JP2000103624A - 新規な微粒状合成チャルコアルマイト化合物、その製造法、該微粒状合成チャルコアルマイト化合物を含有する保温剤及び農業用フィルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 新規な微粒状合成チャルコアルマイト、その
製造法、該微粒状合成チャルコアルマイトを含有する保
温剤及び農業用フィルム。 【解決手段】 上記の課題は、下記式（１）、 (Ｍ₁ ²⁺)_a-x(Ｍ₂ ²⁺)_xＡｌ³⁺ ₄(ＯＨ)_b(Ａ^n-)_c・ｍＨ₂Ｏ
（１） 式中、Ｍ₁ ²⁺はＺｎ²⁺またはＣｕ²⁺、Ｍ₂ ²⁺はＮｉ²⁺、Ｃ
ｏ²⁺、Ｃｕ²⁺、Ｚｎ²⁺及びＭｇ²⁺の２価金属イオン、ａ
は０.３＜ａ＜２.０、ｘは０≦ｘ＜１.０、ｂは１０＜
ｂ＜１４、Ａ^n-はＳＯ₄ ^2-、ＨＰＯ₄ ^2-、ＣＯ₃ ^2-、ＳＯ₃
^2-、ＨＰＯ₃ ^2-、ＮＯ₃ ^-、Ｈ₂ＰＯ₄ ^-、Ｃｌ^-、ＯＨ^-及び
珪酸イオン等、ｃは０.４＜ｃ＜２.０、ｍは０〜４の
数、の組成を有し、かつ平均２次粒子径が約３μｍ以下
で、ＢＥＴ比表面積が約３０ｍ²／ｇ以下である合成チ
ャルコアルマイト、これを含有する樹脂組成物、それか
ら成る農業用フィルムによって達成される。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、新規な微粒状合成チャ
ルコアルマイト化合物、その製造法、該微粒状合成チャ
ルコアルマイト化合物を含有する保温剤及び農業用フィ
ルムに関する。本発明は、また、保温性、紫外及び可視
光透過性、機械的強度及び伸びに優れた農業用フィルム
を提供する無機物保温剤及び農業用フィルム並びにそれ
らの製造方法に関する。さらに詳しくは、本発明は平均
２次粒子径が約３μｍ以下で、かつＢＥＴ比表面積が約
３０ｍ²／ｇ以下である合成チャルコアルマイト化合物
及び／またはその表面処理された合成チャルコアルマイ
ト化合物、また、これを含有する樹脂組成物、さらにこ
の樹脂組成物をフィルム構造物とした農業用フィルムに
関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、農作物のハウス栽培やトンネル栽
培には、農業用フィルムが広く使用されている。この農
業用フィルムには透光性と保温性を兼備することが要望
される。即ち、昼間の日光照射によって昇温したハウス
やトンネル内の温度は、夜間、特に晴天時の夜間におい
ては、放射冷却によって急激に低温となるが、これらハ
ウスやトンネル内部の急激な低温化が農作物の生育に悪
影響を及ぼす。

【０００３】このようなハウスやトンネル内部の急激な
低温化を防止するために、保温性フィルムが使用されて
おり、このフィルムは樹脂中に赤外線吸収能を有する材
料、即ち保温剤、例えばシリカやケイ酸塩、リチウム、
カルシウム、マグネシウム、アルミニウムの水酸化物も
しくは酸化物、アルミン酸塩、硼酸塩又は硫酸塩、ハイ
ドロタルサイト類化合物などが配合されている。

【０００４】また本発明者等により、天然のチャルコア
ルマイト化合物や特開平１０−１３１１号明細書中に記
載の合成チャルコアルマイト化合物が農業用フィルムに
一般に用いられる熱可塑性樹脂に近い屈折率を有し、ま
た約２.５〜２５μｍにわたる広い赤外線領域において
優れた赤外線吸収能を有することから無機質保温剤とし
て有用であることを見い出している。しかしながら、天
然のチャルコアルマイト化合物は、天然であるが故に粒
径が均一ではなく且つ粒子径も大きいことや入手が困難
であること、また特開平１０−１３１１号公報中の合成
チャルコアルマイト化合物は、平均２次粒子径が大き
く、かつＢＥＴ比表面積も大きいものであることから両
者をフィルムに配合した場合、分散性が非常に悪く、白
ブツが発生するためにフィルム製品は外観上も好ましい
ものでは無く、又それにより赤外線吸収能や可視光通過
性、機械的強度及び伸びの低下が起こり、農業用フィル
ム用保温剤としては使用に耐えるものではなかった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、農業
用フィルムに用いられる熱可塑性樹脂に対して分散性が
良く、白ブツの発生が無く、赤外線吸収能や紫外及び可
視光通過性に優れ、機械的強度及び伸びの低下が起こら
ない農業用フィルムを提供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、上記課題
を考慮に入れて鋭意研究を進めた結果、請求項１記載の
平均２次粒子径が約３μｍ以下で且つＢＥＴ比表面積が
約３０ｍ²／ｇ以下である合成チャルコアルマイト化合
物｛下記式（１）｝ (Ｍ₁ ²⁺)_a-x(Ｍ₂ ²⁺)_xＡｌ³⁺ ₄(ＯＨ)_b(Ａ^n-)_c・ｍＨ₂Ｏ （１） （式中、Ｍ₁ ²⁺はＺｎ²⁺またはＣｕ²⁺を示し、Ｍ₂ ²⁺はＮ
ｉ²⁺、Ｃｏ²⁺、Ｃｕ²⁺、Ｚｎ²⁺及びＭｇ²⁺の２価金属イ
オンの少なくとも１種を示し、ａは０.３＜ａ＜２.０を
示し、ｘは０≦ｘ＜１.０を示しｂは１０＜ｂ＜１４を
示しＡ^n-はＳＯ₄ ^2-、ＨＰＯ₄ ^2-、ＣＯ₃ ^2-、ＳＯ₃ ^2-、Ｈ
ＰＯ₃ ^2-、ＮＯ₃ ^-、Ｈ₂ＰＯ₄ ^-、Ｃｌ^-、ＯＨ^-及び珪酸イ
オンより選ばれた１種以上を示しｃは０.４＜ｃ＜２.０
を示しｍは０〜４の数を示す）の組成を有し、かつ平均
２次粒子径が約３μｍ以下で、ＢＥＴ比表面積が約３０
ｍ²／ｇ以下であることを特徴とする合成チャルコアル
マイト化合物、及び／またはこの合成チャルコアルマイ
ト化合物の表面処理物を保温剤として農業用フィルムに
用いることにより、フィルム中での分散性が良く、白ブ
ツの発生が無く、赤外線吸収能や紫外及び可視光通過
性、機械的強度及び伸びの低下が起こらない農業用フィ
ルムを提供することができる。

【０００７】また平均２次粒子径が約３μｍ以下で且つ
ＢＥＴ比表面積が約３０ｍ²／ｇ以下である合成チャル
コアルマイト化合物は、水可溶性アルミニウム塩及びＰ
Ｈ約４〜７の範囲で水可溶性であるＺｎ及び／またはＣ
ｕ化合物と必要によりＮｉ、Ｃｕ、Ｃｏ及びＭｇから選
ばれる１種以上の元素をＰＨ約４〜７の範囲で水可溶性
である化合物を反応ｐＨ約４〜７、温度約１０〜５０℃
で共沈させ、その共沈物を濾過、水洗後、０.０２ｍｏ
ｌ／ｌ濃度以上のＺｎ、Ｃｕ、Ｎｉ及びＣｏから選ばれ
る１種以上の元素の硫酸塩水溶液中で、温度約８０〜１
７０℃で水熱反応させることにより製造できる。

【０００８】

【発明の実施形態】本発明は、平均２次粒子径が約３μ
ｍ以下且つＢＥＴ比表面積が約３０ｍ²／ｇ以下で、か
つ前記式（１）で表される合成チャルコアルマイト化合
物に関するものであり、以下の方法で製造することがで
きる。

【０００９】即ち、水溶性アルミニウム塩及びｐＨ約４
〜７の範囲で水可溶性であるＺｎ及び／またはＣｕ化合
物と、必要によりＮｉ、Ｃｏ、Ｃｕ及びＭｇから選ばれ
る１種以上の元素をｐＨ約４〜７の範囲で、水可溶性で
ある化合物を反応ｐＨ約４〜７、温度約１５〜５０℃、
好ましくは約２０〜４０℃で共沈反応させ、次いで得ら
れた共沈物を濾過、水洗後、０.０２ｍｏｌ／ｌ〜１ｍ
ｏｌ／ｌの濃度、好ましくは０.０５ｍｏｌ／ｌ〜０.５
ｍｏｌ／ｌの濃度のＺｎ、Ｎｉ、Ｃｕ及びＣｏから選ば
れる１種以上の元素の硫酸塩水溶液中で、温度約８０〜
１７０℃、好ましくは約１００〜１５０℃で水熱反応さ
せることにより製造することができる。

【００１０】本発明の合成方法の特徴は、共沈反応で得
られた共沈物を、濾過、水洗後、０.０２ｍｏｌ／ｌ濃
度以上、好ましくは０.０２ｍｏｌ／ｌ〜１ｍｏｌ／ｌ
の濃度、特に好ましくは０.０５ｍｏｌ／ｌ〜０.５ｍｏ
ｌ／ｌの濃度のＺｎ、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｃｏから選ばれる１
種以上の元素の硫酸塩水溶液中で水熱反応させることに
ある。この方法を用いた場合、水熱反応時の結晶成長時
に、不必要なイオンがほとんど存在しない為に目的の微
粒子、高分散性の合成チャルコアルマイト化合物を合成
することができる。

【００１１】本発明の合成チャルコアルマイト化合物を
合成するための原料の水可溶性アルミニウム塩、またｐ
Ｈ約４〜７の範囲で水可溶性であるＺｎ、Ｃｕ、Ｎｉ、
Ｃｏ及びＭｇ化合物としては、例えば塩化アルミニウ
ム、硫酸アルミニウム、硝酸アルミニウム、アルミン酸
ナトリウムなどのアルミニウム化合物、塩化亜鉛、硝酸
亜鉛、硫酸亜鉛、酢酸亜鉛及び酸化亜鉛のようにｐＨ４
〜７の範囲で水可溶性である亜鉛化合物、塩化銅、硫酸
銅、硝酸銅、酢酸銅などの銅化合物、塩化ニッケル、硫
酸ニッケル、硝酸ニッケル、酢酸ニッケルなどのニッケ
ル化合物、塩化コバルト、硫酸コバルト、硝酸コバル
ト、酢酸コバルトなどのコバルト化合物、塩化マグネシ
ウム、硫酸マグネシウム、硝酸マグネシウム、酢酸マグ
ネシウムなどのマグネシウム化合物、更には酸化マグネ
シウム、水酸化マグネシウムの如きＰＨ約４〜７の範囲
で水可溶性であるマグネシウム化合物等を例示すること
ができる。

【００１２】合成チャルコアルマイト化合物の２価金属
イオン［式（１）の（Ｍ₁ ²⁺)_a-x（M ₂ ²⁺)_x］とＡｌ³⁺イ
オンとの原子比は、（（Ｍ₁ ²⁺)_a-x(Ｍ₂ ²⁺)_x）／Ａｌ³⁺
＝０.０７５〜０.５０で反応させると、結晶性のチャル
コアルマイト化合物が生成する。更に好ましくは０.１
５〜０.３７の範囲の原子比で反応せしめると結晶成長
の極めて良好なチャルコアルマイトが生成する。そして
Ｍ₁ ²⁺（ＺｎまたはＣｕ）とＭ₂ ²⁺（Ｃｕ、Ｎｉ、Ｃｏ、
Ｍｇ）との原子比は０≦Ｍ₂ ²⁺／Ｍ₁ ²⁺＜０.５が好まし
い。

【００１３】次に、ＰＨ約４〜７の範囲に調整するため
に用いられるアルカリ化合物の例としては、水酸化ナト
リウム、水酸化カリウム、炭酸ソーダ、炭酸カリ、アン
モニア水、アンモニアガス、酸化マグネシウム、水酸化
マグネシウム、塩基性炭酸マグネシウム、酸化亜鉛、水
酸化カルシウムなどを例示することができ、これらのア
ルカリ化合物は通常２価金属イオンとＡｌイオンの合計
に対して０.９０〜１.１当量が使用される。

【００１４】本発明の平均２次粒子径が約３μｍ以下且
つＢＥＴ比表面積が約３０ｍ²／ｇ以下である合成チャ
ルコアルマイト化合物を製造する為には、前記式（１）
の組成範囲で、反応ＰＨを約４〜７の範囲で反応させた
共沈物を濾過、水洗後、０.０２ｍｏｌ／ｌ〜１ｍｏｌ
／ｌの濃度、好ましくは０.０５ｍｏｌ／ｌ〜０.５ｍｏ
ｌ／ｌの濃度のＺｎ、Ｎｉ、Ｃｕ及びＣｏから選ばれる
１種以上の元素の硫酸塩水溶液中で、温度約８０〜１７
０℃、好ましくは約１００〜１５０℃で水熱反応させる
ことが必要である。０.０２ｍｏｌ／ｌ濃度未満の前記
硫酸塩水溶液中や硫酸塩以外、例えば塩化物、硝酸塩、
酢酸塩及び水中では、本発明の目的とする平均２次粒子
径が約３μｍ以下且つＢＥＴ比表面積が約３０ｍ²／ｇ
以下の微粒子、高分散性の合成チャルコアルマイト化合
物を製造することができない。

【００１５】また前記式（１）の陰イオン（Ａ^n-）がＳ
Ｏ₄ ^2-でないものや一部他のアニオンのものを製造する
場合、最初に前記式（１）の陰イオン（Ａ^n-）がＳＯ₄
^2-である平均２次粒子径が約３μｍ以下且つＢＥＴ比表
面積が約３０ｍ²／ｇ以下である合成チャルコアルマイ
ト化合物を製造し、次いで、該ＳＯ₄ ^2-の一部をＨＰＯ₄
^2-、ＣＯ₃ ^2-、ＳＯ₃ ^2-、ＨＰＯ₃ ^2-、ＮＯ₃ ^-、Ｈ₂Ｐ
Ｏ₄ ^-、Ｃｌ^-、ＯＨ^-及び珪酸イオンより選ばれた１種の
陰イオンで置換することによって容易にこれらの陰イオ
ンを含む合成チャルコアルマイト化合物を製造すること
ができる。珪酸イオンとしては、珪酸の重合度の違った
ものが多く存在するが、例えばＳｉＯ₃ ^2-、ＳｉＯ₄ ^4-、
Ｓｉ₂Ｏ₅ ^2-、Ｓｉ₂Ｏ₇ ^6-、Ｓｉ₃Ｏ₅ ^4-及びＳｉ₄Ｏ₁₁ ^6-
等を挙げることができる。置換反応はこれらの陰イオン
の塩あるいはアルカリ金属水酸化物などの水溶液に温度
約２０〜８０℃で前記式（１）の（Ａ^n-）がＳＯ₄ ^2-で
あるチャルコアルマイト化合物を加えて数分〜約１時間
撹拌することにより行われる。この場合、該陰イオンの
塩あるいはアルカリ金属水酸化物の使用量は前記式
（１）のＡｌ原子に対する該陰イオンの当量数が０.５
〜１.０で用いられる。

【００１６】前記式（１）の組成を有する本発明の合成
チャルコアルマイト化合物は組成分析及び粉末Ｘ線回折
（ＸＲＤ）法によって同定することができる。ＪＣＰＤ
Ｓ（Joint Committee ON Powder Diffraction Standard
s）カードより主な４つの格子面間隔（ｄÅ）を下記表
１に示す。

【００１７】

【表１】 下記実施例に示した本発明の製造方法で得られる生成物
の粉末Ｘ線回折測定を行ない、得られた回折線図の各回
折位置の面間隔とＪＣＰＤＳカード記載の各面間隔を照
合することにより、生成物がチャルコアルマイト化合物
であることが同定された。

【００１８】本発明の合成チャルコアルマイト化合物
は、Ａｌ(ＯＨ)₃（gibbsite）構造に基づく超格子構造
を形成しており、ＸＲＤ法で該化合物の格子面（３０
０）の相当する回折線が２θ（Ｃｕ−Ｋα線）６２.４
〜６２.６度付近に検出され、これは上記 gibbsite 構
造のＡｌ原子の規則的な配置に基づく回折線である。

【００１９】本発明の合成チャルコアルマイト化合物は
平均２次粒子径が約３μｍ以下で且つＢＥＴ比表面積が
約３０ｍ²／ｇ以下であり、そのまま樹脂に配合しても
分散性の良いものではあるが、樹脂との相溶性、加工性
等を更に良好にするために、高級脂肪酸類、アニオン系
界面活性剤、リン酸エステル、シラン、チタネート及び
アルミニウム系カップリング剤および多価アルコールの
脂肪酸エステル類からなる群から選ばれた表面処理剤の
少なくとも１種で表面処理することができる。

【００２０】表面処理剤として好ましく用いられるもの
として具体的にはステアリン酸、オレイン酸、エルカ
酸、パルミチン酸、ラルリン酸等の高級脂肪酸類及びこ
れら高級脂肪酸のアルカリ金属塩、ステアリルアルコー
ル、オレイルアルコール等の高級アルコールの硫酸エス
テル塩、ポリエチレングリコールエーテルの硫酸エステ
ル塩、アミド結合硫酸エステル塩、エーテル結合スルホ
ン酸塩、エステル結合スルホネート、アミド結合アルキ
ルアリルスルホン酸塩、エーテル結合アルキルアリルス
ルホン酸塩等のアニオン系界面活性剤、オルトリン酸と
オレイルアルコール、ステアリルアルコール等のモノ又
はジエステル又は両者の混合物であって、それらの酸型
又はアルカリ金属塩又はアミン塩等のリン酸エステル
類、ビニルエトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピ
ルトリメトキシシラン、ビニル−トリス（２−メトキシ
−エトキシ）シラン、γ−アミノプロピルトリメトキシ
シラン等のシランカップリング剤類、イソプロピルトリ
イソステアロイルチタネート、イソプロピルトリス（ジ
オクチルパイロフォスフェート）チタネート、イソプロ
ピルトリデシルベンゼンスルホニルチタネート等のチタ
ネートカップリング剤類、アセトアルコキシアルミニウ
ムジイソプロピレート等のアルミニウムカップリング剤
類などを挙げることができる。

【００２１】表面処理の方法としては、湿式法と乾式法
がある。湿式法では合成チャルコアルマイト化合物のス
ラリーに前記表面処理剤を液状又はエマルジョン状で加
え、撹拌下で約１００℃までの温度で十分に混合する。
又乾式法では合成チャルコアルマイト化合物の粉末をヘ
ンシェルミキサーなどの混合機を用いて表面処理剤を液
状、エマルジョン状又は固形状で加え、加熱又は非加熱
下で十分混合すれば良い。尚表面処理剤の使用は合成チ
ャルコアルマイト化合物の重量に対して約０.１〜約１
５重量％で使用するのが好ましい。

【００２２】本発明の農業用フィルムに用いられる熱可
塑性樹脂としては、ポリオレフィン系樹脂、塩素系樹
脂、ポリエステル系樹脂、アクリル系樹脂、フッ素系樹
脂などが例示できる。上記ポリオレフィン系樹脂として
は、例えば低密度、高密度または直鎖状ポリエチレン及
びポリプロピレン等のα−オレフィンの単独重合体、エ
チレン−プロピレン共重合体、エチレン−ブテン−１共
重合体、エチレン−４−メチル−１−ペンテン共重合
体、エチレン−ヘキセン共重合体、エチレン−オクテン
共重合体等のα−オレフィン共重合体、エチレン−酢酸
ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、エチ
レン−メチルメタクリレート共重合体、エチレン−酢酸
ビニル−メチルメタクリレート共重合体、アイオノマー
樹脂などα−オレフィンを主成分とするα−オレフィン
とα−オレフィン以外の単量体との共重合体を挙げるこ
とができる。これらポリオレフィン系樹脂を合成する場
合に用いられる触媒としては、例えばチーグラー・ナッ
タ系触媒、Ｃｒ系触媒、シングルサイト系触媒（メタロ
セン系触媒）などが挙げられ、合成方法も溶液法、気相
法などが、また高圧法、低圧法、常圧法などが挙げられ
るが、これらを特に限定するものではない。塩素系樹脂
としては、例えばポリ塩化ビニル、塩素化ポリ塩化ビニ
ル、ポリ塩化ビニリデン、塩素化ポリエチレン、塩化ビ
ニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−エチレン共重
合体、塩化ビニル−スチレン共重合体、塩化ビニル−イ
ソブチレン共重合体、塩化ビニル−ブタジエン共重合
体、塩化ビニル−イソプレン共重合体、塩化ビニル−塩
素化プロピレン共重合体、塩化ビニル−マレイン酸エス
テル共重合体、塩化ビニル−メタクリル酸エステル共重
合体、塩化ビニル−アクリロニトリル共重合体、塩化ビ
ニル−スチレン−無水マレイン酸共重合体、塩化ビニル
−スチレン−アクリロニトリル共重合体、塩化ビニル−
塩化ビニリデン−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−各
種ビニルエーテル共重合体等が挙げられる。ポリエステ
ル樹脂としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリブ
チレンテレフタレート、ポリブチレンナフタレート、ポ
リエーテルポリエステル等が、フッ素系樹脂としては、
ポリテトラフルオロエチレン等が挙げられる。これら例
示した樹脂を単独でも２種以上を混合して用いても良
い。

【００２３】更に本発明の農業用フィルムには、この技
術に慣用の種々の添加剤を配合することができる。この
ような添加剤の例としては、光安定剤、防曇剤、防霧
剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、可塑剤、帯電防止剤、
滑剤、熱安定剤、蛍光剤、アンチブロッキング剤、顔
料、染料、抗菌剤、防カビ剤、離型剤、プレートアウト
防止剤、加工助剤などが挙げられる。また他の赤外線吸
収剤と併用することもできる。これら各種添加剤を併用
することにより、耐候性、防曇性、防霧性、防塵性、流
滴性、強靱性、耐農薬性、耐酸性雨性、耐熱性、退色
性、抗菌性、防カビ性、展張り作業性及び各種添加剤に
よる樹脂劣化防止性に優れた、またこれら特性の持続性
に優れた農業用フィルムを得ることができる。

【００２４】光安定剤としては、ヒンダードアミン系化
合物、クレゾール類、メラミン類、安息香酸などを挙げ
ることができるが、一般的にはヒンダードアミン系化合
物が良く使われており、好ましくは分子量が250以上で
４−位に置換基を有する2,2,6,6−テトラアルキルピペ
リジン誘導体のもので、その4−位に置換基として例え
ばカルボン酸基、アルコキシ基、アルキルアミノ基等が
挙げられる。又N−位にはアルキル基が置換しても良
い。このようなヒンダードアミン系化合物の具体例とし
ては、下記（ａ）〜（ｔ）式に示すような化合物やチバ
ガイギー社のTINUVIN492,494などのヒンダードアミン系
含有安定化剤などが挙げられる。

【００２５】

【化１】

【００２６】

【化２】

【００２７】

【化３】 このような光安定剤の添加量としては、熱可塑性樹脂に
対して、0.02〜5重量％、好ましくは、0.1〜2重量％で
あり、単独で用いても2種類以上を併用してもかまわな
い。

【００２８】防曇剤としては、非イオン系、アニオン
系、カチオン系の界面活性剤を挙げることが出来る。例
えばポリオキシアルキレンエーテル、多価アルコールの
エステルまたは部分エステル、多価アルコールのアルキ
レンオキサイド付加物のエステルまたは部分エステル、
高級アルコール硫酸エステルアルカリ金属塩、アルキル
アリールスルホネート、四級アンモニウム塩、脂肪族ア
ミン誘導体が挙げられ、具体的には、ポリオキシエチレ
ンラウリレート、ポリオキシエチレンステアリルエーテ
ル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリ
エチレングライコールモノパルミテート、ポリエチレン
グライコールモノステアレート、ポリオキシエチレンソ
ルビタンモノラウレート、ポリオキシエチレンソルビタ
ンモノパルミテート、グリセリン、ペンタエリスリトー
ル、ソルビトール、ジグリセリンまたはトリグリセリン
などの多価アルコールとラウリル酸、パルミチン酸、ス
テアリン酸またはオレイン酸などの脂肪族カルボン酸と
のエステルまたは部分エステル、ナトリウムラウリルサ
ルフェート、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、
ブチルナフタレンスルホン酸ナトリウム、セチルトリメ
チルアンモニウムクロライド、アルキルジメチルベンジ
ルアンモニウムクロライド、ドデシルアミン塩酸塩、ラ
ウリン酸ラウリルアミドエチル燐酸塩、トリエチルセチ
ルアンモニウムイオダイド、オレイルアミノジエチルア
ミン酸塩、ドデシルピリジニウム硫酸塩の塩基性ピリジ
ニウム塩などが挙げられる。このような防曇剤の添加量
としては、熱可塑性樹脂に対して、0.2〜5重量％、好ま
しくは、0.5〜3重量％であり、単独で用いても2種類以
上を併用してもかまわない。

【００２９】防霧剤としては、例えばパーフルオロアル
キル基、ω−ヒドロフルオロアルキル基等を有するフッ
素化合物（フッ素系界面活性剤）、またアルキルシロキ
サン基を有するシリコン系化合物（シリコン系界面活性
剤）等が挙げられる。このような防霧剤の添加量として
は、熱可塑性樹脂に対して、0.01〜5重量％、好ましく
は、0.02〜2重量％であり、単独で用いても2種類以上を
併用してもかまわない。

【００３０】酸化防止剤としてはフェノール系、リン
系、イオウ系、ヒドロキシアミン系等が挙げられ、また
光安定剤のところで示したピペリジン系なども使用でき
る。フェノール系酸化防止剤の具体例としては、2,6−
ジターシャルブチル−ｐ−クレゾール、ステアリル−
（3,5−ジメチル−4−ヒドロキシベンジル）チオグリコ
レート、ステアリル−β−（4−ヒドロキシ−3,5−ジタ
ーシャルブチルフェニル）プロピオネート、ジステアリ
ル−3,5−ジターシャルブチル−4−ヒドロキシベンジル
ホスホネート、2,4,6−トリス（3’,5’−ジターシャル
ブチル−4’−ヒドロキシベンジルチオ）−1,3,5−トリ
アジン、ジステアリル（4−ヒドロキシ−3−メチル−5
−ターシャルブチル）ベンジルマロネート、2,2’−メ
チレンビス（4−メチル−6−ターシャルブチルフェノー
ル）、4,4’−メチレンビス（2,6−ジターシャルブチル
フェノール）、2,2’−メチレンビス［6−（1−メチル
シクリへキシル）ｐ−クレゾール］、ビス［3,5−ビス
（4−ヒドロキシ−3−ターシャルブチルフェニル）ブチ
リックアシッド］グリコールエステル、4,4’−ブチリ
デンビス（6−ターシャルブチル−ｍ−クレゾール）、
2,2’−エチリデンビス（4,6−ジターシャルブチルフェ
ノール）、1,1,3−トリス（2−メチル−4−ヒドロキシ
−5−ターシャルブチルフェニル）ブタン、ビス［2−タ
ーシャルブチル−4−メチル−6−（2−ヒドロキシ−3−
ターシャルブチル−5−メチルベンジル）フェニル］テ
レフタレート、1,3,5−トリス（2,6−ジメチル−3−ヒ
ドロキシ−4−ターシャルブチル）ベンジルイソシアヌ
レート、1,3,5−トリス（3,5−ジターシャルブチル−4
−ヒドロキシベンジル）−2,4,6−トリメチルベンゼ
ン、2,6−ジフェニル−4−オクタデシロキシフェノー
ル、テトラキス［メチレン−3−（3,5−ジターシャルブ
チル−4−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタ
ン、1,3,5−トリス（3,5−ジターシャルブチル−4−ヒ
ドロキシベンジル）イソシアヌレート、1,3,5−トリス
［（3,5−ジターシャルブチル−4−ヒドロキシフェニ
ル）プロピオニルオキシエチル］イソシアヌレート、2
−オクチル−4,6−ジ（4−ヒドロキシ−3,5−ジターシ
ャルブチル）フェノキシ−1,3,5−トリアジン、4,4’−
チオビス（6−ターシャルブチル−ｍ−クレゾール）等
のフェノール類及び4,4’−ブチリデンビス（2−ターシ
ャルブチル−5−メチルフェノール）の炭酸オリゴエス
テル（例えば重合度2,3,4,5,6,7,8,9,10など）等の多価
フェノール炭酸オリゴエステル類が挙げられる。

【００３１】リン系酸化防止剤としては、具体的にはト
リフェニルホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホ
スファイト、トリス（ｐ−ノニルフェニル）ホスファイ
ト、トリス（ｐ−フェニルフェニル）ホスファイト、ト
リス（ｏ−ジシクロヘキシルフェニル）ホスファイト、
トリ（モノノニル／ジノニル・フェニル）ホスファイ
ト、フェニル−ｐ−ノニルフェニルホスファイト、トリ
ス（2,4−ジターシャルブチルフェニル）ホスファイ
ト、トリス［2−ターシャルブチル−4−（3−ターシャ
ルブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニルチオ）5
−メチルフェニル］ホスファイト等のトリアリールホス
ファイト、モノオクチルジフェニルホスファイト、ジオ
クチルモノフェニルホスファイト、ジデシルモノフェニ
ルホスファイト、モノデシルフェニルフェニルホスファ
イト等のアルキルアリールホスファイト、トリブチルホ
スファイト、トリオクチルホスファイト、トリデシルホ
スファイト、トリラウリルホスファイト、トリオレイル
ホスファイト等のトリアリキルホスファイト、ジ（トリ
デシル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ジステ
アリルペンタエリスリトールジホスファイト、ジ（ノニ
ルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビ
ス（2,4−ジターシャルブチルフェニル）ペンタエリス
リトールジホスファイト、ビス（2,6−ジターシャルブ
チル−4−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホ
スファイト、テトラ（トリデシル）イソプロピリデンジ
フェノールジホスファイト、ヘキサ（トリデシル）−1,
1,3−トリス（2−メチル−4−ヒドロキシ−5−ターシャ
ルブチルフェニル）ブタントリホスファイト、テトラキ
ス（2,4−ジターシャリブチルフェニル）ビフェニレン
ジホスホナイト、2,2′−メチレンビス（4,6−ジターシ
ャリブチルフェニル）（オクチル）ホスファイトなどの
有機リン酸系やアルキル基、アリール基、アルキルアリ
ール基またはエーテル結合等を有する有機リン酸金属塩
化合物などを挙げることができる。

【００３２】イオウ系酸化防止剤としては、ジラウリル
−、ジステアリル−などのジアルキルチオジプロピオネ
ート及びブチル−、オクチル−、ラウリル−、ステアリ
ル−などのアルキルチオプロピオン酸の多価アルコール
（例えばグリセリン、トリメチロールエタン、トリメチ
ロールプロパン、ペンタエリスリトール、トリスヒドロ
キシエチルイソシアヌレート）のエステル等が挙げら
れ、具体的にはジラウリルチオジプロピオネート、ジス
テアリルチオジプロピオネート、ペンタエリスリトール
テトララウリルチオプロピオネート等が挙げられる。

【００３３】このような酸化防止剤の添加量としては、
熱可塑性樹脂に対して、0.01〜5重量％、好ましくは、
0.02〜3重量％であり、単独で用いても2種類以上を併用
してもかまわない。

【００３４】紫外線吸収剤としてはベンゾトリアゾール
系、ベンゾフェノン系、サリチル酸エステル系等が挙げ
られ、ベンゾトリアゾール系としては、具体的には2−
（2’−ヒドロキシ−5’−メチルフェニル）ベンゾトリ
アゾール、2−（2’−ヒドロキシ−5’−ターシャルブ
チルフェニル）ベンゾトリアゾール、2−（2’−ヒドロ
キシ−3’,5’−ジメチルフェニル）ベンゾトリアゾー
ル、2−（2’−メチル−4’−ヒドロキシフェニル）ベ
ンゾトリアゾール、2−（2’−ヒドロキシ−3’−メチ
ル−5’−ターシャルブチルフェニル）ベンゾトリアゾ
ール、（2’−ヒドロキシ−3’,5’−ジターシャルアル
ミフェニル）ベンゾトリアゾール、（2’−ヒドロキシ
−3’,5’−ジターシャルブチルフェニル）ベンゾトリ
アゾール、2−（2’−ヒドロキシ−3’,5’−ジメチル
フェニル）−５−メトキシベンゾトリアゾール、2−
（2’−ｎ−オクタデシルオキシ−3’,5’−ジメチルフ
ェニル）−5−メチルベンゾトリアゾール、2−（2’−
ヒドロキシ−5’−メトキシフェニル）ベンゾトリアゾ
ール、2−（2’−ヒドロキシ−4’−オクトキシフェニ
ル）ベンゾトリアゾール、2−（2’−ヒドロキシ−5’
−メトキシフェニル）−5−メチルベンゾトリアゾー
ル、2−（2’−ヒドロキシ−5’−メトキシフェニル）
−5,6−ジクロロベンゾトリアゾール、2−（2’−ヒド
ロキシ−5’−ターシャルブチルフェニル）−5−クロロ
ベンゾトリアゾール、2−（2’−ヒドロキシ−3’,5’
−ジターシャルブチルフェニル）−5−クロロベンゾト
リアゾール、2−（2’−ヒドロキシ−5’−フェニルフ
ェニル）−5−クロロベンゾトリアゾール、2−（2’−
ヒドロキシ−5’−ジクロロヘキシルフェニル）ベンゾ
トリアゾール、2−（2’−ヒドロキシ−4’,5’−ジク
ロロフェニル）ベンゾトリアゾール、2−（2’−ヒドロ
キシ−3’,5’−ジターシャルブチルフェニル）−5−ク
ロロベンゾトリアゾール、2−（2’−ヒドロキシ−3’
−ターシャルブチル−5’−メチルフェニル）−5−クロ
ロベンゾトリアゾール、2−（2’−ヒドロキシ−3’−
メチルフェニル）−5−ブトキシカルボニルベンゾトリ
アゾール、2−（2’−ヒドロキシ−4’,5’−ジメチル
フェニル）−5−ブトキシカルボニルベンゾトリアゾー
ル、2−（2’−ヒドロキシ）−5−エトキシカルボニル
ベンゾトリアゾール、2−（2’−アセトキシ−5’−メ
チルフェニル）ベンゾトリアゾール、2−（2’−ヒドロ
キシ−5’−メチルフェニル）−5−エチルスルホンベン
ゾトリアゾール、2−（2’−ヒドロキシ−3’,5’−ジ
メチルフェニル）−5−エチルスルホンベンゾトリアゾ
ール、2−（2’−ヒドロキシ−5’−フェニルフェニ
ル）ベンゾトリアゾール、2−（2’−ヒドロキシ−5’
−アミノフェニル）ベンゾトリアゾールが挙げられる。

【００３５】ベンゾフェノン系としては、具体的には2
−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン、2−ヒドロ
キシ−4−ｎ−オクチルオキシベンゾフェノン、2−ヒド
ロキシ−4−オクトキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ
−4−ｎ−ドデシルオキシベンゾフェノン、2−ヒドロキ
シ−4−ｎ−オクタデシルオキシベンゾフェノン、2−ヒ
ドロキシ−4−ベンジルオキシベンゾフェノン、2−ヒド
ロキシ−4−メトキシ−2’−カルボキシベンゾフェノ
ン、、2−ヒドロキシ−4−メトキシ−5−スルホベンゾ
フェノン、、2−ヒドロキシ−5−クロロベンゾフェノ
ン、2,4−ジヒドロキシベンゾフェノン、2, 2’−ジヒ
ドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン、2, 2’−ジヒ
ドロキシ−4,4’−ジメトキシベンゾフェノン、2, 2’
−ジヒドロキシ−4,4’−ジメトキシ−5−スルホベンゾ
フェノン、2, 2’,4,4’−テトラヒドロキシベンゾフェ
ノン等が挙げられる。

【００３６】サリチル酸エステル系としては、具体的に
はフェニルサリシレート、ｐ−ターシャルブチルフェニ
ルサリシレート、ｐ−メチルフェニルサリシレート、ｐ
−オクチルフェニルサリシレートなどが挙げられる。

【００３７】またこの他にもトリアジン系の2−（4,6−
ジフェニル−1,3,5−トリアジン−2−イル）−5−
［（ヘキシル）オキシ］−フェノールや蓚酸アニリド系
の2−エトキシ−2’−エチル−オキサリック酸ビスアニ
リドなども挙げられる。

【００３８】このような紫外線吸収剤の添加量として
は、熱可塑性樹脂に対して、0.01〜3重量％、好ましく
は、0.05〜2重量％であり、単独で用いても2種類以上を
併用してもかまわない。

【００３９】可塑剤としては、ポリ塩化ビニルやオレフ
ィン−ビニルアルコール系共重合体等の可塑化に常用さ
れているものが使用できる。例えば、低分子量の多価ア
ルコール、フタル酸エステル系、リン酸エステル系、脂
肪族−塩基酸エステル系、エポキシ化合物、パラフィン
系等が挙げられ。

【００４０】低分子量の多価アルコールとしては、具体
的にはグリセリン、エチレングリコール、トリエチレン
グリコール、ソルビトール等が挙げられる。

【００４１】フタル酸エステル系としては、具体的には
フタル酸ジメチル、フタル酸ジブチル、フタル酸ジオク
チル、フタル酸ジイソデシル、フタル酸ヘプチル、フタ
ル酸ジ−2−エチルヘキシル、フタル酸ブチルベンジ
ル、フタル酸ブチルラウリル、フタル酸メチルオレイル
等が挙げられる。

【００４２】リン酸エステル系としては、具体的にはト
リクレジルホスフェート、トリキシレニルホスフェー
ト、ジキシレニルモノクレジルホスフェート、モノキシ
レニルクレジルホスフェート、リン酸トリブチル、トリ
フェニルホスフェート、リン酸トリ−2−エチルへキシ
ル等が挙げられる。

【００４３】脂肪族−塩基酸エステル系としては、具体
的にはオレイン酸ブチル、グリセリンモノオレイン酸エ
ステル、ブチルステアレート、ジイソデシルアジペー
ト、アジピン酸ジブチル、アジピン酸ジオクチル、アジ
ピン酸イソデシル、アゼライン酸ジオクチル、アジピン
酸ジ−2−エチルヘキシル、アセチルリシノール酸メチ
ル等が挙げられる。

【００４４】エポキシ化合物としては、具体的には熱安
定剤のエポキシ系のところで後述する物と同様なものが
挙げられる。

【００４５】パラフィン系としては、具体的には塩素化
パラフィン、ブチル塩素化パラフィン、流動性パラフィ
ン等が挙げられる。このような可塑剤の添加量として
は、熱可塑性樹脂に対して、1〜70重量％、好ましく
は、2〜60重量％であり、単独で用いても2種類以上を併
用してもかまわない。

【００４６】帯電防止剤としてはノニオン系又はカチオ
ン系界面活性剤等が挙げられ、具体的にはポリエチレン
オキシド、カーボワックス、ペンタエリスリットモノス
テアレート、ソルビタンモノパルミネート、ポリオキシ
レチレン・アルキルアミン、ポリグリコール・エーテ
ル、ｐ−スチレンスルホン酸ナトリウムなどが挙げられ
る。

【００４７】このような帯電防止剤の添加量としては、
熱可塑性樹脂に対して、0.01〜5重量％、好ましくは、
0.02〜3重量％であり、単独で用いても2種類以上を併用
してもかまわない。

【００４８】滑剤としては、脂肪酸系、脂肪酸アミド
系、エステル系、ワックス、パラフィンなどが挙げら
れ、具体的にはステアリン酸、パルミチン酸、ミリスチ
ン酸、ステアリン酸アミド、パルミチン酸アミド、エル
カ酸アミド、メチレンビスステアロアミド、エチレンス
ビスステアロアミド、ブチルステアレート、ブチルパル
ミテート、ポリエチレンワックス、流動パラフィンなど
が挙げられる。

【００４９】このような滑剤の添加量としては、熱可塑
性樹脂に対して、0.01〜5重量％、好ましくは、0.05〜3
重量％であり、単独で用いても2種類以上を併用しても
かまわない。

【００５０】熱安定剤としては無機系、有機酸金属塩
系、有機酸複合金属塩系、有機錫系、エポキシ化合物
系、ポリオール系、イオウ系、有機アンチモン系、ホス
ファイト系、β―ジケトン系、含チッソ系等が挙げられ
る。

【００５１】無機系熱安定剤としては、具体的にはＬ
ｉ，Ｎａ，Ｋ，Ｍｇ，Ｃａ，Ｓｒ，Ｂａ，Ｐｂ，Ｚｎ，
Ｃｄ，Ｚｒ，Ａｌ，Ｓｎ，Ｓｂ，Ｂｉ等の金属酸化物、
水酸化物、炭酸塩、硫酸塩、リン酸塩、亜リン酸塩、ケ
イ酸塩、更にこれら金属と過塩素酸、過沃素酸、塩素
酸、臭素酸、沃素酸、亜塩素酸、次亜塩素酸、亜臭素酸
などのハロゲン酸素酸との塩などが挙げられる。

【００５２】有機酸金属塩系熱安定剤としては、上記金
属と下記有機酸との酸性塩、中性塩、塩基性塩が挙げら
れ、具体的には有機酸としては、2−エチルヘキソイン
酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステア
リン酸、ヒドロキシステアリン酸、リノール酸、ベヘン
酸、イソステアリン酸、オレイン酸、リシノール酸、カ
プロン酸、ヘプタン酸、ｎ−もしくはｉｓｏ−オクチル
酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、イソデカン酸、ウンデ
シル酸、ネオトリデカン酸、アセト酢酸、酢酸等の脂肪
族カルボン酸、マレイン酸、チオジプロピオン酸、ジチ
オプロピオン酸等の二塩基酸、この二塩基酸と置換もし
くは非置換の脂肪族、脂環族又は芳香族アルコールとの
二塩基酸部分エステル化物、安息香酸、メチル安息香
酸、ブチル安息香酸、パラ−ｔ−ブチル安息香酸、フェ
ニル酢酸、サリチル酸、フマール酸、ナフトエ酸、アビ
エン酸、フェニルステアリン酸、ヒドリンカルボン酸、
桂皮酸、ロジン酸、ナフテン酸等の環状有機酸等が挙げ
られる。

【００５３】有機複合金属塩系熱安定剤としては、具体
的には上記有機酸のＣａ／Ｚｎ系、Ｂａ／Ｃｄ系、Ｂａ
／Ｚｎ系、Ｂａ／Ｃｄ／Ｚｎ系が挙げられる。

【００５４】有機錫系熱安定剤としては、具体的にはモ
ノ（またはジ）メチルもしくはブチルもしくはオクチル
錫トリ（またはジ）ラウレート、モノ（またはジ）メチ
ルもしくはブチルもしくはオクチル錫マレエートポリマ
ー、モノ（またはジ）メチルもしくはブチルもしくはオ
クチル錫トリス（またはビス）イソオクチルマレエー
ト、モノ（またはジ）メチルもしくはブチルもしくはオ
クチル錫チオグリコレート、モノ（またはジ）メチルも
しくはブチルもしくはオクチル錫−２−メルカプトプロ
ピオネート、モノ（またはジ）メチルもしくはブチルも
しくはオクチル錫トリ（またはジ）ドデシルメルカプタ
イト、モノ（またはジ）メチルもしくはブチルもしくは
オクチル錫サルファイド、モノ（またはジ）メチルもし
くはブチルもしくはオクチル錫チオグリコレート、モノ
（またはジ）メチルもしくはブチルもしくはオクチル錫
トリス（またはビス）2−メルカプトエチルオレエー
ト、チオビス（モノメチル錫ビス−2−メルカプトエチ
ルオレエート）、チオビス（ジメチルもしくはブチルも
しくはオクチル錫モノ−2−メルカプトエチルオレエー
ト）等が挙げられる。

【００５５】エポキシ化合物系熱安定剤としては、具体
的にはエポキシ化大豆油、そのジアセトモノグリセリ
ド、エポキシ化アマニ油、エポキシ化アマニ油脂肪酸ブ
チル、エポキシ化1,2−ポリブタジエン、ビスフェノー
ル−Ａ−ジグリシジルエーテル、3,4−エポキシシクロ
ヘキシルメチル、3,4−エポキシシクロヘキサンカルボ
キシレート、エポキシ化牛脂油、エポキシ化綿実油、エ
ポキシ化サンフラワー油、エポキシ化トール油、エポキ
シ化魚油、エポキシ化アセトモノオレフィン、エポキシ
化ステアリン酸−メチル、−ブチル、−イソオクチル、
−２−エチルヘキシル、−イソデシル、−シクロヘキシ
ル、−ジヒドロノニル、−メトキシエチル、−アセトキ
シエチル、−ベンゾイル、−テトラヒドロフリル、−フ
ェニル、−ｐ−ターシャルブチルフェニル、エポキシト
ール油酸−ブチル、−ｎ−オクチル、−イソオクチル、
−２−エチルヘキシル、エポキシトリアセトモノリシノ
レイン酸グリセリド、３,４−エポキシシクロヘキシル
メタノールの9,10−エポキシステアリン酸エステル、
３,４−エポキシシクロヘキシルメタノールの9,10,12,1
3−ジエポキシステアリン酸エステル、３,４−エポキシ
シクロヘキシルカルボン酸の2−エチル−1,3−ヘキサジ
オールエステル、エポキシヘキサヒドロフタル酸のジア
ルキル（たとえば、ジ−ｎ・ブチル、ジ−ｎ・ヘキシ
ル、ジ−2−エチルヘキシル、ジイソオクチル、ジ−ｎ
・デシル、ジイソデシル、ジ−ｎ・ブチルデシルなど）
エステル、3,4−エポキシ−6−メチルシクロヘキシンカ
ルボキシレート、ビス（3,4−エポキシ−6−メチルシク
ロヘキシルメチル）アジペート、エピハヒドリンとビス
フェノールＡの縮合物などが挙げられる。

【００５６】ポリオール系熱安定剤としては、具体的に
はペンタエリスリトール、マンニトール、キシリトー
ル、ソルビトール、グリセリン、トリメチロールプロパ
ン、ポリエチレングリコール、ポリビニルアルコール、
1,3−ブタンジオール、プロピレングリコール、ジプロ
ピレングリコール、エチレングリコール、ジエチレング
リコール、ネオペンチルグリコール、トリエチロールメ
タン、ジグリセリン、ジトリメチロールプロパン、ジト
リメチロールエタン、ジ−、トリ−、テトラ−ペンタエ
リスリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌ
レート等が、またこれらポリオールと脂肪族カルボン
酸、芳香族カルボン酸、アミノ酸、オキシ酸などの有機
酸との部分エステル等が挙げられる。前記部分エステル
を形成する有機酸としては、具体的にはオクチル酸、ラ
ウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン
酸、イソステアリン酸、ヒドロキシステアリン酸、オレ
イン酸、リシノール酸等の１価脂肪族カルボン酸、マロ
ン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン
酸、スペリン酸、アゼライン酸、セバチン酸、フタール
酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、チオジプロピ
オン酸、ジチオプロピレン酸などの２価脂肪族カルボン
酸、安息香酸、メチル安息香酸、サリチル酸、等の芳香
族カルボン酸、グリシン、アラニン、ロイシン、フェニ
ルアラニン、メチオニン、アスパラギン酸、グルタミン
酸、リジン等のアミノ酸、乳酸、クエン酸、酒石酸、り
んご酸等のオキシ酸を挙げられる。

【００５７】イオウ系熱安定剤としては、具体的にはジ
ラウリルチオジプロピオネート、ジステアリルチオジプ
ロピオネート、ラウリルステアリルチオジプロピオネー
トなどのチオジプロピオン酸エステル、6−エニリノ−
1,3,5−トリアジン−2,4−ジチオール等のトリアジンチ
オール、チオールラウリン酸無水物等のチオールカルボ
ン三無水物などが挙げられる。

【００５８】有機アンチモン系熱安定剤としては、具体
的にはモノ（またはジ）メチルもしくはブチルもしくは
オクチルアンチモントリ（またはジ）ラウレート等のモ
ノ（またはジ）アルキルアンチモンラルレート系、モノ
（またはジ）メチルもしくはブチルもしくはオクチルア
ンチモンマレエートポリマー、モノ（またはジ）メチル
もしくはブチルもしくはオクチルアンチモントリス（ま
たはビス）イソオクチルマレエート等のモノ（または
ジ）アルキルアンチモンマレエート系、モノ（または
ジ）メチルもしくはブチルもしくはオクチルアンチモン
トリス（またはビス）イソオクチルチオグリコレート、
モノ（またはジ）メチルもしくはブチルもしくはオクチ
ルアンチモントリス（またはビス）チオグリコレート、
モノ（またはジ）メチルもしくはブチルもしくはオクチ
ルアンチモントリス（またはビス）チオグリコレート
（または2−メルカプトプロピオネート）、モノ（また
はジ）メチルもしくはブチルもしくはオクチルアンチモ
ントリ（またはジ）ドデシルメルカプタイト、モノ（ま
たはジ）メチルアンチモンサルファイド、ジオクチルア
ンチモンサルファイド、ジドデシルアンチモンサルファ
イド、モノ（またはジ）メチルもしくはブチルもしくは
オクチルアンチモントリス（またはビス）2−メルカプ
トエチルオレエート、チオビス［モノメチルアンチモン
ビス（2−メルカプトエチルオレエート）］、チオビス
［ジメチルもしくはブチルもしくはオクチルアンチモン
ビス（2−メルカプトエチルオレエート）］等のモノ
（またはジ）アルキルアンチモンメルカプタイド系等が
挙げられる。

【００５９】ホスファイト系熱安定剤としては、酸化防
止剤のリン系と同様なものが挙げられる。

【００６０】β―ジケトン系熱安定剤としては、具体的
にはアセト酢酸エチル、デヒドロ酢酸、アセチルアセト
ン、ベンゾイルアセトン、ベンゾイルプロピオニルメタ
ン、ジベンゾイルメタン、ステアロイルベンゾイルメタ
ン、トリフルオロアセチルアセトン、デヒドロプロピオ
ニル酢酸、デヒドロベンゾイル酢酸、シクロヘキサン−
1,3−ジオン、ジメトン、2,2−メチレンシクロヘキサン
−1,3−ジオン、2−ベンジルシクロヘキサン−1,3−ジ
オン、アセチルテトラロン、パルミトテルテトラロン、
ステアロイルテトラロン、ベンゾイルテトラロン、2−
アセチルシクロヘキサノン、2−ベンゾイルシクロヘキ
サノン、2−アセチル−シクロヘキサン−1,3−ジオン、
ベンゾイル−ｐ−クロルベンゾイルメタン、ビス（4−
メチルベンゾイル）メタン、ビス（2−ヒドロキシベン
ゾイル）メタン、ベンゾイルアセチルメタン、トリベン
ゾイルメタン、ジアセチルベンゾイルメタン、パルミト
イルベンゾイルメタン、ラウロイルベンゾイルメタン、
4−メトキシベンゾイルベンゾイルメタン、ビス（4−メ
トキシベンゾイル）メタン、ビス（4−クロルベンゾイ
ル）メタン、ビス（3,4−メチレンジオキシベンゾイ
ル）メタン、ベンゾイルアセチルオクチルメタン、ベン
ゾイルアセチルフェニルメタン、ステアロイル−4−メ
トキシベンゾイルメタン、ビス（4−ターシャルブチル
ベンゾイル）メタン、ベンゾイルアセチルエチルメタ
ン、ベンゾイルトリフルオロアセチルメタン、ジアセチ
ルメタン、ブタノイルアセチルメタン、ヘプタノイルア
セチルメタン、トリアセチルメタン、ジステアロイルメ
タン、ステアロイルアセチルメタン、パルミトイルアセ
チルメタン、ラウロイルアセチルメタン、ベンゾイルホ
ルミルメタン、アセチルホルミルメタン、ベンゾイルフ
ェニルアセチルメタン、ビス（シクロヘキサノイル）メ
タン、ジピバロイルメタン等及びこれら化合物のＬｉ,
Ｎａ,Ｍｇ,Ｃａ,Ｂａ,Ｓｒ,Ｚｎ,Ａｌ,Ｚｒ,Ｓｎなどの
金属との金属塩等が挙げられる。

【００６１】含チッソ系熱安定剤としては、具体的には
ジフェニルチオ尿素、ステアリルアルコール、セチルア
ルコール、1,3−ブタンジオール、チオジエチレングリ
コール、などのアルコール類のβ−アミノクロトン酸エ
ステル、2−フェニルインドール、ジヒドロ−1,4−ジメ
チル−2,6−ジカルボヂシルオキシ−3,5−ピリジン等が
挙げられる。

【００６２】このような熱安定剤の添加量としては、熱
可塑性樹脂に対して、0.01〜10重量％、好ましくは、0.
05〜5重量％であり、単独で用いても２種類以上を併用
してもかまわない。

【００６３】また本発明の農業用フィルムには蛍光剤を
添加することができる。

【００６４】蛍光剤としては、ピオラントロン系、イソ
ピオラントロン系、ペリレン系、チオキサンテン系、ク
マリン系、アントラキノン系、ベンゾピラン系、ナフタ
ルイミド系またはナフタル酸系、ベンゾピテリジン系、
ピラジン系、シアノピラジン系、スチルベン系、ジアミ
ノジフェニル系、イミダゾール系、イミダゾロン系、ト
リアゾール系、チアゾール系、オキサゾール系、カルボ
スチリル系、ピラゾリン系、ジヒドロピリジン系などが
挙げられる。

【００６５】このような蛍光剤の添加量としては、熱可
塑性樹脂に対して、０.００１〜１０重量％、好ましく
は、０.０１〜５重量％であり、単独で用いても２種以
上を併用してもかまわない。最後に他の赤外線吸収剤と
してはシリカやケイ酸塩、リチウム、カルシウム、マグ
ネシウム、アルミニウムの水酸化物もしくは酸化物、ア
ルミン酸塩、硼酸塩又は硫酸塩、通常のハイドロタルサ
イト類化合物等を挙げることができ、それらを１種或い
は２種以上併用してもかまわない。

【００６６】本発明の保温剤は平均２次粒子径が約３μ
ｍ以下且つＢＥＴ比表面積が約３０ｍ²／ｇ以下である
合成チャルコアルマイト化合物及び／又はそれらの表面
処理物であり、必要に応じてと上記の各種添加剤とを熱
可塑性樹脂に併用することができる。例えば、熱可塑性
樹脂１００重量部に対して、保温剤として本発明の平均
２次粒子径が約３μｍ以下且つＢＥＴ比表面積が約３０
ｍ²／ｇ以下である合成チャルコアルマイト化合物単独
又は他の保温剤との合計で１〜３０重量部、光安定剤及
び防曇剤を０.０１〜５重量部、及び他の添加剤も必要
に応じて配合できる。保温剤は、１重量部未満では保温
剤としての効果を十分発揮することができず、また３０
重量部を超えると農業用フィルムの可視光透過性や機械
的強度が低下するために適さなくなる。

【００６７】本発明の合成チャルコアルマイト化合物
は、１８０〜２８０℃の温度で０．５〜２０時間処理す
ることにより結晶水（ｍ）を部分的にまたは全部除去す
ることができ、樹脂組成物の発泡等の問題を回避する為
に必要に応じて結晶水除去品を用いることができる。

【００６８】本発明のチャルコアルマイト化合物の熱可
塑性樹脂への練り込み方法は常法に従って行うことがで
き、例えばヘンシェルミキサー、スーパーミキサー、リ
ボンブレンダーなどにより樹脂と保温剤を混合し、次に
バンバリーミキサー、混練押し出し機、加圧ニーダーな
どにより溶融混練することができる。次にフィルムを成
形するために、例えばインフレーション成形法、押し出
しＴダイフィルム成形法等の常法の成形法で行うことが
できる。

【００６９】また、本発明に用いられる農業用フィルム
は単層だけではなく、多層フィルムでも使用できる。多
層フィルムの構成としては、１種２層、１種３層、２種
２層、２種３層、３種３層、３種４層、３種５層、４種
４層、４種５層、５種５層などが挙げられ、各層の熱可
塑性樹脂の種類またはブレンドした熱可塑性樹脂は異な
っていてもよい。熱可塑性樹脂の中でも保温性の点か
ら、好ましくは波長２．５μｍ〜２５μｍに良好な吸収
のある樹脂を少なくとも１種選択することが望ましい。
また各層における添加剤は、各層の役割に応じて適宜選
択でき、配合を組むことができる。この他、フイルムの
防曇性を長時間持続させる方法として、上述してフイル
ム中に配合させる方法以外に農業用ハウス等に展張りす
る農業用フイルムの少なくとも内面に防曇性皮膜を形成
させることも出来る。

【００７０】以下、本発明の保温剤及び農業用フィルム
を実施例および比較例を挙げて説明する。

【００７１】実施例及び比較例中の合成チャルコアルマ
イト化合物については、粉末Ｘ線回折（ＸＲＤ）による
同定を行い、比表面積は窒素ガスの吸着量よりＢＥＴ法
にて測定した数値、２次粒子径は粉末を有機溶媒に加え
て超音波分散した後に、レーザー回折散乱法により測定
した数値、屈折率はアッベ屈折計により測定した数値を
示した。

【００７２】実施例及び比較例の保温剤が入ったフィル
ムについては、保温剤のフィルム中での分散性及びフィ
ルムの機械的強度、保温指数、全光線透過率およびヘイ
ズ値（曇り度）を測定した。尚、保温剤のフィルム中で
の分散性（白ブツの発生）は目視により判定、機械的強
度はフィルムをダンベル型に打ち抜き強度、伸びを測定
した。保温指数は赤外線吸収スペクトル測定装置を用い
て各波長における赤外線吸収率を測定し、後に記載した
方法で保温指数を算出した。又保温剤のフィルムにおけ
る透光性をヘイズメーターにより測定し、全光線透過率
およびヘイズ値（曇り度）として表した。

【００７３】保温指数の求め方は、各波長における黒体
放射エネルギー（Ｅλ）を下記式（２）により求め、４
００ｃｍ^-1〜２０００ｃｍ^-1までの黒体放射エネルギー
を積分する（ΣΕλｄλ）ことにより全黒体放射エネル
ギー密度とした。次にフィルム（保温剤を含む）におけ
る赤外線吸収率を赤外線吸収スペクトル測定装置を用い
て各波長の赤外線吸収率を測定し、各波長における黒体
放射エネルギー（Ελ）に各波長の赤外線吸収率をかけ
てそれらを積分することにより、そのフィルムの全吸収
エネルギー密度とした。そして全黒体放射エネルギー密
度とフィルムの全吸収エネルギー密度との比（下記式
（３））を保温指数とした。

【００７４】 Ｅλ＝２πｈＣ^２／［λ^５｛ｅ^（ｈｃ／λｋＴ）−１｝］ ・・・(2) λ：波長、ｈ：プランクの常数、Ｃ：真空中の光速度、
ｋ：ボルツマン常数、Ｔ：絶対温度、

【００７５】

【数１】 上記の計算式より計算された保温指数は、数値の大きい
方が赤外線吸収能力が高いことを意味し、すなわち保温
性が高いことを意味する。また、ヘイズメーターによる
全光線透過率は、数値が１００に近いほどフィルムにお
ける可視光透過性が良く、ヘイズ値（曇り度）は、数値
が小さいほど曇りが少ないことを意味する。

【００７６】

【実施例】実施例１ 試薬一級の硫酸亜鉛（ＺｎＳＯ₄・７Ｈ₂Ｏ 含量９９
％）１４.５２ｇ及び１.０３モル／ｌ濃度の硫酸アルミ
ニウム水溶液９７ｍｌを脱イオン水に溶解して全量を５
００ｍｌに調整した。これを容量１リットルのビーカー
に入れ、室温下、撹拌機で激しく撹拌しながら、試薬一
級の３.４ＮのＮａＯＨ溶液１６２ｍｌを注加し、約３
０分間撹拌した。得られた共沈物を濾過、水洗後、全量
が７００ｍｌになるように０.０５モル／ｌのＺｎＳＯ₄
溶液中に懸濁した。次に容量０.９８リットルのオート
クレーブ装置に移し、１５０℃で４時間水熱反応させ
た。次いで減圧濾過後、水洗、８５℃で２４時間乾燥を
行った。その後粉砕し、１００メッシュで篩過した。

【００７７】化学分析により求めた化学式は次のとおり
であった。

【００７８】 Ｚｎ_0.99Ａｌ₄(ＯＨ)_11.94(ＳＯ₄)_1.02・３.３Ｈ₂Ｏ 生成物は粉末Ｘ線回折（ＸＲＤ）測定及び化学分析によ
りチャルコアルマイト化合物であることが認められた。
またＢＥＴ比表面積は１７.２ｍ²／ｇ、平均２次粒子径
は０.７０μｍ、屈折率は１.５１〜１.５３であった。

【００７９】実施例２ 試薬一級のリン酸水素ナトリウム（Ｎａ₂ＨＰＯ₄・１２
Ｈ₂Ｏ）２０ｇを脱イオン水に溶解し、全量を６００ｍ
ｌに調整後１リットルのビーカーに入れ、３５℃に温度
を維持させた。その溶液をホモジナイザーで撹拌しなが
ら、実施例１と同様な方法で得られた合成チャルコアル
マイト化合物２３ｇを入れ、３５℃で３０分間反応させ
た。その後濾過、水洗、８５℃で２４時間乾燥を行っ
た。その後粉砕し、１００メッシュで篩過した。

【００８０】化学分析により求めた化学式は次のとおり
であった。

【００８１】Ｚｎ_0.99Ａｌ₄(ＯＨ)_12.08(ＳＯ₄)_0.65(Ｈ
ＰＯ₄)_0.30・２.６Ｈ₂Ｏ 生成物は粉末Ｘ線回折（ＸＲＤ）測定及び化学分析によ
りチャルコアルマイト化合物であることが認められた。
またＢＥＴ比表面積は１８.５ｍ²／ｇ、平均２次粒子径
は０.５１μｍ、屈折率は１.５１〜１.５３であった。

【００８２】実施例３ 実施例１と同様な操作で得られた水熱反応後の合成チャ
ルコアルマイト化合物懸濁液を濾過後、水洗し、更に
０.１ｍｏｌ／ｌのＮａ₂ＣＯ₃溶液４００ｍｌで洗浄
後、再度水洗した。次に１リットル容器に洗浄ケーキと
脱イオン水を入れ、撹拌機で十分に分散、懸濁させて、
８０℃に加温した。別に２００ｍｌビーカーにステアリ
ン酸ナトリウム（含量８６％）０.９７ｇと脱イオン水
１５０ｍｌを入れ約８０℃に加熱してステアリン酸ナト
リウムを溶解し、その液を撹拌中の懸濁液に注加して、
８０℃ ３０分間維持した。その後減圧濾過、水洗、８
５℃で２４時間乾燥を行った。その後粉砕し、１００メ
ッシュで篩過した。

【００８３】化学分析により求めた化学式は次のとおり
であった。

【００８４】 Ｚｎ_0.95Ａｌ₄(ＯＨ)_12.08(ＳＯ₄)_0.89・３.２Ｈ₂Ｏ 生成物は粉末Ｘ線回折（ＸＲＤ）測定及び化学分析によ
りチャルコアルマイト化合物であることが認められた。
またＢＥＴ比表面積は１３.１ｍ²／ｇ、平均２次粒子径
は０.７４μｍ、屈折率は１.５１〜１.５３であった。

【００８５】実施例４ 試薬特級の硫酸銅（ＣｕＳＯ₄・５Ｈ₂Ｏ 含量９９.５
％）６.２７ｇ、試薬一級の硫酸亜鉛（ＺｎＳＯ₄・７Ｈ
₂Ｏ 含量９９％）７.２６ｇ及び１.０３モル／ｌ濃度の
硫酸アルミニウム９７ｍｌを脱イオン水に溶解して全量
を５００ｍｌに調整する。その溶液を容量１リットルの
ビーカーに入れ、室温下、ホモミキサーで激しく撹拌し
ながら、試薬一級の３.４ＮのＮａＯＨ溶液１７１ｍｌ
を注加し、約３０分間撹拌した。得られた共沈物を濾
過、水洗後、全量が７００ｍｌになるように０.０２５
ｍｏｌ／ｌの硫酸亜鉛と０.０２５ｍｏｌ／ｌの硫酸銅
との混合溶液中に懸濁した。次に容量０.９８リットル
のオートクレーブ装置に移し、１４０℃で４時間水熱反
応させた。次いで濾過後、水洗し、更に０.１ｍｏｌ／
ｌのＮａ₂ＣＯ₃溶液４００ｍｌで洗浄後、再度水洗した
後、１リットル容器に洗浄ケーキと脱イオン水を入れ、
撹拌機で十分に分散、懸濁させて、８０℃に加温した。
別に２００ｍｌビーカーにステアリン酸ナトリウム（含
量８６％）２.００ｇと脱イオン水１５０ｍｌを入れ約
８０℃に加熱してステアリン酸ナトリウムを溶解し、そ
の液を撹拌中の懸濁液に注加して、８０℃ ３０分間維
持した。その後減圧濾過、水洗、８５℃で２４時間乾燥
を行った。その後粉砕し、１００メッシュで篩過した。
８５℃で２４時間乾燥を行った。その後粉砕し、１００
メッシュで篩過した。

【００８６】化学分析により求めた化学式は次のとおり
であつた。

【００８７】（Ｚｎ_0.45Ｃｕ_0.42）Ａｌ₄(ＯＨ)
_11.94(ＳＯ₄)_0.90・３.２Ｈ₂Ｏ 生成物は粉末Ｘ線回折（ＸＲＤ）測定及び化学分析によ
りチャルコアルマイト化合物であることが認められた。
またＢＥＴ比表面積は１２.１ｍ²／ｇ、平均２次粒子径
は０.８７μｍ、屈折率は１.５１〜１.５３であった。

【００８８】実施例５ 試薬一級の硫酸亜鉛（ＺｎＳＯ₄・７Ｈ₂Ｏ 含量９９
％）７.２６ｇ、試薬特級の塩化ニッケル（ＮｉＣｌ₂・
６Ｈ₂Ｏ 含量９９％）６.０ｇ及び、０.３モル／ｌ濃度
の硫酸アルミニウム９７ｍｌを脱イオン水に溶解して全
量を５００ｍｌに調整する。その溶液を容量１リットル
のビーカーに入れ、室温下、撹拌機で激しく撹拌しなが
ら、試薬一級の３.４ＮのＮａＯＨ溶液１７１ｍｌを注
加し、約３０分間撹拌した。得られた共沈物を濾過、水
洗後、全量が７００ｍｌになるように０.０２５ｍｏｌ
／ｌの硫酸亜鉛と０.０２５ｍｏｌ／ｌの硫酸ニッケル
との混合溶液中に懸濁した。次に容量０.９８リットル
のオートクレーブ装置に移し、１４０℃で４時間水熱反
応させた。次いで濾過、水洗し、更に０.１ｍｏｌ／ｌ
のＮａ₂ＣＯ₃溶液４００ｍｌで洗浄後、再度水洗した
後、１リットル容器に洗浄ケーキと脱イオンを入れ、撹
拌機で十分に分散、懸濁させて、８０℃に加温した。別
に２００ｍｌビーカーにステアリン酸ナトリウム（含量
８６％）１.９０ｇと脱イオン水１５０ｍｌを入れ約８
０℃に加熱してステアリン酸ナトリウムを溶解し、その
液を撹拌中の懸濁液に注加して、８０℃ ３０分間維持
した。その後減圧濾過、水洗、８５℃で２４時間乾燥を
行った。その後粉砕し、１００メッシュで篩過した。８
５℃で２４時間乾燥を行った。その後粉砕し、１００メ
ッシュで篩過した。８５℃で２４時間乾燥を行った。そ
の後粉砕し、１００メッシュで篩過した。

【００８９】化学分析により求めた化学式は次のとおり
であつた。

【００９０】（Ｚｎ_0.47Ｎｉ_0.43）Ａｌ₄(ＯＨ)
_11.98(ＳＯ₄)_0.91・２.９Ｈ₂Ｏ 生成物は粉末Ｘ線回折（ＸＲＤ）測定及び化学分析によ
りチャルコアルマイト化合物であることが認められた。
またＢＥＴ比表面積は２５ｍ²／ｇ、平均２次粒子径は
１.８μｍ、屈折率は１.５１〜１.５３であった。

【００９１】実施例６ 試薬特級の硫酸銅（ＣｕＳＯ₄・５Ｈ₂Ｏ 含量９９.５
％）１２.５５ｇ及び１.０３モル／ｌ濃度の硫酸アルミ
ニウム９７ｍｌを脱イオン水に溶解して全量を５００ｍ
ｌに調整する。その溶液を容量１リットルのビーカーに
入れ、室温下、撹拌機で激しく撹拌しながら、試薬一級
の３.４ＮのＮａＯＨ溶液１６６ｍｌを注加し、約３０
分間撹拌した。得られた共沈物を濾過、水洗後、全量が
７００ｍｌになるように０.０５ｍｏｌ／ｌの硫酸銅溶
液中に懸濁した。次に容量０.９８リットルのオートク
レーブ装置に移し、１４０℃で４時間水熱反応させた。
次いで濾過、水洗し、更に０.１ｍｏｌ／ｌのＮａ₂ＣＯ
₃溶液４００ｍｌで洗浄後、再度水洗した後、１リット
ル容器に洗浄ケーキと脱イオン水を入れ、撹拌機で十分
に分散、懸濁させて、８０℃に加温した。別に２００ｍ
ｌビーカーにステアリン酸ナトリウム（含量８６％）
１.８０ｇと脱イオン水１５０ｍｌを入れ約８０℃に加
熱してステアリン酸ナトリウムを溶解し、その液を撹拌
中の懸濁液に注加して、８０℃ ３０分間維持した。そ
の後減圧濾過、水洗、８５℃で２４時間乾燥を行った。
その後粉砕し、１００メッシュで篩過した。８５℃で２
４時間乾燥を行った。その後粉砕し、１００メッシュで
篩過した。８５℃で２４時間乾燥を行った。その後粉砕
し、１００メッシュで篩過した。

【００９２】化学分析により求めた化学式は次のとおり
であつた。

【００９３】 Ｃｕ_1.01Ａｌ₄(ＯＨ)_12.40(ＳＯ₄)_0.80・３.１Ｈ₂Ｏ 生成物は粉末Ｘ線回折（ＸＲＤ）測定及び化学分析によ
りチャルコアルマイト化合物であることが認められた。
またＢＥＴ比表面積は１８ｍ²／ｇ、平均２次粒子径は
０.７７μｍ、屈折率は１.５１〜１.５３であった。

【００９４】比較例１ 実施例１と同様な反応を行って得られた共沈物をそのま
ま水熱反応をした。水熱反応条件やその後の操作は実施
例１と同様にした。

【００９５】化学分析により求めた化学式は次のとおり
であった。

【００９６】 Ｚｎ_0.68Ａｌ₄(ＯＨ)_11.32(ＳＯ₄)_1.02・３.５Ｈ₂Ｏ 生成物は粉末Ｘ線回折（ＸＲＤ）測定及び化学分析によ
りチャルコアルマイト化合物であることが認められた。
またＢＥＴ比表面積は３２ｍ²／ｇ、平均２次粒子径は
４.２μｍ、屈折率は１.５１〜１.５３であった。

【００９７】比較例２ 実施例１と同様な反応を行って得られた共沈物を濾過、
水洗後、水に懸濁し水熱反応をした。水熱反応条件やそ
の後の操作は実施例１と同様にした。

【００９８】化学分析により求めた化学式は次のとおり
であった。

【００９９】 Ｚｎ_0.73Ａｌ₄(ＯＨ)_11.72(ＳＯ₄)_0.87・２.７Ｈ₂Ｏ 生成物は粉末Ｘ線回折（ＸＲＤ）測定及び化学分析によ
りチャルコアルマイト化合物であることが認められた。
またＢＥＴ比表面積は３５ｍ²／ｇ、平均２次粒子径は
５.４μｍ、屈折率は１.５１〜１.５３であった。

【０１００】比較例３ 実施例１と同様な反応を行って得られた共沈物を濾過、
水洗後、０.０５ｍｏｌ／ｌの硝酸亜鉛溶液中に懸濁し
水熱反応をした。水熱反応条件やその後の操作は実施例
１と同様にした。

【０１０１】化学分析により求めた化学式は次のとおり
であった。

【０１０２】 Ｚｎ_0.92Ａｌ₄(ＯＨ)_11.40(ＳＯ₄)_0.95・３.２Ｈ₂Ｏ 生成物は粉末Ｘ線回折（ＸＲＤ）測定及び化学分析によ
りチャルコアルマイト化合物であることが認められた。
またＢＥＴ比表面積は３１ｍ²／ｇ、平均２次粒子径は
３.６μｍ、屈折率は１.５１〜１.５３であった。

【０１０３】比較例４ 比較例１と同様な操作で得られた水熱反応後の合成チャ
ルコアルマイト懸濁液を濾過後、水洗し、更に０.１ｍ
ｏｌ／ｌのＮａ₂ＣＯ₃溶液４００ｍｌで洗浄後、再度水
洗した。次に１リットル容器に洗浄ケーキと脱イオン水
を入れ、撹拌機で十分に分散、懸濁させて、８０℃に加
温した。別に２００ｍｌビーカーにステアリン酸ナトリ
ウム（含量８６％）２.８８ｇと脱イオン水１５０ｍｌ
を入れ約８０℃に加熱してステアリン酸ナトリウムを溶
解し、その液を撹拌中の懸濁液に注加して、８０℃ ３
０分間維持した。その後減圧濾過、水洗、８５℃で２４
時間乾燥を行った。その後粉砕し、１００メッシュで篩
過した。

【０１０４】化学分析により求めた化学式は次のとおり
であった。

【０１０５】 Ｚｎ_0.73Ａｌ₄(ＯＨ)_11.86(ＳＯ₄)_0.80・２.５Ｈ₂Ｏ 生成物は粉末Ｘ線回折（ＸＲＤ）測定及び化学分析によ
りチャルコアルマイト化合物であることが認められた。
またＢＥＴ比表面積は３１ｍ²／ｇ、平均２次粒子径は
５.１μｍ、屈折率は１.５１〜１.５３であった。

【０１０６】比較例５ 実施例４と同様な反応を行って得られた共沈物をそのま
ま水熱反応をした。水熱反応条件やその後の操作は実施
例４と同様にした。但しステアリン酸ナトリウムは２.
９ｇ使用した。

【０１０７】化学分析により求めた化学式は次のとおり
であった。

【０１０８】 （Ｚｎ_0.40Ｃｕ_0.41）Ａｌ₄(ＯＨ)_11.82(ＳＯ₄)_0.90・
３.１Ｈ₂Ｏ 生成物は粉末Ｘ線回折（ＸＲＤ）測定及び化学分析によ
りチャルコアルマイト化合物であることが認められた。
またＢＥＴ比表面積は３１ｍ²／ｇ、平均２次粒子径は
５.３μｍ、屈折率は１.５１〜１.５３であった。

【０１０９】比較例６ 実施例５と同様な反応を行って得られた共沈物をそのま
ま水熱反応をした。水熱反応条件やその後の操作は実施
例４と同様にした。但しステアリン酸ナトリウムは２.
９ｇ使用した。

【０１１０】化学分析により求めた化学式は次のとおり
であった。

【０１１１】 （Ｚｎ_0.46Ｎｉ_0.42）Ａｌ₄(ＯＨ)_11.98(ＳＯ₄)_0.90・
２.８Ｈ₂Ｏ 生成物は粉末Ｘ線回折（ＸＲＤ）測定及び化学分析によ
りチャルコアルマイト化合物であることが認められた。
またＢＥＴ比表面積は３５ｍ²／ｇ、平均２次粒子径は
５.０μｍ、屈折率は１.５１〜１.５３であった。

【０１１２】比較例７ 実施例６と同様な反応を行って得られた共沈物をそのま
ま水熱反応をした。水熱反応条件やその後の操作は実施
例４と同様にした。但しステアリン酸ナトリウムは２.
９ｇ使用した。

【０１１３】化学分析により求めた化学式は次のとおり
であった。

【０１１４】 Ｃｕ_0.98Ａｌ₄(ＯＨ)_12.36(ＳＯ₄)_0.80・２.９Ｈ₂Ｏ 生成物は粉末Ｘ線回折（ＸＲＤ）測定及び化学分析によ
りチャルコアルマイト化合物であることが認められた。
またＢＥＴ比表面積は３２ｍ²／ｇ、平均２次粒子径は
３.９μｍ、屈折率は１.５１〜１.５３であった。 ＜農業用フィルムでの効果＞ＥＶＡ（日本ユニカー製：
ＶＡ含量１５％）を用いて下に示した配合したものをＥ
ＶＡ−基本樹脂組成物とした。ＥＶＡ−基本樹脂組成物
と実施例および比較例で作成した保温剤を、単軸混練機
を用いて混練した後、Ｔダイ押し出し機により厚さ１０
０μｍに成形したフィルムを得た。そのフィルムを用い
て、まず目視による分散性（白ブツ発生）を評価した
後、ダンベル型に打ち抜き機械的強度の測定やヘイズメ
ーターにより、全光線透過率、ヘイズ値（曇り度）の測
定を行った。また赤外線吸収能を測定し、保温指数を計
算した。 （ＥＶＡ−基本樹脂組成物） エチレン−酢酸ビニル共重合体（酢酸ビニル含量１５％、３７５８： 日本ユニカー社製） １００重量部 ヒンダードアミン系光安定剤（チマソーブ７７０：チバガイギー社製） ０.２重量部 紫外線吸収剤（チヌービン３２０：チバガイギー社製） ０.１重量部 酸化防止剤（イルガノックス１０７６：チバガイギー社製） ０.１重量部 防曇剤 モノグリセリンモノステアレート １.５重量部 ジグリセリンジステアレート ０.５重量部 滑剤 ステアリン酸アミド ０.１重量部 防霧剤（ＤＳ−４０３：ダイキン工業社製） ０.１重量部

【０１１５】実施例７ ＥＶＡ−基本樹脂組成物に対して、実施例１で作成した
粉末：５重量％を配合し、フィルムを得た。

【０１１６】実施例８ ＥＶＡ−基本樹脂組成物に対して、実施例２で作成した
粉末：５重量％を配合し、フィルムを得た。

【０１１７】実施例９ ＥＶＡ−基本樹脂組成物に対して、実施例３で作成した
粉末：５重量％を配合し、フィルムを得た。

【０１１８】実施例１０ ＥＶＡ−基本樹脂組成物に対して、実施例４で作成した
粉末：５重量％を配合し、フィルムを得た。

【０１１９】実施例１１ ＥＶＡ−基本樹脂組成物に対して、実施例５で作成した
粉末：５重量％を配合し、フィルムを得た。

【０１２０】実施例１２ ＥＶＡ−基本樹脂組成物に対して、実施例６で作成した
粉末：５重量％を配合し、フィルムを得た。

【０１２１】実施例１３ ＥＶＡ−基本樹脂組成物に対して、実施例３で作成した
粉末を２００℃、３時間焼成し、層間水のモル比が０.
０２となったものを５重量％を配合し、フィルムを得
た。

【０１２２】比較例８ ＥＶＡ−基本樹脂組成物に対して、比較例１で作成した
粉末：５重量％を配合し、フィルムを得た。

【０１２３】比較例９ ＥＶＡ−基本樹脂組成物に対して、比較例２で作成した
粉末：５重量％を配合し、フィルムを得た。

【０１２４】比較例１０ ＥＶＡ−基本樹脂組成物に対して、比較例３で作成した
粉末：５重量％を配合し、フィルムを得た。

【０１２５】比較例１１ ＥＶＡ−基本樹脂組成物に対して、比較例４で作成した
粉末：５重量％を配合し、フィルムを得た。

【０１２６】比較例１２ ＥＶＡ−基本樹脂組成物に対して、比較例５で作成した
粉末：５重量％を配合し、フィルムを得た。

【０１２７】比較例１３ ＥＶＡ−基本樹脂組成物に対して、比較例６で作成した
粉末：５重量％を配合し、フィルムを得た。

【０１２８】比較例１４ ＥＶＡ−基本樹脂組成物に対して、比較例７で作成した
粉末：５重量％を配合し、フィルムを得た。

【０１２９】比較例１５ ＥＶＡ−基本樹脂組成物に対して、保温剤を添加しない
で、フィルムを得た。実施例７〜１３と比較例８〜１５
の評価結果を表２に示した。

【０１３０】

【表２】 メタロセンＰＥ（日本ポリケム製）を用いて下に示した
配合したものをメタロセンＰＥ−基本樹脂組成物とし
た。そのメタロセンＰＥ−基本樹脂組成物と実施例また
は比較例で作成した保温剤を配合し、１４０℃のオープ
ンロールにて混練した後、１８０℃の電熱プレス機によ
り厚さ１００μｍに成形したフィルムを得た。そのフィ
ルムを用いて、ＥＶＡと同様な測定を行なった。 （メタロセンＰＥ−基本樹脂組成物） メタロセンＰＥ（ＫＦ−２７０：日本ポリケム社製） １００重量部 ヒンダードアミン系光安定剤（TINUVIN ６２２：チバガイギー社製） ０.２重量部 紫外線吸収剤（チヌービン３２０：チバガイギー社製） ０.１重量部 酸化防止剤（イルガノックス１０１０：チバガイギー社製） ０.１重量部 （イルガフォス１６８：チバガイギー社製） ０.１重量部 防曇剤 モノグリセリンモノステアレート １.５重量部 ジグリセリンジステアレート ０.５重量部 滑剤 ステアリン酸アミド ０.１重量部 防霧剤（ＫＦ−３４５：信越化学社製） ０.１重量部 実施例１４ メタロセンＰＥ−基本樹脂組成物に対して、実施例３で
作成した粉末：１０重量％を配合し、フィルムを得た。

【０１３１】実施例１５ メタロセンＰＥ−基本樹脂組成物に対して、実施例４で
作成した粉末：１０重量％を配合し、フィルムを得た。

【０１３２】実施例１６ メタロセンＰＥ−基本樹脂組成物に対して、実施例６で
作成した粉末：１０重量％を配合し、フィルムを得た。

【０１３３】比較例１６ メタロセンＰＥ−基本樹脂組成物に対して、比較例４で
作成した粉末：１０重量％を配合し、フィルムを得た。

【０１３４】比較例１７ メタロセンＰＥ−基本樹脂組成物に対して、比較例５で
作成した粉末：１０重量％を配合し、フィルムを得た。

【０１３５】比較例１８ メタロセンＰＥ−基本樹脂組成物に対して、保温剤を添
加しないで、フィルムを得た。

【０１３６】実施例１４〜１６と比較例１６〜１８の評
価結果を表３に示した。

【０１３７】

【表３】 上記の結果では、比較例に用いた平均２次粒子径が約３
μｍ以上且つＢＥＴ比表面積が約３０ｍ²／ｇ以上であ
る合成チャルコアルマイト化合物を用いた場合、フィル
ム中での分散性が悪く白ブツが発生し、機械的強度及び
伸び、保温性、可視光通過性（全光線透過率およびヘイ
ズ）の低下が見られる。しかしながら本発明の実施例に
用いた平均２次粒子径が約３μｍ以下且つＢＥＴ比表面
積が約３０ｍ²／ｇ以下である合成チャルコアルマイト
化合物及び／またはその表面処理物を用いた場合、フィ
ルム中での白いブツの発生が無く、機械的強度及び伸
び、保温性、可視光通過性に優れたフィルムが得られ
た。

【０１３８】本発明による合成チャルコアルマイト化合
物を含んだＥＶＡフィルム（実施例８）および樹脂単独
（比較例１５）の赤外線吸収チャートを図１および図２
に示した。これによると、合成チャルコアルマイト化合
物を含んだＥＶＡフィルム（実施例８）は、樹脂単独
（比較例１５）に比べて広範囲に吸収能が増えており、
特に４００〜１２００ｃｍ^-1の波数領域において透過率
が低く、したがってこの波数領域の赤外線吸収能が高く
なり、よって保温性が向上していることが分かる。

【０１３９】

【発明の効果】本発明の平均２次粒子径が約３μｍ以下
且つＢＥＴ比表面積が約３０ｍ²／ｇ以下である合成チ
ャルコアルマイト化合物及び／またはその表面処理物を
保温剤として農業用フィルムに用いることにより、フィ
ルム中での分散性が良く、機械的物性、紫外及び可視光
通過性に優れ、且つ約２.５〜２５μｍにわたる広い赤
外線領域において優れた赤外線吸収能を有した農業用フ
ィルムを提供することができる。また各種添加剤を併用
することにより、耐候性、防曇性、防霧性、防塵性、流
滴性、強靭性、耐農薬性、耐酸性雨性、耐熱性、退色
性、抗菌性、防カビ性、展張り作業性及び各種添加剤に
よる樹脂劣化防止性に優れた、またこれら特性の持続性
に優れた農業用フィルムを提供することができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】実施例９において得られた、実施例３の合成チ
ャルコアルマイト化合物を含有したフィルムの赤外線吸
収スペクトルである。

【図２】比較例１５において得られた、保温剤の含まれ
ていないフィルムの赤外線吸収スペクトルである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｋ 3/20 Ｃ０８Ｋ 3/20 Ｃ０８Ｌ 101/16 Ｃ０８Ｌ 101/00 Ｃ０９Ｋ 5/00 Ｃ０９Ｋ 5/00 １０１

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記式（１）、 (Ｍ₁ ²⁺)_a-x(Ｍ₂ ²⁺)_xＡｌ³⁺ ₄(ＯＨ)_b(Ａ^n-)_c・ｍＨ₂Ｏ （１） 式中、Ｍ₁ ²⁺はＺｎ²⁺またはＣｕ²⁺を示し、 Ｍ₂ ²⁺はＮｉ²⁺、Ｃｏ²⁺、Ｃｕ²⁺、Ｚｎ²⁺及びＭｇ²⁺の
   ２価金属イオンの少なくとも１種を示し、 ａは０.３＜ａ＜２.０を示し、 ｘは０≦ｘ＜１.０を示しｂは１０＜ｂ＜１４を示しＡ
   ^n-はＳＯ₄ ^2-、ＨＰＯ₄ ^2-、ＣＯ₃ ^2-、ＳＯ₃ ^2-、ＨＰＯ₃
   ^2-、ＮＯ₃ ^-、Ｈ₂ＰＯ₄ ^-、Ｃｌ^-、ＯＨ^-及び珪酸イオン
   より選ばれた１種以上を示しｃは０.４＜ｃ＜２.０を示
   しｍは０〜４の数を示すの組成を有し、かつ平均２次粒
   子径が約３μｍ以下で、ＢＥＴ比表面積が約３０ｍ²／
   ｇ以下であることを特徴とする合成チャルコアルマイト
   化合物。
2. 【請求項２】 水可溶性アルミニウム塩及びＰＨ約４〜
   ７の範囲で水可溶性であるＺｎ及び／またはＣｕ化合物
   と、必要によりＮｉ、Ｃｏ、Ｃｕ及びＭｇから選ばれる
   １種以上の元素の水可溶性化合物をＰＨ約４〜７の範囲
   で、温度約１０〜５０℃で共沈させ、その共沈物を濾
   過、水洗後、０.０２ｍｏｌ／ｌ濃度以上のＺｎ、Ｃ
   ｕ、Ｎｉ及びＣｏから成る群から選ばれる１種以上の元
   素の硫酸塩水溶液中で、温度約８０〜１７０℃で水熱反
   応させることを特徴とする請求項１記載の合成チャルコ
   アルマイト化合物の製造法。
3. 【請求項３】 請求項１記載の合成チャルコアルマイト
   化合物が、高級脂肪酸、アニオン系界面活性剤、リン酸
   エステル、シラン、チタネート及びアルミニウム系カッ
   プリング剤及び多価アルコールの脂肪酸エステル類から
   なる群から選ばれた表面処理剤の少なくとも一種で表面
   処理されていることを特徴とする保温剤。
4. 【請求項４】 熱可塑性樹脂１００重量部に対して、１
   〜３０重量部の請求項１記載の合成チャルコアルマイト
   化合物又は請求項３記載の保温剤を含有する樹脂組成
   物。
5. 【請求項５】 熱可塑性樹脂１００重量部に対して、１
   〜３０重量部の請求項１記載の合成チャルコアルマイト
   化合物又は請求項３記載の保温剤を含有する樹脂組成物
   をフィルム構造物としていることを特徴とする農業用フ
   ィルム。