JPS61157684A - 鉄系金属の冷間加工用潤滑処理方法 - Google Patents
鉄系金属の冷間加工用潤滑処理方法Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本考案は鉄系金属の冷間加工に関するものである。さら
に詳しくは、本発明は潤滑性りん酸塩皮膜を鉄系金属の
表面に施した後該金属を冷間加工する方法に関する。
に詳しくは、本発明は潤滑性りん酸塩皮膜を鉄系金属の
表面に施した後該金属を冷間加工する方法に関する。
金属りん酸塩化成処理液は、りん酸と他の化学薬品を含
む希釈液であって金属表面に施ずと該金属表面がこの液
と反応して実質的に不溶性の結晶性りんＭＦＡから成る
連続被覆層が金属表面に形成する。この層は主として腐
蝕防止の目的で施されるが、２次皮膜（例えばペイント
）下地として、または化成処理済み表面に潤滑剤を保持
させるためのビヒクルとしても用いられる。
む希釈液であって金属表面に施ずと該金属表面がこの液
と反応して実質的に不溶性の結晶性りんＭＦＡから成る
連続被覆層が金属表面に形成する。この層は主として腐
蝕防止の目的で施されるが、２次皮膜（例えばペイント
）下地として、または化成処理済み表面に潤滑剤を保持
させるためのビヒクルとしても用いられる。
金属りん酸塩皮膜は金属加工に有用であることはひろく
公知である。金属りん酸塩皮膜を加工直前の金属表面に
施すと、引抜き加工や冷間加工で生ずる金属表面とダイ
間のｆ！ｆｌＦ！Ａが大幅に減少する。
公知である。金属りん酸塩皮膜を加工直前の金属表面に
施すと、引抜き加工や冷間加工で生ずる金属表面とダイ
間のｆ！ｆｌＦ！Ａが大幅に減少する。
金属表面のりん酸塩皮膜が摩擦を減少させる主たる原因
は、該りん酸塩皮膜が金属表面に均一に潤滑剤フィルム
を保持させる能力を付与することによるものである。金
属表面に該能力を付与することは極めて重要であって、
冷間加工に際して金属と金属との接触を抑制して金属の
溶着又は“ひっかき傷”を減少させるのはこの２次潤滑
剤によるからである。この摩擦減少により冷間加工によ
って物品の成形が可能となるのであって、この摩擦減少
がなければ冷間加工による成形は実際上不可能であるか
又は不可能に近いのである。
は、該りん酸塩皮膜が金属表面に均一に潤滑剤フィルム
を保持させる能力を付与することによるものである。金
属表面に該能力を付与することは極めて重要であって、
冷間加工に際して金属と金属との接触を抑制して金属の
溶着又は“ひっかき傷”を減少させるのはこの２次潤滑
剤によるからである。この摩擦減少により冷間加工によ
って物品の成形が可能となるのであって、この摩擦減少
がなければ冷間加工による成形は実際上不可能であるか
又は不可能に近いのである。
本発明は、鉄系金属の表面に潤滑性又は潤滑剤保持性り
ん酸塩皮膜を施すのに特に適するりん酸塩化成処理液で
処理して冷間加工を行なう方法に関する。
ん酸塩皮膜を施すのに特に適するりん酸塩化成処理液で
処理して冷間加工を行なう方法に関する。
ヒドロキシルアミンを含むりん酸塩処理液及び該処理液
による皮膜化成法に関しては幾つかの先行技術があるの
で此等の技術について概説する。
による皮膜化成法に関しては幾つかの先行技術があるの
で此等の技術について概説する。
米国特許第２．２９８．２８０号公報には、ペイント下
地としての耐食性金属りん酸塩皮膜の析出を促進するた
めの促進剤としてヒドロキシルアミンをりん酸塩化成処
理液中に使用することを開示している。しかしながら亜
鉛およびＰＯ４ｉ１！度が比較的低く、またＮＯ３が存
在しないので、該公報実施例記載のりん酸塩化成処理液
は例えば、ワイヤ、チューブ等の引抜き加工用として此
等の表面に僅かに効果のある潤滑性皮膜を与える程度に
過ぎず、需要のある冷間加工方法、例えば大形鉄系金属
の押出しを行なう直前に潤滑性りん酸塩皮膜を該金属表
面に形成させる目的には全く不都合なものである。
地としての耐食性金属りん酸塩皮膜の析出を促進するた
めの促進剤としてヒドロキシルアミンをりん酸塩化成処
理液中に使用することを開示している。しかしながら亜
鉛およびＰＯ４ｉ１！度が比較的低く、またＮＯ３が存
在しないので、該公報実施例記載のりん酸塩化成処理液
は例えば、ワイヤ、チューブ等の引抜き加工用として此
等の表面に僅かに効果のある潤滑性皮膜を与える程度に
過ぎず、需要のある冷間加工方法、例えば大形鉄系金属
の押出しを行なう直前に潤滑性りん酸塩皮膜を該金属表
面に形成させる目的には全く不都合なものである。
米国特許第２，７０２．７６８号公報には、ナトリウム
、カリウム及びアンモニウムのりん酸塩を含む非晶質り
ん酸塩被覆溶液中にヒドロキシルアミンを使用すること
が開示されている。
、カリウム及びアンモニウムのりん酸塩を含む非晶質り
ん酸塩被覆溶液中にヒドロキシルアミンを使用すること
が開示されている。
米国特許第２．９２８．７６２号公報には、りん酸塩化
成処理工程の予備洗浄工程で用いるオルトりん酸洗浄液
に還元剤としてヒドロキシルアミンりん酸塩を使用する
ことが開示されている。
成処理工程の予備洗浄工程で用いるオルトりん酸洗浄液
に還元剤としてヒドロキシルアミンりん酸塩を使用する
ことが開示されている。
米国特許第４，００３，７６１号公報は、鉄系表面にり
ん酸塩皮膜を施す方法に関するもので、この方法はりん
酸のアルカリ金属塩もしくはアンモニウム塩を含むｐｌ
−１４，３〜６．５の酸性水溶液に００５〜７．０７／
Ｎの酸化性もしくは還元性促進剤及び湿潤剤を含む水溶
液でスプレー処理する方法であって、促進剤として、Ｃ
２〜Ｃ４アルカノール７ミンを開示している。
ん酸塩皮膜を施す方法に関するもので、この方法はりん
酸のアルカリ金属塩もしくはアンモニウム塩を含むｐｌ
−１４，３〜６．５の酸性水溶液に００５〜７．０７／
Ｎの酸化性もしくは還元性促進剤及び湿潤剤を含む水溶
液でスプレー処理する方法であって、促進剤として、Ｃ
２〜Ｃ４アルカノール７ミンを開示している。
米国特許第４，１４９，９０９号公報には、ヒドロキシ
ルアミンと塩素酸塩／臭素酸塩の混合促進剤を使用する
りん酸塩処理組成物に関するものでヒドロキシルアミン
源としてヒドロキシルアミン硫酸塩を開示している。
ルアミンと塩素酸塩／臭素酸塩の混合促進剤を使用する
りん酸塩処理組成物に関するものでヒドロキシルアミン
源としてヒドロキシルアミン硫酸塩を開示している。
米国特許第４．２２０．４８６号公報には、任意成分と
して０．２〜５．０ｇ／ １のピラゾール、ヒドロキシ
ルアミン又はヒドラジン化合物を含むｐ）−１５，５〜
６．５の化成処理液を開示しているが、これらの化合物
は化成処理液を安定化させるために添加されているので
ある。これらの先行技術においてはヒドロキシルアミン
、ヒドロキシルアミンの塩もしくは錯塩はペイント下地
、又は腐蝕防止用下地を目的とするりん酸塩皮膜の析出
に役立たせるために使用されているに過ぎないのである
。
して０．２〜５．０ｇ／ １のピラゾール、ヒドロキシ
ルアミン又はヒドラジン化合物を含むｐ）−１５，５〜
６．５の化成処理液を開示しているが、これらの化合物
は化成処理液を安定化させるために添加されているので
ある。これらの先行技術においてはヒドロキシルアミン
、ヒドロキシルアミンの塩もしくは錯塩はペイント下地
、又は腐蝕防止用下地を目的とするりん酸塩皮膜の析出
に役立たせるために使用されているに過ぎないのである
。
これに対し本発明者は、ヒドロキシルアミンを含むりん
酸塩化成処理液により中厚膜ないし高厚膜の化成処理に
より形成させたりんｌｌ！２ｊＷ皮膜は、冷間加工直前
の鉄系金属表面への潤滑性又は潤滑剤保持性皮膜として
特に好適であることを見出だしたのである。即ち、りん
酸塩処理液にヒドロキシルアミンが存在すると、第１鉄
イオンの存在、又は第１鉄イオンと第２鉄イオンとが併
存していても冷間加工直前の鉄系金属表面に予備潤滑に
特に好適な金属りん酸塩皮膜を析出させることができる
ことを見出したのである。
酸塩化成処理液により中厚膜ないし高厚膜の化成処理に
より形成させたりんｌｌ！２ｊＷ皮膜は、冷間加工直前
の鉄系金属表面への潤滑性又は潤滑剤保持性皮膜として
特に好適であることを見出だしたのである。即ち、りん
酸塩処理液にヒドロキシルアミンが存在すると、第１鉄
イオンの存在、又は第１鉄イオンと第２鉄イオンとが併
存していても冷間加工直前の鉄系金属表面に予備潤滑に
特に好適な金属りん酸塩皮膜を析出させることができる
ことを見出したのである。
本発明の目的は、鉄系金属の表面に改良された潤滑皮膜
を施して冷間加工を行なう方法の提供にある。本発明に
よる利益と有利性は、ヒドロキシルアミンを含有するり
ん酸塩化成処理液にて該鉄系金属表面に金属りん酸塩皮
膜を形成させることによって達成することができる。
を施して冷間加工を行なう方法の提供にある。本発明に
よる利益と有利性は、ヒドロキシルアミンを含有するり
ん酸塩化成処理液にて該鉄系金属表面に金属りん酸塩皮
膜を形成させることによって達成することができる。
本発明は、金属りん酸塩皮膜の析出速度を増加させるの
に有効な一定量のヒドロキシルアミンを含有させた酸性
りん酸塩化成処理液を用いて鉄系金属を表面処理するこ
とにより、該鉄系金属の表面に潤滑性りん酸塩皮膜を施
し、次いで冷間加工を行なうことから構成される。
に有効な一定量のヒドロキシルアミンを含有させた酸性
りん酸塩化成処理液を用いて鉄系金属を表面処理するこ
とにより、該鉄系金属の表面に潤滑性りん酸塩皮膜を施
し、次いで冷間加工を行なうことから構成される。
好ましい実施態様としては、りん酸塩皮膜を施した鉄系
金属を、冷間加工前にさらに２次潤滑剤と接触させる。
金属を、冷間加工前にさらに２次潤滑剤と接触させる。
この化成処理液はＰ０４以外に亜鉛、マンガン、硝酸、
ニッケル、第１鉄及び第２鉄、銅、フッ化物、及びこれ
らの混合物から成る群から選択される１種又は２種以上
のイオンを含有することが好ましい。
ニッケル、第１鉄及び第２鉄、銅、フッ化物、及びこれ
らの混合物から成る群から選択される１種又は２種以上
のイオンを含有することが好ましい。
りん酸塩処理に先立って、鉄系金属を、洗浄、酸洗い、
水すすぎ、その他の１段又は２段以上の公知の予備処理
工程にかけてもよい。鉄系金属をりん酸塩処理後、冷間
加工前に中和、水すすぎ、乾燥その他の１段又は多段の
後処理工程にかけることもできる。化成処理後、２次潤
滑工程にかけることも可能である。中厚膜ないし高厚膜
の化成処理によってユニークな潤滑性が付与されるので
、その結果冷間加工効率を向上させることができる。
水すすぎ、その他の１段又は２段以上の公知の予備処理
工程にかけてもよい。鉄系金属をりん酸塩処理後、冷間
加工前に中和、水すすぎ、乾燥その他の１段又は多段の
後処理工程にかけることもできる。化成処理後、２次潤
滑工程にかけることも可能である。中厚膜ないし高厚膜
の化成処理によってユニークな潤滑性が付与されるので
、その結果冷間加工効率を向上させることができる。
その他の利益と有利性は実施例とともに記載した本発明
の詳細な記載により明らかである。
の詳細な記載により明らかである。
本発明の冷間加工方法は高品質の潤滑性りん酸塩皮膜を
利用するものである。
利用するものである。
本発明で用いる潤滑性りん酸塩皮膜は冷間加工を行なう
直前の鉄系金属の表面に析出させるものであり、この皮
膜は冷間加工間に潤滑性を与えるのに極めて適している
。この皮膜のユニークな特性は（１）冷間加工において
潤滑性を与える能力及び／又は（２）２次潤滑能力又は
潤滑剤を保持しうる能力に基づくものである。冷間加工
及び冷間変形加工なる用語は同義語として用いられるが
、これらの用語はいずれも、例えば素板、スラグ、また
はプレフォームのような金属を再結晶温度以下、好まし
くは１００℃以内で変形加工する作業を意味する。従っ
て温度上昇は主として変形の際の摩擦、加工硬化などに
より自生するような作業を意味する。特に該用語は冷間
押出し、コールドヘッディング、及びワイヤ・チューブ
の引抜き加工を意味するものである。
直前の鉄系金属の表面に析出させるものであり、この皮
膜は冷間加工間に潤滑性を与えるのに極めて適している
。この皮膜のユニークな特性は（１）冷間加工において
潤滑性を与える能力及び／又は（２）２次潤滑能力又は
潤滑剤を保持しうる能力に基づくものである。冷間加工
及び冷間変形加工なる用語は同義語として用いられるが
、これらの用語はいずれも、例えば素板、スラグ、また
はプレフォームのような金属を再結晶温度以下、好まし
くは１００℃以内で変形加工する作業を意味する。従っ
て温度上昇は主として変形の際の摩擦、加工硬化などに
より自生するような作業を意味する。特に該用語は冷間
押出し、コールドヘッディング、及びワイヤ・チューブ
の引抜き加工を意味するものである。
本発明のユニークな皮膜はりん酸塩化成処理液により施
す。本発明に用いられるりん酸塩化成処理液は、該溶液
が必須成分として潤滑性りん酸塩皮膜の析出速度を増加
せしめるのに有効な量のヒドロキシルアミンを促進剤と
して含有すること以外は多くの点において公知のりん酸
塩化成処理液と同じである。ヒドロキシルアミンが存在
すると冷間加工に際して極めて有用でユニークな特性を
皮膜に与える。本発明の実施により、素板、スラグ、又
はプレフォームのような鉄系金属をヒドロキシルアミン
の一定有効量を含む酸性りん酸塩化成処理液で処理して
ユニークな皮膜を施すことができる。
す。本発明に用いられるりん酸塩化成処理液は、該溶液
が必須成分として潤滑性りん酸塩皮膜の析出速度を増加
せしめるのに有効な量のヒドロキシルアミンを促進剤と
して含有すること以外は多くの点において公知のりん酸
塩化成処理液と同じである。ヒドロキシルアミンが存在
すると冷間加工に際して極めて有用でユニークな特性を
皮膜に与える。本発明の実施により、素板、スラグ、又
はプレフォームのような鉄系金属をヒドロキシルアミン
の一定有効量を含む酸性りん酸塩化成処理液で処理して
ユニークな皮膜を施すことができる。
本発明の方法が適用できる鉄系金属としては再結晶温度
以下の温度で変形できるものである。特に好ましい金属
は炭素含有量が約１，０重量％以下、好ましくは約０．
０５〜約０．６重量％の鋼製品である。
以下の温度で変形できるものである。特に好ましい金属
は炭素含有量が約１，０重量％以下、好ましくは約０．
０５〜約０．６重量％の鋼製品である。
さらに、本発明の改良潤滑性りん酸塩皮膜を、合金化率
が高い、又は硬度が高いために加工困難な鋼類に施して
もその冷間加工を可能にするものである。
が高い、又は硬度が高いために加工困難な鋼類に施して
もその冷間加工を可能にするものである。
りんＭ塩化酸処理液に添加されるヒドロキシルアミン源
としては公知のいかなる種類のものでも使用可能である
が保存性の良いヒドロキシルアミン塩又はその錯化合物
が好ましく；これらの多くは水和物として市販されてい
る。さらに好ましくは、ヒドロキシルアミンの安定性塩
であるヒドロキシルアミン硫酸塩（“Ｈ，Ａ、Ｓ、”
）である。
としては公知のいかなる種類のものでも使用可能である
が保存性の良いヒドロキシルアミン塩又はその錯化合物
が好ましく；これらの多くは水和物として市販されてい
る。さらに好ましくは、ヒドロキシルアミンの安定性塩
であるヒドロキシルアミン硫酸塩（“Ｈ，Ａ、Ｓ、”
）である。
ヒドロキシルアミン硫酸塩は式
％式％
または （Ｎ）（ＯＨ） ・Ｓ０４で示される。
本発明のりん酸塩化成処理液には有効量のヒドロキシル
アミンが使用されるが、このパ有効量″なる用語はヒド
ロキシルアミン源の種類にかかわらず化成処理工程を促
進するに足る十分量のヒドロキシルアミンの量を意味す
る。すなわち一方がヒドロキシルアミンを含み他方が含
まない以外は実質的に同じりん酸塩化成処理液で比較す
るとき、ヒドロキシルアミンを含む溶液は一定の処理時
間で皮膜重量をより多く形成させる、所定の皮膜重量を
より早く形成させる機能を持つ。
アミンが使用されるが、このパ有効量″なる用語はヒド
ロキシルアミン源の種類にかかわらず化成処理工程を促
進するに足る十分量のヒドロキシルアミンの量を意味す
る。すなわち一方がヒドロキシルアミンを含み他方が含
まない以外は実質的に同じりん酸塩化成処理液で比較す
るとき、ヒドロキシルアミンを含む溶液は一定の処理時
間で皮膜重量をより多く形成させる、所定の皮膜重量を
より早く形成させる機能を持つ。
本発明に用いるりん酸塩化成処理液は、約０．０１〜１
０重量％濃度のヒドロキシルアミンを含み：使用溶液が
主として比重的１の水溶液である場合には前記重量％を
そのまま重量／容量％に置き換えることができる。本発
明のりん酸塩化成処理液中に存在するヒドロキシルアミ
ン濃度は約０．０１〜約３．０％、さらに好ましくは約
０．０５〜約７．０％の範囲である。
０重量％濃度のヒドロキシルアミンを含み：使用溶液が
主として比重的１の水溶液である場合には前記重量％を
そのまま重量／容量％に置き換えることができる。本発
明のりん酸塩化成処理液中に存在するヒドロキシルアミ
ン濃度は約０．０１〜約３．０％、さらに好ましくは約
０．０５〜約７．０％の範囲である。
本発明の方法に用いられるりん酸塩化成処理液にヒドロ
キシルアミンが存在すると、生成皮膜中の金属（特に亜
鉛）量が増加して皮膜の物性を向上させ、潤滑剤保持性
も又向上するものと考えられる。従って、りん酸塩結晶
自体の潤滑性が向上するのであるが、此の場合に皮膜中
の亜鉛分が増加すると１次の潤滑性りん酸塩皮膜がその
皮膜の上に施される２次潤滑剤中の脂肪酸や脂肪酸石鹸
と反応する能力が増加する。例えば、亜鉛りん酸塩皮膜
がステアリン酸ナトリウムを含む２次潤滑剤と接触する
と、皮膜中の亜鉛がステアリン酸基と反応する。ここで
生ずるとドロキシステアリン酸亜鉛はステアリン酸ナト
リウムよりも良好な潤滑作用を有する。亜鉛を皮膜中に
さらに多く含むようにするとその皮膜上にさらに多くの
ステアリン酸亜鉛が形成するのである。かくしてとドロ
キシステアリン酸亜鉛が増加すると２次潤滑剤を保持し
得る該表面の能力が著しく増加するのでヒドロキシステ
アリン酸亜鉛の潤滑性と相俟って潤滑性が著しく向上す
るのである。
キシルアミンが存在すると、生成皮膜中の金属（特に亜
鉛）量が増加して皮膜の物性を向上させ、潤滑剤保持性
も又向上するものと考えられる。従って、りん酸塩結晶
自体の潤滑性が向上するのであるが、此の場合に皮膜中
の亜鉛分が増加すると１次の潤滑性りん酸塩皮膜がその
皮膜の上に施される２次潤滑剤中の脂肪酸や脂肪酸石鹸
と反応する能力が増加する。例えば、亜鉛りん酸塩皮膜
がステアリン酸ナトリウムを含む２次潤滑剤と接触する
と、皮膜中の亜鉛がステアリン酸基と反応する。ここで
生ずるとドロキシステアリン酸亜鉛はステアリン酸ナト
リウムよりも良好な潤滑作用を有する。亜鉛を皮膜中に
さらに多く含むようにするとその皮膜上にさらに多くの
ステアリン酸亜鉛が形成するのである。かくしてとドロ
キシステアリン酸亜鉛が増加すると２次潤滑剤を保持し
得る該表面の能力が著しく増加するのでヒドロキシステ
アリン酸亜鉛の潤滑性と相俟って潤滑性が著しく向上す
るのである。
本発明の方法で、用いられるりん酸塩化成処理液は亜鉛
、マンガン、又はこれらの混合物を含有するが、これら
の中でいわゆる高亜鉛り／Ｖ酸塩処理液が特に好ま゛し
い。亜鉛含有りんＭ塩化酸処理液の亜鉛温度は約０．２
５〜約７．５重量％、ざらに好ましくは約０．７５〜約
５．５重量％、最も好ましくは約７．０〜約３．０重量
％である。
、マンガン、又はこれらの混合物を含有するが、これら
の中でいわゆる高亜鉛り／Ｖ酸塩処理液が特に好ま゛し
い。亜鉛含有りんＭ塩化酸処理液の亜鉛温度は約０．２
５〜約７．５重量％、ざらに好ましくは約０．７５〜約
５．５重量％、最も好ましくは約７．０〜約３．０重量
％である。
本発明の実施において好ましいりん酸塩化成処理液中の
ＰＯ３Ｈ度は、約０．５〜約８．０重量％、さらに好ま
しくは約７．０〜約７．０重量％、最も好ましくは約２
．０〜約４．０重量％である。これらの３−］としての 値は溶液重量当たりの［Ｈ３ＰＯ４ 重量として表示することもできる。
ＰＯ３Ｈ度は、約０．５〜約８．０重量％、さらに好ま
しくは約７．０〜約７．０重量％、最も好ましくは約２
．０〜約４．０重量％である。これらの３−］としての 値は溶液重量当たりの［Ｈ３ＰＯ４ 重量として表示することもできる。
また、本発明において使用するのに好適なりん酸塩化成
処理液中にはＮ０３イオンが約０．５〜約１０重量％、
好ましくは約７．０〜約７．５重量％の範囲で含まれて
いる。更に好ましい実施様態としては約３．０〜約７．
０重量％の濃度を含むものである。
処理液中にはＮ０３イオンが約０．５〜約１０重量％、
好ましくは約７．０〜約７．５重量％の範囲で含まれて
いる。更に好ましい実施様態としては約３．０〜約７．
０重量％の濃度を含むものである。
本発明において使用されるりん酸塩化成処理液中にＮｏ
イオンとＰＯ４とが共存する際には、ＮＯ３イオン
濃度をＰＯ４イオン濃度で割った値すなわち［ＮＯ−］
／［ＰＯ４］の値は、好ましくは約０．３〜約６．０、
さらに好ましくは約０．５〜約５．０、最も好ましくは
約０．９〜約４．５である。
イオンとＰＯ４とが共存する際には、ＮＯ３イオン
濃度をＰＯ４イオン濃度で割った値すなわち［ＮＯ−］
／［ＰＯ４］の値は、好ましくは約０．３〜約６．０、
さらに好ましくは約０．５〜約５．０、最も好ましくは
約０．９〜約４．５である。
本発明の実施に際して使用されるりん酸塩化成処理液の
特徴の一つは、第１及び第２鉄イオンが存在していても
、高濃度の亜鉛を含む皮膜を析出させ得る能力があるこ
とである。第１鉄イオンが存在する場合のその濃度は、
約０．０５〜約０．６重量％の範囲であることが好まし
い。もし第２鉄イオンが共存する場合にはその中の第１
鉄イオンの濃度を正しく測定しなければならない。
特徴の一つは、第１及び第２鉄イオンが存在していても
、高濃度の亜鉛を含む皮膜を析出させ得る能力があるこ
とである。第１鉄イオンが存在する場合のその濃度は、
約０．０５〜約０．６重量％の範囲であることが好まし
い。もし第２鉄イオンが共存する場合にはその中の第１
鉄イオンの濃度を正しく測定しなければならない。
本発明の冷間加工に用いられる鉄系金属の表面に施され
る潤滑性りん酸塩皮膜の重量は、冷間加工条件の厳しさ
、その金属物品の大きさ、及びその他の因子によって変
わるが、その他の因子としては例えば２次潤滑剤を施す
か否かといったファクターや潤滑剤の種類等が該当する
。施される皮膜重量は約２．７〜約６４．５ｇ／ＴＩＬ
（約０．２５〜約６９７ｆｔ２）の範囲である。約３．
８〜約４８．４９／尻（約０．３５〜約４．５９／ｆｔ
２）の範囲がさらに好ましく、最も好ましくは約５．４
〜約３７．６ｇ／尻（約０．５〜約３．５ｇ／Ｉｔ２）
である。
る潤滑性りん酸塩皮膜の重量は、冷間加工条件の厳しさ
、その金属物品の大きさ、及びその他の因子によって変
わるが、その他の因子としては例えば２次潤滑剤を施す
か否かといったファクターや潤滑剤の種類等が該当する
。施される皮膜重量は約２．７〜約６４．５ｇ／ＴＩＬ
（約０．２５〜約６９７ｆｔ２）の範囲である。約３．
８〜約４８．４９／尻（約０．３５〜約４．５９／ｆｔ
２）の範囲がさらに好ましく、最も好ましくは約５．４
〜約３７．６ｇ／尻（約０．５〜約３．５ｇ／Ｉｔ２）
である。
他の好ましい実施様態としては、このりん酸塩化成処理
液はニッケルを含むことである。ニッケルの好適濃度は
約０．００５〜約０．１重量％、より好ましくは約０．
０１〜約０．０５重量％である。
液はニッケルを含むことである。ニッケルの好適濃度は
約０．００５〜約０．１重量％、より好ましくは約０．
０１〜約０．０５重量％である。
好ましい実施様態として本発明の冷間加工で用いるりん
酸塩化成処理液で鉄系金属を処理する際は、溶液温度は
約５４〜約９６℃（約１３０〜約２０５°Ｆ）、好まし
くは約７１〜約８８℃（約１６０〜約１９０°Ｆ）に維
持し、かつ溶液のｐＨを約７．８〜約２．５に維持する
ことが好ましい。
酸塩化成処理液で鉄系金属を処理する際は、溶液温度は
約５４〜約９６℃（約１３０〜約２０５°Ｆ）、好まし
くは約７１〜約８８℃（約１６０〜約１９０°Ｆ）に維
持し、かつ溶液のｐＨを約７．８〜約２．５に維持する
ことが好ましい。
りん酸塩化成処理液は通常の方法で施すことができる。
浸漬又は流しかけで行なわれるが、特に浸漬法が好まし
い。浸漬時間は約０．５〜約３０分であるが、約５分〜
約１５分が特に好ましい。
い。浸漬時間は約０．５〜約３０分であるが、約５分〜
約１５分が特に好ましい。
鉄系金属の表面をこのりん酸塩化成処理液で処理した後
、これを弱アルカリ性の水溶液ですすいで中和すること
が望ましい。
、これを弱アルカリ性の水溶液ですすいで中和すること
が望ましい。
冷間加工を行なう被覆済みの金属は公知の２次冷間加工
潤滑剤と接触させるのが望ましい。この操作は化成処理
（又はすすぎ）後直ちに冷間加工直前のプレス側で行な
うか、又は冷間加工作業工程において行なってもよい。
潤滑剤と接触させるのが望ましい。この操作は化成処理
（又はすすぎ）後直ちに冷間加工直前のプレス側で行な
うか、又は冷間加工作業工程において行なってもよい。
２次潤滑剤は石鹸、オイル、引抜用潤滑剤、油と脂肪酸
のエマルジョン又は脂肪酸塩である。
のエマルジョン又は脂肪酸塩である。
この２次潤滑剤は好ましくはＣ−０１８脂肪酸もしくは
脂肪酸塩もしくは石鹸を約３〜１５重量％含んでおりさ
らに好ましくはステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸
カリウム、及びこれらの混合物から選択される石鹸を含
有するものである。
脂肪酸塩もしくは石鹸を約３〜１５重量％含んでおりさ
らに好ましくはステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸
カリウム、及びこれらの混合物から選択される石鹸を含
有するものである。
前記したように、石鹸は本発明で用いるりん酸塩皮膜の
中の高濃度の亜鉛と反応する能力を有するので好ましい
成分である。生成したとドロキシステアリン酸亜鉛は冷
間加工に対する極めて勝れた潤滑剤になる。石鹸による
処理後の乾燥は、熱風乾燥もしくはフラッジ乾燥のよう
な公知の方法が有効である。しかしながら、被処理金属
が油等により汚れている場合、錆・スチール等が付着し
ている場合には本発明の施工前に適切な洗浄手段により
表面を洗浄にしなければならない。
中の高濃度の亜鉛と反応する能力を有するので好ましい
成分である。生成したとドロキシステアリン酸亜鉛は冷
間加工に対する極めて勝れた潤滑剤になる。石鹸による
処理後の乾燥は、熱風乾燥もしくはフラッジ乾燥のよう
な公知の方法が有効である。しかしながら、被処理金属
が油等により汚れている場合、錆・スチール等が付着し
ている場合には本発明の施工前に適切な洗浄手段により
表面を洗浄にしなければならない。
本発明の方法で処理する金属物品は、２次潤滑剤の施工
前、又は冷間加工前のいずれか、又は両方において後処
理工程にかけることができる。例えば、好ましい方法と
してはりん酸塩皮膜処理済みの物品を直ちにクロムを含
有しない希釈フルカリ性すすぎ液で中和する。かかるす
すぎの目的には硼酸塩、亜硝酸塩、トリエタノールアミ
ン、又はこれらの混合物を含む弱アルカリ水溶液を用い
ることができる。
前、又は冷間加工前のいずれか、又は両方において後処
理工程にかけることができる。例えば、好ましい方法と
してはりん酸塩皮膜処理済みの物品を直ちにクロムを含
有しない希釈フルカリ性すすぎ液で中和する。かかるす
すぎの目的には硼酸塩、亜硝酸塩、トリエタノールアミ
ン、又はこれらの混合物を含む弱アルカリ水溶液を用い
ることができる。
最も好ましい実施態様としては、金属物品を（１）洗浄
（表面清浄化のための手段が此の工程に含まれる）、（
２）温水すすぎ、（３）有効量のヒドロキシルアミンを
含むりん酸塩化成処理液での処理、（４）冷水すすぎ、
（５）弱アルカリ性水溶液すすぎ、（６）ステアリン酸
ナトリウムから成る２次潤滑剤での処理、（７）フラッ
ジ乾燥の工程で行なうことである。次いで直らに、又は
冷間加工が必要になるまで保管した後に冷間加工にかけ
る。
（表面清浄化のための手段が此の工程に含まれる）、（
２）温水すすぎ、（３）有効量のヒドロキシルアミンを
含むりん酸塩化成処理液での処理、（４）冷水すすぎ、
（５）弱アルカリ性水溶液すすぎ、（６）ステアリン酸
ナトリウムから成る２次潤滑剤での処理、（７）フラッ
ジ乾燥の工程で行なうことである。次いで直らに、又は
冷間加工が必要になるまで保管した後に冷間加工にかけ
る。
本発明の効果を実施例をもってさらに詳しく説明する。
実施例１
本実施例は本発明に使用するりんＴ！ｉ塩化成処理液の
調製方法とその使用方法を開示するものである。
調製方法とその使用方法を開示するものである。
４．０５重量％の亜鉛、５．００重量％のＰＯ４，５，
５５重量％のＮＯ３イオン、０．０１重量％のＮ１を含
み、全酸度６０ポイント（１０，０ＩＩ１１試料をフェ
ノールフタレン指示薬を用いて０．１ＮのＮａＯＨで滴
定、全酸ポイントは終点まで滴定するに要する０、１Ｎ
Ｎ ａ ＯＨのｍｌに等しい）に新しく調製したりん酸
塩処理液を８２℃（１８０°Ｆ）に加熱した。８２°Ｃ
に達したのち直ちにヒドロキシルアミン＠酸塩（Ｈ，Ａ
、 Ｓ、 ＞ ５．ｏｇ／４１ （ｏ、５重量％）
を添加した。５分間放置して平衡に達せしめた後、０、
００７重猷％の亜硝酸ナトリウム（ＮａＮ０２）を添加
した。さらに５分後、１０ｃｍ（４インチ）Ｘ１５ｃｍ
（６インチ）Ｘ３６ｃ１１（１４インチ）ゲージの酸洗
い済み冷間圧延鋼板試験片を、一度に２枚、各１０分毎
に５分間浸漬したしおよその加工負荷率（りん酸塩処理
弁筒率）は９．３ｄ尻（処理面積）／ｈｒｉ （３，８
ｆｔ２／ｈｒ−ｇａｌ 、 ） ］、りん酸塩皮膜重量
はＨ，Ａ、Ｓ、を含まない以外は同一条件のりん酸塩処
理の場合と比較して２倍に増加し、しかも皮膜重量が急
激に減少する傾向を示さずに高皮膜重量の皮膜を安定し
て形成させることができた。りん酸塩皮膜の結晶形態と
結晶組成はＨ，Ａ、Ｓ、を用いる場合には同一のものが
得られ、かつ皮膜のＰ−レシオ［Ｘ線結晶構造学的方法
によって測定されるホスホフィライト／ホスホフィライ
ト＋ホバイト］はｏ、ｉｏｓ の値を示した。これに
対しＨ，Ａ、Ｓ、を用いない場合に形成するりん酸塩皮
膜のＰ−レシオは０．１６５の値を示した。Ｐ−レシオ
は０．１０５と低いことはりん酸塩皮膜中の亜鉛の含有
量が本発明に適応しうる高い水準にあることを示してい
る。［しかしながら、Ｈ，Ａ、Ｓ、を添加したりん酸塩
化成処理液で皮膜を形成させたのち約３０日経てから２
次潤滑剤で処理した場合のりん酸塩皮膜中の亜鉛と石鹸
潤滑剤との反応性は明らかに低下していた。］上記の溶
液で処理した物品は次いで公知の弱アルカリ性すすぎを
しすすぎ後適当な時間（約５時間以内）置いてからステ
アリン酸ナトリウムを含む２次潤滑剤を施す。２次潤滑
剤を施した後、該物品をフラッジ乾燥し、次いで物品を
通常の押出し加工を行なったところ勝れた結果が得られ
た。
５５重量％のＮＯ３イオン、０．０１重量％のＮ１を含
み、全酸度６０ポイント（１０，０ＩＩ１１試料をフェ
ノールフタレン指示薬を用いて０．１ＮのＮａＯＨで滴
定、全酸ポイントは終点まで滴定するに要する０、１Ｎ
Ｎ ａ ＯＨのｍｌに等しい）に新しく調製したりん酸
塩処理液を８２℃（１８０°Ｆ）に加熱した。８２°Ｃ
に達したのち直ちにヒドロキシルアミン＠酸塩（Ｈ，Ａ
、 Ｓ、 ＞ ５．ｏｇ／４１ （ｏ、５重量％）
を添加した。５分間放置して平衡に達せしめた後、０、
００７重猷％の亜硝酸ナトリウム（ＮａＮ０２）を添加
した。さらに５分後、１０ｃｍ（４インチ）Ｘ１５ｃｍ
（６インチ）Ｘ３６ｃ１１（１４インチ）ゲージの酸洗
い済み冷間圧延鋼板試験片を、一度に２枚、各１０分毎
に５分間浸漬したしおよその加工負荷率（りん酸塩処理
弁筒率）は９．３ｄ尻（処理面積）／ｈｒｉ （３，８
ｆｔ２／ｈｒ−ｇａｌ 、 ） ］、りん酸塩皮膜重量
はＨ，Ａ、Ｓ、を含まない以外は同一条件のりん酸塩処
理の場合と比較して２倍に増加し、しかも皮膜重量が急
激に減少する傾向を示さずに高皮膜重量の皮膜を安定し
て形成させることができた。りん酸塩皮膜の結晶形態と
結晶組成はＨ，Ａ、Ｓ、を用いる場合には同一のものが
得られ、かつ皮膜のＰ−レシオ［Ｘ線結晶構造学的方法
によって測定されるホスホフィライト／ホスホフィライ
ト＋ホバイト］はｏ、ｉｏｓ の値を示した。これに
対しＨ，Ａ、Ｓ、を用いない場合に形成するりん酸塩皮
膜のＰ−レシオは０．１６５の値を示した。Ｐ−レシオ
は０．１０５と低いことはりん酸塩皮膜中の亜鉛の含有
量が本発明に適応しうる高い水準にあることを示してい
る。［しかしながら、Ｈ，Ａ、Ｓ、を添加したりん酸塩
化成処理液で皮膜を形成させたのち約３０日経てから２
次潤滑剤で処理した場合のりん酸塩皮膜中の亜鉛と石鹸
潤滑剤との反応性は明らかに低下していた。］上記の溶
液で処理した物品は次いで公知の弱アルカリ性すすぎを
しすすぎ後適当な時間（約５時間以内）置いてからステ
アリン酸ナトリウムを含む２次潤滑剤を施す。２次潤滑
剤を施した後、該物品をフラッジ乾燥し、次いで物品を
通常の押出し加工を行なったところ勝れた結果が得られ
た。
かかる物品は公知のりん酸塩化成処理液で処理した物品
よりもっと効率よく冷間加工工程にかけることができた
。
よりもっと効率よく冷間加工工程にかけることができた
。
実施例２
本発明の方法で使用するりん酸塩化成処理液の濃厚液を
次の処方で調製した。
次の処方で調製した。
濃厚液 Ａ
久方 重伍部水
３６０． ５７ｎＱ（８０，３％Ｚｎ）
１５９．０硝酸（４２’ Ｂｅ’ ６７％ ＨＮＯ
） ２５５．５’）ンｌａ （７５％ Ｎ３ Ｐ
０４ ） ２１６ 、 ７ヒドロキシル
アミン硫酸塩 ６．０硝酸ニツ’フル（
１３，９％Ｎ ｉ ：２９．３％ＮＯ３＞ ２．３１０
００．０ 次いでこの濃厚液Ａを水に希釈して処理液を作る。建浴
は、７９．４に’Ｊ （１７５ボンド）の濃厚液Ａを水
に希釈して全容を３７８Ｎ （１００ＵＳガロン）溶
液とする割合いで行なわれる。即ち処理液１１当り２１
０９の濃厚液Ａを必要とする。
３６０． ５７ｎＱ（８０，３％Ｚｎ）
１５９．０硝酸（４２’ Ｂｅ’ ６７％ ＨＮＯ
） ２５５．５’）ンｌａ （７５％ Ｎ３ Ｐ
０４ ） ２１６ 、 ７ヒドロキシル
アミン硫酸塩 ６．０硝酸ニツ’フル（
１３，９％Ｎ ｉ ：２９．３％ＮＯ３＞ ２．３１０
００．０ 次いでこの濃厚液Ａを水に希釈して処理液を作る。建浴
は、７９．４に’Ｊ （１７５ボンド）の濃厚液Ａを水
に希釈して全容を３７８Ｎ （１００ＵＳガロン）溶
液とする割合いで行なわれる。即ち処理液１１当り２１
０９の濃厚液Ａを必要とする。
濃厚液Ａから調製した処理液は使用中に次の濃厚液Ｂを
補給することにより処理液の再活性化ができる。
補給することにより処理液の再活性化ができる。
濃厚液 Ｂ
腹Ａ 重量部水
３０２． ２ＺｎＯ（８０，３％Ｚｎ）
１３２゜３硝酸（４２°Ｂｅ’６７％ ＨＮＯ３
） １４３．１りん酸（７５％ Ｈ３Ｐ０４）
４００．８硝酸ニツケル（１３，９％Ｎｉ；２
９．３％Ｎｏ３）７．６ヒドロキシルアミン硫酸塩
２０．０１０００゜０ この濃厚液Ｂは処理液の全壊：遊離酸の比率が所望の水
準を越える場合に補給剤として使用可能であるが、もし
該比率が所望水準以下に下がった場合には濃厚液へを処
理液に補給して処理液の再活性化を行なうようにする。
３０２． ２ＺｎＯ（８０，３％Ｚｎ）
１３２゜３硝酸（４２°Ｂｅ’６７％ ＨＮＯ３
） １４３．１りん酸（７５％ Ｈ３Ｐ０４）
４００．８硝酸ニツケル（１３，９％Ｎｉ；２
９．３％Ｎｏ３）７．６ヒドロキシルアミン硫酸塩
２０．０１０００゜０ この濃厚液Ｂは処理液の全壊：遊離酸の比率が所望の水
準を越える場合に補給剤として使用可能であるが、もし
該比率が所望水準以下に下がった場合には濃厚液へを処
理液に補給して処理液の再活性化を行なうようにする。
外１名
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 （１）鉄系金属の表面に改良潤滑性りん酸塩皮膜を施し
て鉄系金属物品を冷間加工する方法であって、次の工程
： （ａ）鉄系金属の表面を、該表面への潤滑性りん酸塩皮
膜の析出速度を増加せしめるのに有効な量のヒドロキシ
ルアミンを含有する酸性りん酸塩化成処理液と接触させ
て潤滑性りん酸塩皮膜を形成させ； （ｂ）次いで、りん酸塩皮膜を施した該鉄系金属を冷間
加工することから成る改良潤滑性りん酸塩皮膜を適用す
る冷間加工方法。 （２）りん酸塩化成処理工程（ａ）後冷間加工工程（ｂ
）に先立って、又は冷間加工工程（ｂ）において化成処
理した鉄系金属に２次潤滑剤を施す工程をさらに包含す
ることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の改良潤
滑性りん酸塩皮膜を適用する冷間加工方法。 （３）該２次潤滑剤が３〜１５重量％のＣ＿８〜Ｃ＿１
＿８脂肪酸、脂肪酸塩、脂肪酸石鹸、又はこれらの混合
物を含有することを特徴とする特許請求の範囲第２項記
載の改良潤滑性りん酸塩皮膜を適用する冷間加工方法。 〈４）該脂肪酸石鹸がステアリン酸ナトリウム、ステア
リン酸カリウム、及びこれらの混合物から成る群から選
択されることを特徴とする特許請求の範囲第３項記載の
改良潤滑性りん酸塩皮膜を適用する冷間加工方法。 （５）該りん酸塩化成処理液がりん酸亜鉛系化成処理液
であることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の改
良潤滑性りん酸塩皮膜を適用する冷間加工方法。 （６）該りん酸塩化成処理液がりん酸マンガン系化成処
理液であることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載
の改良潤滑性りん酸塩皮膜を適用する冷間加工方法。 （７）りん酸塩化成処理液中の亜鉛濃度を約０．２５〜
約７．５重量％の範囲とすることを特徴とする特許請求
の範囲第５項記載の改良潤滑性りん酸塩皮膜を適用する
冷間加工方法。 （８）りん酸塩化成処理液中の亜鉛濃度を約０．７５〜
約５．５重量％の範囲とすることを特徴とする特許請求
の範囲第７項記載の改良潤滑性りん酸塩皮膜を適用する
冷間加工方法。 （９）りん酸塩化成処理液中の亜鉛濃度を約１．０〜約
３．０重量％とすることを特徴とすると特許請求の範囲
第８項記載の改良潤滑性りん酸塩皮膜を適用する冷間加
工方法。 （１０）りん酸塩化成処理液中のＰＯ＿４濃度を約０．
５〜約８．０重量％とすることを特徴とする特許請求の
範囲第５項記載の改良潤滑性りん酸塩皮膜を適用する冷
間加工方法。 （１１）りん酸塩化成処理液中のＰＯ＿４濃度を約１．
０〜約７．０重量％とすることを特徴とする特許請求の
範囲第１０項記載の改良潤滑性りん酸塩皮膜を適用する
冷間加工方法。 （１２）りん酸塩化成処理液中のＰＯ＿４濃度を約１．
５〜約４．０重量％とすることを特徴とする特許請求の
範囲第１１項記載の改良潤滑性りん酸塩皮膜を適用する
冷間加工方法。 （１３）りん酸亜鉛系化成処理液中のＮＯ＿３イオン濃
度を約０．５〜約１０重量％とすることを特徴とする特
許請求の範囲第７項記載の改良潤滑性りん酸塩皮膜を適
用する冷間加工方法。 （１４）りん酸亜鉛系化成処理液中のＮＯ＿３イオン濃
度を約１．０〜約７．５重量％とすることを特徴とする
特許請求の範囲第１３項記載の改良潤滑性りん酸塩皮膜
を適用する冷間加工改良潤滑性りん酸塩皮膜を適用する
冷間加工方法。 （１５）りん酸亜鉛系化成処理液中のＮＯ＿３イオン濃
度を約３．０〜約７．０重量％とすることを特徴とする
特許請求の範囲第１４項記載の改良潤滑性りん酸塩皮膜
を適用する冷間加工方法。 （１６）ＮＯ＿３濃度のりん酸濃度に対する比の値を０
．３〜６．０とすることを特徴とする特許請求の範囲第
１３項記載の改良潤滑性りん酸塩皮膜を適用する冷間加
工方法。 （１７）比の値を０．５〜５．０とすることを特徴とす
る特許請求の範囲第１６項記載の改良潤滑性りん酸塩皮
膜を適用する冷間加工方法。 （１８）比の値を０．９〜４．５とすることを特徴とす
る特許請求の範囲第１７項記載の改良潤滑性りん酸塩皮
膜を適用する冷間加工方法。 （１９）りん酸塩化成処理液中の第１鉄イオン濃度を約
０．０５〜約０．６重量％とすることを特徴とする特許
請求の範囲第１６項記載の改良潤滑性りん酸塩皮膜を適
用する冷間加工方法。 （２０）金属の表面に析出させる潤滑性りん酸塩皮膜の
重量を約２．７〜約６４．５ｇ／ｍ＾２（約０．２５〜
約６ｇ／ｆｔ＾２）とすることを特徴とする特許請求の
範囲第１項記載の改良潤滑性りん酸塩皮膜を適用する冷
間加工方法。 （２１）金属の表面に析出させる潤滑性りん酸塩皮膜の
重量を約３．８〜約４８．４ｇ／ｍ＾２（約０．３５〜
約４．５ｇ／ｆｔ＾２）とすることを特徴とする特許請
求の範囲第２０項記載の改良潤滑性りん酸塩皮膜を適用
する冷間加工方法。 （２２）金属の表面に析出させる潤滑性りん酸塩皮膜の
重量を約５．４〜約３７．６ｇ／ｍ＾２（約０．５〜約
３．５ｇ／ｆｔ＾２）とすることを特徴とする特許請求
の範囲第２１項記載の改良潤滑性りん酸塩皮膜を適用す
る冷間加工方法。 （２３）りん酸塩化成処理液中のニッケル濃度を約０．
００５〜約０．１重量％とすることを特徴とする特許請
求の範囲第７項記載の改良潤滑性りん酸塩皮膜を適用す
る冷間加工方法。 （２４）金属と接触させる際の潤滑性りん酸塩化成処理
液温度を約５４〜約９６℃（約１３０〜約２０５°Ｆ）
に制御することを特徴とする特許請求の範囲第１項記載
の改良潤滑性りん酸塩皮膜を適用する冷間加工方法。 （２５）金属と接触させる際の潤滑性りん酸塩化成処理
液温度を約７１〜約８８℃（約１６０〜約１９０°Ｆ）
に制御することを特徴とする特許請求の範囲第２４項記
載の改良潤滑性りん酸塩皮膜を適用する冷間加工方法。 （２６）潤滑性りん酸塩化成処理液のｐＨを約１．８〜
約２．５に制御することを特徴とする特許請求の範囲第
２４項記載の改良潤滑性りん酸塩皮膜を適用する冷間加
工方法。 （２７）第１及び第２の鉄イオンをりん酸塩化成処理液
中に共存せしめることを特徴とする特許請求の範囲第２
６項記載の改良潤滑性りん酸塩皮膜を適用する冷間加工
方法。 （２８）りん酸塩化成処理液中に約０．０１〜約１０．
０重量％のヒドロキシルアミンを含有させることを特徴
とする特許請求の範囲第１項記載の改良潤滑性りん酸塩
皮膜を適用する冷間加工方法。 （２９）りん酸塩化成処理液中に約０．０１〜約３．０
重量％のヒドロキシルアミンを含有させることを特徴と
する特許請求の範囲第２８項記載の改良潤滑性りん酸塩
皮膜を適用する冷間加工方法。 （３０）りん酸塩化成処理液中に約０．０５〜約１．０
重量％のヒドロキシルアミンを含有させることを特徴と
する特許請求の範囲第２９項記載の改良潤滑性りん酸塩
皮膜を適用する冷間加工方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US68384184A | 1984-12-20 | 1984-12-20 | |
| US683841 | 1984-12-20 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61157684A true JPS61157684A (ja) | 1986-07-17 |
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