JP3352872B2 - ポリエチレンナフタレートフィルム - Google Patents
ポリエチレンナフタレートフィルムInfo
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明はポリエチレンナフタ
レートフィルムに関し、更に詳しくは優れた透明性、色
相、熱安定性および巻ぐせカール性を兼備し、特に写真
感光材料用として有用なポリエチレンナフタレートフィ
ルムに関する。
レートフィルムに関し、更に詳しくは優れた透明性、色
相、熱安定性および巻ぐせカール性を兼備し、特に写真
感光材料用として有用なポリエチレンナフタレートフィ
ルムに関する。
【０００２】
【従来の技術】写真感光材料に用いられる基材フィルム
として、従来から、トリアセテートフィルムが広く使用
されてきた。このトリアセテートフィルムは、その製造
工程において有機溶剤を使用することから、安全上、環
境上の課題がある。また、機械的強度、および寸法安定
性に限界がある等の課題がある。
として、従来から、トリアセテートフィルムが広く使用
されてきた。このトリアセテートフィルムは、その製造
工程において有機溶剤を使用することから、安全上、環
境上の課題がある。また、機械的強度、および寸法安定
性に限界がある等の課題がある。
【０００３】このため、代替素材として、ポリエチレン
テレフタレートフィルムが一部使用されるようになった
が、巻ぐせカールが強く残留するため、現像処理後の取
扱性が悪く、その使用範囲が限定されている。
テレフタレートフィルムが一部使用されるようになった
が、巻ぐせカールが強く残留するため、現像処理後の取
扱性が悪く、その使用範囲が限定されている。
【０００４】これに対して、特開昭５３―１４６７７３
号、特開平１―２４４４４６号等において、水蒸気透過
性の向上、含水率の向上等を図った改質ポリエチレンテ
レフタレートフィルムが提案されているが、これらは、
巻ぐせカールの減少の面では効果は認められるものの、
吸湿による寸法安定性の悪化、ガラス転移温度低下によ
るフィルム端面部の変形増大等の欠点を有しており、不
十分なものであった。
号、特開平１―２４４４４６号等において、水蒸気透過
性の向上、含水率の向上等を図った改質ポリエチレンテ
レフタレートフィルムが提案されているが、これらは、
巻ぐせカールの減少の面では効果は認められるものの、
吸湿による寸法安定性の悪化、ガラス転移温度低下によ
るフィルム端面部の変形増大等の欠点を有しており、不
十分なものであった。
【０００５】特に近年、写真感光材料の用途は多様化し
てきており、例えば撮影時のフィルム搬送の高速化、撮
影装置の小型化が進んでおり、写真感光材料用フィルム
としては、優れた巻ぐせカール解消性と共に、強度、寸
法安定性、薄膜化の適応性等の性能が要求されてきてい
る。これらの要求に対して、トリアセテートフィルム、
および改質ポリエチレンテレフタレートフィルムとも十
分対応できず、優れた特性を有する写真感光材料用フィ
ルムが望まれている。
てきており、例えば撮影時のフィルム搬送の高速化、撮
影装置の小型化が進んでおり、写真感光材料用フィルム
としては、優れた巻ぐせカール解消性と共に、強度、寸
法安定性、薄膜化の適応性等の性能が要求されてきてい
る。これらの要求に対して、トリアセテートフィルム、
および改質ポリエチレンテレフタレートフィルムとも十
分対応できず、優れた特性を有する写真感光材料用フィ
ルムが望まれている。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、優れ
た透明性、色相、熱安定性および耐巻ぐせカール性を兼
備し、特に写真感光材料用として有用なポリエチレンナ
フタレートフィルムを提供することにある。
た透明性、色相、熱安定性および耐巻ぐせカール性を兼
備し、特に写真感光材料用として有用なポリエチレンナ
フタレートフィルムを提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明のかかる目的は、
本発明によれば、ナフタレンジカルボン酸を主たる酸成
分とし、エチレングリコールを主たるグリコール成分と
する、ナフタレンジカルボン酸の低級アルキルエステル
とエチレングリコールとの反応で製造されたポリエチレ
ンナフタレートからなる二軸配向フィルムであって、該
ポリエチレンナフタレートがエステル交換反応触媒であ
るコバルト化合物に由来するコバルトの元素と、リン化
合物に由来するリンの元素とを下記式およびを同時
に満足する割合で含有しており、そして該二軸配向フィ
ルムのヘーズが２．０％以下であり、かつエローインデ
ックス（ＹID）が５以下であることを特徴とするポリエ
チレンナフタレートフィルムによって達成される。
本発明によれば、ナフタレンジカルボン酸を主たる酸成
分とし、エチレングリコールを主たるグリコール成分と
する、ナフタレンジカルボン酸の低級アルキルエステル
とエチレングリコールとの反応で製造されたポリエチレ
ンナフタレートからなる二軸配向フィルムであって、該
ポリエチレンナフタレートがエステル交換反応触媒であ
るコバルト化合物に由来するコバルトの元素と、リン化
合物に由来するリンの元素とを下記式およびを同時
に満足する割合で含有しており、そして該二軸配向フィ
ルムのヘーズが２．０％以下であり、かつエローインデ
ックス（ＹID）が５以下であることを特徴とするポリエ
チレンナフタレートフィルムによって達成される。
【０００８】
【数２】０．５≦Ｃｏ≦２．０ … ０．３≦Ｐ／Ｃｏ≦２．０ … （式中、Ｃｏはコバルト元素の酸成分１０6 ｇ当たりの
モル数、Ｐはリン元素の酸成分１０6 ｇ当たりのモル数
を示す。）
モル数、Ｐはリン元素の酸成分１０6 ｇ当たりのモル数
を示す。）
【０００９】本発明においてポリエチレンナフタレート
の酸成分は、主としてナフタレンジカルボン酸からな
る。このナフタレンジカルボン酸としては、例えば２，
６―ナフタレンジカルボン酸、２，７―ナフタレンジカ
ルボン酸、１，５―ナフタレンジカルボン酸等を挙げる
ことができる。これらの中でも特に２，６―ナフタレン
ジカルボン酸が好ましい。該酸成分の主成分がナフタレ
ンジカルボン酸でない場合、例えばフィルムの巻ぐせカ
ール性が不良となるため、好ましくない。
の酸成分は、主としてナフタレンジカルボン酸からな
る。このナフタレンジカルボン酸としては、例えば２，
６―ナフタレンジカルボン酸、２，７―ナフタレンジカ
ルボン酸、１，５―ナフタレンジカルボン酸等を挙げる
ことができる。これらの中でも特に２，６―ナフタレン
ジカルボン酸が好ましい。該酸成分の主成分がナフタレ
ンジカルボン酸でない場合、例えばフィルムの巻ぐせカ
ール性が不良となるため、好ましくない。
【００１０】他の酸成分としては、芳香族ジカルボン酸
（例えばテレフタル酸、イソフタル酸、ジフェニルエタ
ンジカルボン酸、ジフェニルジカルボン酸、ジフェニル
エーテルジカルボン酸、ジフェニルスルホンジカルボン
酸、ジフェニルケトンジカルボン酸、アンスラセンジカ
ルボン酸等）；脂肪族ジカルボン酸（例えばアジピン
酸、セバシン酸等）；脂環族ジカルボン酸（例えばシク
ロヘキサン―１，４―ジカルボン酸等）等を例示するこ
とができる。これら他の酸成分の割合は、全酸成分当
り、２０モル％以下、更には１０モル％以下であること
が好ましい。
（例えばテレフタル酸、イソフタル酸、ジフェニルエタ
ンジカルボン酸、ジフェニルジカルボン酸、ジフェニル
エーテルジカルボン酸、ジフェニルスルホンジカルボン
酸、ジフェニルケトンジカルボン酸、アンスラセンジカ
ルボン酸等）；脂肪族ジカルボン酸（例えばアジピン
酸、セバシン酸等）；脂環族ジカルボン酸（例えばシク
ロヘキサン―１，４―ジカルボン酸等）等を例示するこ
とができる。これら他の酸成分の割合は、全酸成分当
り、２０モル％以下、更には１０モル％以下であること
が好ましい。
【００１１】本発明においてポリエチレンナフタレート
のグリコール成分は、主としてエチレングリコールから
なる。
のグリコール成分は、主としてエチレングリコールから
なる。
【００１２】他のグリコール成分としては、脂肪族グリ
コール（例えばトリメチレングリコール、テトラメチレ
ングリコール、ペンタメチレングリコール、ヘキサメチ
レングリコール、デカメチレングリコール等のごとき炭
素数３〜１０のポリメチレングリコール、シクロヘキサ
ンジメタノール等）；芳香族ジオール（例えばハイドロ
キノン、レゾルシン、２，２―ビス（４―ヒドロキシフ
ェニル）プロパン等）；ポリアルキレングリコール（ポ
リオキシアルキレングリコール）（例えばポリエチレン
グリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメ
チレングリコール等）などを例示することができる。こ
れら他のグリコール成分の割合は、全グリコール成分当
り、２０モル％以下、更には１０モル％以下であること
が好ましい。
コール（例えばトリメチレングリコール、テトラメチレ
ングリコール、ペンタメチレングリコール、ヘキサメチ
レングリコール、デカメチレングリコール等のごとき炭
素数３〜１０のポリメチレングリコール、シクロヘキサ
ンジメタノール等）；芳香族ジオール（例えばハイドロ
キノン、レゾルシン、２，２―ビス（４―ヒドロキシフ
ェニル）プロパン等）；ポリアルキレングリコール（ポ
リオキシアルキレングリコール）（例えばポリエチレン
グリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメ
チレングリコール等）などを例示することができる。こ
れら他のグリコール成分の割合は、全グリコール成分当
り、２０モル％以下、更には１０モル％以下であること
が好ましい。
【００１３】また、本発明におけるポリエチレンナフタ
レートには、本発明の効果を損なわないかぎり、例えば
ヒドロキシ安息香酸の如き芳香族オキシ酸、ω―ヒドロ
キシカプロン酸の如き脂肪族オキシ酸等のオキシカルボ
ン酸に由来する成分を、ジカルボン酸成分及びオキシカ
ルボン酸成分の総量に対し２０モル％以下の割合で共重
合あるいは結合させることもできる。
レートには、本発明の効果を損なわないかぎり、例えば
ヒドロキシ安息香酸の如き芳香族オキシ酸、ω―ヒドロ
キシカプロン酸の如き脂肪族オキシ酸等のオキシカルボ
ン酸に由来する成分を、ジカルボン酸成分及びオキシカ
ルボン酸成分の総量に対し２０モル％以下の割合で共重
合あるいは結合させることもできる。
【００１４】さらに、本発明におけるポリエチレンナフ
タレートには、実質的に線状である範囲の量でありかつ
本発明の効果を損なわないかぎり、例えば全酸成分に対
し２モル％以下の量で、３官能以上のポリカルボン酸又
はポリヒドロキシ化合物、例えばトリメリット酸、ペン
タエルスリトール等を共重合させることもできる。
タレートには、実質的に線状である範囲の量でありかつ
本発明の効果を損なわないかぎり、例えば全酸成分に対
し２モル％以下の量で、３官能以上のポリカルボン酸又
はポリヒドロキシ化合物、例えばトリメリット酸、ペン
タエルスリトール等を共重合させることもできる。
【００１５】本発明におけるポリエチレンナフタレート
は、ナフタレンジカルボン酸の低級アルキルエステルと
エチレングリコールとを反応させて製造する。この反応
においてナフタレンジカルボン酸の低級アルキルエステ
ルの一部（例えば、２０モル％以下）を他の酸成分で置
換してよく、またグリコールの一部（例えば、２０モル
％以下）を他のグリコール成分で置換してもよい。
は、ナフタレンジカルボン酸の低級アルキルエステルと
エチレングリコールとを反応させて製造する。この反応
においてナフタレンジカルボン酸の低級アルキルエステ
ルの一部（例えば、２０モル％以下）を他の酸成分で置
換してよく、またグリコールの一部（例えば、２０モル
％以下）を他のグリコール成分で置換してもよい。
【００１６】かかるナフタレンジカルボン酸の低級アル
キルエステルとしては、例えば、ジメチルエステル、ジ
エチルエステル、ジプロピルエステル等を挙げることが
でき、特にジメチルエステルが好ましい。
キルエステルとしては、例えば、ジメチルエステル、ジ
エチルエステル、ジプロピルエステル等を挙げることが
でき、特にジメチルエステルが好ましい。
【００１７】本発明におけるポリエチレンナフタレート
の製造においては、ナフタレンジカルボン酸の低級アル
キルエステルとエチレングリコールとの（溶融）反応
で、まず、酸成分１０6 ｇに対して、コバルトの元素量
が０．５〜２．０モルとなる量の反応系に可溶なコバル
ト化合物を添加し、エステル交換反応を行う。この量
は、１．０〜１．５モルであることが好ましい。
の製造においては、ナフタレンジカルボン酸の低級アル
キルエステルとエチレングリコールとの（溶融）反応
で、まず、酸成分１０6 ｇに対して、コバルトの元素量
が０．５〜２．０モルとなる量の反応系に可溶なコバル
ト化合物を添加し、エステル交換反応を行う。この量
は、１．０〜１．５モルであることが好ましい。
【００１８】エステル交換触媒として酸成分に対するコ
バルト化合物の添加量が、上記の２．０モルを超える
と、触媒残渣による析出粒子の影響でフィルムに成形し
たときに表面平坦性が悪化し、その結果フィルムの透明
性が不良となり、好ましくない。一方、この量が０．５
モル未満では、エステル交換反応が不充分となるばかり
か、その後の重合反応も遅く、好ましくない。
バルト化合物の添加量が、上記の２．０モルを超える
と、触媒残渣による析出粒子の影響でフィルムに成形し
たときに表面平坦性が悪化し、その結果フィルムの透明
性が不良となり、好ましくない。一方、この量が０．５
モル未満では、エステル交換反応が不充分となるばかり
か、その後の重合反応も遅く、好ましくない。
【００１９】次いで、エステル交換反応が実質的に完結
したときに、コバルト化合物の触媒活性の一部又は全部
を失活させるためにリン化合物を添加するが、該リン化
合物の量（モル／酸成分１０6 ｇ）はこれに対するコバ
ルト化合物の添加量のモル比［Ｐ／Ｃｏ］が０．３〜
２．０にあることを満足するのが好ましい。特に好まし
いモル比は０．７〜１．６である。このモル比が２．０
を超える場合、リン触媒残渣による析出粒子の影響でフ
ィルムに成形した場合に表面平坦性が悪化し、透明性が
低下するため、好ましくない。一方該モル比が０．３に
満たない場合、リン化合物により失活されないコバルト
化合物の活性により、ポリエチレンテレフタレートの熱
安定性が悪化し、フィルムに成形した場合に色相が不良
となり、好ましくない。
したときに、コバルト化合物の触媒活性の一部又は全部
を失活させるためにリン化合物を添加するが、該リン化
合物の量（モル／酸成分１０6 ｇ）はこれに対するコバ
ルト化合物の添加量のモル比［Ｐ／Ｃｏ］が０．３〜
２．０にあることを満足するのが好ましい。特に好まし
いモル比は０．７〜１．６である。このモル比が２．０
を超える場合、リン触媒残渣による析出粒子の影響でフ
ィルムに成形した場合に表面平坦性が悪化し、透明性が
低下するため、好ましくない。一方該モル比が０．３に
満たない場合、リン化合物により失活されないコバルト
化合物の活性により、ポリエチレンテレフタレートの熱
安定性が悪化し、フィルムに成形した場合に色相が不良
となり、好ましくない。
【００２０】前記コバルト化合物は、特に限定されない
が、酸化物、塩化物、炭酸塩、カルボン酸塩等が好まし
く、特に酢酸塩、即ち酢酸コバルトが好ましい。また、
前記リン化合物としては、例えばトリメチルホスフェー
ト、トリエチルホスフェート、トリ―ｎ―ブチルホスフ
ェート、リン酸等があげられる。好ましくはトリメチル
ホスフェートである。
が、酸化物、塩化物、炭酸塩、カルボン酸塩等が好まし
く、特に酢酸塩、即ち酢酸コバルトが好ましい。また、
前記リン化合物としては、例えばトリメチルホスフェー
ト、トリエチルホスフェート、トリ―ｎ―ブチルホスフ
ェート、リン酸等があげられる。好ましくはトリメチル
ホスフェートである。
【００２１】その後、反応生成物を溶融重縮合反応させ
てポリマーとする。この重縮合反応は通常減圧下重縮合
反応触媒を用いて行なう。また固相重合反応と組合せて
もよい。この触媒としては従来から知られているものを
用いることができるが、特にアンチモン化合物、ゲルマ
ニウム化合物が好ましい。このアンチモン化合物として
は酸化物、特に三酸化アンチモンが好ましい。またこの
ゲルマニウム化合物としてはカルボン酸塩、特に酢酸ゲ
ルマニウムが好ましい。
てポリマーとする。この重縮合反応は通常減圧下重縮合
反応触媒を用いて行なう。また固相重合反応と組合せて
もよい。この触媒としては従来から知られているものを
用いることができるが、特にアンチモン化合物、ゲルマ
ニウム化合物が好ましい。このアンチモン化合物として
は酸化物、特に三酸化アンチモンが好ましい。またこの
ゲルマニウム化合物としてはカルボン酸塩、特に酢酸ゲ
ルマニウムが好ましい。
【００２２】本発明におけるポリエチレンナフタレート
には、表面平坦性および熱安定性を損なわない程度であ
れば、例えば滑剤、顔料、染料、酸化防止剤、光安定
剤、遮光剤の如き添加剤を必要に応じて含有させること
もできる。
には、表面平坦性および熱安定性を損なわない程度であ
れば、例えば滑剤、顔料、染料、酸化防止剤、光安定
剤、遮光剤の如き添加剤を必要に応じて含有させること
もできる。
【００２３】本発明において、ポリエチレンナフタレー
トからなる二軸配向フィルムのヘーズは２．０％以下で
ある。好ましくは１．５％以下、さらに好ましくは１．
０％以下である。このヘーズが２．０％を超えると、フ
ィルムの透明性が低下し、例えば写真感光材料用フィル
ムとして使用した場合好ましくない。
トからなる二軸配向フィルムのヘーズは２．０％以下で
ある。好ましくは１．５％以下、さらに好ましくは１．
０％以下である。このヘーズが２．０％を超えると、フ
ィルムの透明性が低下し、例えば写真感光材料用フィル
ムとして使用した場合好ましくない。
【００２４】さらに、前記二軸配向フィルムのイエロー
インデックス（ＹID）は５以下である。このＹIDが５を
超える場合、カラーフィルムとして使用したとき、偏っ
た色調となってしまうため、好ましくない。本発明にお
いてエステル交換反応触媒としてコバルト化合物を用
い、かつコバルト元素の量を０．５〜２．０モル（酸成
分１０6 ｇ当り）とすることは、このＹIDを５以下にす
るために必要な手段である。すなわち、フィルムとした
ときの、４００〜５００ｎｍにおける光の吸収が他のエ
ステル交換反応触媒（例えば酢酸マンガンなど）よりも
小さいコバルト化合物によって発現する。
インデックス（ＹID）は５以下である。このＹIDが５を
超える場合、カラーフィルムとして使用したとき、偏っ
た色調となってしまうため、好ましくない。本発明にお
いてエステル交換反応触媒としてコバルト化合物を用
い、かつコバルト元素の量を０．５〜２．０モル（酸成
分１０6 ｇ当り）とすることは、このＹIDを５以下にす
るために必要な手段である。すなわち、フィルムとした
ときの、４００〜５００ｎｍにおける光の吸収が他のエ
ステル交換反応触媒（例えば酢酸マンガンなど）よりも
小さいコバルト化合物によって発現する。
【００２５】本発明において、二軸配向フィルムを製造
する方法としては、公知の方法を用いることができる。
上記ポリエチレンナフタレートを用い、例えば融点（Ｔ
ｍ：℃）ないし（Ｔｍ＋６０）℃の温度でポリマーを溶
融押出し急冷して、固有粘度０．３５〜０．９ｄｌ／ｇ
の未延伸フィルムを得、該未延伸フィルムを一軸方向
（縦方向又は横方向）に（Ｔｇ−１０）〜（Ｔｇ＋５
０）℃の温度（但し、Ｔｇ：ポリエチレンナフタレート
のガラス転移温度）で２〜５倍の倍率で延伸し、次いで
上記延伸方向と直角方向（一段目延伸が縦方向の場合に
は、二段目延伸は横方向となる）にＴｇ（℃）〜（Ｔｇ
＋５０）℃の温度で２〜５倍の倍率で延伸する。
する方法としては、公知の方法を用いることができる。
上記ポリエチレンナフタレートを用い、例えば融点（Ｔ
ｍ：℃）ないし（Ｔｍ＋６０）℃の温度でポリマーを溶
融押出し急冷して、固有粘度０．３５〜０．９ｄｌ／ｇ
の未延伸フィルムを得、該未延伸フィルムを一軸方向
（縦方向又は横方向）に（Ｔｇ−１０）〜（Ｔｇ＋５
０）℃の温度（但し、Ｔｇ：ポリエチレンナフタレート
のガラス転移温度）で２〜５倍の倍率で延伸し、次いで
上記延伸方向と直角方向（一段目延伸が縦方向の場合に
は、二段目延伸は横方向となる）にＴｇ（℃）〜（Ｔｇ
＋５０）℃の温度で２〜５倍の倍率で延伸する。
【００２６】その後、さらに熱固定処理を行なう。この
熱固定処理は２００〜２５０℃の範囲で行うのが好まし
い。熱固定温度が２００℃よりも低い場合、フィルムが
層剥離（デラミ）をおこしやすく、隔離した部分が白化
してしまい、例えば写真用フィルムとしてパーフォレー
ション孔あけ時の層剥離、金属などとの接触によって生
ずる傷の成長などの問題が起こるため、好ましくない。
一方熱固定温度が２５０℃よりも高い場合、過度のフィ
ルム結晶化のためにフィルムが白化してしまい、透明性
不良となるため、好ましくない。
熱固定処理は２００〜２５０℃の範囲で行うのが好まし
い。熱固定温度が２００℃よりも低い場合、フィルムが
層剥離（デラミ）をおこしやすく、隔離した部分が白化
してしまい、例えば写真用フィルムとしてパーフォレー
ション孔あけ時の層剥離、金属などとの接触によって生
ずる傷の成長などの問題が起こるため、好ましくない。
一方熱固定温度が２５０℃よりも高い場合、過度のフィ
ルム結晶化のためにフィルムが白化してしまい、透明性
不良となるため、好ましくない。
【００２７】二軸配向フィルムの厚みは写真感光材料と
しての使用態様によって適宜選択できるが、５０〜２０
０μｍ、更には７０〜１５０μｍが好ましい。
しての使用態様によって適宜選択できるが、５０〜２０
０μｍ、更には７０〜１５０μｍが好ましい。
【００２８】本発明のポリエチレンナフタレート二軸配
向フィルムは、コバルト元素とリン元素の含有量を特定
することで特異的な透過特性を有するため、優れた透明
性、色相、表面平坦性および巻きぐせカール性を有し、
特に写真感光材料用フィルムとして有用である。
向フィルムは、コバルト元素とリン元素の含有量を特定
することで特異的な透過特性を有するため、優れた透明
性、色相、表面平坦性および巻きぐせカール性を有し、
特に写真感光材料用フィルムとして有用である。
【００２９】
【実施例】以下に実施例を挙げて本発明を更に具体的に
説明する。尚、実施例での「部」は重量部を意味する。
また実施例での各特性値の測定は下記の方法による。
説明する。尚、実施例での「部」は重量部を意味する。
また実施例での各特性値の測定は下記の方法による。
【００３０】（１）フィルムのヘーズ（曇り度） ＪＩＳ―Ｋ６７１４に準じ、日本精密光学社製、積分球
式ＨＴＲメーターにより、フィルムのヘーズを求める。
式ＨＴＲメーターにより、フィルムのヘーズを求める。
【００３１】（２）フィルムのイエローインデックス
（ＹID） 日本電色工業（株）製色差計ＳＺ―Σ９０を用い、フィ
ルムのＹIDを下記式により求める。
（ＹID） 日本電色工業（株）製色差計ＳＺ―Σ９０を用い、フィ
ルムのＹIDを下記式により求める。
【００３２】
【数３】
【００３３】ここで、Ｘ、Ｙ、Ｚは国際ＣＩＥ規格に定
められる光の３刺激値である。
められる光の３刺激値である。
【００３４】［実施例１］２，６―ナフタレンジカルボ
ン酸ジメチルエステル１００部とエチレングリコール６
０部とを、エステル交換触媒として酢酸コバルト４水塩
０．０３部（１．２３モル）を使用して、常法に従って
エステル交換反応させた後、トリメチルフォスフェート
０．０２３部（１．６４モル）を添加し、実質的にエス
テル交換反応を終了させた。
ン酸ジメチルエステル１００部とエチレングリコール６
０部とを、エステル交換触媒として酢酸コバルト４水塩
０．０３部（１．２３モル）を使用して、常法に従って
エステル交換反応させた後、トリメチルフォスフェート
０．０２３部（１．６４モル）を添加し、実質的にエス
テル交換反応を終了させた。
【００３５】更に三酸化アンチモン０．０２４部（０．
８２モル）を添加後、引き続き高温高真空下で常法通り
重縮合反応を行ない、固有粘度（フェノール／テトラク
ロロエタン混合溶媒にて、３５℃で測定）０．６２ｄｌ
／ｇのポリエチレンナフタレートを得た。
８２モル）を添加後、引き続き高温高真空下で常法通り
重縮合反応を行ない、固有粘度（フェノール／テトラク
ロロエタン混合溶媒にて、３５℃で測定）０．６２ｄｌ
／ｇのポリエチレンナフタレートを得た。
【００３６】このポリエチレンナフタレートのペレット
を１８０℃で３時間乾燥後、押出機ホッパーに供給し、
溶融温度３００℃で溶融し、この溶融ポリマーを１ｍｍ
のスリット状ダイを通して表面温度４０℃の回転冷却ド
ラム上に押出し、未延伸フィルムを得た。このようにし
て得られた未延伸フィルムを１２０℃にて予熱し、更に
低速、高速のロール間で１５ｍｍ上方より９００℃の表
面温度のＩＲヒーター１本にて加熱して３．０倍に延伸
し、続いてステンターに供給し、１４０℃にて横方向に
３．３倍に延伸した。得られた二軸配向フィルムを２３
０℃の温度で１０秒間熱固定し、厚み８５μｍのポリエ
チレンナフタレート二軸配向フィルムを得た。このフィ
ルムの固有粘度は、０．６０ｄｌ／ｇであった。
を１８０℃で３時間乾燥後、押出機ホッパーに供給し、
溶融温度３００℃で溶融し、この溶融ポリマーを１ｍｍ
のスリット状ダイを通して表面温度４０℃の回転冷却ド
ラム上に押出し、未延伸フィルムを得た。このようにし
て得られた未延伸フィルムを１２０℃にて予熱し、更に
低速、高速のロール間で１５ｍｍ上方より９００℃の表
面温度のＩＲヒーター１本にて加熱して３．０倍に延伸
し、続いてステンターに供給し、１４０℃にて横方向に
３．３倍に延伸した。得られた二軸配向フィルムを２３
０℃の温度で１０秒間熱固定し、厚み８５μｍのポリエ
チレンナフタレート二軸配向フィルムを得た。このフィ
ルムの固有粘度は、０．６０ｄｌ／ｇであった。
【００３７】得られた二軸配向フィルムを１１５℃にて
２日間熱処理し、フィルム特性を測定したが、表１に示
す通り良好であった。
２日間熱処理し、フィルム特性を測定したが、表１に示
す通り良好であった。
【００３８】［比較例１〜４］酢酸コバルト、およびト
リメチルホスフェートの量を、表１に示す量に変更する
以外は、実施例１と同様に行った。得られた二軸配向フ
ィルムは、いずれもフィルム特性が悪く、また比較例４
ではエステル交換反応が不十分となり、フィルムを得る
ことができなかった。
リメチルホスフェートの量を、表１に示す量に変更する
以外は、実施例１と同様に行った。得られた二軸配向フ
ィルムは、いずれもフィルム特性が悪く、また比較例４
ではエステル交換反応が不十分となり、フィルムを得る
ことができなかった。
【００３９】
【表１】
【００４０】
【発明の効果】本発明によれば、優れた透明性、色相、
熱安定性および巻きぐせカール性を兼備し、特に写真感
光材料用として有用なポリエチレンナフタレート二軸配
向フィルムを提供することができる。
熱安定性および巻きぐせカール性を兼備し、特に写真感
光材料用として有用なポリエチレンナフタレート二軸配
向フィルムを提供することができる。
フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭55−116722（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08G 63/00 - 63/91 C08J 5/18
Claims (3)
- 【請求項１】 ナフタレンジカルボン酸を主たる酸成分
とし、エチレングリコールを主たるグリコール成分とす
る、ナフタレンジカルボン酸の低級アルキルエステルと
エチレングリコールとの反応で製造されたポリエチレン
ナフタレートからなる二軸配向フィルムであって、該ポ
リエチレンナフタレートがエステル交換反応触媒である
コバルト化合物に由来するコバルトの元素と、リン化合
物に由来するリンの元素とを下記式およびを同時に
満足する割合で含有しており、そして該二軸配向フィル
ムのヘーズが２．０％以下であり、かつイエローインデ
ックス（ＹID）が５以下であることを特徴とするポリエ
チレンナフタレートフィルム。 【数１】 ０．５≦Ｃｏ≦２．０ … ０．３≦Ｐ／Ｃｏ≦２．０ … （式中、Ｃｏはコバルト元素の酸成分１０6ｇ当たりの
モル数、Ｐはリン元素の酸成分１０6ｇ当たりのモル数
を示す。） - 【請求項２】 ナフタレンジカルボン酸が２，６―ナフ
タレンジカルボン酸である請求項１に記載のポリエチレ
ンナフタレートフィルム。 - 【請求項３】 フィルムが写真感光材料用ベースフィル
ムである請求項１に記載のポリエチレンナフタレートフ
ィルム。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1271296A JP3352872B2 (ja) | 1996-01-29 | 1996-01-29 | ポリエチレンナフタレートフィルム |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1271296A JP3352872B2 (ja) | 1996-01-29 | 1996-01-29 | ポリエチレンナフタレートフィルム |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09208719A JPH09208719A (ja) | 1997-08-12 |
| JP3352872B2 true JP3352872B2 (ja) | 2002-12-03 |
Family
ID=11813046
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1271296A Expired - Fee Related JP3352872B2 (ja) | 1996-01-29 | 1996-01-29 | ポリエチレンナフタレートフィルム |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3352872B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3634613B2 (ja) * | 1998-02-09 | 2005-03-30 | 帝人株式会社 | ポリエチレンナフタレンジカルボキシレート |
-
1996
- 1996-01-29 JP JP1271296A patent/JP3352872B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH09208719A (ja) | 1997-08-12 |
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