KR101302359B1 - 화학재생 공정을 이용한 생분해성 공중합 폴리에스테르수지 및 그 제조방법 - Google Patents

화학재생 공정을 이용한 생분해성 공중합 폴리에스테르수지 및 그 제조방법 Download PDF

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Abstract

본 발명은 소비자가 사용한 후 회수한 폐 폴리에스테르를 화학재생하여 순수 원료로부터 중합한 폴리에스테르와 같은 물성을 갖는 생분해성 화학재생 공중합 폴리에스테르 및 생분해성 화학재생 공중합 폴리에스테르로 부터 얻을 수 있는 섬유의 제조방법에 관한 것이며, 보다 구체적으로 초산계 촉매 및 티타늄계 촉매를 이용하여 에틸렌글리콜의 디올성분으로 폐 폴리에스테르를 글리콜분해 하여 폴리에스테르 해중합 올리고머로 화학재생하는 방법과 상기의 방법으로 화학재생된 폴리에스테르 해중합 올리고머를 정제한 후 지방족 디카르복실산 및 바이오매스 유래 이소소르비드 와 다시 축중합공정에 투입하여 토양매립 시 생분해가 가능한 화학재생 폴리에스테르 수지 및 이를 이용한 섬유의 제조방법에 관한 것이다.

Description

화학재생 공정을 이용한 생분해성 공중합 폴리에스테르수지 및 그 제조방법 {Biodegradable co-polyester resin through chemical recycling process and Process of Preparation thereof}
본 발명은 화학재생 공정을 이용한 공중합 폴리에스테르수지 및 그 제조방법에 관한 발명이다. 더욱 자세하게는 생분해성을 지니면서 폴리에스테르의 물성을 유지할 수 있는 환경 친화적인 공중합 폴리에스테르 수지 및 이를 이용한 섬유의 제조방법에 관한 발명이다.
폴리에스테르수지는 테레프탈산과 에틸렌글리콜의 축합중합 반응에 의하여 생산되는 고분자량의 방향족 폴리에스테르 수지로 여러 가지 우수한 물성 및 장점을 갖기 때문에 의류, 산업자재 및 의료기계 등의 여러 분야에서 사용되고 있는 대표적인 합성섬유 중의 하나이다. 그러나 상기 방향족 폴리에스테르 수지는 폐기 후 자연 생태계 내에서 분해되지 않고 오랫동안 남아 심각한 환경오염 문제를 야기하고 있다. 최근 환경에 대한 관심이 증가 되면서 소비자가 사용한 후 회수된 폴리에스테르의 재활용에 대한 시도들이 많이 이루어지고 있다.
종래에는 폐 폴리에스테르 병 등의 폐 폴리에스테르 플레이크를 단순 압출한 후 폴리에스테르 칩을 제조하여 재활용하는 물질 재생 방법이 상업화되어 있었다. 그러나 이러한 방법은 단순 압출로 인한 색상변색, 이물질 제거 미흡 등의 문제로 적용 가능한 제품의 범위가 좁다는 문제점이 있었다.
이러한 문제점을 해결하기 위한 방법으로, 에틸렌글리콜을 이용하여 폐 폴리에스테르를 글리콜분해 하여 폴리에스테르 올리고머를 제조하는 방법이 미국특허 제4,078,143호와 영국특허 제610,136호에 개시되 있다. 또한 폴리에스테르 올리고머를 중합하는 방법이 독일공개특허 제1,151,939호와 유럽공개특허 174,062호에 개시되어 있다. 그러나 폐 폴리에스테르를 글리콜분해하는 과정에서 발생하는 디에틸렌글리콜 성분에 대한 제어 기술과 폴리에스테르 올리고머의 변색을 억제하는 기술이 부족하여 높은 품질의 제품을 제조하지 못한다는 문제점이 남아있다.
또한, 미국특허 제5,266,601호에서는 에틸렌글리콜을 이용하여 폐 폴리에스테르를 글리콜 분해하여 폴리에스테르 올리고머를 제조한 후, 1,4-부탄디올과 에스테르 교환반응을 하여 얻은 1,4-부틸렌계 폴리에스테르 올리고머를 중합하여 폴리부틸렌 테레프탈레이트를 제조하는 방법이 개시되어 있다. 그러나 올리고머 제조공정에서 발생하는 변색을 억제하는 기술이 없기 때문에 유색의 사출 성형물에만 적용이 가능하다는 문제점이 남아있다.
또한, 미국특허 제7,297,721호에서는 순수 원료인 테레프탈산, 이소프탈산 및 에틸렌글리콜을 이용하여 폐 폴리에스테르를 해중합하여 재활용 폴리에스테르를 중합하는 방법이 개시되어 있다. 그러나 화학재생 공정 시 순수 원료의 사용량이 20~30 %로 높으며, 해중합 공정 시 온도가 240~270 ℃의 고온으로 에너지 소비량이 많다는 문제점이 있다.
최근 경제발전으로 인하여 화학섬유의 소비량이 증가 되고 있는데 반하여, 사용하고 난 후의 폐 화학섬유로 인한 환경오염 문제가 심각하게 대두 되고 있다. 화학섬유를 포함하는 고분자 물질의 폐기방법을 보면 소각에 의한 것이 수 퍼센트를 차지하고 있으며, 일부 물질재생을 하고 있지만 그 수량은 매우 미미한 수준이고, 나머지 대부분은 주로 매립에 의한 방법을 취하고 있는 실정이다. 그러나 소각에 의한 방법의 경우에는 소각에 따른 다이옥신과 같은 유독가스의 발생, 산성비, 지구온난화 등의 문제를 야기시키며, 매립에 의한 방법의 경우에는 매립지 부족과 토양오염 등의 문제를 야기시키고 있다.
이러한 문제점을 해결하기 위한 방법으로, 상기에서 설명한 바와 같이 폐 폴리에스테르 플레이크를 물리적으로 재생하거나, 화학적으로 재생하는 기술들이 개발되어 있지만, 보다 근본적인 해결방법으로 토양매립 시 생분해성을 나타내는 폴리에스테르 개발이 제안되고 있다.
한편, 지방족 폴리에스테르가 생분해성이 있다는 사실은 이미 알려져 있어(journal of Macromol. SCI-Chem A-23(3). 1986, pp393~409) 이러한 생분해성 지방족 폴리에스테르를 이용한 다양한 생분해성 폴리에스테르 제조방법이 개시되고 있다. 대표적인 생분해성 지방족 폴리에스테르에는 폴리글리콜라이드, 폴리카프로락톤, 폴리락타이드 등이 있으며, 석유, 필름, 플라스틱 등의 광범위한 분야에서 사용되어지고 있다.
또한, 폴리에스테르 중합 공정에 지방족 디카르복실산 및 설폰산기 등을 공중합 하므로써 토양매립 시 생분해가 가능하게 하는 생분해성 폴리에스테르 제조기술이 대한민국 공개특허 제19940014497호, 제19950000758호, 미국특허 제5,053,482호, 제5,097,004호, 및 제5,171,308호 등에 개시되어 있다. 또한, 지방족 디카르복실산인 석신산 및 1,4-부타디올 또는 에틸렌글리콜을 공중합하여 토양매립 시 생분해성이 우수한 폴리에스테르 수지조성물이 대한민국특허 제0366484호, 제0308535호, 및 제0498811호 등에 개시되어 있다. 그러나 생분해성 공중합 폴리에스테르가 저융점 수지특성을 나타내어 열접착성 바인더 섬유 등에는 사용 가능하지만 일반적인 의류용이나 산업용 폴리에스테르 섬유용도로는 그 사용이 제한적이라는 문제점이 있다.
본 발명의 목적은 순수한 원료로부터 중합한 폴리에스테르와 동등한 물성을 가지는 재활용 폴리에스테르 수지 및 그 제조방법을 제공하기 위함이다.
본 발명의 다른 목적은 불순물 및 오염물이 효과적으로 제거된 재활용 폴리에스테르 수지 및 그 제조방법을 제공하기 위함이다.
본 발명의 또 다른 목적은 생분해가 가능한 화학재생 공중합 폴리에스테르 수지 및 그 제조방법을 제공하기 위함이다.
본 발명의 또 다른 목적은 생분해가 가능한 화학재생 공중합 폴리에스테르 수지로부터 얻어진 섬유 및 그 제조방법을 제공하기 위함이다.
본 발명의 상기 및 기타의 목적들은 하기 상세히 설명되는 본 발명에 의하여 모두 달성될 수 있다.
상기 과제를 해결하기 위하여 본 발명은 순수한 원료로부터 중합한 폴리에스테르와 동등한 물성을 가지는 재활용 폴리에스테르 수지를 제공한다. 또한 상기 재활용 폴리에스테르의 생분해성을 향상시키기 위해 지방족 디카르복실산 및 바이오매스 유래 이소소르비드를 도입하여 공중합 폴리에스테르 수지를 제공한다.
본 발명의 일 구체예에서, 1단계 반응은 소비자들이 사용한 후 회수된 폐 폴리에스테르를 해중합 촉매 및 에틸렌글리콜의 디올성분으로 글리콜분해 하여 해중합한다. 2단계 반응에서는 상기 1단계 반응에서 생성된 폴리에스테르 해중합 올리고머를 이온교환수지 및 탈색제에 통과시켜 정제한다. 3단계 반응에서는 상기 2단계 반응에서 정제된 폴리에스테르 해중합 올리고머, 지방족 디카르복실산 및 바이오매스 유래 이소소르비드를 공중합 시키므로써 화학재생 공정에 의해 생분해성이 우수한 공중합 폴리에스테르 수지 및 생분해가 가능한 화학재생 공중합 폴리에스테르 수지로부터 얻어진 섬유를 제조하게 된다.
본 발명에 따른 재활용 폴리에스테르수지는 우수한 고유점도, 색상, 융점, 유리전이온도, 및 방사특성의 물성을 갖는다.
또한, 본 발명에 따른 생분해가 가능한 화학재생 공중합 폴리에스테르 수지 제조 방법은 순수 원료로부터 중합한 폴리에스테르 수지에 비해 에너지 사용량이 적으며, 이산화탄소 배출량을 감소시킬 수 있다.
또한, 본 발명에 따른 재활용 폴리에스테르와 생분해가 가능한 화학재생 공중합 폴리에스테르 수지 및 이로부터 얻어지는 섬유는 생분해성, 방사 공정성, 및 원사물성이 우수하다.
본 발명 요약하면 다음과 같다.
1단계 반응은 소비자들이 사용한 후 회수된 폐 폴리에스테르를 해중합 촉매 및 에틸렌글리콜의 디올성분으로 글리콜분해 하여 해중합한다.
2단계 반응에서는 상기 1단계 반응에서 생성된 폴리에스테르 해중합 올리고머를 이온 교환 수지 및 탈색제에 통과시켜 정제한다.
3단계 반응에서는 상기 2단계 반응에서 정제된 폴리에스테르 해중합 올리고머, 지방족 디카르복실산 및 바이오매스 유래 이소소르비드를 공중합 시킴으로써 화학재생 공정에 의해 생분해성이 우수한 공중합 폴리에스테르 수지 및 생분해가 가능한 화학재생 공중합 폴리에스테르 수지로부터 얻어진 섬유를 제조하게 된다.
또한, 본 발명에 따르면 상기 생분해가 가능한 화학재생 공중합 폴리에스테르 수지 및 이로부터 얻어진 섬유의 제조방법이 제공된다.
상기와 같이 제조방법은 3단계 반응으로 구성되어 있으며, 이하 단계 나누어 더욱 구체적으로 설명하기로 한다.
1단계 - 해중합반응
1단계 반응에서 사용자가 사용한 후 회수된 폐 폴리에스테르를 해중합하기 위하여 에틸렌글리콜의 디올을 폐 폴리에스테르 대비 3~10 몰배 투입한다. 그리고 해중합 반응촉매로는 초산 아연, 초산 소디움, 초산 마그네슘 중에서 선택되는 초산계 촉매 또는 트라노말부톡시티타네이트, 테트라이소프로필티타네이트, 티탄옥사이드 및 실리카옥사이드로 구성된 마이크로 공중합 폴리머, 나노티타네이트 중에서 선택되는 티타늄계 촉매이다. 상기 해중합 촉매의 함량은 상기 폴리에스테르 전체중량 대비 500~20,000 ppm 이며, 바람직하게는 1,000~10,000 ppm 이다.
1단계 반응에서 폐 폴리에스테르, 해중합 촉매, 및 에틸렌글리콜을 반응기에 투입하고 부산물로 생성되는 디에틸렌글리콜의 생성을 억제하기 위해서 150~240 ℃, 바람직하게는 180~200 ℃ 반응온도에서 가열 및 교반시킨다. 이는 해중합 촉매 하에서 200℃ 이상 반응온도에서 장시간 가열하게 되면 에틸렌글리콜의 탈수반응에 의해 디에틸렌글리콜이 생성되는데, 이러한 디에틸렌글리콜의 발생은 에틸렌글리콜 투입량 감소, 최종 중합된 폴리에스테르 융점 저하, 및 폴리에스테르 섬유 물성 저하를 초래할 수 있기 때문이다.
2단계 - 정제과정
2단계 반응에서 상기 1단계 반응에서 생성된 폴리에스테르 해중합 올리고머를 50~150 ℃ 온도를 유지하며 이온교환수지에 통과시킨다. 이는 정제 없이 축중합하게 되면 해중합 촉매의 영향으로 공중합 폴리에스테르 조성 내 디에틸렌글리콜의 함량이 증가하게 되기 때문이다. 이온교환수지는 H 타입, Na 타입, GEL 타입, POROUS 타입 중에서 선택되는 양이온교환수지와 OH 타입, Cl 타입, GEL 타입, POROUS 타입 중에서 선택되는 음이온 교환수지이다. 상기 이온교환수지의 중량비는 상기 폴리에스테르 해중합 올리고머 100 중량비에 대하여 0.01~5 중량비이다. 이때 이온교환수지를 통과한 폴리에스테르 해중합 올리고머의 경우 올리고머 내 촉매의 함량이 에스테르 형성 유효성분 전체 중량 대비 50 ppm 을 넘지 말아야 하며, 바람직하게는 10~30 ppm 일 경우 공중합 폴리에스테르 조성 내 디에틸렌글리콜 함량을 5 몰% 이하로 억제할 수 있다.
상기 이온교환수지를 통과한 폴리에스테르 해중합 올리고머를 50~150 ℃ 온도를 유지하는 탈색제에 통과시킨다. 이는 해중합 촉매성분을 제거한 올리고머 상태에서도 착색제, 염료, 안료 등의 유색 성분이 남아 있기 때문이다. 탈색제는 활성탄, 활성백초 및 규조토 중에서 선택되며, 고온으로 인한 해중합 올리고머의 변색을 막기 위해 추가적인 에틸렌글리콜을 투입한다.
상기 탈색제 필터를 통과한 정제가 완료된 폴리에스테르 해중합 올리고머는 과량의 에틸렌글리콜을 증류하기 위해 100~250 ℃ 반응온도 및 1~760 Torr 감압 하에서 증류를 한다.
3단계 - 중합반응
3단계 반응에서 상기 화학재생이 완료된 폴리에스테르 해중합 올리고머, 지방족 디카르복실산 및 바이오매스로부터 유래한 이소소르비드를 반응기에 투입하고 30~250 ℃ 반응온도를 유지하고 상압에서 1시간 동안 에스테르화 반응 또는 에스테르 교환반응을 하여 공중합 한다. 에스테르화 반응 또는 에스테르 교환반응에 촉매가 첨가될 수 있는데, 금속이 없는 아연, 티타늄, 게르마늄, 망간, 나트륨이 포함된 금속화합물 또는 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 촉매이다.
상기 지방족 디카르복실산은 숙신산, 글루타르산, 아디프산, 피메린산, 수베린산, 아젤라인산, 세바신산 및 환형 지방족 디카르복실산 중에서 선택되며, 바람직하게는 글루타르산이다. 또한 상기 지방족 디카르복실산의 함량은 화학재생이 완료된 폴리에스테르 해중합 올리고머의 테레프탈산 100 몰% 에 대하여 5~40 몰% 이다. 상기 첨가량이 5 몰% 미만인 경우 생분해성 개선효과가 저하될 수 있고, 40 몰% 을 초과한 경우 생분해성은 우수하나 색상, 내열성, 및 방사 공정성이 저하될 수 있으며 이로부터 제조된 섬유의 강도도 저하될 수 있다.
상기 이소소르비드는 바이오매스로부터 유래한 글리콜로서 1,4:3,6-디안히드로-D-소르비톨을 말하며, 당 및 전분과 같은 재생가능한 공급원으로부터 용이하게 제조될 수 있다. 이러한 이소소르비드는 유리전이온도를 상승시키며, 공중합 폴리에스테르 분자쇄의 구조적 규칙성을 교란하여 생분해성을 향상시키는 작용을 한다. 상기 이소소르비드의 함량은 전체 글리콜 성분 100 몰%에 대하여 0.1~10 몰% 이며, 바람직하게 1~10 몰% 이다. 상기 첨가량이 1 몰% 미만인 경우에는 생분해성 개선효과가 저하될 수 있고, 10 몰% 를 초과한 경우 생분해성은 우수하나 색상, 내열성, 및 방사공정이 저하될 수 있으며 이로부터 제조된 섬유의 강도도 저하될 수 있다.
상기 에스테르화 반응 또는 에스테르 교환반응이 완료되면 최종 진공도 1.0 mmHg 이하의 진공 하에서, 바람직하게는 최종 진공도 0.1 ~ 1.0 mmHg 이하의 진공 하에서, 축중합반응을 통해 생분해성 화학재생 공중합 폴리에스테르 수지가 제조된다. 축중합 반응에 축중합 촉매가 첨가될 수 있는데, 삼사화안티몬, 안티몬아세테이트 중에서 선택되는 안티몬계 촉매 또는 테트라노말부톡시티타네이트, 테트라이소프로필티타네이트, 티탄옥사이드 및 실리카옥사이드로 구성된 마이크로 공중합 폴리머, 나노티타네이트 중에서 선택되는 티타늄계 촉매이다.
본 발명의 생분해성 화학재생 공중합 폴리에스테르로부터 섬유를 제조하는데 있어 동일계 방사 또는 복합방사 방법이 이용될 수 있다. 즉, 본 발명의 화학재생 공중합 폴리에스테르 단일성분으로 방사하거나 또는 다른 섬유 형성 성분과 복합방사하여 복합 섬유를 제조할 수 있다. 이러한 복합방사에 의한 섬유형태는 사이드 바이 사이드 형태 또는 본 발명의 생분해성 화학재생 공중합 폴리에스테르를 코어성분으로 하는 시스-코어 형태로 할 수 있다.
본 발명의 보호범위는 하기 첨부되는 특허청구범위에 의하여 구체화될 것이며, 본 발명의 단순한 변형 내지 변경은 이 분야의 통상의 지식을 가진 자에 의하여 용이하게 실시될 수 있으며 이러한 변형이나 변경은 모두 본 발명의 영역에 포함되는 것으로 볼 수 있다.
실시예
실시예 1
폐 폴리에스테르 플레이크 17.5 Kg, 초산 아연 44 g, 및 에틸렌글리콜 47 Kg 을 교반이 가능한 내열 및 내압의 100 L 반응기에 투입한 후 180 ℃ 로 가열 및 교반하여 3시간 동안 반응시켜 폴리에스테르 플레이크가 육안으로 관찰되지 않는 투명한 형태의 폴리에스테르 해중합 올리고머 용액을 얻는다. 폴리에스테르 해중합 올리고머 용액에 상온의 에틸렌글리콜 6 Kg 을 추가 투입하여 폴리에스테르 해중합 올리고머 용액의 온도를 70 ℃ 로 유지한다.
해중합 촉매를 제거하기 위해 폴리에스테르 해중합 올리고머를 양이온교환수지 10 L 로 채워진 양이온교환수지 필터에 통과시켜 양이온 성분을 제거한 후, 음이온교환수지 10 L 로 채워진 음이온교환수지 필터에 통과시켜 음이온 성분을 제거한다. 해중합 촉매가 제거된 폴리에스테르 해중합 올리고머를 활성탄 10 Kg 으로 채워진 활성탄 필터에 통과시켜 착색제 등의 불순물을 제거한다. 정제가 완료된 폴리에스테르 해중합 올리고머를 교반이 가능한 내열 및 내압의 100 L 반응기에 투입한 후 200 ℃ 로 가열하며 400 Torr 의 진공으로 과량의 에틸렌글리콜 35 Kg을 증류한다.
과량의 에틸렌글리콜의 증류가 완료되면 정제된 폴리에스테르 해중합 올리고머, 글루타르산 2.7 kg, 이소소르비드 1.5 Kg, 소량의 테트라노말부톡시티타네이트 또는 무촉매 상태에서 230~250 ℃ 온도의 상압조건에서 1~2 시간 에스테르화 반응을 실시한다. 에스테르화 반응이 완료되면 테트라노말부톡시티타네이트 및 TiO2/EG 20 중량% 슬러리 288 g 을 첨가한 후 최종 진공도 1 mmHg 이하의 진공 하에서, 바람직하게는 최종 진공도 0.1 ~ 1.0 mmHg 이하의 진공 하에서, 축중합반응을 진행 하였다. 이 때 얻어진 생분해성 화학재생 공중합 폴리에스테르의 물성을 측정하였다. 측정 결과는 표 1에 제시된다.
상기에서 얻어진 생분해성 화학재생 공중합 폴리에스테르 칩을 160 ℃에서 9 시간 동안 진공 건조하여 칩 중의 수분율을 10 ppm 이하로 유지시킨 후, 용융방사기를 이용하여 통상의 방사 방법으로 SDY 50/72의 원사를 제조하여 강도, 신도 등의 원사물성을 측정하였다. 측정 결과는 표 1에 제시된다.
실시예 2 내지 4 및 비교 실시예 1 내지 4
하기 표 1에 기재된 바와 같이 에틸렌글리콜의 투입비, 해중합 촉매의 종류 및 투입비, 및 공정온도를 달리하였으며, 올리고머의 정제방법 및 글루타르산, 이소소르비드 공중합 투입비를 변화시킨 것 외에는 실시예 1과 동일한 절차를 반복하였다.
측정방법
·고유점도(IV) : 공중합 폴리에스테르를 페놀/테트라클로로에탄(중량비 50:50)에 녹여 0.5 중량% 용액을 만든 후 우베로드 점도계로 35℃에서 측정하였다.
·색상 : 미놀타사의 CR-100 색차계를 이용하여 Color b 값을 측정하였다.
·융점 : 열 시차 주사 열량계(Perkin Elmer, DSC-Diamond)를 이용하여 측정하였으며 열 흡수 피크가 존재하지 않는 경우, 즉 융점이 존재하지 않는 경우 동적 열특성 측정기(Perkin Elmer, DMA-7; TMA 모드)를 이용하여 연화거동을 측정하였다.
·생분해성 : 화학재생 공중합 폴리에스테르 칩을 냉동분쇄 한 후, 퇴비화 조건에서의 생분해를 위해 일정한 조건(온도 30~40 ℃, 습도 55~60 %)으로 유지되는 퇴비 속에 매립하여 일정한 시간 간격으로 생분해도를 측정하였다. 이때 사용된 표준토양 및 매립조건은 ASTMD 5338-92를 따랐다.
Figure 112011025247916-pat00001
·공정성 : 방사온도 290 ℃에서 24시간 이상 방사를 진행하여 24시간 동안의 절사 및 단사 횟수를 아래의 기준으로 평가하였다.
◎ : 0회, ○ : 1회~2회, △ : 3회~5회, × : 6회 이상
Figure 112011025247916-pat00002
상기 표 1의 결과로부터 알 수 있는 바와 같이, 실시예 1 내지 4의 생분해성 화학재생 공중합 폴리에스테르는 순수 원료로부터 중합한 폴리에스테르와 동일한 수준의 물성을 갖으며, 방사 공정성 및 원사 물성이 우수하다. 실시예 1 내지 4의 생분해성 화학재생 공중합 폴리에스테르와 비교하여 이온교환수지 및 활성탄의 정제과정을 거치지 않은 비교 실시예 1 및 4의 경우 방사 공정성이 매우 불량하며, 해중합 온도가 지나치게 높은 비교 실시예 2의 경우 부반응으로 발생하는 디에틸렌글리콜 함량의 증가와 더불어 공중합 모노머 함량이 지나치게 높아 생분해성은 우수하지만 융점이 없는 무정형 공중합 폴리에스테르의 특성을 보여 섬유화 시 방사 공정성이 불량하고 강도가 약한 것을 알 수 있으며, 지방족 디카르복실산의 공중합이 없는 비교 실시예 1, 3, 및 4의 경우 생분해 특성이 전혀 나타나지 않음을 알 수 있다.

Claims (19)

  1. (A) 폴리에스테르, 해중합 촉매, 및 에틸렌글리콜을 반응기에 투입하여 폴리에스테르 해중합 올리고머를 생성하는 단계;
    (B) 상기 폴리에스테르 해중합 올리고머를 이온교환수지에 통과시키는 단계;
    (C) 상기 이온교환수지를 통과한 폴리에스테르 해중합 올리고머에 에틸렌글리콜을 투입하여 탈색제에 통과시키는 단계;
    (D) 상기 탈색제를 통과한 폴리에스테르 해중합 올리고머를 100~250 ℃ 반응온도 및 1~760 Torr 감압 하에서 에틸렌글리콜을 증류시켜 화학재생이 완료된 폴리에스테르 해중합 올리고머를 제조하는 단계;
    (E) 상기 화학재생이 완료된 폴리에스테르 해중합 올리고머, 지방족 디카르복실산 및 바이오매스로부터 유래한 이소소르비드를 공중합하는 에스테르화 반응 또는 에스테르 교환반응을 하는 단계; 및
    (F) 진공 하에서 축중합반응을 하는 단계;로 이루어지는 것을 특징으로 하는 생분해성 화학재생 공중합 폴리에스테르 수지 제조방법.
  2. 삭제
  3. 제1항에 있어서, 상기 해중합 촉매는 초산 아연, 초산 소디움, 초산 마그네슘 중에서 선택되는 초산계 촉매 또는 테트라노말부톡시티타네이트, 테트라이소프로필티타네이트, 티탄옥사이드 및 실리카옥사이드로 구성된 마이크로 공중합 폴리머, 나노티타네이트 중에서 선택되는 티타늄계 촉매이며, 상기 해중합 촉매는 상기 폴리에스테르 전체중량 대비 500~20,000 ppm 함량한 것을 특징으로 하는 생분해성 화학재생 공중합 폴리에스테르 수지 제조방법.
  4. 제1항에 있어서, 상기 이온교환수지는 H 타입, Na 타입, GEL 타입, POROUS 타입 중에서 선택되는 양이온교환수지와 OH 타입, Cl 타입, GEL 타입, POROUS 타입 중에서 선택되는 음이온 교환수지이며, 이온교환수지는 상기 폴리에스테르 해중합 올리고머 100 중량부에 대하여 0.01~5 중량부인 것을 특징으로 하는 생분해성 화학재생 공중합 폴리에스테르 수지 제조방법.
  5. 제1항에 있어서, 상기 탈색제는 활성탄, 활성백초 및 규조토 중에서 선택되는 것을 특징으로 하는 생분해성 화학재생 공중합 폴리에스테르 수지 제조방법.
  6. 제1항에 있어서, 상기 폴리에스테르, 해중합 촉매, 에틸렌글리콜을 반응기에 투입하고 150~240 ℃ 반응온도에서 가열 및 교반시키는 단계; 상기 폴리에스테르 해중합 올리고머를 50~150 ℃ 온도를 유지하며 이온교환수지에 통과시키는 단계; 상기 이온교환수지를 통과한 폴리에스테르 해중합 올리고머를 50~150 ℃ 온도를 유지하는 탈색제에 통과시키는 단계; 및 상기 탈색제를 통과한 폴리에스테르 해중합 올리고머를 100~250 ℃ 반응온도 및 1~760 Torr 감압 하에서 에틸렌글리콜을 증류시키는 단계; 로 이루어지는 것을 특징으로 하는 생분해성 화학재생 공중합 폴리에스테르 수지 제조방법.
  7. 제1항에 있어서, (E) 상기 에스테르화 반응 또는 에스테르교환반응에 중금속이 없는 아연, 티타늄, 게르마늄, 망간, 나트륨이 포함된 금속화합물 또는 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 촉매를 사용하는 생분해성 화학재생 공중합 폴리에스테르 수지 제조방법.
  8. 제1항에 있어서, 상기 화학재생이 완료된 폴리에스테르 올리고머의 테레프탈산 100 몰% 에 대하여 상기 지방족 디카르복실산의 함량이 5~40 몰% 인 것을 특징으로 하는 생분해성 화학재생 공중합 폴리에스테르 수지 제조방법.
  9. 제1항에 있어서, 상기 지방족 디카르복실산은 숙신산, 글루타르산, 아디프산, 피메린산, 수베린산, 아젤라인산, 세바신산 및 환형 지방족 디카르복실산 중에서 선택되는 것을 특징으로 하는 생분해성 화학재생 공중합 폴리에스테르 수지 제조방법.
  10. 제1항에 있어서, 상기 이소소르비드는 바이오매스로부터 유래한 글리콜로서 1,4:3,6-디안히드로-D-소르비톨이며, 전체 글리콜 성분 100 몰% 에 대하여 상기 이소소르비드의 함량이 0.1~10 몰%인 것을 특징으로 하는 생분해성 화학재생 공중합 폴리에스테르 수지 제조방법.
  11. 제1항에 있어서, (F) 상기 축중합 반응에 삼사화안티몬, 안티몬아세테이트 중에서 선택되는 안티몬계 촉매 또는 테트라노말부톡시티타네이트, 테트라이소프로필티타네이트, 티탄옥사이드 및 실리카옥사이드로 구성된 마이크로 코폴리머, 나노티타네이트 중에서 선택되는 티타늄계 촉매를 사용하는 것을 특징으로 하는 생분해성 화학재생 공중합 폴리에스테르 수지 제조방법.
  12. 제1항에 있어서, (E) 상기 에스테르화 반응 또는 에스테르 교환반응은 230~250 ℃ 반응온도를 유지하고 상압에서 1시간 동안 반응을 하는 것을 특징으로 하는 생분해성 화학재생 공중합 폴리에스테르 수지의 제조방법.
  13. 제1항 및 제3항 내지 제12항 중 어느 한 항의 상기 생분해성 화학재생 공중합 폴리에스테르 수지의 제조방법에 의해 제조되는 생분해성 화학재생 공중합 폴리에스테르 수지.
  14. 삭제
  15. 삭제
  16. 삭제
  17. 삭제
  18. 삭제
  19. 제13항의 상기 생분해성 화학재생 공중합 폴리에스테르 수지로부터 얻어진 섬유.
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