JP2713334B2 - りん酸塩皮膜の形成方法 - Google Patents
りん酸塩皮膜の形成方法Info
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- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C22/00—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
- C23C22/05—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions
- C23C22/06—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6
- C23C22/34—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6 containing fluorides or complex fluorides
- C23C22/36—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6 containing fluorides or complex fluorides containing also phosphates
- C23C22/362—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6 containing fluorides or complex fluorides containing also phosphates containing also zinc cations
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C22/00—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
- C23C22/78—Pretreatment of the material to be coated
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Description
【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、亜鉛イオン、りん酸イオン、硝酸イオンお
よび自己触媒的に形成される亜硝酸イオンを含有し、２
価鉄イオンを事実上含有しないりん酸塩化成処理水溶液
を使用して少なくとも部分的に鉄または鋼からなる表面
を有する金属部品にりん酸塩皮膜を形成する方法に関す
るものである。
よび自己触媒的に形成される亜硝酸イオンを含有し、２
価鉄イオンを事実上含有しないりん酸塩化成処理水溶液
を使用して少なくとも部分的に鉄または鋼からなる表面
を有する金属部品にりん酸塩皮膜を形成する方法に関す
るものである。
（従来の技術） エアフィルタハウジング、深絞りされたブレーキ部
品、車両のハンドルやその他の自動車付属部品などの部
品のように少なくとも部分的に鉄または鋼からなる表面
を有する金属部品にりんる酸塩皮膜を施すことは知られ
ている。これに特に使用されるりん酸塩化成処理溶液は
亜鉛イオンおよびりん酸イオンの他に硝酸イオンを促進
剤として含有している。このようなりん酸塩化成処理溶
液は、通常、使用中に鉄あるいは鋼表面が侵食されるこ
とによって溶解した鉄が溶液中で富化される、いわゆる
「鉄サイド」で使用される。２価鉄イオンの含有量を、
りん酸塩皮膜の品質劣化が起こり始める限界以下に保つ
ためには、意図的に塩素酸塩を添加して２価鉄イオンの
濃度を0.05ないし１重量％の範囲に保つことが知られて
いる（EP−Ｂ−0045110）。
品、車両のハンドルやその他の自動車付属部品などの部
品のように少なくとも部分的に鉄または鋼からなる表面
を有する金属部品にりんる酸塩皮膜を施すことは知られ
ている。これに特に使用されるりん酸塩化成処理溶液は
亜鉛イオンおよびりん酸イオンの他に硝酸イオンを促進
剤として含有している。このようなりん酸塩化成処理溶
液は、通常、使用中に鉄あるいは鋼表面が侵食されるこ
とによって溶解した鉄が溶液中で富化される、いわゆる
「鉄サイド」で使用される。２価鉄イオンの含有量を、
りん酸塩皮膜の品質劣化が起こり始める限界以下に保つ
ためには、意図的に塩素酸塩を添加して２価鉄イオンの
濃度を0.05ないし１重量％の範囲に保つことが知られて
いる（EP−Ｂ−0045110）。
硝酸塩高含有量でかつ高温で使用されるりん酸亜鉛皮
膜形成法は、原則として使用中の溶液に２価鉄イオンが
事実上含まれていないことが特長である。この方法で
は、自己触媒的に生成する亜硝酸塩が２価鉄イオンを３
価鉄イオンに変換し、この３価鉄イオン自体はりん酸イ
オンと結合して難溶性りん酸鉄を生成する（DE−Ａ−25
40684）。
膜形成法は、原則として使用中の溶液に２価鉄イオンが
事実上含まれていないことが特長である。この方法で
は、自己触媒的に生成する亜硝酸塩が２価鉄イオンを３
価鉄イオンに変換し、この３価鉄イオン自体はりん酸イ
オンと結合して難溶性りん酸鉄を生成する（DE−Ａ−25
40684）。
上述の二つの方法は、りん酸塩皮膜が５ないし15分の
比較的長時間の処理を必要とする点で共通している。
比較的長時間の処理を必要とする点で共通している。
（発明が解決しようとする課題） しかしながら、実際の操業では、このような長時間処
理は比較的大きな装置が必要であるので、より短時間で
実行可能な方法を提供することが望まれる。上記した自
動車用部品などでは表面処理を予め定めることが重要で
あり、このような場合は、短時間で処理可能な方法が特
に望まれる。
理は比較的大きな装置が必要であるので、より短時間で
実行可能な方法を提供することが望まれる。上記した自
動車用部品などでは表面処理を予め定めることが重要で
あり、このような場合は、短時間で処理可能な方法が特
に望まれる。
本発明は、長時間処理の欠点を伴わずに短時間で品質
が良好なりん酸塩皮膜を、少なくとも部分的に鉄または
鋼からなる表面を有する金属部品に形成する方法を提供
することを目的とする。
が良好なりん酸塩皮膜を、少なくとも部分的に鉄または
鋼からなる表面を有する金属部品に形成する方法を提供
することを目的とする。
（課題を解決するための手段） 上記課題は、冒頭で述べた方法において、 を含有し、遊離酸度の全酸度に対する比率が（0.1ない
し0.3）:1に調節されかつ少なくとも80ポイントの全酸
度を有するりん酸塩化成処理溶液を、60ないし100℃の
温度で３ないし30秒間金属表面に接触させる方法により
解決される。
し0.3）:1に調節されかつ少なくとも80ポイントの全酸
度を有するりん酸塩化成処理溶液を、60ないし100℃の
温度で３ないし30秒間金属表面に接触させる方法により
解決される。
上述のように亜硝酸塩は自己触媒的に生成するが、プ
ロセスの初期段階で必要であるから、亜硝酸塩を例えば
0.03ないし0.2g/の量添加することができる。
ロセスの初期段階で必要であるから、亜硝酸塩を例えば
0.03ないし0.2g/の量添加することができる。
本発明の方法は、合金元素の添加量が最大５重量％で
ある鉄鋼部品の処理に特に適している。
ある鉄鋼部品の処理に特に適している。
通常のりん酸塩化成処理技術のように、亜鉛、りん酸
塩、硝酸塩などのりん酸塩化成処理溶液の個々の成分は
りん酸塩濃厚液に予め溶解されていることが多く、この
形態でりん酸塩化成処理溶液に導入される。りん酸塩化
成処理溶液中の必要な濃度が得られるように個々の成分
を調製する。遊離酸度の全酸度に対する比率を上記した
必須の値に調整するために、アルカリおよび／またはア
ンモニウムからなる群の他の陽イオンをさらに併用しな
ければならない場合もある。場合によって、酸化亜鉛お
よび／または炭酸亜鉛を粉末状もしくは水に懸濁状態の
添加剤として用いることができる。遊離酸度または全酸
度を測定するためには、10mlの浴試料にヂメチルイェロ
ー（遊離酸度）またはフェノールフタレイン（全酸度）
をそれぞれの指示薬として1/10NのNaOHでりん酸の第１
および第２中和点までそれぞれ滴定する。用した1/10N
のNaOHのml数がそれぞれ遊離酸度および全酸度のポイン
トに相当する。
塩、硝酸塩などのりん酸塩化成処理溶液の個々の成分は
りん酸塩濃厚液に予め溶解されていることが多く、この
形態でりん酸塩化成処理溶液に導入される。りん酸塩化
成処理溶液中の必要な濃度が得られるように個々の成分
を調製する。遊離酸度の全酸度に対する比率を上記した
必須の値に調整するために、アルカリおよび／またはア
ンモニウムからなる群の他の陽イオンをさらに併用しな
ければならない場合もある。場合によって、酸化亜鉛お
よび／または炭酸亜鉛を粉末状もしくは水に懸濁状態の
添加剤として用いることができる。遊離酸度または全酸
度を測定するためには、10mlの浴試料にヂメチルイェロ
ー（遊離酸度）またはフェノールフタレイン（全酸度）
をそれぞれの指示薬として1/10NのNaOHでりん酸の第１
および第２中和点までそれぞれ滴定する。用した1/10N
のNaOHのml数がそれぞれ遊離酸度および全酸度のポイン
トに相当する。
亜硝酸塩の含有量ポイントは原則としてサッカロメー
ターで測定される。この場合、50mlの浴試料に２ないし
5gのスルファミン酸を添加して発生したガス量mlがポイ
ント数に等しい。１ポイントはりん酸塩化成処理溶液１
リッター当たり46mgのNO2に相当する。
ターで測定される。この場合、50mlの浴試料に２ないし
5gのスルファミン酸を添加して発生したガス量mlがポイ
ント数に等しい。１ポイントはりん酸塩化成処理溶液１
リッター当たり46mgのNO2に相当する。
部品のりん酸塩化成処理溶液との接触は主として浸漬
法または流しかけ法で行なう。
法または流しかけ法で行なう。
本発明方法で形成されたりん酸塩皮膜の重量は、浴組
成、処理時間および浴温度に応じて、2.0ないし10g/m2
になる。
成、処理時間および浴温度に応じて、2.0ないし10g/m2
になる。
本発明の実施態様によれば、金属表面を を含有するりん酸塩化成処理溶液と接触させる。
本発明の好ましい実施態様として、促進作用をするそ
の他の添加剤を含有するりん酸塩化成処理溶液と金属表
面を接触させることにより皮膜形成速度を高めることが
できる。かかる促進作用をする添加剤としては、塩素酸
塩、臭素酸塩、過酸化物、ｍニトロベンゼンスルホン酸
塩、ニトロフェノール、またはこれらの組み合わせを用
いることができる。本発明のその他の好ましい実施態様
として、マンガンを0.1ないし10g/、好ましくは１な
いし5g/含有するりん酸塩化成処理溶液と金属表面を
接触させることによりりん酸塩皮膜の性質を改良するこ
とができる。
の他の添加剤を含有するりん酸塩化成処理溶液と金属表
面を接触させることにより皮膜形成速度を高めることが
できる。かかる促進作用をする添加剤としては、塩素酸
塩、臭素酸塩、過酸化物、ｍニトロベンゼンスルホン酸
塩、ニトロフェノール、またはこれらの組み合わせを用
いることができる。本発明のその他の好ましい実施態様
として、マンガンを0.1ないし10g/、好ましくは１な
いし5g/含有するりん酸塩化成処理溶液と金属表面を
接触させることによりりん酸塩皮膜の性質を改良するこ
とができる。
皮膜重量を少なくするためには、さらに酒石酸および
／またはクエン酸を0.05ないし3g/含有するりん酸塩
化成処理溶液と金属表面を接触させることにより達成で
きる。さらに別の好ましい実施態様によれば、金属表面
を脱脂し、場合により錆、スケールおよびりん酸塩層を
除去し、そして活性化処理後りん酸塩化成処理を行な
う。さらにりん酸塩化成処理後に後処理溶液で不働態化
する。各処理工程の処理時間は３ないし30秒とする。
／またはクエン酸を0.05ないし3g/含有するりん酸塩
化成処理溶液と金属表面を接触させることにより達成で
きる。さらに別の好ましい実施態様によれば、金属表面
を脱脂し、場合により錆、スケールおよびりん酸塩層を
除去し、そして活性化処理後りん酸塩化成処理を行な
う。さらにりん酸塩化成処理後に後処理溶液で不働態化
する。各処理工程の処理時間は３ないし30秒とする。
この場合、アルカリ性脱脂液は60ないし100℃の温度
範囲、20ないし200g/の濃度範囲で使用するのが好ま
しいことが分かった。特に好ましい脱脂剤は、水酸化ナ
トリウム、グルコン酸塩、りん酸塩を基本成分とし、炭
酸塩、けい酸塩、ほう酸塩および界面活性剤の１種以上
をさらに含有させたものである。脱脂剤はスプレーで使
用することが好ましい。
範囲、20ないし200g/の濃度範囲で使用するのが好ま
しいことが分かった。特に好ましい脱脂剤は、水酸化ナ
トリウム、グルコン酸塩、りん酸塩を基本成分とし、炭
酸塩、けい酸塩、ほう酸塩および界面活性剤の１種以上
をさらに含有させたものである。脱脂剤はスプレーで使
用することが好ましい。
錆、スケールおよびりん酸塩皮膜を金属表面から除去
する必要がある場合は、硫酸溶液またはりん酸溶液を、
60ないし100℃の温度範囲、５ないし50重量％の濃度範
囲で使用するのが好ましいことが分かった。本発明の実
施態様においては、２価鉄イオンおよび／または３価鉄
イオンを１ないし50g/の濃度範囲で含有する硫酸およ
び／またはりん酸を使用する。このような酸洗液を使用
すると特に好ましい結果が得られる。
する必要がある場合は、硫酸溶液またはりん酸溶液を、
60ないし100℃の温度範囲、５ないし50重量％の濃度範
囲で使用するのが好ましいことが分かった。本発明の実
施態様においては、２価鉄イオンおよび／または３価鉄
イオンを１ないし50g/の濃度範囲で含有する硫酸およ
び／またはりん酸を使用する。このような酸洗液を使用
すると特に好ましい結果が得られる。
錆、スケールおよびりん酸塩皮膜を金属表面から除去
する必要がある場合と関連して、20ないし50℃の温度範
囲、0.3ないし３重量％の濃度範囲で上記酸を含有する
溶液と金属表面を接触させると、酸洗液から取り出した
後に乾燥によって金属表面に付着した金属塩が容易に再
溶解されるので望ましい。酸洗浴の温度を低くすること
によって、酸洗液から出た後に新たに金属塩が形成され
るのを効果的に避けることができる。
する必要がある場合と関連して、20ないし50℃の温度範
囲、0.3ないし３重量％の濃度範囲で上記酸を含有する
溶液と金属表面を接触させると、酸洗液から取り出した
後に乾燥によって金属表面に付着した金属塩が容易に再
溶解されるので望ましい。酸洗浴の温度を低くすること
によって、酸洗液から出た後に新たに金属塩が形成され
るのを効果的に避けることができる。
必要不可欠ではないが、微細結晶性りん酸塩皮膜を作
るために、公知の方法で、りん酸チタンと、さらに場合
により縮合りん酸塩とを含有する懸濁水で活性化するこ
とが好ましい。りん酸塩化成処理後に、通常、水洗を行
ない、場合により後処理を行ない、さらに必要により乾
燥を行なう。
るために、公知の方法で、りん酸チタンと、さらに場合
により縮合りん酸塩とを含有する懸濁水で活性化するこ
とが好ましい。りん酸塩化成処理後に、通常、水洗を行
ない、場合により後処理を行ない、さらに必要により乾
燥を行なう。
防食性を改良するための本発明の好ましい実施態様
は、クロムを含有するあるいはクロムを含有しない後処
理溶液で金属表面を不働態化する。場合によっては、防
錆油のエマルジョンで後処理するか、あるいは不働態化
しもしくはせずに塗装を行なうことができる。冷間成形
を行なう場合は石鹸浴などで潤滑処理をすることができ
る。
は、クロムを含有するあるいはクロムを含有しない後処
理溶液で金属表面を不働態化する。場合によっては、防
錆油のエマルジョンで後処理するか、あるいは不働態化
しもしくはせずに塗装を行なうことができる。冷間成形
を行なう場合は石鹸浴などで潤滑処理をすることができ
る。
（発明の効果） 本発明方法で作られたりん酸塩皮膜は、そのあらゆる
用途に有利に使用できるが、特に有利であるのは後から
塗装を行なう場合の防食性改良である。
用途に有利に使用できるが、特に有利であるのは後から
塗装を行なう場合の防食性改良である。
（実施例） 以下、実施例により本発明を詳しく説明する。
実施例 １ 鋼種がC15である深絞り鋼製自動車部品をつぎのよう
に処理した。
に処理した。
脱脂:NaOH 69％ グルコン酸ソーダ 24％ Na−ヘキサメタリン酸塩 4％ 界面活性剤 3％ からなる脱脂剤100g/、90−95℃、10秒スプレー 湯洗：高温水、80−90℃、10秒浸漬 酸洗／脱スケール:20％、H3PO4（３価の鉄イオンを2g/
含有する）、90−95℃、10秒浸漬 洗浄：りん酸１％（３価の鉄イオンを2g/含有す
る）、室温、10秒浸漬 水洗：純水、室温、10秒浸漬 活性化処理：りん酸チタン2g/、40℃、10秒浸漬 りん酸塩化成処理： Zn 44 g/ Na 6.4 g/ Ni 0.05 g/ Cu 0.008g/ NO3 83 g/ P2O5 38 g/ Ｆ 1.6 g/ 遊離酸度 29.5 ポイント 全酸度 150 ポイント 亜硝酸塩 ５ ポイント 85℃、10秒浸漬 水洗：純水、室温、10秒浸漬 後処理:50℃、６価クロム0.1g/、10秒浸漬 水洗：完全脱塩水、10秒スプレー、室温 上記工程により作られたりん酸塩皮膜の単位面積当た
り重量は４−5g/m2であった。
含有する）、90−95℃、10秒浸漬 洗浄：りん酸１％（３価の鉄イオンを2g/含有す
る）、室温、10秒浸漬 水洗：純水、室温、10秒浸漬 活性化処理：りん酸チタン2g/、40℃、10秒浸漬 りん酸塩化成処理： Zn 44 g/ Na 6.4 g/ Ni 0.05 g/ Cu 0.008g/ NO3 83 g/ P2O5 38 g/ Ｆ 1.6 g/ 遊離酸度 29.5 ポイント 全酸度 150 ポイント 亜硝酸塩 ５ ポイント 85℃、10秒浸漬 水洗：純水、室温、10秒浸漬 後処理:50℃、６価クロム0.1g/、10秒浸漬 水洗：完全脱塩水、10秒スプレー、室温 上記工程により作られたりん酸塩皮膜の単位面積当た
り重量は４−5g/m2であった。
また、りん酸塩皮膜は被覆が均一であり、微細結晶で
あった。
あった。
実施例 ２ 実施例１のりん酸塩化成処理溶液にさらに、ニトロベ
ンゼンスルホン酸ナトリウムを促進剤として0.5g/添
加したものを使用して、実施例１と同じ工程で処理を行
なったところ、得られたりん酸塩皮膜の単位面積当たり
重量は3.0−4.5g/m2であった。また、りん酸塩皮膜は被
覆が均一であり、微細結晶であった。
ンゼンスルホン酸ナトリウムを促進剤として0.5g/添
加したものを使用して、実施例１と同じ工程で処理を行
なったところ、得られたりん酸塩皮膜の単位面積当たり
重量は3.0−4.5g/m2であった。また、りん酸塩皮膜は被
覆が均一であり、微細結晶であった。
実施例 ３ 実施例１のりん酸塩化成処理溶液にさらに、亜鉛を36
g/添加したものを使用して、実施例１と同じ工程で処
理を行なったところ、得られたりん酸塩皮膜の単位面積
当たり重量は４−5g/m2であった。また、りん酸塩皮膜
は被覆が均一であり、微細結晶であった。
g/添加したものを使用して、実施例１と同じ工程で処
理を行なったところ、得られたりん酸塩皮膜の単位面積
当たり重量は４−5g/m2であった。また、りん酸塩皮膜
は被覆が均一であり、微細結晶であった。
実施例 ４ 実施例１のりん酸塩化成処理溶液にさらに、酒石酸36
g/添加したものを使用して、実施例１と同じ工程で処
理を行なったところ、得られたりん酸塩皮膜の単位面積
当たり重量は３−4g/m2であった。また、りん酸塩皮膜
は被覆が均一であり、微細結晶であった。
g/添加したものを使用して、実施例１と同じ工程で処
理を行なったところ、得られたりん酸塩皮膜の単位面積
当たり重量は３−4g/m2であった。また、りん酸塩皮膜
は被覆が均一であり、微細結晶であった。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ペーター イェルンス ドイツ連邦共和国 デー‐6000 フラン クフルト アム マイン フリードリッ ヒシュトラーセ 55 (56)参考文献 特開 昭59−110785（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−157879（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−263280（ＪＰ，Ａ)
Claims (12)
- 【請求項１】亜鉛イオン、りん酸イオン、硝酸イオンお
よび自己触媒的に生成される亜硝酸イオンを含有し、２
価鉄イオンを事実上含有しないりん酸塩化成処理水溶液
を使用して少なくとも部分的に鉄または鋼からなる金属
表面にりん酸塩皮膜を形成する方法において、 を含有し、遊離酸度の全酸度に対する比率が（0.1ない
し0.3）:1に調節されかつ少なくとも80ポイントの全酸
度を有するりん酸塩化成処理溶液を、60ないし100℃の
温度で３ないし30秒金属表面に接触させることを特徴と
するりん酸塩皮膜の形成方法。 - 【請求項２】 を含有するりん酸塩化成処理溶液と金属表面を接触させ
ることを特徴とする請求項１記載のりん酸塩皮膜の形成
方法。 - 【請求項３】別の促進剤を含有するりん酸塩化成処理溶
液と金属表面を接触させることを特徴とする請求項１ま
たは２記載のりん酸塩皮膜の形成方法。 - 【請求項４】マンガンを0.1ないし10g/、好ましくは
１ないし5g/含有するりん酸塩化成処理溶液と金属表
面を接触させることを特徴とする請求項１から３までの
いずれか１項に記載のりん酸塩皮膜の形成方法。 - 【請求項５】酒石酸および／またはクエン酸を0.05ない
し3g/含有するりん酸塩化成処理溶液と金属表面を接
触させることを特徴とする請求項１から４までのいずれ
か１項に記載のりん酸塩皮膜の形成方法。 - 【請求項６】金属表面を洗浄する工程、場合により錆、
スケールおよびりん酸塩層を除去する工程、活性化処理
工程、りん酸塩化成処理工程、不働態化処理工程を順次
行なう化成処理方法において各工程の処理時間を３ない
し30秒間とすることを特徴とする請求項１から５までの
いずれか１項に記載のりん酸塩皮膜の形成方法。 - 【請求項７】前記表面洗浄を、60ないし100℃の温度範
囲、20ないし200g/の濃度範囲のアルカリ性洗浄液と
接触させることにより行なう請求項６記載のりん酸塩皮
膜の形成方法。 - 【請求項８】60ないし100℃の温度範囲、５ないし50重
量％の濃度範囲の硫酸溶液またはりん酸溶液とりん酸塩
化成処理前の金属表面を接触させることを特徴とする請
求項６または７記載のりん酸塩皮膜の形成方法。 - 【請求項９】２価鉄イオンおよび／または３価鉄イオン
を１ないし50g/の濃度範囲で含有する硫酸および／ま
たはりん酸とりん酸塩化成処理前の金属表面を接触させ
ることを特徴とする請求項８記載のりん酸塩皮膜の形成
方法。 - 【請求項１０】0.3ないし３重量％の濃度範囲で硫酸ま
たはりん酸を含有する溶液を、20ないし50℃の温度範囲
で、りん酸塩化成処理前の金属表面と接触させることを
特徴とする請求項８または９記載のりん酸塩皮膜の形成
方法。 - 【請求項１１】縮合りん酸塩を含有するりん酸チタンの
懸濁液で活性化を行なうことを特徴とする請求項１から
10までのいずれか１項に記載のりん酸塩皮膜の形成方
法。 - 【請求項１２】りん酸塩皮膜形成後に、クロムを含有す
るあるいはクロムを含有しない後処理溶液で金属表面を
不働態化することを特徴とする請求項１から11までのい
ずれか１項に記載のりん酸塩皮膜の形成方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3803068.3 | 1988-02-03 | ||
| DE3803068 | 1988-02-03 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01259180A JPH01259180A (ja) | 1989-10-16 |
| JP2713334B2 true JP2713334B2 (ja) | 1998-02-16 |
Family
ID=6346467
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1020980A Expired - Lifetime JP2713334B2 (ja) | 1988-02-03 | 1989-02-01 | りん酸塩皮膜の形成方法 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4950339A (ja) |
| EP (1) | EP0327153B1 (ja) |
| JP (1) | JP2713334B2 (ja) |
| CA (1) | CA1330515C (ja) |
| DE (1) | DE58905074D1 (ja) |
| ES (1) | ES2058464T3 (ja) |
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| DE4433946A1 (de) * | 1994-09-23 | 1996-03-28 | Henkel Kgaa | Phosphatierverfahren ohne Nachspülung |
| DE19639597C2 (de) * | 1996-09-26 | 2000-01-20 | Henkel Kgaa | Verfahren zur Phosphatierung von laufenden Bändern aus kalt- oder warmgewalztem Stahl in schnellaufenden Bandanlagen |
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| CN100372672C (zh) * | 2002-07-31 | 2008-03-05 | 新日本制铁株式会社 | 树脂内衬钢管及其制造方法 |
| PL2964805T3 (pl) | 2013-03-06 | 2019-11-29 | Quaker Chem Corp | Wysokotemperaturowa powłoka konwersyjna na podłożach stalowych i żelaznych |
| CN105603406A (zh) * | 2015-12-31 | 2016-05-25 | 芜湖市金宇石化设备有限公司 | 一种用于汽车车门涂装前磷化处理的处理液的制备方法 |
| CN105543822A (zh) * | 2015-12-31 | 2016-05-04 | 芜湖市金宇石化设备有限公司 | 一种用于汽车车门涂装前磷化处理的处理液 |
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| CN111197163A (zh) * | 2018-11-20 | 2020-05-26 | 天津市银丰钢绞线股份有限公司 | 一种钢绞线的前处理工艺 |
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