JPH1045411A - アルカリ・アルミニウム複合水酸化物炭酸塩、その製法及び用途 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 樹脂加工時に発砲障害が無く、熱線吸収性及
び透明性に優れたフイルム等の成形体を形成するに有用
な保温剤であるアルカリ・アルミニウム複合水酸化物炭
酸塩の安価で高い生産性を有する製法を提供する。 【解決手段】 非晶質乃至は擬ベーマイト型の水和アル
ミナと、アルカリ金属の炭酸塩または重炭酸塩とを、水
性媒体中でのアルミナ（Ａｌ₂Ｏ₃）としての濃度を１乃
至５重量％、且つ反応終了時のｐＨが７乃至１１となる
条件で反応させて、アルカリがＬｉの結晶構造がミズカ
ラック型乃至はアルカリがＮａの結晶構造がドーソナイ
ト型のアルカリ・アルミニウム複合水酸化物炭酸塩。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、アルカリ・アルミニウ
ム複合水酸化物炭酸塩、その製法及び用途に関するもの
で、より詳細には、塩素含有重合体やハロゲン含有触媒
残渣を含むオレフィン系樹脂の熱安定化剤、熱可塑性樹
脂フィルムのアンチブロッキング剤又は赤外線吸収剤
（保温剤）等として有用なアルカリ・アルミニウム複合
水酸化物炭酸塩及びその製法に関する。本発明は更にこ
れらの用途にも関する。

【０００２】

【従来の技術】塩化ビニル重合体の如き塩素含有重合体
は、加熱成形加工或いはその後の熱履歴において、脱塩
化水素等の熱分解反応により着色し或いは機械的性質の
低下を生じ易く、これを防止するための安定剤の配合が
一般に必要となる。また、チーグラー型触媒を用いて製
造されるオレフィン系樹脂中には、ハロゲン含有触媒残
渣が含まれており、この残渣が加熱成形加工時にやはり
塩化水素を発生せしめて成形加工機に錆を生じさせた
り、黄変等の樹脂の劣化を招く事があり、これを防止す
るために塩化水素を捕捉する安定剤を配合することが広
く行われている。

【０００３】この様な安定剤として、ハイドロタルサイ
トを使用することは古くから知られており、例えば、特
開昭５５−８０４４５号公報には、ハイドロタルサイト
を含ハロゲン樹脂の安定剤として用いることが記載され
ており、また特公昭５８−３６０１２号公報には、含ハ
ロゲン樹脂にβ−ジケトン化合物と式（３）、 Ｍｇ_1-x ・Ａｌ_x （ＯＨ）₂ ・Ａ_X/2 ・ｍＨ₂ Ｏ ‥‥（３） 式中、Ｘは０＜Ｘ≦０．５なる数を示し、ＡはＣＯ₃ ^2-
またはＳＯ₄ ^2-を示し、ｍは正の数を示す。のハイドロ
タルサイト類を配合することが示されている。

【０００４】更に、特公昭５９−３０７３７号公報に
は、チーグラー型触媒を用いて製造されたハロゲン含有
触媒残渣を含むポリオレフィンに、一般式（４） Ｍx Ａｌ_y （ＯＨ）_2x+3y-2z（Ａ）_Z ・ａＨ₂ Ｏ ‥‥（４） 式中、ＭはＭｇ，Ｃａ，Ｚｎ，ＡはＣＯ₃ またはＨＰＯ
₄ ，ｘ，ｙ，ｚは正数、ａはゼロまたは正数、で示され
る複合化物を少なくとも０．０１重量％配合する事が示
されている。

【０００５】ハイドロタルサイト類は、マグネシウムと
アルミニウムの複合水酸化物炭酸塩で無毒であり、熱安
定性にも優れ、重合体に配合したとき透明であるなどの
利点を有している。このハイドロタルサイト類は、理想
的には式（５） Ｍｇ₆ Ａｌ₂ （ＯＨ）₁₆・ＣＯ₃ ・ｍＨ₂ Ｏ ‥‥（５） 式中、ｍはゼロまたは正数、で表される化学組成を有す
るが、ＭｇとＡｌがかなり広い範囲内で式（３）または
式（４）で示される通り、固溶体を形成する性質があ
り、組成が厳密に一定なものを製造することが困難であ
るという問題がある。

【０００６】セルナ（C.J.Serna）等の ”Crystal-Chemical Study of Layered ［Ａｌ₂ Ｌｉ（ＯＨ）₆ ］⁺ Ｘ^- ・ｎＨ₂ Ｏ" （Clays and Clay Minerals, 25巻、３８４頁（197
7）） と題する報文には、過剰の炭酸リチウムの水溶液に、ア
ルミニウム・トリ（ｓｅｃ−ブトキシド）（ＡＳＢ）の
ベンゼン溶液を液滴状に添加して、ＡＳＢを加水分解
し、生成するゲルを、洗浄後、１３０℃で数日間熱水処
理して、リチウム・アルミニウム複合水酸化物塩を合成
することが記載されている。

【０００７】また、シソッコ（I,Sissoko）等の ”Anion Intercalation and Exchange inＡｌ（ＯＨ）
₃ -Derived Compounds” （Journal of Solid State Chemistry, 25巻、283−288
頁、（1985）） と題する報文には、ＬｉＯＨ及びＮａ₂ ＣＯ₃ （又はＮ
ａ₂ＳＯ₄）を含む水溶液中に、ＡｌＣｌ₃ を液滴状に添
加して、ｐＨを初期の１３から終段の１０．２に変化さ
せて、ゲル状の沈殿を生成させ、これを攪拌下に熟成し
てリチウムアルミニウム複合水酸化物塩を生成させるこ
とが記載されている（後述する比較例１を参照）。

【０００８】また米国特許第４１１６８５６号及び同第
４２２１７６７号には無定形Ａｌ（ＯＨ）₃ 又は結晶状
水和アルミナ（例えばノルストランダイト、バイヤライ
ト、ギブサイト）をＬｉＯＨと反応させて、次いでＬｉ
Ｘ（Ｘはハライド）と反応させてリチウムアルミニウム
複合水酸化物塩の結晶を生成させることが記載されてい
る。更に、本発明者等の提案による米国特許第５３５６
５６７、５３６０８５９及び５４１９８８３号明細書に
は、一般式（６）、 ［Ａｌ₂ Ｌｉ（ＯＨ）₆ ］ｎＸ・ｍＨ₂ Ｏ ‥‥（６） 式中、Ｘは無機または有機アニオンであり、ｎはアニオ
ンの価数であり、ｍは３以下の数である、で表されるリ
チウムアルミニウム複合水酸化物塩（以下ＬＡＨＳと呼
ぶ）において式（７）、 ＯＤ＝Ｉ（００２）／Ｉ（１１０） ‥‥（７） 式中、Ｉ（００２）は面間隔（ｄ）７．６７乃至７．８
４オングストロームに表れる面指数（００２）のＸ線回
折（Ｃｕ−Ｋα）ピークの相対強度を表し、且つＩ（１
１０）は面間隔（ｄ）４．４１乃至４．４５オングスト
ロームに表れる面指数（１１０）のＸ線回折（Ｃｕ−Ｋ
α）ピークの相対強度を表す、で定義される配向度（Ｏ
Ｄ）が１０以上、特に２０以上であることを特徴とする
ＬＡＨＳが記載されており、このＬＡＨＳは、炭酸リチ
ウムと塩化アルミニウムとを、炭酸ナトリウム及び水酸
化ナトリウムの存在下に水中で反応させ、反応混合物に
高級脂肪酸または界面活性剤を配向増強剤として添加
し、混合物を６０乃至１００℃の温度で、配向度（Ｏ
Ｄ）が１０以上となるように処理することにより得られ
ることが記載されている。

【０００９】また、アルカリ・アルミニウム複合水酸化
物炭酸塩の他のタイプのものとして、ドーソナイト型の
ナトリウムアルミニウム複合水酸化物炭酸塩が知られて
おり、このものの合成法として、特公昭４７−３８３１
３号公報には、アルミニウム塩と炭酸ナトリウムとを、
Ａｌ₂ Ｏ₃ １モルに対してＣＯ₂ ２モル以上となる割合
で反応せしめ、その際反応混合物のｐＨを７．２〜１
０．５に保つことを特徴とするドーソナイトの製法が記
載されている。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これら
公知の方法で合成されるＬＡＨＳは、ゲル状粒子で結晶
の発達が未だ不十分であり、粒子の形状及びサイズも不
揃いで樹脂への配合剤としての用途には未だ不十分のも
のであった。また、前述した高配向度のＬＡＨＳは、ゲ
ル粒子状のＬＡＨＳに比して、樹脂への配合性が良好で
あり、更に樹脂に配合したときの熱安定化作用等の諸性
能も向上しているという利点があるものの、未だ合成に
長時間を要し、且つ副生塩類の洗浄除去にも長時間を要
すことから工業的に満足されるものではない。

【００１１】また、従来法によるドーソナイトは合成に
長時間を要し、濾過、洗浄性に劣り工業的に満足される
ものではなく、改良法の尿素を利用する方法も得られる
ものが、繊維形状であり、この繊維が糸鞠状に絡んだも
のが多く、やはり樹脂への配合剤としての用途にはやは
り満足のいくものではなかった。

【００１２】更に、これらの公知のアルカリ・アルミニ
ウム複合水酸化物炭酸塩の合成法では、原料及び生成物
をかなり稀薄な溶液乃至スラリーとして取り扱わねば、
粘度が高くて、撹拌等が困難であり、そのため生産性が
低く、製造コストも高いという欠点があった。また、生
成するアルカリ・アルミニウム複合水酸化物炭酸塩は濾
過が非常に困難であり、これに長時間を必要とすること
も問題であった。

【００１３】アルカリ・アルミニウム複合水酸化物炭酸
塩の宿命として、原料にアルカリ金属化合物を使用する
ことは必須であるが、この製品中には、化合物中に組み
込まれたアルカリ金属成分の他に、遊離のアルカリ金属
成分が挟雑しており、この遊離のアルカリ金属成分が配
合された樹脂を着色するという欠点が認められる。

【００１４】本発明者らは、アルミニウム成分として、
非晶質乃至擬ベーマイト型の水和アルミナを使用すると
共に、反応系中におけるＡｌ₂ Ｏ₃ 濃度を高い状態に維
持し且つアルカリ金属の炭酸塩又は重炭酸塩を使用する
ときには、比較的短い反応時間でアルカリ・アルミニウ
ム複合水酸化物炭酸塩の合成が可能となると共に、生成
物の濾過が極めて容易に行われるという予想外の事実を
見いだした。

【００１５】即ち、本発明の目的は、反応系中の原料濃
度を高く維持して、反応が可能であると共に、比較的短
い時間での合成が可能であり、更に生成物の濾過や水洗
が極めて容易であるアルカリ・アルミニウム複合水酸化
物炭酸塩の製法を提供するにある。

【００１６】本発明の他の目的は、樹脂への分散が容易
に行われると共に、樹脂の劣化傾向も著しく低減したア
ルカリ・アルミニウム複合水酸化物炭酸塩及びその用途
を提供するにある。

【００１７】

【課題を解決するための手段】本発明によれば、非晶質
乃至擬ベーマイト型の水和アルミナと、アルカリ金属の
炭酸塩または重炭酸塩とを、水性媒体中で、アルミナ
（Ａｌ₂ Ｏ₃ ）としての濃度が１乃至５重量％となり且
つ反応終結時のｐＨが７乃至１１となる条件下に反応さ
せることを特徴とするアルカリ・アルミニウム複合水酸
化物炭酸塩の製法が提供される。

【００１８】本発明の製法においては、 １．全アルミニウム原子当たり炭酸イオンが少なくとも
０．２５モル以上となる割合で、水和アルミナゲルと炭
酸塩或いは重炭酸塩とを反応させること、 ２．反応を５０乃至９０℃の温度で行うこと、 ３．アルカリ・アルミニウム複合水酸化物炭酸塩がリチ
ウムアルミニウム複合水酸化物炭酸塩（以下商品名、ミ
ズカラックという）である場合、アルカリ金属の炭酸塩
または重炭酸塩が炭酸リチウムまたは重炭酸リチウムで
あること、 ４．アルカリ・アルミニウム複合水酸化物炭酸塩がドー
ソナイトである場合、アルカリ金属の炭酸塩または重炭
酸塩が炭酸ナトリウム或いは重炭酸ナトリウムであるこ
と、 ５．前記アルカリ・アルミニウム複合水酸化物炭酸塩
が、下記式（１）、 ｍＡｌ₂ Ｏ₃ ・ｎＭ₂ Ｏ・Ｘ・ｋＨ₂ Ｏ ‥‥（１） 式中Ｘは、炭酸根を主体とする無機のアニオンであり、
Ｍはナトリウム及び／又はリチウムのアルカリ金属であ
り、ｍは０．５乃至２．５の数であり、ｎは０．１乃至
１の数であり、ｋは０乃至１０の数である、で表される
組成を有すること、６．非晶質乃至擬ベーマイト型の水
和アルミナが、塩基性硫酸アルミニウムまたは硫酸アル
ミニウムと、上記アルミニウム塩の硫酸根を中和するに
足る炭酸アルカリ塩とを、同時注下することにより、ゾ
ル状及びゲル状の水和アルミナを生成させ、これを必要
に応じて分離、水洗することにより得られたものである
こと、が好ましい。

【００１９】本発明によればまた、下記式（１ａ）、 ｍＡｌ₂ Ｏ₃ ・ｎＭ₂ Ｏ・Ｘ・ｋＨ₂ Ｏ ‥‥（１ａ） 式中Ｘは、炭酸根を主体とする無機のアニオンであり、
Ｍはリチウムを主体とするアルカリ金属であり、ｍは
１．５乃至２．５の数であり、ｎは０．１乃至１の数で
あり、ｋは０乃至１０の数である、で表される組成を有
し、且つ下記 面間隔ｄ（Ａ） ピーク強度 面指数 ７．５０乃至７．６４ 大 （００２） ４．３０乃至４．４４ 小 （１１０） ３．７０乃至３．８４ 大 （００４） ２．４５乃至２．５８ 中 （００６） ２．２０乃至２．３０ 小 （０１６） １．８５乃至２．０８ 小 （０１７） １．４０乃至１．５２ 小 （３３０） １．３８乃至１．４８ 小 （６００） のＸ線回折像を有するリチウムアルミニウム複合水酸化
物炭酸塩（以下ＬＡＨＣと呼ぶ）において、下記数式
（２） Ｉ_S ＝ ｔａｎθ₂ ／ｔａｎθ₁ …（２） 式中、θ₁ は一定の面間隔のＸ線回折ピークにおけるピ
ーク垂線と狭角側ピーク接線とがなす角度を表し、θ₂
は該ピークにおけるピーク垂線と広角側ピーク接線とが
なす角度を表す、で定義される積層不整指数（Ｉ_S ）が
面指数（０１６）のピークにおいて１．０以下であり且
つ面指数（０１７）のピークにおいて１．０以下であ
り、且つ濃度５重量％の水性スラリーとしたときの比抵
抗が８０００Ω・ｃｍ以上であることを特徴とするリチ
ウムアルミニウム複合水酸化物炭酸塩が提供される。

【００２０】本発明によれば更に、下記式（１ｂ） ｍＡｌ₂ Ｏ₃ ・ｎＭ₂ Ｏ・Ｘ・ｋＨ₂ Ｏ ‥‥（１ｂ） 式中Ｘは、炭酸根を主体とする無機のアニオンであり、
Ｍはナトリウムを主体とするアルカリ金属であり、ｍは
０．５乃至１．５の数、特に１乃至１．５の数であり、
ｎは０．１乃至１の数であり、ｋは０乃至３の数であ
る、で表される組成を有し、且つドーソナイト型結晶構
造を有するナトリウムアルミニウム複合水酸化物炭酸塩
（以下ＮＡＨＣと呼ぶ）において、Ｃｕ−αＸ線回折像
における面指数（０１１）のピークの半値幅が０．４゜
以上であり、且つ濃度５重量％の水性スラリーとしたと
きの比抵抗が８０００Ω・ｃｍ以上であることを特徴と
するナトリウムアルミニウム複合水酸化物炭酸塩が提供
される。

【００２１】本発明の別の態様では、上記リチウムアル
ミニウム複合水酸化物炭酸塩から成る樹脂配合剤、保温
剤或いは樹脂用ハロゲン捕捉剤が提供される。

【００２２】本発明の更に別の態様では、上記ナトリウ
ムアルミニウム複合水酸化物炭酸塩から成る樹脂配合
剤、保温剤が提供される。

【００２３】

【発明の実施形態】

［製法］本発明の製法においては、アルミニウム成分と
して、非晶質乃至擬ベーマイト型の水和アルミナゲルを
使用することが第１の特徴である。即ち、上記の水和ア
ルミナゲルを使用することにより、水溶性アルミニウム
塩を使用する場合に比して、反応系中のＡｌ₂ Ｏ₃ 濃度
を高くすることができ、また反応を比較的短時間の内に
行うことができる。

【００２４】水和アルミナ、一般に水酸化アルミニウム
と呼ばれているものには、ギブサイト、ベーマイト、ダ
イアスポア等の各種のものが知られているが、本発明で
は、非晶質或いは擬ベーマイト型のものを選択し、使用
する。添付図面の図１（Ａ）は非晶質の水和アルミナゲ
ルのＸ線回折像を示し、（Ｂ）は擬ベーマイト型の水和
アルミナゲルのＸ線回折像を示す。

【００２５】本発明では、この非晶質乃至擬ベーマイト
型の水和アルミナと、アルカリ金属の炭酸塩または重炭
酸塩とを、水性媒体中で反応させるが、アルミナ（Ａｌ
₂ Ｏ₃ ）としての濃度が１乃至５重量％となり且つ反応
終結時のｐＨが７乃至１１となる条件下に反応させるこ
とが第２の特徴であり、これにより、生成するアルカリ
・アルミニウム複合水酸化物炭酸塩の濾過性及び水洗性
を顕著に向上させることができる。例えば、水溶性アル
ミニウム塩を原料として得られるアルカリ・アルミニウ
ム複合水酸化物炭酸塩に比して、本発明の合成法では、
濾過時間を約１０分の１に短縮し、必要な洗浄水の量も
約２分の１に節約できる。

【００２６】アルミナとしての濃度を高くすることによ
り、生成するアルカリ・アルミニウム複合水酸化物炭酸
塩の濾過性が向上するという事実は、現象として見いだ
されたものであり、その理由は、決してこれにより拘束
されるものではないが、本発明の反応系中では、上記炭
酸塩或いは重炭酸塩との反応により生成する一次粒子が
比較的大きな二次粒子に成長し、これが濾過性や洗浄性
の向上に結びついているものと思われる。これは、反応
系中における撹拌が、系中の固形分濃度が高いにもかか
わらず、容易であるという事実ともよく符合している。

【００２７】本発明において使用する水和アルミナのゾ
ル又はゲルは、非晶質乃至擬ベーマイト構造を有するこ
とが、高い反応性と密接に関係していると思われる。ゲ
ルとは、コロイド粒子が独立性を失って集合したもので
あるが、このコロイド粒子が非晶質或いはそれに近い状
態にあること、及びコロイド粒子として独立しているゾ
ルも含め水和しているため、極めて反応性に富んでいる
ことがその原因であると信じられる。しかも、コロイド
粒子の集合体であるため、反応系中のアルミナ濃度を高
めた場合にも、液中での粘度を低め、撹拌を容易に行え
るように有利に作用していると考えられる。

【００２８】非晶質乃至擬ベーマイト型の水和アルミナ
は、アルミニウム塩としては塩化アルミニウム、硝酸ア
ルミニウムも用いられるが、好適には、硫酸アルミニウ
ムまたは塩基性硫酸アルミニウムと、炭酸ナトリウム及
び／又は重炭酸ナトリウム、特に重炭酸ナトリウムとを
反応させて、中和させるることにより得ることができ
る。このようにして得られた非晶質乃至擬ベーマイト型
の水和アルミナは、上記する作用に優れたものであり、
本発明のアルカリ・アルミニウム複合水酸化物炭酸塩の
原料として特に優れている。一般に、中和時のｐＨを４
乃至８の範囲とすることにより、非晶質乃至擬ベーマイ
ト型の水和アルミナが生成するので、これを必要に応じ
て濾過水洗した後、本発明の原料として使用すればよ
い。中和最終生成物の濾過性、洗浄性から好ましくは４
０乃至９５℃、更には炭酸ナトリウム及び／又は重炭酸
ナトリウム、特に重炭酸ナトリウムの熱分解性から、よ
り好ましくは５０乃至９０℃の温度の加熱下に反応させ
ることがよい。原料として、塩基性硫酸アルミニウムを
使用すると、中和に使用する炭酸ナトリウムの量が少な
く、硫酸ナトリウムの強雑が少ない点で有利である。こ
の塩基性硫酸ナトリウムは、硫酸アルミニウムの硫酸根
の一部を、水溶性が失われない程度に、水酸化カルシウ
ム等の添加により除いたもので、Ａｌ２原子当たりの硫
酸根のモル数が０．９乃至３の範囲内にある。

【００２９】本発明では、アルミナ（Ａｌ₂ Ｏ₃ ）とし
ての濃度が１乃至５重量％、特に１．５乃至４重量％と
なる条件下に反応を行うことも重要である。即ち、濃度
が上記範囲よりも低い場合には、濾過性及び洗浄性の良
好な生成物を得ることが困難となる傾向があり、一方、
濃度が上記範囲を越えて高くなると、反応系の粘度が高
くなりすぎて一様な撹拌が困難となり、反応の均一性が
得られなくなる傾向がある。

【００３０】また、反応終結時のｐＨが７乃至１１、特
に８．５乃至１０．５となる条件下に反応させることも
重要であり、ｐＨが上記範囲よりも高いと、水和アルミ
ナゲルが結晶化したり、或いはアルカリ金属の炭酸塩ま
たは重炭酸塩との反応性が低下したりする。一方、ｐＨ
が上記範囲よりも低いと、炭酸イオンが系中に安定に存
在し得なくなるので、やはり反応性が低下する傾向があ
る。

【００３１】非晶質乃至擬ベーマイト型の水和アルミナ
と、アルカリ金属の炭酸塩または重炭酸塩との量比は、
ＣＯ₃ ／Ａｌのモル比が０．２５以上、特に０．２５乃
至４となるような範囲が適当である。

【００３２】反応温度は、４０乃至９５℃の範囲が適当
であり、反応時間は１乃至１２時間程度で十分である。
反応時の添加順序は、特に制限はなく、水和アルミナと
炭酸塩或いは重炭酸塩とを同時に反応系に注加しても、
水和アルミナに炭酸塩或いは重炭酸塩を注加しても、或
いは逆の順序に注加を行ってもよい。

【００３３】生成したアルカリ・アルミニウム複合水酸
化物炭酸塩は、濾過等により反応母液から分離し、水洗
し、乾燥して製品とする。尚、生成したアルカリ・アル
ミニウム複合水酸化物炭酸塩は、反応母液中で、後述す
る表面処理剤等であらかじめ表面処理を施しておくこと
ができる。また、生成したままのアルカリ・アルミニウ
ム複合水酸化物炭酸塩の結晶は、合成条件等によっても
相違するが、０．５乃至１０モル程度（ｍ）の水分を含
有しているが、このものを３００℃以下の温度で加熱乾
燥して部分乃至完全脱水させることができる。

【００３４】［アルカリ・アルミニウム複合水酸化物炭
酸塩］本発明によれば、上記の製法により、結晶構造が
特異であり、且つアルカリ金属成分の挟雑が著しく少な
いアルカリ・アルミニウム複合水酸化物炭酸塩が得ら
れ、このものは、樹脂中への分散性に優れ、また樹脂中
に配合したとき、樹脂を劣化させる傾向が著しく少ない
という効果が得れることが分かった。

【００３５】１）リチウム・アルミニウム複合水酸化物
炭酸塩 リチウムアルミニウム複合水酸化物炭酸塩（ＬＡＨＣ）
は、ギブサイト構造の水酸化アルミニウム八面体層の空
位（ベーカント）にリチウムイオンが入り込み、その電
荷を補うためにアニオンが組み込まれたものとされてい
る。即ち、リチウムイオンはカチオンの中でイオン半径
が最も小さく、しかも１価イオンとしては例外的に６配
位イオンであるため上記空位に入り、上記構造をとるも
のと認められる。

【００３６】このＬＡＨＣは、層状構造でありしかもア
ニオンに対しイオン交換性を示す等、ハイドロタルサイ
トと類似した構造及び特性を示すことから、ハイドロタ
ルサイト状化合物とか、リチウムハイドロタルサイトと
呼ばれているが、ハイドロタルサイトは、ブルーサイト
構造のマグネシウムの一部をアルミニウムで同形置換し
たものである点で、化学組成及び構造において、両者は
全く相違するものと認められる。

【００３７】ＬＡＨＣは、一般に前記したＸ線回折像を
有するが、本発明によるリチウムアルミニウム複合水酸
化物炭酸塩（ＬＡＨＣ）は、前記数式（１）で定義され
る積層不整指数（Ｉ_S ）が面指数（０１６）のピークに
おいて１．０以下、特に０．５乃至１．０であり且つ面
指数（０１７）のピークにおいて１．０以下、特に０．
５乃至１．０であることが顕著な特徴である。

【００３８】添付図面、図２は、本発明の製法によるＬ
ＡＨＣのＸ線回折像であり、図３は従来の共沈法による
ＬＡＨＳのＸ線回折像である。図２と図３との対比か
ら、従来の共沈法によるＬＡＨＣでは面指数（０１６）
及び面指数（０１７）のピークがブロードで小さく、広
角側にブロードなテーリングを生じているのに対して、
本発明の合成法によるＬＡＨＣでは、面指数（０１６）
及び（０１７）のピークがシャープで高くなり、前述し
た広角側テーリングが消失して、ピークがピーク垂線に
対して対称に近い形となっているという事実が明らかと
なる。

【００３９】図２及び図３のＸ線回折像からの積層不整
指数（Ｉ_S ）の求め方を示す図４において、面指数（０
１６）及び（０１７）のピークを拡大し、これらのピー
クについて、ピークの狭角側最大傾斜ピーク接線ａと広
角側最大傾斜ピーク接線ｂを引き、接線ａと接線ｂの交
点から垂線ｃを引く。次いで接線ａと垂線ｃとの角度θ
₁ 、接線ｂと垂線ｃとの角度θ₂ を求める。積層不整指
数（Ｉ_S ）は数式（２） Ｉ_S ＝tanθ₂ ／tanθ₁ …… （２） の値として求める。この指数（Ｉ_S ）は、ピークが完全
対称な場合は１．０であり、非対称の程度が大きくなる
程大きな値となる。

【００４０】従来の共沈法によるＬＡＨＳでは、面指数
（０１６）及び（０１７）のＩ_S は夫々２．３及び１．
６であるのに対して、本発明のゲル法によるＬＡＨＣで
はこれらのＩ_S 値が１．０以下となっている。

【００４１】このことは、次のことを物語っている。即
ち、ＬＡＨＣでは、既に述べたように、リチウムイオン
が組込まれた水酸化アルミニウム八面体基本層がＣ軸方
向に積み重ねられた積層構造となっているが、従来の共
沈法ではＣ軸方向からみて各基本層が前後左右にずれた
状態で積層されていると共に、基本層のサイズも小さく
なっていることを示している。これに対して、本発明の
非晶質乃至擬ベーマイト型水和アルミナのゾル及びゲル
法によるＬＡＨＣでは、Ｃ軸方向からみて各基本層が前
後左右にほぼ重なった状態で積層され、基本層のサイズ
も大きくほぼ一定となっていることを示している。

【００４２】本発明のＬＡＨＣの嵩密度は、ＪＩＳ Ｋ
６７２１で測定して、０．１乃至０．３５ｇ／ｃｍ³ 、
特に０．２５乃至０．３５ｇ／ｃｍ³ の嵩密度を有す
る。

【００４３】また、従来のＬＡＨＳは、一般に１０乃至
４０ｍ² ／ｇのＢＥＴ比表面積を示すのに対して、本発
明のＬＡＨＣは４０乃至７０ｍ² ／ｇのＢＥＴ比表面積
を有する。

【００４４】更に、吸油量も４０乃至７０ｍｌ／１００
ｇと小さく、樹脂や塗料への配合性に優れている。

【００４５】本発明のＬＡＨＣは、数式（７） ＯＤ＝Ｉ（００２）／Ｉ（１１０） ……（７） 式中、Ｉ（００２）は面間隔（ｄ）７．６７乃至７．８
４オングストロームに表れる面指数（００２）のＸ線回
折（Ｃｕ−Ｋα）ピークの相対強度を表し、且つＩ（１
１０）は面間隔（ｄ）４．４１乃至４．４５オングスト
ロームに表れる面指数（１１０）のＸ線回折（Ｃｕ−Ｋ
α）ピークの相対強度を表す、で定義される配向度（Ｏ
Ｄ）が１０よりも小さく、本発明者等が先に提案したＬ
ＡＨＣの配向度（ＯＤ）が１０以上であるのとは区別さ
れる。

【００４６】本発明のＬＡＨＣにおいては、顔料体積濃
度が４０乃至５０％の範囲にある。尚顔料体積濃度と
は、下記式（８）で定義される値をいう。 Ｏｒ：顔料の吸油量（ｍｌ／１００ｇ） Ｂρ：樹脂の密度（ｇ／ｃｍ³） Ｐρ：顔料の密度（ｇ／ｃｍ³） この顔料体積濃度が高いと言うことは塗料中への配合及
び樹脂成形体中への配合が多量に行えることを示してい
る。また樹脂配合剤としての用途等においても、充填
性、顔料性がよく、樹脂への配合が容易であるという利
点を与える。

【００４７】また、本発明によるリチウムアルミニウム
複合水酸化物炭酸塩は、濃度５重量％の水性スラリーと
したときの比抵抗が８０００Ω・ｃｍ以上、特に10000
Ω・ｃｍ以上に抑制されており、アルカリ金属成分によ
る樹脂の劣化が顕著に抑制されており、この事実は後述
する例を参照することにより、明白となる。

【００４８】図５は、本発明によるリチウム・アルミニ
ウム複合水酸化物炭酸塩の粒子構造を示す走査型電子顕
微鏡写真である。また、この粒子は、レーザー散乱回折
法で測定して、一般に０．１乃至１０μｍ、特に０．１
乃至３μｍの体積基準メジアン径（Ｄ₅₀）を有してい
る。

【００４９】２）ナトリウム・アルミニウム複合水酸化
物炭酸塩 本発明によるナトリウムアルミニウム複合水酸化物炭酸
塩（ＮＡＨＣ）は、ドーソナイト型結晶構造を有する
が、やはり特異な結晶構造を有する。

【００５０】ドーソナイト型結晶構造とは、Ｃｕ−αを
用いたＸ線回折において、下記表 面間隔（オングストローム） 相対強度 ───────────── ────── ５．７ ＶＳ ３．３８ ｍ ３．０２ ｍ ２．７８ Ｓ ２．６１ ｍ ２．５ ｗ ２．１５ ｗ １．９９ ｍ １．７３ ｗ １．６９ ｍ 表中、ＶＳは非常に強い、Ｓは強い、ｍは中程に強い、
ｗは弱い、をそれぞれ示している、と実質上同じＸ線回
折像を示すものをいう。

【００５１】即ち、Ｃｕ−αＸ線回折像における面指数
（０１１）のピークの半値幅が、従来の製法のドーソナ
イトでは、０．２゜以下であるの対して、本発明のドー
ソナイトでは、Ｃｕ−αＸ線回折像における面指数（０
１１）のピークの半値幅が０．４゜以上、特に０．４５
乃至０．７５゜である。添付図面の図６は、従来法によ
るドーソナイトのＸ線回折像を示し、図７は、本発明に
よるドーソナイトのＸ線回折像を示している。

【００５２】結晶のＸ線回折では、下記のＢｒａｇｇの
式（９） ｎλ ＝ ２ｄ_hkl Ｓｉｎθ ‥（９） 式中、ｎは次数であり、λはＸ線の波長であり、ｄ_hkl
は結晶の（ｈｋｌ）の面間隔であり、θは回折角であ
る、を満足するとき、干渉に強度ピークが現れることが
知られており、この干渉ピークの鋭さと結晶の大きさと
の間にも、下記のＳｃｈｅｒｒｅｒの式（１０） 式中、Ｌ_hkl は結晶の（ｈｋｌ）面に垂直な方向の寸法
であり、Ｋは約０．９の定数であり、Ｈは干渉ピークの
半値幅（ラジアン）であり、λ及びθは式（９）と同様
である、の関係が成り立つ。

【００５３】本発明のナトリウム・アルミニウム複合水
酸化物炭酸塩（ＮＡＨＣ）において、面指数（０１１）
のピークの半値幅が大きいということは、ｂ軸方向への
結晶サイズが小さいということを示している（注：繊維
軸方向の確認必要）。

【００５４】図８は、従来法によるドーソナイトの粒子
構造を示す走査型電子顕微鏡写真（倍率５０００倍）で
あり、図９は本発明によるドーソナイトの粒子構造を示
す走査型電子顕微鏡写真である。これらの走査型電子顕
微鏡写真によると、従来のドーソナイトは、アスペクト
比の極めて大きい微細繊維の集束が絡み合って、粗大で
糸鞠状の２次粒子を結合しているが、本発明によるドー
ソナイトは、繊維構造の発達の程度は極めて小さく、２
次粒子も凝集の程度の小さな粒子形状であることが確認
できる。従ってこの粒子形状から、前者は特に吸油量が
７０乃至１００ｍｌ／１００ｇで比較的に大きめである
が、後者は４０乃至７０ｍｌ／１００ｇである。更に前
者の顔料体積濃度は３５％以下と低めであるが、後者は
４０乃至５０％と高めの特徴を有している。また、この
粒子は、レーザー散乱回折法で測定して、一般に０．１
乃至１０μｍ、特に０．１乃至３μｍの体積基準メジア
ン径（Ｄ₅₀）を有している。

【００５５】本発明によるドーソナイトは、既に述べた
とおり、濾過性に優れており、また含有される挟雑イオ
ンが極めて少ないという利点をも有している。即ち、ド
ーソナイトを濃度５重量％の水性スラリーとしたとき、
従来のものでは比抵抗が一般に６０００Ω・ｃｍのオー
ダーにあるが、本発明によればこの比抵抗を８０００Ω
・ｃｍ以上とすることができる。

【００５６】このため、本発明によるドーソナイトは、
樹脂等に配合したとき、挟雑イオンによる着色、熱劣
化、電気絶縁性低下等が抑制され、樹脂配合剤として優
れた利点が得られるものである。

【００５７】また、前述した粒子構造に関連して、本発
明によるドーソナイトは、樹脂中への配合性、分散性に
優れており、また、配合樹脂は透明性にも優れている。
事実、後述する例を参照すると、この配合樹脂は、内部
ヘーズが小さく、透明性に優れていることが分かる。

【００５８】図１０は、本発明によるドーソナイトの赤
外線吸収スペクトルであり、このドーソナイトは、赤外
領域に顕著で幅広い吸収を示し、赤外線吸収剤、即ち保
温剤として有用であることが分かる。

【００５９】本発明によるドーソナイトは、一般に、吸
油量（ＪＩＳ Ｋ−５１０１）が５０乃至１１０ｍｌ／
１００ｇの範囲にあり、ＢＥＴ比表面積が３０乃至１１
０ｍ² ／ｇの範囲にあり、見掛比重（鉄シリンダー法）
が０．１乃至０．３ｇ／ｃｍ³ の範囲にあるが、これら
物性値に限定されるものではない。また本発明において
は、非晶質乃至擬ベーマイト型の水和アルミナと反応さ
せるアルカリ塩をナトリウム炭酸塩とリチウム炭酸塩と
の組合せで行うことにより、ＬＡＨＣとドーソナイトと
の混晶から成るアルカリ・アルミニウム複合水酸化炭酸
塩が得られることも特徴である。

【００６０】［用途］本発明によるアルカリ・アルミニ
ウム複合水酸化物炭酸塩は、樹脂配合剤、例えば保温
剤、樹脂用ハロゲン捕捉剤等の用途に有用である。

【００６１】これらの用途に関して、アルカリ・アルミ
ニウム複合水酸化物炭酸塩の表面の特性を改質するため
に、アルカリ・アルミニウム複合水酸化物炭酸塩を高級
脂肪酸或いは界面活性剤で表面処理しておくことができ
る。一般に、アルカリ・アルミニウム複合水酸化物炭酸
塩を含む反応母液中に高級脂肪酸或いは界面活性剤を添
加して、攪拌下に処理するのがよい。

【００６２】高級脂肪酸としては、炭素数１０乃至２
２、特に１４乃至１８の飽和乃至不飽和脂肪酸、例えば
カプリン酸、ウンデカン酸、ラウリン酸、ミリスチン
酸、パルミチン酸、マーガリン酸、ステアリン酸、アラ
キン酸等の飽和脂肪酸、リンデル酸、ツズ酸、ペトロセ
リン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキ
ドン酸等の不飽和脂肪酸等が使用される。ステアリン酸
が好適なものである。脂肪酸は勿論牛脂脂肪酸、ヤシ油
脂肪酸、パーム油脂肪酸等の混合脂肪酸であってもよ
い。

【００６３】界面活性剤の内、アニオン界面活性剤とし
ては、たとえば第１級高級アルコール硫酸エステル塩、
第２級高級アルコール硫酸エステル塩、第１級高級アル
キルスルホン酸塩、第２級高級アルキルスルホン酸塩、
高級アルキルジスルホン酸塩、スルホン化高級脂肪酸
塩、高級脂肪酸硫酸エステル塩、高級脂肪酸エステルス
ルホン酸塩、高級アルコールエーテルの硫酸エステル
塩、高級アルコールエーテルのスルホン酸塩、高級脂肪
酸アミドのアルキロール化硫酸エステル塩、アルキルベ
ンゼンスルホン酸塩、アルキルフエノールスルホン酸
塩、アルキルナフタリンスルホン酸塩、アルキルベンゾ
イミダゾールスルホン酸塩等アニオン界面活性剤であれ
ば如何なるものでもよい。これらの界面活性剤のより具
体的な化合物名は、たとえば、堀口博著「合成界面活性
剤」（昭 41 三共出版）に開示してある。

【００６４】また、ノニオン界面活性剤としては、ＨＬ
Ｂの低いノニオン界面活性剤、特にＨＬＢが１２以下、
最も好適には８以下のものが使用され、一般に、ポリオ
キシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンア
ルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エ
ステル、ポリオキシエチレン脂肪酸アミドエーテル、多
価アルコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン多価
アルコール脂肪酸エステル、脂肪酸ショ糖エステル、ア
ルキロールアミド、ポリオキシアルキレンブロックコポ
リマー等の内からＨＬＢが上記範囲内にあるものを使用
する。例えば、これらのノニオン界面活性剤では一般
に、ポリオキシエチレン単位の含有量が減少するとＨＬ
Ｂが減少するので、エチレンオキサイドの付加モル数を
調節することにより、所望のＨＬＢのノニオン界面活性
剤を入手することができる。

【００６５】脂肪酸或いは界面活性剤の添加量は、アル
カリ・アルミニウム複合水酸化物炭酸塩当たり０．５乃
至１０重量％、特に１乃至５重量％であるのがよい。

【００６６】処理条件は、特に制限されないが、一般に
６０乃至１００℃の温度で０．５乃至５時間程度攪拌下
に処理を行うのがよい。脂肪酸の場合、用いた脂肪酸は
反応系中に存在するナトリウムイオンと反応してナトリ
ウム石鹸の形で水相中に移行し、生成したアルカリ・ア
ルミニウム複合水酸化物炭酸塩の表面処理が進行する。
アニオン界面活性剤においても、塩でない遊離の酸を使
用すれば同様の反応が生じる。

【００６７】得られた表面処理アルカリ・アルミニウム
複合水酸化物炭酸塩は、そのままで樹脂用配合剤として
使用し得るが、必要に応じ有機及び無機の助剤により後
処理として表面処理して、樹脂用安定剤及び樹脂用配合
剤として使用することができる。

【００６８】このような有機の助剤としては、例えば、
ステアリン酸、パルミチン酸、ラウリン酸等のカルシウ
ム塩、亜鉛塩、マグネシウム塩、バリウム塩等の金属石
鹸、シラン系カップリング剤、アルミニウム系カップリ
ング剤、チタン系カップリング剤、ジルコニウム系カッ
プリング剤、各種ワックス類、未変性乃至変性の各種樹
脂（例えばロジン、石油樹脂等）等のコーテイング剤を
挙げることができる。これらのコーテイング剤は、アル
カリ・アルミニウム複合水酸化物炭酸塩当たり０．１乃
至１０重量％、特に０．５乃至５重量％の量で用いるの
がよい。

【００６９】また、無機系助剤としては、エアロジル、
疎水処理エアロジル等の微粒子シリカ、ケイ酸カルシウ
ム、ケイ酸マグネシウム等のケイ酸塩、カルシア、マグ
ネシア、チタニア等の金属酸化物、水酸化マグネシウ
ム、水酸化アルミニウム等の金属水酸化物、炭酸カルシ
ウム等の金属炭酸塩、ハイドロタルサイト、Ａ型、Ｐ型
等の合成ゼオライト及びその酸処理物又はその金属イオ
ン交換物から成る定形粒子を、アルカリ・アルミニウム
複合水酸化物炭酸塩にブレンド乃至まぶして使用する
か、またはアルカリ・アルミニウム複合水酸化物炭酸塩
粒子表面に沈着させて使用することもできる。なお、特
に無機系助剤で処理することによりアルカリ・アルミニ
ウム複合水酸化物炭酸塩の屈折率を調整することができ
る。これらの無機助剤はアルカリ・アルミニウム複合水
酸化物炭酸塩当たり、０．０１乃至１０重量％、特に
０．１乃至５重量％の量で用いるのがよく、樹脂の配合
剤として用いたとき、使用する樹脂に屈折率を合わせる
ことができる。

【００７０】本発明によるＬＡＨＣは、熱可塑性樹脂に
対する樹脂配合剤、特に塩素キヤッチャー、熱安定剤、
赤外線吸収剤、アンチブロッキング剤等として有用であ
り、またＮＡＨＣは特に赤外線吸収剤（保温剤）として
有用である。

【００７１】本発明によれば、熱可塑性樹脂１００重量
部に対して、一般に０．０１乃至１０重量部のアルカリ
・アルミニウム複合水酸化物炭酸塩を配合する。配合量
は勿論上記範囲内で樹脂の種類や用途に応じ適宜選定す
る。本発明の一つの好適態様では、塩素含有重合体に、
アルカリ・アルミニウム複合水酸化物炭酸塩を、該重合
体１００重量部当たり、０．１乃至１０重量部、特に
０．５乃至１．０重量部の量で配合して用いるのがよ
い。

【００７２】塩素含有重合体としては、例えば、ポリ塩
化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、塩素化ポリ塩化ビニ
ル、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、塩素
化ゴム、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル
−エチレン共重合体、塩化ビニル−プロピレン共重合
体、塩化ビニル−スチレン共重合体、塩化ビニル−イソ
ブチレン共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合
体、塩化ビニル−スチレン−無水マレイン酸三元共重合
体、塩化ビニル−スチレン−アクリロニトリル共重合
体、塩化ビニル−ブタジエン共重合体、塩素化ビニル−
塩化プロピレン共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン
−酢酸ビニル三元共重合体、塩化ビニル−アクリル酸エ
ステル共重合体、塩化ビニル−マレイン酸エステル共重
合体、塩化ビニル−メタクリル酸エステル共重合体、塩
化ビニル−アクリロニトリル共重合体、内部可塑化ポリ
塩化ビニル等の重合体、及びこれらの塩素含有重合体と
ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリ−３
−メチルブテンなどのα−オレフィン重合体又はエチレ
ン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−プロピレン共重合
体、などのポリオレフィン及びこれらの共重合体、ポリ
スチレン、アクリル樹脂、スチレンと他の単量体（例え
ば無水マレイン酸、ブタジエン、アクリロニトリルな
ど）との共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン−ス
チレン共重合体、アクリル酸エステル−ブタジエン−ス
チレン共重合体、メタクリル酸エステル−ブタジエン−
スチレン共重合体とのブレンド品などを挙げることがで
きる。

【００７３】この場合、塩素含有重合体１００重量部当
たり０．０１乃至１０重量部の脂肪酸亜鉛及び０．０１
乃至１０重量部のβ−ジケトン或いはβ−ケト酸エステ
ルを併用するのが望ましい。

【００７４】脂肪酸亜鉛としては前に例示したものが使
用され、β−ジケトンまたはβ−ケト酸エステルとして
は、従来この用途に公知のもの、例えば、１，３−シク
ロヘキサジオン、メチレンビス−１，３ーシクロヘキサ
ジオン、２−ベンジル−１，３−シクロヘキサジオン、
アセチルテトラロン、パルミトイルテトラロン、ステア
ロイルテトラロン、ベンゾイルテトラロン、２−アセチ
ルシクロヘキサノン、２−ベンゾイルシクロヘキサノ
ン、２−アセチル−１，３−シクロヘキサンジオン、ベ
ンゾイル−ｐ−クロルベンゾイルメタン、ビス（４−メ
チルベンゾイル）メタン、ビス（２−ヒドロキシベンゾ
イル）メタン、ベンゾイルアセトン、トリベンゾイルメ
タン、ジアセチルベンゾイルメタン、ステアロイルベン
ゾイルメタン、パルミトイルベンゾイルメタン、ラウロ
イルベンゾイルメタン、ジベンゾイルメタン、ビス（４
−クロルベンゾイル）メタン、ビス（メチレン−３，４
−ジオキシベンゾイル）メタン、ベンゾイルアセチルフ
ェニルメタン、ステアロイル（４−メトキシベンゾイ
ル）メタン、ブタノイルアセトン、ジステアロイルメタ
ン、アセチルアセトン、ステアロイルアセトン、ビス
（シクロヘキサノイル）−メタン及びジピバロイルメタ
ン等を用いることが出来る。

【００７５】勿論、本発明によるアルカリ・アルミニウ
ム複合水酸化物炭酸塩は、それ自体公知の各種添加剤、
例えば非金属系安定剤、有機錫系安定剤、塩基性無機酸
塩等の他の安定剤乃至は安定助剤、可塑剤、酸化防止
剤、光安定剤、難燃剤、造核剤、エポキシ安定剤、等を
併用することができる。特に後述するポリプロピレンや
ポリエチレンテレフタレートのような結晶性樹脂の成形
においては各種の造核剤を添加剤に併用され、透明性の
向上や耐衝撃性の向上、成形サイクルの短縮及び寸法安
定性の向上をもたらすものである。

【００７６】また塩素含有樹脂系においては、種々の安
定剤との組合せ使用は可能であり、例えば有機錫安定剤
との組合せ使用が好適であり、有機錫化合物としては、
有機錫メルカプタイド類、有機錫サルファイド類、有機
錫メルカプタイド・サルファイド類、有機錫メルカプト
カルボキシレート類及び有機錫カルボキシレート類が包
含される。 （１）有機錫メルカプタイド類としては、ジブチル錫ビ
ス（ラウリルメルカプタイド）、ジメチル錫ビス（ステ
アリルメルカプタイド）、ジオクチル錫ビス（メルカプ
トエチル・トール油脂脂肪酸エステル）、ジオクチル錫
ビス（２−メルカプトエチルカプリレート）、ジブチル
錫ビス（メルカプトエチル・トール油脂脂肪酸エステ
ル）、ジメチル錫ビス（メルカプトエチルステアレー
ト）、ジオクチル錫ビス（イソオクチルチオグリコレー
ト）、ジオクチル錫ビス（２−エチルヘキシルチオグリ
コレート）、ジオクチル錫ビス（ドデシルチオグリコレ
ート）、ジオクチル錫ビス（テトラデシルチオグリコレ
ート）、ジオクチル錫ビス（ヘキサデシルチオグリコレ
ート）、ジオクチル錫ビス（オクタデシルチオグリコレ
ート）、ジオクチル錫ビス（Ｃ_12-16 混合アルキルチオ
グリコレート）、ジブチル錫ビス（イソオクチルチオグ
リコレート）、ジメチル錫ビス（イソオクチルメルカプ
トプロピオネート）、ビス（２−メルカプトカルボニル
エチル）錫ビス（イソオクチルチオグリコレート）、ビ
ス（２−ブトキシカルボニルエチル）錫ビス（ブチルチ
オグリコレート）等のジ有機錫メルカプタイド及びモノ
ブチル錫トリス（ラウリルメルカプタイド）、モノブチ
ルモノクロロ錫ビス（ラウリルメルカプタイド）、モノ
オクチル錫トリス（２−メルカプトエチルカプリレー
ト）、モノブチル錫トリス（メルカプトエチル・トール
油脂肪酸エステル）、モノメチル錫トリス（メルカプト
エチル・トール油脂肪酸エステル）、モノメチル錫トリ
ス（メルカプトエチルラウレート）、モノメチル錫トリ
ス（メルカプトエチルステアレート）、モノメチル錫ト
リス（メルカプトエチルオレート）、モノオクチル錫ト
リス（イソオクチルチオグリコレート）モノオクチル錫
トリス（２−エチルヘキシルチオグリコレート）、モノ
オクチル錫トリス（ドデシルチオグリコレート）、モノ
オクチル錫トリス（ドデシルチオグリコレート）、モノ
オクチル錫トリス（テトラデシルチオグリコレート）、
モノオクチル錫トリス（ヘキサデシルチオグリコレー
ト）、モノオクチル錫トリス（Ｃ_12-16 混合アルキルチ
オグリコレート）、モノオクチル錫トリス（オクタデシ
ルチオグリコレート）、モノブチル錫トリス（イソオク
チルチオグレコレート）、モノブチル錫トリス（イソオ
クチルメルカプトプロピオネート）、モノメチル錫トリ
ス（イソオクチルチオグリコレート）、モノメチル錫ト
リス（テトラデシルチオグリコレート）、２−メトキシ
カルボニルエチル錫トリス（イソオクチルチオグリコレ
ート）、２−ブトキシカルボニルエチル錫トリス（２−
エチルヘキシルチオグリコレート）等のモノ有機錫メル
カプタイドがあげられる。 （２） 有機錫サルファイド類としては、メチルチオス
タノイック酸、ブチルチオスタノイック酸、オクチルチ
オスタノイック酸、ジメチル錫サルファイド、ジブチル
錫サルファイド、ジオクチル錫サルファイド、ジシクロ
ヘキシル錫サルファイド、モノブチル錫サルファイド、
オキサイド、２−メトキシカルボニルエチル錫サルファ
イド、２−エトキシカルボニル錫サルファイド、２−ブ
トキシカルボニル錫サルファイド、２−イソプロポキシ
カルボニルエチル錫サルファイド、ビス（２−メトキシ
カルボニルエチル）錫サルファイド、ビス（２−プロポ
キシカルボニルエチル）錫サルファイド等があげられ
る。 （３）有機錫メルカプタイド・サルファイド類として
は、ビス〔モノブチル・ジ（イソオクトキシカルボニル
メチレンチオ）錫〕サルファイド、ビス〔ジブチルモノ
（イソオクトキシカルボニルメチレンチオ）錫〕サルフ
ァイド、ビス〔ビス（２−メトキシカルボニルエチル）
錫イソオクチルチオグリコレート〕スルファイド、ビス
（メチル錫ジイソオクチルチオグリコレート）ジサルフ
ァイド、ビス（メチル／ジメチル錫モノ／ジイソオクチ
ルチオグリコレート）ジサルファイド、ビス（メチル錫
ジイソオクチルチオグリコレート）トリサルファイド、
ビス（ブチル錫ジイソオクチルチオグリコレート）トリ
サルファイド、ビス〔メチル錫ジ（２−メチルカプトエ
チルカプリレート）サルファイド、ビス〔メチル錫ジ
（２−メルカプトエチルカプリレート）〕ジサルファイ
ド等があげられる。 （４）有機錫メルカプトカルボキシレート類としては、
ジブチル錫−β−メルカプトプロピオネート、ジオクチ
ル錫−β−メルカプトプロピオネート、ジブチル錫メル
カプトアセテート、ビス（２−メトキシカルボニルエチ
ル）錫チオグリコレート）錫チオグリコレート、ビス
（２−メトキシカルボニルエチル）錫メルカプトプロピ
オネート等があげられる。 （５）有機錫カルボキシレート類としては、モノ又はジ
メチル錫、モノ又はジブチル錫、モノ又はジオクチル錫
あるいはモノ又はビス（ブトキシカルボニルエチル）錫
のオクトエート、ラウレート、ミリステート、パルミテ
ート、ステレート、イソステアレート等の脂肪族一価の
カルボキシレート類：マレートポリマー、ブチルマレー
ト、ベンジルマレート、オレイルマレート、ステアリル
マレート等のマレート；及びこれらの混合塩あるいは塩
基性塩があげられる。

【００７７】可塑剤としては、フタル酸エステル系可塑
剤、アジピン酸エステル系可塑剤等のエステル系可塑
剤、ポリエステル系可塑剤、燐酸エステル系可塑剤、塩
素系可塑剤などがあげられる。

【００７８】フェノール系酸化防止剤としては、例え
ば、２，６−ジフェニル−４−オクタデシロキシフェノ
ール、ステアリル（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロ
キシフェニル）−プロピオネート、ジステアリル（３，
５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ホスホネ
ート、１，６−ヘキサメチレンビス〔（３，５−ジ第三
ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、
１，６−ヘキサメチレンビス〔（３，５−ジ第三ブチル
−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸アミド〕、ビ
ス〔３，３−ビス（４−ヒドロキシ−３−第三ブチルフ
ェニル）ブチリックアシッド〕グリコールエステル、
１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５
−第三ブチルフェニル）ブタン、１，３，５−トリス
（２，６−ジメチル−３−ヒドロキシ−４−第三ブチル
ベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス
（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドルキシベンジル）イ
ソシアヌレート、トリエチレングリコールビス〔（３−
第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プ
ロピオネート〕などがあげられる。

【００７９】硫黄系酸化防止剤としては、例えば、チオ
ジプロピオン酸ジラウリル、ジミリスチル、ジステアリ
ル等のジアルキルチオジプロピオンネート類及びペンタ
エリスリト−ルテトラ（β−ドデシルメルカプトプロピ
オネート）等のポリオールのβ−アルキルメルカプトプ
ロピオン酸エステル類があげられる。

【００８０】ホスファイト系酸化防止剤としては、例え
ば、トリス（２，４−ジ第三ブチルフェニル）ホスファ
イト、トリス〔２−第三ブチル−４−（３−第三ブチル
−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニルチオ）−５−メ
チルフェニル〕ホスファイト、トリデシルホスファイ
ト、オクチルジフェニルホスファイト、ジ（デシル）モ
ノフェニルホスファイト、ジ（トリデシル）ペンタエリ
スリトールジホスファイト、ジステアリルペンタエリス
リトールジホスファイト、ジ（ノニルフェニル）ペンタ
エリスリトールジホスファイトなどがあげられる。

【００８１】紫外線吸収剤としては例えば、２，４−ジ
ヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メト
キシベンゾフェノン、５，５’−メチレンビス（２−ヒ
ドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン）等の２−ヒド
ロキシベンゾフェノン類；２−（２’−ヒドロキシ−
５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−
（２’−ヒドロキシ−３’−第三ブチル−５’−メチル
フェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−
（２’−ヒドロキシ−５’−第三オクチルフェニル）ベ
ンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ３’，５’
−ジクミルフェニル）ベンゾトリアゾール、２，２’−
メチレンビス（４−第三オクチル−６−ベンゾトリアゾ
リル）フェノール等の２−（２’−ヒドロキシフェニ
ル）ベンゾトリアゾール類があげられる。

【００８２】光安定剤としては、ヒンダードアミン系光
安定剤等が挙げられ、例えば、１，２，２，６，６−ペ
ンタメチル−４−ピペリジルステアレート、２，２，
６，６−テトラメチル−４−ピペリジルベンゾエート、
Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジ
ル）ドデシルコハク酸イミド、１−〔（３，５−ジ第三
ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ
エチル〕−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリ
ジル−（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロピオネート、ビス（２，２，６，６−テトラメ
チル−４−ピペリジル）セバケート、テトラ（２，２，
６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ブタンテトラ
カルボキシレート、テトラ（１，２，２，６，６−ペン
タメチル−４−ピペリジル）ブタンテトラカルボキシレ
ート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペ
リジル）・ジ（トリデシル）ブタンテトラカルボキシレ
ート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−
ピペリジル）・ジ（トリデシル）ブタンテトラカルボキ
シレートなどがあげられる。

【００８３】難燃剤としては、 ・テトラブロモビスフェノールＡ（ＴＢＡ） ・２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジブロモフ
ェニル）プロパン ・ヘキサブロモベンゼン（ＨＢＢ） ・トリス（２，３−ジブロモプロピル）イソシアヌレー
ト（ＴＡＩＣ−ｂＢ） ・２，２−ビス（４−ヒドロキシエトキシ−３，５−ジ
ブロモ・フェニル）プロパン（ＴＢＡ−ＥＯ） ・デカブロモジフェニルオキシド（ＤＢＤＰＯ） ・デカブロモジフェニルエーテル（ＤＢＤＥ） ・１，２−ビス（ペンタブロモフェニル）エタン（ＰＢ
ＰＥ） ・Ｎ，Ｎ´−エチレンビス（テトラブロモフタルイミ
ド）（ＥＴＢＰ） ・１，２，５，６，９，１０−ヘキサブロモシクロドデ
カン ・２，２−ビス（３，５−ジブロモ−４−〔２，３−ジ
ブロモプロポキシ〕フェニル）プロパン（ＴＢＡ−Ｂ
Ｐ） ・ビス（３，５−ジブロモ−４−〔２，３−ジブロモプ
ロポキシ〕フェニル）（ＴＢＳ−ＢＰ） ・ポリジブロモフェニレンオキシド ・ビス（トリブロモフェノキシ）エタン ・エチレンビス・ジブロモノルボルナンジカルボキシイ
ミド ・ジブロモエチル・ジブロモシクロヘキサン ・ジブロモネオペンチルグリコール ・２，４，６−トリブロモフェノール ・トリブロモフェニルアリルエーテル ・テトラブロモビスフェノールＳ ・テトラデカブロモ・ジフェノキシベンゼン ・２，２−ビス（４−ヒドロキシエトキシ−３，５−ジ
ブロモフェニル）プロパン ・ポリ（ペンタブロモベンジル）・アクリレート ・トリブロモスチレン ・トリブロモフェニルマレイミド ・トリブロモネオペンチル・アルコール ・テトラブロモジペンタエリスリトール ・ペンタブロモベンジルアクリレート ・ペンタブロモフェノール ・ペンタブロモトルエン ・ペンタブロモフェニルオキシド ・ヘキサブロモシクロドデカン ・ヘキサブロモジフェニルエーテル ・オクタブロモフェノールエーテル ・オクタブロモフェニルエーテル ・オクタブロモジフェニルオキシド ・ジブロモネオペンチルグリコールテトラカルボナート ・ビス（トリブロモフェニル）フマルアミド ・Ｎ−メチルヘキサブロモジフェニルアミン 含ハロゲンポリホスフェート 芳香族臭素化合物 臭素化エポキシ樹脂 臭素化ポリスチレン

【００８４】造核剤としては、アルミニウム−ｐ−第三
ブチルベンゾエート、ジベンジリデンソルビトール、ビ
ス（４−第三ブチルフェニル）ホスフェートナトリウム
塩、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ第三ブチルフ
ェニル）ホスフェートナトリウム塩、２，２’−メチレ
ンビス（４，６−ジ第三ブチルフェニル）ホスフェート
カルシウム塩、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ第
三ブチルフェニル）ホスフェート塩基性アルミニウム塩
などがあげられる。

【００８５】エポキシ化合物としては、エポキシ化大豆
油、エポキシ化アマニ油、エポキシ化魚油、エポキシ化
トール油脂肪酸エステル、エポキシ化牛脂油、エポキシ
化ヒマシ油、エポキシ化サフラワー油、エポキシ化アマ
ニ油脂肪酸ブチル、トリス８エポキシプロピル）イソシ
アヌレート、３−（２−キセノキシ）−１，２−エポキ
シプロパン、ビスフェノール−Ａジグリシジルエーテ
ル、ビニルシクロヘキセンジエポキサイド、ジシクロペ
ンタジエンジエポキサイド、３，４−エポキシシクロヘ
キシル−６−メチルエポキシシクロヘキサンカルボキシ
レートなどがあげられる。

【００８６】本発明の他の典型的用途では、アルカリ・
アルミニウム複合水酸化物炭酸塩を、オレフィン系樹脂
に対してハロゲン系触媒残渣等による樹脂劣化を防止す
る目的で配合する。本発明の配合剤は、オレフィン系樹
脂１００重量部当たり０．０１乃至１０重量部の量で用
いるのがよい。オレフィン系樹脂としては、メタロセン
触媒を用いて合成されたオレフィン系樹脂を含めポリプ
ロピレン、低−・中−・高密度の或いは線状低密度のポ
リエチレン、結晶性プロピレン−エチレン共重合体、イ
オン架橋オレフィン共重合体、エチレン酢酸ビニル共重
合体、エチレン−アクリル酸エステル共重合体、低密度
エチレン−ブテン−１共重合体、低密度エチレン−ヘキ
セン−１共重合体を挙げることが出来る。

【００８７】本発明の更に他の用途では、アルカリ・ア
ルミニウム複合水酸化物炭酸塩を、農業用フィルム形成
用のオレフィン系樹脂１００重量部当たり１乃至３０重
量部の量で、それ自体公知の防曇剤等と共に配合する。
オレフィン系樹脂としては、上述したものが適当であ
る。

【００８８】本発明を以下の実施例で更に説明をする。 （実施例）本発明によるリチウムアルミニ水酸化物炭酸
塩（水澤化学製の商品名：ミズカラック型）、ナトリウ
ムアルミニウム複合水酸化物炭酸塩（鉱物名：ドーソナ
イト型）、及びリチウムナトリウムアルミニウム複合水
酸化物炭酸塩（ミズカラック型とドーソナイト型の混晶
物）の微粉末からなる樹脂用安定剤（以下それぞれＬＡ
ＣＨ、ＮＡＣＨ、およびＬＮＡＣＨと記す）及びその調
製方法を以下に説明する。

【００８９】（ＬＡＣＨ、ＮＡＣＨ及びＬＮＡＣＨの製
法とその物性） 実施例１ 硫酸アルミニウム（Ａｌ₂ Ｏ₃ 含量が７．７５％）７８
９．４ｇを蒸留水を加え７００ｍＬに調製した。別に炭
酸ナトリウム（Ｎａ₂ ＣＯ₃ 含量が９９．７％）１８
８．４ｇに蒸留水を加え７００ｍＬに調製した。これら
を２Ｌのビーカーに６０℃の温水２００ｍＬを加え攪拌
下に同時注下し、さらに水酸化ナトリウム２ｇを加えて
ｐＨ＝１０に調製した後、６０℃に加温させて擬ベーマ
イト型の水和アルミナゲルを得た。

【００９０】次いで、このスラリー溶液に、Ａｌ／Ｌｉ
＝２のモル比に成るように炭酸リチウムの粉末２２．４
ｇを加えた後、９０℃で１０時間反応した。添加後のｐ
Ｈは１０．１であった。反応終了後、ステアリン酸１
２．１ｇを加え、攪拌下に表面処理反応を行った。得ら
れた反応懸濁液を濾過水洗後１１０℃にて乾燥させ、次
いで小型サンプルミルにて粉砕し、試料Ｎｏ．ＬＡＣＨ
−１のミズカラック型のリチウムアルミニウム複合水酸
化物炭酸塩を得た（収率９８．６％）。

【００９１】（測定方法） （１）Ｘ線回折 理学(株)製のＧｅｉｇｅｒｆｌｅｘ（ゴニオメーター：
ＣａｔＮｏ．２１２５Ｄ１）を用いて下記の設定条件で
測定した。 ターゲット Ｃｕ フィルター Ｎｉ 検出器 ｓｃ 電圧 ３５ＫＶ 電流 １５ｍＡ カウントフルスケール ８０００ｃ／ｓ 走査速度 ２ｄｅｇ／ｍｉｎ タイム コンスタント １ｓｅｃ スリット ＤＳ１ｄｅｇ ＲＳ０．３ｍｍ ＳＳ１ｄｅｇ 照射 ６ｄｅｇ

【００９２】（２）積層不整指数（Ｉｓ） 理学(株)製のＧｅｉｇｅｒｆｌｅｘ（ゴニオメーター：
ＣａｔＮｏ．２１２５Ｄ１）を用いて下記の設定条件で
測定した。 ターゲット Ｃｕ フィルター Ｎｉ 検出器 ＳＣ 電圧 ４０ＫＶＰ 電流 ２０ｍＡ カウントフルスケール １０００ｃ／ｓ 走査速度 １ｄｅｇ／ｍｉｎ タイム コンスタント １ｓｅｃ スリット ＤＳ１ｄｅｇ ＲＳ０．３ｍｍ ＳＳ１ｄｅｇ 照射 ６ｄｅｇ 測定回折角範囲 ３５〜５５（２θｄｅｇ）

【００９３】（Ｉｓの算出方法）上記Ｘ線回折によって
得られた回折角（２θ）３６°〜４４°と４４°〜５３
°の両ピークについてそれぞれのピークの挟角側と広角
側でそれぞれ勾配の絶対値が最大になるようにピーク接
線（ａ、ｂ）を引く。次に、挟角側ピーク接線ａと広角
側ピーク接線ｂの交点より、垂線ｃを下ろし、接線ａと
垂線ｃのなす角度θ１及び接線ｂと垂線ｃのなす角度θ
２を求め、下記式より積層不整指数（Ｉｓ）を求める。 Ｉｓ＝ｔａｎθ２／ ｔａｎθ１

【００９４】（３）熱分析 測定試料は予めエチルアルコールで処理して表面処理剤
を除去したものを、恒温乾燥機を用いて１１０℃で乾燥
して調製した。次いで理学(株)製のＴＡＳ１００−ＴＧ
８１１０熱分析システムを用いて測定した。測定条件と
しては、標準物質にα−Ａｌ₂ Ｏ₃ 、昇温速度１０℃／
分、雰囲気は空気を用い２５０℃以下の重量減少を測定
した。

【００９５】（４）赤外線吸収スペクトル分析 測定試料は予めエチルアルコールで処理し、表面処理剤
を除去した後、恒温乾燥機を用いて１１０℃で乾燥した
ものを調製した。日本分光(株)製のＡ−３０２型赤外吸
収スペクトル分析装置を用いて測定を行った。

【００９６】（５）繊維径及びアスペクト比 日立(株)製走査電子顕微鏡Ｓ−５７０を用いて、制限視
野像中の繊維径及びアスペクト比を算術計算した。

【００９７】（６）見掛け密度 ＪＩＳＫ−６２２０に準拠して測定した。 （７）吸油量 ＪＩＳＫ−５１０１−１９に準拠して測定した。 （８）比表面積 カルロエルバ社製Ｓｏｒｐｔｏｍａｔｉｃ Ｓｅｒｉｅ
ｓ １９００を使用し、ＢＥＴ法により測定した。 （９）平均粒径 Ｃｏｕｌｔｅｒ社製Particle Size Analyzer Model LS
230を使用し，平均粒径を測定した。

【００９８】（１０） 顔料体積濃度 ビヒクルとしてＤＯＰ(ジオクチルフタレ−ト)を用いて
下記式で算出した。 顔料体積濃度 ＝ １００Ｂρ／（Ｂρ＋0．０１Ｏｒ
・Ｐρ） Ｂρ：樹脂（ビヒクル）の密度 (ｇ／ｍｌ）、（ＤＯ
Ｐ：0.9861） Ｐρ：試料の密度 (ｇ／ｍｌ) Ｏｒ：試料の吸油量 (ｍｌ／１００ｇ)

【００９９】実施例２ アルミン酸ナトリウム水溶液(Ａｌ₂ Ｏ₃ 含量が２３．
７％)３５２ｇに蒸留水を加え７００ｍＬに調製し５０
℃に加温した後、撹拌下に硫酸アルミニウム（Ａｌ₂ Ｏ
₃ 含量が７．７８％）５６６．７ｇと蒸留水を加えて全
量を８００ｍＬに調製して非晶質水和アルミナゲルを得
た。

【０１００】次いでこのスラリ−に水酸化ナトリウム１
４．６２ｇを加えてｐＨ＝１０に調製した後、Ａｌ／Ｌ
ｉ＝２のモル比になるように炭酸リチウム（ＬｉＣＯ₃
含量が９９％）の粉末４６．６５ｇを加えた後、９０℃
で１０時間反応した。添加後のｐＨは１０．１であっ
た。反応終了後、ステアリン酸１５．１ｇを加え、攪拌
下に表面処理反応を行った。その後，実施例１と同様の
操作にて試料Ｎｏ．ＬＮＡＣＨ−2 のミズカラック型と
ドーソナイト型の混晶物であるリチウムナトリウムアル
ミニウム複合水酸化物炭酸塩を得た（収率９１．５
％）。

【０１０１】比較例１ 市販のギブサイト型水酸化アルミニウム（平均粒径０．
５μｍ）５０ｇを２０％塩化リチウム水溶液２００ｍｌ
に入れ、１１５℃にて２時間水熱反応を行った。その
後、ステアリン酸ナトリウム４ｇを加え、撹拌下に表面
処理反応を行なった。その後、実施例１と同様の操作に
て試料Ｎｏ．ＬＡＣＬ−１を得た。得られた生成物は、
Ｘ線回折結果より、ＬｉＣｌ・２Ａｌ（ＯＨ）₃ ・ｎＨ
₂ Ｏとギブサイトの混合物であった。

【０１０２】比較例２ ２ｌビーカーに予め４００ｍｌの蒸留水を入れ、１ｍｏ
ｌ／ｌの塩化アルミニウム水溶液５００ｍｌと４ｍｏｌ
／ｌのアンモニア水５００ｍｌとを室温下の撹拌下に同
時して水和アルミナのゾルを得た。得られた反応懸濁液
のｐＨは、８．２であった。その反応懸濁液を１週間か
けて濾過、水洗し、非晶質の水和アルミナゲルを得た。

【０１０３】得られた水和アルミナゲルの水性スラリー
に、水酸化リチウム（１水和物）１０．５ｇを加え９５
℃にて８時間反応を行った。次いでステアリン酸２．７
ｇを加えた以外は、比較例１と同様の操作にて試料Ｎ
ｏ．ＬＡＣＧ を得た。得られた生成物は、Ｘ線回折結
果より，Ｌｉ₂ ＣＯ₃ ・４Ａｌ（ＯＨ）₃ ・ｎＨ₂ Ｏと
ノルトストランダイト型の水酸化アルミニウムの混合物
であった。

【０１０４】

【表１】

【０１０５】実施例３ 硫酸アルミニウム（Ａｌ₂ Ｏ₃ 含量が７．７５％）７８
９．４ｇを蒸留水を加え７００ｍＬに調製した。別に炭
酸ナトリウム（Ｎａ₂ ＣＯ₃ 含量が９９．７％）１８
８．４ｇに蒸留水を加え７００ｍＬに調製した。これら
を２Ｌのビーカーに６０℃の温水２００ｍＬを加え攪拌
しているところに同時注下して非晶質水和アルミナゲル
を得た。

【０１０６】次いで、このスラリー溶液に、ＣＯ₃ ／Ａ
ｌ＝１のモル比に成るように炭酸水素ナトリウム（Ｎａ
ＨＣＯ₃ 含量が９９％）の粉末１０１．８ｇを加えた
後、９０℃で２時間反応した。添加後のｐＨは８．８で
あった。反応終了後、ステアリン酸１２．１ｇを加え、
攪拌下に表面処理反応を行った。その後、実施例１と同
様の操作をにて、試料Ｎｏ．ＮＡＣＨ−３のドーソナイ
ト型のナトリウムアルミニウム複合水酸化物炭酸塩を得
た（収率９９．２％）。

【０１０７】実施例４ 硫酸アルミニウム（Ａｌ₂ Ｏ₃ 含量が７．７５％）７８
９．４ｇを蒸留水を加え７００ｍＬに調製した。別に炭
酸ナトリウム（Ｎａ₂ ＣＯ₃ 含量が９９．７％）１８
８．４ｇに蒸留水を加え７００ｍＬに調製した。これら
を２Ｌのビーカーに６０℃の温水２００ｍＬを加え攪拌
下、同時注下し、さらに水酸化ナトリウムを加えてｐＨ
＝９に調製した後、６０℃で乾燥し、擬ベーマイト型の
水和アルミナゲルを得た。

【０１０８】次いで、このスラリー溶液に、ＣＯ₃ ／Ａ
ｌ＝３のモル比に成るように炭酸水素ナトリウム（Ｎａ
ＨＣＯ₃ 含量が９９％）の粉末１０１．８ｇを加えた
後、９０℃で２時間反応した。添加後のｐＨは１０．１
であった。反応終了後、ステアリン酸１２．１ｇを加
え、攪拌下に表面処理反応を行った。その後、実施例１
と同様の操作をにて、試料Ｎｏ．ＮＡＣＨ−４のドーソ
ナイト型のナトリウムアルミニウム複合水酸化物炭酸塩
を得た（収率９８．７％）。

【０１０９】実施例５ 塩基性硫酸アルミニウムを８５℃に加熱した油中に滴下
した後、十分洗浄して得た非晶質水和アルミナゲル（水
分９１％、Ａｌ₂ Ｏ₃ 含量が７５％）７８９．５ｇを、
２Ｌビーカーに入れ蒸留水を加え１５００ｍＬに調製し
た。そこにＣＯ₃ ／Ａｌ＝３のモル比に成るように炭酸
水素ナトリウム（ＮａＨＣＯ₃ 含量が９９％）の粉末２
５２ｇを加えた後、９０℃で２時間反応した。添加後の
ｐＨは８．８であった。反応終了後、ステアリン酸１
２．１ｇを加え、攪拌下に表面処理反応を行った。その
後、実施例１と同様の操作をにて、試料Ｎｏ．ＮＡＣＨ
−５のドーソナイト型のナトリウムアルミニウム複合水
酸化物炭酸塩を得た（収率９８．８％）。

【０１１０】実施例６ 硫酸アルミニウム（Ａｌ₂ Ｏ₃ 含量が７．７５％）９３
４．１ｇを蒸留水を加え８００ｍＬに調製した。別に炭
酸ナトリウム（Ｎａ₂ ＣＯ₃ 含量が９９．７％）２２
１．５ｇに蒸留水を加え８００ｍＬに調製した。これら
を２Ｌのビーカーに６０℃の温水２００ｍＬを加え攪拌
下、同時注下して非晶質水和アルミナゲルを得た。

【０１１１】次いで、このスラリー溶液に、ＣＯ₃ ／Ａ
ｌ＝１のモル比に成るように炭酸水素ナトリウム（Ｎａ
ＨＣＯ₃ 含量が９９％）の粉末１１９．３ｇを加えた
後、９０℃で２時間反応した。さらに水酸化ナトリウム
２ｇを加えてｐＨ＝１０に調製した後、Ａｌ／Ｌｉ＝８
のモル比になるように炭酸リチウムの粉末６．６ｇを添
加した。添加後のｐＨは１０．１であった。反応終了
後、ステアリン酸１２．１ｇを加え、攪拌下に表面処理
反応を行った。その後、比較例1と同様の操作にて、試
料Ｎｏ．ＬＮＡＣＨ−６のミズカラック型とドーソナイ
ト型の混晶物であるリチウムナトリウムアルミニウム複
合水酸化物炭酸塩を得た（収率９７．８％）。

【０１１２】比較例３ アルミン酸ナトリウム水溶液（Ａｌ₂ Ｏ₃ ＝２．８％、
Ｎａ₂ Ｏ＝２．３％）１８１５ｇに撹拌下、水酸化ナト
リウム（ＮａＯＨ含有が９６％）８８．８ｇと炭酸水素
ナトリウム（ＮａＨＣＯ₃ 含有が９９％）８４．０ｇ、
及び尿素（ＮＨ₂ ＣＯＮＨ₂ 含有が９７％）６００．６
ｇを加え溶解した。この混合液を９０℃に加温し、さら
に撹拌下９０℃の温度で２０時間反応を行った。反応終
了後、オレイン酸ナトリウム７．２ｇを加え表面処理反
応を行った。その後，比較例１と同様の操作にて、試料
Ｎｏ．ＳＡＣＨＵ−３の従来の針状結晶であるドーソナ
イト型の塩基性炭酸アルミニウム複塩を得た。

【０１１３】

【表２】

【０１１４】応用例１ 実施例１乃至６で得た本発明によるアルカリ・アルミニ
ウム複合水酸化物炭酸塩の微粉末からなる樹脂用保温剤
を塩素含有樹脂に添加した場合の熱安定性効果、ハロゲ
ン残留触媒残渣を含むポリオレフィン樹脂に添加した場
合の黄化防止効果及び樹脂中分散性について、更にエチ
レン−酢酸ビニル共重合体樹脂に対する保温効果につい
て説明する。

【０１１５】（試験方法） （１１）熱安定持続時間 試料シートをガラス板にのせ、１８５℃に調整したギヤ
式熱老化試験機に入れて１５分毎に取り出してその時の
着色度を目視判定し、黒色分解する時間を測定した。 （１２）透明性 日本電色工業製．１００１ＤＰ色差計を用い、試料シー
トの白色光透過率を測定した。 （１３）耐黄化試験 上記成形シートを８５℃、９０％ＲＨの恒温恒湿槽にい
れ２４日間放置した。この成形シートの表面色相を日本
電色工業製の色差計Ｍｏｄｅｌ１００１ＤＰにより測定
し、Ｎ値（黄色度）を求めた。Ｎ値が小さい程耐黄化性
に優れている。 （１４）霞度（ヘイズ） ＡＳＴＭ−Ｄ−１００３に準処して評価した。 （１５）保温性 得られた試料フイルムで直径２０ｃｍの半円筒の長さ１
ｍのトンネル枠を地面上に設置し、トンネル枠内の中央
部の夜間（午前３時）における温度を測定し、保温剤未
配合のＥＶＡフイルムによる同様のトンネル枠内の温度
を基準に、両者の温度差（ΔＴ）を測定して保温効果を
評価した。なお本発明においては、このΔＴ値が大きい
程、保温性が高いものといえる。

【０１１６】（１−１：軟質塩化ビニルによる評価）本
発明の樹脂用安定剤による塩化ビニルに対する熱安定化
効果を確認するために、以下の配合、成形などの手法に
より軟質塩化ビニルシートを作製し、評価試験を行なっ
た。 （配合） 塩化ビニル樹脂（重合度：１０５０） １００重量部 ジオクチルフタレイト ５０重量部 ラウリン酸亜鉛 ０．４重量部 ジベンゾイルメタン ０．１重量部 ジヒドロキシジフェニールプロパン ０．２重量部 試料 (ＳＡＣＨ−５及びＬＳＡＣＨ−６） １０重量部

【０１１７】（成形方法）上記配合組成物を温度１５０
℃、７分間ロールミル混練を行ない、厚さ０．５ｍｍの
均一な混和物を作製し、次いで温度１６０℃、圧力１３
０ｋｇ／ｃｍ² 、５分間加圧加熱し、厚さ１ｍｍの軟質
塩化ビニルシートを作製し、熱安定化効果等を評価し
た。

【０１１８】その結果、本発明による樹脂用保温剤は、
熱安定持続時間の黒色分解に達する時間が９０乃至１１
０分であり、又シ−トの透明性（透過率％）も８９〜９
０％であって、本保温剤を軟質塩化ビニルに添加した場
合には優れた熱安定効果と優れた透明保持効果を発揮す
るというものであった。

【０１１９】（１−２：ポリプロピレン樹脂による評
価）本発明の樹脂用安定剤によるポリプロピレンの黄化
防止効果及び防錆効果等を確認するために、以下の配
合、成形等の手法によりポリプロピレンシートを作製
し、評価試験を行った。 （配合） ハロゲン残留触媒残渣を含むポリプロピレン樹脂 １００重量部 シルトンＪＣ−３０（ 水澤化学製ＡＢ剤 ） ０．０５重量部 試料（ＬＡＣＨ−１及びＳＡＣＨ−３） ０．３重量部 ビスフェノールＡ ０．１重量部

【０１２０】（成形方法）上記配合組成物を押出機を用
いて２６０℃でペレットにし、此の試料ペレットを厚さ
１ｍｍ、たて、よこ、１００ｍｍ×１００ｍｍのステン
レス鋼板製の金枠にいれ、写真用厚手のフェロタイプ板
と２ｍｍ厚のアルミニウム板の重ね合わせではさみ、２
３０±３℃で３０分間プレスした後、３０±５℃の冷却
プレスに移し、成形投影面当たり約５０ｋｇ／ｃｍ² の
圧力下で冷却し、金型が４０℃以下に成ったのち厚さ１
ｍｍのポリプロピレンシートを取り出し、以下に述べる
試験を行った。その結果、耐黄化試験において黄色度
（Ｎ値）が１２と１３であり、耐黄化性に優れており、
また黙視観察によるシ−トの分散性も極めて良好であっ
た。

【０１２１】（１−３：エチレン−酢酸ビニル共重合体
樹脂（ＥＶＡ）に対する保温効果）本発明による樹脂用
保温剤（実施例１乃至６）をＥＶＡに添加した場合の保
温性効果について説明する。 （配合及び成型） ＥＶＡ（酢酸ビニル含有量１５％、ＭＩ＝１．５） １００重量部 紫外線吸収剤 ０．１重量部 抗酸化剤 ０．１重量部 保温剤 １０ 重量部 上記原料をヘンシェルミキサ−で撹拌混練し、得られた
混練物を２軸押出機に供給して加工温度１５０℃でペレ
ットにし、次いでインフレ−ション成型を行ない、幅２
５０ｍｍ、厚さ１００μｍのフイルムを得、このフイル
ムを用いて保温性を評価し、その結果を表３に示した。

【０１２２】

【表３】

【０１２３】

【発明の効果】本発明によれば、アルミニウム成分とし
て、非晶質乃至擬ベーマイト型の水和アルミナを使用し
且つアルカリ金属の炭酸塩及び重炭酸塩を使用すると共
に、反応系中におけるＡｌ₂ Ｏ₃ 濃度を高い状態に維持
するときには、比較的短い反応時間でミズカラック型及
びドーソナイト型のアルカリ・アルミニウム複合水酸化
物炭酸塩の合成が可能となると共に、生成物の濾過が極
めて容易に行われる。また、反応系中の原料濃度を高く
維持して、比較的短時間での合成が可能であるため、生
産性及び効率がよく、経済的に優れている。更に、本発
明によるアルカリ・アルミニウム複合水酸化物炭酸塩
は、樹脂への分散が容易に行われると共に、樹脂の劣化
傾向も著しく低減されており、樹脂用配合剤、特に保温
剤、樹脂用ハロゲン捕捉剤、アンチブロッキング剤等と
して有用である。

【図面の簡単な説明】

【図１】原料として用いる水和アルミナのＸ線回折像で
あって、（Ａ）は非晶質の水和アルミナのＸ線回折像を
示し、（Ｂ）は擬ベーマイト型の水和アルミナのＸ線回
折像を示す。

【図２】本発明の製法によるリチウム・アルミニウム複
合水酸化物炭酸塩（ミズカラック）のＸ線回折像であ
る。

【図３】従来の共沈法によるリチウム・アルミニウム複
合水酸化物炭酸のＸ線回折像である。

【図４】リチウム・アルミニウム複合水酸化物炭酸塩の
Ｘ線回折像の面指数（０１６）及び（０１７）のピーク
の拡大図であって、積層不整指数の求め方をも示す。

【図５】本発明によるリチウム・アルミニウム複合水酸
化物炭酸塩（ミズカラック）の粒子構造を示す走査型電
子顕微鏡写真である。

【図６】従来法によるナトリウム・アルミニウム複合水
酸化物炭酸塩（ドーソナイト）のＸ線回折像である。

【図７】本発明によるナトリウム・アルミニウム複合水
酸化物炭酸塩（ドーソナイト）のＸ線回折像である。

【図８】従来法によるナトリウム・アルミニウム複合水
酸化物炭酸塩（ドーソナイト）の粒子構造をを示す走査
型電子顕微鏡写真である

【図９】本発明によるナトリウム・アルミニウム複合水
酸化物炭酸塩（ドーソナイト）の粒子構造をを示す走査
型電子顕微鏡写真である

【図１０】本発明によるナトリウム・アルミニウム複合
水酸化物炭酸塩（ドーソナイト）の赤外線吸収スペクト
ルのチャートである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０９Ｃ 1/40 ＰＡＹ Ｃ０９Ｃ 1/40 ＰＡＹ (72)発明者 樋口 勝美 東京都中央区日本橋室町四丁目１番21号 水澤化学工業株式会社内

Claims (14)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 非晶質乃至擬ベーマイト型の水和アルミ
   ナと、アルカリ金属の炭酸塩または重炭酸塩とを、水性
   媒体中で、アルミナ（Ａｌ₂ Ｏ₃ ）としての濃度が１乃
   至５重量％となり且つ反応終結時のｐＨが７乃至１１と
   なる条件下に反応させることを特徴とするアルカリ・ア
   ルミニウム複合水酸化物炭酸塩の製法。
2. 【請求項２】 全アルミニウム原子当たり炭酸イオンが
   少なくとも０．２５モル以上となる割合で、上記水和ア
   ルミナとアルカリ金属の炭酸塩或いは重炭酸塩とを反応
   させる請求項１記載の製法。
3. 【請求項３】 反応を５０乃至９０℃の温度で行う請求
   項１または２記載の製法。
4. 【請求項４】 アルカリ・アルミニウム複合水酸化物炭
   酸塩がリチウムアルミニウム複合水酸化物炭酸塩であ
   り、アルカリ金属の炭酸塩または重炭酸塩が炭酸リチウ
   ムまたは重炭酸リチウムである請求項１乃至３の何れか
   に記載の製法。
5. 【請求項５】 アルカリ・アルミニウム複合水酸化物炭
   酸塩がドーソナイトであり、アルカリ金属の炭酸塩また
   は重炭酸塩が炭酸ナトリウム或いは重炭酸ナトリウムで
   ある請求項１乃至３の何れかに記載の製法。
6. 【請求項６】 前記アルカリ・アルミニウム複合水酸化
   物炭酸塩が、下記式（１）、 ｍＡｌ₂ Ｏ₃ ・ｎＭ₂ Ｏ・Ｘ・ｋＨ₂ Ｏ ‥‥（１） 式中Ｘは、炭酸根を主体とする無機のアニオンであり、 Ｍはナトリウム及び／又はリチウムのアルカリ金属であ
   り、 ｍは０．５乃至２．５の数であり、 ｎは０．１乃至１の数であり、ｋは０乃至１０の数であ
   る、で表される組成を有することを特徴とする請求項１
   乃至３の何れかに記載の製法。
7. 【請求項７】 非晶質乃至擬ベーマイト型の水和アルミ
   ナが、塩基性硫酸アルミニウムまたは硫酸アルミニウム
   と、上記アルミニウム塩の硫酸根を中和するに足る炭酸
   アルカリ塩とを、同時注下することにより、ゾル状及び
   ゲル状の水和アルミナを生成させ、必要に応じてこれを
   分離、水洗することにより得られたものである請求項１
   乃至６の何れかに記載の製法。
8. 【請求項８】 下記式（１ａ）、 ｍＡｌ₂ Ｏ₃ ・ｎＭ₂ Ｏ・Ｘ・ｋＨ₂ Ｏ ‥‥（１ａ） 式中Ｘは、炭酸根を主体とする無機のアニオンであり、 Ｍはリチウムを主体とするアルカリ金属であり、 ｍは１．５乃至２．５の数であり、 ｎは０．１乃至１の数であり、ｋは０乃至１０の数であ
   る、で表される組成を有し、且つ下記 面間隔ｄ（Ａ） ピーク強度 面指数 ７．５０乃至７．６４ 大 （００２） ４．３０乃至４．４４ 小 （１１０） ３．７０乃至３．８４ 大 （００４） ２．４５乃至２．５８ 中 （００６） ２．２０乃至２．３０ 小 （０１６） １．８５乃至２．０８ 小 （０１７） １．４０乃至１．５２ 小 （３３０） １．３８乃至１．４８ 小 （６００） のＸ線回折像を有するリチウムアルミニウム複合水酸化
   物炭酸塩において、下記数式（２） Ｉ_S ＝ ｔａｎθ₂ ／ｔａｎθ₁ …（２） 式中、θ₁ は一定の面間隔のＸ線回折ピークにおけるピ
   ーク垂線と狭角側ピーク接線とがなす角度を表し、θ₂
   は該ピークにおけるピーク垂線と広角側ピーク接線とが
   なす角度を表す、で定義される積層不整指数（Ｉ_S ）が
   面指数（０１６）のピークにおいて１．０以下であり且
   つ面指数（０１７）のピークにおいて１．０以下であ
   り、且つ濃度５重量％の水性スラリーとしたときの比抵
   抗が８０００Ω・ｃｍ以上であることを特徴とするリチ
   ウムアルミニウム複合水酸化物炭酸塩。
9. 【請求項９】 下記式（１ｂ） ｍＡｌ₂ Ｏ₃ ・ｎＭ₂ Ｏ・Ｘ・ｋＨ₂ Ｏ ‥‥（１ｂ） 式中Ｘは、炭酸根を主体とする無機のアニオンであり、 Ｍはナトリウムを主体とするアルカリ金属であり、 ｍは０．５乃至１．５の数であり、 ｎは０．１乃至１の数であり、ｋは０乃至３の数であ
   る、で表される組成を有し、且つドーソナイト型結晶構
   造を有するナトリウムアルミニウム複合水酸化物炭酸塩
   において、Ｃｕ−αＸ線回折像における面指数（０１
   １）のピークの半値幅が０．４゜以上であり、且つ濃度
   ５重量％の水性スラリーとしたときの比抵抗が８０００
   Ω・ｃｍ以上であることを特徴とするナトリウムアルミ
   ニウム複合水酸化物炭酸塩。
10. 【請求項１０】 請求項８記載のリチウムアルミニウム
    複合水酸化物炭酸塩から成る樹脂配合剤。
11. 【請求項１１】 請求項８記載のリチウムアルミニウム
    複合水酸化物炭酸塩から成る保温剤。
12. 【請求項１２】 請求項８記載のリチウムアルミニウム
    複合水酸化物炭酸塩から成る樹脂用ハロゲン捕捉剤。
13. 【請求項１３】 請求項９記載のナトリウムアルミニウ
    ム複合水酸化物炭酸塩から成る樹脂配合剤。
14. 【請求項１４】 請求項９記載のナトリウムアルミニウ
    ム複合水酸化物炭酸塩から成る保温剤。