JPH06228766A - リン酸塩皮膜を形成する方法 - Google Patents
リン酸塩皮膜を形成する方法Info
- Publication number
- JPH06228766A JPH06228766A JP5344287A JP34428793A JPH06228766A JP H06228766 A JPH06228766 A JP H06228766A JP 5344287 A JP5344287 A JP 5344287A JP 34428793 A JP34428793 A JP 34428793A JP H06228766 A JPH06228766 A JP H06228766A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- phosphate
- phosphating
- metal surface
- aqueous solution
- magnesium
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C22/00—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
- C23C22/05—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions
- C23C22/06—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6
- C23C22/07—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6 containing phosphates
- C23C22/08—Orthophosphates
- C23C22/10—Orthophosphates containing oxidants
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Treatment Of Metals (AREA)
- Glass Compositions (AREA)
- Materials For Medical Uses (AREA)
- Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】リン酸マグネシウムを主剤とし促進剤を含むリ
ン酸塩処理水溶液を用いて鉄鋼系の金属表面の上にリン
酸塩皮膜を形成する方法において、高価な排水処理を要
せず、実施及び保守点検が低廉かつ容易な方法を提供す
る。 【構成】０．２〜４ｇ／ｌのマグネシウムと、１〜２０
ｇ／ｌのリン酸根（Ｐ2 Ｏ5 換算）と、促進剤として過
酸化物とを含み、中性又はアルカリ性領域において水酸
化カルシウムで沈澱させ得ない無機化合物を含まないリ
ン酸塩処理水溶液を上記金属表面と接触させる。
ン酸塩処理水溶液を用いて鉄鋼系の金属表面の上にリン
酸塩皮膜を形成する方法において、高価な排水処理を要
せず、実施及び保守点検が低廉かつ容易な方法を提供す
る。 【構成】０．２〜４ｇ／ｌのマグネシウムと、１〜２０
ｇ／ｌのリン酸根（Ｐ2 Ｏ5 換算）と、促進剤として過
酸化物とを含み、中性又はアルカリ性領域において水酸
化カルシウムで沈澱させ得ない無機化合物を含まないリ
ン酸塩処理水溶液を上記金属表面と接触させる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、リン酸マグネシウムを
主剤としかつ促進剤を含むリン酸塩処理水溶液を用いて
鉄鋼系の金属表面の上にリン酸塩皮膜を形成する方法に
関する。
主剤としかつ促進剤を含むリン酸塩処理水溶液を用いて
鉄鋼系の金属表面の上にリン酸塩皮膜を形成する方法に
関する。
【０００２】
【従来の技術】リン酸塩処理水溶液を用いて鉄鋼系の金
属表面の上にリン酸塩皮膜を形成する方法は金属加工産
業で広範囲に使用されている。この方法を使用して上記
金属表面上に形成されたリン酸塩皮膜は、耐蝕性の賦
与、塗装下地の調製並びに非切削冷間加工の容易化、摩
擦の低減に特に役立つ。
属表面の上にリン酸塩皮膜を形成する方法は金属加工産
業で広範囲に使用されている。この方法を使用して上記
金属表面上に形成されたリン酸塩皮膜は、耐蝕性の賦
与、塗装下地の調製並びに非切削冷間加工の容易化、摩
擦の低減に特に役立つ。
【０００３】このようなリン酸塩皮膜形成方法に使用さ
れるリン酸塩処理水溶液は、例えばｐＨ値が約１．８〜
３．８であって、リン酸塩処理にとって決定的な役割を
果たす成分として亜鉛イオンとリン酸イオンとを含む。
陽イオンとして上記亜鉛イオンに加えて、例えばアンモ
ニウム、カルシウム、コバルト、鉄、カリウム、銅、ナ
トリウム、マグネシウム及びマンガンの各イオンが共存
してもよい。リン酸塩皮膜の形成を促進するためリン酸
塩処理水溶液に通常、例えば臭素酸塩、塩素酸塩、硝酸
塩、亜硝酸塩、有機ニトロ化合物、過硼酸塩、過硫酸
塩、過酸化水素のような酸化剤を添加する。この外、鉄
（ＩＩ）を鉄（ＩＩＩ）に酸化するため含酸素ガスを使
用することができる。
れるリン酸塩処理水溶液は、例えばｐＨ値が約１．８〜
３．８であって、リン酸塩処理にとって決定的な役割を
果たす成分として亜鉛イオンとリン酸イオンとを含む。
陽イオンとして上記亜鉛イオンに加えて、例えばアンモ
ニウム、カルシウム、コバルト、鉄、カリウム、銅、ナ
トリウム、マグネシウム及びマンガンの各イオンが共存
してもよい。リン酸塩皮膜の形成を促進するためリン酸
塩処理水溶液に通常、例えば臭素酸塩、塩素酸塩、硝酸
塩、亜硝酸塩、有機ニトロ化合物、過硼酸塩、過硫酸
塩、過酸化水素のような酸化剤を添加する。この外、鉄
（ＩＩ）を鉄（ＩＩＩ）に酸化するため含酸素ガスを使
用することができる。
【０００４】別種のリン酸塩皮膜形成方法として所謂鉄
リン酸塩処理又は「非皮膜形成式リン酸塩処理(nichtsc
hichtbildende Phosphatierung )」が挙げられる。通常
この方法では、アルカリ金属リン酸塩を主剤とし時には
マグネシウム塩、カルシウム塩及びバリウム塩を含むリ
ン酸塩処理水溶液が使用される。この方法はその実施が
比較的簡単でありかつ所要経費も少なくて済む。そして
この方法で形成されたリン酸塩処理皮膜は、この皮膜で
被覆された材料がさほど高腐食性でない環境下で使用さ
れる限り品質的に概して充分である。
リン酸塩処理又は「非皮膜形成式リン酸塩処理(nichtsc
hichtbildende Phosphatierung )」が挙げられる。通常
この方法では、アルカリ金属リン酸塩を主剤とし時には
マグネシウム塩、カルシウム塩及びバリウム塩を含むリ
ン酸塩処理水溶液が使用される。この方法はその実施が
比較的簡単でありかつ所要経費も少なくて済む。そして
この方法で形成されたリン酸塩処理皮膜は、この皮膜で
被覆された材料がさほど高腐食性でない環境下で使用さ
れる限り品質的に概して充分である。
【０００５】上記２種のリン酸塩皮膜形成方法の共通点
は、リン酸塩処理水溶液を浸漬法、フラッディング法(F
luten)又はスプレー法で被処理加工材料の表面と接触さ
せることである。接触時間は数秒〜約１５分に亙り、こ
の間に皮膜結晶が素地金属と強固に連晶したリン酸塩皮
膜層が化学反応により形成される。リン酸塩皮膜層の表
面上に残留するリン酸塩処理水溶液はふつう次工程の妨
げとなるので、リン酸塩処理後に丹念に水ですすぎ落さ
れる。
は、リン酸塩処理水溶液を浸漬法、フラッディング法(F
luten)又はスプレー法で被処理加工材料の表面と接触さ
せることである。接触時間は数秒〜約１５分に亙り、こ
の間に皮膜結晶が素地金属と強固に連晶したリン酸塩皮
膜層が化学反応により形成される。リン酸塩皮膜層の表
面上に残留するリン酸塩処理水溶液はふつう次工程の妨
げとなるので、リン酸塩処理後に丹念に水ですすぎ落さ
れる。
【０００６】ところで上記の所謂「非皮膜形成式リン酸
塩処理」方法では、金属表面をその耐蝕性を高めるため
主剤としてリン酸及び／又は非皮膜形成リン酸塩を含む
リン酸塩処理水溶液で処理してリン酸塩皮膜を形成する
ことが周知である（英国特許公報第５１７０４９号参
照）。ここで非皮膜形成リン酸塩としてはアルカリ金属
リン酸塩、アンモニウムリン酸塩及びマグネシウムリン
酸塩が挙げられている。これらのリン酸塩は、価格が低
廉であると共に亜鉛リン酸塩、マンガンリン酸塩、カド
ミウムリン酸塩又は鉄リン酸塩と比べてスラッジ生成が
少ない利点を有する。このリン酸塩処理水溶液は加えて
小量の亜硝酸塩、硝酸塩又は亜硫酸塩と、せいぜい小量
の皮膜形成リン酸塩を含むことができる。
塩処理」方法では、金属表面をその耐蝕性を高めるため
主剤としてリン酸及び／又は非皮膜形成リン酸塩を含む
リン酸塩処理水溶液で処理してリン酸塩皮膜を形成する
ことが周知である（英国特許公報第５１７０４９号参
照）。ここで非皮膜形成リン酸塩としてはアルカリ金属
リン酸塩、アンモニウムリン酸塩及びマグネシウムリン
酸塩が挙げられている。これらのリン酸塩は、価格が低
廉であると共に亜鉛リン酸塩、マンガンリン酸塩、カド
ミウムリン酸塩又は鉄リン酸塩と比べてスラッジ生成が
少ない利点を有する。このリン酸塩処理水溶液は加えて
小量の亜硝酸塩、硝酸塩又は亜硫酸塩と、せいぜい小量
の皮膜形成リン酸塩を含むことができる。
【０００７】しかしこの非皮膜形成式リン酸塩処理方法
は、上述の亜硝酸塩、硝酸塩又は亜硫酸塩を含むこと
と、非皮膜形成陽イオンとしてアルカリ金属イオン又は
アンモニウムイオンを使用することとに伴い、処理工程
の次段階で発生するすすぎ廃水の排水処理が高価になる
欠点を有する。
は、上述の亜硝酸塩、硝酸塩又は亜硫酸塩を含むこと
と、非皮膜形成陽イオンとしてアルカリ金属イオン又は
アンモニウムイオンを使用することとに伴い、処理工程
の次段階で発生するすすぎ廃水の排水処理が高価になる
欠点を有する。
【０００８】このため元々経費的に低廉なはずの上記非
皮膜形成式リン酸塩処理方法の利点の大半が損なわれて
しまう。
皮膜形成式リン酸塩処理方法の利点の大半が損なわれて
しまう。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】本発明は上述の点に鑑
み、高価な排水処理を要せず、実施及び保守点検が低廉
かつ容易な非皮膜形成式リン酸塩処理方法を提供するも
のである。
み、高価な排水処理を要せず、実施及び保守点検が低廉
かつ容易な非皮膜形成式リン酸塩処理方法を提供するも
のである。
【００１０】
【課題を解決するための手段】本発明は、リン酸マグネ
シウムを主剤とし促進剤を含むリン酸塩処理水溶液を用
いて鉄鋼系の金属表面の上にリン酸塩皮膜を形成する方
法において、０．２〜４ｇ／ｌのマグネシウムと、１〜
２０ｇ／ｌのリン酸根（Ｐ2 Ｏ5 換算）と、上記促進剤
として過酸化物とを含み、中性又はアルカリ性領域にお
いて水酸化カルシウムで沈澱させ得ない無機化合物を含
まないリン酸塩処理水溶液を上記金属表面と接触させる
ようにリン酸塩皮膜を形成する方法を構成した。
シウムを主剤とし促進剤を含むリン酸塩処理水溶液を用
いて鉄鋼系の金属表面の上にリン酸塩皮膜を形成する方
法において、０．２〜４ｇ／ｌのマグネシウムと、１〜
２０ｇ／ｌのリン酸根（Ｐ2 Ｏ5 換算）と、上記促進剤
として過酸化物とを含み、中性又はアルカリ性領域にお
いて水酸化カルシウムで沈澱させ得ない無機化合物を含
まないリン酸塩処理水溶液を上記金属表面と接触させる
ようにリン酸塩皮膜を形成する方法を構成した。
【００１１】上記「リン酸マグネシウムを主剤とし」な
る表現は、リン酸マグネシウムとマグネシウムイオンと
が上記リン酸塩処理水溶液中において各々主たるリン酸
塩と陽イオンとであることを意味する。
る表現は、リン酸マグネシウムとマグネシウムイオンと
が上記リン酸塩処理水溶液中において各々主たるリン酸
塩と陽イオンとであることを意味する。
【００１２】本発明において使用される上記促進剤はＨ
2 Ｏ2 、過リン酸塩及び過炭酸塩である。
2 Ｏ2 、過リン酸塩及び過炭酸塩である。
【００１３】上記促進剤としてＨ2 Ｏ2 を含むリン酸塩
処理水溶液を使用するのがよい。
処理水溶液を使用するのがよい。
【００１４】その際、Ｈ2 Ｏ2濃度は０．０２〜０．２
ｇ／ｌであるのがよい。
ｇ／ｌであるのがよい。
【００１５】活性化剤を含むリン酸塩処理水溶液を使用
することができる。その際、中性又はアルカリ性領域に
おいて水酸化カルシウムで沈澱させ得る活性化剤を含む
リン酸塩処理水溶液を使用するのがよい。
することができる。その際、中性又はアルカリ性領域に
おいて水酸化カルシウムで沈澱させ得る活性化剤を含む
リン酸塩処理水溶液を使用するのがよい。
【００１６】上記活性化剤として各々 ０．０１ 〜 ０．２ ｇ／ｌ ＭｏＯ3、 ０．０１ 〜 ０．２ ｇ／ｌ ＷＯ3、 ０．０１ 〜 ０．２ ｇ／ｌ ＶＯ3、 ０．１ 〜 ２ ｇ／ｌ Ｆ、 ０．０１ 〜 ０．２ ｇ／ｌ Ｎｉ、 ０．０１ 〜 ０．２ ｇ／ｌ Ｍｎ、 ０．０１ 〜 ０．２ ｇ／ｌ Ｚｎ、 ０．１ 〜 １ ｇ／ｌ Ｃａ及び／又は ０．００１ 〜 ０．０２ ｇ／ｌ Ｃｕ を含むリン酸塩処理水溶液を使用するのがよい。
【００１７】上記リン酸塩処理水溶液は中性又はアルカ
リ性領域において水酸化カルシウムで沈澱させ得ない無
機化合物を含まないことが要求されるので、この水溶液
の建浴及び成分補充には上記中性又はアルカリ性領域に
おいて水溶性塩を生じるイオンを一切含まない薬品のみ
を使用しなければならない。また上記促進剤として例え
ば臭素酸塩、塩素酸塩、硝酸塩、亜硝酸塩又は亜硫酸塩
を使用してはいけない。しかし蓚酸塩、硫酸塩、時には
弗化物は上記リン酸塩処理水溶液中に溶存してもよい。
リ性領域において水酸化カルシウムで沈澱させ得ない無
機化合物を含まないことが要求されるので、この水溶液
の建浴及び成分補充には上記中性又はアルカリ性領域に
おいて水溶性塩を生じるイオンを一切含まない薬品のみ
を使用しなければならない。また上記促進剤として例え
ば臭素酸塩、塩素酸塩、硝酸塩、亜硝酸塩又は亜硫酸塩
を使用してはいけない。しかし蓚酸塩、硫酸塩、時には
弗化物は上記リン酸塩処理水溶液中に溶存してもよい。
【００１８】上記リン酸塩処理水溶液中に溶存する個々
の成分の許容性は、この水溶液から採取した試料溶液の
ｐＨ値を水酸化カルシウムの添加により８．５にした
後、上澄み液の塩（陽イオン及び陰イオン）含量を測定
して判断することができる。またこの上澄み液の塩含量
は、通常の工業用水の塩含量である約５００ｍｇ／ｌを
超えてはならない。上記リン酸塩処理水溶液はその建浴
時に中性又はアルカリ性領域において水酸化カルシウム
で沈澱させ得ない化合物を含まないことが要求されると
同様に、この水溶液の成分補充時にもこのような化合物
が一切持ち込まれないような注意が必要である。従って
上記成分補充時に主剤構成成分であるマグネシウムイオ
ンの少なくとも一部を酸化物、水酸化物及び／又は炭酸
塩の形で追加補充するのが望ましい。
の成分の許容性は、この水溶液から採取した試料溶液の
ｐＨ値を水酸化カルシウムの添加により８．５にした
後、上澄み液の塩（陽イオン及び陰イオン）含量を測定
して判断することができる。またこの上澄み液の塩含量
は、通常の工業用水の塩含量である約５００ｍｇ／ｌを
超えてはならない。上記リン酸塩処理水溶液はその建浴
時に中性又はアルカリ性領域において水酸化カルシウム
で沈澱させ得ない化合物を含まないことが要求されると
同様に、この水溶液の成分補充時にもこのような化合物
が一切持ち込まれないような注意が必要である。従って
上記成分補充時に主剤構成成分であるマグネシウムイオ
ンの少なくとも一部を酸化物、水酸化物及び／又は炭酸
塩の形で追加補充するのが望ましい。
【００１９】上記リン酸塩処理水溶液の適用に当って
は、例えばスプレー法、浸漬法又はフラッディング法(F
luten)のような通常の手法が使用される。これらの適用
手法と、リン酸塩処理皮膜層に所望される例えば層厚み
のような性状とに依り、リン酸塩処理時間は５秒〜数分
を要する。リン酸塩処理後の皮膜層の単位面積当り層重
量は通常０．１〜１．０ｇ／ｍ2 である。より大きな単
位面積当り層重量を得ることも処理条件次第で可能であ
る。若し必要ならば、別途のｐＨ値の設定はふつうリン
酸の添加によって行う。
は、例えばスプレー法、浸漬法又はフラッディング法(F
luten)のような通常の手法が使用される。これらの適用
手法と、リン酸塩処理皮膜層に所望される例えば層厚み
のような性状とに依り、リン酸塩処理時間は５秒〜数分
を要する。リン酸塩処理後の皮膜層の単位面積当り層重
量は通常０．１〜１．０ｇ／ｍ2 である。より大きな単
位面積当り層重量を得ることも処理条件次第で可能であ
る。若し必要ならば、別途のｐＨ値の設定はふつうリン
酸の添加によって行う。
【００２０】リン酸塩処理工程の前後には周知の通常の
処理がなされる。即ちふつうリン酸塩処理工程の前に上
記金属表面は例えばアルカリ性洗浄液により洗浄され、
脱脂及び汚れの除去がなされる。上記金属表面は必要に
応じて引き続き除錆のため酸洗いされることもある。洗
浄と、必要に応じた酸洗いと、リン酸塩処理との間には
通常丹念な水すすぎが行われる。
処理がなされる。即ちふつうリン酸塩処理工程の前に上
記金属表面は例えばアルカリ性洗浄液により洗浄され、
脱脂及び汚れの除去がなされる。上記金属表面は必要に
応じて引き続き除錆のため酸洗いされることもある。洗
浄と、必要に応じた酸洗いと、リン酸塩処理との間には
通常丹念な水すすぎが行われる。
【００２１】若しリン酸塩処理を受ける加工材料がさほ
ど汚染されて居らず、従って別途の洗浄工程が不必要な
場合、上記リン酸塩処理水溶液は例えば上記金属表面の
洗浄時に使用される各種の界面活性剤又は乳化剤を含む
ことができる。勿論これらの界面活性剤又は乳化剤は上
記リン酸塩処理水溶液と相溶性を有する必要がある。
ど汚染されて居らず、従って別途の洗浄工程が不必要な
場合、上記リン酸塩処理水溶液は例えば上記金属表面の
洗浄時に使用される各種の界面活性剤又は乳化剤を含む
ことができる。勿論これらの界面活性剤又は乳化剤は上
記リン酸塩処理水溶液と相溶性を有する必要がある。
【００２２】リン酸塩処理の終了のあと、水すすぎと、
例えばクロム（ＶＩ）／クロム（ＩＩＩ）溶液のような
任意の後すすぎ液による後処理とが上記金属表面に対し
て一般に行われる。次いで上記金属表面は、場合により
再度の水すすぎを受けた後、最終的に乾燥される。
例えばクロム（ＶＩ）／クロム（ＩＩＩ）溶液のような
任意の後すすぎ液による後処理とが上記金属表面に対し
て一般に行われる。次いで上記金属表面は、場合により
再度の水すすぎを受けた後、最終的に乾燥される。
【００２３】
【実施例】以下本発明の実施例につき説明する：試験例１ ：品種ＲＳｔ１２０３鋼製の冷蔵庫外箱につき
次記の５段階工程により粉体塗装の予備処理を行った。
即ち、 第１段階：液温６０℃の中程度アルカリ性洗浄液（５ｇ
／ｌ）を２分間噴射するスプレー法による洗浄。 第２段階：室温の水による３０秒間の水すすぎ。 第３段階： ０．５５ｇ／ｌ Ｍｇ、 ３．３ ｇ／ｌ リン酸根（Ｐ2 Ｏ5 換算）、 ３０ ｍｇ／ｌ Ｈ2 Ｏ2 を含み、ｐＨ値が約５である液温６０℃のリン酸塩処理
水溶液を２分間噴射するスプレー法によるリン酸塩処
理。 第４段階：室温の水による水すすぎ。 第５段階：完全脱イオン水による後すすぎ、次いで乾
燥。
次記の５段階工程により粉体塗装の予備処理を行った。
即ち、 第１段階：液温６０℃の中程度アルカリ性洗浄液（５ｇ
／ｌ）を２分間噴射するスプレー法による洗浄。 第２段階：室温の水による３０秒間の水すすぎ。 第３段階： ０．５５ｇ／ｌ Ｍｇ、 ３．３ ｇ／ｌ リン酸根（Ｐ2 Ｏ5 換算）、 ３０ ｍｇ／ｌ Ｈ2 Ｏ2 を含み、ｐＨ値が約５である液温６０℃のリン酸塩処理
水溶液を２分間噴射するスプレー法によるリン酸塩処
理。 第４段階：室温の水による水すすぎ。 第５段階：完全脱イオン水による後すすぎ、次いで乾
燥。
【００２４】上記工程により製造されたリン酸塩処理皮
膜層は素地を均一に被覆し、次工程の粉体塗装にとって
完璧な下地を形成した。
膜層は素地を均一に被覆し、次工程の粉体塗装にとって
完璧な下地を形成した。
【００２５】上記第４段階で発生したすすぎ廃水は、ｐ
Ｈ値が５．３、電導度が３２０μＳ・ｃｍ-1であった。
このすすぎ廃水を清浄化するため、Ｃａ（ＯＨ）2 懸濁
液を加えて生じる混合液のｐＨ値が９．０なるようにし
た。この清浄化後かつ沈澱除去後のすすぎ廃水の電導度
は１１０μＳ・ｃｍ-1であった。こうして得られた水は
上記第４段階の水すすぎ用に再使用可能であった。
Ｈ値が５．３、電導度が３２０μＳ・ｃｍ-1であった。
このすすぎ廃水を清浄化するため、Ｃａ（ＯＨ）2 懸濁
液を加えて生じる混合液のｐＨ値が９．０なるようにし
た。この清浄化後かつ沈澱除去後のすすぎ廃水の電導度
は１１０μＳ・ｃｍ-1であった。こうして得られた水は
上記第４段階の水すすぎ用に再使用可能であった。
【００２６】試験例２：試験例１の冷蔵庫外箱につき次
記の３段階工程により次工程の粉体塗装の予備処理を行
った。その際、第１段階において洗浄とリン酸塩処理と
を１液で行った。即ち、 第１段階： ０．５５ｇ／ｌ Ｍｇ、 ３．３ ｇ／ｌ リン酸根（Ｐ2 Ｏ5 換算）、 ３０ ｍｇ／ｌ Ｈ2 Ｏ2、 ０．５ ｇ／ｌ 非イオン性界面活性剤 を含み、ｐＨ値が約５である液温５０℃の洗浄／リン酸
塩処理水溶液を２分間噴射するスプレー法による洗浄と
リン酸塩処理。 第２段階：室温の水による３０秒間の水すすぎ。 第３段階：Ｃｒ（ＶＩ）を含む溶液による不動態化後す
すぎ、次いで乾燥。
記の３段階工程により次工程の粉体塗装の予備処理を行
った。その際、第１段階において洗浄とリン酸塩処理と
を１液で行った。即ち、 第１段階： ０．５５ｇ／ｌ Ｍｇ、 ３．３ ｇ／ｌ リン酸根（Ｐ2 Ｏ5 換算）、 ３０ ｍｇ／ｌ Ｈ2 Ｏ2、 ０．５ ｇ／ｌ 非イオン性界面活性剤 を含み、ｐＨ値が約５である液温５０℃の洗浄／リン酸
塩処理水溶液を２分間噴射するスプレー法による洗浄と
リン酸塩処理。 第２段階：室温の水による３０秒間の水すすぎ。 第３段階：Ｃｒ（ＶＩ）を含む溶液による不動態化後す
すぎ、次いで乾燥。
【００２７】上記工程により製造されたリン酸塩処理皮
膜層も素地を均一に被覆し、次工程の粉体塗装と相俟っ
て素材に優れた耐蝕性を賦与することができた。
膜層も素地を均一に被覆し、次工程の粉体塗装と相俟っ
て素材に優れた耐蝕性を賦与することができた。
【００２８】上記第２段階のすすぎ廃水の清浄化は試験
例１と同様に行われた。また上記洗浄／リン酸塩処理水
溶液は上記第１段階で油脂及びその他の不純物で汚染さ
れるので、時々新規に建浴すると同時に老廃液を清浄化
する必要があった。
例１と同様に行われた。また上記洗浄／リン酸塩処理水
溶液は上記第１段階で油脂及びその他の不純物で汚染さ
れるので、時々新規に建浴すると同時に老廃液を清浄化
する必要があった。
【００２９】上記老廃液（ｐＨ値約４．９；電導度２４
８０μＳ・ｃｍ-1）は先ず有機不純物の除去のため限外
濾過され、次いでｐＨ値が９．０（電導度１４０μＳ・
ｃｍ-1）になるまでＣａ（ＯＨ）2 懸濁液が添加され
た。この処置によりリン酸塩処理作用を有する溶存成分
のみならず上記老廃液に取り込まれた不純物も除去され
る結果、この清浄化後かつ沈澱除去後の溶液は下水施設
内にそのまま排出でき、又はすすぎ用にも新規の洗浄／
リン酸塩処理水溶液の建浴用にも使用することができ
た。
８０μＳ・ｃｍ-1）は先ず有機不純物の除去のため限外
濾過され、次いでｐＨ値が９．０（電導度１４０μＳ・
ｃｍ-1）になるまでＣａ（ＯＨ）2 懸濁液が添加され
た。この処置によりリン酸塩処理作用を有する溶存成分
のみならず上記老廃液に取り込まれた不純物も除去され
る結果、この清浄化後かつ沈澱除去後の溶液は下水施設
内にそのまま排出でき、又はすすぎ用にも新規の洗浄／
リン酸塩処理水溶液の建浴用にも使用することができ
た。
【００３０】
【発明の効果】本発明は上述のような構成であるから、
高価な排水処理を要せず、実施及び保守点検が低廉かつ
容易なリン酸塩皮膜を形成する方法を提供することがで
きる。
高価な排水処理を要せず、実施及び保守点検が低廉かつ
容易なリン酸塩皮膜を形成する方法を提供することがで
きる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 マルギット・フライシュハッケル−イェボ レク ドイツ連邦共和国61250ウジンゲン・ア ン・デン・タンネン30
Claims (5)
- 【請求項１】リン酸マグネシウムを主剤とし促進剤を含
むリン酸塩処理水溶液を用いて鉄鋼系の金属表面の上に
リン酸塩皮膜を形成する方法において、 ０．２〜４ｇ／ｌのマグネシウムと、１〜２０ｇ／ｌの
リン酸根（Ｐ2 Ｏ5 換算）と、上記促進剤として過酸化
物とを含み、中性又はアルカリ性領域において水酸化カ
ルシウムで沈澱させ得ない無機化合物を含まないリン酸
塩処理水溶液を上記金属表面と接触させることを特徴と
する方法。 - 【請求項２】上記促進剤としてＨ2 Ｏ2 を含むリン酸塩
処理水溶液を上記金属表面と接触させる請求項１の方
法。 - 【請求項３】０．０２〜０．２ｇ／ｌのＨ2 Ｏ2 を含む
リン酸塩処理水溶液を上記金属表面と接触させる請求項
２の方法。 - 【請求項４】中性又はアルカリ性領域において水酸化カ
ルシウムで沈澱させ得る活性化剤を含むリン酸塩処理水
溶液を上記金属表面と接触させる請求項１〜３のいずれ
か１項の方法。 - 【請求項５】上記活性化剤として各々 ０．０１ 〜 ０．２ ｇ／ｌ ＭｏＯ3、 ０．０１ 〜 ０．２ ｇ／ｌ ＷＯ3、 ０．０１ 〜 ０．２ ｇ／ｌ ＶＯ3、 ０．１ 〜 ２ ｇ／ｌ Ｆ、 ０．０１ 〜 ０．２ ｇ／ｌ Ｎｉ、 ０．０１ 〜 ０．２ ｇ／ｌ Ｍｎ、 ０．０１ 〜 ０．２ ｇ／ｌ Ｚｎ、 ０．１ 〜 １ ｇ／ｌ Ｃａ及び／又は ０．００１ 〜 ０．０２ ｇ／ｌ Ｃｕ を含むリン酸塩処理水溶液を上記金属表面と接触させる
請求項４の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4243214A DE4243214A1 (de) | 1992-12-19 | 1992-12-19 | Verfahren zur Erzeugung von Phosphatüberzügen |
| DE4243214.6 | 1992-12-19 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06228766A true JPH06228766A (ja) | 1994-08-16 |
Family
ID=6475929
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5344287A Pending JPH06228766A (ja) | 1992-12-19 | 1993-12-17 | リン酸塩皮膜を形成する方法 |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5383982A (ja) |
| EP (1) | EP0603921B1 (ja) |
| JP (1) | JPH06228766A (ja) |
| AT (1) | ATE134720T1 (ja) |
| CA (1) | CA2111165A1 (ja) |
| DE (2) | DE4243214A1 (ja) |
| ES (1) | ES2085713T3 (ja) |
| ZA (1) | ZA939466B (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2013188402A2 (en) * | 2012-06-11 | 2013-12-19 | Latitude 18, Inc. | Inorganic phosphate corrosion resistant coatings |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CZ74996A3 (en) | 1993-09-13 | 1996-12-11 | Commw Scient Ind Res Org | Process of cleaning and coating metal surfaces and an acid aqueous solution containing rare earth ions for making the same |
| AUPM621194A0 (en) * | 1994-06-10 | 1994-07-07 | Commonwealth Scientific And Industrial Research Organisation | Conversion coating and process for its formation |
| JP3655635B2 (ja) | 1994-11-11 | 2005-06-02 | コモンウェルス・サイエンティフィック・アンド・インダストリアル・リサーチ・オーガナイゼーション | 金属表面に化成皮膜を付与する方法およびそのための溶液 |
| NO312911B1 (no) * | 1994-12-22 | 2002-07-15 | Budenheim Rud A Oetker Chemie | Antikorrosjonspigment og anvendelse av dette |
| US5683522A (en) * | 1995-03-30 | 1997-11-04 | Sundstrand Corporation | Process for applying a coating to a magnesium alloy product |
| DE19544614A1 (de) | 1995-11-30 | 1997-06-05 | Metallgesellschaft Ag | Verfahren zur Phospatierung von Metalloberflächen |
| DE19754109A1 (de) * | 1997-12-05 | 1999-06-10 | Henkel Kgaa | Abwasseraufbereitung bei der Phosphatierung |
| AUPQ633300A0 (en) | 2000-03-20 | 2000-04-15 | Commonwealth Scientific And Industrial Research Organisation | Process and solution for providing a conversion coating on a metallic surface ii |
| AUPQ633200A0 (en) | 2000-03-20 | 2000-04-15 | Commonwealth Scientific And Industrial Research Organisation | Process and solution for providing a conversion coating on a metallic surface I |
| DE102005047424A1 (de) * | 2005-09-30 | 2007-04-05 | Henkel Kgaa | Phosphatierlösung mit Wasserstoffperoxid und chelatbildenden Carbonsäuren |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB517049A (en) * | 1937-07-20 | 1940-01-18 | Pyrene Co Ltd | Improvements in or relating to improving the resistance of metals to corrosion |
| DE977633C (de) * | 1950-07-06 | 1967-11-02 | Galvapol Ges Fuer Galvanotechn | Verfahren zur Herstellung von Phosphatueberzuegen auf eisenhaltigen Metallgegenstaenden |
| DE2327304C3 (de) * | 1973-05-29 | 1982-01-21 | Metallgesellschaft Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zum Aufbringen von Phosphatüberzügen auf Metalle |
| GB1415999A (en) * | 1973-05-29 | 1975-12-03 | Pyrene Chemical Services Ltd | Process for forming phosphate coatings |
| JPS5893879A (ja) * | 1981-11-30 | 1983-06-03 | Hitachi Ltd | フロン吸収式冷凍機 |
| US4788086A (en) * | 1984-07-14 | 1988-11-29 | Nippondenso Co., Ltd. | Copper-based metallic member having a chemical conversion film and method for producing same |
| EP0370535B1 (de) * | 1988-11-25 | 1992-11-11 | Metallgesellschaft Aktiengesellschaft | Verfahren zum Aufbringen von Phosphatüberzügen |
| DE3927614A1 (de) * | 1989-08-22 | 1991-02-28 | Metallgesellschaft Ag | Verfahren zur erzeugung von phosphatueberzuegen auf metallen |
| US5268041A (en) * | 1990-04-27 | 1993-12-07 | Metallgesellschaft Ag | Process for phosphating metal surfaces |
| DE4013483A1 (de) * | 1990-04-27 | 1991-10-31 | Metallgesellschaft Ag | Verfahren zur phosphatierung von metalloberflaechen |
-
1992
- 1992-12-19 DE DE4243214A patent/DE4243214A1/de not_active Withdrawn
-
1993
- 1993-11-23 AT AT93203269T patent/ATE134720T1/de not_active IP Right Cessation
- 1993-11-23 DE DE59301729T patent/DE59301729D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1993-11-23 EP EP93203269A patent/EP0603921B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1993-11-23 ES ES93203269T patent/ES2085713T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1993-12-10 CA CA002111165A patent/CA2111165A1/en not_active Abandoned
- 1993-12-13 US US08/166,254 patent/US5383982A/en not_active Expired - Fee Related
- 1993-12-17 JP JP5344287A patent/JPH06228766A/ja active Pending
- 1993-12-17 ZA ZA939466A patent/ZA939466B/xx unknown
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US10422041B2 (en) | 2009-12-18 | 2019-09-24 | Latitude 18, Inc | Inorganic phosphate corrosion resistant coatings |
| WO2013188402A2 (en) * | 2012-06-11 | 2013-12-19 | Latitude 18, Inc. | Inorganic phosphate corrosion resistant coatings |
| WO2013188402A3 (en) * | 2012-06-11 | 2014-04-03 | Latitude 18, Inc. | Inorganic phosphate corrosion resistant coatings |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA2111165A1 (en) | 1994-06-20 |
| ZA939466B (en) | 1995-06-19 |
| DE59301729D1 (de) | 1996-04-04 |
| ES2085713T3 (es) | 1996-06-01 |
| ATE134720T1 (de) | 1996-03-15 |
| EP0603921B1 (de) | 1996-02-28 |
| EP0603921A1 (de) | 1994-06-29 |
| US5383982A (en) | 1995-01-24 |
| DE4243214A1 (de) | 1994-06-23 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2806531B2 (ja) | 鉄又は鉄合金材料の表面処理用リン酸亜鉛系水溶液及び処理方法 | |
| KR910003722B1 (ko) | 인산염 코우팅 조성물과 아연-니켈 인산염 코우팅의 적용 방법 | |
| RU2109845C1 (ru) | Состав концентрата для получения водного раствора для нанесения покрытия для обработки металлических поверхностей, водный раствор для нанесения фосфатного покрытия кристаллической структуры на металлическую поверхность, способ фосфатирования металлической поверхности и пополняющий состав для добавления к раствору для нанесения покрытия | |
| CA1200470A (en) | Low zinc content, replenishment | |
| JP2680618B2 (ja) | 金属のりん酸塩処理方法 | |
| JP3063920B2 (ja) | リン酸塩で金属表面を処理する方法 | |
| JPH0365436B2 (ja) | ||
| US4600447A (en) | After-passivation of phosphated metal surfaces | |
| US5873953A (en) | Non-chromated oxide coating for aluminum substrates | |
| US4950339A (en) | Process of forming phosphate coatings on metals | |
| JPH06228766A (ja) | リン酸塩皮膜を形成する方法 | |
| JPS63190178A (ja) | リン酸塩皮膜の形成方法 | |
| JPH10500452A (ja) | 置換モノカルボン酸を用いる鉄リン酸塩処理 | |
| US3692583A (en) | Desmutting etched aluminum alloys | |
| US3338755A (en) | Production of phosphate coatings on metals | |
| JP2607549B2 (ja) | リン酸塩皮膜の形成方法 | |
| KR19990082154A (ko) | 저농도의 구리 및 망간을 이용한 아연 인산염 처리 방법 | |
| KR19990087077A (ko) | 저농도의 니켈 및/또는 코발트를 이용한 아연-포스파타이징 방법 | |
| US5888315A (en) | Composition and process for forming an underpaint coating on metals | |
| JPS63145784A (ja) | リン酸塩皮膜の形成方法 | |
| JPH06322550A (ja) | 冷間加工を容易にする方法 | |
| JP3286583B2 (ja) | マグネシウム含有金属用化成処理液組成物、同表面処理方法及び同表面処理物 | |
| EP1126048A2 (en) | Pickling kit for aluminum substrates and method of pickling | |
| US5932292A (en) | Zinc phosphate conversion coating composition and process | |
| JPS6179782A (ja) | りん酸塩処理方法 |