JP2002532589A - 高固形分を有するシリル末端ポリマー分散体 - Google Patents

高固形分を有するシリル末端ポリマー分散体

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Abstract

(57)【要約】 本発明は、水と、少なくとも60重量%の有機ポリマーとを含んでなるポリマー分散体であって、有機ポリマーは、式(I):-A-Si(Z)n(OH)3-nで示される少なくとも1つの基を含むことを特徴とする分散体を開示する。本発明は、また少なくとも1つの式(I)の基を含む少なくとも1つの有機ポリマーと、少なくとも1つの他の有機ポリマーまたはその混合物を含んでなる組成物を開示する。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】 (技術分野) 本発明は、水と、少なくとも60重量%の有機ポリマーとを含んでなるポリマー
分散体であって、有機ポリマーは、式(I): -A-Si(Z)n(OH)3-n (I) 〔式中、 Aは、CH2、2〜約12個の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖、飽和または不飽
和アルキレン基、約6〜約18個の炭素原子を有するアリーレン基、約7〜約19個の
炭素原子を有するアリーレンアルキレン基、 Zは、CH3、O-CH3、2〜約12個の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖、飽和また
は不飽和アルキル基またはアルコキシ基、および nは、0、1、2である。〕 で示される少なくとも1つの基または少なくとも2つのかかる基の縮合物を有する
ことを特徴とする分散体に関する。
【0002】 また本発明は、少なくとも1つの式(I)の基を有する有機ポリマー、および少
なくとも1つの付加的な有機ポリマーまたはその混合物を含んでなる組成物に関
する。
【0003】 (背景技術) シラン末端基を有する、湿気硬化性一液型ポリウレタン組成物は、建設業界や
自動車工業において、フレキシブル被膜やシール剤や接着剤などとして使用され
、その使用量は増大している。かかる用途において、当該組成物は、伸び率や、
接着力や、硬化速度などの厳しい条件が課せられている。かかるシラン末端ポリ
マーは、しばしば撥水性を示すため、当該ポリマーから製造されるシール剤や塗
料や接着剤は、耐水性や耐熱性が優れている。
【0004】 先行文献は、フレキシブルなシール剤、塗料、接着剤などとして使用されるア
ルコキシシラン末端ポリマーを開示している。
【0005】 例えば、EP-B 0549626は、ジョイントシール剤としての用途を有するアルコキ
シシラン末端、湿気硬化性一液型ポリウレタンを開示している。開示されている
コンパウンドは、長期間にわたって貯蔵した後でさえ、迅速に被覆層を形成し、
急速に不粘着性になる。しかしながら、このコンパウンドの欠点は、末端基が反
応性を示すために、湿分を排除した条件下で、貯蔵しなければならず、長時間貯
蔵すると、特性の不可逆的変化を示す危険が存在する。
【0006】 この欠点を除くために、シラン末端ポリマーの分散体を製造しようとする試み
がなされている。例えば、DE-A 3637836は、OH末端ポリジオルガノシロキサンと
、(有機)金属化合物と、シリコネートとから得られる水性シリコーン分散体を
開示している。当該分散体は、少なくとも1日の硬化時間を有する。しかしなが
ら、上記特許文献は、少なくとも1つの式:-A-Si(Z)n(OH)3-nの基を有するポリ
マーを開示していない。
【0007】 DE-C 4215648は、ポリマー鎖において塩形成可能なアミノ基を有するアルコキ
シシラン末端ポリマーの分散体を開示する。41重量%以下の固形分を有する分散
体を開示している。かかる分散体は、吸収性材料の結合に使用する場合、含水量
が高いため、基材は、高い水負荷を受ける。例えば、紙接着剤の場合に、これは
、好ましくない基材の寸法変化を生じる。
【0008】 WO 91/08244は、アルコキシシラン基を末端基とするポリウレタンを含んでな
るメーソンリー防腐剤を開示する。しかしながら、分散体のポリマー含有量は、
非常に低く、5〜30重量%である。さらに、当該分散体は、≧10のpHを有する。
従って、当該分散体は、耐機械荷重特性を有する被膜を形成するための表面被覆
組成物としても、シール剤または接着剤としても、有効ではない。
【0009】 DE-US 2558653は、シラノール含有ウレタン分散体を開示する。当該ポリウレ
タンは、加水分解性シリル末端基または加水分解済みシリル末端基を有し、ポリ
マー主鎖において、可溶性の基または乳化性の基、特にカルボキシル基を有する
。当該分散体は、約40重量%までのポリマー含有量を有する。当該ポリマーは、
可溶性の基に加え、尿素基を有する必要があり、この尿素基は、水中において、
プレポリマーと、イソシアネート末端基との連鎖延長によって生成される。シロ
キサン高含有量において、当該コンパウンドは、凝集塊を高レベルで形成し、そ
の耐水性は、満足のゆくものではない。
【0010】 シラノール末端ポリウレタン分散体に関し、全ての先行技術の問題は、得られ
る分散体の固形分が低いことである。かかる低い固形分は、多くの問題点を伴い
、この問題点の解決手段を提供することが、本発明の目的である。この目的は、
水と、式:-A-Si(Z)n(OH)3-n(式(I))で示される少なくとも1つの基を有する
少なくとも60重量%の有機ポリマーとを含んでなるポリマー分散体によって達成
することができる。
【0011】 (発明の開示) 従って、本発明は、水と、少なくとも60重量%の有機ポリマーとを含んでなる
ポリマー分散体であって、有機ポリマーは、式(I): -A-Si(Z)n(OH)3-n (I) 〔式中、 Aは、CH2、2〜約12個の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖、飽和または不飽
和アルキレン基、約6〜約18個の炭素原子を有するアリーレン基、または約7〜約
19個の炭素原子を有するアリーレンアルキレン基、(または約1〜約20個のケイ
素原子を有するアルキル-、シクロアルキル-またはアリール-置換シロキサン基
)、 Zは、CH3、O-CH3、2〜約12個の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖、飽和また
は不飽和アルキル基またはアルコキシ基、および nは、0、1、2である。〕 で示される少なくとも1つの基または少なくとも2つのかかる基の縮合物を含有す
ることを特徴とする分散体を提供する。
【0012】 少なくとも1つの式(I)の基を有する好適な有機ポリマーは、全て、好適な方
法によって水中に分散可能な有機ポリマーである。本発明の好適な一具体例によ
れば、本発明の組成物は、有機ポリマーとして、ポリウレタン、ポリエステル、
ポリアミド、ポリエーテル、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、ポリスチ
レン、ポリブタジエン、ポリエチレン、ポリビニルエステル、エチレン/α-オレ
フィンコポリマー、スチレン/ブタジエンコポリマー、(スチレン/アクリロニト
リルコポリマー)、エチレン/ビニルアセテートコポリマーおよびそれらの混合
物からなる群から選択されるポリマーを含んでなる。
【0013】 当該ポリマーは、可能ならば、可溶性の基、即ち、水中で解離しうる基を有す
ることができる。しかしながら、本発明の好適な一具体例によれば、有機ポリマ
ーは、水解離性の基を何ら有しないか、またはかかる基が存在する場合でも、水
解離性の基は、僅かな程度にしか解離形態で存在しないように、本発明のポリマ
ー分散体における条件を選択することができる。
【0014】 本明細書において、「水解離性の基」なる用語は、酸性、中性または塩基性水
溶液において、アニオンおよびカチオンに解離するような官能基を意味する。
【0015】 本発明の好適な一具体例によれば、ポリウレタンが有機ポリマーとして使用す
ることができる。好適なポリウレタンは、例えば、下記の構成単位を使用して製
造することができる: a) 少なくとも1つのポリイソシアネート、 b) 少なくとも1つのポリオール、 c) 式(II)で示される少なくとも1つのアルコキシシラン: X-A-Si(Z)n(OR)3-n (II) 〔式中、 Xは、少なくとも1個のイソシアネート反応性官能基、例えば、少なくとも1個
のOH、SH、NHまたはCOOH基または少なくとも1個のOH反応性の基、例えば、少な
くとも1個のカルボキシル、無水物、NCOまたはオキシラン基、2またはそれ以上
のかかる基の混合物を有する基、 Aは、CH2、2〜約12個の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖、飽和または不飽
和アルキレン基、約6〜約18個の炭素原子を有するアリーレン基、約7〜約19個の
炭素原子を有するアリーレンアルキレン基、約1〜約20個のケイ素原子を有する
アルキル-、シクロアルキル-またはアリール-置換シロキサン基、 Zは、CH3、O-CH3、2〜約12個の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖、飽和また
は不飽和アルキル基またはアルコキシ基、 Rは、CH3、2〜約12個の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖、飽和または不飽
和アルキル基、および nは、0、1、2である。〕。
【0016】 所望により、ポリウレタン重量を基準に、約20重量%までの連鎖延長剤(構成
単位d)も使用することができる。
【0017】 好適なイソシアネート(構成単位a)は、平均して1個よりも多い、特に2個の
イソシアネート基を有すれば、いずれの有機化合物であってもよい。
【0018】 好適には、式:Q(NCO)2のジイソシアネートを使用し、式中、Qは、4〜12個の
炭素原子を有する非置換または置換脂肪族炭化水素基、6〜約15個の炭素原子を
有する非置換または置換脂環式炭化水素基、6〜約15個の炭素原子を有する非置
換または置換芳香族炭化水素基または7〜約15個の炭素原子を有する非置換また
は置換アリール脂肪族(araliphatic)炭化水素基である。かかるジイシソアネ
ートの例は、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネー
ト(HDI)、ドデカメチレンジイソシアネート、二量体脂肪酸ジイソシアネート
、1,4-ジイソシアナトシクロヘキサン、1-イソシアナト-3,3,5-トリメチル-5-イ
ソシアナトメチルシクロヘキサン(イソホロンジイソシアネート、IPDI)、4,4'
-ジイソシアナト-ジシクロヘキシルメチル、2,2-ビス(4,4'-ジイソシアナト-ジ
シクロヘキシル)プロパン、1,3-および1,4-ジイソシアナトベンゼン、2,4-、2,
6-ジイソシアナトトルエン(2,4-、2,6-TDI)またはそれらの混合物、2,2'-、2,
4-または4,4'-ジイソシアナト-ジフェニルメタン(MDI)、テトラメチルキシリ
レンジイソシアネート(TMXDI)、p-キシリレンジソシアネート、およびこれら
の化合物の混合物である。
【0019】 脂肪族ジイソシアネート、特に、m-およびp-テトラメチルキシリレンジイソシ
アネート(TMXDI)およびイソホロンジイソシアネート(IPDI)が好ましい。
【0020】 当然であるが、ポリウレタン化学において既知の高官能性のポリイソシアネー
ト、または、例えば、カルボジイミド基、アロファネート基、イソシアヌレート
基、ウレタン基またはビウレット基を有する既知の変性ポリイソシアネートも、
目的に応じて使用することができる。
【0021】 好適な構成単位(b)は、ポリウレタンの製造において当業者に既知であり、
ポリウレタンの製造に一般に使用される、OH末端ポリオールまたはポリオール混
合物を包含する。本発明に関して、それぞれの場合において2個、3個、4個また
はそれ以上のOH基を有するポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、
ポリエーテルエステルポリオール、ポリアルキレンジオール、ポリカーボネート
またはポリアセタール、またはこれらの2またはそれ以上の混合物からなる群か
らのポリオールを使用することができる。
【0022】 当該ポリオールおよびそれらの製造は、先行技術から既知である。例えば、ポ
リエステルポリオールは、ジカルボン酸と、ジオールまたは高級ポリオール、ジ
オールと高級ポリオールとの混合物、または過剰のジオールまたは高級ポリオー
ルまたはそれらの混合物とを反応させるか、エポキシ化エステル、例えばエポキ
シ化脂肪酸エステルと、アルコールとを開環反応させることによって、製造する
ことができる。例えばε-カプロラクトンおよびジオールまたは高級ポリオール
から製造しうるポリカプロラクトンジオールも、ポリエステルポリオールとして
好適である。本発明に関して、低分子量ジカルボン酸、例えば、コハク酸、グル
タル酸、アジピン酸、イソフタル酸、テトラフタル酸またはフタル酸、またはそ
れらの2またはそれ以上の混合物、および約2〜約12個の炭素原子を有する直鎖ま
たは分岐鎖、飽和または不飽和脂肪族ジオールから得られるポリエステルポリオ
ールを使用することができる。ポリエステルポリオールの製造において、所望に
より、少量の高官能性アルコール、例えば、グリセロール、トリメチロールプロ
パン、トリエチロールプロパン、ペンタエリトリトール、またはソルビトール、
マンニトールまたはグルコースのような糖アルコールも存在することができる。
【0023】 ポリアセタールの例は、酸性触媒の存在下の、ホルムアルデヒドおよびジオー
ルまたはポリオールまたはそれらの混合物の重縮合物である。
【0024】 ポリブタジエンジオールのようなポリアルキレンジオールは、種々の分子量で
提供される市販製品である。本発明に関して、それらは、例えば、本発明の分散
体に使用しうるポリウレタンの製造におけるポリオール成分として好適である。
【0025】 ポリエーテルポリオールは、例えば、エチレンオキシド、プロピレンオキシド
またはブチレンオキシドまたはそれらの2またはそれ以上の混合物のようなアル
キレンオキシドの単独重合、共重合またはブロック重合によるかまたはポリアル
キレングリコールと二官能性または三官能性アルコールとの反応によって得るこ
とができる。テトラヒドロフランのような環状エーテルと、出発分子としての対
応するアルコールとの重合開環反応生成物も同様に好適である。オリゴエステル
またはポリエステルのようなエステル化合物を出発分子として使用した場合に、
エーテル基およびエステル基の両方を含有するポリエーテルエステルが生成する
ことができる。当該化合物も、本発明の分散体に使用しうるポリウレタンの製造
におけるポリオール成分として使用することができる。
【0026】 本発明の好適な一具体例によれば、二官能性または三官能性アルコールのアル
コキシル化生成物、特にエトキシル化またはプロポキシル化生成物は、ポリウレ
タンの製造におけるポリエーテルポリオールとして使用することができる。二官
能性または三官能性アルコールとして、エチレングリコール、ジエチレングリコ
ール、トリエチレングリコール、1,2-プロパンジオール、ジプロピレングリコー
ル、異性体ブタンジオール、ヘキサンジオール、オクタンジオール、14〜22個の
炭素原子を有するヒドロキシ脂肪アルコールの工業混合物、特にヒドロキシステ
アリルアルコール、トリメチロールプロパンまたはグリセロール、またはそれら
のアルコールの2またはそれ以上の混合物からなる群から選択されるアルコール
を、特に使用することができる。
【0027】 本発明の別の好適な一具体例によれば、平均分子量約300〜約80,000、特に約1
,000〜約40,000のポリオールを使用してポリウレタンを製造することができる。
例えばOH末端直鎖ポリオール、例えば分子量約2,000〜30,000のポリプロピレン
グリコールを少なくとも比例的に含有する2またはそれ以上のポリオールの混合
物を使用して、本発明の分散体の良好な特性を得ることができる。
【0028】 本発明の好適な一具体例によれば、ポリウレタンの製造に使用されるOH末端ポ
リオールは、全ポリオール混合物を基準に、50重量%よりも多い比率、好ましく
は70重量%よりも多い比率で、平均分子量約2,000〜約40,000のポリプロピレン
グリコールを含有する。本発明の他の具体例において、種々の分子量を有する種
々のポリプロピレングリコールの混合物を使用することもできる。
【0029】 前記ポリオールに関して、構成単位b)として、直鎖または分岐鎖、飽和また
は不飽和、脂肪族、一官能性アルコール、特に、メタノール、エタノール、およ
びプロパノール、ブタノールまたはヘキサノールの異性体、ならびに約8〜約22
個の炭素原子を有する脂肪アルコール、例えば、オクタノール、デカノール、ド
デカノール、テトラデカノール、ヘキサデカノールおよびオクタデカノールを、
比例的に、好ましくは少量で使用することができる。当該脂肪アルコールは、例
えば、天然脂肪酸を還元することによって得られ、純粋物質としてかまたはそれ
らの工業混合物の形態で使用することができる。例えば、直鎖モノアルコール、
特に約4〜約18個の炭素原子を有する直鎖モノアルコールが非常に好適である。
直鎖または分岐鎖脂肪族アルコールに代わってまたはそれらとブレンドして、種
々の分子量、好ましくは分子量約1,000〜約2,000のモノアルキルポリエーテルア
ルコールも使用することができる。
【0030】 構成単位b)として、例えば二量体またはオリゴマー脂肪酸またはそれらのエ
ステルを水素添加することによって得られる多価アルコール、ヒマシ油、C1〜4
アルキルアルコールで開環したエポキシ化油脂、C12〜18脂肪酸ジエタノールア
ミド、脂肪族C8〜22脂肪酸のモノグリセリド、ポリプロピレングリコールまたは
末端OH基を有するポリシロキサン、または前記化合物の2またはそれ以上の混合
物も使用することができる。
【0031】 二量体またはオリゴマー脂肪酸またはそれらのエステルの水素添加による多価
アルコールの製造は、例えばDE 1768313によって行うことができる。好適な出発
物質は、一官能性または多官能性、モノ-またはポリ不飽和脂肪酸またはそれら
のエステルまたはそれらの2またはそれ以上の混合物の重合生成物を包含する。
これらは、所望により、飽和成分および不飽和成分を含んでなることができる。
それらは、例えば、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、パルミトレイン酸、
エライジン酸またはエルカ酸または、それらの脂肪酸および好ましくは低級脂肪
族アルコール(C1〜4アルコール)から製造されるエステルまたは、タルク、オ
リーブ油、ヒマワリ油、大豆油または綿実油のような油脂から得られる脂肪酸混
合物の、重合生成物を包含する。選択された反応条件に依存して、既知の方法で
行われる重合の間に形成される生成物は、二量体だけでなく、種々の量のモノマ
ーおよびオリゴマー脂肪酸または脂肪酸エステルを包含する。重合生成物が比較
的多量のモノマー脂肪酸またはそれらのエステルを含有する場合に、水素添加の
直後に、アルコールモノマー成分としてこれらを分留するのが好ましい。二量体
またはオリゴマー脂肪酸およびそれらのエステルの水素添加は、例えば、銅また
は亜鉛含有触媒の存在下に、ガス循環型の一般的な連続操作加圧水素添加装置に
よって行われる。
【0032】 C1〜4アルキルアルコールで開環されるエポキシ化油脂は、本質的に既知の方
法によって、高レベルの不飽和脂肪酸成分、例えば、オリーブ油、大豆油または
ヒマワリ油を含有する油脂から製造することができる。この目的のために、油脂
は、例えばDE-C 857364に開示の方法によって、酸性触媒の存在下の過酢酸との
反応またはギ酸および過酸化水素から系内で生成される過ギ酸との反応によって
、エポキシ化することができる。次に、エポキシ化油脂のオキシラン環は、低分
子量アルコール、例えば、メタノール、エタノール、プロパノールまたはブタノ
ールを使用して、OH基の形成を伴って開環することができる。
【0033】 ラウリン酸、ミリスチン酸、ヤシ脂肪酸またはオレイン酸のようなC12〜18
肪酸とジエタノールアミンとの反応によって製造しうる、C12〜18脂肪酸ジエタ
ノールアミド(例えば、Kirk-Othmer、「Encyclopaedia of Chemical Technolog
y」、第22巻、p.373-376、John Wiley and Sons, New York 1983参照)、および
、油脂とグリセロールとの反応によって製造しうるC8〜22脂肪酸のモノグリセリ
ド、例えば、ラウリン酸、ヤシ脂肪酸、ステアリン酸、オレイン酸または獣脂脂
肪酸モノグリセリド(Kirk-Othmer、「Encyclopaedia of Chemical Technology
」、第22巻、p.367-368、John Wiley and Sons, New York 1983参照)は、一般
的な市販製品であり、ポリウレタンの製造において、成分b)としてまたは少な
くともその構成成分として、使用することができる。末端OH基を有するポリシリ
キサンは、例えばWacker社によって市販されており、ポリプロピレングリコール
は、例えばDow Chemicals社によって市販されている。
【0034】 本発明に関係して、ポリウレタンの製造において構成単位d)として使用しう
る好適な連鎖延長剤の例は、多価アルコール、例えば、エチレングリコール、プ
ロピレングリコール、プロパン-1,3-ジオール、ブタン-1,4-ジオール、ヘキサン
-1,6-ジオール、トリメチロールプロパン、グリセロール、ペンタエリトリトー
ル、ソルビトール、マンニトールまたはグルコースを包含する。低分子量ポリエ
ステルジオール、例えば、コハク酸、グルタル酸またはアジピン酸ビス(ヒドロ
キシエチル)エステルまたはそれらの2またはそれ以上の混合物またはエーテル
基を有する低分子量ジオール、例えば、ジエチレングリコール、トリエチレング
リコール、テトラエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレ
ングリコールまたはテトラプロピレングリコールを構成単位d)として追加的に
使用することができる。 アミン、例えば、エチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ピペラジン、
2,5-ジメチルピペラジン、1-アミノ-3-アミノメチル-3,5,5-トリメチルシクロヘ
キサン(イソホロンジアミン、IPDA)、4,4'-ジアミノジシクロヘキシルメタン
、1,4-ジアミノシクロヘキサン、1,2-ジアミノプロパン、ヒドラジン、ヒドラジ
ン水和物、2-アミノ酢酸ヒドラジドのようなアミノ酸ヒドラジドまたはコハク酸
ビスヒドラジドのようなビスヒドラジドも好適である。三級窒素を有しないアミ
ン型およびヒドラジン型構成単位d)も、ブロック形態、即ち、対応するケチミ
ン、ケタジンまたはアミン塩の形態で、ポリウレタンの製造に使用することがで
きる。オキサゾリジン成分マスクドジアミンも、ポリウレタンの製造に使用する
ことができる。前記したように3またはそれ以上の官能性を有するポリイソシア
ネートを同じ目的に追加的に使用しうるのと同様に、イソシアネート重付加反応
において3またはそれ以上の官能性を有する化合物を少量で追加的に使用して、
所定の分岐度を得ることができる。n-ブタノールまたはn-ドデカノールおよびス
テアリルアルコールのような一価アルコールを、構成単位b)の一部として少量
で追加的に使用することができる。
【0035】 構成単位c)として使用しうる式(II):X-A-Si(Z)n(OR)3-nのアルコキシシラ
ンの場合に、Xは、例えば、少なくとも1個のOH、SH、NH2または無水基を有する
基である。本発明の好適な一具体例によれば、Xは、OH、SH、H2N-(CH2)2-NH、(H
O-C2H4)2NまたはNH2であり、Aは、CH2、CH2-CH2またはCH2-CH2-CH2であり、Zは-
CH3または-CH2-CH3であり、Rは-CH3、-CH2-CH3または-CH2-CH2-CH3である。本発
明の1つの好ましい具体例おいて、変数nは、0または1である。
【0036】 構成単位c)として好適な出発物質の例は、H2N-(CH2)3-Si(O-CH2-CH3)3、HO-C
H(CH3)-CH2-Si(OCH3)3、HO-(CH2)3-Si(O-CH3)3、HO-CH2-CH2-O-CH2-CH2-Si(OCH3 )、(HO-C2H4)2N-(CH2)3-Si(O-CH3)3、HO-(C2H4-O)3-C2H4-N(CH3)-(CH2)3-Si(O-C 4 H9)3、H2N-CH2-C6H4-CH2-CH2-Si(O-CH3)3、HS-(CH2)3-Si(O-CH3)3、H2N-(CH2)3 -NH-(CH2)3-Si(OCH3)3、H2N-CH2-CH2-NH-(CH2)2-Si(O-CH3)3、H2N-(CH2)2-NH-(C
H2)3-Si(OCH3)3、HO-CH(C2H5)-CH2-Si(OC2H5)3、HO-(CH2)3-Si(O-C2H5)3、HO-CH 2 -CH2-O-CH2-Si(OC2H5)3、(HO-C2H4)2-N-(CH2)3-Si(O-C2H5)3、H2N-CH2-C6H4-CH 2 -CH2-Si(O-C2H5)3、HS-(CH2)3-Si(O-C2H5)3、H2N-(CH2)3-NH-(CH2)3-Si(OC2H5) 3 、H2N-CH2-CH2-NH-(CH2)2-Si(O-C2H5)3、H2N-(CH2)2-NH-(CH2)3-Si(OC2H5)3
ある。
【0037】 構成単位a)の反応は、アセトンまたはN-メチルピロリドンのような有機、例
えば水混和性不活性溶媒の存在下に行われる。当該溶媒は、一般にポリウレタン
の水性相への移動の後、即ち分散の後、蒸留によって除去される。しかしながら
、溶媒を使用せずにポリウレタンを製造するのが有利である。
【0038】 この目的のために、構成単位a)を先ず、構成単位b)(ポリオール成分)と反
応させて、末端NCO基を有するポリウレタンプレポリマーを得る。次に、プレポ
リマーの全てかまたはいくらかを、アルコキシシラン構成単位c)と反応させる
。次に、遊離NCO基も同時に有することができるアルコキシシラン末端ポリウレ
タンプレポリマーを、所望により連鎖延長剤もさらに含む水を添加することによ
って、水性相に移動させる。第1段階の反応温度は、一般に約5℃〜約160℃、好
ましくは、約50℃〜約120℃である。プレポリマーとアルコキシシランとの反応
は、約50℃〜約120℃で行う。アルコキシシラン末端ポリウレタンの水性分散体
への変換のために、ポリウレタン中または水中に、乳化剤、2または、それ以上
の乳化剤の混合物が存在するのが有利である。これに関して、アニオン性、カチ
オン性、非イオン性または、両性乳化剤、2または、それ以上のこれらの乳化剤
の混合物を使用することができる。アニオン性乳化剤の例は、アルキルスルフェ
ート、特に炭素原子約8〜約18個の鎖長を有するもの、疎水基において約8〜約18
個の炭素原子、および分子の親水部分において1〜約40個のエチレンオキシド(E
O)またはプロピレンオキシド(PO)単位またはそれらの混合物を有するアルキ
ルおよびアルカリルエーテルスルフェート、スルホネート、特に約8〜約18個の
炭素原子を有するアルキルスルホネート、約8〜約18個の炭素原子を有するアル
キルアリールスルホネート、タウリド、所望により1〜約40個のEO単位でエトキ
シル化されていてもよいスルホコハク酸と4〜約15個の炭素原子を有する一価ア
ルコールまたはアルキルフェノールとのエステルおよびモノエステル、カルボン
酸、例えば約8〜約32個の炭素原子を有する脂肪酸または樹脂酸のアルカリ金属
塩およびアンモニウム塩またはそれらの混合物、リン酸部分エステルおよびそれ
らのアルカリ金属塩およびアンモニウム塩である。
【0039】 本発明の好適な一具体例によれば、アニオン性乳化剤として、有機基において
約8〜約22個の炭素原子を有するアルキルおよびアルカリルホスフェート、アル
キル基またはアルカリル基においてそれぞれ約8〜約22個の炭素原子を有しかつ1
〜約40個のEO単位を有するアルキルエーテルホスフェートまたはアルカリルエー
テルホスフェートを使用することができる。
【0040】 非イオン性乳化剤の例は、5〜約50%、例えば約8〜約20%のアセテート単位を
さらに有しかつ約200〜約5,000の重合度を有するポリビニルアルコール、アルキ
ルポリグリコールエーテル、好ましくは約8〜約40個のEO単位および炭素原子約8
〜約20個を有するアルキル基を有するもの、アルキルアリールポリグリコールエ
ーテル、好ましくは約8〜約40個のEO単位およびアルキル基またはアリール基に
おいて約8〜約20個の炭素原子を有するもの、エチレンオキシド/プロピレンオキ
シド(EO/PO)ブロックコポリマー、好ましくは約8〜約40個のEO/PO単位を有す
るもの、炭素原子約8〜約22個のアルキル基を有するアルキルアミドとエチレン
オキシドまたはプロピレンオキシドとの付加物、約6〜約32個の炭素原子を有す
る脂肪酸および樹脂酸、平均して約8〜約24個の炭素原子を有する直鎖または分
岐鎖、飽和または不飽和アルキル基および平均して約1〜約10個のヘキソースま
たはペントース単位を有するオリゴグリコシド基を有するアルキルポリグリコシ
ドまたはそれらの2またはそれ以上の混合物、天然物質およびそれらの誘導体、
例えば、レシチン、ラノリン、サルコシン、セルロース、アルキル基がそれぞれ
1〜約4個の炭素原子を有するセルロースアルキルエーテルおよびカルボキシアル
キルセルロース、極性基を有する直鎖オルガノ(ポリ)シロキサン、特に約24個
までの炭素原子を有するアルコキシ基および約40個までのEOまたはPO基を有する
ものである。
【0041】 カチオン性乳化剤の例は、約8〜約24個の炭素原子を有する一級、二級または
三級脂肪アミンと、酢酸、硫酸、塩酸またはリン酸との塩、四級アルキルアンモ
ニウム塩およびアルキルベンゼンアンモニウム塩、特にそれのアルキル基が約6
〜約24個の炭素原子を有するもの、特に、ハロゲン化物、硫酸塩、リン酸塩また
は酢酸塩またはそれらの2またはそれ以上の混合物、アルキルピリジニウム塩、
アルキルイミダゾリニウム塩またはアルキルオキサゾリジニウム塩、特にそれの
アルキル鎖が約18個までの炭素原子を有するもの、例えば、ハロゲン化物、硫酸
塩、リン酸塩または酢酸塩またはそれらの2またはそれ以上の混合物である。
【0042】 両性乳化剤の例は、長鎖置換基を有するアミノ酸、例えば、N-アルキル-ジ(
アミノエチル)グリシンまたはN-アルキル-2-アミノプロピオン酸塩、ベタイン
、例えば、C8〜18アシル基を有するN-(3-アシルアミドプロピル)-N,N-ジメチ
ルアンモニウム塩またはアルキルイミダゾリウムベタインである。
【0043】 本発明の好適な一具体例によれば、下記の乳化剤が使用される:C12/14脂肪ア
ルコールエーテルスルフェートのアルカリ金属塩、特にナトリウム塩、アルキル
フェノールエーテルスルフェート、特にそのアルカリ金属塩またはアンモニウム
塩、Na n-ドデシルスルフェート、ジ-K-オレイン酸スルホネート(C18)、Na n-
アルキル-(C10C13)-ベンゼンスルホネート、Na 2-エチルヘキシルスルフェー
ト、NH4ラルリルスルフェート(C8/14)、Naラウリルスルフェート(C12/14)、
Naラウリルスルフェート(C12/16)、Naラウリルスルフェート(C12/18)、Naセ
チルステアリルスルフェート(C16/18)、Naオレイルセチルスルフェート(C16/ 18 )、ノニルフェノールエトキシレート、オクチルフェノールエトキシレート、
C12/14脂肪アルコールエトキシレート、オレイルセチルエトキシレート、C16/18 脂肪アルコールエトキシレート、セチルステアリルエトキシレート、エトキシル
化トリグリセリド、ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノオレエート、ソ
ルビタン20EOモノオレエート、ソルビタン20EOモノステアレート、スルホコハク
酸モノエステル二ナトリウム塩、脂肪アルコールスルホスクシネート二ナトリウ
ム塩、ジアルキルスルホスクシネートナトリウム塩またはジ-Naスルホスクシナ
メートまたはそれらの2またはそれ以上の混合物。同様に、アニオン性界面活性
剤と非イオン性界面活性剤との混合物、非イオン性界面活性剤の混合物、アルキ
ルアリールエーテルホスフェートおよびその酸性エステル、ジヒドロキシステア
リン酸アンモニウム塩、イソエイコサノール、アリールポリグリコールエーテル
、グリセロールモノステアレートも使用することができる。
【0044】 本発明の好適な一具体例によれば、ポリエステルまたはポリカーボネートを有
機ポリマーとして使用することができる。好適なポリエステルまたはポリカーボ
ネートは、少なくとも約200g/モルの分子量を有する全てのポリエステルまたは
ポリカーボネートである。かかるポリエステルおよびポリカーボネートの製造は
当業者に既知である。
【0045】 本発明の好適な一具体例によれば、有機ポリマーは、ポリエステル、2または
それ以上のポリエステルの混合物または1またはそれ以上のポリエステルの混合
物、およびポリエーテル、2またはそれ以上のポリエーテルの混合物を使用する
ことができる。好適なポリエステルは、例えば、OHを有するポリエステルポリオ
ールと、式(III): Y-A-Si(Z)n(OR)3-n (III) 〔式中、 Yは、少なくとも1個のOH反応性官能基、例えば、少なくとも1個のNCO基、ハロ
ゲン化物基、オキシラン基、酸無水物基または酸性ハロゲン化物基を有する基、 A、Z、Rおよびnは、前記に定義した通りである。〕 で示される適切に官能化されたアルコキシシラン化合物とを反応させることによ
って得られる「Lacuna」である。
【0046】 好適なポリエステルポリオールは、例えば、ジカルボン酸と、ジオールまたは
高級ポリオールまたはジオールと高級ポリオールの混合物または過剰のジオール
または高級ポリオールまたはそれらの混合物とを反応させるか、または、エポキ
シ化エステル、例えばエポキシ化脂肪エステルをアルコールで開環することによ
って得ることができる。ε-カプロラクトンおよびジオールまたは高級ポリオー
ルから製造しうるポリカプロラクトンジオールも、ポリエステルポリオールとし
て好適である。本発明に関し、例えば、低分子量ジカルボン酸、例えば、コハク
酸、グルタル酸、アジピン酸、イソフタル酸、テレフタル酸またはフタル酸また
はそれらの2またはそれ以上の混合物、および約2〜約12個の炭素原子を有する過
剰の直鎖または分岐鎖、飽和または不飽和脂肪族ジオール、から得られるポリエ
ステルポリオールを使用することができる。ポリエステルポリオールの製造の間
に、所望により、少量の高官能性アルコール、例えば、グリセロール、トリメチ
ロールプロパン、トリエチロールプロパン、ペンタエリトリトールまたは糖アル
コール、例えば、ソルビトール、マンニトールまたはグルコースが存在すること
もできる。
【0047】 本発明の1つの好ましい具体例において、好適なポリエステルポリオールは、
実質的に直鎖であり、例えば、分子量約1,000〜約50,000、およびOH価約10〜約2
00、例えば約20〜約80を有する。商業的に入手可能な好適なポリエステルポリオ
ールは、例えば、Desmophen-2020-E、Desmophen-C-200、Baycoll-AD-2052(製造
会社:Bayer AG)またはRavecarb-106または107(製造会社:Enichem)またはそ
れらの2またはそれ以上の混合物である。
【0048】 式(III)の好適なアルコキシシラン化合物は、例えば、Cl-(CH2)3-Si(O-CH2-
CH3)3、Cl-CH(CH3)-CH2-Si(OCH3)3、Cl-(CH2)3-Si(O-CH3)3、Cl-CH2-CH2-O-CH2-
CH2-Si(OCH3)、(OCN-C2H4)2N-(CH2)3-Si(O-CH3)3、OCN-(C2H4-O)3-C2H4-N(CH3)(
CH2)3-Si(O-C4H9)3、Br-CH2-C6H4-CH2-CH2-Si(O-CH3)3、Br-(CH2)3-Si(O-CH3)3
Cl-CH(C2H5)-CH2-Si(OC2H5)3、Cl-(CH2)3-Si(O-C2H5)3、Br-(CH2)3-Si(O-C2H5)3 、-OCN-(CH2)3-Si(O-C2H5)3、Cl-CH2-CH2-O-CH2-Si(OC2H5)3、(OCN-C2H4)2-N-(C
H2)3-Si(O-C2H5)3またはCl-CH2-C6H4-CH2-CH2-Si(O-C2H5)3または例えば適切な
位置においてオキシラン基または無水物基を有する化合物、例えば(3-トリエト
キシシリルプロピル)コハク酸無水物である。
【0049】 同様に、1個よりも多いOH反応性官能基を有する、式(III)の対応するアルコ
キシシラン化合物も好適である。その例は、OCN-CH2-CH(NCO)-(CH2)3-Si(O-CH2-
CH3)3、OCN-CH-(CH2NCO)-CH2-Si(OCH3)3、Cl-CH2-CH(Cl)-(CH2)3-Si(O-CH2-CH3) 3 、Cl-CH-(CH2Cl)-CH2-Si(OCH3)3、Cl-CH2-CH(Cl)-CH2-CH2-O-CH2-CH2-Si(OCH3)
、(Cl-C2H4)2N-(CH2)3-Si(O-CH3)3、Cl-CH(C2H4Cl)-CH2-Si(OC2H5)3または例え
ば適切な位置においてオキシラン基または無水物基を有する化合物である。
【0050】 本発明の好適な一具体例によれば、シラン基を有するポリカーボネートまたは
ポリエステルを、水中に分散させることによって、本発明の分散体に変換するこ
とができる。ポリエステルまたはポリカーボネートは、水解離基を有していない
場合、即ち可溶性または「自己分散性」ではない場合、前記した乳化剤の1つま
たは当該乳化剤の2またはそれ以上の混合物を水中に存在させるのが有利である
【0051】 本発明の別の好適な一具体例によれば、ポリエーテルが有機ポリマーとして使
用することができる。本発明に好適なポリエーテルには、適切な出発化合物のア
ルキレンオキシド付加物が包含され、出発化合物として、例えば、水、エチレン
グリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリ
コール、グリセロール、1,2,6-ヘキサントリオール、1,1,1-トリメチロールエタ
ン、トリメチロールプロパン、ペンタエリトリトール、ソルビトール、マンニト
ールまたはグルコースまたは高級多糖類が挙げられる。本発明の好適な一具体例
によれば、エチレンオキシド、プロピレンオキシドまたはそれらの混合物を、前
記出発化合物に重付加反応させたポリエーテル〔Lacuna〕、特にプロピレンオキ
シド付加物を使用することができる。好適なポリエーテルは、例えばEP-B 01848
29およびそれに引用されている文献に記載されており、ポリエーテルに関する限
り、それらは本発明の開示の一部を構成する。
【0052】 本発明の好適な一具体例によれば、ポリエーテルは、分子量約300〜約80,000
を有する。本発明の好適な一具体例によれば、ポリエーテルは、約0.5〜約30 Pa
sの粘度(23℃、DVU-E型、スピンドル9)、および約5〜約9のpHを有すること
ができる。使用するのが好ましいポリエーテルは、約0℃〜約80℃の温度範囲に
おいて、約0.1〜約120 Pasの粘度を有する。
【0053】 従って、シラン末端ポリエーテルは、ポリエーテルポリオールと適切に官能化
されたシランとを反応させることによって製造される。好適なシランの例は、前
記した式(III)のアルコキシシラン化合物である。好適なシラン末端ポリエー
テルは、例えばKaneka社によってMS Polymer(登録商標)の商品名で市販されて
いる。
【0054】 同様に、アミノ基(例えばJeffamines)およびシリル基含有ポリエーテルであ
って、官能性が約2〜約6で分子量が約500〜約50,000、例えば約1,000〜約20,000
であるようなポリエーテルも、本発明に好適である。
【0055】 本発明の好適な一具体例によれば、ポリアミドを有機ポリマーとして使用する
ことができる。ポリアミドは、一般にジカルボン酸とジアミンとを反応させるこ
とによって製造される。好適なジカルボン酸は、例えば、前記した、ポリエステ
ルの製造に好適なジカルボン酸、特に二量体脂肪酸である。本発明の好適な一具
体例によれば、二量体脂肪酸またはそのアルキルエステルと、1〜約6個の炭素原
子を有するアルコールおよびアルキレンジアミン、特に2〜約10個の炭素原子を
有するアルキレンジアミンとを反応させることによって得られるポリアミドを使
用することができる。
【0056】 ポリアミドへの対応するアルコキシシラン基の付加は、ポリエーテルまたはポ
リエステルに関して前記した方法によって行うことができる。
【0057】 本発明の別の好適な一具体例によれば、ポリアクリレートまたはポリメタクリ
レートを有機ポリマーとして使用することができる。ポリアクリレートおよびポ
リメタクリレートは、常法に従い、アクリル酸またはメタクリル酸の対応するエ
ステルをラジカル重合させることによって得ることができる。アクリル酸または
メタクリル酸の好適なエステルは、例えば、メチルエステル、エチルエステル、
プロピルエステル、ブチルエステル、ペンチルエステル、ヘキシルエステル、ヘ
プチルエステル、オクチルエステル、ノニルエステルまたはデシルエステルであ
る。アルコキシシラン基は、例えば、それに開示の内容が本発明の開示の一部を
構成するEP-A 0818496に記載のように、適切に官能化されたアルコキシシランを
ポリマー鎖に共重合させることによって、有機ポリマーに導入させることができ
る。しかしながら、アルコキシシラン基を導入する前に有機ポリマーを適切に官
能化し、次に、ポリマー類似反応において、それを適切に官能化されたアルコキ
シシラン、例えば、式(III)のアルコキシシランと反応させることもできる。
これは、例えば、有機ポリマーにおいて、所定のパーセンテージのヒドロキシ官
能化アクリレートまたはメタクリレートを共重合させることによって行う。この
目的に好適なモノマーの例は、アクリル酸またはメタクリル酸のヒドロキシエチ
ル、ヒドロキシプロピル、ヒドロキシブチル、ヒドロキシペンチル、ヒドロキシ
ヘキシル、ヒドロキシヘプチルまたはヒドロキシオクチルエステルである。
【0058】 ポリアクリレートエステルまたはポリメタクリレートエステルをシリル基で官
能化するのに、グラフト反応も好適である。グラフト反応は、グラフトポリマー
を生成する反応である。例えば、マクロ開始剤(macro initiator)として作用
すると同時にグラフト基質として作用する予備生成ポリマーの存在下に、オレフ
ィン性不飽和化合物をラジカル開始反応に付すると、グラフトポリマーが生成さ
れる。グラフト反応の開始は、例えば、グラフト基質のポリマー鎖に存在するペ
ルオキシド基またはジアゾ基を、化学的/熱的開裂処理または放射線への暴露処
理することによってなされる。
【0059】 本発明において、シリル基含有ポリアクリレートエステル/ポリメタクリレー
トエステルとして使用される化合物は、少なくとも約200、例えば、少なくとも
約300または少なくとも約500の分子量を有する。本発明の好適な一具体例によれ
ば、約1,000よりも低い分子量を有するシリル基含有ポリアクリレートエステル
/ポリメタクリレートエステルは、本明細書に開示の1またはそれ以上のシリル
含有ポリマーと一緒に使用することができる。
【0060】 同様に、少なくとも1個、例えば2個またはそれ以上のシリル基含有ポリエチレ
ンのようなポリオレフィンも、本発明に好適である。
【0061】 特に好ましいオレフィン性不飽和シリル誘導体は、トリアルコキシビニルシラ
ンである。
【0062】 本発明の組成物において、当該シリル含有ポリマーは、単独で、2またはそれ
以上の混合物として、使用することができる。
【0063】 前記有機ポリマーの分散体は、例えば、所望の固形分に到達するまで、対応す
るポリマーを分散することによって製造することができる。ある種の系、例えば
、アクリレート分散体またはメタクリレート分散体の場合は、ポリマーは、乳化
重合または分散重合(懸濁重合)によって製造し、連続相の除去によって、得ら
れる分散体の固形分を増加させ、これにより、少なくとも60重量%の所望のレベ
ルに到達させることができる。
【0064】 他の好適な有機ポリマーの例は、ブタンジエンの重合によって得られるポリブ
タジエンである。アルコキシシラン基によるブタジエンの官能化は、ポリアクリ
レートおよびポリメタクリレートに関して前記した方法、例えばグラフト反応に
よって行うことができる。
【0065】 本発明の好適な一具体例によれば、使用される有機ポリマーは、前記したよう
に、脂肪物質、特に脂肪酸エステルの誘導体を含んでなる。
【0066】 本発明の分散体中に使用されるシリル基含有脂肪物質は、例えば、シランと、
不飽和脂肪物質、例えば、ナタネ油、大豆油、アマニ油、ナタネ油脂肪酸メチル
エステルとの反応によって得ることができる。対応する脂肪物質およびその製造
法は、例えば、それに開示の内容が本発明の開示の一部を構成するDE-A 4209325
に記載されている。さらに、シリル基含有脂肪物質は、適切に官能化された脂肪
物質、例えば、ヒマシ油、無水マレイン酸(MAn)グラフト化トリグリセリドま
たはエポキシ化トリグリセリドと、好適に官能化された式(II)の化合物または
式(III)の化合物との反応によっても得ることができる。
【0067】 本発明の好適な一具体例によれば、ポリシロキサンは、有機ポリマーとして使
用することができる。好適なポリシロキサンは、例えば、それらに開示の内容が
本発明の開示の一部を構成するDE-A 3637836またはDE-C 19507416に記載されて
いる。
【0068】 シラン基を有する、本発明に好適な、商業的に入手しうるポリマーの例は、De
smoseal LS2237(製造会社、Bayer AG)またはWITTON WSP-725(製造会社、Witt
on Chemical Co. Ltd.)、KANEKA S 203、KANEKA MAX 450、KANEKA MAX 500、HA
NSE CHEMIE Polymer ST 50、HANSE CHEMIE Polymer OM 53、WITTON 627またはWI
TTON 725/80である。
【0069】 本発明の好適な一具体例によれば、本発明の分散体は、シラン基含有ポリマー
を、約60重量%よりも多い量、例えば、少なくとも約65重量%、少なくとも約70
重量%、少なくとも約75重量%または少なくとも約80重量%の量で含有すること
ができる。特定の例において、シラン基含有ポリマーの量は、前記したレベルよ
りも多く、例えば、少なくとも約85重量%または90重量%である。
【0070】 本発明において、前記有機ポリマーは、単独で本発明の分散体に使用すること
ができる。しかしながら、シラン基含有ポリマーの他に、少なくとも1つの付加
的な有機ポリマーまたはその混合物を含んでなる分散体に対し、前記ポリマーを
使用することもできる。本発明のかかるポリマー分散体は、従来のポリマー分散
体と比較して、少量のアルコキシシラン末端ポリマーの存在であっても、表面被
膜、接着結合またはシール部分に対する耐水性が、著しく改善できる点で、利点
を有する。
【0071】 従って、本発明は、水と、少なくとも1つの第1有機ポリマーと、付加的な有
機ポリマーまたはその混合物とを含んでなるポリマー分散体であって、第1有機
ポリマーは、式(I): -A-Si(Z)n(OH)3-n (I) 〔式中、 Aは、CH2、2〜約12個の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖、飽和または不飽
和アルキレン基、約6〜約18個の炭素原子を有するアリーレン基、約7〜約19個の
炭素原子を有するアリーレンアルキレン基、 Zは、CH3、O-CH3、2〜約12個の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖、飽和また
は不飽和アルキル基またはアルコキシ基、および nは、0、1、2である。〕 で示される少なくとも1つの基または少なくとも2つのかかる基の縮合物を含有す
ることを特徴とする分散体を提供する。
【0072】 本発明の好適な一具体例によれば、第1有機ポリマーは、前記したポリウレタ
ン、ポリエステル、ポリアミド、ポリエーテル、ポリアクリレート、ポリメタク
リレート、ポリスチレン、ポリブタジエン、ポリエチレン、ポリビニルエステル
、エチレン/α-オレフィンコポリマー、スチレン/ブタジエンコポリマーおよび
エチレン/ビニルアセテートコポリマーからなる群から選択されるポリマーであ
る。
【0073】 本発明の好適な一具体例によれば、分散体中の有機ポリマー合計含有量は、少
なくとも約60重量%である。本発明の好適な一具体例によれば、アルコキシシラ
ン末端ポリマーの含有量は、分散体中の全ポリマー含有量を基準に、少なくとも
約2重量%である。しかしながら、当該含有量はそれより多くてもよく、例えば
、少なくとも約5重量%または約10重量%、少なくとも約20重量%、少なくとも
約30重量%または少なくとも約40重量%またはそれ以上である。分散体中の有機
ポリマーの含有量を基準に、第1有機ポリマーの含有量は、約1〜99重量%であ
る。
【0074】 一般に、本発明の分散体は、水連続相中に、アルコキシシリル含有有機ポリマ
ーを導入するか、または対応するアルコキシシリル含有有機ポリマーまたはポリ
マーの混合物(少なくとも1つのポリマーは、アルコキシシリル基を有する)に
対し、水を添加することによって製造することができる。
【0075】 本発明の好適な一具体例によれば、シリル基含有ポリマーは、1またはそれ以
上の水溶性イオン性または非イオン性ポリマーの混合物において使用することが
できる。かかるポリマーの例は、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、ポリ
アクリルアミド、ポリビニルアルコール、およびセルロース、水溶性デンプンお
よびそれらの誘導体である。好適な例は、非イオン性セルロースエーテル、例え
ば、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒド
ロキシプロピルセルロースなどである。さらに、セルロース誘導体は、例えば約
0.05〜100のアルコキシル化度でアルコキシル化することもできる。
【0076】 好適な水溶性デンプン誘導体は、全ての対応する変性天然デンプンの種類、例
えば、ジャガイモ、トウモロコシ、小麦、コメなどからのデンプンを包含し、ジ
ャガイモデンプンおよび/またはトウモロコシデンプン系の誘導体が特に好適で
ある。
【0077】 同様に、ポリビニルアルコール、特に、所望により酢酸ビニルなどの他のエチ
レン性不飽和モノマーと共重合させたポリビニルアルコールも、好適である。水
不溶性のモノマーは、コモノマーとして共重合させる場合、そのコポリマー中用
量は、得られるコポリマーが水溶性を保持するような量に、限定される。
【0078】 同様に、例えば植物性または動物性タンパク質繊維の部分加水分解によって得
られる水溶性タンパク質も好適である。これに関して、カゼイン、大豆タンパク
質およびそれらの水溶性誘導体が特に好ましい。
【0079】 一般に、アルコキシシリル基含有化合物の水への導入には、このアルコキシシ
リル基のヒドロキシシリル基への実質的に完全な加水分解が起こる。従って、本
発明の分散体は、アルコキシシラン基を含有しないかまたは実質的に含有しない
。好適には、加水分解後の分散体では、ヒドロキシシリルル基が相互に近接して
存在することによって起こる縮合は、ごくわずかである。かかる縮合は、異なる
ポリマー分子に存在するヒドロキシシリル基間で起こりうるが、同じポリマー分
子に存在するヒドロキシシリル基間でも起こりうる。
【0080】 種々のアルコキシシラン基の加水分解特性および縮合特性は、例えば、「Sila
ne Coupling Agents」、第二版、Plenum Press、New York、1991年、P.55以下に
記載されており、その文献に記載の内容は本発明の開示の一部を構成するものと
する。
【0081】 前記した構成成分の他に、本発明のポリマー分散体は、1またはそれ以上の添
加剤も含有することができる。
【0082】 好適な添加剤の例は、安定剤、消泡剤、酸化防止剤、光安定剤、顔料分散剤、
充填剤、接着促進剤としての低分子量シラン、樹脂、ロウ、粘着付与剤、pH調節
剤、可塑剤、インジケーター染料を含む染料、殺菌剤などを包含する。
【0083】 好適な低分子量シランは、約200よりも低い分子量を有する、1個またはそれ以
上のシラン基を有する化合物である。低分子量シランは、プレポリマーの水中へ
の乳化前または乳化後に、例えば低分子量シランの水中エマルジョンの形態で、
本発明の組成物に添加することができる。
【0084】 本発明の組成物は、約20重量%までの一般的な粘着付与剤を含有することがで
きる。好適な粘着付与剤の例は、樹脂、テルペンオリゴマー、クマロン/インデ
ン樹脂、脂肪族石油化学系樹脂、および変性フェノール樹脂である。本発明に好
適な樹脂の例は、テルペン、主としてa-またはb-ピネン、ジペンテンまたはリモ
ネンの重合によって得られる炭化水素樹脂である。これらのポリマーの重合は一
般に、フリーデル・クラフツ触媒によって開始してカチオン的に行う。テルペン
樹脂には、テルペンと、他のモノマー、例えば、スチレン、α-メチルスチレン
、イソプレンなどとのコポリマーが包含される。当該樹脂は、例えば感圧接着剤
または塗料用の粘着付与剤として、使用することができる。テルペンまたはロジ
ンへのフェノールの酸触媒付加によって製造されるテルペン-フェノール樹脂も
好適である。テルペン-フェノール樹脂は、大部分の有機溶媒および油に可溶性
であり、他の樹脂、ロウおよびゴムに対し混和性を示す。本発明における前記し
たような添加剤として、ロジンおよびその誘導体、例えばそのエステルまたはア
ルコールも好適である。
【0085】 pH調節剤は、原則として、本発明のポリマー分散体の安定性に不利な影響を与
えないどのような有機および無機酸および塩基も包含される。塩基性pHレベル(
pH>7)を設定するのに、例えば炭酸水素ナトリウムが好適であり、1つの好まし
い具体例においては、p-トルエンスルホン酸を使用して酸性pHレベル(pH<7)
が設定される。 本発明のポリマー分散体は、適切な場合に、全分散体を基準に、約5重量%ま
で、例えば、約0.05〜約3重量%または約0.1〜約2重量%の量で、pH調節剤を含
有することができる。
【0086】 好適な可塑剤の例は、エステル、例えば、アビエチン酸エステル、アジピン酸
エステル、アゼライン酸エステル、安息香酸エステル、酪酸エステル、酢酸エス
テル、約8〜約44個の炭素原子を有する高級脂肪酸のエステル、OH含有またはエ
ポキシ化脂肪酸のエステル、脂肪酸エステルおよび脂肪、グリコール酸エステル
、リン酸エステル、フタル酸エステル、1〜12個の炭素原子を有する直鎖または
分岐鎖アルコールのエステル、プロピオン酸エステル、セバシン酸エステル、ス
ルホン酸エステル、チオ酪酸エステル、トリメリット酸エステル、クエン酸エス
テル、ならびにニトロセルロースおよびポリ酢酸ビニル系エステル、およびそれ
らの2またはそれ以上の混合物である。二官能性脂肪族ジカルボン酸の不整エス
テル、例えば、2-エチルヘキサノールとモノオクチルアジペートとのエステル化
生成物(Edenol DOA, Henkel, Duusseldorf)が特に好適である。
【0087】 一官能性、直鎖または分岐鎖C4〜16アルコールの純粋または混合エーテル、2
またはそれ以上のかかるアルコールのエーテルの混合物、例えば、ジオクチルエ
ーテル(Cetiol OEとして Henkel, Duuseldorfから市販)も、可塑剤として好適
である。
【0088】 本発明の別の好適な一具体例によれば、末端基キャップ付ポリエチレングリコ
ールは、可塑剤として使用することができる。その例は、ポリエチレンまたはポ
リプロピレングリコールジC1〜4アルキルエーテル、特に、ジエチレングリコー
ルまたはジプロピレングリコールのジメチルまたはジエチルエーテルおよびそれ
らの2またはそれ以上の混合物である。
【0089】 本発明において、ジウレタンも可塑剤として好適である。ジウレタンは、例え
ば、OH末端基を有するジオールと、一官能性イソシアネートとを反応させ、実質
的に全ての遊離OH基が反応によって消費されるような理論量を選択することによ
って、製造することができる。過剰のイソシアネートは、その後、例えば、反応
混合物から留去することができる。ジウレタンを製造する他の方法は、一官能性
アルコールと、ジイソアネートとを反応させることを含んでなり、当該方法にお
いて、可能な限り全てのNCO基を反応によって消費させることができる。
【0090】 ジオールをベースとするジウレタンを製造するには、2〜約22個の炭素原子を
有するジオール、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、1,2-プ
ロパンジオール、ジブタンジオール、ヘキサンジオール、オクタンジオールまた
は約14個の炭素原子を有するヒドロキシ脂肪アルコールの工業混合物、特にヒド
ロキシステアリルアルコールを使用することができる。直鎖ジオール混合物、特
に、平均分子量(Mn)約1,000〜約6,000を有するポリプロピレングリコールを約
50重量%よりも多い量、特に約70重量%よりも多い量で含有するものが好ましい
。同じまたは異なる平均分子量約1,000〜約4,000を有するプロピレングリコール
だけをベースとするジウレタンが特に好ましい。ジオール混合物の遊離OH基は、
反応によって、芳香族または脂肪族モノイソシアネートまたはそれらの混合物に
よって、実質的に全て消費することができる。好ましいモノイソシアネートは、
フェニルイソシアネートまたはトリレンイソシアネートまたはそれらの混合物で
ある。
【0091】 ジイソシアネートをベースとするジウレタンを製造するには、芳香族または脂
肪族ジイソシアネートまたはそれらの混合物を使用することができる。芳香族ま
たは脂肪族ジイソシアネートの好適な例は、本発明のポリウレタンの製造に好適
として前記したイソシアネート、好適には、トリレンジイソシアネート(TDI)
である。ジイソシアネートの遊離NCO基は、実質的に全て、一官能性アルコール
、好適には、直鎖一官能性アルコール、2またはそれ以上の一官能性アルコール
の混合物と反応させることができる。直鎖一官能性アルコールの混合物が、特に
好適である。好適なモノアルコールの例は、1〜約24個の炭素原子を有するモノ
アルコール、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ペ
ンタノール、ヘキサノール、ヘプタノール、オクタノール、デカノールまたはド
デカノールの位置異性体、特にそれぞれの1-ヒドロキシ化合物、ならびにそれら
の2またはそれ以上の混合物である。アルコールのいわゆる「工業混合物」、お
よび末端基キャップ付ポリアルキレングリコールエーテルも好適である。平均分
子量(Mn)約200〜約2,000のポリプロピレングリコールモノアルキルエーテルを
、アルコール混合物を基準に、約50重量%よりも多い量、好適には、約70重量%
よりも多い量で含有するアルコール混合物が特に好適である。平均分子量約500
〜約2,000のポリプロピレングリコールモノアルキルエーテルによって遊離NCO基
が全て反応している、ジイソシアネートをベースとするジウレタンが特に好まし
い。
【0092】 本発明の組成物は、一般に、分散時の組成物粘度は、約1℃〜約140℃、特に約
20℃〜約99℃、例えば約23℃において、約20,000 mPas以下(ブルックフィール
ドRVT、スピンドル7、2.5 r.p.m.)であるような量で、前記可塑剤を含有するこ
とができる。本発明において、好適な可塑剤は、例えば、シラン末端ポリマーの
製造に使用される全ての構成単位である。
【0093】 本発明の組成物は、約7重量%まで、特に約5重量%までの酸化防止剤をさらに
含有することができる。
【0094】 本発明の組成物は、約5重量%までの、硬化速度を調節する触媒をさらに含有
することができる。好適な触媒の例は、有機金属化合物、例えば、鉄化合物また
はスズ化合物、特に、鉄または二価または四価のスズの1,3-ジカルボニル化合物
、特に、スズ(II)カルボキシレートおよび/またはジアルキル-スズ(IV)ジカ
ルボキシレートまたは対応するジアルコキシレート、例えば、ジブチルスズジラ
ウレート、ジブチルスズジアセテート、ジオクチルスズジアセテート、ジブチル
スズマレエート、スズ(II)オクトエート、スズ(II)フェノレートまたは二価
および/または四価のスズのアセチルアセトネートである。
【0095】 本発明の組成物は、約30重量%までの充填材、例えば約20重量%までの充填材
を含有することができる。好適な充填材の例は、イソシアネートおよびシランに
不活性の無機化合物、例えば、白亜、石灰粉末、沈降シリカ、熱分解法シリカ、
ゼオライト、ベントナイト、粉砕鉱物、ガラスビーズ、粉砕ガラス、ショートカ
ットガラス繊維を含むガラス繊維、および当業者に既知の他の無機充填材、なら
びに有機充填材、特にショートカット繊維または中空プラスチックビーズである
。所望により、組成物にチキソトロピーを付与する充填材、例えばPVCのような
膨潤性プラスチックを使用することができる。
【0096】 本発明の組成物は、約2重量%まで、好適には、約1重量%までの紫外線安定剤
を含有することができる。特に好適な紫外線安定剤は、いわゆるヒンダードアミ
ン光安定剤(HALS)である。本発明において、1個のシラン基を有し、架橋およ
び/または硬化の間に最終生成物に組み込まれる紫外線安定剤を使用するのが好
ましい。
【0097】 製品Lowilite 75、Lowilite 77(Great Lakes, USA)がこの目的に特に好適で
ある。
【0098】 本発明の組成物は、種々の方法で製造することができる。一般に、シリル含有
ポリマーを、所望により溶剤と一緒に、所要量の水中に分散させることができる
【0099】 本発明の別の要旨によれば、本発明は、請求項1〜6のいずれかに記載のポリマ
ー分散体を製造する方法であって、 少なくとも1つの有機ポリマーを、その製造の間または製造後において、所望
により付加的な有機ポリマーと一緒に、水中に分散させること、および 上記有機ポリマーは、式(I): -A-Si(Z)n(OH)3-n (I) 〔式中、 Aは、CH2、2〜約12個の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖、飽和または不飽
和アルキレン基、約6〜約18個の炭素原子を有するアリーレン基、約7〜約19個の
炭素原子を有するアリーレンアルキレン基、 Zは、CH3、O-CH3、2〜約12個の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖、飽和また
は不飽和アルキル基またはアルコキシ基、および nは、0、1、2である。〕 で示される少なくとも1つの基または少なくとも2つのかかる基の縮合物を含有す
る ことを特徴とする方法を提供する。
【0100】 しかしながら、シリル含有ポリマーがポリウレタンである場合は、本発明にお
いて、NCO含有プレポリマーを先ず水中に分散させ、次に、分散体中において、
対応するエポキシシランまたはアミノシランをプレポリマーと反応させるのが好
ましい。
【0101】 本発明のポリマー分散体は、表面塗料、接着剤およびシーラントの分野におい
て、種々の適用に適している。本発明の組成物は、例えば、触圧接着剤、一液型
接着剤、二液型接着剤、構造用接着剤、スプレー接着剤、接着剤スチック、シー
ル剤、特にジョイントシール剤、および表面シールに特に適している。
【0102】 本発明の別の要旨によれば、本発明は、本発明のポリマー分散体についての、
接着剤、シール剤、表面被覆組成物、充填用コンパウンドまたは成形品製造材料
としての使用を提供する。
【0103】 本発明のポリウレタンまたは本発明の組成物は、例えば、プラスチック、金属
、鏡、ガラス、セラミック、鉱物基材、木材、革、布、紙、板紙およびゴム用の
接着剤として好適であり、それぞれの場合に、同種材料または任意の異種材料を
相互に接着することができる。
【0104】 本発明の好適な一具体例によれば、本発明の組成物を、例えばスプレー接着剤
として処方することができる。この目的のため、本発明の組成物は、適切な噴射
剤と一緒に、対応するスプレーカートリッジに導入することができる。
【0105】 本発明の好適な一具体例によれば、本発明の組成物を接着剤スチックとして処
方することができる。この目的のために、適切な増粘剤を本発明の混合物に混合
する。好適な増粘剤の例は、Carbopol 672(BF Goodrich)、Softisan Gel(Con
tensio)、Aerosil(Degussa)、Sipernat(Degussa)、Rilanit HT extra(Hen
kel)、Rilanit Spez. Micro.(Henkel)、Cutina HR(Henkel)、GENUVISCO ca
rrageen TPH-1(Hercules)、Klucel MF(Hercules)、Millithix 925(Millik
en)、Rheolate 204(Rheox)、Disorbence LC(Roquette)、Disorbene M(Roq
uette)、Permutex RM 4409(Stahl)、Stockosorb(Stockhausen)、FAVOR PAC
230(Stockhausen)、T 5066(Stockhausen)、Wacker HDK H2,000(Wacker)
、およびWacker HDK V 15(Wacker)である。
【0106】 さらに、本発明のポリウレタンまたは本発明の組成物は、例えば、プラスチッ
ク、金属、鏡、ガラス、セラミック、鉱物基材、木材、革、布、紙、板紙および
ゴム用のシーラントとしても好適であり、それぞれの場合に、同種材料または任
意の異種材料を相互にシールすることができる。
【0107】 さらに、本発明のポリウレタンまたは本発明の組成物は、例えば、プラスチッ
ク、金属、ガラス、セラミック、鉱物基材、木材、革、布、紙、板紙およびゴム
用の表面被覆組成物としても好適である。
【0108】 本発明のポリウレタンまたは本発明の組成物は、所望の立体形態を有する成形
品の製造にも好適である。
【0109】 本発明のポリウレタンまたは本発明の組成物の他の適用分野は、ダウエルホー
ルまたはクラック充填コンパウンドとしての使用である。
【0110】 本発明はさらに、本発明のポリマー分散体を使用して製造される接着剤、表面
被覆組成物またはシール剤を提供する。
【0111】 (実施例) 次に、実施例を挙げて本発明を更に詳しく説明する。割合は、全て、特に断ら
ない限り重量による割合(重量%)である。
【0112】 実施例1 89重量%のPluriol P 4,000(製造会社:Bayer AG)と、6.5重量%のDesmodur T
100(製造会社:Bayer AG)と、および4.5重量%のDynasylan AMMO(製造会社
:Sivento)とを反応させることによって製造される、シリル末端ポリウレタン
: 74% 乳化剤 Disponil AAP 43(製造会社:Henkel): 2% 1%の炭酸ナトリウムを含有する水: 24% 固形分:75% pH:9.0 タイプ:水をプレポリマーに添加する 製造温度:25℃〜35℃
【0113】 実施例2 95重量%のAcclaim DP-8200(製造会社:Arco Chemicals)と、5重量%のSilque
st Y-5187(製造会社:WITCO)とをを反応させることによって製造される、シリ
ル末端ポリウレタン: 74% 乳化剤 Disponil AAP 43: 2% 1%のp-トルエンスルホン酸を含有する水: 24% 固形分:75% pH:5.0 タイプ:水をプレポリマーに添加する 製造温度:45℃〜50℃
【0114】 実施例3 MS-Polymer(登録商標)Kaneka-Silyl MAX 450 74% 乳化剤 Disponil AAP 43: 2% 1%のp-トルエンスルホン酸を含有する水: 24% 固形分:75% pH:5.0 タイプ:水をプレポリマーに添加する 製造温度:30℃〜40℃
【0115】 実施例4 95重量%のAcclaim DP-12200(製造会社:Arco Chemicals)と、5重量%のSilqu
est Y-5187とを反応させることによって製造される、シリル末端ポリウレタン: 74% 乳化剤 Disponil AAP 43: 2% 1%のp-トルエンスルホン酸を含有する水: 24% 固形分:75%
【0116】 エマルジョンの製造法 以上の各ポリマーを乳化剤と混合し、次に、水を、溶解機による攪拌によって
混和した。温度は、100℃よりも低い温度であった。
【0117】 エマルジョンは、全て、クリーム状のコンシステンシーを有し、乾燥すると、
透明になった。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) C09J 183/04 C09J 183/04 201/10 201/10 C09K 3/10 C09K 3/10 G R Z (72)発明者 ヴォルフガング・クラウク ドイツ連邦共和国デー−40670メーアブッ シュ、ドレスデナー・シュトラーセ12番 (72)発明者 ヨハン・クライン ドイツ連邦共和国デー−40593デュッセル ドルフ、ウルデンバッハー・アッカー20ア ー番 (72)発明者 ガビー・シリング ドイツ連邦共和国デー−40219デュッセル ドルフ、ビルカー・アレー43番 (72)発明者 ヘルムート・ロト ドイツ連邦共和国デー−45136エッセン、 ブレームケンヴェーク24番 (72)発明者 ヴォルフガング・エルンスト ドイツ連邦共和国デー−40589デュッセル ドルフ、バーレンシュトラーセ142番 Fターム(参考) 4H017 AA04 AA39 AB15 AC01 AC05 AC18 4J002 BB20W BC05W BC05X BC10W BF01W BF01X BG02X BG07W CF00X CF11W CH02X CH05W CK02W CK02X CL00X CL07W DE02 GH00 GJ01 GJ02 HA07 4J038 CA021 CA022 CB011 CC021 CC022 CF002 CG001 CG002 DD001 DD002 DF001 DF002 DG001 DG002 DH001 DH002 GA03 GA15 KA02 KA05 KA08 KA09 KA10 MA08 NA04 NA06 NA14 NA26 PC01 PC05 4J040 CA041 CA042 DA021 DB021 DB022 DE002 DF001 DF002 ED001 ED002 EE001 EE002 EF001 EF002 EG001 EG002 GA05 GA31 JA03 JB04 KA26 KA27 KA29 KA31 KA38 KA42 LA05 LA06 LA07 LA08 MA01 MA07

Claims (11)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 水と、少なくとも60重量%の有機ポリマーとを含んでなるポ
    リマー分散体であって、有機ポリマーは、式(I): -A-Si(Z)n(OH)3-n (I) 〔式中、Aは、CH2、2〜約12個の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖、飽和また
    は不飽和アルキレン基、約6〜約18個の炭素原子を有するアリーレン基、または
    約7〜約19個の炭素原子を有するアリーレンアルキレン基、 Zは、CH3、O-CH3、2〜約12個の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖、飽和また
    は不飽和アルキル基またはアルコキシ基、および nは、0、1、2である。〕 で示される少なくとも1つの基を含有するか、または少なくとも2つのかかる基の
    縮合物を含有することを特徴とする分散体。
  2. 【請求項2】 前記有機ポリマーは、ポリウレタン、ポリエステル、ポリア
    ミド、ポリエーテル、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、ポリスチレン、
    ポリブタジエン、ポリエチレン、ポリビニルエステル、エチレン/α-オレフィン
    コポリマー、スチレン/ブタジエンコポリマー、エチレン/ビニルアセテートコポ
    リマーおよびそれらの混合物からなる群から選択されるポリマーを含んでなる請
    求項1記載の分散体。
  3. 【請求項3】 水と、少なくとも1つの第1有機ポリマーと、付加的な有機
    ポリマーまたはその混合物とを含んでなるポリマー分散体であって、 第1有機ポリマーは、イオン性基を含んでおらず、かつ、式(I): -A-Si(Z)n(OH)3-n (I) 〔式中、 Aは、CH2、2〜約12個の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖、飽和または不飽
    和アルキレン基、約6〜約18個の炭素原子を有するアリーレン基、約7〜約19個の
    炭素原子を有するアリーレンアルキレン基、 Zは、CH3、O-CH3、2〜約12個の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖、飽和また
    は不飽和アルキル基またはアルコキシ基、および nは、0、1、2である。〕 で示される少なくとも1つの基または少なくとも2つのかかる基の縮合物を含有す
    ることを特徴とする分散体。
  4. 【請求項4】 第1有機ポリマーは、ポリウレタン、ポリエステル、ポリア
    ミド、ポリエーテル、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、ポリスチレン、
    ポリブタジエン、ポリエチレン、ポリビニルエステル、エチレン/α-オレフィン
    コポリマー、スチレン/ブタジエンコポリマー、エチレン/ビニルアセテートコポ
    リマーおよびそれらの混合物からなる群から選択されるポリマーを含んでなる請
    求項3記載の分散体。
  5. 【請求項5】 付加的な有機ポリマーまたはその混合物は、ポリウレタン、
    ポリアミド、ポリエーテル、ポリエステル、ポリビニルエステル、ポリアクリレ
    ート、ポリメタクリレート、スチレン/ブタジエンコポリマーおよびそれらの混
    合物からなる群から選択されるポリマーを含んでなる請求項3または4記載の分散
    体。
  6. 【請求項6】 有機ポリマーの割合は、少なくとも60重量%である請求項3
    〜5のいずれかに記載のポリマー。
  7. 【請求項7】 請求項1〜6のいずれかに記載のポリマー分散体を製造する方
    法であって、 少なくとも1つの有機ポリマーを、その製造の間または製造後において、所望
    により付加的な有機ポリマーと一緒に、水中に分散させること、および 上記有機ポリマーは、式(I): -A-Si(Z)n(OH)3-n (I) 〔式中、 Aは、CH2、2〜約12個の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖、飽和または不飽
    和アルキレン基、約6〜約18個の炭素原子を有するアリーレン基、約7〜約19個の
    炭素原子を有するアリーレンアルキレン基、 Zは、CH3、O-CH3、2〜約12個の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖、飽和また
    は不飽和アルキル基またはアルコキシ基、および nは、0、1、2である。〕 で示される少なくとも1つの基または少なくとも2つのかかる基の縮合物を含有す
    る ことを特徴とする方法。
  8. 【請求項8】 請求項1〜6のいずれかに記載のポリマー分散体または請求項
    7記載の方法に従い製造したポリマー分散体を、用いて製造される接着剤。
  9. 【請求項9】 請求項1〜6のいずれかに記載のポリマー分散体または請求項
    7記載の方法に従い製造したポリマー分散体を、用いて製造される表面被覆組成
    物。
  10. 【請求項10】 請求項1〜6のいずれかに記載のポリマー分散体または請求
    項7記載の方法に従い製造したポリマー分散体を、用いて製造されるシール剤。
  11. 【請求項11】 請求項1〜6のいずれかに記載のポリマー分散体または請求
    項7記載の方法に従い製造したポリマー分散体についての、 接着剤、シール剤、表面被覆組成物、充填用コンパウンドまたは成形品製造材
    料としての使用。
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