JP3413640B2 - イソソルビド含有ポリエステルおよびそれの製造方法 - Google Patents
イソソルビド含有ポリエステルおよびそれの製造方法Info
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Description
【０００１】（開示の分野）
本開示はポリエステルおよびポリエステルの製造方法、
より具体的には、イソソルビド部分（ｉｓｏｓｏｒｂｉ
ｄｅ ｍｏｉｅｔｙ）を含有するポリエステルおよびそ
れの製造方法に関する。
より具体的には、イソソルビド部分（ｉｓｏｓｏｒｂｉ
ｄｅ ｍｏｉｅｔｙ）を含有するポリエステルおよびそ
れの製造方法に関する。
【０００２】（開示の背景）
ジオールである１，４：３，６−ジアンヒドロ−Ｄ−ソ
ルビトール［本明細書では以降「イソソルビド」と呼
び、これの構造を以下に示す］は、再生可能資源、例え
ば糖類および澱粉などから容易に作られる。例えば、Ｄ
−グルコースに水添を受けさせた後に酸触媒を用いた脱
水を受けさせることなどでイソソルビドを作ることがで
きる。
ルビトール［本明細書では以降「イソソルビド」と呼
び、これの構造を以下に示す］は、再生可能資源、例え
ば糖類および澱粉などから容易に作られる。例えば、Ｄ
−グルコースに水添を受けさせた後に酸触媒を用いた脱
水を受けさせることなどでイソソルビドを作ることがで
きる。
【０００３】
【化１】
【０００４】イソソルビドをモノマーとしてポリエステ
ル（これはまたテレフタロイル部分も含む）に組み込む
ことが行われた。例えば、Ｒ．Ｓｔｏｒｂｅｃｋ他、Ｍ
ａｋｒｏｍｏｌ． Ｃｈｅｍ．，１９４巻、５３−６４
頁（１９９３）；Ｒ．Ｓｔｏｒｂｅｃｋ他、Ｐｏｌｙｍ
ｅｒ，３４巻、５００３頁（１９９３）を参照のこと。
しかしながら、イソソルビドの如き第二アルコールが示
す反応性は劣りかつ酸触媒を用いた反応に敏感であると
一般に信じられている。例えばＤ．Ｂｒａｕｎ他、Ｊ．
Ｐｒａｋｔ．Ｃｈｅｍ．，３３４巻、２９８−３１０頁
（１９９２）を参照のこと。反応性が劣る結果として、
イソソルビドモノマーとテレフタル酸エステルを用いて
作られたポリエステルは比較的低い分子量を有すると予
測されている。Ｂａｌｌａｕｆｆ他、Ｐｏｌｙｅｓｔｅ
ｒｓ（Ｄｅｒｉｖｅｄ ｆｒｏｍ Ｒｅｎｅｗａｂｌｅ
Ｓｏｕｒｃｅｓ），Ｐｏｌｙｍｅｒｉｃ Ｍａｔｅｒ
ｉａｌｓ Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ，８巻、５８９２
頁（１９９６）。
ル（これはまたテレフタロイル部分も含む）に組み込む
ことが行われた。例えば、Ｒ．Ｓｔｏｒｂｅｃｋ他、Ｍ
ａｋｒｏｍｏｌ． Ｃｈｅｍ．，１９４巻、５３−６４
頁（１９９３）；Ｒ．Ｓｔｏｒｂｅｃｋ他、Ｐｏｌｙｍ
ｅｒ，３４巻、５００３頁（１９９３）を参照のこと。
しかしながら、イソソルビドの如き第二アルコールが示
す反応性は劣りかつ酸触媒を用いた反応に敏感であると
一般に信じられている。例えばＤ．Ｂｒａｕｎ他、Ｊ．
Ｐｒａｋｔ．Ｃｈｅｍ．，３３４巻、２９８−３１０頁
（１９９２）を参照のこと。反応性が劣る結果として、
イソソルビドモノマーとテレフタル酸エステルを用いて
作られたポリエステルは比較的低い分子量を有すると予
測されている。Ｂａｌｌａｕｆｆ他、Ｐｏｌｙｅｓｔｅ
ｒｓ（Ｄｅｒｉｖｅｄ ｆｒｏｍ Ｒｅｎｅｗａｂｌｅ
Ｓｏｕｒｃｅｓ），Ｐｏｌｙｍｅｒｉｃ Ｍａｔｅｒ
ｉａｌｓ Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ，８巻、５８９２
頁（１９９６）。
【０００５】イソソルビド部分とエチレングリコール部
分とテレフタロイル部分を含有するコポリマーの報告は
僅かのみであった。そのような３つの部分をエチレング
リコールとイソソルビドのモル比が約９０：１０である
ように含有するコポリマーがドイツ特許出願公開第１，
２６３，９８１号（１９６８）に報告された。前記ポリ
マーはポリプロピレン繊維の可染性（ｄｙｅａｂｉｌｉ
ｔｙ）を向上させる目的でポリプロピレンとのブレンド
物の少量成分（約１０％）として用いられた。それの製
造はテレフタル酸ジメチルとエチレングリコールとイソ
ソルビドの溶融重合で行われたが、前記刊行物に一般的
な意味でのみ記述されている条件では高い分子量を有す
るポリマーはもたらされないであろう。
分とテレフタロイル部分を含有するコポリマーの報告は
僅かのみであった。そのような３つの部分をエチレング
リコールとイソソルビドのモル比が約９０：１０である
ように含有するコポリマーがドイツ特許出願公開第１，
２６３，９８１号（１９６８）に報告された。前記ポリ
マーはポリプロピレン繊維の可染性（ｄｙｅａｂｉｌｉ
ｔｙ）を向上させる目的でポリプロピレンとのブレンド
物の少量成分（約１０％）として用いられた。それの製
造はテレフタル酸ジメチルとエチレングリコールとイソ
ソルビドの溶融重合で行われたが、前記刊行物に一般的
な意味でのみ記述されている条件では高い分子量を有す
るポリマーはもたらされないであろう。
【０００６】前記３種類のモノマーと同じモノマーから
作られたコポリマーが最近再び記述され、そこでは、イ
ソソルビドモノマーの含有量に伴ってコポリマーのガラ
ス転移温度Ｔｇが上昇してイソソルビドテレフタレート
ホモポリマー（ｉｓｏｓｏｒｂｉｄｅ ｔｅｒｅｐｈｔ
ａｌａｔｅ ｈｏｍｏｐｏｌｙｍｅｒ）の場合の約２０
０℃に及ぶことが観察された。そのポリマーサンプルの
製造はテレフタロイルジクロライドとジオールモノマー
を溶液中で反応させることで行われた。そのような方法
でもたらされたコポリマーが示す分子量はこの上に記述
したドイツ特許出願で得られたそれに比較して明らかに
高いが、他のポリエステルポリマーおよびコポリマーに
比較するとまだ相対的に低い。更に、そのようなポリマ
ーの製造は溶液重合で行われ、従って前記ポリマーはジ
エチレングリコール部分を重合生成物として含まない。
Ｒ．Ｓｔｏｒｂｅｃｋ，Ｄｉｓｓｅｒｔａｔｉｏｎ，Ｕ
ｎｉｖｅｒｓｉｔａｅｔ Ｋａｒｌｓｒｕｈｅ（１９９
４）；Ｒ．Ｓｔｏｒｂｅｃｋ，他、Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｏ
ｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ，５９巻、１１９９−１２
０２頁（１９９６）を参照。
作られたコポリマーが最近再び記述され、そこでは、イ
ソソルビドモノマーの含有量に伴ってコポリマーのガラ
ス転移温度Ｔｇが上昇してイソソルビドテレフタレート
ホモポリマー（ｉｓｏｓｏｒｂｉｄｅ ｔｅｒｅｐｈｔ
ａｌａｔｅ ｈｏｍｏｐｏｌｙｍｅｒ）の場合の約２０
０℃に及ぶことが観察された。そのポリマーサンプルの
製造はテレフタロイルジクロライドとジオールモノマー
を溶液中で反応させることで行われた。そのような方法
でもたらされたコポリマーが示す分子量はこの上に記述
したドイツ特許出願で得られたそれに比較して明らかに
高いが、他のポリエステルポリマーおよびコポリマーに
比較するとまだ相対的に低い。更に、そのようなポリマ
ーの製造は溶液重合で行われ、従って前記ポリマーはジ
エチレングリコール部分を重合生成物として含まない。
Ｒ．Ｓｔｏｒｂｅｃｋ，Ｄｉｓｓｅｒｔａｔｉｏｎ，Ｕ
ｎｉｖｅｒｓｉｔａｅｔ Ｋａｒｌｓｒｕｈｅ（１９９
４）；Ｒ．Ｓｔｏｒｂｅｃｋ，他、Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｏ
ｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ，５９巻、１１９９−１２
０２頁（１９９６）を参照。
【０００７】米国特許第４，４１８，１７４号には、水
性焼付ラッカー（ｓｔｏｖｉｎｇ ｌａｃｑｕｅｒｓ）
の製造で原料として用いるに有用なポリエステルを製造
する方法が記述されている。前記ポリエステルの製造は
アルコールと酸を用いて行われている。数多くの好適な
アルコールの中の１つはジアンヒドロソルビトールであ
る。しかしながら、そのようなポリエステルが示す平均
分子量は１，０００から１０，０００でありかつジアン
ヒドロソルビトール部分を実際に含有するポリエステル
の製造は行われなかった。
性焼付ラッカー（ｓｔｏｖｉｎｇ ｌａｃｑｕｅｒｓ）
の製造で原料として用いるに有用なポリエステルを製造
する方法が記述されている。前記ポリエステルの製造は
アルコールと酸を用いて行われている。数多くの好適な
アルコールの中の１つはジアンヒドロソルビトールであ
る。しかしながら、そのようなポリエステルが示す平均
分子量は１，０００から１０，０００でありかつジアン
ヒドロソルビトール部分を実際に含有するポリエステル
の製造は行われなかった。
【０００８】米国特許第５，１７９，１４３号には圧縮
成形材料の製造方法が記述されている。そこにはまたヒ
ドロキシル含有ポリエステルも記述されている。挙げら
れているそのようなヒドロキシル含有ポリエステルは、
多価アルコール（１，４：３，６−ジアンヒドロソルビ
トールを包含）を含めたポリエステルである。しかしな
がら、再び、報告されている最大の分子量は相対的に低
い、即ち４００から１０，０００であり、１，４：３，
６−ジアンヒドロソルビトール部分を実際に含有するポ
リエステルの製造は行われなかった。
成形材料の製造方法が記述されている。そこにはまたヒ
ドロキシル含有ポリエステルも記述されている。挙げら
れているそのようなヒドロキシル含有ポリエステルは、
多価アルコール（１，４：３，６−ジアンヒドロソルビ
トールを包含）を含めたポリエステルである。しかしな
がら、再び、報告されている最大の分子量は相対的に低
い、即ち４００から１０，０００であり、１，４：３，
６−ジアンヒドロソルビトール部分を実際に含有するポ
リエステルの製造は行われなかった。
【０００９】公開されたＰＣＴ出願ＷＯ ９７／１４７
３９およびＷＯ ９６／２５４４９には、イソソルビド
部分をモノマー単位として含むコレステリック（ｃｈｏ
ｌｅｓｔｅｒｉｃ）およびネマティック（ｎｅｍａｔｉ
ｃ）液晶性ポリエステルが記述されている。そのような
ポリエステルの分子量は比較的低く、これは等方性（ｉ
ｓｏｔｒｏｐｉｃ）ではない。
３９およびＷＯ ９６／２５４４９には、イソソルビド
部分をモノマー単位として含むコレステリック（ｃｈｏ
ｌｅｓｔｅｒｉｃ）およびネマティック（ｎｅｍａｔｉ
ｃ）液晶性ポリエステルが記述されている。そのような
ポリエステルの分子量は比較的低く、これは等方性（ｉ
ｓｏｔｒｏｐｉｃ）ではない。
【００１０】（開示の要約）
従来技術に公開された教示および予測とは対照的に、芳
香族もしくは脂環式二酸部分とジオール部分とイソソル
ビド部分を含む等方性、即ち半結晶性および非晶性また
は非液晶性（ｎｏｎｌｉｑｕｉｄ ｃｒｙｓｔａｌｌｉ
ｎｅ）コポリエステルを、加工品、例えばフィルム、飲
料用ボトル、成形品、シートおよび繊維などを産業規模
で製造しようとするのに適した分子量で、容易に合成す
る。
香族もしくは脂環式二酸部分とジオール部分とイソソル
ビド部分を含む等方性、即ち半結晶性および非晶性また
は非液晶性（ｎｏｎｌｉｑｕｉｄ ｃｒｙｓｔａｌｌｉ
ｎｅ）コポリエステルを、加工品、例えばフィルム、飲
料用ボトル、成形品、シートおよび繊維などを産業規模
で製造しようとするのに適した分子量で、容易に合成す
る。
【００１１】本発明の工程条件、特に使用するモノマー
の量は、望まれるポリマー組成物に依存する。このモノ
マー量を、望ましくは、最終的な高分子量の生成物（ｐ
ｏｌｙｍｅｒｉｃ ｐｒｏｄｕｃｔ）がいろいろなモノ
マー単位（ｍｏｎｏｍｅｒ ｕｎｉｔｓ）を所望量で含
むように選択し、望ましくはジオールに由来するモノマ
ー単位と二酸に由来するモノマー単位の量が等モルにな
るようにする。このようなモノマー類（イソソルビドを
包含）の数種は揮発性であることから、反応槽が密封さ
れているか否か（即ち圧力下であるか否か）および本ポ
リマーの合成で用いる蒸留塔の効率などの如き変動要素
に依存して、そのようなモノマー類の数種を望ましくは
重合反応開始時に過剰量で含めそして反応が進行するに
つれて蒸留で除去する。このことは特にイソソルビドを
包含するジオール類に当てはまる。
の量は、望まれるポリマー組成物に依存する。このモノ
マー量を、望ましくは、最終的な高分子量の生成物（ｐ
ｏｌｙｍｅｒｉｃ ｐｒｏｄｕｃｔ）がいろいろなモノ
マー単位（ｍｏｎｏｍｅｒ ｕｎｉｔｓ）を所望量で含
むように選択し、望ましくはジオールに由来するモノマ
ー単位と二酸に由来するモノマー単位の量が等モルにな
るようにする。このようなモノマー類（イソソルビドを
包含）の数種は揮発性であることから、反応槽が密封さ
れているか否か（即ち圧力下であるか否か）および本ポ
リマーの合成で用いる蒸留塔の効率などの如き変動要素
に依存して、そのようなモノマー類の数種を望ましくは
重合反応開始時に過剰量で含めそして反応が進行するに
つれて蒸留で除去する。このことは特にイソソルビドを
包含するジオール類に当てはまる。
【００１２】このような重合方法では、モノマー類を一
緒にして触媒または触媒混合物と一緒に混合しながら徐
々に約２６０℃から約３００℃、望ましくは２８０℃か
ら約２８５℃の範囲の温度に加熱する。前記触媒を反応
体と一緒に最初に含めてもよくそして／または前記混合
物を加熱しながらそれに前記触媒を１回以上添加しても
よい。この使用する触媒は反応が進行するにつれて修飾
（ｍｏｄｉｆｉｅｄ）を受け得る。加熱および攪拌を、
加工品の製造に適するに充分なほど高い分子量を有する
溶融ポリマーが生じるに充分な温度で、一般的には余分
な反応体を蒸留で除去しながら、充分な時間継続する。
緒にして触媒または触媒混合物と一緒に混合しながら徐
々に約２６０℃から約３００℃、望ましくは２８０℃か
ら約２８５℃の範囲の温度に加熱する。前記触媒を反応
体と一緒に最初に含めてもよくそして／または前記混合
物を加熱しながらそれに前記触媒を１回以上添加しても
よい。この使用する触媒は反応が進行するにつれて修飾
（ｍｏｄｉｆｉｅｄ）を受け得る。加熱および攪拌を、
加工品の製造に適するに充分なほど高い分子量を有する
溶融ポリマーが生じるに充分な温度で、一般的には余分
な反応体を蒸留で除去しながら、充分な時間継続する。
【００１３】好適な態様では、本ポリマーに二酸部分が
約５０モル％（ポリマー全体のモル％）の量で存在し、
イソソルビド以外のジオール部分が約５モル％から約４
９．７５モル％の量で存在しそしてイソソルビド部分が
本ポリマーに約０．２５モル％から約４５モル％の量で
存在するようにする。勿論、前記パーセントは全部望ま
れる個々の用途に依存する。しかしながら、望ましく
は、本ポリマーに存在する二酸モノマー単位とジオール
モノマー単位の量が等モルになるようにする。このバラ
ンスは高い分子量を達成するに望ましいものである。
約５０モル％（ポリマー全体のモル％）の量で存在し、
イソソルビド以外のジオール部分が約５モル％から約４
９．７５モル％の量で存在しそしてイソソルビド部分が
本ポリマーに約０．２５モル％から約４５モル％の量で
存在するようにする。勿論、前記パーセントは全部望ま
れる個々の用途に依存する。しかしながら、望ましく
は、本ポリマーに存在する二酸モノマー単位とジオール
モノマー単位の量が等モルになるようにする。このバラ
ンスは高い分子量を達成するに望ましいものである。
【００１４】本ポリエステルは、このポリマーをｏ−ク
ロロフェノールに１％（重量／体積）入れた溶液を２５
℃の温度で測定した時に、少なくとも約０．３５ｄＬ／
ｇのインヘレント粘度（これは分子量の指標である）を
示す。このようなインヘレント粘度は、ある用途、例え
ばある光学品およびコーティングなどには充分である。
コンパクトディスクなどの如き他の用途では少なくとも
約０．４ｄＬ／ｇのインヘレント粘度が好適である。他
の数多くの用途（例えばボトル、フィルム、シート、成
形用樹脂）ではインヘレント粘度をより高くする必要が
あり、例えば少なくとも約０．５ｄＬ／ｇにする必要が
ある。本ポリエステルを更に処理することを通して、更
により高いインヘレント粘度を達成することも可能であ
る。
ロロフェノールに１％（重量／体積）入れた溶液を２５
℃の温度で測定した時に、少なくとも約０．３５ｄＬ／
ｇのインヘレント粘度（これは分子量の指標である）を
示す。このようなインヘレント粘度は、ある用途、例え
ばある光学品およびコーティングなどには充分である。
コンパクトディスクなどの如き他の用途では少なくとも
約０．４ｄＬ／ｇのインヘレント粘度が好適である。他
の数多くの用途（例えばボトル、フィルム、シート、成
形用樹脂）ではインヘレント粘度をより高くする必要が
あり、例えば少なくとも約０．５ｄＬ／ｇにする必要が
ある。本ポリエステルを更に処理することを通して、更
により高いインヘレント粘度を達成することも可能であ
る。
【００１５】（開示の好適な態様の詳述）
以下に詳述する等方性ポリエステルポリマーの製造は、
ジオール部分を含むモノマーとイソソルビド部分を含む
モノマーと二酸部分を含むモノマーの組み合わせを溶融
状態で縮合させる（ｍｅｌｔ ｃｏｎｄｅｎｓａｔｉｏ
ｎ）ことで実施可能である。重合中に他のモノマーを少
量添加してもよいか或は他のモノマーが反応中に副生成
物として生じる可能性もある。
ジオール部分を含むモノマーとイソソルビド部分を含む
モノマーと二酸部分を含むモノマーの組み合わせを溶融
状態で縮合させる（ｍｅｌｔ ｃｏｎｄｅｎｓａｔｉｏ
ｎ）ことで実施可能である。重合中に他のモノマーを少
量添加してもよいか或は他のモノマーが反応中に副生成
物として生じる可能性もある。
【００１６】好適な態様では、本ポリマーが含む芳香族
もしくは脂環式二酸部分の数を約５０モル％（ポリマー
全体のモル％）にする。望ましい二酸部分の例にはナフ
タレート、テレフタレート、イソフタレートおよびビベ
ンゾエートに由来する部分が含まれる。望ましい二酸部
分の具体例には、イソフタル酸、２，５−フランジカル
ボン酸、２，５−チオフェンジカルボン酸、２，６−ナ
フタレンジカルボン酸、２，７−ナフタレンジカルボン
酸、３，４’−および４，４’−ジフェニルエーテルジ
カルボン酸、３，４’−および４，４’−ジフェニルス
ルフィドジカルボン酸、３，４’−および４，４’−ジ
フェニルスルホンジカルボン酸、３，４’−および４，
４’−ベンゾフェノンジカルボン酸、１，４−ナフタレ
ンジカルボン酸、４，４’−メチレンビス（シクロヘキ
シル）ジカルボン酸、トランス−１，４−シクロヘキサ
ンジカルボン酸、シス−１，４−シクロヘキサンジカル
ボン酸、１，２−ビス（４−カルボキシフェノキシ）エ
タン、４，４’−メチレン−ビス（安息香酸）、トラン
ス−４，４’−スチルベンジカルボン酸、フマル酸、二
量体酸（ｄｉｍｅｒ ａｃｉｄ）、レゾルシノール二酢
酸、スルホイソフタル酸および４，４’−ビ安息香酸が
含まれる。このような二酸はテレフタル酸に由来する必
要もテレフタル酸ジメチルに由来する必要も他のテレフ
タロイル部分含有化合物に由来する必要もない。また、
三官能酸、例えば１，３，５−ベンゼントリカルボン酸
などを少量用いることも可能である。更に、「芳香族」
および「脂環式」は置換されている芳香族もしくは脂環
式化合物、例えば脂肪族基で置換されている芳香族化合
物なども包含することを意味する。
もしくは脂環式二酸部分の数を約５０モル％（ポリマー
全体のモル％）にする。望ましい二酸部分の例にはナフ
タレート、テレフタレート、イソフタレートおよびビベ
ンゾエートに由来する部分が含まれる。望ましい二酸部
分の具体例には、イソフタル酸、２，５−フランジカル
ボン酸、２，５−チオフェンジカルボン酸、２，６−ナ
フタレンジカルボン酸、２，７−ナフタレンジカルボン
酸、３，４’−および４，４’−ジフェニルエーテルジ
カルボン酸、３，４’−および４，４’−ジフェニルス
ルフィドジカルボン酸、３，４’−および４，４’−ジ
フェニルスルホンジカルボン酸、３，４’−および４，
４’−ベンゾフェノンジカルボン酸、１，４−ナフタレ
ンジカルボン酸、４，４’−メチレンビス（シクロヘキ
シル）ジカルボン酸、トランス−１，４−シクロヘキサ
ンジカルボン酸、シス−１，４−シクロヘキサンジカル
ボン酸、１，２−ビス（４−カルボキシフェノキシ）エ
タン、４，４’−メチレン−ビス（安息香酸）、トラン
ス−４，４’−スチルベンジカルボン酸、フマル酸、二
量体酸（ｄｉｍｅｒ ａｃｉｄ）、レゾルシノール二酢
酸、スルホイソフタル酸および４，４’−ビ安息香酸が
含まれる。このような二酸はテレフタル酸に由来する必
要もテレフタル酸ジメチルに由来する必要も他のテレフ
タロイル部分含有化合物に由来する必要もない。また、
三官能酸、例えば１，３，５−ベンゼントリカルボン酸
などを少量用いることも可能である。更に、「芳香族」
および「脂環式」は置換されている芳香族もしくは脂環
式化合物、例えば脂肪族基で置換されている芳香族化合
物なども包含することを意味する。
【００１７】好適な態様では、ジオールモノマー単位が
約５モル％から約４９．７５モル％、好適には１０モル
％から約４９．５モル％、より好適には約２５モル％か
ら約４８モル％、更により好適には約２５モル％から約
４０モル％の量で存在するようにする。ジエチレングリ
コールが重合過程の副生成物として生じる可能性があ
り、そしてまた、ジエチレングリコールの添加は、本ポ
リマーに存在させるジエチレングリコールモノマー単位
の量を正確に調節するに役立つ可能性もある。望ましい
ジオール部分の例には、実験式ＨＯ−ＣnＨ2n−ＯＨ
［式中、ｎは３−１２の整数である］で表される炭素原
子数が３−１２の脂肪族アルキレングリコール類、例え
ば１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオー
ル、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオ
ールおよび１，１０−デカンジオールなど（これはまた
分枝ジオール類、例えば２，２−ジメチル−１，３−プ
ロパンジオールなども包含する）；シスもしくはトラン
ス−１，４−シクロヘキサンジメタノールおよびシス異
性体とトランス異性体の混合物；２，２，４，４−テト
ラメチル−１，３−シクロブタンジオール；トリエチレ
ングリコール；２，２−ビス［４−（２−ヒドロキシエ
トキシ）フェニル］プロパン；１，１−ビス［４−（２
−ヒドロキシエトキシ）フェニル］シクロヘキサン；
９，９−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニ
ル］フルオレン；１，４：３，６−ジアンヒドロマンニ
トール；１，４：３，６−ジアンヒドロイジトール；お
よび１，４−アンヒドロエリスリトールが含まれる。好
適なジオール部分はエチレングリコール、ブチレングリ
コール、プロピレングリコールおよびシクロヘキサンジ
メタノールに由来する部分である。このジオールはエチ
レングリコールに由来する必要はない。また、官能性が
＞２のアルコール類、例えばトリメチロールプロパンお
よびペンタエリスリトールなどを少量用いることも可能
である。
約５モル％から約４９．７５モル％、好適には１０モル
％から約４９．５モル％、より好適には約２５モル％か
ら約４８モル％、更により好適には約２５モル％から約
４０モル％の量で存在するようにする。ジエチレングリ
コールが重合過程の副生成物として生じる可能性があ
り、そしてまた、ジエチレングリコールの添加は、本ポ
リマーに存在させるジエチレングリコールモノマー単位
の量を正確に調節するに役立つ可能性もある。望ましい
ジオール部分の例には、実験式ＨＯ−ＣnＨ2n−ＯＨ
［式中、ｎは３−１２の整数である］で表される炭素原
子数が３−１２の脂肪族アルキレングリコール類、例え
ば１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオー
ル、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオ
ールおよび１，１０−デカンジオールなど（これはまた
分枝ジオール類、例えば２，２−ジメチル−１，３−プ
ロパンジオールなども包含する）；シスもしくはトラン
ス−１，４−シクロヘキサンジメタノールおよびシス異
性体とトランス異性体の混合物；２，２，４，４−テト
ラメチル−１，３−シクロブタンジオール；トリエチレ
ングリコール；２，２−ビス［４−（２−ヒドロキシエ
トキシ）フェニル］プロパン；１，１−ビス［４−（２
−ヒドロキシエトキシ）フェニル］シクロヘキサン；
９，９−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニ
ル］フルオレン；１，４：３，６−ジアンヒドロマンニ
トール；１，４：３，６−ジアンヒドロイジトール；お
よび１，４−アンヒドロエリスリトールが含まれる。好
適なジオール部分はエチレングリコール、ブチレングリ
コール、プロピレングリコールおよびシクロヘキサンジ
メタノールに由来する部分である。このジオールはエチ
レングリコールに由来する必要はない。また、官能性が
＞２のアルコール類、例えばトリメチロールプロパンお
よびペンタエリスリトールなどを少量用いることも可能
である。
【００１８】好適な態様では、イソソルビド部分が本ポ
リマーに約０．２５モル％から約４５モル％、好適には
約０．２５モル％から約３０モル％、より好適には約
０．５モル％から２０モル％の範囲の量で存在するよう
にする。用途に応じて、イソソルビドを１モル％から３
モル％、１モル％から６モル％、１モル％から８モル％
および１モル％から２０モル％の如き所望の任意範囲で
存在させることも可能である。
リマーに約０．２５モル％から約４５モル％、好適には
約０．２５モル％から約３０モル％、より好適には約
０．５モル％から２０モル％の範囲の量で存在するよう
にする。用途に応じて、イソソルビドを１モル％から３
モル％、１モル％から６モル％、１モル％から８モル％
および１モル％から２０モル％の如き所望の任意範囲で
存在させることも可能である。
【００１９】本ポリエステルは、このポリマーをｏ−ク
ロロフェノールに１％（重量／体積）入れた溶液を２５
℃の温度で測定した時、望ましくは少なくとも約０．１
５ｄＬ／ｇ、より望ましくは少なくとも約０．３５ｄＬ
／ｇのインヘレント粘度（これは分子量の指標である）
を示す。このようなインヘレント粘度はある用途には充
分である。コンパクトディスクなどの如き用途では約
０．４ｄＬ／ｇのインヘレント粘度が好適である。他の
数多くの用途（例えばボトル、フィルム、シート、成形
用樹脂）ではインヘレント粘度をより高くする方が望ま
しい。条件を調整することで少なくとも約０．５に及ぶ
所望インヘレント粘度、望ましくは０．６５ｄＬ／ｇよ
り高いインヘレント粘度を得ることも可能である。本ポ
リエステルを更に処理することを通して、０.７、０.
８、０.９、１.０、１.５、２.０ｄＬ／ｇおよび更によ
り高いインヘレント粘度を達成することも可能である。
ロロフェノールに１％（重量／体積）入れた溶液を２５
℃の温度で測定した時、望ましくは少なくとも約０．１
５ｄＬ／ｇ、より望ましくは少なくとも約０．３５ｄＬ
／ｇのインヘレント粘度（これは分子量の指標である）
を示す。このようなインヘレント粘度はある用途には充
分である。コンパクトディスクなどの如き用途では約
０．４ｄＬ／ｇのインヘレント粘度が好適である。他の
数多くの用途（例えばボトル、フィルム、シート、成形
用樹脂）ではインヘレント粘度をより高くする方が望ま
しい。条件を調整することで少なくとも約０．５に及ぶ
所望インヘレント粘度、望ましくは０．６５ｄＬ／ｇよ
り高いインヘレント粘度を得ることも可能である。本ポ
リエステルを更に処理することを通して、０.７、０.
８、０.９、１.０、１.５、２.０ｄＬ／ｇおよび更によ
り高いインヘレント粘度を達成することも可能である。
【００２０】このような分子量の測定は通常直接的では
ない。その代わりに、当該ポリマーが溶液中で示すイン
ヘレント粘度または溶融状態の粘度を分子量の指標とし
て用いる。インヘレント粘度は、ポリマー系列、例えば
ＰＥＩＴ、ＰＢＴ、ＰＥＮ、ＰＥＩＮなどに関するサン
プルの比較を行うための分子量の指標であり、本明細書
ではインヘレント粘度を分子量の指標として用いる。
ない。その代わりに、当該ポリマーが溶液中で示すイン
ヘレント粘度または溶融状態の粘度を分子量の指標とし
て用いる。インヘレント粘度は、ポリマー系列、例えば
ＰＥＩＴ、ＰＢＴ、ＰＥＮ、ＰＥＩＮなどに関するサン
プルの比較を行うための分子量の指標であり、本明細書
ではインヘレント粘度を分子量の指標として用いる。
【００２１】本発明のポリエステルの製造はいくつか存
在する方法のいずれを用いて行われてもよい。このよう
な生成物の組成は用いる方法に応じていくらか変わり、
特に本ポリマーに存在するジオールの量が変わる。この
ような方法にはジオールモノマーと酸クロライドの反応
が含まれる。テレフタロイルジクロライドとイソソルビ
ドとエチレングリコールの反応は、これらのモノマー類
を塩基、例えばピリジン（これは生じて来るＨＣｌを中
和する）などの存在下の溶媒（例えばトルエン）中で一
緒にすると容易に起こる。このような手順がＲ．Ｓｔｏ
ｒｂｅｃｋ，他、Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃ
ｉｅｎｃｅ，５９巻、１１９９−１２０２頁（１９９
６）に記述されている。また、テレフタロイルジクロラ
イドを使用する他のよく知られている変法（例えば界面
重合）を用いることも可能であり、或は前記モノマー類
を単に一緒にして加熱しながら攪拌してもよい。
在する方法のいずれを用いて行われてもよい。このよう
な生成物の組成は用いる方法に応じていくらか変わり、
特に本ポリマーに存在するジオールの量が変わる。この
ような方法にはジオールモノマーと酸クロライドの反応
が含まれる。テレフタロイルジクロライドとイソソルビ
ドとエチレングリコールの反応は、これらのモノマー類
を塩基、例えばピリジン（これは生じて来るＨＣｌを中
和する）などの存在下の溶媒（例えばトルエン）中で一
緒にすると容易に起こる。このような手順がＲ．Ｓｔｏ
ｒｂｅｃｋ，他、Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃ
ｉｅｎｃｅ，５９巻、１１９９−１２０２頁（１９９
６）に記述されている。また、テレフタロイルジクロラ
イドを使用する他のよく知られている変法（例えば界面
重合）を用いることも可能であり、或は前記モノマー類
を単に一緒にして加熱しながら攪拌してもよい。
【００２２】酸クロライドを用いて本ポリマーを生じさ
せる場合、生成物であるポリマーに含まれるモノマー単
位の比率は反応させるモノマー類の比率とほぼ同じであ
る。従って、反応槽に仕込むモノマー類の比率は生成物
で望まれる比率とほぼ同じである。前記ジオールと二酸
を化学量論的等量で用いると一般に高い分子量を有する
ポリマーが得られるであろう。
せる場合、生成物であるポリマーに含まれるモノマー単
位の比率は反応させるモノマー類の比率とほぼ同じであ
る。従って、反応槽に仕込むモノマー類の比率は生成物
で望まれる比率とほぼ同じである。前記ジオールと二酸
を化学量論的等量で用いると一般に高い分子量を有する
ポリマーが得られるであろう。
【００２３】本ポリマーの製造をまた溶融状態の重合方
法で行うことも可能であり、このような方法では、酸成
分をテレフタル酸またはテレフタル酸ジメチルのいずれ
かにし、かつまた、本ポリエステルポリマー組成物（ｐ
ｏｌｙｅｓｔｅｒ ｐｏｌｙｍｅｒ ｃｏｍｐｏｓｉｔ
ｉｏｎ）で望まれ得る他の任意二酸の遊離酸またはジメ
チルエステルを含めることも可能である。このような二
酸またはジメチルエステルをジオール類（エチレングリ
コール、イソソルビド、任意のジオール類）と一緒に触
媒の存在下でこれらのモノマー類が化合してエステルお
よびジエステルに続いてオリゴマーそして最後にポリマ
ーが生じるに充分なほど高い温度に加熱する。この重合
過程の終点で生じる高分子量生成物は溶融状態のポリマ
ーである。ジオールモノマー類（例えばエチレングリコ
ールおよびイソソルビド）は揮発性であり、重合が進行
するにつれて反応槽から留出する。
法で行うことも可能であり、このような方法では、酸成
分をテレフタル酸またはテレフタル酸ジメチルのいずれ
かにし、かつまた、本ポリエステルポリマー組成物（ｐ
ｏｌｙｅｓｔｅｒ ｐｏｌｙｍｅｒ ｃｏｍｐｏｓｉｔ
ｉｏｎ）で望まれ得る他の任意二酸の遊離酸またはジメ
チルエステルを含めることも可能である。このような二
酸またはジメチルエステルをジオール類（エチレングリ
コール、イソソルビド、任意のジオール類）と一緒に触
媒の存在下でこれらのモノマー類が化合してエステルお
よびジエステルに続いてオリゴマーそして最後にポリマ
ーが生じるに充分なほど高い温度に加熱する。この重合
過程の終点で生じる高分子量生成物は溶融状態のポリマ
ーである。ジオールモノマー類（例えばエチレングリコ
ールおよびイソソルビド）は揮発性であり、重合が進行
するにつれて反応槽から留出する。
【００２４】本発明の溶融工程条件（ｍｅｌｔ ｐｒｏ
ｃｅｓｓ ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓ）、特に使用するモノ
マー類の量は、望まれるポリマー組成物に依存する。ジ
オールおよび二酸もしくはそれのジメチルエステルの量
を、望ましくは、最終的な高分子量生成物がいろいろな
モノマー単位を所望量で含有するように選択し、望まし
くはジオールに由来するモノマー単位と二酸に由来する
モノマー単位が等モル量になるようにする。前記モノマ
ー類（イソソルビドを包含）の数種は揮発性であること
から反応槽が密封されているか否か（即ち圧力下である
か否か）および本ポリマーの合成で用いる蒸留塔の効率
などの如き変動要素に依存して、そのようなモノマー類
の数種を重合反応開始時に過剰量で含めそして反応が進
行するにつれて蒸留で除去する必要があり得る。このこ
とは特にイソソルビドを包含するジオール類に当てはま
る。
ｃｅｓｓ ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓ）、特に使用するモノ
マー類の量は、望まれるポリマー組成物に依存する。ジ
オールおよび二酸もしくはそれのジメチルエステルの量
を、望ましくは、最終的な高分子量生成物がいろいろな
モノマー単位を所望量で含有するように選択し、望まし
くはジオールに由来するモノマー単位と二酸に由来する
モノマー単位が等モル量になるようにする。前記モノマ
ー類（イソソルビドを包含）の数種は揮発性であること
から反応槽が密封されているか否か（即ち圧力下である
か否か）および本ポリマーの合成で用いる蒸留塔の効率
などの如き変動要素に依存して、そのようなモノマー類
の数種を重合反応開始時に過剰量で含めそして反応が進
行するにつれて蒸留で除去する必要があり得る。このこ
とは特にイソソルビドを包含するジオール類に当てはま
る。
【００２５】技術を持つ実施者は個々の反応槽に仕込む
べきモノマー類の正確な量を容易に決定するであろう
が、しばしば、以下に示す範囲にする。しばしば、望ま
しくは、二酸、ジオールおよびイソソルビドを過剰量で
仕込んで、望ましくは、重合反応が進行するにつれて余
分な二酸、ジオールおよびイソソルビドを蒸留または他
の蒸発手段で除去する。イソソルビドを、二酸モノマー
類の全量に対比させて、望ましくは約０．２５モル％か
ら約１５０モル％以上の量で仕込む。ジオール類を二酸
モノマーの約１００モル％から約３００モル％の範囲の
量で仕込む。
べきモノマー類の正確な量を容易に決定するであろう
が、しばしば、以下に示す範囲にする。しばしば、望ま
しくは、二酸、ジオールおよびイソソルビドを過剰量で
仕込んで、望ましくは、重合反応が進行するにつれて余
分な二酸、ジオールおよびイソソルビドを蒸留または他
の蒸発手段で除去する。イソソルビドを、二酸モノマー
類の全量に対比させて、望ましくは約０．２５モル％か
ら約１５０モル％以上の量で仕込む。ジオール類を二酸
モノマーの約１００モル％から約３００モル％の範囲の
量で仕込む。
【００２６】モノマー類に関して与えた範囲は、蒸留塔
および他の種類の回収および再利用装置の効率に応じて
重合中に失われるモノマーの量が幅広く多様であること
から非常に幅広く、単に近似値である。技術を持つ実施
者は、具体的な組成物を達成する目的で具体的な反応槽
に仕込む正確なモノマー量を容易に決定するであろう。
および他の種類の回収および再利用装置の効率に応じて
重合中に失われるモノマーの量が幅広く多様であること
から非常に幅広く、単に近似値である。技術を持つ実施
者は、具体的な組成物を達成する目的で具体的な反応槽
に仕込む正確なモノマー量を容易に決定するであろう。
【００２７】このような重合方法では、モノマー類を一
緒にして触媒または触媒混合物と一緒に混合しながら徐
々に約２６０℃から約３００℃、望ましくは２８０℃か
ら約２８５℃の範囲の温度に加熱する。正確な条件およ
び触媒は、前記二酸を真の酸（ｔｒｕｅ ａｃｉｄ）と
して重合させるか或はジメチルエステルまたは二酸クロ
ライドとして重合させるかに依存する。前記触媒を反応
体と一緒に最初に含めてもよくそして／または前記混合
物を加熱しながらそれに前記触媒を１回以上添加しても
よい。この使用する触媒は反応が進行するにつれて修飾
を受け得る。加熱および攪拌を、加工品の製造に適する
に充分なほど高い分子量を有する溶融ポリマーが生じる
に充分な温度で、一般には余分な反応体を蒸留で除去し
ながら充分な時間継続する。
緒にして触媒または触媒混合物と一緒に混合しながら徐
々に約２６０℃から約３００℃、望ましくは２８０℃か
ら約２８５℃の範囲の温度に加熱する。正確な条件およ
び触媒は、前記二酸を真の酸（ｔｒｕｅ ａｃｉｄ）と
して重合させるか或はジメチルエステルまたは二酸クロ
ライドとして重合させるかに依存する。前記触媒を反応
体と一緒に最初に含めてもよくそして／または前記混合
物を加熱しながらそれに前記触媒を１回以上添加しても
よい。この使用する触媒は反応が進行するにつれて修飾
を受け得る。加熱および攪拌を、加工品の製造に適する
に充分なほど高い分子量を有する溶融ポリマーが生じる
に充分な温度で、一般には余分な反応体を蒸留で除去し
ながら充分な時間継続する。
【００２８】使用可能な触媒には、Ｌｉ、Ｃａ、Ｍｇ、
Ｍｎ、Ｚｎ、Ｐｂ、Ｓｂ、Ｓｎ、Ｇｅ、およびＴｉの塩
類、例えば酢酸塩および酸化物が含まれ、それにはグリ
コール付加体およびＴｉアルコキサイド類が含まれる。
それらは一般に本技術分野で公知であり、技術を持つ実
施者は具体的な触媒または組み合わせまたは使用する触
媒の順を容易に選択することができるであろう。好適な
触媒および好適な条件は、前記二酸モノマーを遊離酸と
して重合させるか或はジメチルエステルまたは二酸クロ
ライドとして重合させるかに応じて変わる。
Ｍｎ、Ｚｎ、Ｐｂ、Ｓｂ、Ｓｎ、Ｇｅ、およびＴｉの塩
類、例えば酢酸塩および酸化物が含まれ、それにはグリ
コール付加体およびＴｉアルコキサイド類が含まれる。
それらは一般に本技術分野で公知であり、技術を持つ実
施者は具体的な触媒または組み合わせまたは使用する触
媒の順を容易に選択することができるであろう。好適な
触媒および好適な条件は、前記二酸モノマーを遊離酸と
して重合させるか或はジメチルエステルまたは二酸クロ
ライドとして重合させるかに応じて変わる。
【００２９】具体的な使用および具体的な特性組み合わ
せに適するように本ポリマーのモノマー組成を選択す
る。部分結晶性ポリマーが望まれる用途、例えば食料お
よび飲料用容器、例えばホットフィルもしくはコールド
フィル（ｈｏｔ ｆｉｌｌ ｏｒ ｃｏｌｄ ｆｉｌ
ｌ）ボトル、繊維およびフィルムなどでは、一般に、本
ポリマーに、イソソルビド部分がモルを基準にして約
０．１％から約１０％、好適には約０．２５％から約５
％の範囲のモノマー組成を持たせる。
せに適するように本ポリマーのモノマー組成を選択す
る。部分結晶性ポリマーが望まれる用途、例えば食料お
よび飲料用容器、例えばホットフィルもしくはコールド
フィル（ｈｏｔ ｆｉｌｌ ｏｒ ｃｏｌｄ ｆｉｌ
ｌ）ボトル、繊維およびフィルムなどでは、一般に、本
ポリマーに、イソソルビド部分がモルを基準にして約
０．１％から約１０％、好適には約０．２５％から約５
％の範囲のモノマー組成を持たせる。
【００３０】非晶質のポリマーが望まれる用途、例えば
透明な光学品の製造で用いられるであろう如き用途で
は、イソソルビド部分の量をモル基準で約２％から約３
０％の範囲にする。
透明な光学品の製造で用いられるであろう如き用途で
は、イソソルビド部分の量をモル基準で約２％から約３
０％の範囲にする。
【００３１】そのような組成物のいくつか（即ちイソソ
ルビドのレベルが約１２％未満の組成物）は、それらを
溶融状態からゆっくり冷却するか或はそれらにアニーリ
ングをガラス転移温度より高い温度で受けさせた場合に
は半結晶性であるが、それらを溶融状態から迅速に冷却
した場合には非晶質である。一般に、半結晶性であり得
る組成物が結晶化する速度はポリ（エチレンテレフタレ
ート）組成物のそれよりも遅く、その結果として、用い
るコポリマーが結晶性でそれが結晶化し得る条件にさら
される可能性があっても透明なままである透明品を製造
するのはより容易である。
ルビドのレベルが約１２％未満の組成物）は、それらを
溶融状態からゆっくり冷却するか或はそれらにアニーリ
ングをガラス転移温度より高い温度で受けさせた場合に
は半結晶性であるが、それらを溶融状態から迅速に冷却
した場合には非晶質である。一般に、半結晶性であり得
る組成物が結晶化する速度はポリ（エチレンテレフタレ
ート）組成物のそれよりも遅く、その結果として、用い
るコポリマーが結晶性でそれが結晶化し得る条件にさら
される可能性があっても透明なままである透明品を製造
するのはより容易である。
【００３２】本発明の溶融重合方法（ｍｅｌｔ ｐｏｌ
ｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ ｐｒｏｃｅｓｓ）を、望まし
くは、ジメチルエステル（例えばテレフタル酸ジメチ
ル）または二酸クロライド（例えばテレフタロイルジク
ロライド）を反応体として用いるか或は遊離二酸を反応
体として用いて実施する。各方法自身に好適な触媒およ
び好適な条件が存在する。それらを以下に一般的に記述
する。それらはよく知られているポリエステル製造方法
に類似している。高い分子量を有するポリマーを得よう
とする時に本方法が有効なことは、イソソルビドから作
られたポリエステルの研究を行っている他の研究者が行
った開示を考慮しかつ第二ジオールは低い反応性を示し
かつ第二アルコールのエステルは低い熱安定性を示すと
言ったことが一般に持たれている予測であることを考慮
すると、驚くべきことである。前記２つの方法はいくら
か異なり、それらを以下に説明する。
ｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ ｐｒｏｃｅｓｓ）を、望まし
くは、ジメチルエステル（例えばテレフタル酸ジメチ
ル）または二酸クロライド（例えばテレフタロイルジク
ロライド）を反応体として用いるか或は遊離二酸を反応
体として用いて実施する。各方法自身に好適な触媒およ
び好適な条件が存在する。それらを以下に一般的に記述
する。それらはよく知られているポリエステル製造方法
に類似している。高い分子量を有するポリマーを得よう
とする時に本方法が有効なことは、イソソルビドから作
られたポリエステルの研究を行っている他の研究者が行
った開示を考慮しかつ第二ジオールは低い反応性を示し
かつ第二アルコールのエステルは低い熱安定性を示すと
言ったことが一般に持たれている予測であることを考慮
すると、驚くべきことである。前記２つの方法はいくら
か異なり、それらを以下に説明する。
【００３３】ジメチルエステル方法
この方法では、工程を２段階で実施し、二酸モノマーを
ジメチルエステル誘導体として用いる。ジオール類（例
えばエチレングリコールおよびイソソルビド）を二酸の
ジメチルエステル（例えばテレフタル酸ジメチル）と一
緒にエステル交換用触媒の存在下で混合することで、前
記ジメチルエステルのメチル基を前記ジオールにエステ
ル交換反応で交換させる。その結果として前記二酸のジ
オール付加体とメタノール（これを反応フラスコから留
出させる）が生じる。この反応は化学量論的であること
から、望ましくはジオールをエステル交換反応の反応体
として２モルをいくらか越える量で添加する。
ジメチルエステル誘導体として用いる。ジオール類（例
えばエチレングリコールおよびイソソルビド）を二酸の
ジメチルエステル（例えばテレフタル酸ジメチル）と一
緒にエステル交換用触媒の存在下で混合することで、前
記ジメチルエステルのメチル基を前記ジオールにエステ
ル交換反応で交換させる。その結果として前記二酸のジ
オール付加体とメタノール（これを反応フラスコから留
出させる）が生じる。この反応は化学量論的であること
から、望ましくはジオールをエステル交換反応の反応体
として２モルをいくらか越える量で添加する。
【００３４】エステル交換をもたらす触媒には、下記の
金属：Ｌｉ、Ｃａ、Ｍｇ、Ｍｎ、Ｚｎ、Ｐｂ、Ｓｎおよ
びそれらの組み合わせの塩（通常は酢酸塩）、Ｔｉ（Ｏ
Ｒ）4［ここで、Ｒは炭素原子数が２−１２のアルキル
基である］およびＰｂＯが含まれる。このような触媒成
分を一般に約１０ｐｐｍから約１００ｐｐｍの量で含め
る。エステル交換の場合の好適な触媒には、Ｍｎ（ＯＡ
ｃ）2、Ｃｏ（ＯＡｃ）2およびＺｎ（ＯＡｃ）2［ここ
で、ＯＡｃは酢酸塩の省略形である］およびそれらの組
み合わせが含まれる。この反応の第二段階で用いる重縮
合用触媒はこの時点で添加可能であるか或は重縮合段階
の開始時に添加可能である。特に良好な成果を伴って用
いた触媒は、Ｍｎ（ＩＩ）の塩を基とする触媒およびＣ
ｏ（ＩＩ）の塩を基とする触媒であり、これらを各々約
５０から約１００ｐｐｍのレベルで用いた。それらを酢
酸Ｍｎ（ＩＩ）四水化物および酢酸Ｃｏ（ＩＩ）四水化
物の形態で用いたが、また同じ金属の他の塩を用いるこ
とも可能である。
金属：Ｌｉ、Ｃａ、Ｍｇ、Ｍｎ、Ｚｎ、Ｐｂ、Ｓｎおよ
びそれらの組み合わせの塩（通常は酢酸塩）、Ｔｉ（Ｏ
Ｒ）4［ここで、Ｒは炭素原子数が２−１２のアルキル
基である］およびＰｂＯが含まれる。このような触媒成
分を一般に約１０ｐｐｍから約１００ｐｐｍの量で含め
る。エステル交換の場合の好適な触媒には、Ｍｎ（ＯＡ
ｃ）2、Ｃｏ（ＯＡｃ）2およびＺｎ（ＯＡｃ）2［ここ
で、ＯＡｃは酢酸塩の省略形である］およびそれらの組
み合わせが含まれる。この反応の第二段階で用いる重縮
合用触媒はこの時点で添加可能であるか或は重縮合段階
の開始時に添加可能である。特に良好な成果を伴って用
いた触媒は、Ｍｎ（ＩＩ）の塩を基とする触媒およびＣ
ｏ（ＩＩ）の塩を基とする触媒であり、これらを各々約
５０から約１００ｐｐｍのレベルで用いた。それらを酢
酸Ｍｎ（ＩＩ）四水化物および酢酸Ｃｏ（ＩＩ）四水化
物の形態で用いたが、また同じ金属の他の塩を用いるこ
とも可能である。
【００３５】望ましくは、前記反応体の混合物を大気圧
下の不活性な雰囲気（例えば窒素）下で室温からエステ
ル交換が誘発されるに充分なほど高い温度（約１５０
℃）に加熱攪拌することを通して、エステル交換を起こ
させる。メタノールが副生成物として生じ、これを反応
槽から留出させる。この反応をメタノールの発生が止む
まで徐々に約２５０℃にまで加熱する。メタノール発生
の終点は反応槽の塔頂温度が下がることで確認可能であ
る。
下の不活性な雰囲気（例えば窒素）下で室温からエステ
ル交換が誘発されるに充分なほど高い温度（約１５０
℃）に加熱攪拌することを通して、エステル交換を起こ
させる。メタノールが副生成物として生じ、これを反応
槽から留出させる。この反応をメタノールの発生が止む
まで徐々に約２５０℃にまで加熱する。メタノール発生
の終点は反応槽の塔頂温度が下がることで確認可能であ
る。
【００３６】反応媒体内の伝熱を補助しかつ揮発性成分
（これは昇華して充填塔の中に入り込む可能性がある）
を槽内に保持するに役立つ沸点が１７０−２４０℃の添
加剤をエステル交換に少量添加することも可能である。
このような添加剤は不活性で温度が３００℃未満の時に
アルコール類ともＤＭＴとも反応すべきでない。このよ
うな添加剤の沸点を好適には１７０℃より高くし、より
好適には１７０℃から２４０℃の範囲内にし、これを反
応混合物の約０．０５から１０重量％、より好適には約
０．２５から１重量％の範囲の量で用いる。好適な添加
剤はテトラヒドロナフタレンである。他の例にはジフェ
ニルエーテル、ジフェニルスルホンおよびベンゾフェノ
ンが含まれる。そのような他の溶媒が米国特許第４，２
９４，９５６号（これの内容は引用することによって本
明細書に組み入れられる）に記述されている。
（これは昇華して充填塔の中に入り込む可能性がある）
を槽内に保持するに役立つ沸点が１７０−２４０℃の添
加剤をエステル交換に少量添加することも可能である。
このような添加剤は不活性で温度が３００℃未満の時に
アルコール類ともＤＭＴとも反応すべきでない。このよ
うな添加剤の沸点を好適には１７０℃より高くし、より
好適には１７０℃から２４０℃の範囲内にし、これを反
応混合物の約０．０５から１０重量％、より好適には約
０．２５から１重量％の範囲の量で用いる。好適な添加
剤はテトラヒドロナフタレンである。他の例にはジフェ
ニルエーテル、ジフェニルスルホンおよびベンゾフェノ
ンが含まれる。そのような他の溶媒が米国特許第４，２
９４，９５６号（これの内容は引用することによって本
明細書に組み入れられる）に記述されている。
【００３７】前記エステル交換用触媒の金属イオン封鎖
剤（ｓｅｑｕｅｓｔｅｒｉｎｇ ａｇｅｎｔ）および重
縮合用触媒を添加することを通して反応の第二段階を開
始させる。ポリ燐酸が金属イオン封鎖剤の例であり、こ
れを通常は燐がジメチルエステル１ｇ当たり約１０から
約１００ｐｐｍの量で添加する。重縮合用触媒の例は酸
化アンチモン（ＩＩＩ）であり、これを１００から約４
００ｐｐｍのレベルで用いてもよい。
剤（ｓｅｑｕｅｓｔｅｒｉｎｇ ａｇｅｎｔ）および重
縮合用触媒を添加することを通して反応の第二段階を開
始させる。ポリ燐酸が金属イオン封鎖剤の例であり、こ
れを通常は燐がジメチルエステル１ｇ当たり約１０から
約１００ｐｐｍの量で添加する。重縮合用触媒の例は酸
化アンチモン（ＩＩＩ）であり、これを１００から約４
００ｐｐｍのレベルで用いてもよい。
【００３８】この重縮合反応を典型的には約２５０℃か
ら２８５℃の温度で実施する。この時間の間に前記二酸
のジオール付加体が縮合してポリマーと副生成物エチレ
ングリコールが生じることによってジオールが反応から
留出し、これを留出液として集める。
ら２８５℃の温度で実施する。この時間の間に前記二酸
のジオール付加体が縮合してポリマーと副生成物エチレ
ングリコールが生じることによってジオールが反応から
留出し、これを留出液として集める。
【００３９】この上に記述した重縮合反応を好適には真
空下で実施するが、この真空を、ポリ燐酸および触媒で
ある酸化物を添加した後に反応槽を重縮合反応が起こる
温度に加熱しながらかけてもよい。別法として、重縮合
反応の温度が２８０℃−２８５℃に到達した後に真空を
かけることも可能である。いずれの場合にも、真空をか
けると反応が加速する。真空下の加熱を溶融状態のポリ
マーが所望の分子量に到達するまで継続するが、そのよ
うな所望分子量の到達を、通常は、溶融物の粘度が前以
て決めておいたレベルにまで高くなることで確認する。
これは、攪拌用モーターが攪拌を維持するに要するトル
クが高くなるとして観察される。特定の組成範囲では、
以下に記述する固相重合を通して分子量を更に高くする
ことができる。
空下で実施するが、この真空を、ポリ燐酸および触媒で
ある酸化物を添加した後に反応槽を重縮合反応が起こる
温度に加熱しながらかけてもよい。別法として、重縮合
反応の温度が２８０℃−２８５℃に到達した後に真空を
かけることも可能である。いずれの場合にも、真空をか
けると反応が加速する。真空下の加熱を溶融状態のポリ
マーが所望の分子量に到達するまで継続するが、そのよ
うな所望分子量の到達を、通常は、溶融物の粘度が前以
て決めておいたレベルにまで高くなることで確認する。
これは、攪拌用モーターが攪拌を維持するに要するトル
クが高くなるとして観察される。特定の組成範囲では、
以下に記述する固相重合を通して分子量を更に高くする
ことができる。
【００４０】二酸方法
この二酸方法は、二酸のジオール付加体と他の低分子量
エステルをもたらす最初のエステル化反応を若干高い圧
力（自然発生的圧力である約２５から５０ｐｓｉｇ）下
で実施する以外は前記ジメチルエステル方法に類似して
いる。ジオールを２倍過剰量で用いる代わりにジオール
（イソソルビドおよび他のジオール類）をより低い過剰
量（約１０％から約６０％）で用いる。中間体であるエ
ステル化生成物はオリゴマーの混合物である、と言うの
は、ジオールをジエステルが生じるに充分な量では存在
させていないからである。また触媒も異なる。このエス
テル化反応では触媒を添加する必要はない。
エステルをもたらす最初のエステル化反応を若干高い圧
力（自然発生的圧力である約２５から５０ｐｓｉｇ）下
で実施する以外は前記ジメチルエステル方法に類似して
いる。ジオールを２倍過剰量で用いる代わりにジオール
（イソソルビドおよび他のジオール類）をより低い過剰
量（約１０％から約６０％）で用いる。中間体であるエ
ステル化生成物はオリゴマーの混合物である、と言うの
は、ジオールをジエステルが生じるに充分な量では存在
させていないからである。また触媒も異なる。このエス
テル化反応では触媒を添加する必要はない。
【００４１】それでも、高い分子量を有するポリマーを
達成するには重縮合用触媒［例えばＳｂ（ＩＩＩ）また
はＴｉ（ＩＶ）塩］を用いるのが望ましい。高い分子量
を達成するに必要な触媒はエステル化反応後に添加可能
であるか、或は便利にはそれを反応開始時に反応体と一
緒に仕込んでおくことも可能である。前記二酸とジオー
ル類から高い分子量を有するポリマーを直接製造しよう
とする場合に用いるに有用な触媒には、Ｃｏ（ＩＩ）お
よびＳｂ（ＩＩＩ）の酢酸塩または他のアルカン酸塩、
Ｓｂ（ＩＩＩ）およびＧｅ（ＩＶ）の酸化物、そしてＴ
ｉ（ＯＲ）4［ここで、Ｒは炭素原子数が２から１２の
アルキル基である］が含まれる。また、グリコールに溶
解したそのような金属塩の酸化物を使用することも可能
である。このような触媒および他の触媒をポリエステル
の製造で用いることは本技術分野でよく知られている。
達成するには重縮合用触媒［例えばＳｂ（ＩＩＩ）また
はＴｉ（ＩＶ）塩］を用いるのが望ましい。高い分子量
を達成するに必要な触媒はエステル化反応後に添加可能
であるか、或は便利にはそれを反応開始時に反応体と一
緒に仕込んでおくことも可能である。前記二酸とジオー
ル類から高い分子量を有するポリマーを直接製造しよう
とする場合に用いるに有用な触媒には、Ｃｏ（ＩＩ）お
よびＳｂ（ＩＩＩ）の酢酸塩または他のアルカン酸塩、
Ｓｂ（ＩＩＩ）およびＧｅ（ＩＶ）の酸化物、そしてＴ
ｉ（ＯＲ）4［ここで、Ｒは炭素原子数が２から１２の
アルキル基である］が含まれる。また、グリコールに溶
解したそのような金属塩の酸化物を使用することも可能
である。このような触媒および他の触媒をポリエステル
の製造で用いることは本技術分野でよく知られている。
【００４２】この反応を必要ではないが別々の段階で実
施することも可能である。大規模に実施する時には、反
応体および中間生成物を反応槽から温度を高くした反応
槽にポンプ輸送するようにして反応を段階的に実施する
ことも可能である。バッチ方法では、反応体と触媒を室
温の反応槽に仕込んだ後にポリマーが生じるにつれて徐
々に約２８５℃にまで加熱することも可能である。約２
００℃から約２５０℃の範囲で圧力を放出させた後、望
ましくは真空をかける。
施することも可能である。大規模に実施する時には、反
応体および中間生成物を反応槽から温度を高くした反応
槽にポンプ輸送するようにして反応を段階的に実施する
ことも可能である。バッチ方法では、反応体と触媒を室
温の反応槽に仕込んだ後にポリマーが生じるにつれて徐
々に約２８５℃にまで加熱することも可能である。約２
００℃から約２５０℃の範囲で圧力を放出させた後、望
ましくは真空をかける。
【００４３】二酸エステルのジオール付加体そしてオリ
ゴマーを生じさせるエステル化を高温（自然発生的圧力
下で室温から約２２０℃−２６５℃の範囲）で行いそし
て高真空（１０トール未満、好適には１トール未満）下
約２７５℃から約２８５℃の範囲の温度でポリマーを生
じさせる。このような真空は残存ジオールおよび水蒸気
を反応から除去して分子量を高めるに必要である。
ゴマーを生じさせるエステル化を高温（自然発生的圧力
下で室温から約２２０℃−２６５℃の範囲）で行いそし
て高真空（１０トール未満、好適には１トール未満）下
約２７５℃から約２８５℃の範囲の温度でポリマーを生
じさせる。このような真空は残存ジオールおよび水蒸気
を反応から除去して分子量を高めるに必要である。
【００４４】この重合の進行は溶融物の粘度で追跡可能
であり、これは溶融状態のポリマーの攪拌を維持するに
要するトルクを通して容易に観察される。
であり、これは溶融状態のポリマーの攪拌を維持するに
要するトルクを通して容易に観察される。
【００４５】固相重合
この上に記述した溶融状態の縮合方法を用いて、数多く
の用途に充分なインヘレント粘度を示すポリマーを生じ
させることができる。更により高いインヘレント粘度
（分子量）を達成する目的で固相重合を用いることがで
きる。
の用途に充分なインヘレント粘度を示すポリマーを生じ
させることができる。更により高いインヘレント粘度
（分子量）を達成する目的で固相重合を用いることがで
きる。
【００４６】溶融重合で生じさせた生成物は、それを押
出し加工し、冷却しそしてペレット状にした後、本質的
に非結晶性であり得る。非結晶性材料をガラス転移温度
より高い温度に長期間加熱すると、それは半結晶性にな
り得る。それによって結晶化が誘発され、その結果とし
て、その生成物を次により高い温度に加熱すると分子量
が高くなり得る。
出し加工し、冷却しそしてペレット状にした後、本質的
に非結晶性であり得る。非結晶性材料をガラス転移温度
より高い温度に長期間加熱すると、それは半結晶性にな
り得る。それによって結晶化が誘発され、その結果とし
て、その生成物を次により高い温度に加熱すると分子量
が高くなり得る。
【００４７】また、固相重合を行う前に前記ポリマーを
ポリエステルにとって比較的不良（ｐｏｏｒ）な溶媒で
処理することで結晶化を誘発することを通して、前記ポ
リマーを結晶化させることも可能である。そのような溶
媒はガラス転移温度（Ｔｇ）を下げることで結晶化を起
こさせる。ポリエステルの溶媒によって誘導される結晶
化は公知であり、米国特許第５，１６４，４７８号およ
び３，６８４，７６６号（これらは引用することによっ
て本明細書に組み入れられる）に記述されている。
ポリエステルにとって比較的不良（ｐｏｏｒ）な溶媒で
処理することで結晶化を誘発することを通して、前記ポ
リマーを結晶化させることも可能である。そのような溶
媒はガラス転移温度（Ｔｇ）を下げることで結晶化を起
こさせる。ポリエステルの溶媒によって誘導される結晶
化は公知であり、米国特許第５，１６４，４７８号およ
び３，６８４，７６６号（これらは引用することによっ
て本明細書に組み入れられる）に記述されている。
【００４８】前記ペレット状にしたポリマーまたは粉末
状にしたポリマーを高温であるが前記ポリマーの溶融温
度より低い温度の不活性ガス、通常は窒素の流れの中に
か或は１トールの真空下に長時間置くことを通して、前
記半結晶性ポリマーに固相重合を受けさせる。
状にしたポリマーを高温であるが前記ポリマーの溶融温
度より低い温度の不活性ガス、通常は窒素の流れの中に
か或は１トールの真空下に長時間置くことを通して、前
記半結晶性ポリマーに固相重合を受けさせる。
【００４９】添加剤
勿論、本組成物に他の添加剤を含めてもよいことは本分
野の技術者に明らかであろう。このような添加剤には可
塑剤、顔料、難燃添加剤、特にデカブロモジフェニルエ
ーテルおよびトリアリールホスフェート類、例えばトリ
フェニルホスフェートなど、補強剤、例えばガラス繊維
など、熱安定剤、紫外光安定剤、加工助剤、耐衝撃性改
良剤、流れ向上用添加剤（ｆｌｏｗ ｅｎｈａｎｃｉｎ
ｇ ａｇｅｎｔ）、結晶度を高める核剤などが含まれ
る。他の可能な添加剤には高分子量の添加剤が含まれ、
それにはアイオノマー類、液晶ポリマー類、フルオロポ
リマー類、環状オレフィン類を包含するオレフィン類、
ポリアミド類、エチレンと酢酸ビニルのコポリマーなど
が含まれる。
野の技術者に明らかであろう。このような添加剤には可
塑剤、顔料、難燃添加剤、特にデカブロモジフェニルエ
ーテルおよびトリアリールホスフェート類、例えばトリ
フェニルホスフェートなど、補強剤、例えばガラス繊維
など、熱安定剤、紫外光安定剤、加工助剤、耐衝撃性改
良剤、流れ向上用添加剤（ｆｌｏｗ ｅｎｈａｎｃｉｎ
ｇ ａｇｅｎｔ）、結晶度を高める核剤などが含まれ
る。他の可能な添加剤には高分子量の添加剤が含まれ、
それにはアイオノマー類、液晶ポリマー類、フルオロポ
リマー類、環状オレフィン類を包含するオレフィン類、
ポリアミド類、エチレンと酢酸ビニルのコポリマーなど
が含まれる。
【００５０】以下に示す非制限実施例を用いて本発明の
さらなる説明を行う。
さらなる説明を行う。
【００５１】実施例
ポリマーをｏ−クロロフェノールに１％（重量／体積）
入れた溶液を２５℃の温度で測定したインヘレント粘度
（Ｉ．Ｖ．）を基にしてポリマーの分子量を推定する。
触媒成分のレベルを、どのモノマーを用いるかに応じ
て、二酸またはジメチルエステルのいずれかの重量に対
して金属の重量を比較することを基にしたｐｐｍで表
す。
入れた溶液を２５℃の温度で測定したインヘレント粘度
（Ｉ．Ｖ．）を基にしてポリマーの分子量を推定する。
触媒成分のレベルを、どのモノマーを用いるかに応じ
て、二酸またはジメチルエステルのいずれかの重量に対
して金属の重量を比較することを基にしたｐｐｍで表
す。
【００５２】以下に示す実施例にテレフタレートと１，
４−ブタンジオールとイソソルビドから作られたコポリ
マーの重合（ＰＢＩ（ｘ）Ｔ）を記述し、ここで、
（ｘ）は、特に、イソソルビドの１００％組み込みが達
成された場合にポリマー中に存在すると予測されるイソ
ソルビドの量を指す。例えば、（ＰＢＩ（１０）Ｔ）
は、反応槽に仕込んだイソソルビドの全部がポリマーの
中に組み込まれたとしたならば５０％がテレフタル酸ジ
メチル／４０％がブタンジオール／１０％がイソソルビ
ドのポリマー組成になると予測される重合を指す。 実施例１ 円柱形の壁を有していてガラス製で体積が２リットルの
３つ口丸底フラスコにジャケット付きＶｉｇｒｅａｕｘ
カラム、蒸留ヘッド（ｄｉｓｔｉｌｌａｔｉｏｎ ｈｅ
ａｄ）、窒素入り口およびステンレス鋼製のＣ型攪拌軸
（これをＣｏｌｅ Ｐａｒｍｅｒ Ｍａｓｔｅｒ Ｓｅ
ｒｖｏｄｙｎｅ攪拌機モーターに連結）を取り付けた。
このフラスコにテレフタル酸ジメチル（ＤＭＴ）を７８
０．１ｇ、イソソルビド（ＩＳＯＳ）を１１７．６ｇお
よび１，４−ブタンジオール（ＢＤ）を８３３．３ｇ仕
込んだ。このフラスコと内容物を窒素でパージ洗浄（ｐ
ｕｒｇｅｄ）した後、チタン（ＩＶ）ブトキサイドを
０．８４ｇ加えた。このフラスコを流動砂浴（ｆｌｕｉ
ｄｉｚｅｄ ｓａｎｄ ｂａｔｈ）に入れて、前記浴の
温度を時間／温度プログラム可能な制御装置で制御し
た。このフラスコの内容物の温度を５０分かけて２５℃
から１３５℃にまで上昇させ、次に５０分かけて１３５
℃から２００℃にまで上昇させて２００℃に３０分間保
持し、３０分かけて２２０℃に上昇させ、次に９０分か
けて２５０℃にまで上昇させた後、最終的に２５０℃に
１２０分間保持した。反応温度が１８０℃に近付いた時
点で反応体であるジオールとテレフタル酸ジメチルのエ
ステル交換が始まり、反応混合物が１８５℃に到達した
時点で留出液を２００ｍｌ集め、そして反応体が２０５
℃に到達した時点で３００ｍｌ集めた。この反応混合物
が２２５℃に到達した時点で、留出液受け槽を真空受け
槽に変えて、反応槽内の圧力を１時間かけて大気圧から
１トールの圧力にまで下げながら追加的に留出液を集め
た。この反応を、Ｍａｓｔｅｒ Ｓｅｒｖｏｄｙｎｅ
Ｓｔｉｒｒｅｒ制御装置のミリボルトメーターが記録し
たトルクが上昇することで判断して分子量が作り上げら
れるまで継続した。真空下で３時間４５分後にトルクが
８５ミリボルト高くなり、そして前記フラスコに窒素を
充填して大気圧を得ることで反応を停止させた。このガ
ラス製フラスコを室温に冷却した後、壊して、ポリマー
から除去した。このポリマーを帯鋸で切断して、Ｗｉｌ
ｅｙ Ｍｉｌｌで粉砕した。この粉砕したポリマーの組
成をプロトンＮＭＲで分析し、分子量をインヘレント粘
度（ＩＶ）で分析し、そしてガラス転移温度（Ｔｇ）、
溶融温度［吸熱ピーク（Ｔｍｐ）］および溶融吸熱（ｍ
ｅｌｔｉｎｇ ｅｎｄｏｔｈｅｒｍ）の最終温度（Ｔ
ｍ）および融解熱（ΔＨ）を包含する熱特性をＤＳＣで
分析した。このポリマーの分析で得たデータを表１に示
す。 実施例２−７ 反応混合物に添加するイソソルビドの量を除いて実施例
１と本質的に同様な様式で実施例２−７を生じさせた。
実施例２−７のデータを表１に示す。
４−ブタンジオールとイソソルビドから作られたコポリ
マーの重合（ＰＢＩ（ｘ）Ｔ）を記述し、ここで、
（ｘ）は、特に、イソソルビドの１００％組み込みが達
成された場合にポリマー中に存在すると予測されるイソ
ソルビドの量を指す。例えば、（ＰＢＩ（１０）Ｔ）
は、反応槽に仕込んだイソソルビドの全部がポリマーの
中に組み込まれたとしたならば５０％がテレフタル酸ジ
メチル／４０％がブタンジオール／１０％がイソソルビ
ドのポリマー組成になると予測される重合を指す。 実施例１ 円柱形の壁を有していてガラス製で体積が２リットルの
３つ口丸底フラスコにジャケット付きＶｉｇｒｅａｕｘ
カラム、蒸留ヘッド（ｄｉｓｔｉｌｌａｔｉｏｎ ｈｅ
ａｄ）、窒素入り口およびステンレス鋼製のＣ型攪拌軸
（これをＣｏｌｅ Ｐａｒｍｅｒ Ｍａｓｔｅｒ Ｓｅ
ｒｖｏｄｙｎｅ攪拌機モーターに連結）を取り付けた。
このフラスコにテレフタル酸ジメチル（ＤＭＴ）を７８
０．１ｇ、イソソルビド（ＩＳＯＳ）を１１７．６ｇお
よび１，４−ブタンジオール（ＢＤ）を８３３．３ｇ仕
込んだ。このフラスコと内容物を窒素でパージ洗浄（ｐ
ｕｒｇｅｄ）した後、チタン（ＩＶ）ブトキサイドを
０．８４ｇ加えた。このフラスコを流動砂浴（ｆｌｕｉ
ｄｉｚｅｄ ｓａｎｄ ｂａｔｈ）に入れて、前記浴の
温度を時間／温度プログラム可能な制御装置で制御し
た。このフラスコの内容物の温度を５０分かけて２５℃
から１３５℃にまで上昇させ、次に５０分かけて１３５
℃から２００℃にまで上昇させて２００℃に３０分間保
持し、３０分かけて２２０℃に上昇させ、次に９０分か
けて２５０℃にまで上昇させた後、最終的に２５０℃に
１２０分間保持した。反応温度が１８０℃に近付いた時
点で反応体であるジオールとテレフタル酸ジメチルのエ
ステル交換が始まり、反応混合物が１８５℃に到達した
時点で留出液を２００ｍｌ集め、そして反応体が２０５
℃に到達した時点で３００ｍｌ集めた。この反応混合物
が２２５℃に到達した時点で、留出液受け槽を真空受け
槽に変えて、反応槽内の圧力を１時間かけて大気圧から
１トールの圧力にまで下げながら追加的に留出液を集め
た。この反応を、Ｍａｓｔｅｒ Ｓｅｒｖｏｄｙｎｅ
Ｓｔｉｒｒｅｒ制御装置のミリボルトメーターが記録し
たトルクが上昇することで判断して分子量が作り上げら
れるまで継続した。真空下で３時間４５分後にトルクが
８５ミリボルト高くなり、そして前記フラスコに窒素を
充填して大気圧を得ることで反応を停止させた。このガ
ラス製フラスコを室温に冷却した後、壊して、ポリマー
から除去した。このポリマーを帯鋸で切断して、Ｗｉｌ
ｅｙ Ｍｉｌｌで粉砕した。この粉砕したポリマーの組
成をプロトンＮＭＲで分析し、分子量をインヘレント粘
度（ＩＶ）で分析し、そしてガラス転移温度（Ｔｇ）、
溶融温度［吸熱ピーク（Ｔｍｐ）］および溶融吸熱（ｍ
ｅｌｔｉｎｇ ｅｎｄｏｔｈｅｒｍ）の最終温度（Ｔ
ｍ）および融解熱（ΔＨ）を包含する熱特性をＤＳＣで
分析した。このポリマーの分析で得たデータを表１に示
す。 実施例２−７ 反応混合物に添加するイソソルビドの量を除いて実施例
１と本質的に同様な様式で実施例２−７を生じさせた。
実施例２−７のデータを表１に示す。
【００５３】
【表１】
【００５４】以下に示す実施例にテレフタル酸ジメチル
（ＤＭＴ）とエチレングリコール（ＥＧ）とイソフタル
酸（ＩＡ）とイソソルビド（Ｉｓｏｓ）から作られたポ
リマーの重合（ＰＥＩ（ｘ）Ｔ／ＩＡ（ｙ）を記述し、
ここで、（ｘ）は、特に、イソソルビドの１００％組み
込みが達成された場合にポリマー中に存在すると予測さ
れるイソソルビドの量を指し、そして（ｙ）は、イソフ
タル酸の１００％組み込みが達成された場合にポリマー
中に存在すると予測されるイソフタル酸の量を指す。例
えば、ＰＥＩ（２）Ｔ／ＩＡ（１）は、反応槽に仕込ん
だイソソルビドの全部がポリマーの中に組み込まれたと
したならば４９％がＤＭＴ／４８％がエチレングリコー
ル／２％がイソソルビド／１％がイソフタル酸のポリマ
ー組成になると予測される重合を指す。 実施例８ 実施例１に記述した装置にテレフタル酸ジメチルを７６
１．２ｇ、イソソルビドを２３．４ｇ、エチレングリコ
ールを５５３．６ｇ、酢酸マンガン（ＩＩ）を０．３０
６ｇ、酢酸コバルト（ＩＩ）を０．２０６ｇおよび酸化
アンチモン（ＩＩＩ）を０．３４２ｇ仕込んだ。反応時
間／温度プロファイルを最終温度が２８０℃になるよう
にする以外は実施例１のそれと本質的に同じにした。反
応混合物が２４０℃に到達する時点までに留出液を全体
で３５０ｍｌ集め、この時点で、ポリ燐酸がエチレング
リコールに入っている燐含有量が３．４重量％の溶液
１．９２５ｇを１３．３ｇのイソフタル酸と一緒に反応
槽に加えた。留出液受け槽（ｄｉｓｔｉｌｌａｔｅ ｒ
ｅｃｅｉｖｅｒ）を真空受け槽（ｖａｃｕｕｍ ｒｅｃ
ｅｉｖｅｒ）に変えて、反応槽内の圧力を１時間かけて
大気圧から１トールの圧力にまで下げながら追加的に留
出液を集めた。この反応を、Ｍａｓｔｅｒ Ｓｅｒｖｏ
ｄｙｎｅ Ｓｔｉｒｒｅｒ制御装置のミリボルトメータ
ーが記録したトルクが上昇することで判断して分子量が
作り上げられるまで継続した。真空下で２時間４０分後
にトルクが１１０ミリボルト高くなり、そして前記フラ
スコに窒素を充填して大気圧を得ることで反応を停止さ
せた。ポリマーを回収して、それに実施例１と同様な分
析を受けさせた。そのデータ表２に示す。
（ＤＭＴ）とエチレングリコール（ＥＧ）とイソフタル
酸（ＩＡ）とイソソルビド（Ｉｓｏｓ）から作られたポ
リマーの重合（ＰＥＩ（ｘ）Ｔ／ＩＡ（ｙ）を記述し、
ここで、（ｘ）は、特に、イソソルビドの１００％組み
込みが達成された場合にポリマー中に存在すると予測さ
れるイソソルビドの量を指し、そして（ｙ）は、イソフ
タル酸の１００％組み込みが達成された場合にポリマー
中に存在すると予測されるイソフタル酸の量を指す。例
えば、ＰＥＩ（２）Ｔ／ＩＡ（１）は、反応槽に仕込ん
だイソソルビドの全部がポリマーの中に組み込まれたと
したならば４９％がＤＭＴ／４８％がエチレングリコー
ル／２％がイソソルビド／１％がイソフタル酸のポリマ
ー組成になると予測される重合を指す。 実施例８ 実施例１に記述した装置にテレフタル酸ジメチルを７６
１．２ｇ、イソソルビドを２３．４ｇ、エチレングリコ
ールを５５３．６ｇ、酢酸マンガン（ＩＩ）を０．３０
６ｇ、酢酸コバルト（ＩＩ）を０．２０６ｇおよび酸化
アンチモン（ＩＩＩ）を０．３４２ｇ仕込んだ。反応時
間／温度プロファイルを最終温度が２８０℃になるよう
にする以外は実施例１のそれと本質的に同じにした。反
応混合物が２４０℃に到達する時点までに留出液を全体
で３５０ｍｌ集め、この時点で、ポリ燐酸がエチレング
リコールに入っている燐含有量が３．４重量％の溶液
１．９２５ｇを１３．３ｇのイソフタル酸と一緒に反応
槽に加えた。留出液受け槽（ｄｉｓｔｉｌｌａｔｅ ｒ
ｅｃｅｉｖｅｒ）を真空受け槽（ｖａｃｕｕｍ ｒｅｃ
ｅｉｖｅｒ）に変えて、反応槽内の圧力を１時間かけて
大気圧から１トールの圧力にまで下げながら追加的に留
出液を集めた。この反応を、Ｍａｓｔｅｒ Ｓｅｒｖｏ
ｄｙｎｅ Ｓｔｉｒｒｅｒ制御装置のミリボルトメータ
ーが記録したトルクが上昇することで判断して分子量が
作り上げられるまで継続した。真空下で２時間４０分後
にトルクが１１０ミリボルト高くなり、そして前記フラ
スコに窒素を充填して大気圧を得ることで反応を停止さ
せた。ポリマーを回収して、それに実施例１と同様な分
析を受けさせた。そのデータ表２に示す。
【００５５】
【表２】
【００５６】以下に示す実施例にテレフタレートと１，
３−プロパンジオール（ＰＧ）とイソソルビドから作ら
れたコポリマーの重合（ＰＰＩ（ｘ）Ｔ）を記述し、こ
こで、（ｘ）は、特に、イソソルビドの１００％組み込
みが達成された場合にポリマー中に存在すると予測され
るイソソルビドの量を指す。例えば、ＰＰＩ（５）Ｔ）
は、反応槽に仕込んだイソソルビドの全部がポリマーの
中に組み込まれたとしたならば５０％がＤＭＴ／４５％
がプロパンジオール／５％がイソソルビドのポリマー組
成になると予測される重合を指す。 実施例９ オイルバスで加熱する以外は実施例１と同様に装備した
１リットルのフラスコにテレフタル酸ジメチルを１９
４．２９ｇ、イソソルビドを１４．６９ｇ、１，３−プ
ロパンジオールを１６７．４ｇ、酢酸マンガン（ＩＩ）
を０．０７８ｇ、酢酸コバルト（ＩＩ）を０．０５３ｇ
および酸化アンチモン（ＩＩＩ）を０．０８７ｇ仕込ん
だ。反応が２５０℃に到達した時点で、反応混合物に、
ポリ燐酸がエチレングリコールに入っている燐含有量が
３．４重量％の溶液を０．４９１ｇ加えた後、反応槽を
真空下に置いた。９０分後、真空度が１トールに到達
し、これを追加的に１１５分間維持し、その時点で前記
フラスコに窒素を充填して大気圧を得ることで反応を停
止させた。ポリマーを回収して、それに実施例１と同様
な分析を受けさせた。そのデータ表３に示す。
３−プロパンジオール（ＰＧ）とイソソルビドから作ら
れたコポリマーの重合（ＰＰＩ（ｘ）Ｔ）を記述し、こ
こで、（ｘ）は、特に、イソソルビドの１００％組み込
みが達成された場合にポリマー中に存在すると予測され
るイソソルビドの量を指す。例えば、ＰＰＩ（５）Ｔ）
は、反応槽に仕込んだイソソルビドの全部がポリマーの
中に組み込まれたとしたならば５０％がＤＭＴ／４５％
がプロパンジオール／５％がイソソルビドのポリマー組
成になると予測される重合を指す。 実施例９ オイルバスで加熱する以外は実施例１と同様に装備した
１リットルのフラスコにテレフタル酸ジメチルを１９
４．２９ｇ、イソソルビドを１４．６９ｇ、１，３−プ
ロパンジオールを１６７．４ｇ、酢酸マンガン（ＩＩ）
を０．０７８ｇ、酢酸コバルト（ＩＩ）を０．０５３ｇ
および酸化アンチモン（ＩＩＩ）を０．０８７ｇ仕込ん
だ。反応が２５０℃に到達した時点で、反応混合物に、
ポリ燐酸がエチレングリコールに入っている燐含有量が
３．４重量％の溶液を０．４９１ｇ加えた後、反応槽を
真空下に置いた。９０分後、真空度が１トールに到達
し、これを追加的に１１５分間維持し、その時点で前記
フラスコに窒素を充填して大気圧を得ることで反応を停
止させた。ポリマーを回収して、それに実施例１と同様
な分析を受けさせた。そのデータ表３に示す。
【００５７】
【表３】
【００５８】以下に示す実施例にテレフタル酸ジメチル
（ＤＭＴ）とエチレングリコール（ＥＧ）と１，４−シ
クロヘキサンジメタノール（Ｃ）とイソソルビド（Ｉｓ
ｏｓ）から作られたポリマーの重合（ＰＥＣ（ｘ）ＴＩ
（ｙ））を記述し、ここで、（ｙ）は、特に、イソソル
ビドの１００％組み込みが達成された場合にポリマー中
に存在すると予測されるイソソルビドの量を指し、そし
て（ｘ）は、１，４−シクロヘキサンジメタノールの１
００％組み込みが達成された場合にポリマー中に存在す
ると予測される１，４−シクロヘキサンジメタノールの
量を指す。例えば、ＰＥＣ（５）ＴＩ（５）は、反応槽
に仕込んだイソソルビドの全部がポリマーの中に組み込
まれたとしたならば５０％がＤＭＴ／４０％がエチレン
グリコール／５％がシクロヘキサンジメタノール／５％
がイソソルビドのポリマー組成になると予測される重合
を指す。 実施例１０ オイルバスで加熱する以外は実施例１と同様に装備した
１リットルのフラスコにテレフタル酸ジメチルを１９
４．２ｇ、イソソルビドを１４．６ｇ、１，４−ブタン
ジオールを１２８．５ｇ、１，４−シクロヘキサンジメ
タノール（シス／トランス比が３０／７０）を１４．２
ｇ、酢酸マンガン（ＩＩ）を０．０７８ｇ、酢酸コバル
ト（ＩＩ）を０．０５３ｇおよび酸化アンチモン（ＩＩ
Ｉ）を０．０８７ｇ仕込んだ。反応が２５０℃に到達し
た時点で、反応混合物に、ポリ燐酸がエチレングリコー
ルに入っている燐含有量が３．４重量％の溶液を０．４
９１ｇ加えた後、反応槽を真空下に置いた。２４分後、
２トールの真空度を得、そして真空を追加的に１７０分
間継続し、その時点で前記フラスコに窒素を充填して大
気圧を得ることで反応を停止させた。ポリマーを回収し
て、それに実施例１と同様な分析を受けさせた。そのデ
ータ表４に示す。
（ＤＭＴ）とエチレングリコール（ＥＧ）と１，４−シ
クロヘキサンジメタノール（Ｃ）とイソソルビド（Ｉｓ
ｏｓ）から作られたポリマーの重合（ＰＥＣ（ｘ）ＴＩ
（ｙ））を記述し、ここで、（ｙ）は、特に、イソソル
ビドの１００％組み込みが達成された場合にポリマー中
に存在すると予測されるイソソルビドの量を指し、そし
て（ｘ）は、１，４−シクロヘキサンジメタノールの１
００％組み込みが達成された場合にポリマー中に存在す
ると予測される１，４−シクロヘキサンジメタノールの
量を指す。例えば、ＰＥＣ（５）ＴＩ（５）は、反応槽
に仕込んだイソソルビドの全部がポリマーの中に組み込
まれたとしたならば５０％がＤＭＴ／４０％がエチレン
グリコール／５％がシクロヘキサンジメタノール／５％
がイソソルビドのポリマー組成になると予測される重合
を指す。 実施例１０ オイルバスで加熱する以外は実施例１と同様に装備した
１リットルのフラスコにテレフタル酸ジメチルを１９
４．２ｇ、イソソルビドを１４．６ｇ、１，４−ブタン
ジオールを１２８．５ｇ、１，４−シクロヘキサンジメ
タノール（シス／トランス比が３０／７０）を１４．２
ｇ、酢酸マンガン（ＩＩ）を０．０７８ｇ、酢酸コバル
ト（ＩＩ）を０．０５３ｇおよび酸化アンチモン（ＩＩ
Ｉ）を０．０８７ｇ仕込んだ。反応が２５０℃に到達し
た時点で、反応混合物に、ポリ燐酸がエチレングリコー
ルに入っている燐含有量が３．４重量％の溶液を０．４
９１ｇ加えた後、反応槽を真空下に置いた。２４分後、
２トールの真空度を得、そして真空を追加的に１７０分
間継続し、その時点で前記フラスコに窒素を充填して大
気圧を得ることで反応を停止させた。ポリマーを回収し
て、それに実施例１と同様な分析を受けさせた。そのデ
ータ表４に示す。
【００５９】
【表４】
【００６０】以下に示す実施例に２，６−ナフタレンジ
カルボン酸ジメチル（ＮＤＣ）とエチレングリコール
（ＥＧ）とイソソルビド（Ｉｓｏｓ）と場合によりテレ
フタル酸ジメチルから作られたポリマー類の重合（ＰＥ
Ｉ（ｘ）Ｎ（ｙ）Ｔ）を記述し、ここで、（ｘ）は、特
に、イソソルビドの１００％組み込みが達成された場合
にポリマー中に存在すると予測されるイソソルビドの量
を指し、そして（ｙ）は、ナフタレンジカルボン酸エス
テルの１００％組み込みが達成された場合にポリマー中
に存在すると予測されるナフタレンジカルボン酸エステ
ルの量を指す。例えば、ＰＥＩ（１０）Ｎ（４５）Ｔ
は、反応槽に仕込んだイソソルビドの全部がポリマーの
中に組み込まれたとしたならば５％がＤＭＴ／４０％が
エチレングリコール／１０％がイソソルビド／４５％が
ナフタレンジカルボン酸エステルのポリマー組成になる
と予測される重合を指す。 実施例１１ 円柱形の壁を有していてガラス製で体積が４リットルの
３つ口丸底フラスコにジャケット付きＶｉｇｒｅａｕｘ
カラム、蒸留ヘッド、窒素入り口およびステンレス鋼製
のＣ型攪拌軸（これをＣｏｌｅ Ｐａｒｍｅｒ Ｍａｓ
ｔｅｒ Ｓｅｒｖｏｄｙｎｅ攪拌機モーターに連結）を
取り付けた。このフラスコに２，６−ナフタレンジカル
ボン酸ジメチル（ＮＤＣ）を２４４２ｇ、イソソルビド
（ＩＳＯＳ）を２９３ｇ、エチレングリコールを１２８
５ｇ、酢酸マンガン（ＩＩ）を０．９８ｇ、酢酸コバル
ト（ＩＩ）を０．６７ｇおよび酸化アンチモン（ＩＩ
Ｉ）を１．１０ｇ仕込んだ。このフラスコと内容物を窒
素でパージ洗浄した後、流動砂浴に入れた。この浴の温
度を時間／温度プログラム可能な制御装置で制御した。
このフラスコの内容物の温度を６０分かけて２５℃から
１５０℃にまで上昇させ、次に６０分かけて１５０℃か
ら２００℃にまで上昇させて２００℃に１０分間保持
し、８０分かけて２５０℃に上昇させ、次に６０分かけ
て２８０℃にまで上昇させ、次に３０分かけて３０５℃
に上昇させた後、最終的に３０５℃に１００分間保持し
た。反応温度が１８０℃に近付いた時点で反応体である
ジオールとテレフタル酸ジメチルのエステル交換が始ま
り、反応混合物が２０６℃に到達した時点で留出液を７
７０ｍｌ集め、そして反応体が２８５℃に到達した時点
で１１４０ｍｌ集めた。この反応が２５０℃に到達した
時点でポリ燐酸（ポリ燐酸がエチレングリコールに入っ
ている燐含有量が３．４重量％の溶液を６．１８ｇ）を
加えた。この反応混合物が２８５℃に到達した時点で、
留出液受け槽を真空受け槽に変えて、反応槽内の圧力を
３０分かけて大気圧から１トールの圧力にまで下げなが
ら追加的に留出液を集めた。この反応を、Ｍａｓｔｅｒ
Ｓｅｒｖｏｄｙｎｅ Ｓｔｉｒｒｅｒ制御装置のミリ
ボルトメーターが記録したトルクが上昇することで判断
して分子量が作り上げられるまで継続した。真空下で１
時間４５分後にトルクが９５ミリボルト高くなり、そし
て前記フラスコに窒素を充填して大気圧を得ることで反
応を停止させた。このガラス製フラスコを室温に冷却し
た後、壊して、ポリマーから除去した。このポリマーを
帯鋸で切断して、Ｗｉｌｅｙ Ｍｉｌｌで粉砕した。こ
の粉砕したポリマーの組成をプロトンＮＭＲで分析し、
分子量をインヘレント粘度（ＩＶ）で分析し、そしてガ
ラス転移温度（Ｔｇ）、溶融温度［吸熱ピーク（Ｔｍ
ｐ）］および溶融吸熱の最終温度（Ｔｍ）および融解熱
（ΔＨ）を包含する熱特性をＤＳＣで分析した。このポ
リマーの分析で得たデータを表５に示す。 実施例１２ 実施例１１に記述した如く装備した２リットルのフラス
コにテレフタル酸ジメチル（ＤＭＴ）を３８．８ｇ、
２，６−ナフタレンジカルボン酸ジメチル（ＮＤＣ）を
９２８．１ｇ、イソソルビド（ＩＳＯＳ）を５８．５
ｇ、エチレングリコールを５３８．８ｇ、酢酸マンガン
（ＩＩ）を０．３７３ｇ、酢酸コバルト（ＩＩ）を０．
２５５ｇおよび酸化アンチモン（ＩＩＩ）を０．４１７
ｇ仕込んだ。反応が２６３℃に到達した時点で、反応槽
に、ポリ燐酸がエチレングリコールに入っている燐含有
量が３．４重量％の溶液を２．３１４ｇ加えた。反応生
成物を回収して、それに実施例１１と同様な分析を受け
させた。このポリマーのデータ表５に示す。 実施例１３ 実施例１１に記述した如く装備した２リットルのフラス
コにテレフタル酸ジメチル（ＤＭＴ）を７３７．９ｇ、
２，６−ナフタレンジカルボン酸ジメチル（ＮＤＣ）を
４８．８ｇ、イソソルビド（ＩＳＯＳ）を５８．５ｇ、
エチレングリコールを５１３．９ｇ、酢酸マンガン（Ｉ
Ｉ）を０．３１６ｇ、酢酸コバルト（ＩＩ）を０．２１
６ｇおよび酸化アンチモン（ＩＩＩ）を０．３５３ｇ仕
込んだ。反応体が２５８℃に到達した時点で、反応槽
に、ポリ燐酸がエチレングリコールに入っている燐含有
量が３．４重量％の溶液を１．９６ｇ加えた。反応生成
物を回収して、それに実施例１１と同様な分析を受けさ
せた。このポリマーのデータ表５に示す。
カルボン酸ジメチル（ＮＤＣ）とエチレングリコール
（ＥＧ）とイソソルビド（Ｉｓｏｓ）と場合によりテレ
フタル酸ジメチルから作られたポリマー類の重合（ＰＥ
Ｉ（ｘ）Ｎ（ｙ）Ｔ）を記述し、ここで、（ｘ）は、特
に、イソソルビドの１００％組み込みが達成された場合
にポリマー中に存在すると予測されるイソソルビドの量
を指し、そして（ｙ）は、ナフタレンジカルボン酸エス
テルの１００％組み込みが達成された場合にポリマー中
に存在すると予測されるナフタレンジカルボン酸エステ
ルの量を指す。例えば、ＰＥＩ（１０）Ｎ（４５）Ｔ
は、反応槽に仕込んだイソソルビドの全部がポリマーの
中に組み込まれたとしたならば５％がＤＭＴ／４０％が
エチレングリコール／１０％がイソソルビド／４５％が
ナフタレンジカルボン酸エステルのポリマー組成になる
と予測される重合を指す。 実施例１１ 円柱形の壁を有していてガラス製で体積が４リットルの
３つ口丸底フラスコにジャケット付きＶｉｇｒｅａｕｘ
カラム、蒸留ヘッド、窒素入り口およびステンレス鋼製
のＣ型攪拌軸（これをＣｏｌｅ Ｐａｒｍｅｒ Ｍａｓ
ｔｅｒ Ｓｅｒｖｏｄｙｎｅ攪拌機モーターに連結）を
取り付けた。このフラスコに２，６−ナフタレンジカル
ボン酸ジメチル（ＮＤＣ）を２４４２ｇ、イソソルビド
（ＩＳＯＳ）を２９３ｇ、エチレングリコールを１２８
５ｇ、酢酸マンガン（ＩＩ）を０．９８ｇ、酢酸コバル
ト（ＩＩ）を０．６７ｇおよび酸化アンチモン（ＩＩ
Ｉ）を１．１０ｇ仕込んだ。このフラスコと内容物を窒
素でパージ洗浄した後、流動砂浴に入れた。この浴の温
度を時間／温度プログラム可能な制御装置で制御した。
このフラスコの内容物の温度を６０分かけて２５℃から
１５０℃にまで上昇させ、次に６０分かけて１５０℃か
ら２００℃にまで上昇させて２００℃に１０分間保持
し、８０分かけて２５０℃に上昇させ、次に６０分かけ
て２８０℃にまで上昇させ、次に３０分かけて３０５℃
に上昇させた後、最終的に３０５℃に１００分間保持し
た。反応温度が１８０℃に近付いた時点で反応体である
ジオールとテレフタル酸ジメチルのエステル交換が始ま
り、反応混合物が２０６℃に到達した時点で留出液を７
７０ｍｌ集め、そして反応体が２８５℃に到達した時点
で１１４０ｍｌ集めた。この反応が２５０℃に到達した
時点でポリ燐酸（ポリ燐酸がエチレングリコールに入っ
ている燐含有量が３．４重量％の溶液を６．１８ｇ）を
加えた。この反応混合物が２８５℃に到達した時点で、
留出液受け槽を真空受け槽に変えて、反応槽内の圧力を
３０分かけて大気圧から１トールの圧力にまで下げなが
ら追加的に留出液を集めた。この反応を、Ｍａｓｔｅｒ
Ｓｅｒｖｏｄｙｎｅ Ｓｔｉｒｒｅｒ制御装置のミリ
ボルトメーターが記録したトルクが上昇することで判断
して分子量が作り上げられるまで継続した。真空下で１
時間４５分後にトルクが９５ミリボルト高くなり、そし
て前記フラスコに窒素を充填して大気圧を得ることで反
応を停止させた。このガラス製フラスコを室温に冷却し
た後、壊して、ポリマーから除去した。このポリマーを
帯鋸で切断して、Ｗｉｌｅｙ Ｍｉｌｌで粉砕した。こ
の粉砕したポリマーの組成をプロトンＮＭＲで分析し、
分子量をインヘレント粘度（ＩＶ）で分析し、そしてガ
ラス転移温度（Ｔｇ）、溶融温度［吸熱ピーク（Ｔｍ
ｐ）］および溶融吸熱の最終温度（Ｔｍ）および融解熱
（ΔＨ）を包含する熱特性をＤＳＣで分析した。このポ
リマーの分析で得たデータを表５に示す。 実施例１２ 実施例１１に記述した如く装備した２リットルのフラス
コにテレフタル酸ジメチル（ＤＭＴ）を３８．８ｇ、
２，６−ナフタレンジカルボン酸ジメチル（ＮＤＣ）を
９２８．１ｇ、イソソルビド（ＩＳＯＳ）を５８．５
ｇ、エチレングリコールを５３８．８ｇ、酢酸マンガン
（ＩＩ）を０．３７３ｇ、酢酸コバルト（ＩＩ）を０．
２５５ｇおよび酸化アンチモン（ＩＩＩ）を０．４１７
ｇ仕込んだ。反応が２６３℃に到達した時点で、反応槽
に、ポリ燐酸がエチレングリコールに入っている燐含有
量が３．４重量％の溶液を２．３１４ｇ加えた。反応生
成物を回収して、それに実施例１１と同様な分析を受け
させた。このポリマーのデータ表５に示す。 実施例１３ 実施例１１に記述した如く装備した２リットルのフラス
コにテレフタル酸ジメチル（ＤＭＴ）を７３７．９ｇ、
２，６−ナフタレンジカルボン酸ジメチル（ＮＤＣ）を
４８．８ｇ、イソソルビド（ＩＳＯＳ）を５８．５ｇ、
エチレングリコールを５１３．９ｇ、酢酸マンガン（Ｉ
Ｉ）を０．３１６ｇ、酢酸コバルト（ＩＩ）を０．２１
６ｇおよび酸化アンチモン（ＩＩＩ）を０．３５３ｇ仕
込んだ。反応体が２５８℃に到達した時点で、反応槽
に、ポリ燐酸がエチレングリコールに入っている燐含有
量が３．４重量％の溶液を１．９６ｇ加えた。反応生成
物を回収して、それに実施例１１と同様な分析を受けさ
せた。このポリマーのデータ表５に示す。
【００６１】
【表５】
【００６２】実施例１４
空冷ジャケット付きＶｉｇｒｅｕｘカラムと機械的攪拌
機と水冷コンデンサが備わっている４リットルの重合用
フラスコに下記の重合反応体を添加する：テレフタル酸
ジメチル（７８０．１３３ｇ）、イソソルビド（７０．
５３１ｇ）およびエチレングリコール（５３１．２１１
ｇ）。前記反応体はそれぞれ１：０．１２：２．１３の
モル比で存在する。また、酢酸マンガン（ＩＩ）四水化
物（０．２９６ｇ）と酢酸Ｃｏ（ＩＩ）四水化物（０．
２１４ｇ）と酸化Ｓｂ（ＩＩＩ）（０．３５０ｇ）から
成る触媒も仕込む。これはマンガンが８５ｐｐｍ（テレ
フタル酸ジメチルの重量の分率としての金属の重量）で
コバルトが６５ｐｐｍでアンチモンが３７５ｐｐｍであ
ることに相当する。このフラスコを窒素流でパージ洗浄
しながら流動砂浴を加熱用媒体として用いて温度を１時
間かけて１５０℃にまで上昇させる。この時点で窒素パ
ージ洗浄を止め、メタノールの発生が始まる。反応を約
２時間かけて２５０℃になるまで更に加熱しながらメタ
ノールを継続して集める。Ｖｉｇｒｅｕｘカラムの上部
の温度が降下する時を注目することで、メタノールの発
生が終わる時点を決定することができ、これはジオール
とテレフタル酸ジメチルのエステル交換反応である第一
段階の反応が終了したことを示す。この時点で燐をポリ
燐酸がエチレングリコールに入っている溶液の形態で８
２ｐｐｍ加える。この場合、Ｐがポリ燐酸溶液１００ｇ
当たり１０．９１ｇの濃度である前記溶液を１．８５４
ｇ用いる。加熱を継続する。この反応を約２時間かけて
２８５℃にまで加熱する。次に、真空をかける。別法と
して、前記ポリ燐酸溶液を添加した後に真空を徐々にか
けることも可能であり、そのようにすると、２８５℃に
加熱する速度が速くなり、従って要する時間が短くなる
（約１２時間）。この時間の間、エチレングリコールが
留出して、低分子量のポリマーが生じる。反応が２８５
℃に到達した時点で、反応をまだ真空下に置いていない
時には、それを真空下に置く。１トール未満の真空度を
達成するのが好適である。溶融状態のポリマーを真空下
で２８５℃に約２時間、即ち攪拌機のトルクが高くなる
ことで判断してポリマーが充分な溶融粘度（ｍｅｌｔ
ｖｉｓｃｏｓｉｔｙ）に到達するまで加熱する。充分な
粘度が達成された時点で重合を停止させて、フラスコを
砂浴から取り出す。
機と水冷コンデンサが備わっている４リットルの重合用
フラスコに下記の重合反応体を添加する：テレフタル酸
ジメチル（７８０．１３３ｇ）、イソソルビド（７０．
５３１ｇ）およびエチレングリコール（５３１．２１１
ｇ）。前記反応体はそれぞれ１：０．１２：２．１３の
モル比で存在する。また、酢酸マンガン（ＩＩ）四水化
物（０．２９６ｇ）と酢酸Ｃｏ（ＩＩ）四水化物（０．
２１４ｇ）と酸化Ｓｂ（ＩＩＩ）（０．３５０ｇ）から
成る触媒も仕込む。これはマンガンが８５ｐｐｍ（テレ
フタル酸ジメチルの重量の分率としての金属の重量）で
コバルトが６５ｐｐｍでアンチモンが３７５ｐｐｍであ
ることに相当する。このフラスコを窒素流でパージ洗浄
しながら流動砂浴を加熱用媒体として用いて温度を１時
間かけて１５０℃にまで上昇させる。この時点で窒素パ
ージ洗浄を止め、メタノールの発生が始まる。反応を約
２時間かけて２５０℃になるまで更に加熱しながらメタ
ノールを継続して集める。Ｖｉｇｒｅｕｘカラムの上部
の温度が降下する時を注目することで、メタノールの発
生が終わる時点を決定することができ、これはジオール
とテレフタル酸ジメチルのエステル交換反応である第一
段階の反応が終了したことを示す。この時点で燐をポリ
燐酸がエチレングリコールに入っている溶液の形態で８
２ｐｐｍ加える。この場合、Ｐがポリ燐酸溶液１００ｇ
当たり１０．９１ｇの濃度である前記溶液を１．８５４
ｇ用いる。加熱を継続する。この反応を約２時間かけて
２８５℃にまで加熱する。次に、真空をかける。別法と
して、前記ポリ燐酸溶液を添加した後に真空を徐々にか
けることも可能であり、そのようにすると、２８５℃に
加熱する速度が速くなり、従って要する時間が短くなる
（約１２時間）。この時間の間、エチレングリコールが
留出して、低分子量のポリマーが生じる。反応が２８５
℃に到達した時点で、反応をまだ真空下に置いていない
時には、それを真空下に置く。１トール未満の真空度を
達成するのが好適である。溶融状態のポリマーを真空下
で２８５℃に約２時間、即ち攪拌機のトルクが高くなる
ことで判断してポリマーが充分な溶融粘度（ｍｅｌｔ
ｖｉｓｃｏｓｉｔｙ）に到達するまで加熱する。充分な
粘度が達成された時点で重合を停止させて、フラスコを
砂浴から取り出す。
【００６３】溶融状態のポリマーを押出してペレット状
にするか、或は冷えたポリマーをフラスコから取り出し
て粉砕する。この細断したか、粉砕したか或はペレット
状にしたポリマーをアルミニウム製鍋に入れて、これを
オーブンの中に置く。前記ポリマーを窒素流下で４時間
かけて１１５℃に加熱した後、その温度に更に６時間保
持する。それによって、前記ポリマーのフレークがある
程度結晶化する。この処理の後、前記ポリマーを窒素流
中に置きながら再び４時間かけて１９０−１９５℃に加
熱して、この高温に更に１２時間保持する。それによっ
て、固相重合が起こることで、ポリマーをオルソ−クロ
ロフェノールに入れた溶液のインヘレント粘度（Ｉ．
Ｖ．）で判断される分子量が有意に高くなる。この材料
の溶液Ｉ．Ｖ．は、固相重合を行っている間に約０．５
ｄＬ／ｇから約０．７ｄＬ／ｇにまで高くなる。
にするか、或は冷えたポリマーをフラスコから取り出し
て粉砕する。この細断したか、粉砕したか或はペレット
状にしたポリマーをアルミニウム製鍋に入れて、これを
オーブンの中に置く。前記ポリマーを窒素流下で４時間
かけて１１５℃に加熱した後、その温度に更に６時間保
持する。それによって、前記ポリマーのフレークがある
程度結晶化する。この処理の後、前記ポリマーを窒素流
中に置きながら再び４時間かけて１９０−１９５℃に加
熱して、この高温に更に１２時間保持する。それによっ
て、固相重合が起こることで、ポリマーをオルソ−クロ
ロフェノールに入れた溶液のインヘレント粘度（Ｉ．
Ｖ．）で判断される分子量が有意に高くなる。この材料
の溶液Ｉ．Ｖ．は、固相重合を行っている間に約０．５
ｄＬ／ｇから約０．７ｄＬ／ｇにまで高くなる。
【００６４】このポリマーのモノマー単位組成はプロト
ンＮＭＲで測定しておおよそイソソルビドが３％でエチ
レングリコールが４６％でジエチレングリコールが１％
でテレフタル酸が５０％であり、これらを全部ポリマー
のモル％として表す。テレフタル酸の量と比較した時、
前記ポリマーに含まれるイソソルビドの量は仕込んだ量
のほぼ半分であることは注目に値する。未反応のイソソ
ルビドは留出液中、特にエチレングリコール中に存在す
ることを確認した。従って、このような方法を用いた時
にポリマーに含まれるイソソルビドの量は、この方法で
用いる蒸留または他の分離方法の効率に大きく依存す
る。技術を持つ実施者は、反応槽、蒸留塔などの特徴に
応じて具体的な工程詳細を容易に確立することができる
であろう。 実施例１５ ５ガロンの反応槽に下記のモノマー類を添加する：テレ
フタル酸（８，６３８．９ｇ）、イソソルビド（９１
１．９ｇ）およびエチレングリコール（３，８０８．５
ｇ）。これらの反応体はそれぞれ１：０．１２：１．１
８のモル比で存在する。この時点で、また、下記の如き
触媒成分も添加する：酢酸Ｃｏ（ＩＩ）四水化物（１．
８２５ｇ）および酸化Ｓｂ（ＩＩＩ）（３．１０３
ｇ）。この触媒の量は、テレフタル酸の重量と比較した
金属の重量として表して、コバルトが５０ｐｐｍでアン
チモンが２７５ｐｐｍであることに相当する。この重合
用反応槽に分別蒸留塔と攪拌機を取り付ける。この反応
槽を窒素でパージ洗浄した後、５０ｐｓｉｇの窒素圧下
で密封する。反応体を攪拌しながら温度を約５時間かけ
て２６５℃にまで上昇させる。この時間の間にエステル
化が起こることで圧力が７０ｐｓｉｇにまで上昇する。
この時間が終了した時点で圧力を放出させて５０ｐｓｉ
ｇに戻す。水とエチレングリコールを反応槽から留出さ
せる。温度を２６５℃に維持する。反応槽の内容物が１
時間以内に透明な粘性溶融物になる。
ンＮＭＲで測定しておおよそイソソルビドが３％でエチ
レングリコールが４６％でジエチレングリコールが１％
でテレフタル酸が５０％であり、これらを全部ポリマー
のモル％として表す。テレフタル酸の量と比較した時、
前記ポリマーに含まれるイソソルビドの量は仕込んだ量
のほぼ半分であることは注目に値する。未反応のイソソ
ルビドは留出液中、特にエチレングリコール中に存在す
ることを確認した。従って、このような方法を用いた時
にポリマーに含まれるイソソルビドの量は、この方法で
用いる蒸留または他の分離方法の効率に大きく依存す
る。技術を持つ実施者は、反応槽、蒸留塔などの特徴に
応じて具体的な工程詳細を容易に確立することができる
であろう。 実施例１５ ５ガロンの反応槽に下記のモノマー類を添加する：テレ
フタル酸（８，６３８．９ｇ）、イソソルビド（９１
１．９ｇ）およびエチレングリコール（３，８０８．５
ｇ）。これらの反応体はそれぞれ１：０．１２：１．１
８のモル比で存在する。この時点で、また、下記の如き
触媒成分も添加する：酢酸Ｃｏ（ＩＩ）四水化物（１．
８２５ｇ）および酸化Ｓｂ（ＩＩＩ）（３．１０３
ｇ）。この触媒の量は、テレフタル酸の重量と比較した
金属の重量として表して、コバルトが５０ｐｐｍでアン
チモンが２７５ｐｐｍであることに相当する。この重合
用反応槽に分別蒸留塔と攪拌機を取り付ける。この反応
槽を窒素でパージ洗浄した後、５０ｐｓｉｇの窒素圧下
で密封する。反応体を攪拌しながら温度を約５時間かけ
て２６５℃にまで上昇させる。この時間の間にエステル
化が起こることで圧力が７０ｐｓｉｇにまで上昇する。
この時間が終了した時点で圧力を放出させて５０ｐｓｉ
ｇに戻す。水とエチレングリコールを反応槽から留出さ
せる。温度を２６５℃に維持する。反応槽の内容物が１
時間以内に透明な粘性溶融物になる。
【００６５】次に、反応槽内の過剰な圧力を放出させ
る。この反応槽にエチレングリコールとポリ燐酸の溶液
（燐が３．４５重量％）をポンプ輸送する。これは燐が
約５０ｐｐｍであることに相当する（テレフタル酸の重
量と比較した燐の重量）。次に、この反応槽を真空下に
置きながら反応槽を重合温度である２８５℃にまで加熱
する。水と余分なジオールの留出を継続する。１時間以
内に最終真空度である１トールに到達する。重合および
留出を更に２−３時間継続し、この時点で攪拌機のトル
クが前以て決めておいたレベルに到達する。重合を停止
させて、溶融状態のポリマーを反応槽から押出して、冷
却した後、細断する。
る。この反応槽にエチレングリコールとポリ燐酸の溶液
（燐が３．４５重量％）をポンプ輸送する。これは燐が
約５０ｐｐｍであることに相当する（テレフタル酸の重
量と比較した燐の重量）。次に、この反応槽を真空下に
置きながら反応槽を重合温度である２８５℃にまで加熱
する。水と余分なジオールの留出を継続する。１時間以
内に最終真空度である１トールに到達する。重合および
留出を更に２−３時間継続し、この時点で攪拌機のトル
クが前以て決めておいたレベルに到達する。重合を停止
させて、溶融状態のポリマーを反応槽から押出して、冷
却した後、細断する。
【００６６】このポリマーは、これに固相重合を受けさ
せる前の実施例１４で生じさせたポリマーとほぼ同じで
ある。これが示したインヘレント粘度は約０．５ｄＬ／
ｇである。このポリマーのモノマー組成はプロトンＮＭ
Ｒで測定して下記の通りである：テレフタル酸が５０％
でイソソルビドが３％でエチレングリコールが４６％で
ジエチレングリコールが１％。実施例１４で用いた手順
と同じ固相重合手順を用いると、前記ポリマーのインヘ
レント粘度が更に高くなって、約０．５ｄＬ／ｇから約
０．７ｄＬ／ｇになる。 実施例１６ 前以て７０℃に加熱しておいたステンレス鋼製の攪拌反
応槽に大気圧の窒素パージ下で精製テレフタル酸（７．
４８ｋｇ）、イソソルビド（３．５５ｋｇ）およびエチ
レングリコール（１．７０ｋｇ）を入れる。この反応槽
に充填蒸留塔を取り付ける。前記モノマーの組成はテレ
フタル酸：エチレングリコール：イソソルビドのモル比
が１：０．６１：０．５４であることに相当する。この
反応槽を３時間以内に２８５℃に加熱して反応混合物を
５０−６０ｐｓｉの正圧下に保持した。この時間の間に
前記充填塔から出て来た大部分が水の留出液を集める。
溶融物の温度が少なくとも２７５℃に到達しそして反応
混合物が透明になることで判断してテレフタル酸が本質
的に消費された後、圧力を放出させて、酸化ゲルマニウ
ム（ＩＶ）触媒（３．７７ｇ）をエチレングリコール中
０．１０Ｎの溶液として加える。この反応混合物を更に
２０分間攪拌する。反応槽内の圧力を１時間かけて１−
２ｍｍＨｇにまで下げた後、更に溜分（ｄｉｓｔｉｌｌ
ａｔｉｏｎ ｆｒａｃｔｉｏｎ）を集める。その後、反
応生成物である粘性樹脂を水浴の中に押出し、切断して
ペレットにした後、オーブンに入れて乾燥させる。この
樹脂は１１６℃のガラス転移温度および０．４３ｄＬ／
ｇのインヘレント粘度［２５℃の１％（重量／体積）オ
ルソクロロフェノール溶液中で測定］を示す。このポリ
マーのモノマー組成は、ＮＭＲで測定し、ポリマーのモ
ル％として表して４９．５％がテレフタレートで３０．
３％がエチレングリコール残基で２．０％がジエチレン
グリコール残基で１８．２％がイソソルビド残基であ
る。 実施例１７ ステンレス鋼製の攪拌反応槽に大気圧の窒素パージ下で
テレフタル酸ジメチル（１０．６８ｋｇ）、イソソルビ
ド（５．７９ｋｇ）、エチレングリコール（４．８８ｋ
ｇ）、酢酸マンガン（ＩＩ）（４．７６ｇ）を入れる。
この反応槽に充填蒸留塔を取り付ける。前記モノマーの
組成はテレフタル酸：エチレングリコール：イソソルビ
ドのモル比が１：１．４３：０．７２であることに相当
する。この反応槽を３時間以内に２３０℃に加熱し、次
の１時間で２４０℃に加熱しそして次の１時間で２６５
℃に加熱する。この時間の間に前記充填塔から出て来た
大部分がメタノールの留出液を集める。温度が２８４℃
に到達した後、ポリ燐酸を反応槽に加える。このポリ燐
酸の量は燐が４０２ｍｇであることに相当する。酸化ゲ
ルマニウム（ＩＶ）触媒（４．６６ｇ）をエチレングリ
コール中０．１０Ｎの溶液として加える。この時点で、
反応槽内部の圧力を２時間かけて１ｍｍＨｇにまで下げ
る。この反応混合物を真空下に更に３時間保持しながら
温度を２８５℃にまで上昇させることで更に溜分を集め
る。その後、反応生成物である粘性樹脂を水浴の中に押
出し、切断してペレットにした後、オーブンに入れて乾
燥させる。この樹脂は１０６℃のガラス転移温度および
０．４３ｄＬ／ｇのインヘレント粘度［２５℃の１％
（重量／体積）オルソ−クロロフェノール溶液中で測
定］を示す。このポリマーのモノマー組成は、ＮＭＲで
測定し、ポリマーのモル％として表して５０．１％がテ
レフタレートで３３．５％がエチレングリコール残基で
２．６％がジエチレングリコール残基で１２．９％がイ
ソソルビド残基である。 実施例１８ ３１６ステンレス鋼で作られている５ガロンの反応槽に
還流カラム（ステンレス３１６ Ｐａｌｌ環を充填）お
よび水冷コンデンサを取り付けて、これに下記のモノマ
ー類および添加剤を入れる：テレフタル酸ジメチル（１
１．６５ｋｇ）、イソソルビド（４．３８４ｋｇ）、エ
チレングリコール（３．７２４ｋｇ）、酢酸マンガン
（ＩＩ）（７．０２ｇ）、酸化アンチモン（４．１８
ｇ）および１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン
（１２５ｍｌ）。この反応槽に窒素パージをかけて、内
容物を１８０分以内に２５０℃に加熱した後、次の６０
分間の間に２７５℃に加熱する。この加熱中、大部分が
メタノールで構成されている留出液を集める。この反応
混合物が２７０℃に到達した時点でポリ燐酸を燐が２
５．４ｍｇに相当する量で加える。２７５℃に到達した
後、反応槽内部の圧力を２４０分かけて１−２ｍｍＨｇ
にまで下げる。この反応混合物を前記圧力下に２４０分
間保持しながら温度を２８５℃にまで上昇させることで
更に溜分を集める。攪拌機の速度を５０ｒｐｍに一定に
維持するに要するトルクで測定して溶融物の粘度が前以
て決めておいたレベルに到達した時点で、反応槽に窒素
を充填して６０ｐｓｉの圧力にした後、ポリマーを直径
が０．１２５インチのダイスに通して押出して水トラフ
（ｔｒｏｕｇｈ）の中に入れる。このポリマーのストラ
ンドを細断してペレットにした後、オーブンに入れて１
００℃で１０時間乾燥させる。このポリマーを１分当た
り２０℃の加熱速度で測定した時のガラス転移は１１７
℃であることを確認した。２５℃のｏ−クロロフェノー
ル中で測定したインヘレント粘度は０．４１ｄＬ／ｇで
ある。プロトンＮＭＲ分光測定で測定したポリマー組成
は５０．６％がテレフタル酸部分で１７．６％がイソソ
ルビド部分で２９．９％がエチレングリコール部分で
１．９％がジエチレングリコール部分である。 実施例１９ 最大容量が５０ガロンのＨａｓｔａｌｌｏｙ Ｂ製重合
反応槽に半径が６”のＨａｓｔａｌｌｏｙ Ｂ製の水冷
還流カラム（ステンレス鋼環を充填）、ステンレス鋼製
螺旋攪拌機である攪拌装置、水冷コンデンサおよびバイ
パスを取り付けて、これに下記の重合反応体を入れる：
テレフタル酸ジメチル（７８．０２ｋｇ）、イソソルビ
ド（１５．４２ｋｇ）およびエチレングリコール（４
９．９０ｋｇ）［これはモル比が１：０．２６：２．０
０であることに相当する］。また、酢酸Ｍｎ（ＩＩ）四
水化物（２９．５７ｇ）と酢酸Ｃｏ（ＩＩ）四水化物
（２１．４３ｇ）と酸化Ｓｂ（ＩＩＩ）（３５．０２
ｇ）から成る触媒も仕込む。これはマンガンが８５ｐｐ
ｍ（テレフタル酸ジメチルの重量の分率（ｆｒａｃｔｉ
ｏｎ）としての金属の重量）でコバルトが９０ｐｐｍで
アンチモンが３７５ｐｐｍであることに相当する。この
攪拌反応槽（５０ｒｐｍ）を窒素流でパージ洗浄しなが
ら温度を４時間かけて２５０℃にまで上昇させる。この
反応槽にジャケットを付けて、温度制御ホットオイルル
ープ装置（ｈｏｔ ｏｉｌ ｌｏｏｐ ｓｙｓｔｅｍ）
を加熱用媒体として用いる。反応物を約１５０℃より高
い温度に加熱しながらメタノールを連続的に集める。前
記充填還流カラムの上部の温度が降下する時を注目する
ことで、メタノールの発生が終わる時点を決定すること
ができ、これはジオールとテレフタル酸ジメチルのエス
テル交換反応である第一段階の反応が終了したことを示
す。この時点で燐をポリ燐酸がエチレングリコールに入
っている溶液の形態で７７ｐｐｍ加える。この場合、Ｐ
がポリ燐酸溶液１００ｇ当たり１０．９１ｇの濃度であ
る前記溶液を１５３ｍｌ用いる。また、この時点で窒素
パージも止める。加熱を継続する。この反応を約２時間
かけて２８５℃にまで加熱する。次に、２０馬力のブロ
アが備わっているマルチベイン（ｍｕｌｔｉ−ｖａｎ
ｅ）真空ポンプを用いて真空を徐々にかける。好適には
１トール未満の最大真空度を達成するに要する時間は約
１時間である。この時間の間、エチレングリコールが留
出して、低分子量のポリマーが生じる。攪拌機のトルク
が高くなることで判断してポリマーが充分な溶融粘度を
達成するまで、その溶融しているポリマーを真空下で２
８５℃に約２時間加熱する。充分な粘度が達成された時
点で重合を停止させて、反応槽の下部に付いている加熱
ダイスに通して内容物を排出させる。この溶融している
ポリマーはストランドとして出て来て、これを冷水トラ
フに浸漬することで冷却した時点でそれを細断してペレ
ットにしてもよい。このポリマーのペレットを１２０℃
に加熱されている回転ドラムに入れて一晩乾燥させる。
せる前の実施例１４で生じさせたポリマーとほぼ同じで
ある。これが示したインヘレント粘度は約０．５ｄＬ／
ｇである。このポリマーのモノマー組成はプロトンＮＭ
Ｒで測定して下記の通りである：テレフタル酸が５０％
でイソソルビドが３％でエチレングリコールが４６％で
ジエチレングリコールが１％。実施例１４で用いた手順
と同じ固相重合手順を用いると、前記ポリマーのインヘ
レント粘度が更に高くなって、約０．５ｄＬ／ｇから約
０．７ｄＬ／ｇになる。 実施例１６ 前以て７０℃に加熱しておいたステンレス鋼製の攪拌反
応槽に大気圧の窒素パージ下で精製テレフタル酸（７．
４８ｋｇ）、イソソルビド（３．５５ｋｇ）およびエチ
レングリコール（１．７０ｋｇ）を入れる。この反応槽
に充填蒸留塔を取り付ける。前記モノマーの組成はテレ
フタル酸：エチレングリコール：イソソルビドのモル比
が１：０．６１：０．５４であることに相当する。この
反応槽を３時間以内に２８５℃に加熱して反応混合物を
５０−６０ｐｓｉの正圧下に保持した。この時間の間に
前記充填塔から出て来た大部分が水の留出液を集める。
溶融物の温度が少なくとも２７５℃に到達しそして反応
混合物が透明になることで判断してテレフタル酸が本質
的に消費された後、圧力を放出させて、酸化ゲルマニウ
ム（ＩＶ）触媒（３．７７ｇ）をエチレングリコール中
０．１０Ｎの溶液として加える。この反応混合物を更に
２０分間攪拌する。反応槽内の圧力を１時間かけて１−
２ｍｍＨｇにまで下げた後、更に溜分（ｄｉｓｔｉｌｌ
ａｔｉｏｎ ｆｒａｃｔｉｏｎ）を集める。その後、反
応生成物である粘性樹脂を水浴の中に押出し、切断して
ペレットにした後、オーブンに入れて乾燥させる。この
樹脂は１１６℃のガラス転移温度および０．４３ｄＬ／
ｇのインヘレント粘度［２５℃の１％（重量／体積）オ
ルソクロロフェノール溶液中で測定］を示す。このポリ
マーのモノマー組成は、ＮＭＲで測定し、ポリマーのモ
ル％として表して４９．５％がテレフタレートで３０．
３％がエチレングリコール残基で２．０％がジエチレン
グリコール残基で１８．２％がイソソルビド残基であ
る。 実施例１７ ステンレス鋼製の攪拌反応槽に大気圧の窒素パージ下で
テレフタル酸ジメチル（１０．６８ｋｇ）、イソソルビ
ド（５．７９ｋｇ）、エチレングリコール（４．８８ｋ
ｇ）、酢酸マンガン（ＩＩ）（４．７６ｇ）を入れる。
この反応槽に充填蒸留塔を取り付ける。前記モノマーの
組成はテレフタル酸：エチレングリコール：イソソルビ
ドのモル比が１：１．４３：０．７２であることに相当
する。この反応槽を３時間以内に２３０℃に加熱し、次
の１時間で２４０℃に加熱しそして次の１時間で２６５
℃に加熱する。この時間の間に前記充填塔から出て来た
大部分がメタノールの留出液を集める。温度が２８４℃
に到達した後、ポリ燐酸を反応槽に加える。このポリ燐
酸の量は燐が４０２ｍｇであることに相当する。酸化ゲ
ルマニウム（ＩＶ）触媒（４．６６ｇ）をエチレングリ
コール中０．１０Ｎの溶液として加える。この時点で、
反応槽内部の圧力を２時間かけて１ｍｍＨｇにまで下げ
る。この反応混合物を真空下に更に３時間保持しながら
温度を２８５℃にまで上昇させることで更に溜分を集め
る。その後、反応生成物である粘性樹脂を水浴の中に押
出し、切断してペレットにした後、オーブンに入れて乾
燥させる。この樹脂は１０６℃のガラス転移温度および
０．４３ｄＬ／ｇのインヘレント粘度［２５℃の１％
（重量／体積）オルソ−クロロフェノール溶液中で測
定］を示す。このポリマーのモノマー組成は、ＮＭＲで
測定し、ポリマーのモル％として表して５０．１％がテ
レフタレートで３３．５％がエチレングリコール残基で
２．６％がジエチレングリコール残基で１２．９％がイ
ソソルビド残基である。 実施例１８ ３１６ステンレス鋼で作られている５ガロンの反応槽に
還流カラム（ステンレス３１６ Ｐａｌｌ環を充填）お
よび水冷コンデンサを取り付けて、これに下記のモノマ
ー類および添加剤を入れる：テレフタル酸ジメチル（１
１．６５ｋｇ）、イソソルビド（４．３８４ｋｇ）、エ
チレングリコール（３．７２４ｋｇ）、酢酸マンガン
（ＩＩ）（７．０２ｇ）、酸化アンチモン（４．１８
ｇ）および１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン
（１２５ｍｌ）。この反応槽に窒素パージをかけて、内
容物を１８０分以内に２５０℃に加熱した後、次の６０
分間の間に２７５℃に加熱する。この加熱中、大部分が
メタノールで構成されている留出液を集める。この反応
混合物が２７０℃に到達した時点でポリ燐酸を燐が２
５．４ｍｇに相当する量で加える。２７５℃に到達した
後、反応槽内部の圧力を２４０分かけて１−２ｍｍＨｇ
にまで下げる。この反応混合物を前記圧力下に２４０分
間保持しながら温度を２８５℃にまで上昇させることで
更に溜分を集める。攪拌機の速度を５０ｒｐｍに一定に
維持するに要するトルクで測定して溶融物の粘度が前以
て決めておいたレベルに到達した時点で、反応槽に窒素
を充填して６０ｐｓｉの圧力にした後、ポリマーを直径
が０．１２５インチのダイスに通して押出して水トラフ
（ｔｒｏｕｇｈ）の中に入れる。このポリマーのストラ
ンドを細断してペレットにした後、オーブンに入れて１
００℃で１０時間乾燥させる。このポリマーを１分当た
り２０℃の加熱速度で測定した時のガラス転移は１１７
℃であることを確認した。２５℃のｏ−クロロフェノー
ル中で測定したインヘレント粘度は０．４１ｄＬ／ｇで
ある。プロトンＮＭＲ分光測定で測定したポリマー組成
は５０．６％がテレフタル酸部分で１７．６％がイソソ
ルビド部分で２９．９％がエチレングリコール部分で
１．９％がジエチレングリコール部分である。 実施例１９ 最大容量が５０ガロンのＨａｓｔａｌｌｏｙ Ｂ製重合
反応槽に半径が６”のＨａｓｔａｌｌｏｙ Ｂ製の水冷
還流カラム（ステンレス鋼環を充填）、ステンレス鋼製
螺旋攪拌機である攪拌装置、水冷コンデンサおよびバイ
パスを取り付けて、これに下記の重合反応体を入れる：
テレフタル酸ジメチル（７８．０２ｋｇ）、イソソルビ
ド（１５．４２ｋｇ）およびエチレングリコール（４
９．９０ｋｇ）［これはモル比が１：０．２６：２．０
０であることに相当する］。また、酢酸Ｍｎ（ＩＩ）四
水化物（２９．５７ｇ）と酢酸Ｃｏ（ＩＩ）四水化物
（２１．４３ｇ）と酸化Ｓｂ（ＩＩＩ）（３５．０２
ｇ）から成る触媒も仕込む。これはマンガンが８５ｐｐ
ｍ（テレフタル酸ジメチルの重量の分率（ｆｒａｃｔｉ
ｏｎ）としての金属の重量）でコバルトが９０ｐｐｍで
アンチモンが３７５ｐｐｍであることに相当する。この
攪拌反応槽（５０ｒｐｍ）を窒素流でパージ洗浄しなが
ら温度を４時間かけて２５０℃にまで上昇させる。この
反応槽にジャケットを付けて、温度制御ホットオイルル
ープ装置（ｈｏｔ ｏｉｌ ｌｏｏｐ ｓｙｓｔｅｍ）
を加熱用媒体として用いる。反応物を約１５０℃より高
い温度に加熱しながらメタノールを連続的に集める。前
記充填還流カラムの上部の温度が降下する時を注目する
ことで、メタノールの発生が終わる時点を決定すること
ができ、これはジオールとテレフタル酸ジメチルのエス
テル交換反応である第一段階の反応が終了したことを示
す。この時点で燐をポリ燐酸がエチレングリコールに入
っている溶液の形態で７７ｐｐｍ加える。この場合、Ｐ
がポリ燐酸溶液１００ｇ当たり１０．９１ｇの濃度であ
る前記溶液を１５３ｍｌ用いる。また、この時点で窒素
パージも止める。加熱を継続する。この反応を約２時間
かけて２８５℃にまで加熱する。次に、２０馬力のブロ
アが備わっているマルチベイン（ｍｕｌｔｉ−ｖａｎ
ｅ）真空ポンプを用いて真空を徐々にかける。好適には
１トール未満の最大真空度を達成するに要する時間は約
１時間である。この時間の間、エチレングリコールが留
出して、低分子量のポリマーが生じる。攪拌機のトルク
が高くなることで判断してポリマーが充分な溶融粘度を
達成するまで、その溶融しているポリマーを真空下で２
８５℃に約２時間加熱する。充分な粘度が達成された時
点で重合を停止させて、反応槽の下部に付いている加熱
ダイスに通して内容物を排出させる。この溶融している
ポリマーはストランドとして出て来て、これを冷水トラ
フに浸漬することで冷却した時点でそれを細断してペレ
ットにしてもよい。このポリマーのペレットを１２０℃
に加熱されている回転ドラムに入れて一晩乾燥させる。
【００６７】この冷却したポリマーを前記フラスコから
取り出して粉砕する。この材料の溶液インヘレント粘度
（Ｉ．Ｖ．）は０．６４ｄＬ／ｇである。
取り出して粉砕する。この材料の溶液インヘレント粘度
（Ｉ．Ｖ．）は０．６４ｄＬ／ｇである。
【００６８】このポリマーのモノマー単位組成はプロト
ンＮＭＲで測定しておおよそイソソルビドが６％でエチ
レングリコールが４２％でジエチレングリコールが２％
でテレフタル酸が５０％であり、これらを全部ポリマー
のモル％として表す。テレフタル酸の量と比較した時、
前記ポリマーに含まれるイソソルビドの量は仕込んだ量
のほぼ半分であることは注目に値する。未反応のイソソ
ルビドは留出液中、特にエチレングリコール中に存在す
ることを確認した。従って、このような方法を用いた時
にポリマーに含まれるイソソルビドの量は、この方法で
用いる蒸留または他の分離方法の効率に大きく依存す
る。技術を持つ実施者は、反応槽、蒸留塔などの特徴に
応じて具体的な工程詳細を容易に確立することができる
であろう。 実施例２０ より小型の反応槽（最大容量が５ガロン）を用いる以外
は実施例１９と同様な様式で２番目の実施例を調製す
る。また試薬もイソソルビドの含有量がより高いポリマ
ーが生じるに相当する比率で仕込む。従って、この前と
同様な様式で反応槽にテレフタル酸ジメチル（１０，６
８０ｇ）、イソソルビド（５，７８７ｇ）およびエチレ
ングリコール（４，８８１ｇ）［これはモル比が１：
０．７２：１．４３であることに相当する］を酢酸Ｍｎ
（ＩＩ）四水化物（４．７６ｇ）と酸化Ｇｅ（ＩＶ）
（４．６６ｇ）から成る触媒と一緒に仕込む。これはマ
ンガンが１００ｐｐｍ（テレフタル酸ジメチルの重量の
分率としての金属の重量）でゲルマニウムが３００ｐｐ
ｍであることに相当する。前記酸化ゲルマニウムをエチ
レングリコールに入っている溶液（エチレングリコール
中０．１００ＮのＧｅＯ2 ）の形態で加える。ポリ燐酸
がエチレングリコールに入っている溶液をこの前と同様
な様式で加えるが、この場合、Ｐがポリ燐酸溶液１００
ｍｌ当たり３．４５ｇの濃度である溶液を９．６ｍｌ用
いる。重合をこの前と同様な様式で進行させるが、しか
しながら、結果として得た最終樹脂は同じインヘレント
粘度を所定時間内には達成しなかった。この場合に観察
した溶液Ｉ．Ｖ．は０．４２ｄＬ／ｇである。また、こ
のポリマーのモノマー単位組成はプロトンＮＭＲで測定
しておおよそイソソルビドが１３％でエチレングリコー
ルが３４％でジエチレングリコールが３％でテレフタル
酸が５０％であることも観察し、これらを全部ポリマー
のモル％として表した。この場合のイソソルビド組み込
み度合はこの上で観察した度合よりもいくらか低かった
が、これは生じるポリマーではなくむしろ反応槽を変え
た時の効率を示している。 実施例２１ ステンレス鋼製のアンカー型（ａｎｃｈｏｒ ｔｙｐ
ｅ）攪拌機を取り付けたより大型の反応槽（１００ガロ
ン）を用いる以外は実施例１４と同様な様式でこの実施
例を調製する。仕込んだイソソルビドのいくらかが重合
中に留出するであろうと仮定して、最終ポリマーに含ま
れるイソソルビド含有量が１モル％になるであろうよう
な量でモノマー類を仕込む。このように、テレフタル酸
ジメチル（１９７ｋｇ）、イソソルビド（５．１２ｋ
ｇ）およびエチレングリコール（１３５ｋｇ）を触媒：
酢酸Ｍｎ（ＩＩ）四水化物（７２．１ｇ）、酢酸Ｃｏ
（ＩＩ）四水化物（５４．１ｇ）および酸化Ｓｂ（ＩＩ
Ｉ）（８８．５ｇ）と一緒に用いる。これは、実施例１
４と同じ基準を用いて計算してマンガンが８２ｐｐｍで
Ｃｏが６５ｐｐｍでＳｂが３７５ｐｐｍであることに相
当する。エステル交換過程を実施例１４に類似した様式
で実施する。実施例１４に概略を示したように、エステ
ル交換段階後で重縮合段階前に遷移金属を封鎖する目的
で、ポリ燐酸がエチレングリコールに入っている溶液を
Ｐの使用量が８０ｐｐｍになるように加える。この重縮
合もまたこの上に示した実施例と同様である。ポリマー
を押出してペレット状にすることで無色透明の樹脂を得
る。
ンＮＭＲで測定しておおよそイソソルビドが６％でエチ
レングリコールが４２％でジエチレングリコールが２％
でテレフタル酸が５０％であり、これらを全部ポリマー
のモル％として表す。テレフタル酸の量と比較した時、
前記ポリマーに含まれるイソソルビドの量は仕込んだ量
のほぼ半分であることは注目に値する。未反応のイソソ
ルビドは留出液中、特にエチレングリコール中に存在す
ることを確認した。従って、このような方法を用いた時
にポリマーに含まれるイソソルビドの量は、この方法で
用いる蒸留または他の分離方法の効率に大きく依存す
る。技術を持つ実施者は、反応槽、蒸留塔などの特徴に
応じて具体的な工程詳細を容易に確立することができる
であろう。 実施例２０ より小型の反応槽（最大容量が５ガロン）を用いる以外
は実施例１９と同様な様式で２番目の実施例を調製す
る。また試薬もイソソルビドの含有量がより高いポリマ
ーが生じるに相当する比率で仕込む。従って、この前と
同様な様式で反応槽にテレフタル酸ジメチル（１０，６
８０ｇ）、イソソルビド（５，７８７ｇ）およびエチレ
ングリコール（４，８８１ｇ）［これはモル比が１：
０．７２：１．４３であることに相当する］を酢酸Ｍｎ
（ＩＩ）四水化物（４．７６ｇ）と酸化Ｇｅ（ＩＶ）
（４．６６ｇ）から成る触媒と一緒に仕込む。これはマ
ンガンが１００ｐｐｍ（テレフタル酸ジメチルの重量の
分率としての金属の重量）でゲルマニウムが３００ｐｐ
ｍであることに相当する。前記酸化ゲルマニウムをエチ
レングリコールに入っている溶液（エチレングリコール
中０．１００ＮのＧｅＯ2 ）の形態で加える。ポリ燐酸
がエチレングリコールに入っている溶液をこの前と同様
な様式で加えるが、この場合、Ｐがポリ燐酸溶液１００
ｍｌ当たり３．４５ｇの濃度である溶液を９．６ｍｌ用
いる。重合をこの前と同様な様式で進行させるが、しか
しながら、結果として得た最終樹脂は同じインヘレント
粘度を所定時間内には達成しなかった。この場合に観察
した溶液Ｉ．Ｖ．は０．４２ｄＬ／ｇである。また、こ
のポリマーのモノマー単位組成はプロトンＮＭＲで測定
しておおよそイソソルビドが１３％でエチレングリコー
ルが３４％でジエチレングリコールが３％でテレフタル
酸が５０％であることも観察し、これらを全部ポリマー
のモル％として表した。この場合のイソソルビド組み込
み度合はこの上で観察した度合よりもいくらか低かった
が、これは生じるポリマーではなくむしろ反応槽を変え
た時の効率を示している。 実施例２１ ステンレス鋼製のアンカー型（ａｎｃｈｏｒ ｔｙｐ
ｅ）攪拌機を取り付けたより大型の反応槽（１００ガロ
ン）を用いる以外は実施例１４と同様な様式でこの実施
例を調製する。仕込んだイソソルビドのいくらかが重合
中に留出するであろうと仮定して、最終ポリマーに含ま
れるイソソルビド含有量が１モル％になるであろうよう
な量でモノマー類を仕込む。このように、テレフタル酸
ジメチル（１９７ｋｇ）、イソソルビド（５．１２ｋ
ｇ）およびエチレングリコール（１３５ｋｇ）を触媒：
酢酸Ｍｎ（ＩＩ）四水化物（７２．１ｇ）、酢酸Ｃｏ
（ＩＩ）四水化物（５４．１ｇ）および酸化Ｓｂ（ＩＩ
Ｉ）（８８．５ｇ）と一緒に用いる。これは、実施例１
４と同じ基準を用いて計算してマンガンが８２ｐｐｍで
Ｃｏが６５ｐｐｍでＳｂが３７５ｐｐｍであることに相
当する。エステル交換過程を実施例１４に類似した様式
で実施する。実施例１４に概略を示したように、エステ
ル交換段階後で重縮合段階前に遷移金属を封鎖する目的
で、ポリ燐酸がエチレングリコールに入っている溶液を
Ｐの使用量が８０ｐｐｍになるように加える。この重縮
合もまたこの上に示した実施例と同様である。ポリマー
を押出してペレット状にすることで無色透明の樹脂を得
る。
【００６９】このペレット状にしたポリマーをタンブル
ドライヤー（ｔｕｍｂｌｅ ｄｒｙｅｒ）に入れて、窒
素流下で４時間かけて１１５℃に加熱した後、その温度
に更に６時間保持する。それによって前記ポリマーがあ
る程度結晶化する。この処理の後、前記タンブルドライ
ヤーに真空をかけることで最終的に１ｍｍＨｇ未満の真
空度を達成する。この加熱を継続して２１３℃の最大値
に到達させる。次に、この高温に全体で約１５時間保持
する。それによって固相重合が起こることで、ポリマー
をオルソ−クロロフェノールに入れた溶液が示すインヘ
レント粘度（Ｉ．Ｖ．）で判断して、分子量が有意に高
くなる。この材料の溶液Ｉ．Ｖ．は前記固相重合を行っ
ている間に約０．５ｄＬ／ｇから約０．７ｄＬ／ｇにま
で高くなる。 実施例２２ イソソルビド含有量がいくらか高い樹脂が生じるような
量でジオールを仕込む以外は実施例２１の様式と同様な
様式でポリマーを生じさせる。従って、イソソルビドの
仕込み量を１７．８ｋｇにしそして酢酸Ｍｎ（ＩＩ）四
水化物触媒の使用量を７９．２ｇ［この上に示した実施
例の場合と同じ基準で計算してＭｎ（ＩＩ）が９０ｐｐ
ｍであることに相当する］にすることのみを変える。エ
ステル交換と重縮合を実施例２１に記述した如く繰り返
す。また、完成したポリマーのペレット化、結晶化およ
び固相重合もこの上に示した実施例と同じ様式で行う。
その結果としてイソソルビド含有量が約３モル％のポリ
マーを得る。 実施例２３ この実施例ではイソソルビド含有ポリマーと核剤とガラ
ス繊維のブレンド物を記述する。この核剤の目的はブレ
ンド物の結晶性を高めることで耐熱性（加熱たわみ温度
（ｈｅａｔ ｄｅｆｌｅｃｔｉｏｎ ｔｅｍｐｒｅｒａ
ｔｕｒｅ））を向上させることにある。Ｌｅｉｓｔｒｉ
ｔｚブランドの押出し加工機（Ｍｏｄｅｌ ＭＣ １８
６６／ＧＬ、Ｌｅｉｓｔｒｉｔｚ ＡＧ）を用いて実施
例１９、２０および２２のポリマーを核剤である重炭酸
ナトリウム（Ａｌｄｒｉｃｈ）およびＯＣＦ １８３
（ＰＰＧ、Ｐｉｔｔｓｂｕｒｇｈ、ＰＡ）タイプのガラ
ス繊維と一緒にブレンドする。次に、実施例１８に記述
した如きＡｒｂｕｒｇ成形機を用いて前記ブレンド物を
試験部品に射出成形する。この成形品（実施例２３ａ−
ｃ）に熱処理を１３０℃のオーブン内で３０分間受けさ
せる。組成および結果を以下に要約する。
ドライヤー（ｔｕｍｂｌｅ ｄｒｙｅｒ）に入れて、窒
素流下で４時間かけて１１５℃に加熱した後、その温度
に更に６時間保持する。それによって前記ポリマーがあ
る程度結晶化する。この処理の後、前記タンブルドライ
ヤーに真空をかけることで最終的に１ｍｍＨｇ未満の真
空度を達成する。この加熱を継続して２１３℃の最大値
に到達させる。次に、この高温に全体で約１５時間保持
する。それによって固相重合が起こることで、ポリマー
をオルソ−クロロフェノールに入れた溶液が示すインヘ
レント粘度（Ｉ．Ｖ．）で判断して、分子量が有意に高
くなる。この材料の溶液Ｉ．Ｖ．は前記固相重合を行っ
ている間に約０．５ｄＬ／ｇから約０．７ｄＬ／ｇにま
で高くなる。 実施例２２ イソソルビド含有量がいくらか高い樹脂が生じるような
量でジオールを仕込む以外は実施例２１の様式と同様な
様式でポリマーを生じさせる。従って、イソソルビドの
仕込み量を１７．８ｋｇにしそして酢酸Ｍｎ（ＩＩ）四
水化物触媒の使用量を７９．２ｇ［この上に示した実施
例の場合と同じ基準で計算してＭｎ（ＩＩ）が９０ｐｐ
ｍであることに相当する］にすることのみを変える。エ
ステル交換と重縮合を実施例２１に記述した如く繰り返
す。また、完成したポリマーのペレット化、結晶化およ
び固相重合もこの上に示した実施例と同じ様式で行う。
その結果としてイソソルビド含有量が約３モル％のポリ
マーを得る。 実施例２３ この実施例ではイソソルビド含有ポリマーと核剤とガラ
ス繊維のブレンド物を記述する。この核剤の目的はブレ
ンド物の結晶性を高めることで耐熱性（加熱たわみ温度
（ｈｅａｔ ｄｅｆｌｅｃｔｉｏｎ ｔｅｍｐｒｅｒａ
ｔｕｒｅ））を向上させることにある。Ｌｅｉｓｔｒｉ
ｔｚブランドの押出し加工機（Ｍｏｄｅｌ ＭＣ １８
６６／ＧＬ、Ｌｅｉｓｔｒｉｔｚ ＡＧ）を用いて実施
例１９、２０および２２のポリマーを核剤である重炭酸
ナトリウム（Ａｌｄｒｉｃｈ）およびＯＣＦ １８３
（ＰＰＧ、Ｐｉｔｔｓｂｕｒｇｈ、ＰＡ）タイプのガラ
ス繊維と一緒にブレンドする。次に、実施例１８に記述
した如きＡｒｂｕｒｇ成形機を用いて前記ブレンド物を
試験部品に射出成形する。この成形品（実施例２３ａ−
ｃ）に熱処理を１３０℃のオーブン内で３０分間受けさ
せる。組成および結果を以下に要約する。
【００７０】
【表６】
【００７１】この上に記述した態様は単に説明でありそ
して全体に渡る変更が本分野の技術者に思い浮かぶ可能
性があると理解されるべきである。従って、本発明を本
明細書に開示した態様に限定すると見なされるべきでな
い。
して全体に渡る変更が本分野の技術者に思い浮かぶ可能
性があると理解されるべきである。従って、本発明を本
明細書に開示した態様に限定すると見なされるべきでな
い。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(72)発明者 シヤーボノ，ラリー・エフ
アメリカ合衆国ニユージヤージイ州
07945メンダム・マウンテンサイドロー
ド64
(72)発明者 ビツテラー，ヘルムート・ビー
ドイツ・デー−67259バインデルスハイ
ム・ビルケンシユトラーセ９
(72)発明者 ジヨンソン，ロバート・イー
アメリカ合衆国ニユージヤージイ州
07030ホボケン・ナンバー２アール・ウ
イローアベニユー808
(56)参考文献 国際公開98／44021（ＷＯ，Ａ１)
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
C08G 63/00 - 63/91
ＷＰＩ／Ｌ（ＱＵＥＳＴＥＬ)
Claims (36)
- 【請求項１】 ポリエステルポリマーの製造方法であっ
て、 （１）反応槽内で二酸部分を含んで成る１種以上のモノ
マー、イソソルビド部分を含んで成るモノマーおよび別
のジオール部分を含んで成る１種以上のモノマーを二酸
とジオールの縮合で用いるに適した縮合用触媒と一緒に
し、そして （２）前記モノマーと前記触媒を前記モノマーが重合し
て少なくとも前記二酸部分と前記イソソルビド部分と前
記他のジオール部分を有するポリエステルポリマーが生
じるに充分な温度に加熱して、 前記加熱を、前記ポリエステルがｏ−クロロフェノール
に１％（重量／体積）入っている溶液として２５℃の温
度で測定した時に少なくとも０．１５ｄＬ／ｇのインヘ
レント粘度を示す等方性ポリエステルが生じるに充分な
時間継続する、ことを含んで成るが、但し前記二酸部分
を含んで成る１種以上のモノマーがテレフタル酸または
テレフタル酸ジメチルである時には前記別のジオール部
分を含んで成る１種以上のモノマーがエチレングリコー
ルではないことを条件とする方法。 - 【請求項２】 前記二酸部分が芳香族もしくは脂環式二
酸部分である請求項１記載の方法。 - 【請求項３】 前記別のジオール部分が脂肪族もしくは
脂環式ジオール部分である請求項１記載の方法。 - 【請求項４】 前記過程が更に前記加熱中に前記モノマ
ーを攪拌すること、及び同時に副生成物を蒸留および／
または蒸発で除去することも包含する請求項１記載の方
法。 - 【請求項５】 前記モノマーを重合させながら水および
未反応のモノマーを除去する請求項１記載の方法。 - 【請求項６】 前記モノマーを重合させながらメタノー
ルおよび未反応のモノマーを除去する請求項１記載の方
法。 - 【請求項７】 前記過程が更に揮発性成分の保持を補助
する添加剤を前記過程に添加することも含んで成る請求
項１記載の方法。 - 【請求項８】 前記添加剤がテトラヒドロナフタレンで
ある請求項７記載の方法。 - 【請求項９】 前記別のジオール部分を含んで成る１種
以上のモノマーを実験式ＨＯ−ＣnＨ2n−ＯＨ［式中、
ｎは２−１２の整数である］で表される炭素原子数が２
−１２の脂肪族アルキレングリコールおよび分枝脂肪族
グリコール；シスおよびトランス−１，４−シクロヘキ
サンジメタノールおよびそれらの混合物；トリエチレン
グリコール；２，２−ビス［４−（２−ヒドロキシエト
キシ）フェニル］プロパン；１，１−ビス［４−（２−
ヒドロキシエトキシ）フェニル］シクロヘキサン；９，
９−ビス［４−（２−ヒドロキシ−エトキシ）−フェニ
ル］フルオレン；１，４：３，６−ジアンヒドロマンニ
トール；１，４：３，６−ジアンヒドロイジトール；お
よび１，４−アンヒドロエリスリトールから成る群から
選択する請求項１記載の方法。 - 【請求項１０】 前記二酸部分を含んで成る１種以上の
モノマーをイソフタル酸、２，５−フランジカルボン
酸、２，５−チオフェンジカルボン酸、２，６−ナフタ
レンジカルボン酸、２，７−ナフタレンジカルボン酸お
よび４，４’−ビ安息香酸から成る群から選択する請求
項１記載の方法。 - 【請求項１１】 前記モノマーが前記二酸部分が前記ポ
リエステルの５０モル％の量で存在しそして前記ジオー
ル部分が前記ポリエステルの１０モル％から４９．７５
モル％の量で存在するような量で含まれる請求項１記載
の方法。 - 【請求項１２】 更に前記ポリエステルの分子量を固相
重合で高くすることも含んで成る請求項１記載の方法。 - 【請求項１３】 前記固相重合が ａ）前記ポリエステルを１１５℃から１４０℃の範囲の
温度に加熱することで前記ポリエステルを結晶化させる
か或は前記ポリエステルを前記ポリエステルのガラス転
移温度を低くする溶媒で処理することで結晶化させ、そ
して ｂ）前記ポリエステルを真空下でか或は不活性ガスの流
れ中で１４０℃を越える高温であるが前記コポリエステ
ルの溶融温度より低い温度に加熱することで、高くなっ
たインヘレント粘度を有するコポリエステルを生じさせ
る、 ことを含んで成る請求項１２記載の方法。 - 【請求項１４】 前記加熱段階（ｂ）を１９５から１９
８℃の温度で１０時間実施する請求項１３記載の方法。 - 【請求項１５】 前記インヘレント粘度を少なくとも
０．６５ｄＬ／ｇにまで高くする請求項１３記載の方
法。 - 【請求項１６】 前記ポリエステルがイソソルビド部分
を０．２５モル％から１０モル％含んで成る請求項１３
記載の方法。 - 【請求項１７】 二酸部分とイソソルビド部分と他の１
種以上のジオール部分を含んで成る等方性ポリエステル
であって、ここで該ポリエステルがｏ−クロロフェノー
ルに１％（重量／体積）入っている溶液として２５℃の
温度で測定した時に少なくとも０．１５ｄＬ／ｇのイン
ヘレント粘度を示すが、但し前記二酸部分がテレフタロ
イルに由来する時には前記他の１種以上のジオール部分
がエチレングリコールに由来しないことを条件とする等
方性ポリエステル。 - 【請求項１８】 前記インヘレント粘度が少なくとも
０．３５ｄＬ／ｇである請求項１７記載の等方性ポリエ
ステル。 - 【請求項１９】 前記インヘレント粘度が少なくとも
０．５ｄＬ／ｇである請求項１８記載の等方性ポリエス
テル。 - 【請求項２０】 前記インヘレント粘度が少なくとも
０．６５ｄＬ／ｇである請求項１９記載の等方性ポリエ
ステル。 - 【請求項２１】 前記他のジオール部分が前記ポリエス
テルの１０モル％から４９．７５モル％の量で存在して
おりそして前記イソソルビド部分が前記ポリエステルの
０．２５モル％から４０モル％の量で存在している請求
項１７記載の等方性ポリエステル。 - 【請求項２２】 前記他の１種以上のジオール部分が実
験式ＨＯ−ＣnＨ2n−ＯＨ［式中、ｎは２−１２の整数
である］で表される炭素原子数が２−１２の脂肪族アル
キレングリコールもしくは分枝脂肪族グリコール；シス
もしくはトランス−１，４−シクロヘキサンジメタノー
ルまたはそれらの混合物；トリエチレングリコール；
２，２−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニ
ル］プロパン；１，１−ビス［４−（２−ヒドロキシエ
トキシ）フェニル］シクロヘキサン；９，９−ビス［４
−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］フルオレン；
１，４：３，６−ジアンヒドロマンニトール；１，４：
３，６−ジアンヒドロイジトール；または１，４−アン
ヒドロエリスリトールに由来する請求項１７記載の等方
性ポリエステル。 - 【請求項２３】 前記１種以上の二酸部分がイソフタル
酸、２，５−フランジカルボン酸、２，５−チオフェン
ジカルボン酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、２，
７−ナフタレンジカルボン酸または４，４’−ビ安息香
酸に由来する請求項１７記載の等方性ポリエステル。 - 【請求項２４】 前記二酸部分が前記ポリエステルの５
０モル％の量で存在し、前記他のジオール部分が前記ポ
リエステルの１０モル％から４９．７５モル％の量で存
在しそして前記イソソルビド部分が前記ポリエステルの
０．２５モル％から４０モル％の量で存在している請求
項１７記載の等方性ポリエステル。 - 【請求項２５】 前記他のジオール部分がシス−１，４
−シクロヘキサンジ−メタノール、トランス−１，４−
シクロヘキサンジメタノールまたはそれらの混合物に由
来する請求項２４記載の等方性ポリエステル。 - 【請求項２６】 前記二酸部分が２，６−ナフタレンジ
オイル、テレフタロイル、イソフタロイルまたは４，
４’−ビベンゾイルに由来する請求項１７記載の等方性
ポリエステル。 - 【請求項２７】 前記ポリエステルがイソソルビド部分
を含有するポリエチレン、ポリブチレンもしくはポリプ
ロピレン２，６−ナフタレンジカルボキシレートである
請求項２６記載の等方性ポリエステル。 - 【請求項２８】 前記ポリエステルがイソソルビド部分
を含有するポリエチレン、ポリブチレンもしくはポリプ
ロピレンテレフタレートである請求項２６記載の等方性
ポリエステル。 - 【請求項２９】 前記ポリエステルがイソソルビド部分
を含有するポリエチレン、ポリブチレンもしくはポリプ
ロピレンイソフタレートである請求項２６記載の等方性
ポリエステル。 - 【請求項３０】 前記ポリエステルがイソソルビド部分
を含有するポリエチレン、ポリブチレンもしくはポリプ
ロピレン４，４’−ビベンゾエートである請求項２６記
載の等方性ポリエステル。 - 【請求項３１】 前記ジオール部分がエチレングリコー
ル、１，４−ブチレングリコール、１，３−プロピレン
グリコールまたは１，４−シクロヘキサンジメタノール
に由来する請求項２６記載の等方性ポリエステル。 - 【請求項３２】 請求項１７によって示された組成で作
られたフィルムまたはシート。 - 【請求項３３】 請求項１７によって示された組成で作
られた飲料用ボトル。 - 【請求項３４】 請求項１７によって示された組成で作
られた繊維。 - 【請求項３５】 請求項１７によって示された組成で作
られた光学品。 - 【請求項３６】 コンパクトディスク、デジタルバーサ
タイルディスク、またはコンパクトディスクもしくはデ
ジタルバーサタイルディスク用支持体である請求項３５
記載の光学品。
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|---|---|---|---|
| US09/064,720 US6063464A (en) | 1998-04-23 | 1998-04-23 | Isosorbide containing polyesters and methods for making same |
| US09/064,720 | 1998-04-23 | ||
| PCT/US1999/006535 WO1999054119A1 (en) | 1998-04-23 | 1999-04-16 | Isosorbide containing polyesters and methods for making same |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
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ID=22057853
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000544492A Expired - Lifetime JP3413640B2 (ja) | 1998-04-23 | 1999-04-16 | イソソルビド含有ポリエステルおよびそれの製造方法 |
Country Status (16)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6063464A (ja) |
| EP (1) | EP1112174B1 (ja) |
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| KR (1) | KR100545285B1 (ja) |
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| ES (1) | ES2327880T3 (ja) |
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| JP2015500187A (ja) * | 2012-04-16 | 2015-01-05 | ザ プロクター アンド ギャンブルカンパニー | エアゾール状製品を分注するためのひび割れ抵抗及びサステナビリティを改善したプラスチックパッケージ |
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|---|---|---|---|---|
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