MXPA02005082A

MXPA02005082A - Agentes anticorrosivos y metodo para proteger superficies metalicas contra la corrosion.

Info

Publication number: MXPA02005082A
Application number: MXPA02005082A
Authority: MX
Inventors: Schenzle Bernd
Original assignee: Henkel Kgaa
Priority date: 2000-02-07
Filing date: 2001-01-27
Publication date: 2002-12-09
Also published as: DE10005113A1; ES2218375T3; WO2001059181A3; WO2001059181A2; JP2003522833A; AU2001230209A1; CN1398306A; CA2399446A1; TR200401345T4; EP1254279A2; PT1254279E; CN1271246C; EP1254279B1; DE50101706D1; BR0108065A; US20030138567A1; ATE262053T1

Abstract

La invencion se relaciona con un metodo para proporcionar una superficie de metal con un tratamiento anticorrosion. Dicho metodo se caracteriza en que la superficie de metal se pone en contacto con un homo- o co-polimero de vinilpirrolidona, La invencion tambien se relaciona con una solucion para aplicacion, que contiene a) 0.02 a 20 g/1 de acido fosforico y/o cuando menos un acido fluoro de uno o mas elementos del siguiente grupo: Zr, Ti, Hf y Si; o sus aniones respectivos, y b) 0.05 a 20 g/1 de un homo- o co-polimero de vinilpirrolidona; y un concentrado para el mismo.

Description

AGENTES ANTICORROSIVOS Y MÉTODO PARA PROTEGER SUPERFICIES METÁLICAS CONTRA LA CORROSIÓN Esta invención se relaciona con el campo de tratamiento de protección de corrosión de superficies metálicas. Un aspecto de la presente invención involucra depositar una capa anticorrosiva hacia una superficie de metal desnuda. Un segundo aspecto de la presente invención involucra mejorar la acción anticorrosiva de una capa anticorrosiva ya depositada sobre la superficie de metal. Una particularidad especial de la presente invención es que se tienen que se utilizar metales pesados no tóxicos, tales como cromo o niquel. Existe extenso ramo anterior relacionado con la deposición de capas anticorrosivas sobre superficies de metal desnudas y con el enjuague de superficies metálicas ya revestidas a fin de aumentar la protección contra la corrosión. Algunos ejemplos de documentos que tratan en particular con el tratamiento libre de cromo de superficies de aluminio se proporcionan a continuación. El término "tratamiento de conversión" utilizado en esta conexión indica que componentes de la solución de tratamiento reaccionan químicamente con la superficie de metal, resultando en la formación de una capa anticorrosiva hacia la que se incorporan ambos componentes de la solución de tratamiento y átomos de metal de la superficie de metal. El tratamiento de conversión libre de cromo de superficies de aluminio con fluoruros de boro, silicio, titanio o zirconio, solo o en combinación con polímeros orgánicos, a fin de lograr una protección contra la corrosión permanente y producir una base para un revestimiento subsecuente es conocido en principio. US-A-5 129 967 describe baños de tratamiento para un tratamiento sin enjuague (denominado en la misma como "revestimiento de conversión secado en el lugar" de aluminio, que contiene: (a) 10 a 16 g/1 de ácido poliacrílico u homopolímeros del mismo, (b) 12 a 19 g/1 de ácido hexaf luorozircónico, (c) 0.17 a 0.3 g/1 de ácido fluorhídrico, y (d) hasta 0.6 g/1 de ácido hexaf luorotitánico . EP-B-8 942 describe soluciones de tratamiento, de preferencia para botes de aluminio, que contienen: (a) 0.5 a 10 g/1 de ácido poliacrílico o un áster del mismo, y (b) 0.2 a 8 g/1 de cuando menos uno de los componentes H2ZrF6, H2TiF6 y H2SiF6, en donde el pH de la solución es inferior a 3.5, así como un concentrado acuoso para reabastecer la solución de tratamiento, que contiene: (a) 25 a 100 g/1 de ácido poliacrílico o un éster del mismo, (b) 25 a 100 g/1 de cuando menos uno de los compuestos H2ZrF6, H2TiF6 y H2SiF6, y (c) una fuente de iones de fluoruro libre que proporciona 17 a 120 g/1 de fluoruro libre. DE-C-19 33 013 describe baños de tratamiento que tienen un pH superior a 3.5 que, además de fluoruros complejos de boro, titanio o zirconío en cantidades de 0.1 a 15 g/1, basadas en los metales, contienen además 0.5 a 30 g/1 de agente oxidante, en particular metanitrobencensulfonato de sodio. DE-C-24 33 704 describe baños de tratamiento para aumentar la adhesión de revestimiento y la protección permanente contra la corrosión en, entre otros, aluminio; estos baños pueden contener 0.1 a 5 g/1 de ácido poliacrílico o sales o esteres del mismo, así como 0.1 a 3.5 g/1 de f luorozirconato de amonio, calculado como Zr02. El pH de estos baños puede variar a través de una escala amplía. Los mejores resultados se obtienen generalmente cuando el pH es de 6 a 8. US-A-4 992 116 describe baños de tratamiento para el tratamiento de conversión de aluminio que tienen un pH de entre aproximadamente 2.5 y 5, que contienen cuando menos tres componentes: (a) iones de fosfato dentro de la escala de concentración de entre 1.1 x 10"5 y 5.3 x 10~3 moles/1, correspondiente a l a 500 mg/l, (b) 1.1 x 10"5 a 1.3 x 10""3 moles/1 de un ácido fluórico de un elemento seleccionado a partir de Zr , Ti, Hf y Si (correspondiente a 1.6 a 380 mg/l, dependiendo del elemento) , y (c) 0.25 a 20 g/1 de un compuesto de polifenol, que se puede obtener mediante la reacción de poli (vinil fenol ) con aldehidos y aminas orgánicas. Aquí, se debe mantener una relación molar de ácido fluórico a fosfato de aproximadamente 2.5:1 hasta i : 10. DE-A-27 15 292 describe baños de tratamiento para el tratamiento preliminar libre de cromo de botes de aluminio. Estos baños contienen cuando menos 10 ppm de titanio y/o zirconio, entre 10 y 1000 ppm de fosfato y una cantidad de fluoruro suficiente para la formación de fluoruros complejos del titanio y/o zirconio presente, pero cuando menos 13 ppm, y tienen un pH de entre 1.5 y 4. WO 92/07973 describe un proceso de tratamiento libre de cromo para aluminio que utiliza de 0.01 a aproximadamente 18 % en peso de H2ZrF6 y de 0.01 a aproximadamente 10% en peso de polímero de 3- (N-d-C-alquilo-N-2-hidroxiet ilaminome il )-4-hidroxi-estireno como componentes esenciales en solución acuosa acídica. Los componentes son 0.05 a 10% en peso de Si02 disperso, 0.06 a 0.6% en peso de un solubilizador para el polímero, así como un agente tensioactivo . A pesar de este extenso ramo anterior, del cual solamente se reportan aquí extractos, existe todavía la necesidad de agentes y procesos mejorados para el tratamiento de protección contra la corrosión de superficies de metal. Un objeto de la presente invención es proporcionar nuevos agentes y procesos para este propósito, a fin de prolongar la escala de agentes y procesos disponibles para la protección contra la corrosión . La presente invención está basada en el descubrimiento de que homo- o co-polímeros de vinilpirrolidona exhiben una excelente acción anticorrosiva. En un primer aspecto, la presente invención se relaciona con un proceso para el tratamiento de protección contra la corrosión de una superficie de metal, que se caracteriza en que la superficie de metal se pone en contacto con un homo- o co-polímero de vinilpirrolidona. Aquí, en una primera modalidad de la presente invención, la superficie de metal se puede someter inicialmente a un tratamiento de conversión de conformidad con la técnica anterior, por ejemplo, una fosfatación utilizando zinc o hierro, un tratamiento de conversión que usa ácidos fluóricos de metales, por ejemplo titanio, zirconio o hafnio, o aún boro o silicio, o un tratamiento que utiliza una solución o suspensión de un polímero orgánico que no contiene unidades de vinilpirrolidona. Los ejemplos de dichos polímeros se proporcionan en la literatura citada en la introducción. Una modalidad particular del proceso para poner en contacto la superficie de metal, que está desnuda o ya tiene una capa de conversión convencional, con un homo- o co-polímero de vinilpirrolidona, involucra aplicar a esta superficie de metal un revestimiento que contiene un homo- o co-polímero de vinilpirrolidona. La acción anticorrosiva del revestimiento se mejora mediante la presencia del homo- o co-polímero de vinilpirrolidona. Una modalidad alternativa de la presente invención involucra poner en contacto la superficie de metal con un homo- o co-polímero de vinilpirrolidona al mismo tiempo en que la superficie de metal se está sometiendo a un tratamiento de conversión. En este caso, el homo- o copolímero, por lo tanto, está presente en la solución de tratamiento por medio de la cual se produce una capa de conversión sobre la superficie de metal. La solución de tratamiento para la producción de la capa de conversión puede contener, por ejemplo, ácido fosfórico s aniones del mismo. Los cationes divalentes, tales como zinc y/o manganeso también pueden estar presentes en la solución de tratamiento. Un ejemplo particular d dicha solución de tratamiento para la producción de una capa de conversión es una solución de fosfatación de zinc, que produce una capa cristalina de fosfatos de metal que contienen zinc sobre la superficie de metal. La solución de tratamiento, sin embargo, también puede contener ácido fosfórico y/o aniones del mismo, pero ningunos metales divalentes. Un ejemplo de esto es una solución de fosfatación de hierro, que produce una capa substancialmente no cristalina de fosfatos de metal y/u óxidos de metal sobre una superficie de metal. En particular una superficie que contiene hierro. La presencia de homo- o co-polímeros de vinilpirrolidona en dicha solución de tratamiento mejora la protección contra la corrosión lograda por la capa de conversión. Esto también se aplica si la solución de tratamiento, además del homo- o co-polímeros de vinilpirrolidona, contiene ácidos fluóricos y/o fluoruros complejos de metales y semimetales, tales como boro, silicio, titanio, zirconio y/o hafnio, como componentes que forman la capa de conversión .

Un aspecto particular de la presente invención es que, debido a la acción anticorrosiva de los homo- o co-polímeros de vinilpirrolidona, elementos altamente tóxicos, tales como cromo o níquel, se pueden omitir en la solución de tratamiento. Independientemente de como se pone en contacto el homo- o co-polímero de vinilpirrolidona con la superficie de metal, es particularmente preferible que un homo- o co-polímero de vinilpirrolidona de un tipo que contiene grupos de caprolactama se utilice. Es posible que, debido a la presencia de los grupos de caprolactama, estos homo- o co-polímeros de vinilpirrolidona exhiban una reactividad incrementada con iones de metal, de modo que los homo- o co-polímeros de vinilpirrolidona se ligarán de manera particularmente firme a la superficie de metal mediante los grupos de caprolactama o productos secundarios de reacción con la superficie de metal o con constituyentes de una capa de conversión previamente aplicada . En otro aspecto, la presente invención se relaciona con agentes para tratar superficies de metal, que contienen: (a) 0.02 a 200 g/1 de ácido fosfórico y/o cuando menos un ácido fluórico de uno o más elementos seleccionados de Zr, Ti, Hf y Si o aniones de los mismos. así como (b) 0.05 a 200 g/1 de un homo- o co-polímero de vinilpirrolidona . Cuando está presente el ácido fosfórico, el agente para tratar superficies de metal es una solución de fosfatación. Si no contiene iones de metales divalentes, tales como zinc y/o manganeso, es una llamada solución de fosfatación "que no forma capa", por ejemplo, puede estar en la forma de una solución de fosfatación de hierro. Las soluciones de fosfatación que contienen zinc y/o manganeso, que contienen, por ejemplo, 0.3 a 2 g/1 iones de zinc y, si se desea, además de o en lugar de esto aproximadamente la misma concentración de iones de manganeso, se denominan como soluciones de fosfatación "que forman capa" en el campo del tratamiento de conversión. La solución de tratamiento también puede contener uno o más ácidos fluóricos de uno o más elementos seleccionados a partir de Zr , Ti, Hf y Si, junto con o en lugar de ácido fosfórico. Dependiendo del pH ajustado de la solución, ambos, el ácido fosfórico y los ácidos fluóricos arriba mencionados están presentes en parte en la forma de aniones cargados negativamente de manera sencilla o múltiple. La relación de aniones acídicos a ácido no disociado depende de la constante de protólisis del ácido respectivo y del pH en realidad establecido. Este fenómeno se conoce generalmente como el equilibrio de ácido-base. Para tratar las superficies de metal, estos agentes se pueden utilizar como tales o después de dilución con agua. Además de los componentes esenciales arriba mencionados, los agentes contienen también agua, si se desea, componentes activos adicionales o substancias auxiliares a fin de ajustar el pH. Par aumentar la acción anticorrosiva, para mejorar la capacidad de aplicación y posiblemente para otros propósitos . En el campo industrial relacionado, que involucra el tratamiento de protección contra la corrosión de superficies de metal, en particular en la forma de un tratamiento de conversión, es convencional vender los concentrados a partir de los cuales se preparan las soluciones de tratamiento listas para usarse en el sitio de aplicación mediante dilución con agua y, si es necesario, ajuste del pH . La alternativa teóricamente posible, aquella de preparar las soluciones de tratamiento en el sitio de aplicación disolviendo los componentes individuales en agua dentro de la escala de concentración deseada, se siente generalmente que no es práctica por los usuarios de dichas soluciones. Consecuentemente, el agente de conformidad con la presente invención puede estar en la forma de un concentrado que contiene: (a) 0.2 a 200 g/1 de ácido fosfórico y/o cuando menos un ácido fluórico de uno o más elementos seleccionados a partir de Zr, Ti, Hf y Si o aniones de los mismos, así como (b) 0.5 a 200 g/1 de un homo- o co-polímero de vinilpirrolidona. Las soluciones listas para usarse que se van a poner en contacto con las superficies de metal se pueden preparar a partir de esto mediante dilución con agua y ajuste opcional del pH . aquí, el factor de dilución está generalmente en la escala de alrededor de 10 a aproximadamente 200. En un aspecto adicional de la presente invención, el agente ya está en la forma de una solución de aplicación lista para usarse que contiene: (a) 0.02 a 20 g/1 de ácido fosfórico y/o cuando menos un ácido fluórico de uno o más elementos seleccionados a partir de Zr, Ti, Hf y Si o aniones de los mismos, así como (b) 0.05 a 20 g/1 de un homo- o co-polímero de vinilpirrolidona. Esta solución para aplicación se puede obtener diluyendo el concentrado arriba descrito. Dependiendo de la composición específica del mismo, los concentrados que ya contienen todos los componentes activos pueden no ser lo suficientemente estables en almacenamiento durante un período prolongado. En tales casos, es preferible dividir los concentrados en cuando menos dos componentes, cada uno conteniendo componentes seleccionados del agente anticorrosivo listo para usarse. Por ejemplo, puede ser aconsejable que un componente del concentrado contenga cuando menos principalmente los constituyentes inorgánicos del agente, mientras que cuando menos otro componente del concentrado contiene los polímeros orgánicos. Los dos componentes del concentrado pueden tener pH diferente, mediante lo cual se puede aumentar la estabilidad en almacenamiento de los componentes del concentrado. Para preparar o reabastecer el agente en su forma aplicada, los componentes individuales del concentrado se diluyen con agua hasta el grado de que los componentes activos están dentro de la escala de concentración deseada. Aquí, puede ser necesario ajustar el pH a dentro de la escala requerida además de un ácido o de una le ía. Las escalas de concentración preferidas para los componentes activos (a) y (b) en la solución para aplicación, en el caso de ácido fosfórico o iones de fosfato, son 5 a 20 g/1, en particular 8 a 16 g/1 de iones de fosfato, y en el caso de ácidos fluóricos son una cantidad tal que Zr , Ti, Hf y/o Si, basados en estos elementos, están presentes en una concentración dentro de la escala de entre 20 y 1000 mg/l, en particular 50 a 400 mg/l. La concentración de los homo- o co-polímeros de vinilpirrolidona en la solución para aplicación está de preferencia dentro de la escala de 50 a 2000 mg/l, de preferencia dentro de la escala de 80 a 1000 mg/l y, en particular dentro de la escala de 100 a 800 mg/l . Los homo- o co-polímeros de vinilpirrolidona apropiados son, por ejemplo, los polímeros enumerados en el Cuadro 1 o polímeros de los monómeros mencionados en el mismo.

Cuadro 1: Ejemplos de homo- o co-polímeros de viniIpi rol idona Nombre Marca y Fabricante Vinilpirrolidona, homopolímero Luviskol™, BASF/ISP Vinilpirrolidona/Acetato de vinilo Luviskol(R), BASF/ISP Vini Ipirrolidona/Vini 1caprolac ama Luvi ec™, BASF Vinilpirrolidona/Vinilimidazol Luvitec(R>, BASF Vinilpirrolidona/Sul fato de metilo de vinilimidazolio Luvitec(R), BASF Vinilpirrolidona/Metacrilato Na Luvitec(R), BASF ViniIpirrolidona/olefinas ISP(R), Antaron Cuadro 1 (continuación) Nombre Marca y Fabricante Vinilpirrolidona/Metacrilato de dimetilaminoetilo ISP Vinilpirrolidona/Dime ilaminopropil- ISp(R) Styleze metacrilamida Vinilpirrolidona/Sal de amonio de ISP(R), Gafquat metacrilato de dimetilaminoet ilo Vini lpirrol idona/Vini 1 caprolactama/ ISP (R) Metacrilato de dimetilaminoetilo Vinilpirrolidona/Cloruro de metacril- ISP(R , Gafquat amidopropil trimet ilamonio Vini Ipirrol idona/Vini 1caprolactama/ ISP(R) Advantage Metacrilato de dimetilamonoetilo Vinilpirrolidona/Estireno ISP(R), Antara A fin de aumentar la protección contra la corrosión, los agentes de conformidad con la presente invención pueden contener otros iones de metal de transición, tales como iones de los elementos zinc, manganeso, cerio o vanadio, también ácido fluorhídrico o fluoruros libres. La presencia de iones de cromo o iones de níquel en principio también puede tener ventajas. Sin embargo, por razones de seguridad industrial, protección ambiental, la adición de iones de cromo o iones de níquel se evita de preferencia. Consecuentemente, en una modalidad preferida de la presente invención, el agente está libre de níquel y cromo. Esto significa que estos metales o compuestos de los mismos no se añaden intencionalmente al agente. La posibilidad no se puede regular, sin embargo, que iones de níquel y/o cromo, que se originan del material del tanque o de las superficies que se van a tratar, tales como aleaciones de acero, entrarán al agente (la solución de tratamiento) en concentraciones bajas. Sin embargo, en la práctica, se espera que las concentraciones de níquel y/o cromo en la solución de tratamiento lista para usarse no será más de aproximadamente 10 ppm. En la forma de la solución lista para usarse para aplicación, el agente de conformidad con la presente invención tiene un pH de preferencia en la escala de 1 a 6 y en particular en la escala de 2 a 5.5. Esto significa que los ácidos fluóricos de los elementos Zr, Ti, Hf o Si, dependiendo del pH y constantes de protólisis, están parcialmente en la forma de los ácidos libres, pero parcialmente en la forma de los aniones acídicos de los mismos. Por lo tanto es irrelevante si estos ácidos fluóricos se utilizan como tales o en la forma de las sales. Además, los compuestos solubles en ácido de Zr, Ti, Hf o Si, así como ácido fluorhídrico o fluoruros solubles se pueden añadir separadamente, como los aniones de fluoro de los elementos arriba mencionados se pueden formar de estos. Dependiendo del método de uso, el pH tiene que ajustarse a la escala deseada mediante adición de ácido, tal como los ácidos fluóricos libres de los elementos arriba mencionados, pero aún, por ejemplo, ácido fluorhídrico, ácido sulfúrico, ácido nítrico o ácido fosfórico o mediante adición de una base, tal como solución de carbonato de metal alcalino, solución de hidróxido de metal alcalino o amoníaco. Debido a la acción anticorrosiva previamente descrita, especialmente buena de homo- o co-polímeros de vinilpirrolidona que contienen grupos de caprolactama, en una modalidad particular, el agente de conformidad con la presente invención contiene homo- o co-polímeros de vinilpirrolidona que contienen grupos de caprolactama. Un aspecto adicional de la presente invención es un proceso para tratar superficies metálicas, en donde las superficies de metal que, si se desea, pueden ya llevar una capa anticorrosiva, se ponen en contacto con el agente arriba mencionado en la forma de su solución de aplicación lista para usarse. Las superficies de metal / se pueden seleccionar, por ejemplo, de superficies hechas de acero, acero chapado con zinc (electrochapado o galvanizado por inmersión en caliente), acero revestido con aleación de zinc, o de aluminio o magnesio. Aquí, los metales aluminio y magnesio generalmente no están en forma pura, sino en la forma de aleaciones con otros elementos, tales como litio, zinc, cobre, silicio, magnesio (en el caso de aleaciones de aluminio) o aluminio (en el caso de aleaciones de magnesio). El proceso de pretende en particular para el tratamiento de superficies hechas de esos metales que se utilizan en la construcción de vehículos, en la industria de aparatos domésticos, o en el campo de arquitectura o mueblería. A este respecto, las superficies de metal que todavía no tienen capa anticorrosiva se pueden tratar. El proceso de tratamiento de conformidad con la presente invención entonces produce un revestimiento anticorrosivo, que al mismo tiempo mejora la adhesión de un revestimiento orgánico, tal como una laca, opcionalmente que se va a aplicar subsecuentemente. Sin embargo, aquellas superficies de metal que ya tienen una capa anticorrosiva anteriormente formada también se pueden tratar mediante el proceso de conformidad con la presente invención. En este caso, la acción anticorrosiva de esta capa anticorrosiva anteriormente aplicada se mejora adicionalmente. Por ejemplo, el proceso de conformidad con la presente invención es apropiado para el tratamiento posterior de superficies de metal que tienen un revestimiento amorfo a rayos X o cristalino, tal como se producen, por ejemplo, mediante una fosfatación que no forma capa o que forma capa, por ejemplo, una fosfatación de zinc que forma capa. El tratamiento de conformidad con la presente invención de dichas superficies de metal previamente tratadas resulta en el cierre de los poros que restan en la capa anticorrosiva inicial después del tratamiento previo. En el proceso de tratamiento de conformidad con la presente invención, las superficies de metal se pueden poner en contacto con la solución de tratamiento, por ejemplo, mediante rociadura o inmersión. En este caso, es preferible arreglar que la solución de tratamiento se enjuague con agua después de un tiempo de contacto, que puede variar, por ejemplo, de 30 segundos a 5 minutos. Alternativamente, la solución de tratamiento se puede poner en contacto con la superficie de metal en el proceso llamado sin enjuague. Aquí, la solución de tratamiento se rocía sobre la superficie de metal o se transfiere hacia la superficie mediante rodillos de dispersión. Después de un tiempo de contacto, que puede variar, por ejemplo, de 2 a 20 segundos, la solución de tratamiento se seca luego sin enjuague intermedio adicional. Esto puede ocurrir, por ejemplo, en un horno calentado .

Para el proceso de tratamiento de conformidad con la presente invención, la solución de tratamiento de preferencia tiene un pH en la escala de 1 a 6. Sin embargo, se pueden preferir escalas de pH más estrechas, dependiendo del substrato y el método de aplicación y el tiempo de contacto. Por ejemplo, el pH de preferencia se ajusta a dentro de la escala de 2 a 6 para el tratamiento de superficies de metal desnudas; en particular a dentro de la escala de 2 a 4 para el tratamiento de superficies de aluminio y en particular a dentro de la escala de 3 a 5 para el tratamiento de acero, zinc o acero chapado con zinc. Las superficies de metal ya tratadas previamente que tienen, por ejemplo, una capa de fosfato, de preferencia se ponen en contacto con una solución de tratamiento que tiene un pH en la escala de 3.5 a 5. La temperatura de la solución de tratamiento en el curso del proceso de conformidad con la presente invención por lo general puede estar entre el punto de congelación y el punto de ebullición de la solución de tratamiento, las temperaturas en la región a temperatura ambiente o superior siendo preferidas debido a razones prácticas. Por ejemplo, la temperatura de la solución de tratamiento puede estar dentro de la escala de 15 a 60aC y en particular de 20 a 45eC. El proceso de tratamiento de conformidad con la presente invención es un paso en una secuencia por lo demás convencional de pasos de proceso en el campo relacionado. Por ejemplo, las superficies de metal que se van a tratar usualmente se limpian utilizando una solución de limpieza convencional antes del tratamiento de conformidad con la presente invención. Sin embargo, el paso de limpieza se puede omitir si, inmediatamente antes del tratamiento de conformidad con la presente invención, las superficies de metal que se van a tratar se revisten, por ejemplo se chapan con zinc, o se someten a un tratamiento de conversión, por ejemplo, una fosfatación. Después del paso de tratamiento de conformidad con la presente invención, las superficies de metal se revisten convencionalmente con un revestimiento orgánico, por ejemplo, una laca. Esta puede ser un revestimiento en polvo, por ejemplo, o un revestimiento electroforático precipi table , electrolíticamente, de manera especial catódicamente.

Ejemplos El proceso de tratamiento de conformidad con la presente invención se probó sobre acero laminado en frío (CRS) y en aluminio (aleación AC 120) en comparación con un proceso comercialmente utilizado de conformidad con la técnica anterior. Los pasos de procesamiento individuales se proporcionan a continuación.

Ejemplo 1: CRS 1. Limpieza utilizando un agente de limpieza alcalino (Ridoline(R), 2%, y Ridosol(R) 1270, 0,2% (Henkel KGaA) , 5 minutos, 55HC) 2. Enjuague utilizando agua desionizada 3. Tratamiento de conversión de conformidad con la presente invención, durante el cual dos concentrados que tienen la composición mostrada en el Cuadro 2 se diluyeron con agua en la relación en peso de 1:200. pH: 4, Temperatura: 30aC, Tiempo de inmersión: 150 segundos 4. Secado por medio de aire comprimido sin enjuague intermedio 5. Revestimiento utilizando un revestimiento electroforético libre de plomo ( Cathogard(R) 310, BASF) Ejemplo 1 de Comparación El tratamiento fue como se describe arriba, excepto que en el Paso 3, se utilizaron 250 ppm de poli ( ( 5-vinil-2-hidroxil ) -N-bencil-N-metilglucaminel en lugar del copolímero de vinilpirrolidona/vinil-caprolactama .

Cuadro 2: Composición de los concentrados antes de la dilución en el Paso 3 (% en peso) Inorgánico : Agua 88% en peso Ácido hexaf luorotitánico, 50% 10% en peso Si02 amorfo 0.5% en peso Carbonato de Zr-hidróxido-óxido 40% 1,5% en peso Orgánico ; Agua 95% en peso Copolímero de vinilpirrolidona/ vinilcaprolactama 5% en peso Las placas de CRS de muestra que se habían tratada como se describe arriba se sometieron a una prueba de clima alterno durante 10 vueltas, de conformidad con la Especificación de Prueba VDA 621415 utilizada convencionalmente en la construcción de automóviles. Además, la adhesión de revestimiento se determinado en una prueba de impacto de piedra de conformidad con la Prueba VW especificación 3.17.10, asimismo, utilizada convencionalmente en la construcción de vehículos. El Cuadro 3 muestra los valores del corrimiento de laca (medio rayado) , así como los grados para la prueba de impacto de piedra (valor K: 1 = mejor adhesión de revestimiento, 10 = peor adhesión de revestimiento) .

Ejemplo 2 Substrato: aleación de aluminio AC 120 Las placas de prueba se sometieron a la siguiente secuencia de pasos de procesamiento. 1. Limpieza utilizando un agente de limpieza alcalino (RidolineÍR) 124, 2%, y Ridoline(R) 120 WX, 0,1% (Henkel KGaA) , 5 minutos, 55aC) 2. Enjuague utilizando agua desionizada 3. Enjuague utilizando agua desionizada 4. Tratamiento de conversión correspondiente al Paso 3 del Ejemplo 1, pero con el pH siendo ajustado a 2.5. 5. Secado por medio de aire comprimido sin enjuague intermedio 6. Revestimiento utilizando revestimiento electroforético catódico libre de plomo ( Cathogard!R) , CG 310, BASF) Ejemplo 2 de Comparación Los pasos de procesamiento fueron como en el Ejemplo 2, excepto que en el Paso 4, se utilizaron 4,250 ppm de poli ( ( 5-vinil-2-hidroxil ) -N-bencil-N-metil-glucamina en lugar del polímero de vinilpirrolidona/ vinilcaprolactama . Las placas de prueba se sometieron a una prueba de rociadura con sal acelerada con ácido acético y cobre de conformidad con Deutsche Norm DIN 50021, con un período de prueba de 10 días. Subsecuentemente se determinaron el corrimiento de laca y adhesión de revestimiento como en el Ejemplo 1. Los resultados se muestra en el Cuadro 3.

Cuadro 3: Corrimiento de laca (medio rayado) y adhesión de revestimiento (valor K) Prueba Corrimiento de laca (mm) Valor K Ejemplo 1 1.7 6.5 Comparación 1 8.7 10 Ejemplo 2 0.4 7 Comparación 2 0.5 8

Claims

REIVINDICACIONES

1.- Un agente para el tratamiento de superficies de metal que contiene: a) 0,02 a 200 g/1 de ácido fosfórico y/o cuando menos un ácido flúor de uno o más elementos del grupo Zr, Ti, Hf y Si o en cada caso sus aniones, así como b) 0.05 a 200 g/1 de un homopolímero o copolímero de vinilpirrolidona,

2.- Un agente de conformidad con la reivindicación 1, en donde el homopolímero o copolímero de vinilpirrolidona contiene grupos de caprolactama.

3.- Un gente de conformidad con una o ambas de las reivindicaciones 1 y 2, en donde el agente está libre de níquel y cromo.

4.- Un agente de conformidad con una o más de las reivindicaciones 1 a 3, en donde está presente como un concentrado que contiene a) 0.2 a 200 g/1 de ácido fosfórico y/o cuando menos un ácido flúor de uno o más elementos del grupo Zr, Ti, Hf y Si o en cada caso sus aniones, así como b) 0.5 a 200 g/1 de un homopolímero o copolímero de vinilpirrolidona.

5.- Un agente de conformidad con una o más de las reivindicaciones 1 a 3, en donde está presente como una solución de aplicación lista para usarse que contiene a) 0.02 a 20 g/1 de ácido fosfórico y/o cuando menos un ácido flúor de uno o más elementos del grupo Zr, Ti, Hf y Si o en cada caso sus aniones, así como b) 0.05 a 20 g/1 de un homopolímero o copolímero de vinilpirrolidona.

6.- Un agente de conformidad con la reivindicación 5, en donde tiene un valor de pH en la escala de 1 a 6.

7.- Un proceso para el tratamiento de superficies de metal, en donde las superficies de metal, que si se desea puedan llevar ya una capa de prevención de corrosión, se ponen en contacto con un agente de conformidad con una o ambas de las reivindicaciones 5 y 6.

8.- Un proceso de conformidad con la reivindicación 7, en donde la superficie de metal después de un tratamiento de conversión se pone en contacto con un agente de conformidad con una o ambas de las reivindicaciones 5 y 6.

9.- Un proceso de conformidad con la reivindicación 7, en donde la superficie de metal se pone en contacto con un agente de conformidad con una o ambas de las reivindicaciones 5 y 6, mientras que se somete a un tratamiento de conversión.