣｏから選ばれる１種以上の元素の硫酸塩水溶液中で、温度８０〜１７０℃、好ましくは１００〜１５０℃で水熱反応させることにより製造することができる。
【００１０】
本発明の合成方法の特徴は、共沈反応で得られた共沈物を、濾過、水洗後、０.０２ｍｏｌ／ｌ濃度以上、好ましくは０.０２ｍｏｌ／ｌ〜１ｍｏｌ／ｌの濃度、特に好ましくは０.０５ｍｏｌ／ｌ〜０.５ｍｏｌ／ｌの濃度のＺｎ、Ｃｕ、Ｎｉ及びＣｏから選ばれる１種以上の元素の硫酸塩水溶液中で水熱反応させることにある。この方法を用いた場合、水熱反応時の結晶成長時に、不必要なイオンがほとんど存在しない為に目的の微粒子、高分散性の合成チャルコアルマイト化合物を合成することができる。
【００１１】
本発明の合成チャルコアルマイト化合物を合成するための原料の水可溶性アルミニウム塩、またｐＨ約４〜７の範囲で水可溶性であるＺｎ、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｃｏ及びＭｇ化合物としては、例えば
塩化アルミニウム、硫酸アルミニウム、硝酸アルミニウム、アルミン酸ナトリウムなどのアルミニウム化合物、
塩化亜鉛、硝酸亜鉛、硫酸亜鉛、酢酸亜鉛及び酸化亜鉛のようにｐＨ４〜７の範囲で水可溶性である亜鉛化合物、
塩化銅、硫酸銅、硝酸銅、酢酸銅などの銅化合物、
塩化ニッケル、硫酸ニッケル、硝酸ニッケル、酢酸ニッケルなどのニッケル化合物、
塩化コバルト、硫酸コバルト、硝酸コバルト、酢酸コバルトなどのコバルト化合物、
塩化マグネシウム、硫酸マグネシウム、硝酸マグネシウム、酢酸マグネシウムなどのマグネシウム化合物、更には酸化マグネシウム、水酸化マグネシウムの如きＰＨ４〜７の範囲で水可溶性であるマグネシウム化合物等を例示することができる。
【００１２】
合成チャルコアルマイト化合物の２価金属イオン［式（１）の（Ｍ₁ ²⁺)_a-x（Ｍ₂ ²⁺)_x］とＡｌ³⁺イオンとの原子比は、（（Ｍ₁ ²⁺)_a-x(Ｍ₂ ²⁺)_x）／Ａｌ³⁺＝０.０７５〜０.５０で反応させると、結晶性のチャルコアルマイト化合物が生成する。更に好ましくは０.１５〜０.３７の範囲の原子比で反応せしめると結晶成長の極めて良好なチャルコアルマイトが生成する。そしてＭ₁ ²⁺（ＺｎまたはＣｕ）とＭ₂ ²⁺（Ｃｕ、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｚｎ、Ｍｇ）との原子比は０≦Ｍ₂ ²⁺／Ｍ₁ ²⁺＜０.５が好ましい。
【００１３】
次に、ＰＨ４〜７の範囲に調整するために用いられるアルカリ化合物の例としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ソーダ、炭酸カリ、アンモニア水、アンモニアガス、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム、塩基性炭酸マグネシウム、酸化亜鉛、水酸化カルシウムなどを例示することができ、これらのアルカリ化合物は通常２価金属イオンとＡｌイオンの合計に対して０.９０〜１.１当量が使用される。
【００１４】
本発明の平均２次粒子径が３μｍ以下かつＢＥＴ比表面積が３０ｍ²／ｇ以下である合成チャルコアルマイト化合物を製造する為には、前記式（１）の組成範囲で、反応ＰＨを４〜７の範囲で反応させた共沈物を濾過、水洗後、０.０２ｍｏｌ／ｌ〜１ｍｏｌ／ｌの濃度、好ましくは０.０５ｍｏｌ／ｌ〜０.５ｍｏｌ／ｌの濃度のＺｎ、Ｃｕ、Ｎｉ及びＣｏから選ばれる１種以上の元素の硫酸塩水溶液中で、温度８０〜１７０℃、好ましくは１００〜１５０℃で水熱反応させることが必要である。０.０２ｍｏｌ／ｌ濃度未満の前記硫酸塩水溶液中や硫酸塩以外、例えば塩化物、硝酸塩、酢酸塩及び水中では、本発明の目的とする平均２次粒子径が３μｍ以下かつＢＥＴ比表面積が３０ｍ²／ｇ以下の微粒子、高分散性の合成チャルコアルマイト化合物を製造することができない。
【００１５】
また前記式（１）の陰イオン（Ａ^n-）がＳＯ₄ ^2-でないものや一部他のアニオンのものを製造する場合、最初に前記式（１）の陰イオン（Ａ^n-）がＳＯ₄ ^2-である平均２次粒子径が３μｍ以下かつＢＥＴ比表面積が３０ｍ²／ｇ以下である合成チャルコアルマイト化合物を製造し、次いで、該ＳＯ₄ ^2-の一部をＨＰＯ₄ ^2-、ＣＯ₃ ^2-、ＳＯ₃ ^2-、ＨＰＯ₃ ^2-、ＮＯ₃ ^-、Ｈ₂ＰＯ₄ ^-、Ｃｌ^-、ＯＨ^-及び珪酸イオンより選ばれた１種の陰イオンで置換することによって容易にこれらの陰イオンを含む合成チャルコアルマイト化合物を製造することができる。珪酸イオンとしては、珪酸の重合度の異なるものが多く存在するが、例えばＳｉＯ₃ ^2-、ＳｉＯ₄ ^4-、Ｓｉ₂Ｏ₅ ^2-、Ｓｉ₂Ｏ₇ ^6-、Ｓｉ₃Ｏ₅ ^4-及びＳｉ₄Ｏ₁₁ ^6-等を挙げることができる。置換反応はこれらの陰イオンの塩あるいはアルカリ金属水酸化物などの水溶液に温度２０〜８０℃で前記式（１）の（Ａ^n-）がＳＯ₄ ^2-であるチャルコアルマイト化合物を加えて数分〜約１時間撹拌することにより行われる。この場合、該陰イオンの塩あるいはアルカリ金属水酸化物の使用量は前記式（１）のＡｌ原子に対する該陰イオンの当量数が０.５〜１.０で用いられる。
【００１６】
前記式（１）の組成を有する本発明の合成チャルコアルマイト化合物は組成分析及び粉末Ｘ線回折（ＸＲＤ）法によって同定することができる。ＪＣＰＤＳ（Joint Committee ON Powder Diffraction Standards）カードより主な４つの格子面間隔（ｄÅ）を下記表１に示す。
【００１７】
【表１】

下記実施例に示した本発明の製造方法で得られる生成物の粉末Ｘ線回折測定を行ない、得られた回折線図の各回折位置の面間隔とＪＣＰＤＳカード記載の各面間隔を照合することにより、生成物がチャルコアルマイト化合物であることが同定された。
【００１８】
本発明の合成チャルコアルマイト化合物は、Ａｌ(ＯＨ)₃（gibbsite）構造に基づく超格子構造を形成しており、ＸＲＤ法で該化合物の格子面（３００）の相当する回折線が２θ（Ｃｕ−Ｋα線）６２.４〜６２.６度付近に検出され、これは上記 gibbsite 構造のＡｌ原子の規則的な配置に基づく回折線である。
【００１９】
本発明の合成チャルコアルマイト化合物は平均２次粒子径が３μｍ以下でかつＢＥＴ比表面積が３０ｍ²／ｇ以下であり、そのまま樹脂に配合しても分散性の良いものではあるが、樹脂との相溶性、加工性等を更に良好にするために、高級脂肪酸類、アニオン系界面活性剤、リン酸エステル、シラン、チタネート及びアルミニウム系カップリング剤および多価アルコールの脂肪酸エステル類からなる群から選ばれた表面処理剤の少なくとも１種で表面処理することができる。
【００２０】
表面処理剤として好ましく用いられるものとして具体的にはステアリン酸、オレイン酸、エルカ酸、パルミチン酸、ラルリン酸等の高級脂肪酸類及びこれら高級脂肪酸のアルカリ金属塩、ステアリルアルコール、オレイルアルコール等の高級アルコールの硫酸エステル塩、ポリエチレングリコールエーテルの硫酸エステル塩、アミド結合硫酸エステル塩、エーテル結合スルホン酸塩、エステル結合スルホネート、アミド結合アルキルアリルスルホン酸塩、エーテル結合アルキルアリルスルホン酸塩等のアニオン系界面活性剤、オルトリン酸とオレイルアルコール、ステアリルアルコール等のモノ又はジエステル又は両者の混合物であって、それらの酸型又はアルカリ金属塩又はアミン塩等のリン酸エステル類、ビニルエトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、ビニル−トリス（２−メトキシ−エトキシ）シラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン等のシランカップリング剤類、イソプロピルトリイソステアロイルチタネート、イソプロピルトリス（ジオクチルパイロフォスフェート）チタネート、イソプロピルトリデシルベンゼンスルホニルチタネート等のチタネートカップリング剤類、アセトアルコキシアルミニウムジイソプロピレート等のアルミニウムカップリング剤類などを挙げることができる。
【００２１】
表面処理の方法としては、湿式法と乾式法がある。湿式法では合成チャルコアルマイト化合物のスラリーに前記表面処理剤を液状又はエマルジョン状で加え、撹拌下で１００℃までの温度で十分に混合する。又乾式法では合成チャルコアルマイト化合物の粉末をヘンシェルミキサーなどの混合機を用いて表面処理剤を液状、エマルジョン状又は固形状で加え、加熱又は非加熱下で十分混合すれば良い。尚表面処理剤の使用は合成チャルコアルマイト化合物の重量に対して約０.１〜約１５重量％で使用するのが好ましい。
【００２２】
本発明の農業用フィルムに用いられる熱可塑性樹脂としては、ポリオレフィン系樹脂、塩素系樹脂、ポリエステル系樹脂、アクリル系樹脂、フッ素系樹脂などが例示できる。上記ポリオレフィン系樹脂としては、例えば低密度、高密度または直鎖状ポリエチレン及びポリプロピレン等のα−オレフィンの単独重合体、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−ブテン−１共重合体、エチレン−４−メチル−１−ペンテン共重合体、エチレン−ヘキセン共重合体、エチレン−オクテン共重合体等のα−オレフィン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−メチルメタクリレート共重合体、エチレン−酢酸ビニル−メチルメタクリレート共重合体、アイオノマー樹脂などα−オレフィンを主成分とするα−オレフィンとα−オレフィン以外の単量体との共重合体を挙げることができる。これらポリオレフィン系樹脂を合成する場合に用いられる触媒としては、例えばチーグラー・ナッタ系触媒、Ｃｒ系触媒、シングルサイト系触媒（メタロセン系触媒）などが挙げられ、合成方法も溶液法、気相法などが、また高圧法、低圧法、常圧法などが挙げられるが、これらを特に限定するものではない。塩素系樹脂としては、例えばポリ塩化ビニル、塩素化ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、塩素化ポリエチレン、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−エチレン共重合体、塩化ビニル−スチレン共重合体、塩化ビニル−イソブチレン共重合体、塩化ビニル−ブタジエン共重合体、塩化ビニル−イソプレン共重合体、塩化ビニル−塩素化プロピレン共重合体、塩化ビニル−マレイン酸エステル共重合体、塩化ビニル−メタクリル酸エステル共重合体、塩化ビニル−アクリロニトリル共重合体、塩化ビニル−スチレン−無水マレイン酸共重合体、塩化ビニル−スチレン−アクリロニトリル共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−各種ビニルエーテル共重合体等が挙げられる。ポリエステル樹脂としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリブチレンナフタレート、ポリエーテルポリエステル等が、フッ素系樹脂としては、ポリテトラフルオロエチレン等が挙げられる。これら例示した樹脂を単独でも２種以上を混合して用いても良い。
【００２３】
更に本発明の農業用フィルムには、この技術に慣用の種々の添加剤を配合することができる。このような添加剤の例としては、光安定剤、防曇剤、防霧剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、可塑剤、帯電防止剤、滑剤、熱安定剤、蛍光剤、アンチブロッキング剤、顔料、染料、抗菌剤、防カビ剤、離型剤、プレートアウト防止剤、加工助剤などが挙げられる。また他の赤外線吸収剤と併用することもできる。これら各種添加剤を併用することにより、耐候性、防曇性、防霧性、防塵性、流滴性、強靱性、耐農薬性、耐酸性雨性、耐熱性、退色性、抗菌性、防カビ性、展張り作業性及び各種添加剤による樹脂劣化防止性に優れた、またこれら特性の持続性に優れた農業用フィルムを得ることができる。
【００２４】
光安定剤としては、ヒンダードアミン系化合物、クレゾール類、メラミン類、安息香酸などを挙げることができるが、一般的にはヒンダードアミン系化合物が良く使われており、好ましくは分子量が250以上で４−位に置換基を有する2,2,6,6−テトラアルキルピペリジン誘導体のもので、その4−位に置換基として例えばカルボン酸基、アルコキシ基、アルキルアミノ基等が挙げられる。又N−位にはアルキル基が置換しても良い。このようなヒンダードアミン系化合物の具体例としては、下記（ａ）〜（ｔ）式に示すような化合物やチバガイギー社のTINUVIN492,494などのヒンダードアミン系含有安定化剤などが挙げられる。
【００２５】
【化１】

【００２６】
【化２】

【００２７】
【化３】

このような光安定剤の添加量としては、熱可塑性樹脂に対して、0.02〜5重量％、好ましくは、0.1〜2重量％であり、単独で用いても2種類以上を併用してもかまわない。
【００２８】
防曇剤としては、非イオン系、アニオン系、カチオン系の界面活性剤を挙げることが出来る。例えばポリオキシアルキレンエーテル、多価アルコールのエステルまたは部分エステル、多価アルコールのアルキレンオキサイド付加物のエステルまたは部分エステル、高級アルコール硫酸エステルアルカリ金属塩、アルキルアリールスルホネート、四級アンモニウム塩、脂肪族アミン誘導体が挙げられ、具体的には、ポリオキシエチレンラウリレート、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリエチレングライコールモノパルミテート、ポリエチレングライコールモノステアレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノパルミテート、グリセリン、ペンタエリスリトール、ソルビトール、ジグリセリンまたはトリグリセリンなどの多価アルコールとラウリル酸、パルミチン酸、ステアリン酸またはオレイン酸などの脂肪族カルボン酸とのエステルまたは部分エステル、ナトリウムラウリルサルフェート、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ブチルナフタレンスルホン酸ナトリウム、セチルトリメチルアンモニウムクロライド、アルキルジメチルベンジルアンモニウムクロライド、ドデシルアミン塩酸塩、ラウリン酸ラウリルアミドエチル燐酸塩、トリエチルセチルアンモニウムイオダイド、オレイルアミノジエチルアミン酸塩、ドデシルピリジニウム硫酸塩の塩基性ピリジニウム塩などが挙げられる。このような防曇剤の添加量としては、熱可塑性樹脂に対して、0.2〜5重量％、好ましくは、0.5〜3重量％であり、単独で用いても2種類以上を併用してもかまわない。
【００２９】
防霧剤としては、例えばパーフルオロアルキル基、ω−ヒドロフルオロアルキル基等を有するフッ素化合物（フッ素系界面活性剤）、またアルキルシロキサン基を有するシリコン系化合物（シリコン系界面活性剤）等が挙げられる。このような防霧剤の添加量としては、熱可塑性樹脂に対して、0.01〜5重量％、好ましくは、0.02〜2重量％であり、単独で用いても2種類以上を併用してもかまわない。
【００３０】
酸化防止剤としてはフェノール系、リン系、イオウ系、ヒドロキシアミン系等が挙げられ、また光安定剤のところで示したピペリジン系なども使用できる。フェノール系酸化防止剤の具体例としては、2,6−ジターシャルブチル−ｐ−クレゾール、ステアリル−（3,5−ジメチル−4−ヒドロキシベンジル）チオグリコレート、ステアリル−β−（4−ヒドロキシ−3,5−ジターシャルブチルフェニル）プロピオネート、ジステアリル−3,5−ジターシャルブチル−4−ヒドロキシベンジルホスホネート、2,4,6−トリス（3’,5’−ジターシャルブチル−4’−ヒドロキシベンジルチオ）−1,3,5−トリアジン、ジステアリル（4−ヒドロキシ−3−メチル−5−ターシャルブチル）ベンジルマロネート、2,2’−メチレンビス（4−メチル−6−ターシャルブチルフェノール）、4,4’−メチレンビス（2,6−ジターシャルブチルフェノール）、2,2’−メチレンビス［6−（1−メチルシクリへキシル）ｐ−クレゾール］、ビス［3,5−ビス（4−ヒドロキシ−3−ターシャルブチルフェニル）ブチリックアシッド］グリコールエステル、4,4’−ブチリデンビス（6−ターシャルブチル−ｍ−クレゾール）、2,2’−エチリデンビス（4,6−ジターシャルブチルフェノール）、1,1,3−トリス（2−メチル−4−ヒドロキシ−5−ターシャルブチルフェニル）ブタン、ビス［2−ターシャルブチル−4−メチル−6−（2−ヒドロキシ−3−ターシャルブチル−5−メチルベンジル）フェニル］テレフタレート、1,3,5−トリス（2,6−ジメチル−3−ヒドロキシ−4−ターシャルブチル）ベンジルイソシアヌレート、1,3,5−トリス（3,5−ジターシャルブチル−4−ヒドロキシベンジル）−2,4,6−トリメチルベンゼン、2,6−ジフェニル−4−オクタデシロキシフェノール、テトラキス［メチレン−3−（3,5−ジターシャルブチル−4−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン、1,3,5−トリス（3,5−ジターシャルブチル−4−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、1,3,5−トリス［（3,5−ジターシャルブチル−4−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシエチル］イソシアヌレート、2−オクチル−4,6−ジ（4−ヒドロキシ−3,5−ジターシャルブチル）フェノキシ−1,3,5−トリアジン、4,4’−チオビス（6−ターシャルブチル−ｍ−クレゾール）等のフェノール類及び4,4’−ブチリデンビス（2−ターシャルブチル−5−メチルフェノール）の炭酸オリゴエステル（例えば重合度2,3,4,5,6,7,8,9,10など）等の多価フェノール炭酸オリゴエステル類が挙げられる。
【００３１】
リン系酸化防止剤としては、具体的にはトリフェニルホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリス（ｐ−ノニルフェニル）ホスファイト、トリス（ｐ−フェニルフェニル）ホスファイト、トリス（ｏ−ジシクロヘキシルフェニル）ホスファイト、トリ（モノノニル／ジノニル・フェニル）ホスファイト、フェニル−ｐ−ノニルフェニルホスファイト、トリス（2,4−ジターシャルブチルフェニル）ホスファイト、トリス［2−ターシャルブチル−4−（3−ターシャルブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニルチオ）5−メチルフェニル］ホスファイト等のトリアリールホスファイト、モノオクチルジフェニルホスファイト、ジオクチルモノフェニルホスファイト、ジデシルモノフェニルホスファイト、モノデシルフェニルフェニルホスファイト等のアルキルアリールホスファイト、トリブチルホスファイト、トリオクチルホスファイト、トリデシルホスファイト、トリラウリルホスファイト、トリオレイルホスファイト等のトリアリキルホスファイト、ジ（トリデシル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、ジ（ノニルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（2,4−ジターシャルブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（2,6−ジターシャルブチル−4−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、テトラ（トリデシル）イソプロピリデンジフェノールジホスファイト、ヘキサ（トリデシル）−1,1,3−トリス（2−メチル−4−ヒドロキシ−5−ターシャルブチルフェニル）ブタントリホスファイト、テトラキス（2,4−ジターシャリブチルフェニル）ビフェニレンジホスホナイト、2,2′−メチレンビス（4,6−ジターシャリブチルフェニル）（オクチル）ホスファイトなどの有機リン酸系やアルキル基、アリール基、アルキルアリール基またはエーテル結合等を有する有機リン酸金属塩化合物などを挙げることができる。
【００３２】
イオウ系酸化防止剤としては、ジラウリル−、ジステアリル−などのジアルキルチオジプロピオネート及びブチル−、オクチル−、ラウリル−、ステアリル−などのアルキルチオプロピオン酸の多価アルコール（例えばグリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、トリスヒドロキシエチルイソシアヌレート）のエステル等が挙げられ、具体的にはジラウリルチオジプロピオネート、ジステアリルチオジプロピオネート、ペンタエリスリトールテトララウリルチオプロピオネート等が挙げられる。
【００３３】
このような酸化防止剤の添加量としては、熱可塑性樹脂に対して、0.01〜5重量％、好ましくは、0.02〜3重量％であり、単独で用いても2種類以上を併用してもかまわない。
【００３４】
紫外線吸収剤としてはベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系、サリチル酸エステル系等が挙げられ、ベンゾトリアゾール系としては、具体的には2−（2’−ヒドロキシ−5’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、2−（2’−ヒドロキシ−5’−ターシャルブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、2−（2’−ヒドロキシ−3’,5’−ジメチルフェニル）ベンゾトリアゾール、2−（2’−メチル−4’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、2−（2’−ヒドロキシ−3’−メチル−5’−ターシャルブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、（2’−ヒドロキシ−3’,5’−ジターシャルアルミフェニル）ベンゾトリアゾール、（2’−ヒドロキシ−3’,5’−ジターシャルブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、2−（2’−ヒドロキシ−3’,5’−ジメチルフェニル）−５−メトキシベンゾトリアゾール、2−（2’−ｎ−オクタデシルオキシ−3’,5’−ジメチルフェニル）−5−メチルベンゾトリアゾール、2−（2’−ヒドロキシ−5’−メトキシフェニル）ベンゾトリアゾール、2−（2’−ヒドロキシ−4’−オクトキシフェニル）ベンゾトリアゾール、2−（2’−ヒドロキシ−5’−メトキシフェニル）−5−メチルベンゾトリアゾール、2−（2’−ヒドロキシ−5’−メトキシフェニル）−5,6−ジクロロベンゾトリアゾール、2−（2’−ヒドロキシ−5’−ターシャルブチルフェニル）−5−クロロベンゾトリアゾール、2−（2’−ヒドロキシ−3’,5’−ジターシャルブチルフェニル）−5−クロロベンゾトリアゾール、2−（2’−ヒドロキシ−5’−フェニルフェニル）−5−クロロベンゾトリアゾール、2−（2’−ヒドロキシ−5’−ジクロロヘキシルフェニル）ベンゾトリアゾール、2−（2’−ヒドロキシ−4’,5’−ジクロロフェニル）ベンゾトリアゾール、2−（2’−ヒドロキシ−3’,5’−ジターシャルブチルフェニル）−5−クロロベンゾトリアゾール、2−（2’−ヒドロキシ−3’−ターシャルブチル−5’−メチルフェニル）−5−クロロベンゾトリアゾール、2−（2’−ヒドロキシ−3’−メチルフェニル）−5−ブトキシカルボニルベンゾトリアゾール、2−（2’−ヒドロキシ−4’,5’−ジメチルフェニル）−5−ブトキシカルボニルベンゾトリアゾール、2−（2’−ヒドロキシ）−5−エトキシカルボニルベンゾトリアゾール、2−（2’−アセトキシ−5’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、2−（2’−ヒドロキシ−5’−メチルフェニル）−5−エチルスルホンベンゾトリアゾール、2−（2’−ヒドロキシ−3’,5’−ジメチルフェニル）−5−エチルスルホンベンゾトリアゾール、2−（2’−ヒドロキシ−5’−フェニルフェニル）ベンゾトリアゾール、2−（2’−ヒドロキシ−5’−アミノフェニル）ベンゾトリアゾールが挙げられる。
【００３５】
ベンゾフェノン系としては、具体的には2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−ｎ−オクチルオキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−オクトキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−ｎ−ドデシルオキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−ｎ−オクタデシルオキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−ベンジルオキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−メトキシ−2’−カルボキシベンゾフェノン、、2−ヒドロキシ−4−メトキシ−5−スルホベンゾフェノン、、2−ヒドロキシ−5−クロロベンゾフェノン、2,4−ジヒドロキシベンゾフェノン、2, 2’−ジヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン、2, 2’−ジヒドロキシ−4,4’−ジメトキシベンゾフェノン、2, 2’−ジヒドロキシ−4,4’−ジメトキシ−5−スルホベンゾフェノン、2, 2’,4,4’−テトラヒドロキシベンゾフェノン等が挙げられる。
【００３６】
サリチル酸エステル系としては、具体的にはフェニルサリシレート、ｐ−ターシャルブチルフェニルサリシレート、ｐ−メチルフェニルサリシレート、ｐ−オクチルフェニルサリシレートなどが挙げられる。
【００３７】
またこの他にもトリアジン系の2−（4,6−ジフェニル−1,3,5−トリアジン−2−イル）−5−［（ヘキシル）オキシ］−フェノールや蓚酸アニリド系の2−エトキシ−2’−エチル−オキサリック酸ビスアニリドなども挙げられる。
【００３８】
このような紫外線吸収剤の添加量としては、熱可塑性樹脂に対して、0.01〜3重量％、好ましくは、0.05〜2重量％であり、単独で用いても2種類以上を併用してもかまわない。
【００３９】
可塑剤としては、ポリ塩化ビニルやオレフィン−ビニルアルコール系共重合体等の可塑化に常用されているものが使用できる。例えば、低分子量の多価アルコール、フタル酸エステル系、リン酸エステル系、脂肪族−塩基酸エステル系、エポキシ化合物、パラフィン系等が挙げられ。
【００４０】
低分子量の多価アルコールとしては、具体的にはグリセリン、エチレングリコール、トリエチレングリコール、ソルビトール等が挙げられる。
【００４１】
フタル酸エステル系としては、具体的にはフタル酸ジメチル、フタル酸ジブチル、フタル酸ジオクチル、フタル酸ジイソデシル、フタル酸ヘプチル、フタル酸ジ−2−エチルヘキシル、フタル酸ブチルベンジル、フタル酸ブチルラウリル、フタル酸メチルオレイル等が挙げられる。
【００４２】
リン酸エステル系としては、具体的にはトリクレジルホスフェート、トリキシレニルホスフェート、ジキシレニルモノクレジルホスフェート、モノキシレニルクレジルホスフェート、リン酸トリブチル、トリフェニルホスフェート、リン酸トリ−2−エチルへキシル等が挙げられる。
【００４３】
脂肪族−塩基酸エステル系としては、具体的にはオレイン酸ブチル、グリセリンモノオレイン酸エステル、ブチルステアレート、ジイソデシルアジペート、アジピン酸ジブチル、アジピン酸ジオクチル、アジピン酸イソデシル、アゼライン酸ジオクチル、アジピン酸ジ−2−エチルヘキシル、アセチルリシノール酸メチル等が挙げられる。
【００４４】
エポキシ化合物としては、具体的には熱安定剤のエポキシ系のところで後述する物と同様なものが挙げられる。
【００４５】
パラフィン系としては、具体的には塩素化パラフィン、ブチル塩素化パラフィン、流動性パラフィン等が挙げられる。
このような可塑剤の添加量としては、熱可塑性樹脂に対して、1〜70重量％、好ましくは、2〜60重量％であり、単独で用いても2種類以上を併用してもかまわない。
【００４６】
帯電防止剤としてはノニオン系又はカチオン系界面活性剤等が挙げられ、具体的にはポリエチレンオキシド、カーボワックス、ペンタエリスリットモノステアレート、ソルビタンモノパルミネート、ポリオキシレチレン・アルキルアミン、ポリグリコール・エーテル、ｐ−スチレンスルホン酸ナトリウムなどが挙げられる。
【００４７】
このような帯電防止剤の添加量としては、熱可塑性樹脂に対して、0.01〜5重量％、好ましくは、0.02〜3重量％であり、単独で用いても2種類以上を併用してもかまわない。
【００４８】
滑剤としては、脂肪酸系、脂肪酸アミド系、エステル系、ワックス、パラフィンなどが挙げられ、具体的にはステアリン酸、パルミチン酸、ミリスチン酸、ステアリン酸アミド、パルミチン酸アミド、エルカ酸アミド、メチレンビスステアロアミド、エチレンスビスステアロアミド、ブチルステアレート、ブチルパルミテート、ポリエチレンワックス、流動パラフィンなどが挙げられる。
【００４９】
このような滑剤の添加量としては、熱可塑性樹脂に対して、0.01〜5重量％、好ましくは、0.05〜3重量％であり、単独で用いても2種類以上を併用してもかまわない。
【００５０】
熱安定剤としては無機系、有機酸金属塩系、有機酸複合金属塩系、有機錫系、エポキシ化合物系、ポリオール系、イオウ系、有機アンチモン系、ホスファイト系、β―ジケトン系、含チッソ系等が挙げられる。
【００５１】
無機系熱安定剤としては、具体的にはＬｉ，Ｎａ，Ｋ，Ｍｇ，Ｃａ，Ｓｒ，Ｂａ，Ｐｂ，Ｚｎ，Ｃｄ，Ｚｒ，Ａｌ，Ｓｎ，Ｓｂ，Ｂｉ等の金属酸化物、水酸化物、炭酸塩、硫酸塩、リン酸塩、亜リン酸塩、ケイ酸塩、更にこれら金属と過塩素酸、過沃素酸、塩素酸、臭素酸、沃素酸、亜塩素酸、次亜塩素酸、亜臭素酸などのハロゲン酸素酸との塩などが挙げられる。
【００５２】
有機酸金属塩系熱安定剤としては、上記金属と下記有機酸との酸性塩、中性塩、塩基性塩が挙げられ、具体的には有機酸としては、2−エチルヘキソイン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ヒドロキシステアリン酸、リノール酸、ベヘン酸、イソステアリン酸、オレイン酸、リシノール酸、カプロン酸、ヘプタン酸、ｎ−もしくはｉｓｏ−オクチル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、イソデカン酸、ウンデシル酸、ネオトリデカン酸、アセト酢酸、酢酸等の脂肪族カルボン酸、マレイン酸、チオジプロピオン酸、ジチオプロピオン酸等の二塩基酸、この二塩基酸と置換もしくは非置換の脂肪族、脂環族又は芳香族アルコールとの二塩基酸部分エステル化物、安息香酸、メチル安息香酸、ブチル安息香酸、パラ−ｔ−ブチル安息香酸、フェニル酢酸、サリチル酸、フマール酸、ナフトエ酸、アビエン酸、フェニルステアリン酸、ヒドリンカルボン酸、桂皮酸、ロジン酸、ナフテン酸等の環状有機酸等が挙げられる。
【００５３】
有機複合金属塩系熱安定剤としては、具体的には上記有機酸のＣａ／Ｚｎ系、Ｂａ／Ｃｄ系、Ｂａ／Ｚｎ系、Ｂａ／Ｃｄ／Ｚｎ系が挙げられる。
【００５４】
有機錫系熱安定剤としては、具体的にはモノ（またはジ）メチルもしくはブチルもしくはオクチル錫トリ（またはジ）ラウレート、モノ（またはジ）メチルもしくはブチルもしくはオクチル錫マレエートポリマー、モノ（またはジ）メチルもしくはブチルもしくはオクチル錫トリス（またはビス）イソオクチルマレエート、モノ（またはジ）メチルもしくはブチルもしくはオクチル錫チオグリコレート、モノ（またはジ）メチルもしくはブチルもしくはオクチル錫−２−メルカプトプロピオネート、モノ（またはジ）メチルもしくはブチルもしくはオクチル錫トリ（またはジ）ドデシルメルカプタイト、モノ（またはジ）メチルもしくはブチルもしくはオクチル錫サルファイド、モノ（またはジ）メチルもしくはブチルもしくはオクチル錫チオグリコレート、モノ（またはジ）メチルもしくはブチルもしくはオクチル錫トリス（またはビス）2−メルカプトエチルオレエート、チオビス（モノメチル錫ビス−2−メルカプトエチルオレエート）、チオビス（ジメチルもしくはブチルもしくはオクチル錫モノ−2−メルカプトエチルオレエート）等が挙げられる。
【００５５】
エポキシ化合物系熱安定剤としては、具体的にはエポキシ化大豆油、そのジアセトモノグリセリド、エポキシ化アマニ油、エポキシ化アマニ油脂肪酸ブチル、エポキシ化1,2−ポリブタジエン、ビスフェノール−Ａ−ジグリシジルエーテル、3,4−エポキシシクロヘキシルメチル、3,4−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、エポキシ化牛脂油、エポキシ化綿実油、エポキシ化サンフラワー油、エポキシ化トール油、エポキシ化魚油、エポキシ化アセトモノオレフィン、エポキシ化ステアリン酸−メチル、−ブチル、−イソオクチル、−２−エチルヘキシル、−イソデシル、−シクロヘキシル、−ジヒドロノニル、−メトキシエチル、−アセトキシエチル、−ベンゾイル、−テトラヒドロフリル、−フェニル、−ｐ−ターシャルブチルフェニル、エポキシトール油酸−ブチル、−ｎ−オクチル、−イソオクチル、−２−エチルヘキシル、エポキシトリアセトモノリシノレイン酸グリセリド、３,４−エポキシシクロヘキシルメタノールの9,10−エポキシステアリン酸エステル、３,４−エポキシシクロヘキシルメタノールの9,10,12,13−ジエポキシステアリン酸エステル、３,４−エポキシシクロヘキシルカルボン酸の2−エチル−1,3−ヘキサジオールエステル、エポキシヘキサヒドロフタル酸のジアルキル（たとえば、ジ−ｎ・ブチル、ジ−ｎ・ヘキシル、ジ−2−エチルヘキシル、ジイソオクチル、ジ−ｎ・デシル、ジイソデシル、ジ−ｎ・ブチルデシルなど）エステル、3,4−エポキシ−6−メチルシクロヘキシンカルボキシレート、ビス（3,4−エポキシ−6−メチルシクロヘキシルメチル）アジペート、エピハヒドリンとビスフェノールＡの縮合物などが挙げられる。
【００５６】
ポリオール系熱安定剤としては、具体的にはペンタエリスリトール、マンニトール、キシリトール、ソルビトール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ポリエチレングリコール、ポリビニルアルコール、1,3−ブタンジオール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ネオペンチルグリコール、トリエチロールメタン、ジグリセリン、ジトリメチロールプロパン、ジトリメチロールエタン、ジ−、トリ−、テトラ−ペンタエリスリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート等が、またこれらポリオールと脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸、アミノ酸、オキシ酸などの有機酸との部分エステル等が挙げられる。前記部分エステルを形成する有機酸としては、具体的にはオクチル酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、ヒドロキシステアリン酸、オレイン酸、リシノール酸等の１価脂肪族カルボン酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スペリン酸、アゼライン酸、セバチン酸、フタール酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、チオジプロピオン酸、ジチオプロピレン酸などの２価脂肪族カルボン酸、安息香酸、メチル安息香酸、サリチル酸、等の芳香族カルボン酸、グリシン、アラニン、ロイシン、フェニルアラニン、メチオニン、アスパラギン酸、グルタミン酸、リジン等のアミノ酸、乳酸、クエン酸、酒石酸、りんご酸等のオキシ酸を挙げられる。
【００５７】
イオウ系熱安定剤としては、具体的にはジラウリルチオジプロピオネート、ジステアリルチオジプロピオネート、ラウリルステアリルチオジプロピオネートなどのチオジプロピオン酸エステル、6−エニリノ−1,3,5−トリアジン−2,4−ジチオール等のトリアジンチオール、チオールラウリン酸無水物等のチオールカルボン三無水物などが挙げられる。
【００５８】
有機アンチモン系熱安定剤としては、具体的にはモノ（またはジ）メチルもしくはブチルもしくはオクチルアンチモントリ（またはジ）ラウレート等のモノ（またはジ）アルキルアンチモンラルレート系、モノ（またはジ）メチルもしくはブチルもしくはオクチルアンチモンマレエートポリマー、モノ（またはジ）メチルもしくはブチルもしくはオクチルアンチモントリス（またはビス）イソオクチルマレエート等のモノ（またはジ）アルキルアンチモンマレエート系、モノ（またはジ）メチルもしくはブチルもしくはオクチルアンチモントリス（またはビス）イソオクチルチオグリコレート、モノ（またはジ）メチルもしくはブチルもしくはオクチルアンチモントリス（またはビス）チオグリコレート、モノ（またはジ）メチルもしくはブチルもしくはオクチルアンチモントリス（またはビス）チオグリコレート（または2−メルカプトプロピオネート）、モノ（またはジ）メチルもしくはブチルもしくはオクチルアンチモントリ（またはジ）ドデシルメルカプタイト、モノ（またはジ）メチルアンチモンサルファイド、ジオクチルアンチモンサルファイド、ジドデシルアンチモンサルファイド、モノ（またはジ）メチルもしくはブチルもしくはオクチルアンチモントリス（またはビス）2−メルカプトエチルオレエート、チオビス［モノメチルアンチモンビス（2−メルカプトエチルオレエート）］、チオビス［ジメチルもしくはブチルもしくはオクチルアンチモンビス（2−メルカプトエチルオレエート）］等のモノ（またはジ）アルキルアンチモンメルカプタイド系等が挙げられる。
【００５９】
ホスファイト系熱安定剤としては、酸化防止剤のリン系と同様なものが挙げられる。
【００６０】
β―ジケトン系熱安定剤としては、具体的にはアセト酢酸エチル、デヒドロ酢酸、アセチルアセトン、ベンゾイルアセトン、ベンゾイルプロピオニルメタン、ジベンゾイルメタン、ステアロイルベンゾイルメタン、トリフルオロアセチルアセトン、デヒドロプロピオニル酢酸、デヒドロベンゾイル酢酸、シクロヘキサン−1,3−ジオン、ジメトン、2,2−メチレンシクロヘキサン−1,3−ジオン、2−ベンジルシクロヘキサン−1,3−ジオン、アセチルテトラロン、パルミトテルテトラロン、ステアロイルテトラロン、ベンゾイルテトラロン、2−アセチルシクロヘキサノン、2−ベンゾイルシクロヘキサノン、2−アセチル−シクロヘキサン−1,3−ジオン、ベンゾイル−ｐ−クロルベンゾイルメタン、ビス（4−メチルベンゾイル）メタン、ビス（2−ヒドロキシベンゾイル）メタン、ベンゾイルアセチルメタン、トリベンゾイルメタン、ジアセチルベンゾイルメタン、パルミトイルベンゾイルメタン、ラウロイルベンゾイルメタン、4−メトキシベンゾイルベンゾイルメタン、ビス（4−メトキシベンゾイル）メタン、ビス（4−クロルベンゾイル）メタン、ビス（3,4−メチレンジオキシベンゾイル）メタン、ベンゾイルアセチルオクチルメタン、ベンゾイルアセチルフェニルメタン、ステアロイル−4−メトキシベンゾイルメタン、ビス（4−ターシャルブチルベンゾイル）メタン、ベンゾイルアセチルエチルメタン、ベンゾイルトリフルオロアセチルメタン、ジアセチルメタン、ブタノイルアセチルメタン、ヘプタノイルアセチルメタン、トリアセチルメタン、ジステアロイルメタン、ステアロイルアセチルメタン、パルミトイルアセチルメタン、ラウロイルアセチルメタン、ベンゾイルホルミルメタン、アセチルホルミルメタン、ベンゾイルフェニルアセチルメタン、ビス（シクロヘキサノイル）メタン、ジピバロイルメタン等及びこれら化合物のＬｉ,Ｎａ,Ｍｇ,Ｃａ,Ｂａ,Ｓｒ,Ｚｎ,Ａｌ,Ｚｒ,Ｓｎなどの金属との金属塩等が挙げられる。
【００６１】
含チッソ系熱安定剤としては、具体的にはジフェニルチオ尿素、ステアリルアルコール、セチルアルコール、1,3−ブタンジオール、チオジエチレングリコール、などのアルコール類のβ−アミノクロトン酸エステル、2−フェニルインドール、ジヒドロ−1,4−ジメチル−2,6−ジカルボヂシルオキシ−3,5−ピリジン等が挙げられる。
【００６２】
このような熱安定剤の添加量としては、熱可塑性樹脂に対して、0.01〜10重量％、好ましくは、0.05〜5重量％であり、単独で用いても２種類以上を併用してもかまわない。
【００６３】
また本発明の農業用フィルムには蛍光剤を添加することができる。
【００６４】
蛍光剤としては、ピオラントロン系、イソピオラントロン系、ペリレン系、チオキサンテン系、クマリン系、アントラキノン系、ベンゾピラン系、ナフタルイミド系またはナフタル酸系、ベンゾピテリジン系、ピラジン系、シアノピラジン系、スチルベン系、ジアミノジフェニル系、イミダゾール系、イミダゾロン系、トリアゾール系、チアゾール系、オキサゾール系、カルボスチリル系、ピラゾリン系、ジヒドロピリジン系などが挙げられる。
【００６５】
このような蛍光剤の添加量としては、熱可塑性樹脂に対して、０.００１〜１０重量％、好ましくは、０.０１〜５重量％であり、単独で用いても２種以上を併用してもかまわない。最後に他の赤外線吸収剤としてはシリカやケイ酸塩、リチウム、カルシウム、マグネシウム、アルミニウムの水酸化物もしくは酸化物、アルミン酸塩、硼酸塩又は硫酸塩、通常のハイドロタルサイト類化合物等を挙げることができ、それらを１種或いは２種以上併用してもかまわない。
【００６６】
本発明の保温剤は平均２次粒子径が３μｍ以下かつＢＥＴ比表面積が３０ｍ²／ｇ以下である合成チャルコアルマイト化合物及び／又はそれらの表面処理物であり、必要に応じてと上記の各種添加剤とを熱可塑性樹脂に併用することができる。例えば、熱可塑性樹脂１００重量部に対して、保温剤として本発明の平均２次粒子径が３μｍ以下かつＢＥＴ比表面積が３０ｍ²／ｇ以下である合成チャルコアルマイト化合物単独又は他の保温剤との合計で１〜３０重量部、光安定剤及び防曇剤を０.０１〜５重量部、及び他の添加剤も必要に応じて配合できる。保温剤は、１重量部未満では保温剤としての効果を十分発揮することができず、また３０重量部を超えると農業用フィルムの可視光透過性や機械的強度が低下するために適さなくなる。
【００６７】
本発明の合成チャルコアルマイト化合物は、１８０〜２８０℃の温度で０．５〜２０時間処理することにより結晶水（ｍ）を部分的にまたは全部除去することができ、樹脂組成物の発泡等の問題を回避する為に必要に応じて結晶水除去品を用いることができる。
【００６８】
本発明のチャルコアルマイト化合物の熱可塑性樹脂への練り込み方法は常法に従って行うことができ、例えばヘンシェルミキサー、スーパーミキサー、リボンブレンダーなどにより樹脂と保温剤を混合し、次にバンバリーミキサー、混練押し出し機、加圧ニーダーなどにより溶融混練することができる。次にフィルムを成形するために、例えばインフレーション成形法、押し出しＴダイフィルム成形法等の常法の成形法で行うことができる。
【００６９】
また、本発明に用いられる農業用フィルムは単層だけではなく、多層フィルムでも使用できる。多層フィルムの構成としては、１種２層、１種３層、２種２層、２種３層、３種３層、３種４層、３種５層、４種４層、４種５層、５種５層などが挙げられ、各層の熱可塑性樹脂の種類またはブレンドした熱可塑性樹脂は異なっていてもよい。熱可塑性樹脂の中でも保温性の点から、好ましくは波長２．５μｍ〜２５μｍに良好な吸収のある樹脂を少なくとも１種選択することが望ましい。また各層における添加剤は、各層の役割に応じて適宜選択でき、配合を組むことができる。この他、フイルムの防曇性を長時間持続させる方法として、上述してフイルム中に配合させる方法以外に農業用ハウス等に展張りする農業用フイルムの少なくとも内面に防曇性皮膜を形成させることも出来る。
【００７０】
以下、本発明の保温剤及び農業用フィルムを実施例および比較例を挙げて説明する。
【００７１】
実施例及び比較例中の合成チャルコアルマイト化合物については、粉末Ｘ線回折（ＸＲＤ）による同定を行い、比表面積は窒素ガスの吸着量よりＢＥＴ法にて測定した数値、２次粒子径は粉末を有機溶媒に加えて超音波分散した後に、レーザー回折散乱法により測定した数値、屈折率はアッベ屈折計により測定した数値を示した。
【００７２】
実施例及び比較例の保温剤が入ったフィルムについては、保温剤のフィルム中での分散性及びフィルムの機械的強度、保温指数、全光線透過率およびヘイズ値（曇り度）を測定した。尚、保温剤のフィルム中での分散性（白ブツの発生）は目視により判定、機械的強度はフィルムをダンベル型に打ち抜き強度、伸びを測定した。保温指数は赤外線吸収スペクトル測定装置を用いて各波長における赤外線吸収率を測定し、後に記載した方法で保温指数を算出した。又保温剤のフィルムにおける透光性をヘイズメーターにより測定し、全光線透過率およびヘイズ値（曇り度）として表した。
【００７３】
保温指数の求め方は、各波長における黒体放射エネルギー（Ｅλ）を下記式（２）により求め、４００ｃｍ^-1〜２０００ｃｍ^-1までの黒体放射エネルギーを積分する（ΣΕλｄλ）ことにより全黒体放射エネルギー密度とした。次にフィルム（保温剤を含む）における赤外線吸収率を赤外線吸収スペクトル測定装置を用いて各波長の赤外線吸収率を測定し、各波長における黒体放射エネルギー（Ελ）に各波長の赤外線吸収率をかけてそれらを積分することにより、そのフィルムの全吸収エネルギー密度とした。そして全黒体放射エネルギー密度とフィルムの全吸収エネルギー密度との比（下記式（３））を保温指数とした。
【００７４】
Ｅλ＝２πｈＣ^２／［λ^５｛ｅ^（ｈｃ／λｋＴ）−１｝］・・・(2)
λ：波長、ｈ：プランクの常数、Ｃ：真空中の光速度、ｋ：ボルツマン常数、
Ｔ：絶対温度、
【００７５】
【数１】

上記の計算式より計算された保温指数は、数値の大きい方が赤外線吸収能力が高いことを意味し、すなわち保温性が高いことを意味する。また、ヘイズメーターによる全光線透過率は、数値が１００に近いほどフィルムにおける可視光透過性が良く、ヘイズ値（曇り度）は、数値が小さいほど曇りが少ないことを意味する。
【００７６】
【実施例】
実施例１
試薬一級の硫酸亜鉛（ＺｎＳＯ₄・７Ｈ₂Ｏ含量９９％）１４.５２ｇ及び１.０３モル／ｌ濃度の硫酸アルミニウム水溶液９７ｍｌを脱イオン水に溶解して全量を５００ｍｌに調整した。これを容量１リットルのビーカーに入れ、室温下、撹拌機で激しく撹拌しながら、試薬一級の３.４ＮのＮａＯＨ溶液１６２ｍｌを注加し、約３０分間撹拌した。得られた共沈物を濾過、水洗後、全量が７００ｍｌになるように０.０５モル／ｌのＺｎＳＯ₄溶液中に懸濁した。次に容量０.９８リットルのオートクレーブ装置に移し、１５０℃で４時間水熱反応させた。次いで減圧濾過後、水洗、８５℃で２４時間乾燥を行った。その後粉砕し、１００メッシュで篩過した。
【００７７】
化学分析により求めた化学式は次のとおりであった。
【００７８】
Ｚｎ_0.99Ａｌ₄(ＯＨ)_11.94(ＳＯ₄)_1.02・３.３Ｈ₂Ｏ
生成物は粉末Ｘ線回折（ＸＲＤ）測定及び化学分析によりチャルコアルマイト化合物であることが認められた。またＢＥＴ比表面積は１７.２ｍ²／ｇ、平均２次粒子径は０.７０μｍ、屈折率は１.５１〜１.５３であった。
【００７９】
実施例２
試薬一級のリン酸水素ナトリウム（Ｎａ₂ＨＰＯ₄・１２Ｈ₂Ｏ）２０ｇを脱イオン水に溶解し、全量を６００ｍｌに調整後１リットルのビーカーに入れ、３５℃に温度を維持させた。その溶液をホモジナイザーで撹拌しながら、実施例１と同様な方法で得られた合成チャルコアルマイト化合物２３ｇを入れ、３５℃で３０分間反応させた。その後濾過、水洗、８５℃で２４時間乾燥を行った。その後粉砕し、１００メッシュで篩過した。
【００８０】
化学分析により求めた化学式は次のとおりであった。
【００８１】
Ｚｎ_0.99Ａｌ₄(ＯＨ)_12.08(ＳＯ₄)_0.65(ＨＰＯ₄)_0.30・２.６Ｈ₂Ｏ
生成物は粉末Ｘ線回折（ＸＲＤ）測定及び化学分析によりチャルコアルマイト化合物であることが認められた。またＢＥＴ比表面積は１８.５ｍ²／ｇ、平均２次粒子径は０.５１μｍ、屈折率は１.５１〜１.５３であった。
【００８２】
実施例３
実施例１と同様な操作で得られた水熱反応後の合成チャルコアルマイト化合物懸濁液を濾過後、水洗し、更に０.１ｍｏｌ／ｌのＮａ₂ＣＯ₃溶液４００ｍｌで洗浄後、再度水洗した。次に１リットル容器に洗浄ケーキと脱イオン水を入れ、撹拌機で十分に分散、懸濁させて、８０℃に加温した。別に２００ｍｌビーカーにステアリン酸ナトリウム（含量８６％）０.９７ｇと脱イオン水１５０ｍｌを入れ約８０℃に加熱してステアリン酸ナトリウムを溶解し、その液を撹拌中の懸濁液に注加して、８０℃ ３０分間維持した。その後減圧濾過、水洗、８５℃で２４時間乾燥を行った。その後粉砕し、１００メッシュで篩過した。
【００８３】
化学分析により求めた化学式は次のとおりであった。
【００８４】
Ｚｎ_0.95Ａｌ₄(ＯＨ)_12.08(ＳＯ₄)_0.89・３.２Ｈ₂Ｏ
生成物は粉末Ｘ線回折（ＸＲＤ）測定及び化学分析によりチャルコアルマイト化合物であることが認められた。またＢＥＴ比表面積は１３.１ｍ²／ｇ、平均２次粒子径は０.７４μｍ、屈折率は１.５１〜１.５３であった。
【００８５】
実施例４
試薬特級の硫酸銅（ＣｕＳＯ₄・５Ｈ₂Ｏ含量９９.５％）６.２７ｇ、試薬一級の硫酸亜鉛（ＺｎＳＯ₄・７Ｈ₂Ｏ含量９９％）７.２６ｇ及び１.０３モル／ｌ濃度の硫酸アルミニウム９７ｍｌを脱イオン水に溶解して全量を５００ｍｌに調整する。その溶液を容量１リットルのビーカーに入れ、室温下、ホモミキサーで激しく撹拌しながら、試薬一級の３.４ＮのＮａＯＨ溶液１７１ｍｌを注加し、約３０分間撹拌した。得られた共沈物を濾過、水洗後、全量が７００ｍｌになるように０.０２５ｍｏｌ／ｌの硫酸亜鉛と０.０２５ｍｏｌ／ｌの硫酸銅との混合溶液中に懸濁した。次に容量０.９８リットルのオートクレーブ装置に移し、１４０℃で４時間水熱反応させた。次いで濾過後、水洗し、更に０.１ｍｏｌ／ｌのＮａ₂ＣＯ₃溶液４００ｍｌで洗浄後、再度水洗した後、１リットル容器に洗浄ケーキと脱イオン水を入れ、撹拌機で十分に分散、懸濁させて、８０℃に加温した。別に２００ｍｌビーカーにステアリン酸ナトリウム（含量８６％）２.００ｇと脱イオン水１５０ｍｌを入れ約８０℃に加熱してステアリン酸ナトリウムを溶解し、その液を撹拌中の懸濁液に注加して、８０℃ ３０分間維持した。その後減圧濾過、水洗、８５℃で２４時間乾燥を行った。その後粉砕し、１００メッシュで篩過した。８５℃で２４時間乾燥を行った。その後粉砕し、１００メッシュで篩過した。
【００８６】
化学分析により求めた化学式は次のとおりであつた。
【００８７】
（Ｚｎ_0.45Ｃｕ_0.42）Ａｌ₄(ＯＨ)_11.94(ＳＯ₄)_0.90・３.２Ｈ₂Ｏ
生成物は粉末Ｘ線回折（ＸＲＤ）測定及び化学分析によりチャルコアルマイト化合物であることが認められた。またＢＥＴ比表面積は１２.１ｍ²／ｇ、平均２次粒子径は０.８７μｍ、屈折率は１.５１〜１.５３であった。
【００８８】
実施例５
試薬一級の硫酸亜鉛（ＺｎＳＯ₄・７Ｈ₂Ｏ含量９９％）７.２６ｇ、試薬特級の塩化ニッケル（ＮｉＣｌ₂・６Ｈ₂Ｏ含量９９％）６.０ｇ及び、０.３モル／ｌ濃度の硫酸アルミニウム９７ｍｌを脱イオン水に溶解して全量を５００ｍｌに調整する。その溶液を容量１リットルのビーカーに入れ、室温下、撹拌機で激しく撹拌しながら、試薬一級の３.４ＮのＮａＯＨ溶液１７１ｍｌを注加し、約３０分間撹拌した。得られた共沈物を濾過、水洗後、全量が７００ｍｌになるように０.０２５ｍｏｌ／ｌの硫酸亜鉛と０.０２５ｍｏｌ／ｌの硫酸ニッケルとの混合溶液中に懸濁した。次に容量０.９８リットルのオートクレーブ装置に移し、１４０℃で４時間水熱反応させた。次いで濾過、水洗し、更に０.１ｍｏｌ／ｌのＮａ₂ＣＯ₃溶液４００ｍｌで洗浄後、再度水洗した後、１リットル容器に洗浄ケーキと脱イオンを入れ、撹拌機で十分に分散、懸濁させて、８０℃に加温した。別に２００ｍｌビーカーにステアリン酸ナトリウム（含量８６％）１.９０ｇと脱イオン水１５０ｍｌを入れ約８０℃に加熱してステアリン酸ナトリウムを溶解し、その液を撹拌中の懸濁液に注加して、８０℃ ３０分間維持した。その後減圧濾過、水洗、８５℃で２４時間乾燥を行った。その後粉砕し、１００メッシュで篩過した。８５℃で２４時間乾燥を行った。その後粉砕し、１００メッシュで篩過した。８５℃で２４時間乾燥を行った。その後粉砕し、１００メッシュで篩過した。
【００８９】
化学分析により求めた化学式は次のとおりであつた。
【００９０】
（Ｚｎ_0.47Ｎｉ_0.43）Ａｌ₄(ＯＨ)_11.98(ＳＯ₄)_0.91・２.９Ｈ₂Ｏ
生成物は粉末Ｘ線回折（ＸＲＤ）測定及び化学分析によりチャルコアルマイト化合物であることが認められた。またＢＥＴ比表面積は２５ｍ²／ｇ、平均２次粒子径は１.８μｍ、屈折率は１.５１〜１.５３であった。
【００９１】
実施例６
試薬特級の硫酸銅（ＣｕＳＯ₄・５Ｈ₂Ｏ含量９９.５％）１２.５５ｇ及び１.０３モル／ｌ濃度の硫酸アルミニウム９７ｍｌを脱イオン水に溶解して全量を５００ｍｌに調整する。その溶液を容量１リットルのビーカーに入れ、室温下、撹拌機で激しく撹拌しながら、試薬一級の３.４ＮのＮａＯＨ溶液１６６ｍｌを注加し、約３０分間撹拌した。得られた共沈物を濾過、水洗後、全量が７００ｍｌになるように０.０５ｍｏｌ／ｌの硫酸銅溶液中に懸濁した。次に容量０.９８リットルのオートクレーブ装置に移し、１４０℃で４時間水熱反応させた。次いで濾過、水洗し、更に０.１ｍｏｌ／ｌのＮａ₂ＣＯ₃溶液４００ｍｌで洗浄後、再度水洗した後、１リットル容器に洗浄ケーキと脱イオン水を入れ、撹拌機で十分に分散、懸濁させて、８０℃に加温した。別に２００ｍｌビーカーにステアリン酸ナトリウム（含量８６％）１.８０ｇと脱イオン水１５０ｍｌを入れ約８０℃に加熱してステアリン酸ナトリウムを溶解し、その液を撹拌中の懸濁液に注加して、８０℃ ３０分間維持した。その後減圧濾過、水洗、８５℃で２４時間乾燥を行った。その後粉砕し、１００メッシュで篩過した。８５℃で２４時間乾燥を行った。その後粉砕し、１００メッシュで篩過した。８５℃で２４時間乾燥を行った。その後粉砕し、１００メッシュで篩過した。
【００９２】
化学分析により求めた化学式は次のとおりであつた。
【００９３】
Ｃｕ_1.01Ａｌ₄(ＯＨ)_12.40(ＳＯ₄)_0.80・３.１Ｈ₂Ｏ
生成物は粉末Ｘ線回折（ＸＲＤ）測定及び化学分析によりチャルコアルマイト化合物であることが認められた。またＢＥＴ比表面積は１８ｍ²／ｇ、平均２次粒子径は０.７７μｍ、屈折率は１.５１〜１.５３であった。
【００９４】
比較例１
実施例１と同様な反応を行って得られた共沈物をそのまま水熱反応をした。水熱反応条件やその後の操作は実施例１と同様にした。
【００９５】
化学分析により求めた化学式は次のとおりであった。
【００９６】
Ｚｎ_0.68Ａｌ₄(ＯＨ)_11.32(ＳＯ₄)_1.02・３.５Ｈ₂Ｏ
生成物は粉末Ｘ線回折（ＸＲＤ）測定及び化学分析によりチャルコアルマイト化合物であることが認められた。またＢＥＴ比表面積は３２ｍ²／ｇ、平均２次粒子径は４.２μｍ、屈折率は１.５１〜１.５３であった。
【００９７】
比較例２
実施例１と同様な反応を行って得られた共沈物を濾過、水洗後、水に懸濁し水熱反応をした。水熱反応条件やその後の操作は実施例１と同様にした。
【００９８】
化学分析により求めた化学式は次のとおりであった。
【００９９】
Ｚｎ_0.73Ａｌ₄(ＯＨ)_11.72(ＳＯ₄)_0.87・２.７Ｈ₂Ｏ
生成物は粉末Ｘ線回折（ＸＲＤ）測定及び化学分析によりチャルコアルマイト化合物であることが認められた。またＢＥＴ比表面積は３５ｍ²／ｇ、平均２次粒子径は５.４μｍ、屈折率は１.５１〜１.５３であった。
【０１００】
比較例３
実施例１と同様な反応を行って得られた共沈物を濾過、水洗後、０.０５ｍｏｌ／ｌの硝酸亜鉛溶液中に懸濁し水熱反応をした。水熱反応条件やその後の操作は実施例１と同様にした。
【０１０１】
化学分析により求めた化学式は次のとおりであった。
【０１０２】
Ｚｎ_0.92Ａｌ₄(ＯＨ)_11.40(ＳＯ₄)_0.95・３.２Ｈ₂Ｏ
生成物は粉末Ｘ線回折（ＸＲＤ）測定及び化学分析によりチャルコアルマイト化合物であることが認められた。またＢＥＴ比表面積は３１ｍ²／ｇ、平均２次粒子径は３.６μｍ、屈折率は１.５１〜１.５３であった。
【０１０３】
比較例４
比較例１と同様な操作で得られた水熱反応後の合成チャルコアルマイト懸濁液を濾過後、水洗し、更に０.１ｍｏｌ／ｌのＮａ₂ＣＯ₃溶液４００ｍｌで洗浄後、再度水洗した。次に１リットル容器に洗浄ケーキと脱イオン水を入れ、撹拌機で十分に分散、懸濁させて、８０℃に加温した。別に２００ｍｌビーカーにステアリン酸ナトリウム（含量８６％）２.８８ｇと脱イオン水１５０ｍｌを入れ約８０℃に加熱してステアリン酸ナトリウムを溶解し、その液を撹拌中の懸濁液に注加して、８０℃ ３０分間維持した。その後減圧濾過、水洗、８５℃で２４時間乾燥を行った。その後粉砕し、１００メッシュで篩過した。
【０１０４】
化学分析により求めた化学式は次のとおりであった。
【０１０５】
Ｚｎ_0.73Ａｌ₄(ＯＨ)_11.86(ＳＯ₄)_0.80・２.５Ｈ₂Ｏ
生成物は粉末Ｘ線回折（ＸＲＤ）測定及び化学分析によりチャルコアルマイト化合物であることが認められた。またＢＥＴ比表面積は３１ｍ²／ｇ、平均２次粒子径は５.１μｍ、屈折率は１.５１〜１.５３であった。
【０１０６】
比較例５
実施例４と同様な反応を行って得られた共沈物をそのまま水熱反応をした。水熱反応条件やその後の操作は実施例４と同様にした。但しステアリン酸ナトリウムは２.９ｇ使用した。
【０１０７】
化学分析により求めた化学式は次のとおりであった。
【０１０８】
（Ｚｎ_0.40Ｃｕ_0.41）Ａｌ₄(ＯＨ)_11.82(ＳＯ₄)_0.90・３.１Ｈ₂Ｏ
生成物は粉末Ｘ線回折（ＸＲＤ）測定及び化学分析によりチャルコアルマイト化合物であることが認められた。またＢＥＴ比表面積は３１ｍ²／ｇ、平均２次粒子径は５.３μｍ、屈折率は１.５１〜１.５３であった。
【０１０９】
比較例６
実施例５と同様な反応を行って得られた共沈物をそのまま水熱反応をした。水熱反応条件やその後の操作は実施例４と同様にした。但しステアリン酸ナトリウムは２.９ｇ使用した。
【０１１０】
化学分析により求めた化学式は次のとおりであった。
【０１１１】
（Ｚｎ_0.46Ｎｉ_0.42）Ａｌ₄(ＯＨ)_11.98(ＳＯ₄)_0.90・２.８Ｈ₂Ｏ
生成物は粉末Ｘ線回折（ＸＲＤ）測定及び化学分析によりチャルコアルマイト化合物であることが認められた。またＢＥＴ比表面積は３５ｍ²／ｇ、平均２次粒子径は５.０μｍ、屈折率は１.５１〜１.５３であった。
【０１１２】
比較例７
実施例６と同様な反応を行って得られた共沈物をそのまま水熱反応をした。水熱反応条件やその後の操作は実施例４と同様にした。但しステアリン酸ナトリウムは２.９ｇ使用した。
【０１１３】
化学分析により求めた化学式は次のとおりであった。
【０１１４】
Ｃｕ_0.98Ａｌ₄(ＯＨ)_12.36(ＳＯ₄)_0.80・２.９Ｈ₂Ｏ
生成物は粉末Ｘ線回折（ＸＲＤ）測定及び化学分析によりチャルコアルマイト化合物であることが認められた。またＢＥＴ比表面積は３２ｍ²／ｇ、平均２次粒子径は３.９μｍ、屈折率は１.５１〜１.５３であった。
＜農業用フィルムでの効果＞
ＥＶＡ（日本ユニカー製：ＶＡ含量１５％）を用いて下記の組成に配合したものをＥＶＡ−基本樹脂組成物とした。ＥＶＡ−基本樹脂組成物と実施例および比較例で作成した保温剤を、単軸混練機を用いて混練した後、Ｔダイ押し出し機により厚さ１００μｍに成形したフィルムを得た。そのフィルムを用いて、まず目視による分散性（白ブツ発生）を評価した後、ダンベル型に打ち抜き機械的強度の測定やヘイズメーターにより、全光線透過率、ヘイズ値（曇り度）の測定を行った。また赤外線吸収能を測定し、保温指数を計算した。
（ＥＶＡ−基本樹脂組成物）
エチレン−酢酸ビニル共重合体（酢酸ビニル含量１５％、３７５８：
日本ユニカー社製）１００重量部
ヒンダードアミン系光安定剤（チマソーブ７７０：チバガイギー社製）
０.２重量部
紫外線吸収剤（チヌービン３２０：チバガイギー社製）０.１重量部
酸化防止剤（イルガノックス１０７６：チバガイギー社製）０.１重量部
防曇剤モノグリセリンモノステアレート１.５重量部
ジグリセリンジステアレート０.５重量部
滑剤ステアリン酸アミド０.１重量部
防霧剤（ＤＳ−４０３：ダイキン工業社製）０.１重量部。
【０１１５】
実施例７
ＥＶＡ−基本樹脂組成物に対して、実施例１で作成した粉末：５重量％を配合し、フィルムを得た。
【０１１６】
実施例８
ＥＶＡ−基本樹脂組成物に対して、実施例２で作成した粉末：５重量％を配合し、フィルムを得た。
【０１１７】
実施例９
ＥＶＡ−基本樹脂組成物に対して、実施例３で作成した粉末：５重量％を配合し、フィルムを得た。
【０１１８】
実施例１０
ＥＶＡ−基本樹脂組成物に対して、実施例４で作成した粉末：５重量％を配合し、フィルムを得た。
【０１１９】
実施例１１
ＥＶＡ−基本樹脂組成物に対して、実施例５で作成した粉末：５重量％を配合し、フィルムを得た。
【０１２０】
実施例１２
ＥＶＡ−基本樹脂組成物に対して、実施例６で作成した粉末：５重量％を配合し、フィルムを得た。
【０１２１】
実施例１３
ＥＶＡ−基本樹脂組成物に対して、実施例３で作成した粉末を２００℃、３時間焼成し、層間水のモル比が０.０２となったものを５重量％を配合し、フィルムを得た。
【０１２２】
比較例８
ＥＶＡ−基本樹脂組成物に対して、比較例１で作成した粉末：５重量％を配合し、フィルムを得た。
【０１２３】
比較例９
ＥＶＡ−基本樹脂組成物に対して、比較例２で作成した粉末：５重量％を配合し、フィルムを得た。
【０１２４】
比較例１０
ＥＶＡ−基本樹脂組成物に対して、比較例３で作成した粉末：５重量％を配合し、フィルムを得た。
【０１２５】
比較例１１
ＥＶＡ−基本樹脂組成物に対して、比較例４で作成した粉末：５重量％を配合し、フィルムを得た。
【０１２６】
比較例１２
ＥＶＡ−基本樹脂組成物に対して、比較例５で作成した粉末：５重量％を配合し、フィルムを得た。
【０１２７】
比較例１３
ＥＶＡ−基本樹脂組成物に対して、比較例６で作成した粉末：５重量％を配合し、フィルムを得た。
【０１２８】
比較例１４
ＥＶＡ−基本樹脂組成物に対して、比較例７で作成した粉末：５重量％を配合し、フィルムを得た。
【０１２９】
比較例１５
ＥＶＡ−基本樹脂組成物に対して、保温剤を添加しないで、フィルムを得た。実施例７〜１３と比較例８〜１５の評価結果を表２に示した。
【０１３０】
【表２】

メタロセンＰＥ（日本ポリケム製）を用いて下に示した配合したものをメタロセンＰＥ−基本樹脂組成物とした。そのメタロセンＰＥ−基本樹脂組成物と実施例または比較例で作成した保温剤を配合し、１４０℃のオープンロールにて混練した後、１８０℃の電熱プレス機により厚さ１００μｍに成形したフィルムを得た。そのフィルムを用いて、ＥＶＡと同様な測定を行なった。
（メタロセンＰＥ−基本樹脂組成物）
メタロセンＰＥ（ＫＦ−２７０：日本ポリケム社製）１００重量部
ヒンダードアミン系光安定剤（TINUVIN ６２２：チバガイギー社製）
０.２重量部
紫外線吸収剤（チヌービン３２０：チバガイギー社製）０.１重量部
酸化防止剤（イルガノックス１０１０：チバガイギー社製）０.１重量部
（イルガフォス１６８：チバガイギー社製）０.１重量部
防曇剤モノグリセリンモノステアレート１.５重量部
ジグリセリンジステアレート０.５重量部
滑剤ステアリン酸アミド０.１重量部
防霧剤（ＫＦ−３４５：信越化学社製）０.１重量部
実施例１４
メタロセンＰＥ−基本樹脂組成物に対して、実施例３で作成した粉末：１０重量％を配合し、フィルムを得た。
【０１３１】
実施例１５
メタロセンＰＥ−基本樹脂組成物に対して、実施例４で作成した粉末：１０重量％を配合し、フィルムを得た。
【０１３２】
実施例１６
メタロセンＰＥ−基本樹脂組成物に対して、実施例６で作成した粉末：１０重量％を配合し、フィルムを得た。
【０１３３】
比較例１６
メタロセンＰＥ−基本樹脂組成物に対して、比較例４で作成した粉末：１０重量％を配合し、フィルムを得た。
【０１３４】
比較例１７
メタロセンＰＥ−基本樹脂組成物に対して、比較例５で作成した粉末：１０重量％を配合し、フィルムを得た。
【０１３５】
比較例１８
メタロセンＰＥ−基本樹脂組成物に対して、保温剤を添加しないで、フィルムを得た。
【０１３６】
実施例１４〜１６と比較例１６〜１８の評価結果を表３に示した。
【０１３７】
【表３】

上記の結果では、比較例に用いた平均２次粒子径が３μｍ以上、かつＢＥＴ比表面積が３０ｍ²／ｇ以上である合成チャルコアルマイト化合物を用いた場合、フィルム中での分散性が悪く白ブツが発生し、機械的強度及び伸び、保温性、可視光通過性（全光線透過率およびヘイズ）の低下が見られる。しかしながら本発明の実施例に用いた平均２次粒子径が３μｍ以下、かつＢＥＴ比表面積が３０ｍ²／ｇ以下である合成チャルコアルマイト化合物及び／またはその表面処理物を用いた場合、フィルム中での白いブツの発生が無く、機械的強度及び伸び、保温性、可視光通過性に優れたフィルムが得られた。
【０１３８】
本発明による合成チャルコアルマイト化合物を含んだＥＶＡフィルム（実施例８）および樹脂単独（比較例１５）の赤外線吸収チャートを図１および図２に示した。これによると、合成チャルコアルマイト化合物を含んだＥＶＡフィルム（実施例８）は、樹脂単独（比較例１５）に比べて広範囲に吸収能が増えており、特に４００〜１２００ｃｍ^-1の波数領域において透過率が低く、したがってこの波数領域の赤外線吸収能が高くなり、よって保温性が向上していることが分かる。
【０１３９】
【発明の効果】
本発明の平均２次粒子径が３μｍ以下、かつＢＥＴ比表面積が３０ｍ²／ｇ以下である合成チャルコアルマイト化合物及び／またはその表面処理物を保温剤として農業用フィルムに用いることにより、フィルム中での分散性が良く、機械的物性、紫外及び可視光通過性に優れ、かつ約２.５〜２５μｍにわたる広い赤外線領域において優れた赤外線吸収能を有した農業用フィルムを提供することができる。また各種添加剤を併用することにより、耐候性、防曇性、防霧性、防塵性、流滴性、強靭性、耐農薬性、耐酸性雨性、耐熱性、退色性、抗菌性、防カビ性、展張り作業性及び各種添加剤による樹脂劣化防止性に優れた、またこれら特性の持続性に優れた農業用フィルムを提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】実施例９において得られた、実施例３の合成チャルコアルマイト化合物を含有したフィルムの赤外線吸収スペクトルである。
【図２】比較例１５において得られた、保温剤の含まれていないフィルムの赤外線吸収スペクトルである。

Claims

下記式（１）、
(Ｍ₁ ²⁺)_a-x(Ｍ₂ ²⁺)_xＡｌ³⁺ ₄(ＯＨ)_b(Ａ^n-)_c・ｍＨ₂Ｏ（１）
式中、Ｍ₁ ²⁺はＺｎ²⁺またはＣｕ²⁺を示し、
Ｍ₂ ²⁺はＮｉ²⁺、Ｃｏ²⁺、Ｃｕ²⁺、Ｚｎ²⁺及びＭｇ²⁺の２価金属イオンの少なくとも１種を示し、
ａは０.３＜ａ＜２.０を示し、
ｘは０≦ｘ＜１.０を示し
ｂは１０＜ｂ＜１４を示し
Ａ^n-はＳＯ₄ ^2-、ＨＰＯ₄ ^2-、ＣＯ₃ ^2-、ＳＯ₃ ^2-、ＨＰＯ₃ ^2-、ＮＯ₃ ^-、Ｈ₂ＰＯ₄ ^-、
Ｃｌ^-、ＯＨ^-及び珪酸イオンより選ばれた１種以上を示し、
ｃは０.４＜ｃ＜２.０を示し、
ｍは０〜４の数を示す、
の組成を有し、かつ平均２次粒子径が３μｍ以下で、ＢＥＴ比表面積が３０ｍ²／ｇ以下であることを特徴とする合成チャルコアルマイト化合物。
水可溶性アルミニウム塩及びＰＨ４〜７の範囲で水可溶性であるＺｎ、Ｃｕ、Ｎｉ、ＣｏまたはＭｇから選ばれる1種以上の化合物を、ＰＨ４〜７の範囲で、温度１０〜５０℃で共沈させ、その共沈物を濾過、水洗後、０.０２ｍｏｌ／ｌ濃度以上のＺｎ、Ｃｕ、Ｎｉ及びＣｏから選ばれる１種以上の元素の硫酸塩水溶液中で、８０〜１７０℃で水熱反応させることを特徴とする請求項１記載の合成チャルコアルマイト化合物の製造法。
請求項１記載の合成チャルコアルマイト化合物が、高級脂肪酸、アニオン系界面活性剤、リン酸エステル、シラン、チタネート及びアルミニウム系カップリング剤及び多価アルコールの脂肪酸エステル類からなる群から選ばれた表面処理剤の少なくとも一種で表面処理されていることを特徴とする保温剤。
熱可塑性樹脂１００重量部に対して、１〜３０重量部の請求項１記載の合成チャルコアルマイト化合物又は請求項３記載の保温剤を含有する樹脂組成物。
熱可塑性樹脂１００重量部に対して、１〜３０重量部の請求項１記載の合成チャルコアルマイト化合物又は請求項３記載の保温剤を含有する樹脂組成物をフィルム構造物としていることを特徴とする農業用フィルム。