JP3639808B2 - 電子放出素子及び電子源及び画像形成装置及び電子放出素子の製造方法 - Google Patents

電子放出素子及び電子源及び画像形成装置及び電子放出素子の製造方法 Download PDF

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Description

【0001】
【発明の属する技術分野】
本発明は、電子の放出を行う電子放出素子、およびこれを用いた電子源、及びこれを用いた画像形成装置および電子放出素子の製造方法に関するものである。なお、本発明の画像形成装置は、テレビジョン放送等を表示する装置、テレビ会議システムやコンピューター等の表示装置の他、感光性ドラム等を用いて構成された光プリンター等に用いることができるものである。
【0002】
【従来の技術】
従来、金属に対し106V/cm以上の強電界をかけて金属表面から電子を放出させる電界放出型(FE型)電子放出素子が冷電子源の一つとして注目されている。
【0003】
FE型の冷電子源が実用化されれば、薄型の自発光画像表示装置が可能となり、消費電力の低減や軽量化にも貢献する。
【0004】
縦型FE型の例としては、図13に示すようにエミッター135が基板131から略鉛直方向に円錐あるいは四角錐の形状をなしたもの、例えばC.A.Spindt,”Physical Properties of thin−film field emission cathodes with molybdenum cones”,J.Appl.Phys.,47,5248(1976)等に開示されたもの(以下スピント型)が知られている。
【0005】
一方、横形FEの構造を図14に示す。なお、図中、141は基板、142はエミッター電極、143は絶縁層、145はエミッター、146はアノード、147はアノードに照射される電子ビームの形状をあらわしている。先端が先鋭化されたエミッター145と、エミッター先端から電子を引き出すゲート電極144とが基板上に平行に配置され、ゲート電極とエミッター電極とが配置された基板の上方にコレクタ(アノード電極)が構成される(USP4728851、USP4904895など参照)。
【0006】
繊維状カーボンを用いた電子放出素子の例としては、特開平8−115652号公報に、有機化合物ガスを用いて微細な触媒金属上で熱分解を行い、繊維状カーボンを、微細な間隙に堆積させた構成が開示されている。
【0007】
また、カーボンナノチューブに対する導電層としては、特開平11−194134号公報およびヨーロッパ特許EP0913508A2号公報にチタン(Ti),ジルコニウム(Zr),ニオブ(Nb),タンタル(Ta),モリブデン(Mo)の金属層が示されている。また特開平11−139815では導伝性基体としてSiが示されている。
【0008】
従来技術に係る電子放出素子のビーム形状について図13、14を用いて説明する。
【0009】
上述した従来技術に係るスピント型の電子放出素子を示す図13において、131は基板、132はエミッター電極、133は絶縁層、134はゲート、135はエミッター電極132に接続されたエミッターである。エミッター135とゲート134間にVfを印加すると、エミッター135の突起先端の電界が高まり、電子がコーン先端近傍から真空中に取り出される。
【0010】
エミッター先端の電界はエミッター先端の形状に沿うように、ある有限の面積を持って形成されるため、取り出される電子はエミッター先端の有限の面積から電位に対して、鉛直方向に引き出される。
【0011】
この時、様々な角度を持つ電子も放出される。その結果、大きな角度成分を持つ電子は結果的にゲート134に形成された孔内周面の方向に引き出される。
【0012】
その結果、円形の孔が形成されている場合に、図中アノード136上に得られる電子分布は、ほぼ円形のビーム形状137が得られる。つまり得られるビームの形状は引き出すゲートの形状及びエミッターとの距離に密接に関係していることを示している。
【0013】
電子の引出し方向をそろえた従来技術として図14に示すような横型FEの構成がある。
【0014】
図14において、141は基板、142はエミッター電極、143は絶縁層、144はゲート、145はエミッターで、また、アノード146がエミッターおよびゲートが設置されている基板と対向した基板上に設けられている。
【0015】
このように構成される横型FEの構成の場合には、エミッター145から放出された電子の一部は真空中に取り出される(放出される)が、残りはゲート144に取り込まれる。
【0016】
図14に示す構成の場合には、アノード146に向かう電界ベクトルの方向に対して、電子放出を行う電界ベクトル(エミッター145からゲート144に向かう電界)が異なる方位を持つ。その結果、電子分布(電子ビームスポット)が大きくなる。
【0017】
【発明が解決しようとする課題】
上記のような従来技術の場合には、下記のような問題が生じていた。
【0018】
前述のスピント型はゲートが基板と積層されて構成されることで、大きなゲート容量と多数のエミッターとの間に寄生容量が形成されていた。さらに駆動電圧が数十ボルトと高く、その構成上、容量性の消費電力が大きい欠点があった。また、陽極(アノード)でのビーム形状は広がってしまうという問題があった。
【0019】
前述の横型FEでは、素子の持つ容量を低減できる利点はあるものの、エミッターとゲートとの距離が遠いために駆動に数百ボルトを必要とするため、駆動装置が大きくなる欠点があった。また、陽極(アノード)でのビーム形状は広がってしまうという問題があった。
【0020】
上記スピント型および横型のFE型電子放出素子に対してビーム収束手段を設けることも考えられるが、作製方法の複雑さや、素子面積の増加、電子放出効率の低下等の問題がある。
【0021】
本発明は上記の課題を解決するためになされたもので、その目的とするところは、素子容量および駆動電圧の低減と電子放出効率の向上を図るとともに、高精細なビームを長期に渡って安定に得ることができる電子放出素子および電子源および画像形成装置および電子放出素子の製造方法を提供することにある。
【0022】
【課題を解決するための手段】
上記目的を達成するために本発明の電子放出素子にあっては、基板上に、間隙を挟んで対向するように配置された引出し電極及び陰極電極と、前記陰極電極の表面であって前記
引出し電極に対向する面上に配置され、前記陰極電極に電気的に接続された、複数の繊維状カーボンと、有し、前記複数の繊維状カーボンの各々は、複数のグラフェンを有し、前記複数のグラフェンが前記繊維状カーボンの各々の軸方向に積層されてなることを特徴とする。
また、本発明の電子放出素子の製造方法にあっては、繊維状カーボンを用いた電子放出素子の製造方法であって、間隙を挟んで対向するように引出し電極及び陰極電極が設けられた絶縁性の基板を用意する工程と、前記陰極電極上に第1の層を形成し、該第1の層の前記引出し電極に対向する側面のみが露出され、該側面及び前記陰極電極に接触する下面を除く表面を前記第1の層の前記側面に比べて繊維状カーボンが成長し難い材料からなる第2の層で覆う工程と、触媒粒子が付与された前記側面上に繊維状カーボンを形成する工程と、有することを特徴とする。
【0058】
【発明の実施の形態】
以下に図面を参照して、この発明の好適な実施の形態を例示的に詳しく説明する。ただし、この実施の形態に記載されている構成部品の寸法、材質、形状、その相対配置などは、特に特定的な記載がない限りは、この発明の範囲をそれらのみに限定する趣旨のものではない。
【0059】
(第1の実施の形態)
本発明者は、触媒を用いて微小(数nmオーダー)な核(触媒粒子)を形成し、熱分解により上記核から成長した繊維状カーボンと、安定な電気的接合を形成する材料について、検討した。
【0060】
その結果、繊維状カーボンが触媒を介して成長し、かつ電気的な結合が得られる材料としては、Ti,ZrもしくはNbの中から選択された材料であって、その一部分(繊維状カーボンあるいは触媒と接する界面)が酸化したもの、またはTi,ZrもしくはNbの中から選択された材料の酸化物半導体が好適であることを見出した。
【0061】
そして、また、詳細な検討の結果、Ti,ZrもしくはNbの中から選ばれた材料の酸化物上に触媒粒子(特に好ましくはPd粒子)を配置した部材を用いることで、再現性よく、上記触媒粒子を配置した位置に繊維状カーボンを生成することができることを見出した。
【0062】
また同時に、繊維状カーボンが成長しない、もしくは成長が遅い材料はTa,Cr,Au,Ag,Ptおよび触媒材料と同一種類の材料であることを見出した。
【0063】
これらの材料に対する繊維状カーボンの成長は、積層構成においても成り立つ。例えば、基板上にCrを全面に形成し、さらにCrの上に酸化チタンの微小領域を形成し、基板全面に酸化パラジウムを被覆した基板を用いると、繊維状カーボンが酸化チタンの上だけに選択成長した。
【0064】
そこで、上述した、再現性よく、所望の位置に繊維状カーボンを形成する技術を用いた、本発明の実施の形態に係る繊維状カーボンを用いた電子放出素子、電子源および画像形成装置について以下に、従来例と比較しながら述べる。
【0065】
まず、本願発明者らは、高精細な電子ビームの形成方法についても検討を行った。以下に、高精細ビームの形成方法について述べる。
【0066】
一般に、FE素子の動作電圧Vfは、ポアソン方程式によって導かれるエミッター先端部の電界と、その電界とエミッター部の仕事関数をパラメーターとしてFowler−Nordheimの式と呼ばれる関係式に従って求められる電子放出電流の電流密度によって決定される。
【0067】
また、電子放出に必要な電界は、エミッター先端とゲート電極間の距離dが小さいほど、またエミッター先端の半径rが小さいほど得られる電界が大きくなる。
【0068】
一方、陽極上で得られる電子ビームにおけるX方向の最大の大きさXd(例えば図13における円形ビーム形状137の中心からの最大到達距離)は、単純な計算では、√(Vf/Va)に比例する形で表される。
【0069】
この関係から明らかなようにVfの増大はビーム径の増大を招く。
【0070】
また、この考察から、Vfを下げるためには極力距離d及び曲率rを小さくしなければならない。
【0071】
従来構成のビーム形状について、図13及び図14を用いて説明する。なお、図中、共通の番号として131,141は基板、132,142はエミッター電極、133,143は絶縁層、135、145はエミッター、136,146はアノード、137,147はアノードに照射される電子ビームの形状をあらわしている。
【0072】
前述したスピント型の場合は図13に示すように、エミッター135とゲート134間にVfを印加すると、エミッター135の突起先端の電界が高まり、電子がコーン状のエミッター先端近傍から真空中に取り出される。
【0073】
エミッター135先端の電界は、エミッター135先端の形状に沿うように、ある有限の面積を持って形成されるため、取り出される電子はエミッター135先端の有限の面積から電位に対して、鉛直方向に引き出される。
【0074】
この時、様々な角度を持つ電子が放出されるが、大きな角度成分を持つ電子はゲートの方向に引き出されることになる。円形のゲート134が形成されている場合には、アノード136上に得られる電子分布は、図に示すようにほぼ円形のビーム形状137となる。
【0075】
つまり、得られるビームの形状は引き出すゲートの形状及びエミッターとの距離に密接に関係している。
【0076】
電子の引出し方向をそろえた横型FE(図14)の場合には、エミッター145とゲート144との間に、基板141表面に実質的に平行な非常に強い電界(横方向電界)が生じ、その結果、エミッター145から放出された電子はゲート144上において、一部の電子149は真空中に取り出され残りの電子はゲート電極144に取り込まれる。
【0077】
この図14に示す構成の場合には、アノード(アノード電極)146に向かう電界ベクトルの方向に対して、電子放出を行う電界ベクトル(エミッター145からゲート144に向かう電界)が異なる方位を持つ。そのため、放出された電子がアノード146上で形成する電子分布(ビームスポット)が大きくなる。
【0078】
ここで、さらに電子がエミッター145から引き出される電界(ここでは便宜的に、「横方向電界」と呼び、エミッター形状による電界の増強効果は無視する)とアノードに向かう電界(ここでは「縦方向電界」と呼ぶ)について考える。
【0079】
尚、上記「横方向電界」は、図13および図14の構成において、「基板131(141)の表面と実質的に平行な方向における電界」と言う事も出来る。また、特に図14の構成においては「ゲート144とエミッター145とが対向する方向における電界」とも言う事が出来る。
【0080】
また、上記「縦方向電界」とは、図13および図14の構成において、「基板131(141)の表面と実質的に垂直な方向における電界」、あるいは「基板131(141)とアノード136(146)とが対向する方向における電界」と言う事も出来る。
【0081】
前述したように、エミッター145から放出された電子は最初、横方向電界によって引き出され、ゲート144方向に向かった後に、縦方向電界によって引き上げられアノード146に到達する。
【0082】
このとき横方向電界と縦方向電界の強度比および電子放出点の相対位置が重要となる。
【0083】
横方向電界が、縦方向電界と比較して桁が異なる程度に強い場合には、エミッターから取り出された電子のほとんどは、横方向電界によって形成される放射状電位によって次第に軌道を曲げられ、ゲートに向かう軌道をとる。ゲートに衝突した電子の一部は、散乱によって再び放出されるが、放出後、縦方向電界に捉えられるまでは、何度も楕円に似た軌道を描いてゲート上を広がりながら、同時に放出される電子の数を減じながら散乱を繰り返す。そして、散乱した電子が、ゲート電位の作る等電位線を越えると(これを「淀み点」と呼ぶことがある)、ここで初めて縦方向電界によって引き上げられるようになる。
【0084】
横方向電界と縦方向電界が同程度の場合には、取り出された電子は、やはり放射状電位によって軌道が曲げられるものの、電界による束縛がゆるくなり、ゲート144に衝突することなしに縦方向電界に捉えられる電子軌道が出現する。
【0085】
この横方向電界と縦方向電界が同程度の時、エミッター145からの電子の放出点位置を、ゲート144の属する平面からアノード146の属する平面側に次第に持ち上げる(図6参照)と、放出された電子は全くゲート144に衝突せずに、縦方向電界に捉えられる軌道を描くことが可能であることが分かった。
【0086】
また、この電界比の検討を行った結果、ゲート電極144とエミッター電極145の先端との間隔をd、素子を駆動したときの電位差(ゲート電極とエミッター電極との電位差)をV1、陽極(アノード)と基板(素子)との距離をH、陽極(アノード)と陰極(エミッター電極)との電位差をV2とした時、横方向電界が縦方向電界の50倍以上大きくなると、取り出された電子がゲートに衝突する軌道が描かれることを見出した。
【0087】
また、本発明者は、ゲート電極2上での散乱を実質的に生じない高さs(ゲート電極2表面の一部を含み、基板1表面と実質的に平行な平面と、電子放出部材(繊維状カーボン4)の表面を含み、基板1表面と実質的に平行な平面との距離で定義される(図6参照))が存在することを見出した。上記高さsは、縦方向電界と横方向電界との比(縦方向電界強度/横方向電界強度)に依存し、縦−横方向電界比が低いほど、その高さが低く、横方向電界が大きいほど高さが必要である。
【0088】
実用的な製造上の範囲としては、その高さsは10nm以上10μm以下である。
【0089】
図14に示した従来の構成では、ゲート144とエミッター(142,145)とが同一平面上に、同じ高さで構成されているだけでなく、横方向電界が縦方向電界と比較して一桁以上強いため、ゲートに衝突することに起因して、真空中に取り出される電子の量が減少する傾向が強かった。
【0090】
さらに、従来の構成では横方向の電界強度を強めることを目的として、ゲート電極の厚さや幅、および、ゲート,エミッター,アノードの相対位置が決められていたため、アノードに得られる電子分布は広がっていた。
【0091】
前述したように、アノード146に到達する電子の分布を小さくするには、1)駆動電圧(Vf)を下げる、2)電子の引出し方向を揃える、3)電子の軌道、さらに、ゲートでの散乱がある場合には4)電子の散乱機構(特に弾性散乱)を考慮しなければならない。
【0092】
そこで、本発明の実施の形態に係る繊維状カーボンを用いた電子放出素子においては、アノード電極上に照射される電子分布の微細化と、電子放出効率の向上(ゲート電極に吸収される放出電子の低減)との両立を実現するものである。
【0093】
以下、本発明の実施の形態に係る電子放出素子の構成について、図面を参照して更に詳しく説明する。
【0094】
図1は本発明の電子放出素子の一例を表す模式図であり、図1(A)はその平面図であり、図1(B)は、図1(A)中A−A断面図である。図6は本発明の電子放出素子の上方にアノード電極を配置した本発明の電子放出装置を駆動している時の様子を示す模式断面図である。
【0095】
図1、図6において、1は絶縁性の基板、2は引出し電極(「ゲート電極」あるいは「第2電極」とも言う)、3は陰極電極(「第1電極」あるいは「カソード電極」とも言う)、4はエミッター材料(「電子放出材料」あるいは「電子放出部材」とも言う)である繊維状カーボン、5は繊維状カーボンを選択成長させるための第1の層であり、前述した、Ti,Zr,もしくはNbの中から選ばれた材料の酸化物である。電子放出材料を構成する繊維状カーボン4と電極3とは電気的に接続される。6は第2の層である。
【0096】
本発明の実施の形態において、重要な構造は、陰極電極3と引出し電極2が基板表面上に間隔を置いて配置され、陰極電極3の、引出し電極2に対向する面上に複数の繊維状カーボンが配置されていることにある。換言すると、陰極電極3と引出し電極2との間隙内の前記陰極電極3上に、陰極電極3と引出し電極2が向かい合う方向に伸びた複数の繊維状カーボンが配置される。この様な構成により、より低電界で電子を放出することができる。
【0097】
そして、さらに、本発明の実施の形態において、重要な構造は、不要な電子が放出されないように、上記繊維状カーボンが、引出し電極2に対向する面以外には配置されない様にすることにある。この様にすることで、アノード電極に照射される電子ビームの広がりが抑制することができる。
【0098】
図1の例においては、繊維状カーボンが形成される領域を制御するために、第1の層5および第2の層6を設けている。即ち、第1の層5は、繊維状カーボン4が成長する材料で構成されており、一方、第2の層6は、第1の層5に比べて繊維状カーボン4が成長しない材料で構成されている。尚、上記第1の層および第2の層は導電性であることが好ましい。特に第2の層は、真空中に露出するため、導電性であることが特に好ましい。また、図1のような構成においては、第1の層5が導電性でないと、陰極電極3と繊維状カーボンとの電気的な接続がとれないので、第1の層5は導電性である材料を選択することが好ましい。
【0099】
ここでは、第2の層6を配置した例を示したが、必ずしもこの層は必要ない。例えば、陰極電極3をTi,Zr,もしくはNbの中から選ばれた材料から構成し、その表面の中で引出し電極2に対向する面のみを酸化する(第1の層を配置する)ことによって本発明の電子放出素子を構成することもできる。
【0100】
また、図1に示した形態においては、第1の層5はその全てを酸化物とする必要はなく、少なくとも、第1の層5の表面の中で引出し電極2に対向する面のみ酸化物としてもよい。この様にすれば、第2の層を必ずしも配置する必要はない。また、第1の層の厚みが厚い場合においても陰極電極3と繊維状カーボンとの電気的接続性が増す。
【0101】
また、陰極電極3をTi,Zr,もしくはNbの中から選ばれた材料から構成し、その表面(引出し電極2に対向する面を含む)を酸化し、引出し電極2に対向する面(繊維状カーボンを配置する面)以外の表面を、Ti,Zr,もしくはNbの中から選ばれた材料の酸化物に比べて繊維状カーボンの成長が行われない材料からなる層(前記第2の層)で被覆することによっても本発明の実施の形態に係る電子放出素子を構成することもできる。
【0102】
本発明の実施の形態に係る電子放出装置においては、図1,図6に示したように、電子放出部材(繊維状カーボン4)の表面を含み、基板1表面と実質的に平行な平面が、ゲート電極2表面の一部を含み、基板1表面と実質的に平行な平面に対して、基板表面よりも離れた位置に配置されることが好ましい。
【0103】
換言すると、本発明の電子放出装置においては、電子放出部材(繊維状カーボン4)の表面の一部を含み、基板1表面に実質的に平行な平面が、引出し電極2の表面の一部を含み、前記基板表面に実質的に平行な平面と、アノード電極61との間に配置される。この様な構成とすることで、ゲート電極に吸い込まれる電子の低減と、アノード電極上に照射される電子ビームのスポット径の低減とを実現することができる。
【0104】
また、さらには、本発明の電子放出素子においては、ゲート電極2上での散乱を実質的に生じない、高さs(ゲート電極2表面の一部を含み、基板1表面と実質的に平行な平面と、電子放出部材(繊維状カーボン4)の表面を含み、基板1表面と実質的に平行な平面との距離で定義される)に電子放出部材(繊維状カーボン4)が配置される。
【0105】
上記sは、縦方向電界と横方向電界の比(縦方向電界強度/横方向電界強度)に依存し、縦方向電界と横方向電界比が低いほど、その高さが低く、横方向電界が大きいほど高さが必要であるが、実用的な範囲として、高さsは10nm以上10μm以下である。
【0106】
この様な構成は、例えば、陰極電極3の厚みを引出し電極2の厚みよりも厚くすることで簡易に実現することができる。あるいは、また、陰極電極3の厚みと引出し電極2の厚みをと同等に形成し、陰極電極上に前記第1の層を配置することでも実現することができる。
【0107】
そして、また、本発明の実施の形態に係る電子放出装置においては、図6に示した構成において、陰極電極3とゲート電極2との間隙の距離をd、電子放出素子を駆動したときの電位差(陰極電極3とゲート電極2間の電圧)をVf、アノード電極61と素子が配置された基板1表面との距離をH、アノード電極61と陰極電極3との電位差をVaとした時、駆動時の電界(横方向電界):E1=Vf/dは、アノード−カソード間の電界(縦方向電界):E2=Va/Hの1倍以上50倍以下に設定される。
【0108】
このようにすることにより、陰極電極3側から放出された電子がゲート電極2に衝突する割合をほぼ無くすことができる。その結果、放出された電子ビームの広がりが極めて少なく、高効率な、電子放出素子および電子放出装置が得られる。
【0109】
尚、本実施の形態で言う「横方向電界」は、「基板1の表面と実質的に平行な方向における電界」と言う事が出来る。あるいは、また、「ゲート2とカソード電極3とが対向する方向における電界」とも言う事が出来る。また、本実施の形態で言う「縦方向電界」とは、「基板1の表面と実質的に垂直な方向における電界」、あるいは「基板1とアノード電極61とが対向する方向における電界」と言う事も出来る。
【0110】
絶縁性の基板1としては、その表面を十分に洗浄した、石英ガラス、Na等の不純物含有量を減少させてKなどに一部置換したガラス、青板ガラス及びシリコン基板等にスパッタ法等によりSiO2を積層した積層体、アルミナ等のセラミックスの絶縁性基板等を用いることができる。
【0111】
引出し電極2および陰極電極3は導電性を有しており、蒸着法やスパッタ法等の一般的真空成膜技術、あるいはフォトリソグラフィー技術により形成される。
【0112】
引出し電極2および陰極電極3の材料としては、例えば、炭素、金属、金属の窒化物、金属の炭化物、金属のホウ化物、半導体、半導体の金属化合物から適宜選択される。
【0113】
また、引出し電極2および陰極電極3の厚さとしては、数十nmから数十μmの範囲で設定される。好ましくは炭素、金属、金属の窒化物、金属の炭化物の耐熱性材料が望ましい。
【0114】
なお、この電極の厚さが薄いために電位降下などが心配される時、あるいはマトリクス配列でこの素子を用いる場合には、必要に応じて低抵抗の配線用金属材料が電子放出に関与しない部分で用いられることがある。
【0115】
引出し電極2と陰極電極3の間隔(間隙の幅)と駆動電圧は、用いる陰極材料の電子放出電界(横方向電界)と画像形成に必要な縦方向電界との電界を比較した時に、電子放出電界が縦方向電界よりも1倍から50倍程度の値になるように設計することが好ましい。
【0116】
本発明の実施の形態において、エミッター(電子放出部材)は、繊維状カーボン4から構成される。
【0117】
また、繊維状カーボンは、触媒を用いて微小な核を形成し、熱分解により核から成長したものが良い。
【0118】
ここで、「繊維状カーボン」とは、「炭素を主成分とする柱状物質」あるいは、「炭素を主成分とする線状物質」ということもできる。また、「繊維状カーボン」とは、「炭素を主成分とするファイバー」ということもできる。そして、また、本発明の実施の形態における「繊維状カーボン」とは、より具体的には、カーボンナノチューブ,グラファイトナノファイバー,アモルファスカーボンファイバーを含む。そして、中でも、グラファイトナノファイバーが電子放出部材として最も好ましい。
【0119】
引出し電極2と陰極電極3の間隔および駆動電圧については、前述したとおり、用いる陰極材料の電子放出電界(横方向電界)と画像形成に必要な縦方向電界との電界を比較した時に、電子放出電界が縦方向電界よりも1倍から50倍程度の値になるように設計することが好ましい。
【0120】
陽極(アノード電極)上に蛍光体などの発光体を配置する場合は、必要な縦方向電界は10-1V/μm以上10V/μm以下の範囲が好ましい。例えば、陽極(アノード電極)と陰極電極との間隔を2mmとし、その間隔に10KVを印加する場合、この時の縦方向電界は5V/μmとなる。この場合、用いるべきエミッター材料(電子放出部材)の電子放出電界は5V/μmよりも大きな電子放出電界を持つ材料であり、選択した電子放出電界に相当するように、その間隔と、駆動電圧を決めればよい。
【0121】
このような数V/μmの閾値電界を持つ材料として、上述の繊維状カーボンが好適となる。
【0122】
図11,図12に本発明に好適な繊維状カーボンの形態の一例を示す。各図では一番左側に光学顕微鏡レベル(〜1000倍)で見える形態、中央は走査電子顕微鏡(SEM)レベル(〜3万倍)で見える形態、右側は透過電子顕微鏡(TEM)レベル(〜100万倍)で見えるカーボンの形態を模式的に示している。
【0123】
図11に示すようにグラフェンが円筒形状(円筒形が多重構造になっているものはマルチウォールナノチューブと呼ばれる)の形態をとるものはカーボンナノチューブと呼ばれ、特にチューブ先端を開放させた構造の時に、最もその閾値が下がる。
【0124】
あるいは、比較的低温で生成される繊維状カーボンを図12に示す。この形態の繊維状カーボンは、グラフェンの積層体(このため「グラファイトナノファイバー」と呼ばれることがあるが、温度によりアモルファス構造の割合が増加する)で構成されている。より具体的には、グラファイトナノファイバーは、その長手方向(ファイバーの軸方向)にグラフェンが積層されたファイバー状の物質を指す。また、換言すると、図12に示す様に、複数のグラフェンが、ファイバーの軸に対して非平行に配置され、積層されたファイバー状の物質である。
【0125】
一方のカーボンナノチューブは、その長手方向(ファイバーの軸方向)を囲むよう(円筒形状)にグラフェンが配置されているファイバー状の物質である。換言すると、グラフェンがファイバーの軸に対して実質的に平行に配置されるファイバー状の物質である。
【0126】
尚、グラファイトの1枚面を「グラフェン」あるいが「グラフェンシート」と呼ぶ。より具体的には、グラファイトは、炭素原子がsp2混成により共有結合でできた正六角形を敷き詰める様に配置された炭素平面が、3.354Åの距離を保って積層してできたものである。この一枚一枚の炭素平面を「グラフェン」あるいは「グラフェンシート」と呼ぶ。
【0127】
いずれの繊維状カーボンも電子放出の閾値が1〜10V/μm程度であり、本発明のエミッター(電子放出部材)の材料として非常に好適である。
【0128】
特に、グラファイトナノファイバーを用いた電子放出素子では、図1などに示した本発明の実施の形態の素子構造に限らず、低電界で電子放出を起こすことができ、大きな放出電流を得ることができ、簡易に製造ができ、安定な電子放出特性をもつ電子放出素子を得ることが出来る。
【0129】
例えば、グラファイトナノファイバーをエミッターとし、このエミッターからの電子放出を制御する電極を用意することで電子放出素子とすることができ、さらに、グラファイトナノファイバーから放出された電子の照射により発光する発光体を用いればランプなどの発光装置を形成することができる。
【0130】
また、さらには、上記グラファイトナノファイバーを用いた電子放出素子を複数配列すると共に、蛍光体などの発光体を有するアノード電極を用意することでディスプレイなどの画像表示装置をも構成することができる。
【0131】
グラファイトナノファイバーを用いた電子放出装置や発光装置や画像表示装置においては、内部を従来の電子放出素子のように超高真空に保持しなくても安定な電子放出をすることができ、また、低電界で高い電子放出量を確保できるため、信頼性の高い装置を非常に簡易に製造することができる。
【0132】
上記した繊維状カーボンは、触媒(炭素の堆積を促進する材料)を用いて炭化水素ガスを分解して形成することができる。カーボンナノチューブとグラファイトナノファイバーは触媒の種類、及び分解の温度によって異なる。
【0133】
前記触媒材料としてはFe、Co、Pd、Ni、もしくはこれらの中から選択された材料の合金(特にはPdとCoの合金が好ましい)が繊維状カーボン形成用の核として用いることが出来る。
【0134】
特に、Pdにおいては低温(400℃以上の温度)でグラファイトナノファイバーを生成することが可能である。一方、FeまたはCoを触媒として用いた場合、カーボンナノチューブの生成温度は800℃以上必要である。Pdを用いてのグラファイトナノファイバー材料の作成は、低温で可能なため、他の部材への影響や、製造コストの観点からも好ましい。
【0135】
さらにPdにおいては、酸化物が水素により低温(室温)で還元される特性を用いて、核形成材料として酸化パラジウムを用いることが可能である。
【0136】
酸化パラジウムの水素還元処理を行うと、一般的な核形成技法として従来から使用されている金属薄膜の熱凝集や、爆発の危険を伴う超微粒子の生成と蒸着を用いずとも、比較的低温(200℃以下)で初期凝集核の形成が可能となった。
【0137】
前述の炭化水素ガスとしては、例えば、エチレン,メタン,プロパン,プロピレンなどの炭化水素ガス、あるいはエタノールやアセトンなどの有機溶剤の蒸気を用いることができる。
【0138】
尚、繊維状カーボンの原料としては、前述の炭化水素ガスだけでなく、CO,CO2などの原料も用いることが出来る。
【0139】
繊維状カーボン4が成長する第1の層5の材料としては、前述した、Tiとその一部分が酸化した酸化物の混合物、もしくはTiの酸化物半導体,または、Zrとその一部分が酸化した酸化物の混合物、もしくはZrの酸化物半導体,または、Nbとその一部分が酸化した酸化物の混合物、もしくはNbの酸化物半導体を用いる。上記Tiの酸化物、Zrの酸化物またはNbの酸化物は、第1の層5の表面のうち、繊維状カーボン4が配置されるに面に少なくとも配置される。
【0140】
これらTi,Zr,Nbの化学量論的な酸化物は絶縁体であるが、弱い酸化、あるいは低級の酸化物は、内部に多くの欠陥を保有し、酸素欠損型等の半導体を形成する。
【0141】
第1の層5および第1の層5上に配置する触媒粒子の製造方法としては、例えば、Ti,ZrあるいはNbの層上にPdを300℃程度の温度で数十分程度焼成して酸化パラジウムを形成すると同時に、Ti,Zr,Nbの層も酸化する方法がある。
【0142】
しかし、この程度の焼成温度と時間では、Ti,ZrあるいはNbの層の厚さにもよるが、層全体は酸化せず、表面だけが酸化し、かつ前述したように半導体的な性質もあることから、結果、形成した第1の層5には導電性を確保することができる。
【0143】
第2の層6は、触媒粒子をその上に配置しても、第1の層5に比べて繊維状カーボンの成長は実質的に行われない材料で構成する。そのような材料としては、前述したTa,Cr,Au,Ag,Ptあるいは、触媒材料と同一種類の材料を用いる。
【0144】
そして、第1の層5の引出し電極2側の側面を除いた領域を第2の層6で覆う。
【0145】
その結果、第1の層5においては、引出し電極2側の側壁のみが露呈するので、後の繊維状カーボン成長工程で引出し電極2側の側壁のみに繊維状カーボン4が成長する。
【0146】
仮に、触媒微粒子を介して繊維状カーボンが成長しない第2の層6が無い場合には、触媒微粒子を介して繊維状カーボンが成長する導電層である第1の層5の全面に繊維状カーボンが成長する。この場合に、ゲートに近接しない繊維状カーボンは、僅かではあるが電子の放出に関与し、ビーム形状や均一性を乱す場合がある。
【0147】
これに対して、本実施の形態に係る電子放出素子においては、引出し電極2側の側壁以外の側壁には繊維状カーボンは存在しない構成とすることができるため、ビーム形状や均一性の乱れを防止できることが可能となる。
【0148】
次に、エミッター領域における電子放出点位置とその動作について図6及び図7を用いて説明する。
【0149】
数μmのギャップ(間隙)の長さを持つ本素子を、図6に示すような真空装置60に設置し、真空排気装置65によって10-4Pa程度に到達するまで十分に排気した。そして、高電圧電源を用いて、基板から数ミリの高さHの位置に陽極(以下、アノードと称する)61を設け、数キロボルトからなる高電圧Vaを印加した。
【0150】
なお、アノード61には導電性フィルムを被覆した蛍光体62が設置されている。
【0151】
電極2と電極3間に印加する駆動電圧Vfとして、数十V程度からなるパルス電圧を印加して、流れる素子電流Ifと電子放出電流Ieを計測した。尚、当然ではあるが、駆動電圧Vfは、陰極電極3よりもゲート電極2に印加する電位の方が高い。
【0152】
この時、等電位線63は図のように形成され、最も電界の集中する部分は、電子放出材料である繊維状カーボン4の最もアノード61側であって、かつギャップ(間隙)の内側の点64で示す部分である。
【0153】
この電界集中点64の近傍に位置する電子放出材料の中で最も電界集中する場所から電子が放出されると考えられる。
【0154】
素子のIe特性は図7に示すような特性であった。すなわち印加電圧の約半分からIeが急激に立ち上がり、不図示のIfはIeの特性に類似していたが、その値はIeと比較して十分に小さな値であった。
【0155】
以下、この原理に基づき、本発明の実施の形態に係る電子放出素子を複数配して得られる電子源及び画像形成装置について、図8〜図10を用いて説明する。
【0156】
図8は本発明の実施の形態に係る電子源の模式的平面図であり、図9は本発明の実施の形態に係る画像形成装置の一部破断斜視図であり、図10は本発明の実施の形態に係る画像形成装置のブロック図である。
【0157】
図8において、81は電子源基体、82はX方向配線、83はY方向配線である。また、84は本発明の実施の形態に係る電子放出素子、85は結線である。
【0158】
ここで、電子放出素子84を複数配置したことに伴う素子の容量が増大すると、図8に示すマトリクス配線においては、パルス幅変調に伴う短いパルスを加えても容量成分により波形がなまり、期待した階調が取れないなどの問題が生じる。
【0159】
これを解消するためには、電子放出部のすぐ脇に、例えば、図9に示すように層間絶縁層(リアプレート91)を配して、電子放出部以外での容量成分の増加を低減する構造を採用すると良い。
【0160】
図8において、m本のX方向配線82はDX1,DX2,・・・DXmからなり、蒸着法にて形成された厚さ約1μm,幅300μmのアルミニウム系配線材料で構成されている。ただし、配線の材料、膜厚、巾は、適宜設計される。
【0161】
一方、Y方向配線83は厚さ0.5μm,幅100μmの、DY1,DY2・・・DYnのn本の配線よりなり、X方向配線82と同様に形成される。
【0162】
これらm本のX方向配線82とn本のY方向配線83との間には、不図示の層間絶縁層が設けられており、両者を電気的に分離している(m,nは、共に正の整数である)。
【0163】
不図示の層間絶縁層は、スパッタ法等を用いて厚さ約0.8μmのSiO2で構成される。
【0164】
X方向配線82を形成した基体81の全面或は一部に所望の形状で形成され、特に、X方向配線82とY方向配線83の交差部の電位差に耐え得るように、本実施の形態では1素子当たりの素使容量が1pF以下、素子耐圧30Vになるように層間絶縁層の厚さを決めた。なお、X方向配線82とY方向配線83は、それぞれ外部端子として引き出されている。
【0165】
本発明の実施の形態に係る電子放出素子84を構成する一対の電極(不図示)は、m本のX方向配線82とn本のY方向配線83と導電性金属等からなる結線85によって電気的に接続されている。
【0166】
X方向配線82には、X方向に配列した本発明の実施の形態に係る電子放出素子84の行を選択するための走査信号を印加する不図示の走査信号印加手段が接続される。
【0167】
一方、Y方向配線83には、Y方向に配列した本発明の実施の形態に係る電子放出素子84の各列を、入力信号に応じて変調するための不図示の変調信号発生手段が接続される。
【0168】
各電子放出素子に印加される駆動電圧は、当該素子に印加される走査信号と変調信号の差電圧として供給される。本発明の実施の形態においては、Y方向配線は高電位、X方向配線は低電位になるように接続した。このように接続することで、本発明の実施の形態の特徴となるビームの収束効果が得られた。
【0169】
上記構成においては、単純なマトリクス配線を用いて個別の素子を選択し、独立に駆動可能とすることができる。
【0170】
このような単純マトリクス配置の電子源を用いて構成した画像形成装置について、図9を用いて説明する。図9は、ガラス基板材料としてソーダライムガラスを用いた画像形成装置の表示パネルを示している。
【0171】
図9において、81は電子放出素子を複数配した電子源基体、91は電子源基体81を固定したリアプレート、96はガラス基体93の内面に蛍光膜94とメタルバック95等が形成されたフェースプレートである。また、92は支持枠であり、この支持枠92には、リアプレート91、フェースプレート96がフリットガラス等を用いて接続されている。97は外囲器であり、真空中で、450度の温度範囲で10分焼成することで、封着して構成される。
【0172】
84は電子放出部であり、82,83は、本発明の実施の形態に係る電子放出素子の一対の素子電極と接続された、それぞれX方向配線及びY方向配線である。
【0173】
外囲器97は、上述の如く、フェースプレート96と支持枠92とリアプレート91とで構成される。また、フェースプレート96とリアプレート91と間に、スペーサーとよばれる不図示の支持体を設置することにより、大気圧に対して十分な強度をもつ外囲器97を構成できる。
【0174】
メタルバック95は、蛍光膜作製後、蛍光膜の内面側表面の平滑化処理(通常、「フィルミング」と呼ばれる。)を行い、その後Alを、真空蒸着等を用いて堆積させることで作ることができる。
【0175】
フェースプレート96には、更に蛍光膜94の導電性を高めるため、蛍光膜94の外面側に透明電極(不図示)を設けた。
【0176】
前述の封着を行う際には、カラーの場合は各色蛍光体と電子放出素子とを対応させる必要があり、十分な位置合わせが不可欠となる。
【0177】
次に、図10に示す走査回路102について説明する。同回路は、内部にM個のスイッチング素子を備えたもので(図中、S1ないしSmで模式的に示している)ある。各スイッチング素子は、直流電圧源Vxの出力電圧もしくは0[V](グランドレベル)のいずれか一方を選択し、表示パネル101の端子Dx1ないしDxmと電気的に接続される。
【0178】
S1乃至Smの各スイッチング素子は、制御回路103が出力する制御信号Tscanに基づいて動作するものであり、例えばFETのようなスイッチング素子を組み合せることにより構成することができる。
【0179】
直流電圧源Vxは、本例の場合には本発明の実施の形態に係る電子放出素子の特性(電子放出しきい値電圧)に基づき、走査されていない素子に印加される駆動電圧が電子放出しきい値電圧以下となるような一定電圧を出力するよう設定されている。
【0180】
制御回路103は、外部より入力する画像信号に基づいて適切な表示が行われるように各部の動作を整合させる機能を有する。制御回路103は、同期信号分離回路106より送られる同期信号Tsyncに基づいて、各部に対してTscanおよびTsftおよびTmryの各制御信号を発生する。
【0181】
同期信号分離回路106は、外部から入力されるNTSC方式のテレビ信号から同期信号成分と輝度信号成分とを分離する為の回路で、一般的な周波数分離(フィルター)回路等を用いて構成できる。
【0182】
同期信号分離回路106により分離された同期信号は、垂直同期信号と水平同期信号より成るが、ここでは説明の便宜上Tsync信号として図示した。前記テレビ信号から分離された画像の輝度信号成分は便宜上DATA信号と表した。このDATA信号はシフトレジスタ104に入力される。
【0183】
シフトレジスタ104は、時系列的にシリアルに入力されるDATA信号を、画像の1ライン毎にシリアル/パラレル変換するためのもので、制御回路103より送られる制御信号Tsftに基づいて動作する。即ち、制御信号Tsftは、シフトレジスタ104のシフトクロックであるということもできる。
【0184】
シリアル/パラレル変換された画像1ライン分(電子放出素子N素子分の駆動データに相当)のデータは、Id1乃至IdnのN個の並列信号としてシフトレジスタ104より出力される。
【0185】
ラインメモリ105は、画像1ライン分のデータを必要時間の間だけ記憶する為の記憶装置であり、制御回路103より送られる制御信号Tmryに従って適宜Id1乃至Idnの内容を記憶する。記憶された内容は、I’d1乃至I’dnとして出力され、変調信号発生器107に入力される。
【0186】
変調信号発生器107は、画像データI’d1乃至I’dnの各々に応じて本実施の形態に係る電子放出素子の各々を適切に駆動変調する為の信号源であり、その出力信号は、端子Doy1乃至Doynを通じて表示パネル101内の本実施の形態に係る電子放出素子に印加される。
【0187】
前述したように、本発明の実施の形態に係る電子放出素子は放出電流Ieに対して以下の基本特性を有している。
【0188】
即ち、電子放出には明確なしきい値電圧Vthがあり、Vth以上の電圧を印加された時のみ電子放出が生じる。
【0189】
電子放出しきい値以上の電圧に対しては、素子への印加電圧の変化に応じて放出電流も変化する。このことから、本素子にパルス状の電圧を印加する場合、例えば電子放出閾値以下の電圧を印加しても電子放出は生じないが、電子放出閾値以上の電圧を印加する場合には電子ビームが出力される。
【0190】
その際、パルスの波高値Vmを変化させる事により出力電子ビームの強度を制御することが可能である。また、パルスの幅Pwを変化させることにより出力される電子ビームの電荷の総量を制御する事が可能である。
【0191】
従って、入力信号に応じて、電子放出素子を変調する方式としては、電圧変調方式、パルス幅変調方式等が採用できる。電圧変調方式を実施するに際しては、変調信号発生器107として、一定長さの電圧パルスを発生し、入力されるデータに応じて適宜パルスの波高値を変調するような電圧変調方式の回路を用いることができる。
【0192】
パルス幅変調方式を実施するに際しては、変調信号発生器107として、一定の波高値の電圧パルスを発生し、入力されるデータに応じて適宜電圧パルスの幅を変調するようなパルス幅変調方式の回路を用いることができる。
【0193】
シフトレジスタ104やラインメモリ105は、デジタル信号式を用いた。
【0194】
変調信号発生器107には、例えばD/A変換回路を用い、必要に応じて増幅回路などを付加する。パルス幅変調方式の場合、変調信号発生器107には、例えば高速の発振器および発振器の出力する波数を計数する計数器(カウンタ)及び計数器の出力値と前記メモリの出力値を比較する比較器(コンパレータ)を組み合せた回路を用いた。
【0195】
ここで述べた画像形成装置の構成は、本発明を適用可能な画像形成装置の一例であり、本発明の技術思想に基づいて種々の変形が可能である。入力信号については、NTSC方式を挙げたが入力信号はこれに限られるものではなく、PAL,SECAM方式など他、これよりも、多数の走査線からなるTV信号(例えば、MUSE方式をはじめとする高品位TV)方式をも採用できる。
【0196】
【実施例】
次に、上記実施の形態に基づくより具体的な実施例を詳細に説明する。
【0197】
(実施例1)
本実施例では、基本的な構成は、上述した実施の形態の中で説明した図1に示す構成を備えたものである。
【0198】
以下に、図5を用いて本実施例に係わる電子放出素子の製造工程を詳細に説明する。
【0199】
(工程1)
基板1に石英基板を用い、十分洗浄を行った後、引出し電極2及び陰極電極3を形成するために、はじめに、基板全体にスパッタ法により、不図示の厚さ5nmのTi及び厚さ500nmのPtの蒸着を連続的に行った。
【0200】
次に、フォトリソグラフィー工程で、不図示のポジ型フォトレジスト(AZ1500/クラリアント社製)を用いてレジストパターンを形成した。
【0201】
次に、パターニングした前記フォトレジストをマスクとして、Pt層とTi層に対して、Arガスを用いてドライエッチングを行い、電極ギャップ間(間隙の幅)が5μmからなる引出し電極2、および陰極電極3をパターニングした(図5(A)に示す状態)。
【0202】
以下、フォトリソグラフィー工程、成膜、リフトオフ、エッチング等による薄膜やレジストのパターニングを単にパターンニングと称する。
【0203】
(工程2)
次に、基板全体に不図示のCrを電子ビーム蒸着にて約100nmの厚さに堆積し、その上にポジ型フォトレジスト(AZ1500/クラリアント社製)をパターニングした。
【0204】
次に、パターニングした前記フォトレジストをマスクとし、触媒微粒子を介して繊維状カーボンが成長する導電層を被覆すべき領域(100μm×80μm)を陰極電極3上に形成し、開口部のCrを硝酸セリウム系のエッチング液で取り除いた。
【0205】
次に、スパッタ法にて触媒微粒子を介して繊維状カーボンが成長するTiを厚さ50nmの厚さとなるように蒸着を行った。
【0206】
次に、不要なTiとレジストを同時に剥離して(リフトオフ法)、Ti導電層(第1の層5)を形成した(図5(B)に示す状態)。
【0207】
(工程3)
工程2と同様なパターンニングにより、Ti導電層(第1の層5)を、Ti導電層(第1の層5)の引出し電極側の側壁のみが露出するように、触媒微粒子を介して繊維状カーボンが成長しないTa導電層(第2の層6)(140μm×100μm)で覆った(図5(C)に示す状態)。
【0208】
(工程4)
続いて、不図示のCr約100nmを、Pt/Ti層(陰極電極3に相当),Ti導電層(第1の層5)及びTa導電層(第2の層6)の引出し電極側の側壁のみが露出するようにパターンニングした。
【0209】
そして、Pd錯体にイソプロピルアルコール等を加えた錯体溶液を、スピンコートにて基板全体に塗布した。
【0210】
塗布後、大気中300℃で熱処理を行い、酸化パラジウムを全面に約10nmの厚さに形成した後、Crを硝酸セリウム系のエッチング液にて取り除くことにより、不要な酸化パラジウムをリフトオフして、パターニングされた酸化パラジウムを形成した。
【0211】
大気を排気後、基板を200℃に加熱し、窒素で希釈した2%水素気流中で熱処理を行った。この段階で素子表面には粒子の直径が約3〜10nmの触媒微粒子52が壁面に形成された。この時の粒子の密度は約1011〜1012個/cm2と見積もられた(図5(D)に示す状態)。
【0212】
(工程5)
続いて、窒素希釈した0.1%エチレン気流中で、500℃,10分間加熱処理をした。これを走査電子顕微鏡で観察すると、壁面の触媒微粒子のうち触媒微粒子を介して繊維状カーボンが成長するTi導電層(第1の層5)の壁面のみに、直径10nm〜25nm程度で、屈曲しながら繊維状に伸びた多数の繊維状カーボン4が形成されているのがわかった。
【0213】
このとき繊維状カーボン4の厚さは約500nmとなっていた。触媒微粒子を介して繊維状カーボンが成長しないPt層(陰極電極3)及びTa導電層(第2の層6)の壁面には、繊維状カーボン4は認められなかった(図5(E)に示す状態)。
【0214】
以上のようにして作製した電子放出素子を図6に示すような真空装置60に設置し、真空排気装置65によって2×10-5Paに到達するまで十分に排気した。
【0215】
そして、図6に示したように、素子からH=2mm離れた陽極(アノード)61に、陽極(アノード)電圧としてVa=10KVを印加した。このとき素子には駆動電圧(電極2,3間に印加する電圧)Vf=20Vからなるパルス電圧を印加して、流れる素子電流Ifと電子放出電流Ieを計測した。
【0216】
素子のIf及びIe特性は、図7に示すような特性であった。すなわち印加電圧の約半分からIeが急激に増加し、Vfが15Vでは約1μAの電子放出電流Ieが測定された。一方IfはIeの特性に類似していたが、その値はIeと比較して一桁以上小さな値であった。
【0217】
得られたビームは、Y方向に細長くX方向に短い、略矩形形状であった。
【0218】
陰極電極3とゲート電極2間に印加する電圧(Vf)を15Vに固定し、アノード間距離をH2mmに固定して、アノード電圧を5KV,10KV、ギャップ(間隙の幅)を1μm,5μmにした時のビーム幅を測定したところ表1のようになった。
【0219】
【表1】
Figure 0003639808
駆動に必要な電界は成長条件を変えることで変化させることが可能であった。特に酸化パラジウムを還元処理して出来るPdの平均粒径が、その後の成長で出来る繊維の直径と関連している。
【0220】
Pdの平均直径は塗布するPd錯体のPd濃度とスピンコートの回転数で制御することが可能であった。
【0221】
この素子のカーボン繊維を透過電顕で観察したところ、グラフェンが図12の右に示すように積層された構造であった。グラフェンの積層間隔(C軸方向)は温度が低い500℃程度では不鮮明であり、その間隔が0.4nmであったが、温度が高くなればなるほど、格子間隔が鮮明となり、700℃では0.34nmとなりグラファイト0.335nmに近い値となった。
【0222】
以上のように、本実施例に係わる電子放出素子の構成をとることにより、容量及び駆動電圧が低減され、効率が高く、ビーム径の小さい特性をもつ電子放出素子が実現できた。
【0223】
(実施例2)
図2を参照して実施例2に係わる電子放出素子について説明する。図2は本発明の実施例2に係る電子放出素子の模式図であり、(A)はその平面図であり、(B)は(A)中AA断面図である。
【0224】
本実施例では実施例1における引出し電極2の厚さを200nmに形成した以外の構成等は実施例1と同様にして電子放出素子の作製を行い、If,Ieの計測を行った。
【0225】
本素子構成により、引出し電極2の厚さよりも陰極電極3の厚さを厚くすることによって、電子放出位置を引出し電極2から見て、確実に高い位置(アノード側)にすることが出来た。
【0226】
この構成によって、ゲートに衝突する軌道を描く電子数が減少し、効率の低下や、ビーム径の増大を招く現象を防ぐことが出来た。
【0227】
この結果、本素子構成においても、Vfが20Vでは約1μAの電子放出電流Ieが測定された。一方IfはIeの特性に類似していたが、その値はIeと比較して二桁小さな値であった。この時のビーム径もほぼ表1と同じであった。
【0228】
以上のように、本実施例に係わる電子放出素子の構成をとることにより、容量及び駆動電圧が低減され、効率が高く、ビーム径の小さい特性をもつ電子放出素子が実現できた。
【0229】
(実施例3)
図3を参照して実施例3に係わる電子放出素子について説明する。図3は本発明の実施例3に係る電子放出素子の模式図であり、(A)はその平面図であり、(B)は(A)中AA断面図である。
【0230】
本実施例では実施例1における工程2において、導電層5を陰極電極3の表面上から基板表面上であって、ギャップ(間隙)にまたがって、ギャップのほぼ中間位置まで形成して、ギャップ間距離を約半分に形成した構成となっている。
【0231】
本素子では実施例1と比較してギャップ間距離が小さい分、電界が約2倍程度強い。このため駆動の電圧は8V程度まで低下させることが可能となった。また導電層5を繊維状カーボン4の電気的接続層として用いたことによりギャップ内の繊維状カーボン4から安定に電子放出させることが可能となった。
【0232】
以上のように、本実施例に係わる電子放出素子の構成をとることにより、容量及び駆動電圧が低減され、効率が高く、ビーム径の小さい特性をもつ電子放出素子が実現できた。
【0233】
(実施例4)
図4を参照して実施例4に係わる電子放出素子について説明する。図4は本発明の実施例4に係る電子放出素子の模式図であり、(A)はその平面図であり、(B)は(A)中AA断面図である。
【0234】
本実施例では上記実施例1で述べた工程1と工程2が以下に示すように異なっており、他の工程は同一である。
【0235】
(工程1)
基板1に石英基板を用い、十分洗浄を行った後、陰極(エミッター)電極3として、スパッタ法により厚さ5nmのTi及び厚さ500nmのPtと、繊維状カーボンが成長可能な導電層5として厚さ100nmのTiの蒸着を連続的に行った。
【0236】
次に、フォトリソグラフィー工程で、ポジ型フォトレジスト(AZ1500/クラリアント社製)を用いてレジストパターンを形成した。
【0237】
次に、パターニングした前記フォトレジストをマスクとしてTi導電層(第1の層5)を、CF4を用いてドライエッチングを行い、続いて、Pt,Ti層をArにてドライエッチングを行って、陰極電極3を形成した。
【0238】
次に、陰極電極3をマスクとして用い、フッ酸とフッ化アンモニウムからなる混酸を用いて、約500nmの深さ、石英基板をエッチングした。
【0239】
続いて、引出し電極2として再びスパッタ法により厚さ5nmのTi及び厚さ30nmのPtの蒸着を連続的に行った。陰極電極3のフォトレジストを剥離後、再びポジ型フォトレジスト(AZ1500/クラリアント社製)を用いてゲート電極形状を形成するためのレジストパターンを形成した。
【0240】
次に、パターニングした前記フォトレジストをマスクとしてPt層、Ti層をArを用いてドライエッチングを行い、段局間に形成された段差がギャップとして作用するように引出し電極2を形成した。
【0241】
そして、レジストパターンを陰極上に形成して、直進性の良い抵抗加熱蒸着でNi微粒子の形成を、約5nmの厚さに形成し、その後酸化処理を350℃で30分行った。この工程以降は、実施例1と同じ工程とした。
【0242】
本素子構成により、より微細なギャップを作ることが可能となり、約6V程度から電子放出させることが出来るようになった。
【0243】
また、電子放出材料の高さ(膜厚)が厚いことに起因して、膜の上部からだけでなく中間位置から電子が出ることで、ゲート電極に電子が衝突することによる効率の低下や、ビーム径の増大を防ぐことが出来た。
【0244】
(実施例5)
上記実施例に係わる電子放出素子を複数配して得られる画像形成装置について説明する。
【0245】
実施例1の電子放出素子を図8に示すようにマトリクス状に配置し、電子源基体81を完成させた。
【0246】
この電子源基体81を用いて、電子放出素子84上部に、2mmの距離を隔てて蛍光体94を有する陽極(アノード)基板96が配置されるようにし、図9に示す画像形成装置を作製した。
【0247】
Vf=20Vからなるパルス電圧、Va(アノードに印加する電圧)=10kVで駆動したところ、画像形成装置においても実施例1と同様の特性が得られた。
【0248】
【発明の効果】
以上説明したように、本発明は、繊維状カーボンを、導電層の引出し電極側側壁面上のみに成長するようにしたので、導電層の他の面からの電子放出を低減することができ、電子放出効率の向上を図り、かつ、放出する電子軌道の収束性の向上を図ることができた。
【0249】
また、このように電子放出効率及び電子軌道の収束性に優れた電子放出素子を電子源に適用することで、高品位な電子源を実現でき、また、画像形成装置にそのような電子源を適用することで、より高精細な画像形成を実現できる。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明の実施の形態及び実施例1に係る電子放出素子の模式図である。
【図2】本発明の実施例2に係る電子放出素子の模式図である。
【図3】本発明の実施例3に係る電子放出素子の模式図である。
【図4】本発明の実施例4に係る電子放出素子の模式図である。
【図5】本発明の実施例1に係わる電子放出素子の製造工程図である。
【図6】電子放出素子の動作説明図である。
【図7】電子放出素子の基本的な動作特性図である。
【図8】本発明の実施の形態に係る電子源の模式的平面図である。
【図9】本発明の実施の形態に係る画像形成装置の一部破断斜視図である。
【図10】本発明の実施の形態に係る画像形成装置のブロック図である。
【図11】繊維状カーボン(カーボンナノチューブ)の概略構成図である。
【図12】繊維状カーボン(グラファイトナノファイバー)の概略構成図である。
【図13】従来技術に係る縦型FEの概略構成図である。
【図14】従来技術に係る横型FEの概略構成図である。
【符号の説明】
1 基板
2 引出し電極
3 陰極電極
4 繊維状カーボン
5 第1の層
6 第2の層
52 触媒微粒子
60 真空装置
61 アノード
62 蛍光体
63 等電位線
65 真空排気装置
81 基体
82 X方向配線
83 Y方向配線
84 電子放出素子
85 結線
91 リアプレート
92 支持枠
93 ガラス基体
94 蛍光膜
95 メタルバック
96 フェースプレート
97 外囲器
101 表示パネル
102 走査回路
103 制御回路
104 シフトレジスタ
105 ラインメモリ
106 同期信号分離回路
107 変調信号発生器

Claims (8)

  1. 板上に、間隙を挟んで対向するように配置された引出し電極及び陰極電極と、
    前記陰極電極の表面であって前記引出し電極に対向する面上に配置され、前記陰極電極に電気的に接続された、複数の繊維状カーボンと、
    有し、
    前記複数の繊維状カーボンの各々は、複数のグラフェンを有し、前記複数のグラフェンが前記繊維状カーボンの各々の軸方向に積層されてなることを特徴とする電子放出素子。
  2. 前記陰極電極と前記繊維状カーボンとの間に第1の層が配置されており、当該第1の層が、その表面に、Ti酸化物、Zr酸化物または、Nb酸化物を有することを特徴とする請求項に記載の電子放出素子。
  3. 前記第1の層は、その表面のうち、前記引出し電極に対向する側面と、前記陰極電極に接触する下面とを除く表面が、Ta,Cr,Au,Ag,Ptおよび触媒粒子を構成する材料と同一種類の材料のうちの少なくともいずれか一つからなる第2の層で覆われていることを特徴とする請求項2に記載の電子放出素子。
  4. 請求項1乃至のいずれか一つに記載の電子放出素子を複数個配列したことを特徴とする電子源。
  5. 前記複数の電子放出素子を、マトリクス状の配線にそれぞれ電気的に接続したことを特徴とする請求項に記載の電子源。
  6. 請求項またはに記載の電子源に対向する位置に、放出された電子の衝突によって画像を形成する画像形成部材を設けたことを特徴とする画像形成装置。
  7. 繊維状カーボンを用いた電子放出素子の製造方法であって、
    間隙を挟んで対向するように引出し電極及び陰極電極が設けられた絶縁性の基板を用意する工程と、
    前記陰極電極上に第1の層を形成し、該第1の層の前記引出し電極に対向する側面のみが露出され、該側面及び前記陰極電極に接触する下面を除く表面を前記第1の層の前記側面に比べて繊維状カーボンが成長し難い材料からなる第2の層で覆う工程と、
    触媒粒子が付与された前記側面上に繊維状カーボンを形成する工程と、
    を有することを特徴とする電子放出素子の製造方法。
  8. 前記第1の層に比べて繊維状カーボンが成長しない材料は、Ta,Cr,Au,Ag,Pt及び触媒粒子を構成する材料と同一種類の材料のうちの少なくともいずれか一つであることを特徴とする請求項7に記載の電子放出素子の製造方法。
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