JP3274032B2 - 共重合ポリエチレンナフタレートフイルム - Google Patents
共重合ポリエチレンナフタレートフイルムInfo
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は共重合ポリエチレンナフ
タレートフイルムに関し、更に詳しくは優れた透明性、
色相、耐デラミ特性および耐巻ぐせカール性を兼備し
た、特に写真感光材料用ベースフイルムとして有用な共
重合ポリエチレンナフタレートフイルムに関する。
タレートフイルムに関し、更に詳しくは優れた透明性、
色相、耐デラミ特性および耐巻ぐせカール性を兼備し
た、特に写真感光材料用ベースフイルムとして有用な共
重合ポリエチレンナフタレートフイルムに関する。
【０００２】
【従来の技術】写真感光材料に用いられる基材フイルム
（ベースフイルム）としては、従来から、トリアセテー
トフイルムが広く使用されてきた。このトリアセテート
フイルムは、その製造工程において有機溶剤を使用する
ことから、安全上、環境上の問題をかかえている。ま
た、機械的強度および寸法安定性に限界がある等の課題
がある。
（ベースフイルム）としては、従来から、トリアセテー
トフイルムが広く使用されてきた。このトリアセテート
フイルムは、その製造工程において有機溶剤を使用する
ことから、安全上、環境上の問題をかかえている。ま
た、機械的強度および寸法安定性に限界がある等の課題
がある。
【０００３】このため、代替素材として、ポリエチレン
テレフタレートフイルムが一部使用されるようになった
が、巻ぐせカールが強く残留するため、現像処理後の取
扱い性が悪く、その使用範囲が限定されている。
テレフタレートフイルムが一部使用されるようになった
が、巻ぐせカールが強く残留するため、現像処理後の取
扱い性が悪く、その使用範囲が限定されている。
【０００４】そこで、特開昭５３―１４６７７３号、特
開平１―２４４４４６号等において、水蒸気透過性の向
上、含水率の向上等を図った改質ポリエチレンテレフタ
レートフイルムが提案されている。しかし、これらは巻
ぐせカールの減少の面では効果が認められるものの、吸
湿による寸法安定性の悪化、ガラス転移温度の低下によ
るフイルム端面部の変形増大等の欠点を有しており、不
十分なものであった。
開平１―２４４４４６号等において、水蒸気透過性の向
上、含水率の向上等を図った改質ポリエチレンテレフタ
レートフイルムが提案されている。しかし、これらは巻
ぐせカールの減少の面では効果が認められるものの、吸
湿による寸法安定性の悪化、ガラス転移温度の低下によ
るフイルム端面部の変形増大等の欠点を有しており、不
十分なものであった。
【０００５】特に近年、写真感光材料の用途は多様化し
てきており、また撮影時のフイルム搬送の高速化、撮影
装置の小型化が進んでおり、写真感光材料用フイルムと
しては、優れた巻ぐせカール解消性と共に、強度、寸法
安定性、薄膜化の適応性等の性能が要求されている。こ
の要求に対して、トリアセテートフイルムおよび改質ポ
リエチレンテレフタレートフイルムはともに十分対応で
きず、優れた特性を有する写真感光材料用フイルムが望
まれている。
てきており、また撮影時のフイルム搬送の高速化、撮影
装置の小型化が進んでおり、写真感光材料用フイルムと
しては、優れた巻ぐせカール解消性と共に、強度、寸法
安定性、薄膜化の適応性等の性能が要求されている。こ
の要求に対して、トリアセテートフイルムおよび改質ポ
リエチレンテレフタレートフイルムはともに十分対応で
きず、優れた特性を有する写真感光材料用フイルムが望
まれている。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、優れ
た透明性、色相、耐デラミ特性および耐巻ぐせカール性
を兼備した、特に写真感光材料用ベースフイルムとして
有用な共重合ポリエチレンナフタレートフイルムを提供
することにある。
た透明性、色相、耐デラミ特性および耐巻ぐせカール性
を兼備した、特に写真感光材料用ベースフイルムとして
有用な共重合ポリエチレンナフタレートフイルムを提供
することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明のかかる目的は、
本発明によれば、共重合ポリエチレンナフタレートから
なるフイルムであって、該共重合ポリエチレンナフタレ
ートの主な酸成分がナフタレンジカルボン酸とテトラリ
ンジカルボン酸であることを特徴とする共重合ポリエチ
レンナフタレートフイルムによって達成される。
本発明によれば、共重合ポリエチレンナフタレートから
なるフイルムであって、該共重合ポリエチレンナフタレ
ートの主な酸成分がナフタレンジカルボン酸とテトラリ
ンジカルボン酸であることを特徴とする共重合ポリエチ
レンナフタレートフイルムによって達成される。
【０００８】本発明において共重合ポリエチレンナフタ
レートとは、ナフタレンジカルボン酸とテトラリンジカ
ルボン酸を主たる酸成分とし、エチレングリコールを主
たるグリコール成分とする共重合ポリエチレンナフタレ
ートである。
レートとは、ナフタレンジカルボン酸とテトラリンジカ
ルボン酸を主たる酸成分とし、エチレングリコールを主
たるグリコール成分とする共重合ポリエチレンナフタレ
ートである。
【０００９】このナフタレンジカルボン酸としては、例
えば２，６―ナフタレンジカルボン酸、２，７―ナフタ
レンジカルボン酸、１，５―ナフタレンジカルボン酸等
を挙げることができるが、これらの中でも特に２，６―
ナフタレンジカルボン酸が好ましい。主たる酸成分がナ
フタレンジカルボン酸を含まない場合、例えばフイルム
に成形したときの巻ぐせカール性が不良となるため、好
ましくない。
えば２，６―ナフタレンジカルボン酸、２，７―ナフタ
レンジカルボン酸、１，５―ナフタレンジカルボン酸等
を挙げることができるが、これらの中でも特に２，６―
ナフタレンジカルボン酸が好ましい。主たる酸成分がナ
フタレンジカルボン酸を含まない場合、例えばフイルム
に成形したときの巻ぐせカール性が不良となるため、好
ましくない。
【００１０】このテトラリンジカルボン酸は、例えばナ
フタレンジカルボン酸を白金触媒を用いて水素添加する
ことで得られるものであり、例えば２，６―テトラリン
ジカルボン酸、２，７―テトラリンジカルボン酸、１，
５―テトラリンジカルボン酸等を挙げることができる
が、これらの中でも特に２，６―テトラリンジカルボン
酸が好ましい。
フタレンジカルボン酸を白金触媒を用いて水素添加する
ことで得られるものであり、例えば２，６―テトラリン
ジカルボン酸、２，７―テトラリンジカルボン酸、１，
５―テトラリンジカルボン酸等を挙げることができる
が、これらの中でも特に２，６―テトラリンジカルボン
酸が好ましい。
【００１１】本発明において共重合ポリエチレンナフタ
レートフイルムを構成する主な酸成分は、ナフタレンジ
カルボン酸８０〜９９．５モル％とテトラリンジカルボ
ン酸０．５〜２０モル％であることが好ましい。
レートフイルムを構成する主な酸成分は、ナフタレンジ
カルボン酸８０〜９９．５モル％とテトラリンジカルボ
ン酸０．５〜２０モル％であることが好ましい。
【００１２】共重合成分であるテトラリンジカルボン酸
が全酸成分の０．５モル％に満たない場合、ナフタレン
環に起因する低波長領域での光の吸収が大きくなるた
め、フイルムとした場合の黄色味が強くなり、フイルム
のイエローインデックス（ＹID）が４を超えてしまい、
さらに耐デラミ特性が低下してしまうため好ましくな
い。一方、テトラリンジカルボン酸が全酸成分の２０モ
ル％を超えてしまう場合、フイルムとしたときのカール
回復率が不良となってしまうため好ましくない。
が全酸成分の０．５モル％に満たない場合、ナフタレン
環に起因する低波長領域での光の吸収が大きくなるた
め、フイルムとした場合の黄色味が強くなり、フイルム
のイエローインデックス（ＹID）が４を超えてしまい、
さらに耐デラミ特性が低下してしまうため好ましくな
い。一方、テトラリンジカルボン酸が全酸成分の２０モ
ル％を超えてしまう場合、フイルムとしたときのカール
回復率が不良となってしまうため好ましくない。
【００１３】本発明において共重合ポリエチレンナフタ
レートは、本発明の効果を損なわない限り、ナフタレン
ジカルボン酸およびテトラリンジカルボン酸以外の酸成
分（他の酸成分）を小割合共重合してもかまわない。
レートは、本発明の効果を損なわない限り、ナフタレン
ジカルボン酸およびテトラリンジカルボン酸以外の酸成
分（他の酸成分）を小割合共重合してもかまわない。
【００１４】他の酸成分としては、芳香族ジカルボン酸
（例えばテレフタル酸、イソフタル酸、ジフェニルエタ
ンジカルボン酸、ジフェニルジカルボン酸、ジフェニル
エーテルジカルボン酸、ジフェニルスルホンジカルボン
酸、ジフェニルケトンジカルボン酸、アンスラセンジカ
ルボン酸等）；脂肪族ジカルボン酸（例えばアジピン
酸、セバチン酸等）；脂環族ジカルボン酸（例えばシク
ロヘキサン―１，４―ジカルボン酸等）等を例示するこ
とができる。
（例えばテレフタル酸、イソフタル酸、ジフェニルエタ
ンジカルボン酸、ジフェニルジカルボン酸、ジフェニル
エーテルジカルボン酸、ジフェニルスルホンジカルボン
酸、ジフェニルケトンジカルボン酸、アンスラセンジカ
ルボン酸等）；脂肪族ジカルボン酸（例えばアジピン
酸、セバチン酸等）；脂環族ジカルボン酸（例えばシク
ロヘキサン―１，４―ジカルボン酸等）等を例示するこ
とができる。
【００１５】共重合ポリエチレンナフタレートを構成す
るエチレングリコール以外のグリコール成分としては、
脂肪族グリコール（例えばトリメチレングリコール、テ
トラメチレングリコール、ペンタメチレングリコール、
ヘキサメチレングリコール、デカメチレングリコール等
のごとき炭素数３〜１０のポリメチレングリコール、シ
クロヘキサンジメタノール等）；芳香族ジオール（例え
ばハイドロキノン、レゾルシン、２，２―ビス（４―ヒ
ドロキシフェニル）プロパン等）；ポリアルキレングリ
コール（ポリオキシアルキレングリコール）（例えばポ
リエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポ
リテトラメチレングリコール等）などを例示することが
できる。これら他のグリコール成分の割合は、全グリコ
ール成分当り、１０モル％以下であることが好ましい。
るエチレングリコール以外のグリコール成分としては、
脂肪族グリコール（例えばトリメチレングリコール、テ
トラメチレングリコール、ペンタメチレングリコール、
ヘキサメチレングリコール、デカメチレングリコール等
のごとき炭素数３〜１０のポリメチレングリコール、シ
クロヘキサンジメタノール等）；芳香族ジオール（例え
ばハイドロキノン、レゾルシン、２，２―ビス（４―ヒ
ドロキシフェニル）プロパン等）；ポリアルキレングリ
コール（ポリオキシアルキレングリコール）（例えばポ
リエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポ
リテトラメチレングリコール等）などを例示することが
できる。これら他のグリコール成分の割合は、全グリコ
ール成分当り、１０モル％以下であることが好ましい。
【００１６】また、本発明における共重合ポリエチレン
ナフタレートには、本発明の効果を損なわないかぎり、
例えばヒドロキシ安息香酸の如き芳香族オキシ酸、ω―
ヒドロキシカプロン酸の如き脂肪族オキシ酸等のオキシ
カルボン酸に由来する成分を、ジカルボン酸成分及びオ
キシカルボン酸成分の総量に対し、１０モル％以下で共
重合あるいは結合させることもできる。
ナフタレートには、本発明の効果を損なわないかぎり、
例えばヒドロキシ安息香酸の如き芳香族オキシ酸、ω―
ヒドロキシカプロン酸の如き脂肪族オキシ酸等のオキシ
カルボン酸に由来する成分を、ジカルボン酸成分及びオ
キシカルボン酸成分の総量に対し、１０モル％以下で共
重合あるいは結合させることもできる。
【００１７】さらに、本発明における共重合ポリエチレ
ンナフタレートには、実質的に線状である範囲の量であ
り、かつ本発明の効果を損なわないかぎり、例えば全酸
成分に対し２モル％以下の量で、３官能以上のポリカル
ボン酸又はポリヒドロキシ化合物、例えばトリメリット
酸、ペンタエルスリトール等を共重合させることもでき
る。
ンナフタレートには、実質的に線状である範囲の量であ
り、かつ本発明の効果を損なわないかぎり、例えば全酸
成分に対し２モル％以下の量で、３官能以上のポリカル
ボン酸又はポリヒドロキシ化合物、例えばトリメリット
酸、ペンタエルスリトール等を共重合させることもでき
る。
【００１８】さらに本発明における共重合ポリエチレン
ナフタレートには、表面平坦性、および熱安定性を損な
わない範囲であれば、例えば滑剤、顔料、染料、酸化防
止剤、光安定剤、遮光剤（例えばシリカ、架橋ポリスチ
レン、テラゾールブルー、イルガノックス、コバルト
等）等の添加剤を必要に応じて含有させることもでき
る。
ナフタレートには、表面平坦性、および熱安定性を損な
わない範囲であれば、例えば滑剤、顔料、染料、酸化防
止剤、光安定剤、遮光剤（例えばシリカ、架橋ポリスチ
レン、テラゾールブルー、イルガノックス、コバルト
等）等の添加剤を必要に応じて含有させることもでき
る。
【００１９】本発明における共重合ポリエチレンナフタ
レートを製造する方法としては、酸をグリコールと直接
エステル化反応させ、引続き重縮合反応を行う方法（Ｄ
Ｅ法）、または酸成分としてジアルキルエステルを用
い、これとグリコールとのエステル交換反応を行い、引
続き重縮合反応を行う方法（ＥＩ法）を好ましく用いる
ことができる。
レートを製造する方法としては、酸をグリコールと直接
エステル化反応させ、引続き重縮合反応を行う方法（Ｄ
Ｅ法）、または酸成分としてジアルキルエステルを用
い、これとグリコールとのエステル交換反応を行い、引
続き重縮合反応を行う方法（ＥＩ法）を好ましく用いる
ことができる。
【００２０】かかるジアルキルエステルとしては、例え
ば、ジメチルエステル、ジエチルエステル、ジプロピル
エステル等を挙げることができ、特にジメチルエステル
が好ましい。
ば、ジメチルエステル、ジエチルエステル、ジプロピル
エステル等を挙げることができ、特にジメチルエステル
が好ましい。
【００２１】本発明において、共重合ポリエチレンナフ
タレートフイルムのヘーズは２．０％以下であることが
好ましい。さらに好ましくは１．５％以下、特に好まし
くは１．０％以下である。このヘーズが２．０％を超え
ると、フイルムの透明性が低下し、写真感光材料用フイ
ルムとして好ましくない。
タレートフイルムのヘーズは２．０％以下であることが
好ましい。さらに好ましくは１．５％以下、特に好まし
くは１．０％以下である。このヘーズが２．０％を超え
ると、フイルムの透明性が低下し、写真感光材料用フイ
ルムとして好ましくない。
【００２２】本発明において、共重合ポリエチレンナフ
タレートフイルムのイエローインデックス（ＹID）は４
以下であることが好ましい。ＹIDが４を超える場合、カ
ラーフイルムとして使用したとき、偏った色調となって
しまうため、好ましくない。
タレートフイルムのイエローインデックス（ＹID）は４
以下であることが好ましい。ＹIDが４を超える場合、カ
ラーフイルムとして使用したとき、偏った色調となって
しまうため、好ましくない。
【００２３】本発明の共重合ポリエチレンナフタレート
フイルムは、その製造方法によって特に制限されること
はなく、例えば以下の方法で好ましく製造される。
フイルムは、その製造方法によって特に制限されること
はなく、例えば以下の方法で好ましく製造される。
【００２４】上記共重合ポリエチレンナフタレートを、
融点（Ｔｍ）＋１０℃ないしＴｍ＋３０℃の温度で押出
し急冷して未延伸フイルムとし、次いで該未延伸フイル
ムを一軸方向（縦方向又は横方向）に（Ｔｇ−１０）〜
（Ｔｇ＋５０）℃の温度（但し、Ｔｇ：共重合ポリエチ
レンナフタレートのガラス転移温度）で２〜５倍の倍率
で延伸し、続いて上記延伸方向と直角方向（一段目延伸
が縦方向の場合には、二段目延伸は横方向となる）にＴ
ｇ（℃）〜（Ｔｇ＋５０）℃の温度で２〜５倍の倍率で
延伸する。その後、さらに熱固定処理を、該Ｔｇよりも
６０℃以上かつ１２０℃以下高い温度で行い、目的の共
重合ポリエチレンナフタレートフイルムを得る。
融点（Ｔｍ）＋１０℃ないしＴｍ＋３０℃の温度で押出
し急冷して未延伸フイルムとし、次いで該未延伸フイル
ムを一軸方向（縦方向又は横方向）に（Ｔｇ−１０）〜
（Ｔｇ＋５０）℃の温度（但し、Ｔｇ：共重合ポリエチ
レンナフタレートのガラス転移温度）で２〜５倍の倍率
で延伸し、続いて上記延伸方向と直角方向（一段目延伸
が縦方向の場合には、二段目延伸は横方向となる）にＴ
ｇ（℃）〜（Ｔｇ＋５０）℃の温度で２〜５倍の倍率で
延伸する。その後、さらに熱固定処理を、該Ｔｇよりも
６０℃以上かつ１２０℃以下高い温度で行い、目的の共
重合ポリエチレンナフタレートフイルムを得る。
【００２５】二軸延伸フイルムの厚みは写真感光材料と
しての使用態様によって適宜選択できるが、２５〜２５
０μｍ、更には４０〜１５０μｍが好ましい。
しての使用態様によって適宜選択できるが、２５〜２５
０μｍ、更には４０〜１５０μｍが好ましい。
【００２６】本発明の共重合ポリエチレンナフタレート
フイルムには、用途に応じて易滑性を付与することもで
きる。易滑性付与の手段としては特に限定されるもので
はないが、ポリマーへの不活性粒子の含有、またはフイ
ルムへの易滑剤の塗布等が一般的手法として知られてお
り、これらを用いることができる。
フイルムには、用途に応じて易滑性を付与することもで
きる。易滑性付与の手段としては特に限定されるもので
はないが、ポリマーへの不活性粒子の含有、またはフイ
ルムへの易滑剤の塗布等が一般的手法として知られてお
り、これらを用いることができる。
【００２７】不活性粒子を含有させる方法としては、例
えばＳｉＯ2 、ＢａＳＯ4 、ＣａＣＯ3 、アルミナミリ
ケート、架橋有機粒子等をポリマー中に添加する方法、
共重合ポリエチレンナフタレートの製造時に触媒等を析
出させる方法があげられる。なお、フイルムの透明性を
確保する観点より、外部より添加する場合の粒子は、共
重合ポリエチレンナフタレートの屈折率に近い屈折率を
有するものが好ましく、例えばＢａＳＯ4 、アルミナシ
リケート、架橋有機粒子（架橋ポリスチレン等）が好ま
しく挙げられる。
えばＳｉＯ2 、ＢａＳＯ4 、ＣａＣＯ3 、アルミナミリ
ケート、架橋有機粒子等をポリマー中に添加する方法、
共重合ポリエチレンナフタレートの製造時に触媒等を析
出させる方法があげられる。なお、フイルムの透明性を
確保する観点より、外部より添加する場合の粒子は、共
重合ポリエチレンナフタレートの屈折率に近い屈折率を
有するものが好ましく、例えばＢａＳＯ4 、アルミナシ
リケート、架橋有機粒子（架橋ポリスチレン等）が好ま
しく挙げられる。
【００２８】更には、不活性粒子を含有させる場合、フ
イルムの透明性を得るためには、粒子を実質的に含まな
いポリエチレンナフタレートフイルムの少なくとも片方
の面に不活性粒子含有した層を薄く積層する方法も好ま
しい。この手段としては、例えば複数の押出し機ならび
にフィードブロック、あるいはマルチマニフォールドダ
イによる共押出し法が有効な手段として挙げられる。
イルムの透明性を得るためには、粒子を実質的に含まな
いポリエチレンナフタレートフイルムの少なくとも片方
の面に不活性粒子含有した層を薄く積層する方法も好ま
しい。この手段としては、例えば複数の押出し機ならび
にフィードブロック、あるいはマルチマニフォールドダ
イによる共押出し法が有効な手段として挙げられる。
【００２９】本発明の共重合ポリエチレンナフタレート
フイルムは、優れた透明性、色相、熱安定性および耐巻
ぐせカール性を有するため、例えば撮影用フイルム、ス
チル写真用ロールフイルム、映画用ロールフイルム、Ｘ
線用ロールフイルム、製版用フイルム等の幅広い写真用
途のベースフイルムとして利用できる。
フイルムは、優れた透明性、色相、熱安定性および耐巻
ぐせカール性を有するため、例えば撮影用フイルム、ス
チル写真用ロールフイルム、映画用ロールフイルム、Ｘ
線用ロールフイルム、製版用フイルム等の幅広い写真用
途のベースフイルムとして利用できる。
【００３０】
【実施例】以下に実施例を挙げて本発明を更に具体的に
説明するが、本発明はその要旨を越えない範囲で実施例
に限定されるものではない。尚、実施例での「部」は重
量部を意味し、「モル」は酸成分１０6 ｇに対するモル
数を意味する。また実施例での各特性値の測定は下記の
方法による。
説明するが、本発明はその要旨を越えない範囲で実施例
に限定されるものではない。尚、実施例での「部」は重
量部を意味し、「モル」は酸成分１０6 ｇに対するモル
数を意味する。また実施例での各特性値の測定は下記の
方法による。
【００３１】（１）フイルムヘーズ（曇り度） ＪＩＳ―Ｋ６７１４に準じ、日本精密光学社製、積分球
式ＨＴＲメーターにより、フイルムのヘーズを求める。
式ＨＴＲメーターにより、フイルムのヘーズを求める。
【００３２】（２）フイルムイエローインデックス（Ｙ
ID） 日本電色工業（株）製色差計ＳＺ―Σ９０を用い、フイ
ルムのＹIDを下記式により求める。
ID） 日本電色工業（株）製色差計ＳＺ―Σ９０を用い、フイ
ルムのＹIDを下記式により求める。
【００３３】
【数１】
【００３４】 Ｘ、Ｙ、Ｚ＝国際ＣＩＥ規格に定められる光の３刺激値
【００３５】（３）フイルムの折り目デラミ白化率（耐
デラミ性） ８０ｍｍ×８０ｍｍの大きさにフイルムサンプルを切り
出し、手で軽く２つ折りしながら、平坦な一対の金属板
ではさんだ後、プレス機により所定の圧力Ｐ1（ｋｇ／
ｃｍ2 Ｇ）で２０秒間プレスする。プレス後、２つ折り
のフイルムを手で元の状態に戻し、前記金属板にはさん
で、圧力Ｐ1 （ｋｇ／ｃｍ2 Ｇ）で２０秒間プレスす
る。その後、サンプルフイルムを取り出し、折り目に現
われた白化部分の長さ（ｍｍ）を測定して合計する。
デラミ性） ８０ｍｍ×８０ｍｍの大きさにフイルムサンプルを切り
出し、手で軽く２つ折りしながら、平坦な一対の金属板
ではさんだ後、プレス機により所定の圧力Ｐ1（ｋｇ／
ｃｍ2 Ｇ）で２０秒間プレスする。プレス後、２つ折り
のフイルムを手で元の状態に戻し、前記金属板にはさん
で、圧力Ｐ1 （ｋｇ／ｃｍ2 Ｇ）で２０秒間プレスす
る。その後、サンプルフイルムを取り出し、折り目に現
われた白化部分の長さ（ｍｍ）を測定して合計する。
【００３６】それぞれ新しいフイルムサンプルを使用
し、プレス圧力Ｐ1 ＝１，２，３，４，５，６（ｋｇ／
ｃｍ2 Ｇ）について上記測定を繰り返す。
し、プレス圧力Ｐ1 ＝１，２，３，４，５，６（ｋｇ／
ｃｍ2 Ｇ）について上記測定を繰り返す。
【００３７】各プレス圧力における白化部分の長さ（ｍ
ｍ）の合計の平均値が、折り目の全長（８０ｍｍ）に占
める割合をもって、折り目デラミ白化率とし、この値を
フイルムの層剥離（デラミ）の起こり易さを示す指標と
して使用する。
ｍ）の合計の平均値が、折り目の全長（８０ｍｍ）に占
める割合をもって、折り目デラミ白化率とし、この値を
フイルムの層剥離（デラミ）の起こり易さを示す指標と
して使用する。
【００３８】
【数２】
【００３９】（４）カール回復率 フイルムサンプルを１２０ｍｍ×３２ｍｍにカットし、
直径１０ｍｍの巻芯に長手方向に巻いた後、８０℃で２
時間処理した後、巻芯から解放する。その後４０℃の蒸
留水に１５分間浸漬した後、サンプルを長手方向に垂直
に垂らし、５ｇの荷重下５５℃の空気恒温槽で３分間乾
燥する。続いて、荷重を除いてフイルムの上端部と下端
部の距離（Ａ：ｍｍ）を求める。カール回復率を下記の
式で表わす。
直径１０ｍｍの巻芯に長手方向に巻いた後、８０℃で２
時間処理した後、巻芯から解放する。その後４０℃の蒸
留水に１５分間浸漬した後、サンプルを長手方向に垂直
に垂らし、５ｇの荷重下５５℃の空気恒温槽で３分間乾
燥する。続いて、荷重を除いてフイルムの上端部と下端
部の距離（Ａ：ｍｍ）を求める。カール回復率を下記の
式で表わす。
【００４０】
【数３】
【００４１】［実施例１］２，６―ナフタレンジカルボ
ン酸ジメチルエステル９２部及び２，６―テトラリンジ
カルボン酸ジメチルエステル８部とエチレングリコール
５６部とを、エステル交換触媒として酢酸マンガン４水
塩０．０２５部（１．０２モル）を使用して、常法に従
ってエステル交換反応させた後、トリメチルフォスフェ
ート０．０１９部（１．３５モル）を添加し実質的にエ
ステル交換反応を終了させた。
ン酸ジメチルエステル９２部及び２，６―テトラリンジ
カルボン酸ジメチルエステル８部とエチレングリコール
５６部とを、エステル交換触媒として酢酸マンガン４水
塩０．０２５部（１．０２モル）を使用して、常法に従
ってエステル交換反応させた後、トリメチルフォスフェ
ート０．０１９部（１．３５モル）を添加し実質的にエ
ステル交換反応を終了させた。
【００４２】次いで反応生成物に非晶性酸化ゲルマニウ
ム０．０１７部（１．６４モル）を添加した後、高温高
真空下で重縮合反応を行ない、固有粘度（フェノール／
テトラクロロエタン混合溶媒、３５℃）０．６２ｄｌ／
ｇの共重合ポリエチレンナフタレートを得た。
ム０．０１７部（１．６４モル）を添加した後、高温高
真空下で重縮合反応を行ない、固有粘度（フェノール／
テトラクロロエタン混合溶媒、３５℃）０．６２ｄｌ／
ｇの共重合ポリエチレンナフタレートを得た。
【００４３】この共重合ポリエチレンナフタレートのペ
レットを１８０℃で５時間乾燥後、押出機ホッパーに供
給し、溶融温度２９５℃で溶融し、この溶融ポリマーを
１．２ｍｍのスリット状ダイを通して表面温度４０℃の
回転冷却ドラム上に押出し急冷して未延伸フイルムを得
た。このようにして得られた未延伸フイルムを１２０℃
に予熱し、更に低速、高速のロール間で１５ｍｍ上方よ
り９００℃の表面温度のＩＲヒーター１本にて加熱して
３．０倍に延伸し、続いてステンターに供給し、１４０
℃にて横方向に３．３倍に延伸した。得られた二軸配向
フイルムを２２０℃の温度で窒素気流下１０秒間熱固定
して厚み９５μｍの共重合ポリエチレンナフタレートフ
イルムを得た。このフイルムの固有粘度は０．６０ｄｌ
／ｇであった。
レットを１８０℃で５時間乾燥後、押出機ホッパーに供
給し、溶融温度２９５℃で溶融し、この溶融ポリマーを
１．２ｍｍのスリット状ダイを通して表面温度４０℃の
回転冷却ドラム上に押出し急冷して未延伸フイルムを得
た。このようにして得られた未延伸フイルムを１２０℃
に予熱し、更に低速、高速のロール間で１５ｍｍ上方よ
り９００℃の表面温度のＩＲヒーター１本にて加熱して
３．０倍に延伸し、続いてステンターに供給し、１４０
℃にて横方向に３．３倍に延伸した。得られた二軸配向
フイルムを２２０℃の温度で窒素気流下１０秒間熱固定
して厚み９５μｍの共重合ポリエチレンナフタレートフ
イルムを得た。このフイルムの固有粘度は０．６０ｄｌ
／ｇであった。
【００４４】得られたフイルムを１１５℃にて２日間熱
処理し、フイルム特性を測定した。表１に示す通り良好
であった。
処理し、フイルム特性を測定した。表１に示す通り良好
であった。
【００４５】［実施例２］２，６―ナフタレンジカルボ
ン酸ジメチルエステルと２，６―テトラリンジカルボン
酸ジメチルエステルの仕込量を表１のように変更する以
外は実施例１と同様に行い、フイルム特性を測定した。
写真用基材として良好な特性を示す。ただし、これ以上
のテトラリンジカルボン酸成分共重合はカール回復率の
悪化を引き起こすため好ましくない。
ン酸ジメチルエステルと２，６―テトラリンジカルボン
酸ジメチルエステルの仕込量を表１のように変更する以
外は実施例１と同様に行い、フイルム特性を測定した。
写真用基材として良好な特性を示す。ただし、これ以上
のテトラリンジカルボン酸成分共重合はカール回復率の
悪化を引き起こすため好ましくない。
【００４６】［比較例１］２，６―ナフタレンジカルボ
ン酸ジメチルエステル１００部とエチレングリコール５
６部とを実施例１のようにエステル交換反応させる以外
は、実施例１と同様に行いフイルムを得た。このフイル
ムはＹIDが４を超えてしまい、写真フイルム用基材とし
て要求特性を満足することができなかった。
ン酸ジメチルエステル１００部とエチレングリコール５
６部とを実施例１のようにエステル交換反応させる以外
は、実施例１と同様に行いフイルムを得た。このフイル
ムはＹIDが４を超えてしまい、写真フイルム用基材とし
て要求特性を満足することができなかった。
【００４７】
【表１】
【００４８】
【発明の効果】本発明によれば、優れた透明性、色相、
耐デラミ性および耐巻ぐせカール性を兼備し、特に写真
感光フイルム用基材として有用な共重合ポリエチレンナ
フタレートフイルムを提供することができる。
耐デラミ性および耐巻ぐせカール性を兼備し、特に写真
感光フイルム用基材として有用な共重合ポリエチレンナ
フタレートフイルムを提供することができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭50−81325（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−258768（ＪＰ，Ａ) 特公 昭48−40414（ＪＰ，Ｂ１) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08G 63/00 - 63/91
Claims (3)
- 【請求項１】 共重合ポリエチレンナフタレートからな
るフイルムであって、該共重合ポリエチレンナフタレー
トの主な酸成分がナフタレンジカルボン酸とテトラリン
ジカルボン酸であることを特徴とする共重合ポリエチレ
ンナフタレートフイルム。 - 【請求項２】 共重合ポリエチレンナフタレートの酸成
分がナフタレンジカルボン酸８０〜９９．５モル％とテ
トラリンジカルボン酸０．５〜２０モル％であり、フイ
ルムのヘーズが２．０％以下、イエローインデックス
（ＹID）が４以下である請求項１記載の共重合ポリエチ
レンナフタレートフイルム。 - 【請求項３】 フイルムが写真感光材料用ベースフイル
ムである請求項１又は２記載の共重合ポリエチレンナフ
タレートフイルム。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26945994A JP3274032B2 (ja) | 1994-11-02 | 1994-11-02 | 共重合ポリエチレンナフタレートフイルム |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26945994A JP3274032B2 (ja) | 1994-11-02 | 1994-11-02 | 共重合ポリエチレンナフタレートフイルム |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08134194A JPH08134194A (ja) | 1996-05-28 |
| JP3274032B2 true JP3274032B2 (ja) | 2002-04-15 |
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ID=17472736
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP26945994A Expired - Fee Related JP3274032B2 (ja) | 1994-11-02 | 1994-11-02 | 共重合ポリエチレンナフタレートフイルム |
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| JP (1) | JP3274032B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| JP5935659B2 (ja) * | 2012-10-30 | 2016-06-15 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 酸素吸収性多層体及び酸素吸収性多層容器 |
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| JP5962436B2 (ja) * | 2012-10-29 | 2016-08-03 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 果汁及び／又は野菜汁の保存方法 |
| JP5935656B2 (ja) * | 2012-10-25 | 2016-06-15 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 医療用多層容器 |
| JP5935648B2 (ja) * | 2012-10-15 | 2016-06-15 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 酸素吸収性多層体及び酸素吸収性多層容器 |
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| JP6015334B2 (ja) * | 2012-10-16 | 2016-10-26 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 酸素吸収性紙容器 |
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| JP6015343B2 (ja) * | 2012-10-25 | 2016-10-26 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 医療用多層容器 |
| JP5966852B2 (ja) * | 2012-10-24 | 2016-08-10 | 三菱瓦斯化学株式会社 | プレフィルドシリンジ |
| JP5962439B2 (ja) * | 2012-10-30 | 2016-08-03 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 酸素吸収性インジェクション成形体 |
| JP6015322B2 (ja) * | 2012-10-05 | 2016-10-26 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 医療用多層容器 |
| JP6015344B2 (ja) * | 2012-10-25 | 2016-10-26 | 三菱瓦斯化学株式会社 | バイオ医薬の保存方法 |
| JP5935650B2 (ja) * | 2012-10-16 | 2016-06-15 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 酸素吸収性多層体及び酸素吸収性多層容器 |
| TWI608051B (zh) * | 2012-10-10 | 2017-12-11 | 三菱瓦斯化學股份有限公司 | 氧吸收性樹脂組成物 |
| JP6115760B2 (ja) * | 2013-02-28 | 2017-04-19 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 酸素吸収性樹脂組成物 |
| JP6198173B2 (ja) * | 2013-02-28 | 2017-09-20 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 酸素吸収性樹脂組成物 |
| JP6160977B2 (ja) * | 2013-03-06 | 2017-07-12 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 酸素吸収性樹脂組成物 |
| WO2023233984A1 (ja) * | 2022-06-03 | 2023-12-07 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 樹脂組成物 |
-
1994
- 1994-11-02 JP JP26945994A patent/JP3274032B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| EP2965808A4 (en) * | 2013-03-06 | 2016-11-02 | Mitsubishi Gas Chemical Co | OXYGEN ABSORBING COMPOSITION |
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| JPH08134194A (ja) | 1996-05-28 |
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