JP2023513389A - コバルトフリーの層状正極材料及び調製方法、リチウムイオン電池 - Google Patents
コバルトフリーの層状正極材料及び調製方法、リチウムイオン電池 Download PDFInfo
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Abstract
Description
コバルトフリーの層状正極材料の調製過程は、以下のとおりである。
(1)LiOHとNi0.75Mn0.25(OH)2を高速混合装置で均一に混合し、第2の混合材料を取得した。混合の回転速度は850rpmであり、混合の時間は10minであり、装置内の材料の充填効率は55%であった。
(2)第2の混合材料に酸素の体積濃度が95%の雰囲気下で第2の焼結処理を行った。第2の焼結処理の温度は930℃であり、第2の焼結処理の時間は10hであり、第2の焼結処理の昇温速度は4℃/minであった。第2の焼結処理を経た材料にジェットミル粉砕を行い、破砕された材料を325メッシュのふるいに通して、層状ニッケルマンガン酸リチウムマトリックス材料を取得した。
(3)層状ニッケルマンガン酸リチウムマトリックス材料をZrO2とLi3PO4とともに高速混合装置で混合し、第1の混合材料を取得した。混合の回転速度は850rpmであり、混合の時間は10minであり、装置内の材料充填効率は55%であった。層状ニッケルマンガン酸リチウムマトリックス材料の質量に対するZrO2の質量の百分率は0.30%であり、層状ニッケルマンガン酸リチウムマトリックス材料の質量に対するLi3PO4の質量の百分率は0.5%であり、ZrO2とLi3PO4の粒径はいずれも100nmであり、ZrO2とLi3PO4とのモル比は0.56であった。
(4)第1の混合材料に酸素の体積濃度が40%の雰囲気下で第1の焼結処理を行った。第1の焼結処理の温度は600℃であり、第1の焼結処理の時間は5hであり、第1の焼結処理の昇温速度は5℃/minであった。第1の焼結処理を経た後の材料にジェットミル粉砕を行い、破砕された材料を400メッシュのふるいに通し、コバルトフリーの層状正極材料を取得した。
本実施例のコバルトフリーの層状正極材料の調製過程は実施例1とほぼ同じであり、ステップ(3)では、層状ニッケルマンガン酸リチウムマトリックス材料をTiO2とLi4SiO4とともに高速混合装置で混合し、層状ニッケルマンガン酸リチウムマトリックス材料の質量に対するTiO2の質量の百分率は0.15%であり、層状ニッケルマンガン酸リチウムマトリックス材料の質量に対するLi4SiO4の質量の百分率は0.4%であり、TiO2とLi4SiO4の粒径はいずれも80nmであり、TiO2とLi4SiO4のモル比は0.56であったという点が異なる。
本実施例のコバルトフリーの層状正極材料の調製過程は実施例1とほぼ同じであり、ステップ(3)では、層状ニッケルマンガン酸リチウムマトリックス材料の質量に対するZrO2の質量の百分率は0.4%であり、層状ニッケルマンガン酸リチウムマトリックス材料の質量に対するLi3PO4の質量の百分率は0.5%であり、ZrO2とLi3PO4のモル比は0.75であったという点が異なる。
本実施例のコバルトフリーの層状正極材料の調製過程は実施例1とほぼ同じであり、ステップ(3)では、層状ニッケルマンガン酸リチウムマトリックス材料の質量に対するZrO2の質量の百分率は0.1%であり、層状ニッケルマンガン酸リチウムマトリックス材料の質量に対するLi3PO4の質量の百分率は0.5%であり、ZrO2とLi3PO4とのモル比は0.19であったという点が異なる。
コバルトフリーの層状正極材料の調製過程は以下の通りである。
(1)LiOHとNi0.75Mn0.25(OH)2を高速混合装置で均一に混合し、第2の混合材料を取得した。混合の回転速度は850rpmであり、混合の時間は10minであり、装置内の材料充填効率は55%であった。
(2)第2の混合材料に酸素濃度が95%の雰囲気下で第2の焼結処理を行った。第2の焼結処理の温度は930℃であり、第2の焼結処理の時間は10hであり、第2の焼結処理の昇温速度は4℃/minであった。第2の焼結処理を経た後の材料にジェットミル粉砕を行い、破砕された材料を325メッシュのふるいに通し、層状ニッケルマンガン酸リチウムマトリックス材料、即ち最終的なコバルトフリーの層状正極材料を取得した。
1、走査型電子顕微鏡を利用してそれぞれ実施例1と比較例1で得られたコバルトフリーの層状正極材料を観察した。実施例1のコバルトフリーの層状正極材料の電子顕微鏡写真は、例えば図2(図2の(a)が低倍率の電子顕微鏡図であり、図2の(b)は高倍率の電子顕微鏡図である)に示され、比較例1のコバルトフリーの層状正極材料の電子顕微鏡写真は、例えば図3(図3の(a)が低倍率の電子顕微鏡図であり、図3の(b)は高倍率の電子顕微鏡図である)に示される。
Claims (28)
- 層状ニッケルマンガン酸リチウムマトリックス材料を調製するステップと、
前記層状ニッケルマンガン酸リチウムマトリックス材料とコーティング剤を混合して、第1の混合材料を取得するステップと、
前記第1の混合材料に第1の焼結処理を行い、前記層状ニッケルマンガン酸リチウムマトリックス材料の表面にコーティング層を形成し、コバルトフリーの層状正極材料を取得するステップと、を含み、
前記コーティング剤は第1のコーティング剤と第2のコーティング剤を含み、前記第1のコーティング剤はセラミック酸化物を含み、前記第2のコーティング剤はリン酸塩とケイ酸塩のうち、少なくとも1つを含む、ことを特徴とするコバルトフリーの層状正極材料の調製方法。 - 前記セラミック酸化物はジルコニア、酸化チタン、アルミナ及び酸化ホウ素の少なくとも1つを含む、ことを特徴とする請求項1に記載の方法。
- 前記第2のコーティング剤はリン酸リチウムとケイ酸リチウムの少なくとも1つを含む、ことを特徴とする請求項1または2に記載の方法。
- 前記層状ニッケルマンガン酸リチウムマトリックス材料の質量に対する前記セラミック酸化物の質量の百分率は0.15-0.35%であり、
前記層状ニッケルマンガン酸リチウムマトリックス材料の質量に対する前記第2のコーティング剤の質量の百分率は0.4-1.0%である、ことを特徴とする請求項1~3のいずれか1項に記載の方法。 - 前記第1のコーティング剤と前記第2のコーティング剤とのモル比は0.2-0.6である、ことを特徴とする請求項4に記載の方法。
- 前記第1のコーティング剤と前記第2のコーティング剤の粒径はそれぞれ独立して50-300nmである、ことを特徴とする請求項1~5のいずれか1項に記載の方法。
- 前記第1のコーティング剤と前記第2のコーティング剤の粒径はそれぞれ独立して50-100nmである、ことを特徴とする請求項1~5のいずれか1項に記載の方法。
- 前記層状ニッケルマンガン酸リチウムマトリックス材料の調製は、
リチウム源粉末と水酸化ニッケルマンガンを混合し、第2の混合材料を取得するステップと、
前記第2の混合材料に第2の焼結処理を行い、前記層状ニッケルマンガン酸リチウムマトリックス材料を取得するステップと、を含む、ことを特徴とする請求項1に記載の方法。 - 前記リチウム源粉末と前記水酸化ニッケルマンガンを混合する回転速度は800-900rpmであり、混合の時間は10-20minである、ことを特徴とする請求項8に記載の方法。
- 前記第2の焼結処理は酸素の体積濃度が90%を超える雰囲気下で行われ、前記第2の焼結処理の温度は800-970℃であり、前記第2の焼結処理の時間は8-12hであり、前記第2の焼結処理の昇温速度は1-5℃/minである、ことを特徴とする請求項8に記載の方法。
- 前記リチウム源粉末は水酸化リチウムと炭酸リチウムの少なくとも1つを含む、ことを特徴とする請求項8に記載の方法。
- 前記水酸化ニッケルマンガンの分子式はNixMny(OH)2であり、0.55≦x≦0.95、0.05≦y≦0.45とする、ことを特徴とする請求項8に記載の方法。
- 前記層状ニッケルマンガン酸リチウムマトリックス材料と前記コーティング剤を混合する回転速度は800-900rpmであり、混合の時間は10-20minである、ことを特徴とする請求項1に記載の方法。
- 前記第1の焼結処理は酸素の体積濃度が20-100%である雰囲気下で行われ、前記第1の焼結処理の温度は300-700℃であり、前記第1の焼結処理の時間は4-10hであり、前記第1の焼結処理の昇温速度は3-5℃/minである、ことを特徴とする請求項1に記載の方法。
- 得られた前記コバルトフリーの層状正極材料は単結晶正極材料または多結晶正極材料である、ことを特徴とする請求項1~14のいずれか1項に記載の方法。
- 得られた前記コバルトフリーの層状正極材料の比表面積は0.1-0.7m2/gである、ことを特徴とする請求項1~14のいずれか1項に記載の方法。
- 得られた前記コバルトフリーの層状正極材料の中央値粒径は3-15μmである、ことを特徴とする請求項1~14のいずれか1項に記載の方法。
- 得られた前記コバルトフリーの層状正極材料のpHは12以下である、ことを特徴とする請求項1~14のいずれか1項に記載の方法。
- 層状ニッケルマンガン酸リチウムマトリックス材料と前記層状ニッケルマンガン酸リチウムマトリックス材料の表面に位置するコーティング層を含み、
前記コーティング層は第1のコーティング剤と第2のコーティング剤を含み、前記第1のコーティング剤はセラミック酸化物を含み、前記第2のコーティング剤はリン酸塩とケイ酸塩のうち、少なくとも1つを含むことを特徴とするコバルトフリーの層状正極材料。 - 前記セラミック酸化物はジルコニア、酸化チタン、アルミナ及び酸化ホウ素の少なくとも1つを含む、ことを特徴とする請求項19に記載のコバルトフリーの層状正極材料。
- 前記第2のコーティング剤はリン酸リチウムとケイ酸リチウムの少なくとも1つを含む、ことを特徴とする請求項19または20に記載のコバルトフリーの層状正極材料。
- 前記層状ニッケルマンガン酸リチウムマトリックス材料の質量に対する前記セラミック酸化物の質量の百分率は0.15-0.35%であり、前記層状ニッケルマンガン酸リチウムマトリックス材料の質量に対する前記第2のコーティング剤の質量の百分率は0.4-1.0%である、ことを特徴とする請求項19~21のいずれか1項に記載のコバルトフリーの層状正極材料。
- 前記第1のコーティング剤と前記第2のコーティング剤とのモル比は0.2-0.6である、ことを特徴とする請求項20~22のいずれか1項に記載のコバルトフリーの層状正極材料。
- 前記コバルトフリーの層状正極材料は単結晶正極材料または多結晶正極材料である、ことを特徴とする請求項19~23のいずれか1項に記載のコバルトフリーの層状正極材料。
- 前記コバルトフリーの層状正極材料の比表面積は0.1-0.7m2/gである、ことを特徴とする請求項19~24のいずれか1項に記載のコバルトフリーの層状正極材料。
- 前記コバルトフリーの層状正極材料の中央値粒径は3-15μmである、ことを特徴とする請求項19~25のいずれか1項に記載のコバルトフリーの層状正極材料。
- 前記コバルトフリーの層状正極材料のpHは12以下である、ことを特徴とする請求項19~26のいずれか1項に記載のコバルトフリーの層状正極材料。
- 請求項19~27のいずれか1項に記載のコバルトフリーの層状正極材料を含む正極シートを含む、ことを特徴とするリチウムイオン電池。
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