JP2021071545A - 電子写真感光体、プロセスカートリッジ、電子写真画像形成装置および電子写真感光体の製造方法 - Google Patents

Abstract

【課題】繰り返し使用時の環境変動を抑制できる電子写真感光体を提供する。【解決手段】電子写真感光体の保護層が、２つ以上の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する正孔輸送性化合物と特定の構造を有する化合物とを含む組成物の重合物を含有する。【選択図】なし

Description

本発明は電子写真感光体、電子写真感光体を有するプロセスカートリッジおよび電子写真画像形成装置、並びに電子写真感光体の製造方法に関する。

電子写真画像形成装置（以下、「電子写真装置」ともいう。）に搭載される電子写真感光体には、有機光導電性物質（電荷発生物質）を含有する有機電子写真感光体（以下、「電子写真感光体」という。）があり、これまで幅広い検討がなされてきた。

近年では、電子写真装置の印刷速度の高速化に伴い、電子写真感光体の長寿命化が求められており、繰り返し使用時における電子写真感光体の膜厚の減少を抑制する試みが多くなされている。

特許文献１および２には、表面層に連鎖重合性官能基を有する電荷輸送性化合物と、分子内に１個以上の水酸基を有する化合物とを含有する電子写真感光体が記載されており、優れた機械的耐久性（耐摩耗性）や電子写真特性を発現している。

特開２００５−６２３００号公報 特開２００５−６２３０２号公報

本発明者らの検討によれば、特許文献１及び特許文献２に係る電子写真感光体は、使用環境における電位変動の差が大きかった。具体的には、例えば、高温高湿環境で繰り返し使用したときの電位変動と、低温低湿環境で繰り返し使用したときの電位変動との差が顕著であった。なお、このような、電子写真感光体を繰り返し使用したときにおける電位変動の環境依存性を、本明細書においては「環境変動」とも称する。電子写真感光体の環境変動が大きいと、電子写真画像を形成する際の環境によって、多数枚の電子写真画像を形成したときの画像濃度の変化幅が異なるため、画像形成の際に、使用環境に応じて画像濃度の変化幅を調整する必要がある。そのため、環境変動の少ない電子写真感光体が求められている。

したがって、本発明の目的は、繰り返し使用時の電位変動の使用環境における差（環境変動）を抑制できる電子写真感光体を提供することにある。

さらには、本発明の目的は、繰り返し使用時の電位変動の使用環境における差（環境変動）を抑制できる電子写真感光体を有するプロセスカートリッジおよび電子写真装置並びに電子写真感光体の製造方法を提供することにある。

上記の目的は以下の本発明によって達成される。
即ち、本発明に係る電子写真感光体は、導電性支持体と、感光層と、保護層とをこの順に有する電子写真感光体において、該保護層が、２つ以上の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する正孔輸送性化合物と、下記式（１）で示される化合物とを含む組成物の重合物を含有することを特徴とする。

（式（１）中、Ｒ^１１およびＲ^１２は、それぞれ独立に、炭素数１以上８以下のアルキル基を示す。Ｒ^１３およびＲ^１４は、それぞれ独立に、水素原子、または、炭素数４以下のアルキル基を示す。Ｒ^１５およびＲ^１７は、それぞれ独立に、炭素数２以上６以下のアルキレン基を示す。Ｒ^１６は、水素原子、または、メチル基を示す。）

また、本発明に係るプロセスカートリッジは、上記電子写真感光体と、帯電手段、現像手段およびクリーニング手段からなる群より選択される少なくとも１つの手段と、を一体に支持し、電子写真画像形成装置本体に着脱自在であることを特徴とする。

また、本発明に係る電子写真画像形成装置は、上記電子写真感光体と、帯電手段、露光手段、現像手段および転写手段からなる群より選択される少なくとも１つの手段と、を有することを特徴とする。

また、本発明に係る電子写真感光体の製造方法は、導電性支持体と、感光層と、保護層とをこの順に有する電子写真感光体の製造方法であって、
該製造方法が、２つ以上の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する正孔輸送性化合物と、下記式（１）で示される化合物とを含む組成物である保護層用塗布液の塗膜を形成する工程（ｉ）、および、
該塗膜中の２つ以上の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する正孔輸送性化合物と、下記式（１）で示される化合物とを含む組成物の重合反応により、該保護層を形成する工程（ｉｉ）を有することを特徴とする。

（式（１）中、Ｒ^１１およびＲ^１２は、それぞれ独立に、炭素数１以上８以下のアルキル基を示す。Ｒ^１３およびＲ^１４は、それぞれ独立に、水素原子、または、炭素数４以下のアルキル基を示す。Ｒ^１５およびＲ^１７は、それぞれ独立に、炭素数２以上６以下のアルキレン基を示す。Ｒ^１６は、水素原子、または、メチル基を示す。）

本発明によれば、繰り返し使用時の電位変動の使用環境における差（環境変動）を抑制できる電子写真感光体を提供することができる。また、本発明によれば、その効果を発揮できる電子写真感光体を有するプロセスカートリッジおよび電子写真装置並びに電子写真感光体の製造方法を提供することができる。

電子写真画像形成装置の概略構成図 電子写真感光体の層構成図 圧接形状転写加工装置の概略図 モールドの上面図および断面図

以下、好適な実施の形態を挙げて、本発明を詳細に説明する。
本発明の一態様に係る電子写真感光体は、保護層が、２つ以上の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する正孔輸送性化合物と、下記式（１）で示される化合物とを含む組成物の重合物を含有することを特徴とする。

（式（１）中、Ｒ^１１およびＲ^１２は、それぞれ独立に、炭素数１以上８以下のアルキル基を示す。Ｒ^１３およびＲ^１４は、それぞれ独立に、水素原子、または、炭素数４以下のアルキル基を示す。Ｒ^１５およびＲ^１７は、それぞれ独立に、炭素数２以上６以下のアルキレン基を示す。Ｒ^１６は、水素原子、または、メチル基を示す。）

本発明者らは、上記特徴を有することにより、本発明の効果が発現する理由を、以下のように推測している。
電子写真感光体の繰り返し使用時の電位変動の使用環境における差（環境変動）は、低温低湿環境よりも絶対水分量の高い高温高湿環境において電位変動が大きくなることで生じている。保護層を透過した水分が感光層中の電荷発生物質へ及ぼす影響が、使用環境によって異なることで顕著になると推測している。特に、高温高湿環境と低温低湿環境との間では、使用環境中の絶対水分量が大きく異なるため、水分が電荷発生物質へ及ぼす影響に差があり、繰り返し使用することで、その影響が増大され環境変動が大きくなると推測される。

特許文献１および２に記載の電子写真感光体は、分子内に１個以上の水酸基を有する化合物を含有している。水酸基は親水基であるため、絶対水分量が多い高温高湿環境中では、保護層中に水分が浸透しやすくなり、感光層中の電荷発生物質に水分が到達しやすくなると考えられる。上記理由により、特許文献１および２に記載の電子写真感光体では、特に高温高湿環境における繰り返し使用時の電位変動が悪化し、環境変動が顕著となったと推測している。

本発明の電子写真感光体では、保護層に２つ以上の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する正孔輸送性化合物と、下記式（１）で示される化合物とを含む組成物の重合物を含有している。

（式（１）中、Ｒ^１１およびＲ^１２は、それぞれ独立に、炭素数１以上８以下のアルキル基を示す。Ｒ^１３およびＲ^１４は、それぞれ独立に、水素原子、または、炭素数４以下のアルキル基を示す。Ｒ^１５およびＲ^１７は、それぞれ独立に、炭素数２以上６以下のアルキレン基を示す。Ｒ^１６は、水素原子、または、メチル基を示す。）

上記式（１）で示される化合物は、分子体積の大きなフルオレン構造を有しており、フルオレン構造の９位には疎水性を有するアルキル基が結合している。この特徴的な構造により、上記式（１）で示される化合物は高い疎水性を発現することができると推測している。そのため、分子内に水酸基を有するにもかかわらず、保護層中への水分の浸透が少なくなり、高温高湿環境における繰り返し使用時の電位変動、ならびに環境変動を抑制することができると推測している。

又、本発明において、上記式（１）の化合物は、重合物を形成する組成物として、２つ以上の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する正孔輸送性化合物と併用されることが必要である。上記式（１）の化合物も（メタ）アクリロイル基を有しており、重合物を構成する化合物同士の官能基の共通性により良好な親和性が確保され、本発明の作用効果が良好に発揮されていると推測している。

以下に、上記式（１）で示される化合物の具体例（例示化合物１−１〜１−２３）を挙げるが、本発明はこれらに限定されるわけではない。

２つ以上の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する正孔輸送性化合物は、下記式（４）で示される化合物であることが好ましい。

（式（４）中、Ａはアルキル基を有してもよいａ価の正孔輸送性基を示し、ａは２から４の整数を示し、Ｐ^１は下記式（５）で示される１価の官能基を示す。また、Ｐ^１は同一であっても異なっていてもよい。

（式（５）中、Ｒ^５１は水素原子、またはメチル基を示し、Ｒ^５２はアルキレン基を示す。））

正孔輸送性基とは、３つのアリール基を有するアミン構造（トリアリールアミン構造）を含む官能基を意味する。アリール基には、フェニル基、ビフェニル基、フルオレニル基、ナフチル基等の芳香族炭化水素基が含まれる。

さらに好ましくは、２つ以上の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する正孔輸送性化合物は、下記式（２）で示される化合物である。

（式（２）中、Ｒ^２１およびＲ^２２は、それぞれ独立に、炭素数２以上８以下のアルキル基を示す。Ｒ^２３およびＲ^２４は、それぞれ独立に、水素原子、または、炭素数４以下のアルキル基を示す。Ｒ^２５およびＲ^２７は、それぞれ独立に、炭素数３以上６以下のアルキレン基を示す。Ｒ^２６およびＲ^２８は、それぞれ独立に、水素原子、または、メチル基を示す。）

上記式（２）で示される化合物は、９位にアルキル基を有するフルオレン構造を有しており、高い疎水性を発現することができると推測している。そのため、高温高湿環境における繰り返し使用時の電位変動、ならびに環境変動を抑制することができると推測している。

以下に、２つ以上の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する正孔輸送性化合物の具体例（例示化合物２−１〜２−９）を挙げるが、本発明はこれらに限定されるわけではない。

保護層が含有する重合物を形成する組成物中の上記式（１）で示される化合物の含有量は、組成物の全質量に対して、３．０質量％以下で設計される。好ましくは、組成物の全質量に対して、１．０質量％以下である。この含有量であることで、優れた耐摩耗性が得られる。より好ましくは、０．５質量％以上１．０質量％以下である。この含有量であることで、優れた耐摩耗性と環境変動抑制の効果が得られる。

組成物中には、下記式（３）で示される化合物を含有することが好ましい。

（式（３）中、Ｒ^３１およびＲ^３２は、それぞれ独立に、炭素数１以上４以下のアルキル基、置換基を有するアリール基、または無置換のアリール基を示す。置換基を有するアリール基が有する置換基は、炭素数４以下のアルキル基である。Ｒ^３１およびＲ^３２は互いに結合して環を形成してもよい。Ｒ^３３は、炭素数１以上４以下のアルキル基を示す。Ｒ^３４およびＲ^３５は、それぞれ独立に、水素原子、または、メチル基を示す。Ｒ^３６およびＲ^３７は、それぞれ独立に炭素数１以上４以下のアルキレン基を示す。）

上記式（３）で示される化合物は、分子量、分子サイズが適度な大きさであるため、含有する保護層の緻密性が向上し、保護層中への水分の浸入等を抑制する効果があると推測している。そのため、高温高湿環境における繰り返し使用時の電位変動、および環境変動を抑制することができると推測している。また、保護層の緻密性が向上するため、電子写真感光体の耐摩耗性が向上すると考えられる。

上記式（３）で示される化合物中のＲ^３１およびＲ^３２の少なくとも一方は、炭素数２以上のアルキル基であることが好ましい。この場合には、上記式（３）で示される化合物の疎水性が向上することで、高温高湿環境における繰り返し使用時の電位変動、ならびに環境変動を抑制することができると推測している。

以下に、上記式（３）で示される化合物の具体例（例示化合物３−１〜３−１８）を挙げるが、本発明はこれらに限定されるわけではない。

保護層が含有する重合物を形成する組成物中の上記式（３）で示される化合物の含有量は、組成物の全質量に対して、５．０質量％以上５０．０質量％以下であることが好ましく、１０．０質量％以上３０．０質量％以下であることがさらに好ましい。この範囲内であることで、低温低湿環境における繰り返し使用時の電位変動の抑制、ならびに高温高湿環境における繰り返し使用時の電位変動の抑制を両立することができる。

組成物中には、下記式（４）〜（６）で示される化合物のいずれかを含有することが好ましい。

式（４）〜（６）中、Ｚは下記式（７）で示される１価の基を示す。

式（７）中、ｎは０から６の整数を示し、Ｒ^７１は水素原子またはメチル基を示す。

式（４）中、ａは３から６の整数を示し、Ｒ^４１はアルカンからａ個の水素原子を取り除いたａ価の基を示す。

式（５）中、ｂは３から６の整数を示し、Ｒ^５１はヒドロキシ基またはアルキル基を示し、Ｘは下記式（８）で示される６価の基を示す。

上記式（４）〜（６）で示される化合物は、３つ以上の（メタ）アクリロイルオキシ基を有しているため、含有する保護層の架橋密度が向上し、保護層中への水分の浸入等を抑制する効果があると推測している。そのため、高温高湿環境における繰り返し使用時の電位変動、および環境変動を抑制することができると推測している。また、保護層の緻密性が向上するため、電子写真感光体の耐摩耗性が向上すると考えられる。

以下に、上記式（４）〜（６）で示される化合物の具体例（例示化合物４−１〜４−２、５−１〜５−３、６−１〜６−２）を挙げるが、本発明はこれらに限定されるわけではない。

保護層が含有する重合物を形成する組成物中の上記式（４）〜（６）で示される化合物の含有量は、組成物の全質量に対して、５．０質量％以上５０．０質量％以下であることが好ましく、１０．０質量％以上３０．０質量％以下であることがさらに好ましい。この範囲内であることで、低温低湿環境における繰り返し使用時の電位変動の抑制、ならびに高温高湿環境における繰り返し使用時の電位変動の抑制を両立することができる。

尚、組成物とは、重合物を形成する化合物である。上記式（１）、（２）または（３）は組成物に該当する。又、組成物の全質量とは、例えば、上記式（１）で示される化合物と、上記式（２）で示される化合物と、上記式（３）で示される化合物との合計質量をいう。

また、本発明の電子写真感光体の保護層には、酸化防止剤、紫外線吸収剤、可塑剤、レベリング剤、滑り性付与剤、耐摩耗性向上剤、などの添加剤を含有してもよい。具体的には、ヒンダードフェノール化合物、ヒンダードアミン化合物、硫黄化合物、リン化合物、ベンゾフェノン化合物、シリコーンオイル、フッ素樹脂粒子、ポリスチレン樹脂粒子、ポリエチレン樹脂粒子、シリカ粒子、アルミナ粒子、窒化ホウ素粒子などが挙げられる。

保護層に添加剤を含有する場合、保護層の組成物中における添加剤の含有割合は５０質量％以下であることが好ましい。

保護層の平均膜厚は０．５μｍ以上１０μｍ以下であることが好ましい。さらには１μｍ以上７μｍ以下であることがより好ましい。

本発明の一態様に係る電子写真感光体の製造方法は、導電性支持体、感光層および保護層をこの順に有する電子写真感光体に関する。この製造方法は、２つ以上の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する正孔輸送性化合物と、上記式（１）で示される化合物とを含む組成物である保護層用塗布液の塗膜を形成する工程（ｉ）を有する。更に、塗膜中の２つ以上の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する正孔輸送性化合物と、上記式（１）で示される化合物とを含む組成物の重合反応により、保護層を形成する工程（ｉｉ）を有するものである。

又、上記式（１）で示される化合物の含有量が、組成物の全質量に対して、１．０質量％以下である電子写真感光体の製造方法が好ましい。

又、２つ以上の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する正孔輸送性化合物が、上記式（２）で示される化合物である電子写真感光体の製造方法が好ましい。

又、組成物中に上記式（３）で示される化合物を含有する電子写真感光体の製造方法が好ましい。

又、上記式（３）で示される化合物の含有量が、組成物の全質量に対して、５．０質量％以上５０．０質量％以下である電子写真感光体の製造方法が好ましい。
又、組成物中に上記式（４）〜（６）で示される化合物を含有する電子写真感光体の製造方法が好ましい。
又、組成物中に上記式（４）〜（６）で示される化合物の含有量が、組成物の全質量に対して、５．０質量％以上５０．０質量％以下である電子写真感光体の製造方法が好ましい。
又、上記式（３）で示される化合物のＲ^３１およびＲ^３２の少なくとも一方が炭素数２以上のアルキル基である電子写真感光体の製造方法が好ましい。

保護層用塗布液の調製に用いる溶剤としては、保護層の下に設けられる層を溶解しない溶剤を使用することが好ましい。より好ましくは、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、１−ブタノール、２−ブタノール、１−メトキシ−２−プロパノール、シクロペンタノールなどのアルコール系溶剤である。

保護層用塗布液を塗布する方法としては、浸漬塗布、スプレー塗布、インクジェット塗布、ロール塗布、ダイ塗布、ブレード塗布、カーテン塗布、ワイヤーバー塗布、リング塗布などが挙げられる。これらの中でも、効率性および生産性の観点から、浸漬塗布が好ましい。

保護層用塗布液の塗膜を硬化させる方法としては、熱、紫外線、または電子線によって硬化させる方法が挙げられる。表面層の強度、電子写真感光体の耐久性を維持するためには、紫外線または電子線を用いて硬化させる方法が好ましい。

電子線を用いて重合させると、非常に緻密（高密度）な硬化物（３次元架橋構造）が得られ、より高い耐久性を有する表面層が得られるため、好ましい。電子線を照射する場合、加速器としては、例えば、スキャニング型、エレクトロカーテン型、ブロードビーム型、パルス型、ラミナー型などが挙げられる。

電子線を用いる場合、電子線の加速電圧は、重合効率を損なわずに電子線による材料特性の劣化を抑制できる観点から、１２０ｋＶ以下であることが好ましい。また、表面層用塗布液の塗膜の表面での電子線吸収線量は、１ｋＧｙ以上５０ｋＧｙ以下であることが好ましく、５ｋＧｙ以上１０ｋＧｙ以下であることがより好ましい。

また、電子線を用いて上記塗膜を硬化（重合）させる場合、酸素による重合阻害作用を抑制する目的で、不活性ガス雰囲気中で電子線を照射した後に、不活性ガス雰囲気中で加熱することが好ましい。不活性ガスとしては、例えば、窒素、アルゴン、ヘリウムが挙げられる。

また、紫外線または電子線の照射後に、電子写真感光体を１００℃以上１７０℃以下に加熱することが好ましい。こうすることで、さらに高い耐久性を有し、画像不良を抑制する表面層が得られる。

次に本発明の電子写真感光体の構成について説明する。また、電子写真感光体の各構成を説明すると共に、その製造方法についても説明する。

［電子写真感光体］
本発明の一態様に係る電子写真感光体は、導電性支持体と、感光層と、保護層とをこの順に有することを特徴とする。

図２は、電子写真感光体の層構成の一例を示す図である。図２中、電子写真感光体は、導電性支持体２１、下引き層２２、電荷発生層２３、電荷輸送層２４、および、保護層２５を有する。この場合、電荷発生層２３および電荷輸送層２４が感光層を構成する。

電子写真感光体を製造する方法としては、後述する各層の塗布液を調製し、所望の層の順番に塗布して、乾燥させる方法が挙げられる。このときの塗布方法としては、上記の表面層用塗布液を塗布する方法で挙げた方法を用いることができる。
以下、支持体および各層について説明する。

＜導電性支持体＞
本発明の電子写真感光体は導電性支持体を有している。支持体の形状としては、円筒状、ベルト状、シート状などが挙げられる。中でも、円筒状支持体であることが好ましい。また、支持体の表面に、陽極酸化などの電気化学的な処理や、ブラスト処理、切削処理などを施してもよい。
支持体の材質としては、金属、樹脂、ガラスなどが好ましい。
金属としては、アルミニウム、鉄、ニッケル、銅、金、ステンレスや、これらの合金などが挙げられる。支持体は、中でも、アルミニウムを用いたアルミニウム製であることが好ましい。
また、樹脂やガラスには、導電性材料を混合または被覆するなどの処理によって、導電性を付与することが好ましい。

＜導電層＞
本発明において、支持体の上に、導電層を設けてもよい。導電層を設けることで、支持体表面の傷や凹凸を隠蔽することや、支持体表面における光の反射を制御することができる。
導電層は、導電性粒子と、樹脂と、を含有することが好ましい。

導電性粒子の材質としては、金属酸化物、金属、カーボンブラックなどが挙げられる。
金属酸化物としては、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、酸化インジウム、酸化ケイ素、酸化ジルコニウム、酸化スズ、酸化チタン、酸化マグネシウム、酸化アンチモン、酸化ビスマスなどが挙げられる。金属としては、アルミニウム、ニッケル、鉄、ニクロム、銅、亜鉛、銀などが挙げられる。
これらの中でも、導電性粒子として、金属酸化物を用いることが好ましく、特に、酸化チタン、酸化スズ、酸化亜鉛を用いることがより好ましい。
導電性粒子として金属酸化物を用いる場合、金属酸化物の表面をシランカップリング剤などで処理したり、金属酸化物にリンやアルミニウムなどの元素やその酸化物をドーピングしたりしてもよい。
また、導電性粒子は、芯材粒子と、その粒子を被覆する被覆層とを有する積層構成としてもよい。芯材粒子としては、酸化チタン、硫酸バリウム、酸化亜鉛などが挙げられる。被覆層としては、酸化スズなどの金属酸化物が挙げられる。
また、導電性粒子として金属酸化物を用いる場合、その体積平均粒子径が、１ｎｍ以上５００ｎｍ以下であることが好ましく、３ｎｍ以上４００ｎｍ以下であることがより好ましい。

樹脂としては、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、アクリル樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、ポリウレタン樹脂、フェノール樹脂、アルキッド樹脂などが挙げられる。

また、導電層は、シリコーンオイル、樹脂粒子、酸化チタンなどの隠蔽剤などをさらに含有してもよい。

導電層の平均膜厚は、１μｍ以上５０μｍ以下であることが好ましく、３μｍ以上４０μｍ以下であることが特に好ましい。

導電層は、上記各材料および溶剤を含有する導電層用塗布液が調製され、この塗膜が支持体の上に形成され、乾燥されることで形成される。塗布液に用いる溶剤としては、アルコール系溶剤、スルホキシド系溶剤、ケトン系溶剤、エーテル系溶剤、エステル系溶剤、芳香族炭化水素系溶剤などが挙げられる。導電層用塗布液中で導電性粒子を分散させるための分散方法としては、ペイントシェーカー、サンドミル、ボールミル、液衝突型高速分散機を用いた方法が挙げられる。

＜下引き層＞
本発明において、支持体または導電層の上に、下引き層を設けてもよい。下引き層を設けることで、層間の接着機能が高まり、電荷注入阻止機能を付与することができる。

下引き層は、樹脂を含有することが好ましい。また、重合性官能基を有するモノマーを含有する組成物を重合することで硬化膜として下引き層を形成してもよい。
樹脂としては、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、ポリウレタン樹脂、フェノール樹脂、ポリビニルフェノール樹脂、アルキッド樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリエチレンオキシド樹脂、ポリプロピレンオキシド樹脂、ポリアミド樹脂、ポリアミド酸樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、セルロース樹脂などが挙げられる。
重合性官能基を有するモノマーが有する重合性官能基としては、イソシアネート基、ブロックイソシアネート基、メチロール基、アルキル化メチロール基、エポキシ基、金属アルコキシド基、ヒドロキシル基、アミノ基、カルボキシル基、チオール基、カルボン酸無水物基、炭素−炭素二重結合基などが挙げられる。

また、下引き層は、電気特性を高める目的で、電子輸送物質、金属酸化物、金属、導電性高分子などをさらに含有してもよい。これらの中でも、電子輸送物質、金属酸化物を用いることが好ましい。
電子輸送物質としては、キノン化合物、イミド化合物、ベンズイミダゾール化合物、シクロペンタジエニリデン化合物、フルオレノン化合物、キサントン化合物、ベンゾフェノン化合物、シアノビニル化合物、ハロゲン化アリール化合物、シロール化合物、含ホウ素化合物などが挙げられる。電子輸送物質として、重合性官能基を有する電子輸送物質を用い、上記重合性官能基を有するモノマーと共重合させることで、硬化膜として下引き層を形成してもよい。
金属酸化物としては、酸化インジウムスズ、酸化スズ、酸化インジウム、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、二酸化ケイ素などが挙げられる。金属としては、金、銀、アルミなどが挙げられる。
また、下引き層は、添加剤をさらに含有してもよい。

下引き層の平均膜厚は、０．１μｍ以上５０μｍ以下であることが好ましく、０．２μｍ以上４０μｍ以下であることがより好ましく、０．３μｍ以上３０μｍ以下であることが特に好ましい。

下引き層は、上記各材料および溶剤を含有する下引き層用塗布液が調製され、この塗膜が例えば導電性支持体の上に形成され、乾燥および／または硬化されることで形成される。塗布液に用いる溶剤としては、アルコール系溶剤、ケトン系溶剤、エーテル系溶剤、エステル系溶剤、芳香族炭化水素系溶剤などが挙げられる。

＜感光層＞
電子写真感光体の感光層は、主に、（１）積層型感光層と、（２）単層型感光層とに分類される。（１）積層型感光層は、電荷発生物質を含有する電荷発生層と、電荷輸送物質を含有する電荷輸送層と、を有する。（２）単層型感光層は、電荷発生物質と電荷輸送物質を共に含有する感光層である。

（１）積層型感光層
積層型感光層は、電荷発生層と、電荷輸送層と、を有する。

（１−１）電荷発生層
電荷発生層は、電荷発生物質と、樹脂と、を含有することが好ましい。

電荷発生物質としては、アゾ顔料、ペリレン顔料、多環キノン顔料、インジゴ顔料、フタロシアニン顔料などが挙げられる。これらの中でも、アゾ顔料、フタロシアニン顔料が好ましい。フタロシアニン顔料の中でも、オキシチタニウムフタロシアニン顔料、クロロガリウムフタロシアニン顔料、ヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料が好ましい。
電荷発生層中の電荷発生物質の含有量は、電荷発生層の全質量に対して、４０質量％以上８５質量％以下であることが好ましく、６０質量％以上８０質量％以下であることがより好ましい。

樹脂としては、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、アクリル樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、ポリウレタン樹脂、フェノール樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、セルロース樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂などが挙げられる。これらの中でも、ポリビニルブチラール樹脂がより好ましい。

また、電荷発生層は、酸化防止剤、紫外線吸収剤などの添加剤をさらに含有してもよい。具体的には、ヒンダードフェノール化合物、ヒンダードアミン化合物、硫黄化合物、リン化合物、ベンゾフェノン化合物、などが挙げられる。

電荷発生層の平均膜厚は、０．１μｍ以上１μｍ以下であることが好ましく、０．１５μｍ以上０．４μｍ以下であることがより好ましい。

電荷発生層は、上記各材料および溶剤を含有する電荷発生層用塗布液が調製され、例えば導電層の上にこの塗膜が形成され、乾燥されることで形成される。塗布液に用いる溶剤としては、アルコール系溶剤、スルホキシド系溶剤、ケトン系溶剤、エーテル系溶剤、エステル系溶剤、芳香族炭化水素系溶剤などが挙げられる。

（１−２）電荷輸送層
電荷輸送層は、電荷輸送物質と、樹脂と、を含有することが好ましい。

電荷輸送物質としては、例えば、多環芳香族化合物、複素環化合物、ヒドラゾン化合物、スチリル化合物、エナミン化合物、ベンジジン化合物、トリアリールアミン化合物や、これらの物質から誘導される基を有する樹脂などが挙げられる。これらの中でも、トリアリールアミン化合物、ベンジジン化合物が好ましい。
電荷輸送層中の電荷輸送物質の含有量は、電荷輸送層の全質量に対して、２５質量％以上７０質量％以下であることが好ましく、３０質量％以上５５質量％以下であることがより好ましい。

樹脂としては、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂、ポリスチレン樹脂などが挙げられる。これらの中でも、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂が好ましい。ポリエステル樹脂としては、特にポリアリレート樹脂が好ましい。
電荷輸送物質と樹脂との含有量比（質量比）は、４：１０〜２０：１０が好ましく、５：１０〜１２：１０がより好ましい。

また、電荷輸送層は、酸化防止剤、紫外線吸収剤、可塑剤、レベリング剤、滑り性付与剤、耐摩耗性向上剤などの添加剤を含有してもよい。具体的には、ヒンダードフェノール化合物、ヒンダードアミン化合物、硫黄化合物、リン化合物、ベンゾフェノン化合物、シロキサン変性樹脂、シリコーンオイル、フッ素樹脂粒子、ポリスチレン樹脂粒子、ポリエチレン樹脂粒子、シリカ粒子、アルミナ粒子、窒化ホウ素粒子などが挙げられる。

電荷輸送層の平均膜厚は、５μｍ以上５０μｍ以下であることが好ましく、８μｍ以上４０μｍ以下であることがより好ましく、１０μｍ以上３０μｍ以下であることが特に好ましい。

電荷輸送層は、上記各材料および溶剤を含有する電荷輸送層用塗布液が調製され、この塗膜が例えば電荷発生層の上に形成され、乾燥されることで形成される。塗布液に用いる溶剤としては、アルコール系溶剤、ケトン系溶剤、エーテル系溶剤、エステル系溶剤、芳香族炭化水素系溶剤が挙げられる。これらの溶剤の中でも、エーテル系溶剤または芳香族炭化水素系溶剤が好ましい。

（２）単層型感光層
単層型感光層は、電荷発生物質、電荷輸送物質、樹脂および溶剤を含有する感光層用塗布液を調製し、この塗膜を形成し、乾燥させることで形成することができる。電荷発生物質、電荷輸送物質、樹脂としては、上記「（１）積層型感光層」における材料の例示と同様である。

単層型感光層の平均膜厚は、５μｍ以上５０μｍ以下であることが好ましく、８μｍ以上４０μｍ以下であることがより好ましく、１０μｍ以上３０μｍ以下であることが特に好ましい。

＜保護層＞
保護層は、上記のように保護層用塗布液を調製する工程、保護層用塗布液の塗膜を感光層上に形成する工程、塗膜を硬化させる工程を経ることによって形成される。

［電子写真感光体の表面形状の形成方法］
電子写真感光体に接触させるクリーニングブレードの挙動をより安定化させる目的で、電子写真感光体の表面層には、凹形状部または凸形状部を設けることがより好ましい。

上記凹形状部または凸形状部は、電子写真感光体の表面の全域に形成されていてもよいし、電子写真感光体の表面の一部分に形成されていてもよい。凹形状部または凸形状部が電子写真感光体の表面の一部分に形成されている場合は、少なくともクリーニングブレードとの接触領域の全域には凹形状部または凸形状部が形成されていることが好ましい。

例えば、凹形状部を形成する場合は、形成するべき凹形状部に対応した凸部を有するモールドを電子写真感光体の表面に圧接し、形状転写を行うことにより、凹形状部を形成することができる。

図３に、電子写真感光体の表面に凹形状部を形成するための圧接形状転写加工装置の例を示す。
図３に示す圧接形状転写加工装置によれば、被加工物である凹形状部形成前の電子写真感光体５１（以下、「電子写真感光体５１」ともいう。）を回転させながら、その表面（周面）に連続的にモールド５２を接触させ、加圧することにより、電子写真感光体５１の表面に凹形状部や平坦部を形成することができる。

加圧部材５３の材質としては、例えば、金属、金属酸化物、プラスチック、ガラスなどが挙げられる。これらの中でも、機械的強度、寸法精度、耐久性の観点から、ステンレス鋼（ＳＵＳ）が好ましい。加圧部材５３は、その上面にモールド５２が設置される。また、下面側に設置される支持部材（不図示）および加圧システム（不図示）により、支持部材５４に支持された電子写真感光体５１の表面に、モールド５２を所定の圧力で接触させることができる。また、支持部材５４を加圧部材５３に対して所定の圧力で押し付けてもよいし、支持部材５４および加圧部材５３を互いに押し付けてもよい。

図３に示す例は、加圧部材５３を電子写真感光体５１の軸方向と垂直な方向に移動させることにより、電子写真感光体５１が従動または駆動回転しながら、その表面を連続的に加工する例である。さらに、加圧部材５３を固定し、支持部材５４を電子写真感光体５１の軸方向と垂直な方向に移動させることにより、または、支持部材５４および加圧部材５３の両者を移動させることにより、電子写真感光体５１の表面を連続的に加工することもできる。

なお、形状転写を効率的に行う観点から、モールド５２や電子写真感光体５１を加熱することが好ましい。
モールド５２としては、例えば、微細な表面加工された金属や樹脂フィルム、シリコンウエハーなどの表面にレジストによりパターニングをしたものが挙げられる。更に、微粒子が分散された樹脂フィルムや、微細な表面形状を有する樹脂フィルムに金属コーティングを施したものなどが挙げられる。
また、電子写真感光体５１に押し付けられる圧力を均一にする観点から、モールド５２と加圧部材５３との間に弾性体を設置することが好ましい。

［プロセスカートリッジ、電子写真装置］
本発明のプロセスカートリッジは、本発明の電子写真感光体と、帯電手段、現像手段、およびクリーニング手段からなる群より選択される少なくとも１つの手段と、を一体に支持し、電子写真装置本体に着脱自在であることを特徴とする。

また、本発明の電子写真画像形成装置は、本発明の電子写真感光体と、帯電手段、露光手段、現像手段および転写手段からなる群より選択される少なくとも１つの手段と、を有することを特徴とする。

図１に、電子写真感光体を備えたプロセスカートリッジを有する電子写真画像形成装置の概略構成の一例を示す。
円筒状の電子写真感光体１（以下、「電子写真感光体」ともいう。）は、軸２を中心に矢印方向に所定の周速度で回転駆動される。電子写真感光体１の表面は、帯電手段３により、正または負の所定電位に帯電される。なお、図においては、ローラ型帯電部材によるローラ帯電方式を示しているが、コロナ帯電方式、近接帯電方式、注入帯電方式などの帯電方式を採用してもよい。帯電された電子写真感光体１の表面には、露光手段（不図示）から露光光４が照射され、目的の画像情報に対応した静電潜像が形成される。電子写真感光体１の表面に形成された静電潜像は、現像手段５内に収容されたトナーで現像され、電子写真感光体１の表面にはトナー像が形成される。電子写真感光体１の表面に形成されたトナー像は、転写手段６により、転写材７に転写される。トナー像が転写された転写材７は、定着手段８へ搬送され、トナー像の定着処理を受け、電子写真装置の外へプリントアウトされる。電子写真装置は、転写後の電子写真感光体１の表面に残ったトナーなどの付着物を除去するための、クリーニング手段９を有していてもよい。また、クリーニング手段９を別途設けず、上記付着物を現像手段５などで除去する、所謂、クリーナーレスシステムを用いてもよい。電子写真画像形成装置は、電子写真感光体１の表面を、前露光手段（不図示）からの前露光光１０により除電処理する除電機構を有していてもよい。また、本発明のプロセスカートリッジ１１を電子写真画像形成装置本体に着脱するために、レールなどの案内手段１２を設けてもよい。

本発明の電子写真感光体は、レーザービームプリンター、ＬＥＤプリンター、複写機、ファクシミリ、および、これらの複合機などに用いることができる。

以下、実施例および比較例を用いて本発明をさらに詳細に説明する。本発明は、その要旨を超えない限り、下記の実施例によって何ら限定されるものではない。なお、以下の実施例において、「部」とあるのは特に断りのない限り質量基準である。

（実施例１）
直径３０ｍｍ、長さ３５７．５ｍｍ、肉厚１ｍｍのアルミニウムシリンダーを支持体（導電性支持体）とした。

次に、酸化亜鉛粒子（比表面積：１９ｍ^２／ｇ、粉体抵抗：４．７×１０^６Ω・ｃｍ）１００部とトルエン５００部とを撹拌混合し、これにシランカップリング剤０．８部を添加して、６時間攪拌した。その後、トルエンを減圧留去して、１３０℃で６時間加熱乾燥し、表面処理された酸化亜鉛粒子を得た。シランカップリング剤としては、信越化学工業（株）製のＫＢＭ６０２（化合物名：Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン）を用いた。
次に、ポリオール樹脂としてポリビニルブチラール樹脂（商品名：ＢＭ−１、積水化学工業（株）製、重量平均分子量：４００００）１５部およびブロック化イソシアネート（商品名：スミジュール３１７５、住化コベストロウレタン（株）（旧：住化バイエルウレタン（株））製）１５部を用意した。これらをメチルエチルケトン７３．５部と１−ブタノール７３．５部の混合溶液に溶解させた。この溶液に上記表面処理された酸化亜鉛粒子８０．８部、および２，３，４−トリヒドロキシベンゾフェノン（東京化成工業（株）製）０．８部を加え、これを直径０．８ｍｍのガラスビーズを用いたサンドミル装置で２３±３℃の雰囲気下で３時間分散させた。分散後、シリコーンオイル（商品名：ＳＨ２８ＰＡ、東レ・ダウコーニング（株）製）０．０１部、および架橋ポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）粒子（商品名：ＴＥＣＨＰＯＬＹＭＥＲ ＳＳＸ−１０３、積水化成品工業（株）製、平均一次粒径３μｍ）を５．６部加えて攪拌し、下引き層用塗布液を調製した。
この下引き層用塗布液を上記アルミニウムシリンダー上に浸漬塗布して塗膜を形成し、得られた塗膜を４０分間１６０℃で乾燥させて、膜厚が１８μｍの下引き層を形成した。

次にＣｕＫα特性Ｘ線回折のブラッグ角２θ±０．２°の７．４°および２８．２°に強いピークを有する結晶形のヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶を２０部用意した。更に、それに加え、下記式（Ａ）で示される化合物０．２部、ポリビニルブチラール樹脂（商品名：エスレックＢＸ−１、積水化学工業（株）製）１０部を用意した。それらとシクロヘキサノン６００部とを、直径１ｍｍガラスビーズを用いたサンドミル装置で４時間攪拌混合し、それらを分散させた。その後、その分散液に酢酸エチル７００部を加えて電荷発生層用塗布液を調製した。この電荷発生層用塗布液を下引き層上に浸漬塗布して塗膜を形成し、得られた塗膜を温度８０℃のオーブンで１５分間加熱乾燥することにより、膜厚が０．１７μｍの電荷発生層を形成した。

次に、下記式（Ｂ）で示される化合物（電荷輸送物質）３０部、下記式（Ｃ）で示される化合物（電荷輸送物質）６０部、下記式（Ｄ）で示される化合物１０部、ポリカーボネート樹脂（商品名：ユーピロンＺ４００、三菱エンジニアリングプラスチックス（株）製、ビスフェノールＺ型）１００部、下記式（Ｅ）で示される構造単位を有するポリカーボネート（粘度平均分子量Ｍｖ：２００００）０．０２部を、キシレン６００部およびジメトキシメタン２００部の混合溶剤に溶解させることによって、電荷輸送層用塗布液を調製した。この電荷輸送層用塗布液を電荷発生層上に浸漬塗布して塗膜を形成し、得られた塗膜を３０分間１００℃で乾燥させることによって、膜厚１８μｍの電荷輸送層を形成した。

（式（Ｅ）中、０．９５および０．０５は２つの構造単位のモル比（共重合比）である。）

次に、式（１）で示される化合物（例示化合物１−１５）０．５部（組成物の全質量に対して０．５％）、式（２）で示される２つ以上の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する正孔輸送性化合物（例示化合物２−７）８４．５部（組成物の全質量に対して８４．５％）、式（３）で示される化合物（例示化合物３−３）１５．０部（組成物の全質量に対して１５．０％）、ポリテトラフルオロエチレン粒子（ルブロンＬ−２、ダイキン工業（株）製）４０部、下記式（Ｆ１）で示される繰り返し構造単位および下記式（Ｆ２）で示される繰り返し構造単位を有するフッ素原子含有アクリル樹脂（重量平均分子量：８３，０００、共重合比（Ｆ１）／（Ｆ２）＝１／１（モル比））５部、１−プロパノール１１０部、１，１，２，２，３，３，４−ヘプタフルオロシクロペンタン（商品名：ゼオローラＨ、日本ゼオン（株）製）１１０部を混合した後、超高速分散機でこの溶液を分散処理した。その後ポリフロンフィルター（商品名：ＰＦ−０６０、アドバンテック東洋（株）製）でこの溶液を濾過することによって、保護層用塗布液を調製した。

この保護層用塗布液を電荷輸送層上に浸漬塗布して塗膜を形成した。得られた塗膜を５分間５０℃で乾燥させた。次に、窒素雰囲気下にて、加速電圧７０ｋＶ、ビーム電流５．０ｍＡの条件で支持体（被照射体）を２００ｒｐｍの速度で回転させながら、１．５秒間電子線を塗膜に照射した。そして、塗膜の温度が２５℃から１３０℃になるまで１５秒かけて昇温させ、塗膜を硬化させた。なお、このときの電子線の吸収線量を測定したところ、１５ｋＧｙであり、電子線照射から、その後の加熱処理までの酸素濃度は２０ｐｐｍ以下であった。次に、大気中において、塗膜の温度が２５℃になるまで自然冷却した後、１５分間１００℃で加熱処理を行い、膜厚５μｍの保護層を形成した。
このようにして、保護層を有する凹部形成前の電子写真感光体を作製した。

次に、圧接形状転写加工装置に型部材（モールド）を設置し、作製した凹部形成前の電子写真感光体に対して表面加工を行った。
具体的には、概ね図３に示す構成の圧接形状転写加工装置に、図４に示すモールドを設置し、作製した凹形状部形成前の電子写真感光体５１に対して表面加工を行った。図４は、実施例および比較例で用いたモールドを示す図である。図４（ａ）はモールドの概略を示す上面図、図４（ｂ）はモールドの凸部の電子写真感光体の軸方向に対応する概略断面図（図４（ａ）のＳ−Ｓ’断面の断面図）である。図４（ｃ）はモールドの凸部の電子写真感光体の周方向に対応する断面図（図４（ａ）のＴ−Ｔ’断面の断面図）である。図４に示されるモールドは、最大幅Ｘ（モールド上の凸部を上から見たときの電子写真感光体の軸方向の最大幅）が５０μｍである。又、最大長さＹ（モールド上の凸部を上から見たときの電子写真感光体の周方向の最大長さ）が７５μｍ、面積率５６％、高さＨが４μｍの凸形状である。なお、面積率とは、モールドを上から見たときに表面全体に占める凸部の面積の比率である。加工時には、電子写真感光体５１の表面の温度が１２０℃になるように電子写真感光体５１およびモールドの温度を制御した。そして７．０ＭＰａの圧力で電子写真感光体５１と加圧部材をモールドに押し付けながら、電子写真感光体５１を周方向に回転させて、電子写真感光体５１の表面層（周面）の全面に凹形状部を形成した。このようにして、電子写真感光体１を製造した。

得られた電子写真感光体の表面を、レーザー顕微鏡（商品名：Ｘ−１００、（株）キーエンス製）で５０倍レンズにより拡大観察し、電子写真感光体の表面に設けられた凹形状部の観察を行った。観察時には、電子写真感光体の長手方向に傾きが無いように、また、周方向については、電子写真感光体の円弧の頂点にピントが合うように、調整を行った。拡大観察を行った画像を画像連結アプリケーションによって連結して一辺５００μｍの正方形領域を得た。そして、得られた結果については、付属の画像解析ソフトにより、画像処理高さデータを選択し、フィルタタイプメディアンでフィルタ処理を行った。

上記観察の結果、凹形状部の深さは２μｍ、開口部の軸方向の幅は５０μｍ、開口部の周方向の長さは７５μｍ、面積は１４００００μｍ^２であった。なお、面積とは、電子写真感光体の表面を上から見たときの凹形状部の面積であり、凹形状部の開口部の面積を意味する。
このようにして、電子写真感光体１を製造した。

（実施例２）
保護層用塗布液中に含まれる例示化合物１−１５を、例示化合物１−１６に変更すること以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を製造した。

（実施例３）
保護層用塗布液中に含まれる例示化合物１−１５を、例示化合物１−１に変更すること以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を製造した。

（実施例４）
保護層用塗布液中に含まれる例示化合物１−１５を０．５部から１．０部に変更し、例示化合物２−７を８４．５部から８４．０部に変更すること以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を製造した。

（実施例５）
保護層用塗布液中に含まれる例示化合物１−１５を０．５部から２．０部に変更し、例示化合物２−７を８４．５部から８３．０部に変更すること以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を製造した。

（実施例６）
保護層用塗布液中に含まれる例示化合物２−７を、例示化合物２−５に変更すること以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を製造した。

（実施例７）
保護層用塗布液中に含まれる例示化合物２−７を、例示化合物２−２に変更すること以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を製造した。

（実施例８）
保護層用塗布液中に含まれる例示化合物２−７を８４．５部から９９．５部に変更し、例示化合物３−３を用いないこと以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を製造した。

（実施例９）
保護層用塗布液中に含まれる例示化合物２−７を８４．５部から９６．５部に変更し、例示化合物３−３を１５．０部から３．０部に変更すること以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を製造した。

（実施例１０）
保護層用塗布液中に含まれる例示化合物２−７を８４．５部から９４．５部に変更し、例示化合物３−３を１５．０部から５．０部に変更すること以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を製造した。

（実施例１１）
保護層用塗布液中に含まれる例示化合物２−７を８４．５部から４９．５部に変更し、例示化合物３−３を１５．０部から５０．０部に変更すること以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を製造した。

（実施例１２）
保護層用塗布液中に含まれる例示化合物２−７を８４．５部から４４．５部に変更し、例示化合物３−３を１５．０部から５５．０部に変更すること以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を製造した。

（実施例１３）
保護層用塗布液中に含まれる例示化合物３−３を、例示化合物３−２に変更すること以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を製造した。

（実施例１４）
保護層用塗布液中に含まれる例示化合物３−３を、例示化合物３−１に変更すること以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を製造した。

（実施例１５）
保護層用塗布液中に含まれる例示化合物３−３を、例示化合物３−１に変更すること以外は、実施例９と同様にして電子写真感光体を製造した。

（実施例１６）
保護層用塗布液中に含まれる例示化合物３−３を、例示化合物３−１に変更すること以外は、実施例１０と同様にして電子写真感光体を製造した。

（実施例１７）
保護層用塗布液中に含まれる例示化合物３−３を、例示化合物３−１に変更すること以外は、実施例１１と同様にして電子写真感光体を製造した。

（実施例１８）
保護層用塗布液中に含まれる例示化合物３−３を、例示化合物３−１に変更すること以外は、実施例１２と同様にして電子写真感光体を製造した。

（実施例１９）
保護層用塗布液中に含まれる例示化合物２−７を、例示化合物２−２に変更すること以外は、実施例８と同様にして電子写真感光体を製造した。

（実施例２０）
保護層用塗布液中に含まれる例示化合物１−１５を０．５部から１．０部に変更し、例示化合物２−２を９９．５部から９９．０部に変更すること以外は、実施例１９と同様にして電子写真感光体を製造した。

（実施例２１）
保護層用塗布液中に含まれる例示化合物１−１５を０．５部から２部に変更し、例示化合物２−２を９９．５部から９８．０部に変更すること以外は、実施例１９と同様にして電子写真感光体を製造した。

（実施例２２）
保護層用塗布液中に含まれる例示化合物１−１５を０．５部から２．０部に変更し、例示化合物２−７を８４．５部から９５．０部に変更し、例示化合物３−３を１５．０部から３．０部に変更すること以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を製造した。

（実施例２３）
保護層用塗布液中に含まれる例示化合物１−１５を０．５部から２．０部に変更し、例示化合物２−７を８４．５部から４３．０部に変更し、例示化合物３−３を１５．０部か５５．０部に変更すること以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を製造した。

（実施例２４）
保護層用塗布液中に含まれる例示化合物３−３を、例示化合物３−１に変更すること以外は、実施例５と同様にして電子写真感光体を製造した。

（実施例２５）
保護層用塗布液中に含まれる例示化合物２−７を、例示化合物２−２に変更すること以外は、実施例２４と同様にして電子写真感光体を製造した。

（実施例２６）
保護層用塗布液中に含まれる例示化合物１−１５を０．５部から１．０部に変更し、例示化合物２−７を９９．５部から９９．０部に変更すること以外は、実施例８と同様にして電子写真感光体を製造した。

（実施例２７）
保護層用塗布液中に含まれる例示化合物１−１５を０．５部から２．０部に変更し、例示化合物２−２を９９．５部から９８．０部に変更すること以外は、実施例８と同様にして電子写真感光体を製造した。

（実施例２８）
保護層用塗布液中に含まれる例示化合物３−３を、例示化合物４−１に変更すること以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を製造した。

（実施例２９）
保護層用塗布液中に含まれる例示化合物３−３を、例示化合物４−１に変更すること以外は、実施例９と同様にして電子写真感光体を製造した。

（実施例３０）
保護層用塗布液中に含まれる例示化合物３−３を、例示化合物４−１に変更すること以外は、実施例１０と同様にして電子写真感光体を製造した。

（実施例３１）
保護層用塗布液中に含まれる例示化合物３−３を、例示化合物４−１に変更すること以外は、実施例１１と同様にして電子写真感光体を製造した。

（実施例３２）
保護層用塗布液中に含まれる例示化合物３−３を、例示化合物４−１に変更すること以外は、実施例１２と同様にして電子写真感光体を製造した。

（実施例３３）
保護層用塗布液中に含まれる例示化合物３−３を、例示化合物５−３に変更すること以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を製造した。

（実施例３４）
保護層用塗布液中に含まれる例示化合物３−３を、例示化合物５−３に変更すること以外は、実施例９と同様にして電子写真感光体を製造した。

（実施例３５）
保護層用塗布液中に含まれる例示化合物３−３を、例示化合物５−３に変更すること以外は、実施例１０と同様にして電子写真感光体を製造した。

（実施例３６）
保護層用塗布液中に含まれる例示化合物３−３を、例示化合物５−３に変更すること以外は、実施例１１と同様にして電子写真感光体を製造した。

（実施例３７）
保護層用塗布液中に含まれる例示化合物３−３を、例示化合物５−３に変更すること以外は、実施例１２と同様にして電子写真感光体を製造した。

（実施例３８）
保護層用塗布液中に含まれる例示化合物３−３を、例示化合物６−１に変更すること以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を製造した。

（実施例３９）
保護層用塗布液中に含まれる例示化合物３−３を、例示化合物６−１に変更すること以外は、実施例９と同様にして電子写真感光体を製造した。

（実施例４０）
保護層用塗布液中に含まれる例示化合物３−３を、例示化合物６−１に変更すること以外は、実施例１０と同様にして電子写真感光体を製造した。

（実施例４１）
保護層用塗布液中に含まれる例示化合物３−３を、例示化合物６−１に変更すること以外は、実施例１１と同様にして電子写真感光体を製造した。

（実施例４２）
保護層用塗布液中に含まれる例示化合物３−３を、例示化合物６−１に変更すること以外は、実施例１２と同様にして電子写真感光体を製造した。

（比較例１）
保護層用塗布液中に含まれる例示化合物１−１５を、下記式（Ｃ−１）で示される化合物に変更すること以外は、実施例６と同様にして電子写真感光体を製造した。

（比較例２）
保護層用塗布液中に含まれる例示化合物１−１５を、下記式（Ｃ−１）で示される化合物に変更すること以外は、実施例２１と同様にして電子写真感光体を製造した。

[評価]
各実施例および比較例で製造した電子写真感光体を、評価装置として電子写真装置（複写機）（商品名：ｉＲ−ＡＤＶ Ｃ５２５５、キヤノン（株）製）の改造機のシアンステーションに装着した。以下に示す条件での評価を行った。

〈環境変動評価〉
温度１５℃湿度１０％ＲＨの低温低湿環境、温度３０℃湿度８０％ＲＨの高温高湿環境において、それぞれ、Ａ４横サイズ紙にて、画像比率１％のテストチャートを用いて１０００枚連続の画像形成を行い、電子写真感光体の電位変動を調べた。像露光部ＶＬの「１０００枚後の電位−初期の電位」の値をΔＶＬとして、算出した。
次に、上記の低温低湿環境におけるΔＶＬをΔＶＬ（ＬＬ）、上記の高温高湿環境におけるΔＶＬをΔＶＬ（ＨＨ）として、「ΔＶＬ（ＨＨ）−ΔＶＬ（ＬＬ）」の値を環境変動の結果として、算出した。
本発明において、環境変動（ΔＶＬ（ＨＨ）−ΔＶＬ（ＬＬ））が２０Ｖ未満であり、ΔＶＬ（ＬＬ）およびΔＶＬ（ＨＨ）がそれぞれ３０Ｖ未満であると、電子写真感光体の特性として問題がないと判断した。

〈摩耗量評価〉
温度２３℃湿度５０％ＲＨの環境において、Ａ４横サイズ紙にて、画像比率５％のテストチャートを用いて１０万枚連続の画像形成を行い、電子写真感光体の摩耗量（μｍ）を確認した。本発明において、摩耗量が１．０μｍ未満は電子写真感光体の耐摩耗性に問題がないと判断した。

実施例１〜４２および比較例１〜２の評価結果を表１に示す。

評価の結果、実施例においては、高温高湿環境における繰り返し使用時の電位変動、ならびに環境変動が十分に抑制できており、問題がなかった。比較例においては、高温高湿環境における繰り返し使用時の電位変動、ならびに環境変動に問題があった。

１ 電子写真感光体
２ 軸
３ 帯電手段
４ 露光光
５ 現像手段
６ 転写手段
７ 転写材
８ 定着手段
９ クリーニング手段
１０ 前露光光
１１ プロセスカートリッジ
１２ 案内手段
２１ 支持体
２２ 下引き層
２３ 電荷発生層
２４ 電荷輸送層
２５ 保護層（表面層）
５１ 凹部形成前の電子写真感光体
５２ モールド
５３ 加圧部材
５４ 支持部材
Ｈ モールド凸部の高さ
Ｘ モールド凸部の最大幅
Ｙ モールド凸部の最大長さ

Claims (18)

1. 導電性支持体と、感光層と、保護層とをこの順に有する電子写真感光体であって、
   該保護層が、
   ２つ以上の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する正孔輸送性化合物と、
   下記式（１）で示される化合物と
   を含む組成物の重合物を含有することを特徴とする電子写真感光体。
   

   

   （式（１）中、Ｒ^１１およびＲ^１２は、それぞれ独立に、炭素数１以上８以下のアルキル基を示す。Ｒ^１３およびＲ^１４は、それぞれ独立に、水素原子、または、炭素数４以下のアルキル基を示す。Ｒ^１５およびＲ^１７は、それぞれ独立に、炭素数２以上６以下のアルキレン基を示す。Ｒ^１６は、水素原子、または、メチル基を示す。）
2. 前記組成物中の前記式（１）で示される化合物の含有量が、前記組成物の全質量に対して、１．０質量％以下である請求項１に記載の電子写真感光体。
3. 前記２つ以上の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する正孔輸送性化合物が、下記式（２）で示される化合物である請求項１または２に記載の電子写真感光体。
   

   

   （式（２）中、Ｒ^２１およびＲ^２２は、それぞれ独立に、炭素数２以上８以下のアルキル基を示す。Ｒ^２３およびＲ^２４は、それぞれ独立に、水素原子、または、炭素数４以下のアルキル基を示す。Ｒ^２５およびＲ^２７は、それぞれ独立に、炭素数３以上６以下のアルキレン基を示す。Ｒ^２６およびＲ^２８は、それぞれ独立に、水素原子、または、メチル基を示す。）
4. 前記組成物中に下記式（３）で示される化合物を含有する請求項１〜３のいずれか１項に記載の電子写真感光体。
   

   

   （式（３）中、Ｒ^３１およびＲ^３２は、それぞれ独立に、炭素数１以上４以下のアルキル基、置換基を有するアリール基、または無置換のアリール基を示す。前記置換基を有するアリール基が有する前記置換基は、炭素数４以下のアルキル基である。Ｒ^３１およびＲ^３２は互いに結合して環を形成してもよい。Ｒ^３３は、炭素数１以上４以下のアルキル基を示す。Ｒ^３４およびＲ^３５は、それぞれ独立に、水素原子、または、メチル基を示す。Ｒ^３６およびＲ^３７は、それぞれ独立に炭素数１以上４以下のアルキレン基を示す。）
5. 前記組成物中の前記式（３）で示される化合物の含有量が、前記組成物の全質量に対して、５．０質量％以上５０．０質量％以下である請求項４に記載の電子写真感光体。
6. 前記組成物中に下記式（４）〜（６）で示される化合物のいずれかを含有する、請求項１〜３のいずれか１項に記載の電子写真感光体。
   

   

   

   

   （式（４）〜（６）中、Ｚは下記式（７）で示される１価の基を示す。
   

   

   式（７）中、ｎは０から６の整数を示し、Ｒ^７１は水素原子またはメチル基を示す。
   式（４）中、ａは３から６の整数を示し、Ｒ^４１はアルカンからａ個の水素原子を取り除いたａ価の基を示す。
   式（５）中、ｂは３から６の整数を示し、Ｒ^５１はヒドロキシ基またはアルキル基を示し、Ｘは下記式（８）で示される６価の基を示す。）
   

   
7. 前記組成物中の前記式（４）〜（６）で示される化合物の含有量が、前記組成物の全質量に対して、５．０質量％以上５０．０質量％以下である、請求項６に記載の電子写真感光体。
8. 前記式（３）で示される化合物中のＲ^３１およびＲ^３２の少なくとも一方が炭素数２以上のアルキル基である請求項４または５に記載の電子写真感光体。
9. 請求項１〜６のいずれか１項に記載の電子写真感光体と、帯電手段、現像手段およびクリーニング手段からなる群より選択される少なくとも１つの手段と、を一体に支持し、電子写真装置の本体に着脱自在であるプロセスカートリッジ。
10. 請求項１〜６のいずれか１項に記載の電子写真感光体と、帯電手段、露光手段、現像手段および転写手段からなる群より選択される少なくとも１つの手段と、を有する電子写真画像形成装置。
11. 導電性支持体と、感光層と、保護層とをこの順に有する電子写真感光体の製造方法であって、
    該製造方法が、２つ以上の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する正孔輸送性化合物と、下記式（１）で示される化合物とを含む組成物である保護層用塗布液の塗膜を形成する工程（ｉ）、および、
    該塗膜中の２つ以上の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する正孔輸送性化合物と、下記式（１）で示される化合物とを含む組成物の重合反応により、該保護層を形成する工程（ｉｉ）を有することを特徴とする電子写真感光体の製造方法。
    

    

    （式（１）中、Ｒ^１１およびＲ^１２は、それぞれ独立に、炭素数１以上８以下のアルキル基を示す。Ｒ^１３およびＲ^１４は、それぞれ独立に、水素原子、または、炭素数４以下のアルキル基を示す。Ｒ^１５およびＲ^１７は、それぞれ独立に、炭素数２以上６以下のアルキレン基を示す。Ｒ^１６は、水素原子、または、メチル基を示す。）
12. 前記組成物中の前記式（１）で示される化合物の含有量が、前記組成物の全質量に対して、１．０質量％以下である請求項１１に記載の電子写真感光体の製造方法。
13. 前記２つ以上の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する正孔輸送性化合物が、下記式（２）で示される化合物である請求項１１または１２に記載の電子写真感光体の製造方法。
    

    

    （式（２）中、Ｒ^２１およびＲ^２２は、それぞれ独立に、炭素数２以上８以下のアルキル基を示す。Ｒ^２３およびＲ^２４は、それぞれ独立に、水素原子、または、炭素数４以下のアルキル基を示す。Ｒ^２５およびＲ^２７は、それぞれ独立に、炭素数３以上６以下のアルキレン基を示す。Ｒ^２６およびＲ^２８は、それぞれ独立に、水素原子、または、メチル基を示す。）
14. 前記組成物中に下記式（３）で示される化合物を含有する請求項１１〜１３のいずれか１項に記載の電子写真感光体の製造方法。
    

    

    （式（３）中、Ｒ^３１およびＲ^３２は、それぞれ独立に、炭素数１以上４以下のアルキル基、置換基を有するアリール基、または無置換のアリール基を示す。前記置換基を有するアリール基が有する前記置換基は、炭素数４以下のアルキル基である。Ｒ^３１およびＲ^３２は互いに結合して環を形成してもよい。Ｒ^３３は、炭素数１以上４以下のアルキル基を示す。Ｒ^３４およびＲ^３５は、それぞれ独立に、水素原子、または、メチル基を示す。Ｒ^３６およびＲ^３７は、それぞれ独立に炭素数１以上４以下のアルキレン基を示す。）
15. 前記組成物中の前記式（３）で示される化合物の含有量が、前記組成物の全質量に対して、５．０質量％以上５０．０質量％以下である請求項１４に記載の電子写真感光体の製造方法。
16. 前記組成物中に下記式（４）〜（６）で示される化合物のいずれかを含有する、請求項１１〜１３のいずれか１項に記載の電子写真感光体の製造方法。
    

    

    

    

    （式（４）〜（６）中、Ｚは下記式（７）で示される１価の基を示す。
    

    

    式（７）中、ｎは０から６の整数を示し、Ｒ^７１は水素原子またはメチル基を示す。
    式（４）中、ａは３から６の整数を示し、Ｒ^４１はアルカンからａ個の水素原子を取り除いたａ価の基を示す。
    式（５）中、ｂは３から６の整数を示し、Ｒ^５１はヒドロキシ基またはアルキル基を示し、Ｘは下記式（８）で示される６価の基を示す。）
    

    
17. 前記組成物中の前記式（４）〜（６）で示される化合物の含有量が、前記組成物の全質量に対して、５．０質量％以上５０．０質量％以下である、請求項１６に記載の電子写真感光体の製造方法。
18. 前記式（３）で示される化合物中のＲ^３１およびＲ^３２の少なくとも一方が炭素数２以上のアルキル基である請求項１４または１５に記載の電子写真感光体の製造方法。

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