JP2018508617A - コーティング塗布のためのエラストマーシリコーンエマルション - Google Patents

Abstract

シリコーン末端ポリエーテルのエマルションを使用して、レンガ、石膏、セルロースおよびＥＩＦＳ基質への塗料およびコーティングを改良し、塗料およびコーティングの柔軟性、撥水性およびエラストマー特性を向上させ、塗料およびコーティング基質を水分の貫通に起因する亀裂から保護する。改質された塗料およびコーティングはまた、落書き防止材としても使用される。

Description

本発明は、エラストマーシリコーンエマルションを用いた塗料およびコーティングの改良に関する。

建築材料の大部分は多孔質であり、そのため、例えば雨により、建築材料は外部からの湿気にさらされる。建築材料の細孔が水で満たされると、材料の絶縁性に悪影響を及ぼす。また、長期の湿気は湿害にもつながる。レンガ、石膏、セルロースおよび外部断熱仕上げシステム（ＥＩＦＳ）の表面の様々なコーティングが開発されてきたが、多くのコーティングは脆くなる傾向を有している。脆さは、コーティングの亀裂につながり、コーティング膜の広範囲の表面が亀裂を起こすと、機能的でなくなり、価値がなくなってしまう。凍結と融解とを繰り返している間に、コーティングまたは基質に水が浸入すると、これもまた亀裂につながる可能性がある。

建築物や構造物への落書きもまた、重大な問題である。スプレー式塗料やマーカーペンの塗布に耐性であるか、または落書きの除去を補助するための様々な落書き防止材が開発されてきた。そのような落書き防止材は、十分満足な結果を提供するものではなく、さらには／または、高価である。

したがって、上記の問題を解決するための不具合その他に対処するという、長年にわたるニーズが存在している。具体的には、そのようなコーティング塗布の柔軟性および撥水性の向上、ならびに優れた引張強度、延長性、および撥水性を有する一液型および二液型塗料系としての塗料またはコーティングの開発をするというニーズが、長年にわたって存在している。

結局のところ、優れた撥水性および柔軟性を有する、効果的な落書き防止コーティングを開発するというニーズが、長年にわたって存在する。

驚くべきことに、また予期せぬことに、シリコーン末端ポリエーテルの安定的なエマルションを、レンガ、石膏、セルロースおよびＥＩＦＳ基質の表面の塗料およびコーティングを改良するために用いることができることが分かった。安定的なエマルションを用いて塗料およびコーティングを改良することにより、塗料およびコーティングの柔軟性およびエラストマー性が向上する。さらに、そのような改良により、水分の貫通による亀裂から塗料およびコーティング基質を保護する、優れた撥水性がもたらされる。さらに、ここで、驚くべきことに、また予期せぬことに、シリコーン末端ポリエーテルの安定的なエマルションを用いて改良した塗料またはコーティングは、良好な保護膜性能を示し、効果的な落書き防止コーティングとして使用することができる。

発明の詳細な説明

改良される塗料およびコーティングは、内装および／または外装用途に適した任意の塗料またはコーティングであってよく、例えば、レンガ、石膏、セルロースおよびＥＩＦＳ基質の表面のコーティングなどが挙げられる。本発明の目的のための塗料およびコーティングは、任意の液体組成物、液化可能な組成物、またはワニス状組成物を意味し、基質に塗布した後に、固体膜に変化する。塗料およびコーティングは、石油系またはアルキド樹脂系などの溶媒系；水性エマルション／ラテックス塗料またはアクリル塗料などの水系；低揮発性有機化合物含有量の高固体塗料；粉末コーティング；または放射線硬化性コーティングとしてもよい。

シリコーン末端ポリエーテルの安定的なエマルションで改良した塗料またはコーティングは、一つ以上の以下の成分：結合剤、希釈材および／または溶媒、色素および／または充填剤および添加剤、を含んでいてもよい。

結合剤は、基質へのコーティングの良好な接着性に寄与する塗料の膜形成成分である。結合剤は、アルキド樹脂、アクリル樹脂、ビニル樹脂、ビニル・アクリル樹脂、スチレン・アクリル樹脂、ビニルアセテート／エチレン凝縮樹脂、フェノール／ホルムアルデヒド凝縮樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、ニトロセルロース樹脂、ポリアミド樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂または重合可能な油などの天然樹脂または合成樹脂を含んでいてもよい。結合剤の具体例は、シリコーン樹脂の水希釈可能な無溶剤エマルション、または機能性シリコーン樹脂または水希釈性シロキサンで修飾したポリシロキサンの水希釈性無溶剤エマルションであってもよい。

希釈剤または溶剤は、その中に、結合剤、色素、および添加剤が分散する媒体、および／または塗料の粘度を調節する媒体である。希釈剤は、水、脂肪族化合物、芳香族化合物、アルコール、ケトン、石油スピリット、テレピン油などであってもよい。溶剤の具体例は、石油蒸留物、エステル、グリコールエステル、キシレン、トルエン、エチルベンゼン、ｎ−ブチルアセテート、ｎ−ブタノール、イソプロパノール、２−ブトキシエタノール、ジメチルホルムアミド、メチルエチルケトン、ナフタレンなど、またはそれらの組合せであってもよい。希釈剤はまた、他の結合剤成分またはエラストマーシリコーンと反応する反応性希釈剤であってもよい。

色素は、色または不透明度に寄与し、ＵＶ光から基質を保護し、硬度を向上し、延性を低減し、および／または光沢度を調節するために用いることができる。色素は、合成色素または天然色素であってもよい。色素の具体例は、粘土、炭酸カルシウム、雲母、シリカ、タルク、焼成粘土、沈降硫酸バリウム、沈降炭酸カルシウム、合成焼成シリカなど、またはそれらの組合せを含んでいてもよい。

無機色素の例として、ケイ酸ナトリウム、硫黄含有アルミニウム（ウルトラマリンバイオレット）、および硫黄含有ケイ酸ナトリウムの自然発生的な錯体（Ｎａ_８−１０Ａｌ_６Ｓｉ_６Ｏ_２４Ｓ_２−４）（ウルトラマリン）；チャイニーズパープル（ＢａＣｕＳｉ_２Ｏ_６）およびダークブルー（ＢａＣｕ_２Ｓｉ_２Ｏ_７）などのバリウム銅色素；カルシウム銅ケイ酸塩（ＣａＣｕＳｉ_４Ｏ_１０）、銅アセトアルセナイト（Ｃｕ（Ｃ_２Ｈ_３Ｏ_２）_２・３Ｃｕ（ＡｓＯ_２）_２）の合成色素などの銅色素；硫酸バリウム（ＢａＳＯ_４）などのバリウム色素；マンガンアンモニウムピロリン酸塩（ＮＨ_４ＭｎＰ_２Ｏ_７）などのマンガン色素；スズ酸コバルト（ＣｏＯ_３Ｓｎ）、亜硝酸コバルトカリウム（Ｎａ_３Ｃｏ（ＮＯ_２）_６）、コバルトクロマイト（ＣｏＣｒ_２Ｏ_４）、チタン酸コバルト（Ｃｏ_２ＴｉＯ_４）などのコバルト色素；ヘキサシアノ鉄（ＩＩ）酸鉄（ＩＩＩ）（Ｆｅ_７（ＣＮ）_１８）、酸化鉄（ＩＩＩ）一水和物（Ｆｅ_２Ｏ_３・Ｈ_２Ｏ）、無水Ｆｅ_２Ｏ_３などの自然発生的な粘土などの鉄色素；硫化カドミウム（ＣｄＳ）、硫セレン化カドミウム（Ｃｄ_２ＳＳｅ）、セレン化カドミウム（ＣｄＳｅ）などのカドミウム色素；酸化クロム（Ｃｒ_２Ｏ_３）、酸化クロム一水和物（Ｃｒ_２Ｏ_３・Ｈ_２Ｏ）の色素、クロム酸鉛の天然色素（ＰｂＣｒＯ_４）、クロム酸鉛（ＩＩ）および酸化鉛（ＩＩ）（ＰｂＣｒＯ_４＋ＰｂＯ）から構成される自然発生的な色素混合物；単結晶硫化ヒ素（Ａｓ_２Ｓ_３）；鉛アンチモナイト（Ｐｂ（ＳｂＯ_３）_２、塩基性炭酸鉛（（ＰｂＣＯ_３）_２・Ｐｂ（ＯＨ）_２）などの鉛色素；硫化水銀（ＨｇＳ）などの水銀色素；カーボンブラックなどの炭素色素；三酸化アンチモン（Ｓｂ_２Ｏ_３）などのアンチモン色素；酸化亜鉛（ＺｎＯ）またはクロム酸亜鉛（ＺｎＣｒＯ_４）などの亜鉛色素；ニッケルアンチモンチタンイエロールチル（ＮｉＯ・Ｓｂ_２Ｏ_３・２０ＴｉＯ_２）または二酸化チタン（ＴｉＯ_２）などのチタン色素；ウルトラマリンブルーとして知られている青金石を含む硫黄含有ケイ酸ナトリウム（Ｎａ_８−１０Ａｌ_６Ｓｉ_６Ｏ_２４Ｓ_２−４）の錯体などが挙げられる。

有機色素の例として、ジアリライドアニリンイエロー色素；ベンズイミダゾールイエロー染料；複素環イエロー染料；アリライドイエロー、イソインドリンイエロー、テトラクロロイソインドリノンイエロー、アゾメチンイエロー、キノフタロンイエロー、またはトリアジニルイエロー、ナフトールオレンジ、カリオンレッド（ｃａｌｒｉｏｎ ｒｅｄ）、ベンズイミダゾロンオレンジなどのジスアゾ縮合物イエロー染料；Ｃ_３２Ｈ_３Ｃｌ_１３ＣｕＮ_８〜Ｃ_３２Ｈ_３Ｃｌ_１３ＣｕＮ_８の範囲の化学式を有するフタロシアニングリーン染料、銅フタロシアニン；ジオキサジンバイオレットなどの８，１８−ジクロロ−５，１５−ジエチル−５，１５−ジヒドロジインドロ（３，２−ｂ：３’，２’−ｍ）トリ−フェノジオキサジンなどが挙げられる。

色素は、必要に応じて、シリカ／アルミナ／ジルコニウムで被覆した二酸化チタン、フタロシアニンブルー染料、または赤色酸化鉄などのＵＶ光から基質を保護するための不透明色素を含んでいてもよい。

充填剤は、フィルムを厚くするため、結合剤を強化するため、塗料に質感を与えるため、および／または塗料の嵩を増すために用いてもよい。充填剤は、珪藻土、タルク、石灰、硫酸バリウムなどのバライト、粘土、カオリン粘土、沈降炭酸カルシウムもしくは重質炭酸カルシウム、チョーク、石灰石、大理石、炭酸マグネシウム、ドロマイト、微細石英、ケイ酸塩など、またはそれらの組合せを含んでいてもよい。

添加剤は、例えば、表面張力、流動特性、およびレベリング特性、外観、光沢、質感の改良、ウェットエッジ特性および／または不凍特性の向上、色素安定性の向上、発泡および／または皮張の制御、レオロジーの改良、傷抵抗性の改良、触媒、乾燥剤、増粘剤、安定剤、乳化剤、テクスチャライザー、接着促進剤、ＵＶ安定剤、防錆剤、テクスチャライザー、艶消し剤、殺生物剤、殺菌剤、殺虫剤、殺藻剤など、またはそれらの組合せなどの様々な機能を果たすことができる。

添加剤の例として、傷抵抗性を向上し、潤滑性を与えるまたは改良する添加剤としての、シリコーンポリエーテルコポリマー、高分子量ポリシロキサンまたはポリジメチルシロキサンの分散体、シリコーン界面活性剤；エチレンオキシド界面活性剤；発泡を制御する添加剤としての、シリコーン乳化剤、フルオロシリコーン、オルガノ変性シリコーンコポリマー；アミノプロピルトリエトキシシラン、３−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン、カチオン性ビニルベンジルおよびアミノ官能性メトキシシラン、グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、シラノール官能性添加剤、接着促進剤および色素処理添加剤としてのアミノ官能性シリコーンポリマー；耐水性を促進する添加剤としてのシラン／シロキサンブレンド；アリールアルキル変性シリコーン、レベリングおよび光沢を改善する添加剤としてのシリコーンポリエーテルコポリマー；耐摩耗性を向上し、なめらかさおよび艶消し仕上げを付与するエポキシ官能性を有するシリコーンエラストマー粒子；基質の湿潤性を促進する添加剤としてのシリコーンポリエーテルコポリマー；光学的光沢剤としての２，２’−（２，５−チオフェンジイル）ビス（５−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾオキサゾール）；ＵＶ光吸収材としての２−［２−ヒドロキシ−３，５−ジ−（１，１−ジメチルベンジル）］−２Ｈ−ベンゾトリアゾ−ル、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−メチルフェニル；安定剤としてのトリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、ステアリル−３−（３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）；殺生物剤としてのテトラクロロイソフタロニトリル、３−ヨード−２−プロピニルブチルカルバメート、２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン、ジヨードメチル−ｐ−トリスルホン、Ｎ−（トリメチルチオ）フタルアミン、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン；殺菌剤／殺藻剤としての２−（４−チアゾリル）（ベンズイミダゾール）、ジクロロオクチルイソチアゾロン；緩衝剤としてのカリウムナトリウムホスフェート；色素分散剤としての疎水性コポリマー高分子電解質；増粘剤としての修飾ヒドロキシエチルセルロース；泡止め剤としての修飾ポリオール；融合助剤としてのエステルアルコール；増量剤としての炭酸カルシウム；色素に分散特性、堅固性、抗クラッキング性、およびバリア性を付与する添加剤としてのタルク；分散のための水性ブチルアクリレートスチレンコポリマー；ならびに触媒としての（Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、および含水酢酸を挙げることができる。内装および外装用の塗料のための任意の他の添加剤もまた検討される。

塗料またはコーティングへ改質剤として添加されるエラストマーシリコーンエマルションは、水中油型エマルションである。そのようなエマルションは、オルガノポリシロキサン（「シリコーン」）を界面活性剤または分散剤の補助により水中へ分散することにより製造される。多数の異なる種類の界面活性剤または「乳化剤」を使用することができ、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、双性イオン性界面活性剤、および非イオン性界面活性剤、特に後者を含む。ナノメートルの寸法範囲の部分的に疎水性である無機粒子もまた使用することができ、これらの粒子は、従来の界面活性剤構造と似た疎水性および親水性の両方の部分を含む。

塗料またはコーティングに改質剤として添加するエマルションは、必須要素として（Ａ）式（Ｉ）のシリル−末端ポリマーおよびアルコキシ−シリコーン化合物、
（Ａ）式（Ｉ）のシリル−末端ポリマー

（式中、
Ｒ^１は、アルキル、アリール、好ましくはメチル基であり、
Ｒ^２は、Ｃ_１−Ｃ_１２−アルキル、好ましくはメチル、またはエチル基、グリコール、Ｈ、またはアリールであり、
Ｘは、Ｏ、ＮＲ^３（式中、Ｒ^３は、Ｈ、Ｃ_１−Ｃ_１２−アルキルまたはアリールである）、好ましくは、ＸはＯであり、
Ｙは、−（ＣＨ_２）_３−、−（ＣＨ_２）_３ＮＨＣ（＝Ｏ）−、−ＣＨ_２、−ＣＨ_２ＮＨＣ（＝Ｏ）−（式中、ＹはＳｉ−Ｃ結合しており、好ましくはＹ＝−（ＣＨ_２）_３ＮＨＣ（＝Ｏ）−、−ＣＨ_２ＮＨＣ（＝Ｏ）−、より好ましくは、Ｙ＝−ＣＨ_２ＮＨＣ（＝Ｏ）−である）であり、
Ｍは、独立して−ＣＨ_２ＣＨ_２−、−ＣＨ_２ＣＨ（ＣＨ_３）−、−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２−、好ましくは、−ＣＨ_２ＣＨ（ＣＨ_３）−であり、前記全Ｍの過半数は−ＣＨ_２ＣＨ（ＣＨ_３）−であり、前記過半数は５０％以上を意味し、好ましくは、全Ｍの６０％以上、７０％以上、８０％以上、または９０％以上で、ＭはＣＨ_２ＣＨ（ＣＨ_３）−であり、
ｎは、０〜２、好ましくは、１であり、
ｍは、１〜５００、好ましくは、１０〜３０である）、ならびに
所望により（Ｂ）式（ＩＩ）の単位を含むアルコキシ−シリコーン化合物

（式中、
ａは、０〜３、好ましくは１であり、
ｂは、０〜２、好ましくは０であり、
ｃは、０、１、２または３、好ましくは３であり、
Ｒ^４は、アルキル、アリール、アミノアルキル、グリシドキシアルキル、メルカプトアルキルであり、
Ｒ^５は、アルキル、アリールであり、
Ｒ^６は、アルキル、Ｈ、エチレンオキシド、プロピレンオキシドであり、
但し、ａ＋ｂ＋ｃは４以下であり、オリゴマー、ポリマーに相当し、好ましくは、ａ＋ｂ＋ｃは４未満であり、オリゴマーまたはポリマーに相当する）、ならびに
所望により、（Ｃ）乳化剤、
（Ｄ）水、
さらに、所望により、
（Ｅ）触媒、
（Ｆ）充填剤、および
（Ｇ）他の添加剤
を含むエマルションであってもよい。

塗料またはコーティング改質剤として有用なエマルションの具体例は、以下の成分（Ａ）、シラン末端ポリマー結合剤、以下の構造式の約０．２５〜０．３ｍｍｏｌ／ｇまたは０．４〜０．５ｍｍｏｌ／ｇのメチル基含有量のジメトキシメチルシリルメチルカルバメート末端ポリエーテルから構成されていてもよい。

ジメトキシメチルシリルメチルカルバメート末端基を有するこのシラン末端ポリマーは、透明で、無色の粘性油であり、水分の存在下で加水分解してシラノールを形成し、次に、それら自身と反応して、安定なシロキサン結合を形成する。ジメトキシメチルシリルメチルカルバメート基中のシリコーン原子への近接した窒素原子は、アルコキシシリル基の加水分解を大いに加速する。シラン末端ポリエーテルは、１２，０００ｇ／ｍｏｌ〜１８，０００ｇ／ｍｏｌの分子量、および１０，０００ｃｐｓ〜３０，０００ｃｐｓの粘度を有していてもよい。

代わりに、エマルションは、成分（Ａ）として以下の例示的なシラン末端ポリマー結合剤を、単独で、または０．５〜０．７ｍｍｏｌ／ｇまたは０．３５〜０．４５ｍｍｏｌ／ｇのメトキシ含有量を有するトリメトキシシリルプロピルカルバメートと組み合わせて、含んでいてもよい。ポリマー結合剤の重量％は、全配合量の１５〜６０％、より好ましくは、４０〜５５％、最も好ましくは５２％であってもよい。

以下の例において用いられるジメトキシメチルシリルメチルカルバメート末端ポリマーは、以下の特性を有する：ＤＩＮ５１７５７に従って測定した２０℃での密度１．００６９ｇ／ｃｍ^３、ＩＳＯ２７１９に従って測定した引火点９８℃、ＤＩＮ ５１５６２に従って測定した２５℃での動的粘度１０，０００ｍＰａｓ、および０．４〜０．５ｍｍｏｌ／ｇのメトキシ基含有量。以下の例で用いられる別のジメトキシメチルシリルメチルカルバメート末端ポリエーテルは、ジメトキシメチルシリルメチルカルバメート末端ポリマー２と表記し、以下の特性を有する：ＤＩＮ ５１７５７に従って測定した２５℃での密度１．００６４ｇ／ｃｍ^３、ＩＳＯ２５９２に従って測定した引火点２５０℃以上、ＤＩＮ５１５６２に従って測定された２５℃での動的粘度１０，０００ｍＰａｓ、および０．５〜０．７ｍｍｏｌ／ｇのメトキシ基含有量。

また、エマルションは、ポリマー結合剤、成分（Ａ）、例えば、ジメトキシメチルシリルメチルカルバメート末端ポリエーテル、および一つ以上のシリコーン樹脂；成分（Ｂ）、例えば、狭い分子量分布を有し、相溶性シリコーン成分を他の結合剤系へ導入して、耐候性または耐熱性を向上するのに非常に適する、無溶媒反応性メトキシ機能性メチルフェニルポリシロキサンから構成されていてもよい。メトキシ官能性メチルフェニルポリシロキサンは透明な液体であり、総シリコーン含有量は９８重量％以上、アルコキシ含有量は１５重量％以上であり、溶媒含有量は２重量％未満である。ポリマー結合体とのプレミックス中のシリコーン樹脂の重量％は、２０〜７０％であってもよく、好ましくは４０〜６０％であってもよい。

あるいは、エマルションは、成分Ｂとして、以下の例示的なシリコーン樹脂を含んでいてもよい。Ｍｗ＝６６００ｇ／ｍｏｌであり、Ｍｎ＝２０００ｇ／ｍｏｌであり、Ｍｗ／Ｍｎ＝３．３である、（ＭｅＳｉＯ_３／２）_０．８８（ＭｅＳｉ（ＯＨ）Ｏ_２／２）_０．０５（ＭｅＳｉ（ＯＥｔ）Ｏ_２／２）_０．０６（Ｍｅ_２ＳｉＯ_２／２）_０．０１、

Ｍｗ＝１００００ｇ／ｍｏｌであり、Ｍｎ＝２３００ｇ／ｍｏｌであり、Ｍｗ／Ｍｎ＝４．３である、（ＭｅＳｉＯ_３／２）_０．８６（ＭｅＳｉ（ＯＨ）Ｏ_２／２）_０．０２（ＭｅＳｉ（ＯＥｔ）Ｏ_２／２）_０．１０（Ｍｅ_２ＳｉＯ_２／２）_０．０２、

Ｍｗ＝４５００ｇ／ｍｏｌであり、Ｍｎ＝１９００ｇ／ｍｏｌであり、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．４である、（ＭｅＳｉＯ_３／２）_０．７１（ＭｅＳｉ（ＯＨ）Ｏ_２／２）_０．０３（ＭｅＳｉ（ＯＥｔ）Ｏ_２／２）_０．０５（Ｍｅ_２ＳｉＯ_２／２）_０．２１、

Ｍｗ＝９０００ｇ／ｍｏｌであり、Ｍｎ＝２３００ｇ／ｍｏｌであり、Ｍｗ／Ｍｎ＝３．９である、（ＭｅＳｉＯ_３／２）_０．８８（ＭｅＳｉ（ＯＨ）Ｏ_２／２）_０．０５（ＭｅＳｉ（ＯＭｅ）Ｏ_２／２）_０．０６（Ｍｅ_２ＳｉＯ_２／２）_０．０１、

Ｍｗ＝３２５０ｇ／ｍｏｌであり、Ｍｎ＝１３００ｇ／ｍｏｌであり、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．５である、（ＭｅＳｉＯ_３／２）_０．３３（ＭｅＳｉ（ＯＨ）Ｏ_２／２）_０．０５（ＭｅＳｉ（ＯＥｔ）Ｏ_２／２）_０．０１（Ｍｅ_２ＳｉＯ_２／２）_０．０６（ＰｈＳｉＯ_３／２）_０．２４（ＰｈＳｉ（ＯＨ）Ｏ_２／２）_０．２８（ＰｈＳｉ（ＯＥｔ）Ｏ_２／２）_０．０３、

Ｍｗ＝４７００ｇ／ｍｏｌであり、Ｍｎ＝１８００ｇ／ｍｏｌであり、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．６である、（ＭｅＳｉＯ_３／２）_０．３４（ＭｅＳｉ（ＯＨ）Ｏ_２／２）_０．０３（ＭｅＳｉ（ＯＥｔ）Ｏ_２／２）_０．０２（ＰｈＳｉＯ_３／２）_０．４５（ＰｈＳｉ（ＯＨ）Ｏ_２／２）_０．１３（ＰｈＳｉ（ＯＥｔ）Ｏ_２／２）_０．０３、

Ｍｗ＝２４００ｇ／ｍｏｌであり、Ｍｎ＝１２００ｇ／ｍｏｌであり、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．０である、（ＭｅＳｉＯ_３／２）_０．２７（ＭｅＳｉ（ＯＨ）Ｏ_２／２）_０．０３（ＰｈＳｉＯ_３／２）_０．３４（ＰｈＳｉ（ＯＨ）Ｏ_２／２）_０．１４ＰｈＳｉ（ＯＥｔ）Ｏ_２／２）_０．０２（ＰｈＭｅＳｉＯ_２／２）_０．１７（ＰｈＭｅＳｉ（ＯＨ）Ｏ_１／２）_０．０３、

Ｍｗ＝２９００ｇ／ｍｏｌであり、Ｍｎ＝１５００ｇ／ｍｏｌであり、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．９である、（ＰｈＳｉＯ_３／２）_０．４５（ＰｈＳｉ（ＯＨ）Ｏ_２／２）_０．４４ＰｈＳｉ（ＯＥｔ）Ｏ_２／２）_０．０９（ＰｈＳｉ（ＯＨ）_２Ｏ_１／２）_０．０２、

Ｍｗ＝１８００ｇ／ｍｏｌであり、Ｍｎ＝１２５０ｇ／ｍｏｌであり、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．４である、（ＰｈＳｉＯ_３／２）_０．４８（ＰｈＳｉ（ＯＨ）Ｏ_２／２）_０．１７（ＰｈＳｉ（ＯＥｔ）Ｏ_２／２）_０．０２（ＣＨ_３（ＣＨ_２）_２ＳｉＯ_３／２）_０．２５（ＣＨ_３（ＣＨ_２）_２Ｓｉ（ＯＨ）Ｏ_２／２）_０．０８、

Ｍｗ＝１７００ｇ／ｍｏｌであり、Ｍｎ＝１２００ｇ／ｍｏｌであり、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．４である、（ＭｅＳｉＯ_３／２）_０．３２（ＭｅＳｉ（ＯＨ）Ｏ_２／２）_０．０６（ＭｅＳｉ（ＯＥｔ）Ｏ_２／２）_０．０１（Ｍｅ_２ＳｉＯ_２／２）_０．０６（ＰｈＳｉＯ_３／２）_０．２３（ＰｈＳｉ（ＯＨ）Ｏ_２／２）_０．２９（ＰｈＳｉ（ＯＥｔ）Ｏ_２／２）_０．０３、

２８００ｇ／ｍｏｌであり、Ｍｎ＝１２００ｇ／ｍｏｌであり、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．３である、（ＰｈＳｉＯ_３／２）_０．５０（ＰｈＳｉ（ＯＨ）Ｏ_２／２）_０．１５（ＰｈＳｉ（ＯＥｔ）Ｏ_２／２）_０．０２（ＣＨ_３（ＣＨ_２）_２ＳｉＯ_３／２）_０．２６（ＣＨ_３（ＣＨ_２）_２Ｓｉ（ＯＨ）Ｏ_２／２）_０．０７、

Ｍｗ＝６５００ｇ／ｍｏｌであり、Ｍｎ＝１９００ｇ／ｍｏｌであり、Ｍｗ／Ｍｎ＝３．４である、（ＭｅＳｉＯ_３／２）_０．８１（ＭｅＳｉ（ＯＨ）Ｏ_２／２）_０．０４（ＭｅＳｉ（ＯＥｔ）Ｏ_２／２）_０．０５（Ｍｅ_２ＳｉＯ_２／２）_０．１０（式中、Ｍｅはメチル基であり、Ｅｔはエチル基であり、Ｐｈはフェニル基である）。

成分Ｂの別の非限定的な例は、Ｍｗ＝７４００ｇ／ｍｏｌであり、Ｍｎ＝３１００ｇ／ｍｏｌであり、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．４である、（ＳｉＯ_４／２）_０．５０（Ｍｅ_３ＳｉＯ_１／２）_０．３９（Ｓｉ（ＯＥｔ）Ｏ_３／２）_０．０６（Ｓｉ（ＯＥｔ）_２Ｏ_２／２）_０．０２（Ｓｉ（ＯＥｔ）_３Ｏ_１／２）_０．０１（Ｓｉ（ＯＨ）Ｏ_３／２）_０．０２、

Ｍｗ＝１４００ｇ／ｍｏｌであり、Ｍｎ＝９００ｇ／ｍｏｌであり、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．６である、（ＳｉＯ_４／２）_０．４６（Ｍｅ_３ＳｉＯ_１／２）_０．４３（Ｓｉ（ＯＥｔ）Ｏ_３／２）_０．０７（Ｓｉ（ＯＥｔ）_２Ｏ_２／２）_０．０２（Ｓｉ（ＯＥｔ）_３Ｏ_１／２）_０．０１（Ｓｉ（ＯＨ）Ｏ_３／２）_０．０１、

Ｍｗ＝５３００ｇ／ｍｏｌであり、Ｍｎ＝２６００ｇ／ｍｏｌであり、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．０である、（ＳｉＯ_４／２）_０．４６（Ｍｅ_３ＳｉＯ_１／２）_０．３７（ＶｉＭｅ_２ＳｉＯ_１／２）_０．０６（Ｓｉ（ＯＥｔ）Ｏ_３／２）_０．０７（Ｓｉ（ＯＥｔ）_２Ｏ_２／２）_０．０２（Ｓｉ（ＯＥｔ）_３Ｏ_１／２）_０．０１（Ｓｉ（ＯＨ）Ｏ_３／２）_０．０４、

Ｍｗ＝２６００ｇ／ｍｏｌであり、Ｍｎ＝１６００ｇ／ｍｏｌであり、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．６である、（ＳｉＯ_４／２）_０．３８（Ｍｅ_３ＳｉＯ_１／２）_０．４２（ＶｉＭｅ_２ＳｉＯ_１／２）_０．０６（Ｓｉ（ＯＥｔ）Ｏ_３／２）_０．０７（Ｓｉ（ＯＥｔ）_２Ｏ_２／２）_０．０２（Ｓｉ（ＯＥｔ）_３Ｏ_１／２）_０．０１（Ｓｉ（ＯＨ）Ｏ_３／２）_０．０４、

Ｍｗ＝２４００ｇ／ｍｏｌであり、Ｍｎ＝９００ｇ／ｍｏｌであり、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．７である、（ＭｅＳｉＯ_３／２）_０．３７（ＭｅＳｉ（ＯＥｔ）Ｏ_２／２）_０．４６（ＭｅＳｉ（ＯＥｔ）_２Ｏ_１／２）_０．１７、

Ｍｗ＝２３００ｇ／ｍｏｌであり、Ｍｎ＝６００ｇ／ｍｏｌであり、Ｍｗ／Ｍｎ＝３．８である、（ＭｅＳｉＯ_３／２）_０．２９（ＭｅＳｉ（ＯＨ）Ｏ_２／２）_０．０１（ＭｅＳｉ（ＯＭｅ）Ｏ_２／２）_０．４７（ＭｅＳｉ（ＯＭｅ）_２Ｏ_１／２）_０．２３、

Ｍｗ＝３３００ｇ／ｍｏｌであり、Ｍｎ＝９００ｇ／ｍｏｌであり、Ｍｗ／Ｍｎ＝３．７である、（ＭｅＳｉＯ_３／２）_０．３２（ＭｅＳｉ（ＯＭｅ）Ｏ_２／２）_０．４８（ＭｅＳｉ（ＯＭｅ）_２Ｏ_１／２）_０．２０；Ｍｗ＝１０００ｇ／ｍｏｌであり、Ｍｎ＝７００ｇ／ｍｏｌであり、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．４である、（ＰｈＳｉＯ_３／２）_０．２３（ＰｈＳｉ（ＯＭｅ）Ｏ_２／２）_０．５１（ＰｈＳｉ（ＯＭｅ）_２Ｏ_１／２）_０．２６、

Ｍｗ＝１８００ｇ／ｍｏｌであり、Ｍｎ＝９００ｇ／ｍｏｌであり、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．０である、（ＭｅＳｉＯ_３／２）_０．１０（ＭｅＳｉ（ＯＭｅ）Ｏ_２／２）_０．１７（ＭｅＳｉ（ＯＭｅ）_２Ｏ_１／２）_０．０３（ＰｈＳｉＯ_３／２）_０．１５（ＰｈＳｉ（ＯＭｅ）Ｏ_２／２）_０．３１（ＰｈＳｉ（ＯＭｅ）_２Ｏ_１／２）_０．２０（Ｍｅ_２ＳｉＯ_２／２）_０．０４、

Ｍｗ＝１４００ｇ／ｍｏｌであり、Ｍｎ＝８００ｇ／ｍｏｌであり、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．８である、（ＭｅＳｉＯ_３／２）_０．１０（ＭｅＳｉ（ＯＭｅ）Ｏ_２／２）_０．１５（ＭｅＳｉ（ＯＭｅ）_２Ｏ_１／２）_０．０３（ＭｅＳｉ（Ｏ（ＣＨ_２）_３ＣＨ_３）Ｏ_２／２）_０．０３（ＰｈＳｉＯ_３／２）_０．１５（ＰｈＳｉ（ＯＭｅ）Ｏ_２／２）_０．２４（ＰｈＳｉ（ＯＭｅ）_２Ｏ_１／２）_０．１５（ＰｈＳｉ（Ｏ（ＣＨ_２）_３ＣＨ_３）Ｏ_２／２）_０．０６（ＰｈＳｉ（ＯＭｅ）（Ｏ（ＣＨ_２）_３ＣＨ_３）Ｏ_１／２）_０．０４（ＰｈＳｉ（Ｏ（ＣＨ_２）_３ＣＨ_３）_２Ｏ_１／２）_０．０１（Ｍｅ_２ＳｉＯ_２／２）_０．０４、

Ｍｗ＝３０００ｇ／ｍｏｌであり、Ｍｎ＝１５００ｇ／ｍｏｌであり、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．０である、（ｉ−ＯｃｔＳｉ（ＯＭｅ）（ＯＨ）Ｏ_１／２）_０．０１（ｉ−ＯｃｔＳｉ（ＯＭｅ）Ｏ_２／２）_０．１０（ｉ−ＯｃｔＳｉ（ＯＭｅ）_２Ｏ_１／２）_０．１６（ＭｅＳｉＯ_３／２）_０．２６（ＭｅＳｉ（ＯＭｅ）Ｏ_２／２）_０．３６（ＭｅＳｉ（ＯＭｅ）_２Ｏ_１／２）_０．１１、

Ｍｗ＝１０００ｇ／ｍｏｌであり、Ｍｎ＝８００ｇ／ｍｏｌであり、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．２である、（Ｓｉ（ＯＥｔ）_２Ｏ_２／２）_０．４２（Ｓｉ（ＯＥｔ）Ｏ_３／２）_０．１９（Ｓｉ（ＯＥｔ）_３Ｏ_１／２）_０．３９、

Ｍｗ＝１４００ｇ／ｍｏｌであり、Ｍｎ＝９００ｇ／ｍｏｌであり、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．６である、（Ｓｉ（ＯＥｔ）_２Ｏ_２／２）_０．４８（Ｓｉ（ＯＥｔ）Ｏ_３／２）_０．３５（Ｓｉ（ＯＥｔ）_３Ｏ_１／２）_０．０９（ＳｉＯ_４／２）_０．０８、

Ｍｗ＝１４００ｇ／ｍｏｌであり、Ｍｎ＝６００ｇ／ｍｏｌであり、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．３である、（ＭｅＳｉＯ_３／２）_０．２３（ｉ−ＯｃｔＳｉＯ_３／２）_０．０６（ＭｅＳｉ（ＯＭｅ）Ｏ_２／２）_０．３５（ｉ−ＯｃｔＳｉ（ＯＭｅ）Ｏ_２／２）_０．０９（ＭｅＳｉ（ＯＥｔ）_２Ｏ_１／２）_０．１９（ｉ−ＯｃｔＳｉ（ＯＥｔ）_２Ｏ_１／２）_０．０８、および、

Ｍｗ＝１５００ｇ／ｍｏｌであり、Ｍｎ＝６５０ｇ／ｍｏｌであり、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．３である、（ＭｅＳｉＯ_３／２）_０．２２（ｉ−ＯｃｔＳｉＯ_３／２）_０．０５（ＭｅＳｉ（ＯＨ）Ｏ_２／２）_０．０１（ＭｅＳｉ（ＯＭｅ）Ｏ_２／２）_０．３３（ｉ−ＯｃｔＳｉ（ＯＭｅ）Ｏ_２／２）_０．１１（ＭｅＳｉ（ＯＭｅ）_２Ｏ_１／２）_０．２０（ｉ−ＯｃｔＳｉ（ＯＭｅ）_２Ｏ_１／２）_０．０８（式中、Ｍｅはメチル基であり、Ｖｉはビニル基であり、Ｅｔはエチル基であり、ｉ−Ｏｃｔは２，４，４−トリメチルペンチル基であり、Ｐｈはフェニル基である）。

以下の例において用いられるメチルフェニルシリコーン樹脂は、ＤＩＮ ５１５６２に従って測定した、２５℃で２８０ｍｍ^２／ｓの動粘性係数、アルコキシ含有量１５重量％、２５℃で２８０ｍｍ^２／ｓの動粘性係数、および８４重量％の総シリコーン含有量を有するメトキシ官能性メチルフェニルポリシロキサンである。

エマルションは、長鎖アルキルアルコキシシランをさらに含んでいてもよい。長鎖は、原子の比較的長い鎖を意味し、好ましくはＣ_８〜Ｃ_３０、より好ましくはＣ_１２〜Ｃ_３０である。成分Ｂの別の例は、ａ＋ｂ＋ｃが４である場合、ｎ−オクチルトリメトキシシラン、ｎ−オクチルトリエトキシシラン、２，４，４−トリメチルペンチルトリメトキシシラン、２，４，４−トリメチルペンチルトリエトキシシラン、ヘキサデシルトリメトキシシラン、ヘキサデシルトリエトキシシラン、ｎ−ノナコシルトリエトキシシラン、ｎ−ノナコシルトリメトキシシラン、ｎ−トリアコンチルトリメトキシシラン、およびｎ−トリアコンチルトリエトキシシラン、ヘキサデシルメチルジメトキシシラン、ヘキサデシルメチルジエトキシシラン、２，４，４−（トリメチル−ペンチル）メチルジメトキシシラン、２，４，４−（トリメチル−ペンチル）メチルジエトキシシラン、ｎ−オクチルメチルジメトキシシラン、２，４，４−（トリエチル−ペンチル）メチルジエトキシシラン、ｎ−オクチルメチルジトリメトキシシラン、およびｎ−オクチルメチルジエトキシシランである。

成分（Ｃ）である、乳化剤は、任意の適切なイオン性乳化剤、非イオン性乳化剤、ジェミニ型乳化剤、または両性乳化剤のいずれかを個別の形態としてもよく、異なる乳化剤の混合物の形態としてもよい。乳化剤は、その物質だけの純粋形態で、または水中もしくは有機溶媒中の一つ以上の乳化剤の溶液の形態として用いてもよい。

適切な非イオン性乳化剤の例は、以下の通りである。

アルキル硫酸塩、特に、炭素原子８〜１８個の鎖長を有するアルキル硫酸塩、疎水性基中に８〜１８個の炭素原子を有し、１〜４０のエチレンオキシド（ＥＯ）および／またはプロピレンオキシド（ＰＯ）単位を有するアルキルおよびアルカリルエーテル硫酸塩。

スルホンサン塩、特に、８〜１８個の炭素原子を有するアルキルスルホン酸塩、８〜１８個の炭素原子を有するアルキルアリールスルホン酸塩、タウライド、スルホコハク酸と一価アルコールとのモノエステルを含むエステル、炭素数４〜１５のアルキルフェノール、所望の場合には、これらのアルコールまたはアルキルフェノールは、１〜４０個のＥＯ単位によりエトキシ化されていてもよい。

アルキル基、アリール基、アルカリル基、またはアラルキル基中に８〜２０個の炭素原子を有するカルボン酸のアルカリ金属塩およびアンモニウム塩。

リン酸部分エステル、ならびにそれらのアルカリ金属塩およびアンモニウム塩、特に、有機基中に８〜２０個の炭素原子を有するアルキルおよびアルカリルリン酸塩、アルキルまたはアルカリル基中に８〜２０個の炭素原子を有し、１〜４０個のＥＯ単位を有する、アルキルエーテルリン酸塩およびアルキルアリールエーテルリン酸塩。

非イオン性乳化剤の例は、以下の通りである。

５〜５０％、好ましくは８〜２０％のビニルアセテート単位をさらに含み、５００〜３０００の重合度を有する、ポリビニルアルコール。

アルキルポリグリコールエーテル、好ましくは、３〜４０個のＥＯ単位および炭素数８〜２０のアルキル基を有するアルキルポリグリコールエーテル。

アルキルアリールポリグリコールエーテル、好ましくは５〜４０個のＥＯ単位、ならびにアルキルおよびアリール基中に８〜２０個の炭素原子を有するアルキルアリールポリグリコールエーテル。

エチレンオキシド／プロピレンオキシド（ＥＯ／ＰＯ）ブロックコポリマー、好ましくは８〜４０個のＥＯ／ＰＯ単位を有するブロックコポリマー。

炭素数８〜２２のアルキル基を有するアルキルアミンと、エチレンオキシドまたはプロピレンオキシドとの付加化合物。

炭素数６〜２４の脂肪酸。

一般式Ｒ^＊−Ｏ−Ｚ_ｏのアルキルポリグリコシド（式中、Ｒ^＊は、平均炭素数８〜２４で直鎖または分岐鎖状の飽和または不飽和アルキル基であり、Ｚ_ｏは平均ｏ＝１〜１０のヘキソースまたはペントース単位を含むオリゴグリコシド基またはそれらの混合物である）。

天然物質およびその誘導体、例えば、レシチン、ラノリン、サポニン、セルロース、ならびに、そのアルキル基のそれぞれが最大４個の炭素原子を有するセルロースアルキルエーテルおよびカルボキシアルキルセルロース。

特に、元素Ｏ、Ｎ、Ｃ、Ｓ、Ｐ、Ｓｉを含み、特に、最大２４個の炭素原子、および／または最大４０個のＥＯおよび／またはＰＯ基を備えるアルコキシ基を有する、直鎖オルガノ（ポリ）シロキサン含有極性基。

カチオン性エマルションの例は、以下の通りである。

炭素数８〜２４の一級脂肪族アミン、二級脂肪族アミン、および三級脂肪族アミンと、酢酸、スルホン酸、塩酸、およびホスホン酸との塩。

四級アルキルアンモニウム、およびアルキルベンゼンアンモニウム塩、特に、そのアルキル基が６〜２４個の炭素原子を有するものであって、具体的には、ハロゲン化物、硫酸塩、リン酸塩、および酢酸塩。

アルキルピリジニウム塩、アルキルイミダゾリニウム塩、およびアルキルオキサゾリニウム塩、特に、そのアルキル鎖が最大１８個の炭素原子を有するものであって、具体的には、ハロゲン化物、硫酸塩、リン酸塩および酢酸塩。

特に好ましいのは、界面活性剤と、１６個以上のＥＯ単位を有する少なくとも一つの乳化剤との組合せである。

有用な乳化剤の具体例は、エトキシ化イソトリデカノール、エトキシ化ヒマシ油、飽和イソ−Ｃ１３アルコールから製造されるエトキシ化非イオン性乳化剤、オクチルフェノールエトキシレートなどの非イオン性第二級アルコールエトキシレート、またはそれらの組合せ、特に、エトキシ化ヒマシ油と、飽和イソ−Ｃ１３アルコールから製造されるエトキシ化非イオン性乳化剤とのブレンドが挙げられる。乳化剤の重量％は、配合物の総重量の１〜１５重量％、より好ましくは２〜１０重量％、最も好ましくは４重量％であってよい。

任意の触媒である成分（Ｅ）の非限定例は、全て公知の縮合触媒であり、例えば、アルミニウム（ＩＩＩ）ネオデカノエート、アルミニウム（ＩＩＩ）ステアレート、アルミニウム（ＩＩＩ）エトキシド、アルミニウム（ＩＩＩ）オクトエート、アルミニウム（ＩＩＩ）エチルヘキサノエート、アルミニウム（ＩＩＩ）プロポキシド、アルミニウム（ＩＩＩ）ブトキシド、アルミニウム（ＩＩＩ）アセチルアセトネート、アルミニウム（ＩＩＩ）−（９−オクタデセニルアセトアセテート）ジイソプロポキシド、亜鉛（ＩＩ）ステアレート、亜鉛（ＩＩ）オクトエート、亜鉛（ＩＩ）−（２−エチルヘキサノエート）、亜鉛（ＩＩ）−（アセチルアセトネート）、亜鉛（ＩＩ）−ビス（２，２，６，６−テラメチル−３，５−ヘプタンジオネート）、ストロンチウム（ＩＩ）−（２−エチルヘキサノエート）、チタニウム（ＩＶ）−ビス（エチルアセトアセテート）−ビス（イソブタノレート）、チタン（ＩＶ）−（ｎ−ブトキシド）、チタン（ＩＶ）−（ｔ−ブトキシド）、ジルコニウム（ＩＶ）アセチルアセトネート、ジルコニウム（ＩＶ）−（２−エチルヘキサノエート）、ジルコニウム（ＩＶ）ラクテート、リチウム（Ｉ）−オクタノエート、ビスマス（ＩＩＩ）ネオデカノエート、ジオクチルスズ（ＩＶ）ラウレート、ジブチルスズ（ＩＶ）ラウレート、ジメチルスズ（ＩＶ）ラウレート、ジオクチルスズ（ＩＶ）オキシド、ジブチルスズ（ＩＶ）オキシド、ジメチルスズ（ＩＶ）オキシド、ジオクチルスズ（ＩＶ）アセテート、ジブチルスズ（ＩＶ）アセテート、ジオクチルスズ（ＩＶ）アセテートとテトラエトキシシランとの反応により得られる化合物、ジブチルスズ（ＩＶ）アセテートとテトラエトキシシランとの反応により得られる組成物、スズ（ＩＩ）オクトエート、鉛（ＩＩ）アセテート、鉛（ＩＩ）オクトエート、鉛（ＩＩ）オキシド、鉛（ＩＩ）スルフィド、鉛（ＩＩ）カーボネート、ニッケル（ＩＩ）アセチルアセトネート、ニッケル（ＩＩ）アセテート、ニッケル（ＩＩ）オクトエート、ニッケル（ＩＩ）カーボネート、コバルト（ＩＩ）オクトエート、コバルト（ＩＩ）カーボネート、マンガン（ＩＩ）オクトエート、マンガン（ＩＩ）カーボネート、マンガン（ＩＶ）オキシドなどの金属化合物；カルボン酸、ジカルボン酸、有機リン酸、ならびにそれらのモノ−およびジ−エステル、ホスホン酸、およびそれらのモノエステル、ならびにジ有機リン酸、ホウ酸、ボロン（ＩＩＩ）フルオリド、カルボン酸のアンモニウム塩、ならびに無水物などの酸；アルカリおよびアルカリ土類金属水酸化物、アルカリおよびアルカリ土類金属、ならびにブチルリチウムなどの塩基；トリオルガニルオキシアミン、モノオルガニルアミン、ジオルガニルアミン（ピペリジン、ピペラジン（１，４−ジアザシクロヘキサン）、ピロリジン、ホモピペラジン（１，４−ジアゼパン）、７−アザビシクロ［２．２．１］ヘプタンまたはビスピジン）、トリオルガニルアミン（およびＤＡＢＣＯ（１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン））、４，５−ジヒドロ−１Ｈ−イミダゾール、２−オルガニル−４，５−ジヒドロ−１Ｈ−イミダゾール、１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン、場合によっては、亜鉛キレート、およびオルガニルアミジン、１，４，５，６−テトラヒドロピリミジン、２−オルガニル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジン、１．５−ジアザビシクロ［４．３．０］ノン−５−エン、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデカ−７−エン、１，５，７−トリアザビシクロ［４．４．０］デカ−５−エン、７−メチル−１，５，７−トリアザビシクロ［４．４．０］デカ−５−エン、アミノメタンアミジン、１−メチルグアニジン、Ｎ，Ｎ’−ジメチルグアニジン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルグアニジン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルＮ’’−アリール−グアニジン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−Ｎ’’−［４−モルホリニル−（フェニルイミノ）メチル］グアニジン、１−メチル−３−ニトログアニジン、１，８−ビス（テトラメチルグアニジノ）ナフタレンおよびグアニルグアニジン、１−メチルグアニルグアニジンなどのアミンなどが挙げられる。

充填剤である、成分（Ｆ）は、任意の上記の充填剤としてもよい。

さらに、本発明のエマルション中で用いられる添加剤である、色素、安定化剤、防腐剤などの成分（Ｇ）の非限定的な例は、任意の上記の添加剤を含む。本発明で有用な添加剤の特定の例は、可塑剤としてのポリイソブチレン、ポリ（プロピレングリコール）、または時期尚早の硬化を防ぐためのＮ−ジメトキシ（メチル）シリルメチル−Ｏ−メチル−カルバメートを含む。

さらに、反応性アミノフリードをエマルション形態で用いてもよい。本発明に有用なアミノフリードの特定の例は、反応性アミノエチルアミノプロピル官能性ポリジメチルシロキサンを含む。

上記の一般式の例示的なエラストマーシリコーンエマルションの調製方法は、以下の実施例１〜１２に記載する。

実施例１：ジメトキシ（メチル）シリルメチルカルバメート末端ポリエーテルエマルションの調製

エマルションは、以下の組成および重量パーセントを利用する方法に従って調製した。

実施例１のエマルションは、以下の工程により調製した。

乳化剤であるエトキシ化イソトリデカノールを、Ｔｕｒｒａｘ（登録商標）ミキサーで事前にかき混ぜた水と、泡沫状のメレンゲが形成されるまで混合した。ジメトキシ（メチル）シリルメチルカルバメート末端ポリエーテルを、４分間、１０，０００ｒｐｍでメレンゲ中へ混合した。脱イオン水を１分間、５，０００ｒｐｍで加えた。追加の脱イオン水を、１分間、５，０００ｒｐｍで加えた。その後、追加の脱イオン水を、１分間、５，０００ｒｐｍで加えた。

実施例１のエマルションの引張強度および伸長を、７５ｍｍ×１３ｍｍの試料形状を用いて、ＡＳＴＭ Ｄ ２３７０に記載の方法で測定し、掴み具分離は２．５４ｃｍ（１．０インチ）、クロスヘッド速度は０．０４２ｃｍ／秒（１．０インチ／分）に設定した。実施例１のエマルションの引張強度を測定したところ５９９．８４ｋＰａ（８７ｐｓｉ）であり、伸長を測定したところ４０％であった。

実施例２：ジメトキシ（メチル）シリルメチルカルバメート末端ポリエーテルと、メトキシ官能性メチルフェニルポリシロキサンとのブレンドからのエマルションの調製

以下の組成物および重量パーセントを利用して、上記の方法により、実施例１のエマルションを調製した。ジメトキシ（メチル）シリルメチルカルバメート末端ポリエーテルのみの代わりに、ジメトキシ（メチル）シリルメチルカルバメート末端ポリエーテルと、メトキシ官能性メチルフェニルポリシロキサンとの事前に混合したポリマーブレンドを調製した。

実施例２のエマルションの引張強度および伸長を、７５ｍｍ×１３ｍｍの試料形状を用いて、ＡＳＴＭ Ｄ ２３７０に記載の方法で測定し、掴み具分離は２．５４ｃｍ（１．０インチ）、クロスヘッド速度は０．０４２ｃｍ／秒（１．０インチ／分）に設定した。実施例２のエマルションの引張強度を測定したところ１８６．１５８ｋＰａ（２７ｐｓｉ）であり、伸長を測定したところ１７２％であった。

以下の構造式：

（式中、
Ｒはイソ−Ｃ_１３Ｈ_２７を表し、
ｘは１〜２０、好ましくは５〜１６の範囲である）
に、適合する飽和イソ−Ｃ１３アルコールから作られるエトキシ化非イオン性界面活性剤とブレンドされたエトキシ化ヒマシ油などの別の乳化剤を利用して、上記の方法により、実施例１および実施例２と、実質的に同じ特性を有する乳化剤を調製することができる。

エトキシ化イソトリデカノールの代わりに、本発明のエマルション、特に実施例１および２のエマルションに使用できる例示的な乳化剤は、以下の通り調製することができる。

本発明のエマルションは、一液型および二液型に有用である。エマルションを塗料またはコーティングに組み込むことにより、塗料またはコーティングの柔軟性およびエラストマー特性が向上することになり、塗装された基質のクラッキングが低減し、塗料またはコーティングの長期間での外観および寿命を向上する。さらに、塗料またはコーティングは、良好な耐水性を獲得し、基質を湿気から保護する。

さらに、本発明のエマルションにより改良した塗料またはコーティングは、コンクリート、金属、または木材などの様々な基質へ塗布することができる。改良した塗料は、１以上の層に塗布してもよく、塗布層を上塗りするのに適している。改良した塗料またはコーティングは、実質的に指触乾燥であり、迅速な吸収を示し、基質への塗布が容易であり、第二コートの適用後にディウェッティング問題が生じず、塗布後の接触乾燥性を示す。改良された塗料またはコーティングはまた、コンクリートへ塗布される効果的な非グラフト材料としても利用することができる。

実施例１および２のエマルションの有効性を測定するために、エラストマー塗料の例を、触媒を用いてまたは用いずに調製し、それに実施例１および２由来のエマルションを加えた。

以下の成分を、塗料例Ａ−Ｉの調製の間に用い、実施例１のエマルションまたは実施例２のエマルションのいずれかを加えた様々な基質についての、塗料はＰＶＣ塗料である。実施例１または２由来のエマルションを、対照サンプルおよび比較例Ｅには加えなかった。量はグラムで表す。

触媒のブレンドを実施例Ｆ−Ｉに加え、量は、触媒のグラム／４０ｇの塗料で表す。

以下の工程を用いて、実施例Ａ〜Ｄ、Ｆ〜Ｉ、および比較例Ｅを調製した。
成分番号１〜４、および７を秤量し、混合容器中に入れ、その後、Ｄｉｓｐｅｒｍａｔ（登録商標）ミキサー下に配置し、Ｄｉｓｐｅｒｍａｔ（登録商標）ミキサーを用いて１００ｒｐｍで混合し、該ミキサーは冷却ジャケットともに設定した。冷却ジャケットは、粉砕分割プロセスの間の熱増大によるエマルションの破壊を低減する。分離容器中へ成分番号６を秤量してゆっくりと混合物へ加え、約１５分間、粘稠性になるまで混合した。成分１〜４、６および７を混合している間、成分番号９〜１２の重さを量って同じ容器へ入れ、よく混合し、全ての乾燥成分が混合物中に混合されるまで、一度にスプーン一杯の混合物を加えた。より滑らかな粉砕を可能にするように、乾燥成分の添加は一定の速度を維持した。Ｄｉｓｐｅｒｍａｔ（登録商標）ミキサーを４，０００ｒｐｍにして、１５分間混合した。速度は、必要に応じて調整した。速度を徐々に上げて、成分の分散を促進する熱を発生させることが望ましいことが分かった。乾燥成分のブレンドを待つ間、成分番号１３および／または１４および／または１５を別の容器へ重さを量って添加し、Ｄｉｓｐｅｒｍａｔ（登録商標）ミキサーを２，０００ｒｐｍにして、成分番号１３および／または１４および／または１５を加え、５〜１０分間混合した。成分番号１６を添加し、混合物を５分間混合した。成分番号１７の重さを量り、Ｄｉｓｐｅｒｍａｔ（登録商標）ミキサーを１，０００ｒｐｍにして、成分１７を混合物へ加え、該混合物を５〜１０分間混合した。成分番号５の重さを量り、混合物へ加え、該混合物を５分間混合した。得られた塗料配合物にラベルを付けて、貯蔵のために冷却容器へ注いだ。基質表面に塗料配合物を塗布する前に、上記に記載したように、触媒を実施例Ｆ−Ｉに加えた。実施例Ａ〜Ｄ、Ｆ〜Ｉおよび比較例Ｅを、次に、コンクリートおよびアルミＱパネルに塗布した。

実施例Ａ〜Ｄおよび比較例Ｅは、触媒を加えなかったが、実施例Ａ〜Ｅは安定な一液型を示した。実施例Ｆ〜Ｉは、触媒を後で塗料系へ加えたが、実施例Ｆ〜Ｉは、１時間未満の短い可使時間を有する二液型を示した。全ての実施例Ａ〜Ｄ、Ｆ〜Ｉおよび比較例Ｅは、室温で硬化する塗料を示した。

以下の試験を、実施例Ａ〜ＤおよびＦ〜Ｉ、ならびに比較例Ｅについて行い、塗布した基質のクラッキング、長期間に渡る見た目、塗料またはコーティングの寿命、および撥水性の試験をした。マンドレル屈曲試験をアルミニウムＱパネルについて行い、吸水性をコンクリートパネルについて評価し、外部暴露についてコーティングしたコンクリートパネルの吸水性を評価し、色ＱＵＶをモニターして色の変化を観察し、色ＱＵＶはまた戸外暴露についても評価した。

マンドレル屈曲試験は、柔軟性およびクラッキングの試験であり、ＡＳＴＭ Ｄ５２２−９３ａに記載の方法を利用した。塗料実施例Ａ〜Ｄ、Ｆ〜Ｉおよび比較例Ｅを、７．６２×１５．２４ｃｍ（３×６インチ）の寸法を有するむき出しのアルミニウムパネルに塗布した。試験を行う前に、パネルは４８時間乾燥させた。パネルを試験装置内に縦に配置し、しっかりと固定し、一秒間の時間制限内で屈曲させた。結果を以下の表に示す。合格は、試験中に亀裂が全く生じないことを示し、不合格は試験中に亀裂が生じることを示す。全ての実施例Ａ〜Ｄ、Ｆ〜Ｉおよび比較例Ｅが合格した。

塗料例Ａ〜Ｄ、Ｆ〜Ｉ、および比較例Ｅを塗布したアルミニウムパネルＱへのＭａｎｄｒｅｌ Ｂｅｎｄ試験の結果

吸水率は、試験方法ＡＳＴＭ Ｄ ５４０１を用いて測定した。吸水率データは、塗料例Ａ〜Ｄ、Ｆ〜Ｉおよび比較例Ｅを塗布した寸法７．６２×１５．２４ｃｍ（３×６インチ）のコンクリートパネルについて収集した。データは、塗布の、１時間、６時間、２４時間、２３９時間、５００時間、７８６時間、１０００時間、１５００時間、２０００時間および２５００時間後に収集した。実施例Ａ２、Ａ３、Ｄ２、Ｄ３、Ｆ２、Ｆ３、Ｉ２およびＩ３は、６時間で水がコンクリートを貫通することを示した。実施例Ａ−ＤおよびＦ−Ｉの水吸水率は、概して、アクリルおよび／またはシリコーンに匹敵した。

また、ミシガン州の天然気候条件下で、外装試験のために、塗料例Ａ〜Ｄ、Ｆ〜Ｉおよび比較例Ｅでコーティングした寸法１０．１６×３０．４８ｃｍ（４×１２インチ）のコンクリートパネルについて、吸水率をＡＳＴＭ Ｄ５４０１を用いて評価した。吸水率は、最初に塗布した後、および塗布の５ヶ月後に測定した。５ヶ月のアセスメントで、塗料例Ｄ１は、２４時間以内に水がコンクリートを貫通することを示し、例Ｄ２およびＤ３は、白く粉を吹き、例Ｆ２およびＦ３は、崩れ始めたが、１時間浸した後では浸漬した底部の１インチは無傷であり、例Ｇ２は、崩れ始めたが、１時間浸した後では浸漬した底部の半インチは無傷であり、例Ｇ３は、崩れ始めたが、無傷のままであった。残りの例は、アクリル樹脂および／またはシリコーンに匹敵する吸水性を示した。

色ＱＵＶを、ＢＹＫ比色計を用いてモニターし、各サイクル後の色の変化を観察した。視覚的評価も、７．６２×１５．２４ｃｍ（３×６インチ）の寸法のコンクリートパネルについて行った。エラストマーシリコーンエマルション（実施例Ａ〜Ｄ、Ｆ〜Ｉ）は色の変化が最小限であったのに対して、比較例Ｅのアクリル樹脂は黄変の影響を受けていた。したがって、実施例Ａ〜ＤおよびＦ〜Ｉは、アクリル樹脂と比較して優れた色保持性を示した。結果を以下の表にまとめる。

表中、
Ｌ^＊は、明るさ／暗さを示し、Ｌ^＊＝０は黒色であり、Ｌ^＊＝１００は散乱性白色であり、正のΔＬ値は明色であり、負の値は暗色であり、
ａ^＊は、赤／緑を示し、正のΔａ値は赤色寄りであり、負の値は緑色寄りであり、
ｂ^＊は、黄／青を示し、正のΔｂ値は黄色寄りであり、負の値は青色寄りである。

実施例３−７：別の有用な例示的エマルションの調製

実施例３〜７の別の有用な例示的エマルションを、以下の成分および重量％を用いて、上記の方法により調製した。

例５の分析データは以下の通りである。

二液型の塗料またはコーティング改質剤としてのエマルションの有用性を評価するために、実施例３〜７のそれぞれのエマルションの７０重量％を、３０重量％の炭酸カルシウムと混合し、１５．５〜１７．５重量％のスズ含有量の触媒（商品名：Ｒｅａｘｉｓ Ｃ３３３Ｗ５０）およびＮ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシランからなる触媒の組合せをその後加え、５０ｍｍの厚さで剥離紙に塗布した。実施例３〜７を、乾燥のための実験室中で、湿度７７％、２１．１℃（７０Ｆ）で７日間の乾燥期間後に評価し、粘着性、および引張強度、伸長度を測定した。例３〜７は、手で触れる程度まで乾燥し、粘着性を示さず、良好な引張性および伸長度を示した。以下の試験結果を参照。

実施例８〜１７：別の例示的エマルションの調製
実施例８〜１７の別の例示的エマルションを、以下の成分および重量パーセントを用いて、上記の方法により調製した。

実施例１３の分析データは以下の通りである。

一液型の塗料またはコーティング改質剤としてのエマルションの有用性を評価するために、実施例８〜１７のそれぞれのエマルションの７０重量％を、３０重量％の炭酸カルシウムと混合し、次にエマルションを５０ｍｍの厚さで剥離紙に塗布した。実施例８〜１７を、乾燥のための実験室中で、湿度７７％、２１．１℃（７０Ｆ）で７日間の乾燥期間後に評価し、粘着性、および引張強度、伸長度を測定した。実施例８〜１３、１６および１７は手で触れる程度に乾燥し、実施例８〜１２は軽度から中程度に粘着性であり、良好な引張性および伸長度を示した。実施例１５は乾燥せず、実施例１４は乾燥したが、非常に粘着性であった。実施例８〜１７の試験結果を以下の表に示す。

例示的な実施例は上記の通りであるが、これらの実施形態が本発明の全ての可能性のある形態を記載することを意図するものではない。また、様々な実施形態を組み合わせて、本発明の更なる実施形態を形成してもよい。

Claims (18)

1. 以下の成分を含んでなる、コーティングまたは塗料組成物。
   （Ａ）以下の式（Ｉ）のシリル末端ポリマー
   

   

   （式中、
   Ｒ^１は、アルキル、またはアリールであり、
   Ｒ^２は、Ｃ_１〜Ｃ_１２−アルキル、Ｈ、またはアリールであり、
   Ｘは、ＯまたはＮＲ^３であり、
   Ｒ^３は、Ｈ、Ｃ_１〜Ｃ_１２−アルキル、またはアリールであり、
   Ｙは、Ｓｉ−Ｃ結合されている、−（ＣＨ_２）_３ＮＨＯ（＝Ｏ）−、−ＣＨ_２ＮＨＣ（＝Ｏ）−であり、
   Ｍは、独立して、−ＣＨ_２ＣＨ_２−、−ＣＨ_２ＣＨ（ＣＨ_３）−、−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２−であり、全Ｍの過半数が−ＣＨ_２ＣＨ（ＣＨ_３）であり、
   ｎは、０〜２であり、
   ｍは、１〜５００である）、
   所望により、（Ｂ）以下の式（ＩＩ）の単位を含むシリコーン化合物
   

   

   （式中、
   ａは、０〜３であり、
   ｂは、０〜２であり、
   ｃは、０、１、２、または３であり、
   Ｒ^４は、アルキル、アリール、アミノアルキル、グリシドキシアルキル、メルカプトアルキルであり、
   Ｒ^５は、アルキル、アリールであり、
   Ｒ^６は、アルキル、Ｈ、エチレンオキシド、プロピレンオキシドであり、
   但し、ａ＋ｂ＋ｃは４以下であり、オリゴマー、ポリマーおよびシランに相当する）、
   所望により、
   （Ｃ）乳化剤、
   （Ｄ）水、
   ならびに、所望により、
   （Ｅ）触媒、
   （Ｆ）充填剤、および
   （Ｇ）添加剤。）
2. 前記Ｒ^１はメチル基であり、Ｒ^２はメチル基またはエチル基であり、ＸはＯである、請求項１に記載のコーティングまたは塗料組成物、またはそれらの組合せ。
3. 前記Ｙは−ＣＨ_２ＮＨＣ（＝Ｏ）であり、ＭはＣＨ_２ＣＨ（ＣＨ_３）−である、請求項１に記載のコーティングまたは塗料組成物。
4. 前記コーティングまたは塗料組成物は水系結合剤を含む、請求項１に記載のコーティングまたは塗料組成物。
5. 少なくとも一つのシリル末端ポリマーは、ジメトキシ（メチル）シリルメチルカルバメート−末端ポリエーテル、トリメトキシシリルプロピルカルバメート−末端ポリエーテル、またはそれらのブレンドからなる群から選択される、請求項１に記載のコーティングまたは塗料組成物。
6. 前記シリル末端ポリマー結合剤の重量％は、前記全エマルション重量の１０〜８０重量％である、請求項１に記載のコーティングまたは塗料組成物。
7. 長鎖アルキルアルコキシシランをさらに含んでなる、請求項１に記載のコーティングまたは塗料組成物。
8. 前記コーティングまたは塗料組成物は、内装および／または外装に使用するための、レンガ、石膏、セルロースおよびＥＩＦＳ基質の表面のコーティングまたは塗料である、請求項７に記載のコーティングまたは塗料組成物。
9. 前記エラストマーシリコーンエマルションは、シリル末端ポリマー結合剤、一つ以上のポリシロキサン、一つ以上の乳化剤、および水を含んでなる、請求項１に記載のコーティングまたは塗料組成物。
10. 前記一つ以上のポリシロキサンは、メチル置換基および／またはフェニル置換基、またはアルコキシ官能性を有するアルキル置換基を含んでなる、請求項９に記載のコーティングまたは塗料組成物。
11. 乳化剤を水と混合する工程、
    一つ以上のシリル末端ポリマー結合剤を、水と乳化剤の混合物へ混合する工程、
    水を加える工程、
    を含んでなる、請求項１の前記式のエラストマーシリコーンエマルションの調製方法。
12. 一つ以上のシリル末端ポリマー結合剤と、一つ以上のポリシロキサンを混合して、ポリマープレブレンドを作る工程をさらに含んでなる、請求項１１に記載の方法。
13. 前記ポリシロキサンは、メチル置換基および／またはフェニル置換基、またはアルコキシ官能性を有するアルキル置換基を含む、請求項１２に記載の方法。
14. 請求項１に記載のエラストマーシリコーン樹脂エマルションまたは請求項１１に記載の方法により調製されたエラストマーシリコーン樹脂エマルションを、コーティングまたは塗料に添加する工程を含んでなる、改良された柔軟性および撥水性を有する改良されたコーティングまたは塗料組成物の調製方法。
15. 前記コーティングまたは塗料は水系結合剤を含む、請求項１４に記載の方法。
16. 落書き防止塗料、または落書き防止塗料のための改良剤としての、請求項１に記載のコーティングまたは塗料組成物の使用。
17. 二成分型における請求項１のコーティングまたは塗料組成物の使用。
18. 前記一つ以上の触媒を、前記コーティングまたは塗料組成物に後で添加する、請求項１６に記載の使用。