HU225361B1 - Dispersions of silyl-terminated polymers with a high solids content, their production and their use - Google Patents

Dispersions of silyl-terminated polymers with a high solids content, their production and their use Download PDF

Info

Publication number
HU225361B1
HU225361B1 HU0104835A HUP0104835A HU225361B1 HU 225361 B1 HU225361 B1 HU 225361B1 HU 0104835 A HU0104835 A HU 0104835A HU P0104835 A HUP0104835 A HU P0104835A HU 225361 B1 HU225361 B1 HU 225361B1
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
approx
polymer
polymer dispersion
groups
unsaturated
Prior art date
Application number
HU0104835A
Other languages
English (en)
Inventor
Martin Majolo
Wolfgang Klauck
Johann Dr Klein
Gaby Schilling
Helmuth Loth
Wolfgang Ernst
Original Assignee
Henkel Kgaa
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Henkel Kgaa filed Critical Henkel Kgaa
Publication of HUP0104835A2 publication Critical patent/HUP0104835A2/hu
Publication of HUP0104835A3 publication Critical patent/HUP0104835A3/hu
Publication of HU225361B1 publication Critical patent/HU225361B1/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/02—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques
    • C08J3/03—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques in aqueous media
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/2805—Compounds having only one group containing active hydrogen
    • C08G18/288—Compounds containing at least one heteroatom other than oxygen or nitrogen
    • C08G18/289—Compounds containing at least one heteroatom other than oxygen or nitrogen containing silicon
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/71—Monoisocyanates or monoisothiocyanates
    • C08G18/718—Monoisocyanates or monoisothiocyanates containing silicon
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D201/00—Coating compositions based on unspecified macromolecular compounds
    • C09D201/02—Coating compositions based on unspecified macromolecular compounds characterised by the presence of specified groups, e.g. terminal or pendant functional groups
    • C09D201/10—Coating compositions based on unspecified macromolecular compounds characterised by the presence of specified groups, e.g. terminal or pendant functional groups containing hydrolysable silane groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/34—Filling pastes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J201/00—Adhesives based on unspecified macromolecular compounds
    • C09J201/02—Adhesives based on unspecified macromolecular compounds characterised by the presence of specified groups, e.g. terminal or pendant functional groups
    • C09J201/10—Adhesives based on unspecified macromolecular compounds characterised by the presence of specified groups, e.g. terminal or pendant functional groups containing hydrolysable silane groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K3/00—Materials not provided for elsewhere
    • C09K3/10—Materials in mouldable or extrudable form for sealing or packing joints or covers
    • C09K3/1006—Materials in mouldable or extrudable form for sealing or packing joints or covers characterised by the chemical nature of one of its constituents
    • C09K3/1021—Polyurethanes or derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2300/00—Characterised by the use of unspecified polymers
    • C08J2300/10—Polymers characterised by the presence of specified groups, e.g. terminal or pendant functional groups
    • C08J2300/108—Polymers characterised by the presence of specified groups, e.g. terminal or pendant functional groups containing hydrolysable silane groups

Description

(57) Kivonat
A jelen találmány tárgyát olyan polimerdiszperzió képezi, amely vizet és legalább 60 tömeg%-nyi olyan szerves polimert tartalmaz, amely legalább egy (I) általános képletű csoporttal
-A-Si(Z)n(OH)^n (I) amelyben
A jelentése -CH2- csoport vagy egyenes vagy elágazó szénláncú, telített vagy telítetlen kb. 2-12 szénatomos alkiléncsoport, kb. 6-18 szénatomos ariléncsoport, kb. 7-19 szénatomos arilén-alkilén-csoport,
Z jelentése metilcsoport, metoxicsoport, vagy egyenes vagy elágazó szénláncú, telített vagy telítetlen kb. 2-12 szénatomos alkilcsoport vagy alkoxicsoport, és n értéke 0, 1 vagy 2, vagy legalább két (I) általános képletű csoport kondenzációs termékével rendelkezik.
Szintén a találmány tárgyát képezi ezen készítmények előállítására szolgáló eljárás, illetve a készítmények ragasztóanyagként, szigetelőmasszaként vagy bevonóanyagként, hézagolóanyagként, illetve formatestek előállítására történő alkalmazása.
A leírás terjedelme 14 oldal
HU 225 361 Β1
A jelen találmány tárgyát egy olyan polimerdiszperzió képezi, amely vizet és legalább 60 tömeg%-nyi olyan szerves polimert tartalmaz, amely legalább egy (I) általános képletű csoporttal
-A-Si(Z)n(OH)^n (I) amelyben
A jelentése -CH2- csoport vagy egyenes vagy elágazó szénláncú, telített vagy telítetlen kb. 2-12 szénatomos alkiléncsoport, kb. 6-18 szénatomos ariléncsoport, kb. 7-19 szénatomos arilén-alkilén-csoport,
Z jelentése metilcsoport, metoxicsoport, vagy egyenes vagy elágazó szénláncú, telített vagy telítetlen kb. 2-12 szénatomos alkilcsoport vagy alkoxicsoport, és n értéke 0, 1 vagy 2, vagy legalább két (I) általános képletű csoport kondenzációs termékével rendelkezik.
Szintén a találmány tárgyát képezi egy olyan összetétel, amely egy olyan szerves polimert tartalmaz, amely legalább egy (I) általános képletű csoportot, valamint legalább egy, további szerves polimert vagy kettő vagy több további szerves polimerből álló keveréket tartalmaz.
A szililterminális, nedvesség hatására keményedő, egykomponensű poliuretánmasszákat egyre nagyobb tömegben alkalmazzák az autó-, illetve az építőiparban, lágyelasztikus bevonó-, szigetelő-, illetve ragasztómasszaként.
Az ilyen alkalmazások során a tágulási, illetve adhéziós, valamint térhálósodási képességekkel szemben fokozott követelményeket támasztanak. Ezen túlmenően az ilyen jellegű, szililterminális polimerek gyakran víztaszító tulajdonságúak, amelynek következtében a belőlük előállított szigetelő-, bevonó- vagy ragasztómasszák kiváló víz- és hőállósággal rendelkeznek.
A technika állásából ismertek olyan alkoxi-szilán-terminális polimerek, amelyeket lágyelasztikus szigetelő-, bevonó- és ragasztóanyagként alkalmaznak.
[gy például az EP-B 0 549-626 számú európai szabadalmi leírás olyan, alkoxi-szilán-terminális, nedvességre keményedő egykomponensű poliuretánokat ismertet, amelyek például fugázóanyagként használhatók. A leírt vegyületek hosszabb tárolás után is gyors hártyaképződési, illetve ragasztási tulajdonságokkal rendelkeznek. Ugyanakkor ezeknél a vegyületeknél hátrányos, hogy reaktív láncvégi csoportjaik miatt nedvességtől elzárva történő tárolást igényelnek, és hosszabb tárolás esetén visszafordíthatatlan tulajdonságbeli változások veszélye is fennáll.
Ezen hátrányok kiküszöbölése érdekében számos próbálkozás történt szililterminális polimerdiszperziók előállítására, (gy például a DE-A 36 37 836 számú német szabadalmi leírásban egy vizes szilikondiszperziót ismertetnek, amely egy OH-terminális polidiorganosziloxánból, (organo)fémvegyületekből és egy szilikonátból állítható elő. A leírt termékek keményedési ideje legalább egy nap. Olyan polimerek, amelyekben legalább egy, -A-Si(Z)n(OH)3_n általános képletű csoport található, ebben az iratban nem kerülnek említésre.
A DE-C 42 15 648 számú iratban alkoxi-szilán-terminális polimerek diszperziói kerülnek leírásra, amelyeknél a polimer láncban sók képzésére alkalmas aminocsoportok találhatók. Említésre kerülnek legfeljebb 41 tömeg% szilárdanyag-tartalommal rendelkező diszperziók. Amennyiben ilyen diszperziókat beszívóképességgel rendelkező anyagok ragasztására alkalmazunk, a nagy víztartalom a ragasztandó anyag vízzel történő nagy megterheléséhez vezet, amely papírok ragasztása során nem kívánt alakváltozásokat okozhat.
A WO 91/08244 számú nemzetközi közzétételi irat egy olyan kővédő szert ismertet, amely alkoxi-szilán-terminális poliuretánokat tartalmaz. A leírt diszperziók polimertartalma ugyanakkor nagyon alacsony, 5-30 tömeg% tartományban mozog. Ezenkívül a diszperziók pH-értéke >10. Ennek megfelelően ezek a diszperziók, sem mechanikai terheléssel szemben ellenálló bevonatként, sem pedig szigetelő- vagy ragasztóanyagként nem használhatók.
A DE-US 25 58 653 számú szabadalmi leírásban szilanoltartalmú uretándiszperziók kerülnek ismertetésre. Az ebben leírt poliuretánok hidrolizált szililvégcsoportokkal, és a polimer főláncában oldhatóvá tévő, illetve emulgeálócsoportokkal, különösen karboxilcsoportokkal rendelkeznek. A diszperziók polimertartalma legfeljebb kb. 40 tömeg%-ig terjed. A polimereknek az előbb említett csoportokon kívül továbbá karbamidcsoportokkal is rendelkezniük kell, amelyek egy előpolimerizátum vízben izocianát-végcsoportokkal történő lánchosszabbítása útján alakíthatók ki. A leírt vegyületek nagy sziloxántartalom esetén erős koagulátumképződési hajlamot mutatnak, és vízállóságuk sem kielégítő.
Minden, a technika állásából ismert szilanolterminális poliuretánokat tartalmazó diszperzió esetében problémaként merül fel, hogy csak nagyon alacsony szilárdanyag-tartalom érhető el velük. Ez viszont számos hátrányos tulajdonsághoz vezethet, amelyek leküzdése jelen találmányunk célját képezi.
A fentiekben leírt problémákat a jelen találmány szerint egy olyan polimerdiszperzióval oldjuk meg, amely vizet és legalább 60 tömeg%-nyi olyan szerves polimert tartalmaz, amely legalább egy (I) általános képletű csoporttal
-A-Si(Z)n(OH)^n (I) rendelkezik.
A találmány tárgya ennek megfelelően egy olyan polimerdiszperzió, amely vizet és legalább 60 tömeg%-nyi olyan szerves polimert tartalmaz, amely legalább egy (I) általános képletű csoporttal
-A-Si(Z)n(OH)3_n (I) amelyben
A jelentése -CH2- csoport vagy egyenes vagy elágazó szénláncú, telített vagy telítetlen kb. 2-12 szénatomos alkiléncsoport, kb. 6-18 szénatomos ariléncsoport, kb. 7-19 szénatomos arilén-alkilén-csoport; vagy alkil-, cikloalkil- vagy árucsoportokkal szubsztituált kb. 1-20 szilíciumatommal rendelkező sziloxáncsoport,
Z jelentése metilcsoport, metoxicsoport, vagy egyenes vagy elágazó szénláncú, telített vagy
HU 225 361 Β1 telítetlen kb. 2-12 szénatomos alkilcsoport vagy alkoxicsoport, és n értéke 0, 1 vagy 2, vagy legalább két (I) általános képletű csoport kondenzációs termékével rendelkezik.
Szerves, legalább egy (I) általános képletű csoporttal rendelkező polimerként bármely olyan szerves polimer alkalmas, amely a megfelelő módszerek segítségével vízben diszpergálható. A találmány egyik előnyös kiviteli alakja esetén a találmány szerinti összetétel szerves polimerként poliuretánt, poliésztert, poliamidot, poliétert, poliakrilsavésztert, polimetakrilsavésztert, polisztirolt, polibutadiént, polietilént, polivinil-észtert, etilén/a-olefin kopolimert, sztirol/butadién kopolimert, sztirol/akrilnitril kopolimert, etilén/vinil-acetát kopolimert vagy ezek közül kettőnek vagy többnek a keverékét tartalmazza.
Az említett polimerek, amennyiben csak lehetséges, oldhatóvá tévő, azaz vízben disszociáló csoportokat tartalmazhatnak. A találmány egyik előnyös kiviteli alakja esetében ugyanakkor a szerves polimerek vagy nem tartalmaznak vízben disszociáló csoportokat, vagy amennyiben ilyen csoportok mégis jelen vannak, úgy a körülményeket oly módon választjuk meg, hogy ezek a csoportok nem vagy csak elhanyagolható mennyiségben fordulnak elő disszociált formában.
A jelen találmány keretein belül a „vízben disszociáló csoport” kifejezés alatt olyan funkciós csoportokat értünk, amelyek savas, semleges vagy bázikus vizes oldatban egy anionra és egy kationra esnek szét.
A találmány egyik előnyös kiviteli alakja esetében szerves polimerként poliuretánt alkalmazunk. A megfelelő poliuretánok például az alábbi alkotóelemek felhasználásával állíthatók elő:
a) legalább egy poliizocianát,
b) legalább egy poliol,
c) legalább egy (II) általános képletű alkoxi-szilán
X-A-Si(Z)n(OR)3_n (II) amelyben
X jelentése egy legalább egy, az izocianátokkal reakcióba lépő csoporttal, így például legalább egy OH-, SH-, NH- vagy COOH-csoporttal rendelkező csoport; vagy legalább egy, az OH-csoportokkal reakcióba lépő, így például legalább egy karboxi-, anhidrid-, NCO- vagy oxiráncsoporttal rendelkező csoport; vagy két vagy több ilyen csoport keveréke;
A jelentése -CH^ csoport vagy egyenes vagy elágazó szénláncú, telített vagy telítetlen kb. 2-12 szénatomos alkiléncsoport, kb. 6-18 szénatomos ariléncsoport, kb. 7-19 szénatomos arilén-alkilén-csoport; vagy alkil-, cikloalkil- vagy arilcsoportokkal szubsztituált kb. 1-20 szilíciumatommal rendelkező sziloxáncsoport,
Z jelentése metilcsoport, metoxicsoport, vagy egyenes vagy elágazó szénláncú, telített vagy telítetlen kb. 2-12 szénatomos alkilcsoport vagy alkoxicsoport,
R jelentése metilcsoport, vagy egyenes vagy elágazó szénláncú, telített vagy telítetlen kb. 2-12 szénatomos alkilcsoport; és n értéke 0, 1 vagy 2.
Adott esetben a poliuretán tömegére vonatkoztatott legfeljebb kb. 20 tömeg%-nyi mennyiségben alkalmazhatunk lánchosszabbító ágenst is [d) alkotóelem].
A találmány szerint megfelelő izocianátok [a) alkotóelem] tetszőleges, olyan szerves vegyületek lehetnek, amelyek átlagosan több mint egy, különösen két izocianátcsoporttal rendelkeznek.
Előnyösen Q(NCO)2 általános képletű izocianátokat alkalmazunk, amelyeknél
Q jelentése alifás, adott esetben szubsztituált kb. 4-12 szénatomos szénhidrogéncsoport; adott esetben szubsztituált, kb. 6-15 szénatomos cikloalifás szénhidrogéncsoport; adott esetben szubsztituált, kb. 6-15 szénatomos aromás szénhidrogéncsoport; vagy adott esetben szubsztituált, kb. 7-15 szénatomos aralifás szénhidrogéncsoport.
Ilyen diizocianát lehet például a tetrametilén-diizocianát, hexametilén-diizocianát (HDI), dodekametilén-diizocianát, dimer zsírsav-diizocianát, 1,4-diizocianáto-ciklohexán, 1-izocianáto-3,3,5-trimetil-5izocianáto-metil-ciklohexán (izoforon-diizocianát, IPDI), 4,4’-diizocianáto-diciklohexil-metil, 4,4’-diizocianáto-diciklohexil-propán-2,2; 1,3- és 1,4-diizocianátobenzol, 2,4- vagy 2,6-diizocianáto-toluol (2,4- vagy 2,6-TDI) vagy ezek keveréke; 2,2'-, 2,4- vagy 4,4’-diizocianáto-difenil-metán (MDI), tetrametil-xililén-diizocianát (TMXDI), p-xililén-diizocianát, illetve ezen vegyületek keverékei.
A találmány szerint előnyösen alifás diizocianátokat, különösen m- és p-tetrametil-xililén-diizocianátot (TMXDI) és izoforon-diizocianátot (IPDI) alkalmazunk.
Természetesen az is lehetséges, hogy bizonyos mennyiségben a poliuretánkémiában önmagukban ismert, magasabb funkciós poliizocianátokat vagy akár az önmagukban ismert, módosított, így például karbodiimidcsoportokat, allofanátcsoportokat, izocianurátcsoportokat, uretáncsoportokat vagy biuretcsoportokat tartalmazó poliizocianátokat is alkalmazunk.
A találmány szerint b) alkotóelemként olyan OH-terminális poliolokat vagy poliolkeverékeket alkalmazunk, amelyek a szakember számára a poliuretánok előállításából ismertek, illetve amelyek a poliuretánok előállításánál általában szóba jöhetnek. A jelen találmány keretein belül poliolként például 2, 3, 4 vagy több OH-csoporttal rendelkező poliéterpoliolokat, poliészterpoliolokat, polialkiléndiolokat, polikarbonátokat vagy poliacetálokat, illetve ezek közül kettőnek vagy többnek a keverékét alkalmazhatjuk.
Az előbbiekben felsorolt poliolok, illetve előállításuk a technika állásából jól ismert, (gy például a poliészterpoliolok dikarbonsavak diótokkal vagy magasabb rendű poliolokkal vagy keverékével vagy diolok vagy magasabb rendű poliolok feleslegével vagy diolok és magasabb rendű poliolok keverékének feleslegével történő reakció, illetve epoxidált észterek gyűrűnyitási reakció3
HU 225 361 Β1 ja, így például epoxidált zsírsavészterek alkoholokkal történő reakciója útján történhet. Poliészterpoliolként alkalmazhatunk pollkaprolakton-diolokat, így például ε-kaprolaktonból és diolokból vagy magasabb rendű poliolokból előállítható polikaprolakton-diolokat is. A jelen találmány szerint alkalmazhatók például olyan poliészterpoliolok is, amelyek kis molekulatömegű dikarbonsavak, így például borostyánkősav, glutársav, adipinsav, izoftálsav, tereftálsav vagy ftálsav vagy ezek közül kettőnek vagy többnek a keveréke és egyenes vagy elágazó szénláncú, telített vagy telítetlen kb. 2-12 szénatomos alifás diolok reakciója útján állíthatók elő. A poliészterpoliolok előállítása során adott esetben kis mennyiségű magasabb rendű alkohol is jelen lehet, idetartoznak például a glicerin, trimetilol-propán, trietilol-propán, pentaeritrit vagy a cukoralkoholok, így például a szorbit, mannit vagy a glükóz.
Poliacetálokként például formaldehid diolokkal vagy poliolokkal vagy azok keverékeivel savas katalizátor jelenlétében képzett polikondenzációs termékei jöhetnek számításba.
A polialkiléndiolok, így például a polibutadiéndiol a kereskedelmi forgalomban kapható termékek, amelyek különböző molekulatömegű kiszerelésben kaphatók. Ezek a vegyületek a találmány keretein belül poliolkomponensként alkalmasak például a találmány szerinti diszperziókban történő felhasználásra alkalmas formájú poliuretánok előállítására.
A poliéterpoliolok például alkilén-oxidok, így például etilén-oxid, propilén-oxid vagy butilén-oxid, illetve ezek közül kettő vagy több keverékének homo-, ko- vagy tömbpolimerizációjával vagy polialkilénglikolok di- vagy trifunkcionális alkoholokkal történő reagáltatásával állíthatók elő. Kiindulási molekulaként szintén alkalmasak a ciklikus éterek így például a tetrahidrofurán megfelelő alkoholokkal képzett polimerizált, gyűrűfelnyílásos termékei. Amennyiben kiindulási molekulaként észtervegyületeket, így például oligo- vagy poliésztereket alkalmazunk, úgy olyan poliéterésztereket kapunk, amelyek mind éter-, mind észtercsoportokkal rendelkeznek. Az említett vegyületek a találmány szerinti diszperziókban történő felhasználásra alkalmas formájú poliuretánok előállítására szolgáló poliolkomponensként is alkalmazhatók.
A jelen találmány egyik előnyös kiviteli alakjánál a poliuretánok előállítására alkoxilezési termékeket, különösen di- vagy trifunkciós alkoholok etoxilezési vagy propoxilezési termékeit alkalmazzuk. Di- vagy trifunkciós alkoholokként különösen etilénglikolt, dietilénglikolt, trietilénglkolt, 1,2-propándiolt, dipropilénglikolt, az izomer butándiolokat, hexándiolokat, otándiolokat, 14-22 szénatomos hidroxi-zsírsav-alkoholok technikai keverékeit, különösen hidroxi-sztearil-alkoholt, trimetilol-propánt vagy glicerint, illetve ezek közül kettőnek vagy többnek a keverékét alkalmazunk.
A találmány egy további előnyös kiviteli alakja esetén a poliuretán előállításához kb. 300-80 000, különösen 1000-40 000 közepes molekulatömegű poliolokat alkalmazunk. Jó tulajdonságú találmány szerinti diszperziókat kapunk például OH-terminális, lineáris poliolok, így például kettő vagy több olyan poliol keverékének alkalmazása esetén, amelyek legalább részben
2000-30 000 molekulatömegű polipropilénglikolt tartalmaznak.
A poliuretánok előállításánál alkalmazott OH-terminális poliolok a találmány szerinti egyik előnyös kiviteli alak esetében a poliolkeverék tömegére vonatkoztatott több mint 50 tömeg%-nyi, előnyösen több mint 70 tömeg%-nyi mennyiségben 2000-40 000 közepes molekulatömegű polipropilénglikolt tartalmaznak, a találmány egy további kiviteli alakja szerint különböző molekulatömegű polipropilénglikolok különböző keverékei is alkalmazhatók.
A fentiekben leírt poliolokon kívül b) alkotóelemként részben, előnyösen kisebb mennyiségben egyenes vagy elágazó szénláncú, telített vagy telítetlen, alifás, monofunkciós alkoholok, különösen metanol, izomer propanolok, izomer butanolok vagy hexanolok, valamint 8-22 szénatomos zsíralkoholok, így például oktanol, dekanol, dodekanol, tetradekanol, hexadekanol vagy oktadekanol is alkalmazható, az említett zsíralkoholok például természetes zsírsavak redukciója útján állíthatók elő, és mind tiszta formájukban, mind technikai keverékek formájában felhasználhatók. Jól alkalmazhatók például a lineáris monoalkoholok, különösen a kb. 4-18 szénatommal rendelkező ilyen vegyületek. Az egyenes vagy elágazó szénláncú alifás alkoholok helyett vagy azokkal elkeverve alkalmazhatók különböző molekulatömegű, előnyösen 1000-2000 molekulatömeggel rendelkező monoalkil-poliéter-alkoholok.
Szintén b) alkotóelemként alkalmazhatók a többértékű alkoholok, például azok, amelyek di- vagy oligomer zsírsavak, illetve ezek észtereinek hidrogénezése útján állíthatók elő; az 1-4 szénatomos alkil-alkoholokat tartalmazó ricinusolaj; felnyitott gyűrűvel rendelkező epoxidált zsírok vagy olajok; 12-18 szénatomos zsírsav-dietanol-amidok; alifás, 8-22 szénatomos zsírsavak monogliceridjei; láncvégi OH-csoportokkal rendelkező polipropilénglikolok vagy polisziloxánok; illetve ezen vegyületek közül kettőnek vagy többnek a keveréke.
A többértékű alkoholok di- vagy oligomer zsírsavak vagy ezek észtereinek hidrogénezése útján történő előállításának leírása például a DE 17 68313 számú német szabadalmi leírásban található meg. Eduktként egy- vagy többértékű, egyszeresen vagy többszörösen telítetlen zsírsavak, ezek észterei vagy ezek közül kettőnek vagy többnek a keveréke alkalmazható, amelyek kívánt esetben a telítetlen komponensek mellett telített komponenseket is tartalmazhatnak. Ilyenek lehetnek például az olajsav, linolsav, linolénsav, palmitoleinsav, elaidinsav vagy erukasav, illetve ezen savak és előnyösen kis szénatomszámú alifás alkoholok (1-4 szénatomos alkoholok) által képzett észterek; vagy zsírok és olajok, így például talkum, olívaolaj, napraforgóolaj, szójaolaj vagy gyapotmagolajból nyert zsírsavkeverékek polimerizációs termékei. A választott reakciókörülményektől függően az ismert módszerek szerint végzett polimerizációs folyamat során a dimerek mellett változó mennyiségben keletkeznek monomer, illetve
HU 225 361 Β1 oligomer zsírsavak, illetve zsírsavészterek. Amennyiben a polimerizációs termékek nagyobb mennyiségben tartalmazzák a monomer zsírsavakat vagy ezek észtereit, úgy ezek eltávolítása adott esetben csak a hidrogénezés után alkoholos monomer-alkotóelemként desztilláció útján célszerű. A di- vagy oligomer zsírsavak, illetve ezek észtereinek hidrogénezése például réz- vagy cinktartalmú katalizátor jelenlétében, a szokásosan alkalmazott, folyamatos, működésű nyomás alatt lévő, gázkeringetésű hidrogénezőberendezésekben történhet.
Az 1-4 szénatomos alkil-alkoholokkal gyűrűhasított, epoxidált zsírok vagy olajok nagy telítetlen zsírsav tartalmú zsírokból, illetve olajokból, így például olívaolajból, szójaolajból vagy napraforgóolajból önmagukban ismert módon állíthatók elő. Ennek során a zsírokat vagy olajokat például a DE-PS 857 364 számú német szabadalmi leírásban ismertetett módszer szerint savas katalizátor jelenlétében perecetsawal vagy hangyasavból és hidrogén-peroxidból in situ képződő perhangyasawal epoxidálják. Ezután a epoxidált zsírok, illetve olajok oxirángyűrűit kis szénatomszámú alkoholokkal, így például metanollal, etanollal, propanollal vagy butanollal, OH-csoportok képződése közben felhasítják.
A 12-18 szénatomos zsírsavak, mint például a laurinsav, mirisztinsav, kókuszzsírsav vagy olajsav, dietanol-aminnal történő reagáltatása útján előállított 12-18 szénatomos zsírsav-dietanol-amidok (lásd például Kirk-Othmer: „Encyciopediae of Chemical Technology, 22. kötet, 373-376. oldalak, John Wiley and Sons, New York, 1983), illetve a zsírok vagy olajok glicerinnel, így például laurinsav-, kókuszzsírsav-, sztearinsav-, olajsav- vagy faggyúzsírsav-monogliceriddel történő reagáltatása útján előállított 8-22 szénatomos zsírsav-monogliceridek (lásd például Kirk-Othmer: „Encyciopediae of Chemical Technology, 22. kötet, 367-368. oldalak, John Wiley and Sons, New York, 1983) kereskedelmi forgalomban általánosan kapható termékek, és a poliuretánok előállításánál b) alkotóelemként vagy legalábbis annak komponenseként szintén alkalmazhatók. Láncvégi OH-csoportokkal rendelkező polisziloxánok például a Wacker és polipropilénglikolok például a Dow Chemicals cégektől szerezhetők be.
A jelen találmány keretein belül a poliuretánok előállításánál lánchosszabbító reagensként alkalmazható
d) alkotóelemként például többértékű alkoholokat, így például etilénglikolt, propilénglikolt, 1,3-propándiolt, 1,4-butándiolt, 1,6-hexándiolt, trimetilol-propánt, glicerint, pentaeritritet, szorbitot, mannitot vagy glükózt alkalmazhatunk. Ugyanakkor egyidejűleg d) alkotóelemként alkalmazhatók továbbá kis molekulatömegű poliészter-diolok, így például borostyánkősav-, glutársavvagy adipinsav-bisz(hidroxi-etil)-észter, vagy ezek közül kettőnek vagy többnek a keveréke; vagy kis molekulatömegű, étercsoportokat tartalmazó diolok, így például dietilénglikol, trietilénglikol, tetraetilénglikol, dipropilénglikol, tripropilénglikol vagy tetrapropilénglikol. Szintén alkalmasak a különböző aminok, így például az etilén-diamin, hexametilén-diamin, piperazin, 2,5-dimetil-piperazin, 1-amino-3-amino-metil-3,5,5-trimetil-ciklohexán (izoforon-diamin, IPDA), 4,4’-diamino-diciklohexil-metán, 1,4-diamino-ciklohexán, 1,2-diamino-propán, hidrazin, hidrazin-hidrát; aminosav-hidrazidok, így például 2-amino-s-ecetsav-hidrazid; vagy biszhidrazidok, így például a borostyánkősav-biszhidrazid. Az amin vagy hidrazin jellegű d) alkotóelemek, amelyek nem rendelkeznek tercier nitrogénatommal, alkalmazhatók a poliuretánok blokkolt formában, azaz a megfelelő ketimin, ketazin vagy aminsó formában történő előállítására is. Az oxazolidinek olyan koronás diaminvegyületek, amelyek alkalmasak a poliuretánok előállítására. Egy izocianátpoliaddíciós reakció szempontjából tri- vagy magasabb funkciós vegyületek kis mennyiségben, egy bizonyos elágazottsági fok elérése érdekében történő egyidejű alkalmazása ugyanúgy lehetséges, mint tri- vagy magasabb funkciós poliizocianátok korábban már említett, ugyanezen célra történő felhasználása. Egyértékű alkoholok, így például n-butanol vagy n-dodekanol és sztearil-alkohol b) alkotóelemként csekély mennyiségben történő egyidejű alkalmazása szintén lehetséges.
A c) alkotóelemként felhasználható (II) általános képletű alkoxi-szilánokban X jelentése lehet például olyan csoport, amely legalább egy OH-, SH-, NH2vagy anhidridcsoportot tartalmaz. A találmány egyik előnyös kiviteli alakja esetében
X jelentése OH-, SH-, H2N-(CH2)2-NH-, (HO-C2H4)2N- vagy NH2-csoport;
A jelentése CH2-, CH2-CH2- vagy CH2-CH2-CH2csoport,
Z jelentése -CH3- vagy -CH2CH3-csoport; és
R jelentése —CH2—CH3- vagy —CH2—GH2—CH3-csoport.
Az n változó értéke a találmány egyik előnyös kiviteli alakja esetén 0 vagy 1.
A c) alkotóelemek kiindulási anyagaiként alkalmazható vegyületek lehetnek például a következők: H2N-(CH2)3-Si(O-CH2CH3)3;
HO-CH(CH3)-CH2-Si(OCH3)3;
HO-(CH2)3-Si(OCH3)3;
HO-CH2-CH2-O-CH2-CH2-Si(OCH3)3;
(HO-C2H4)2N-(CH2)3-Si(OCH3)3;
(HO-C2H4-O)3C2H4-N-(CH3)-(CH2)3-Si(OC4H9)3;
H2N-CH2-C6H4-CH2-CH2-Si-(O-CH3)3;
HS-(CH2)3-Si(O-CH3)3; H2N-(CH2)3-Sí(OCH3)3;
H2N-CH2-CH2-NH-(CH2)2-Si(OCH3)3;
H2N-(CH2)2-NH-(CH2)3-Si(OCH3)3;
HO-CH-(C2H5)-CH2-Si(OC2H5)3;
HO-(CH2)3-Si(O-C2H5)3;
HO-CH2-CH2-O-CH2-Si(OC2H5)3;
(HO-C2H4)2-N-(CH2)3-SI(O-C2H5)3;
H2N-CH2-C6H4-CH2-CH2-Si(O-C2H5)3; HS-(CH2)3-Si(O-C2H5)3; H2N-(CH2)3-NH-(CH2)3-Si(OC2H5); H2N-CH2-CH2-NH-(CH2)2-Si(O-C2H5)3; vagy H2N-(CH2)2-NH-(CH2)3-Si(OC2H5)3.
Az a) alkotóelem reagáltatása történhet szerves, például vízzel elegyedő inért oldószer, így például ace5
HU 225 361 Β1 tón vagy N-metil-pirrolidon jelenlétében. Ezt rendszerint a poliuretán vizes fázisba, azaz diszperzióba vitele után desztilláció útján távolítjuk el. Ugyanakkor azonban a poliuretánt előnyösen oldószer alkalmazása nélkül állítjuk elő.
Ennek során az a) alkotóelemet a b) koalkotóelemmel (poliolkomponens) láncvégi NCO-csoportokkal rendelkező poliuretánprepolimerré alakítjuk át. Ezt követően a prepolimer összes NCO-csoportját vagy azok egy részét a c) alkoxi-szilán-alkotóelemmel reagáltatjuk, majd az alkoxi-szilán-terminális és adott esetben egyidejűleg még szabad NCO-csoportokkal rendelkező poliuretánprepolimert víz hozzáadásával - amely esetlegesen egy lánchosszabbító vegyületet is tartalmazhat - vizes fázisba visszük át. A folyamat első lépésében a hőmérséklet általában 5-160 °C, előnyösen 50-120 °C. A prepolimer és az alkoxi-szilán reakcióját 50-120 °C-on hajtjuk végre. Az alkoxiterminális poliuretán vizes diszperzióba történő átviteléhez a poliuretánnak vagy a víznek előnyösen egy emulgeátort vagy egy kettő vagy több emulgeátorból álló keveréket kell tartalmaznia. Erre a célra anionos, kationos, nemionos vagy amfolitikus emulgeátorok, illetve ezek közül kettőnek vagy többnek a keverékei egyaránt alkalmazhatók. Anionos emulgeátorként például alkil-szulfátokat, különösen kb. 8-18 szénatomos alkil-szulfátokat; a hidrofób részben kb. 8-18 szénatomot tartalmazó, és a molekula hidrofil részében 1-40 etilén-oxid-egységgel (EO) vagy propilén-oxid-egységgel (PO) rendelkező alkil- és alkaril-éter-szulfátokat vagy ezek keverékeit; szulfonátokat, különösen kb. 8-18 szénatomos alkil-szulfonátokat, kb. 8-18 szénatomos alkil-aril-szulfonátokat; tauridokat, a szulfo-borostyánkősav kb. 4-15 szénatomos, adott esetben 1-40 etiién-oxid-egységgel etoxilezett egyértékű alkoholokkal vagy alkil-fenolokkal képzett észtereit és félésztereit; karbonsavak, így például kb. 8-32 szénatomos zsírsavak vagy gyantasavak alkáli- vagy ammóniumsói vagy ezek keverékei; valamint a parciális foszforsavészterek, illetve ezek alkáli- vagy ammóniumsói.
A találmány egyik előnyös kiviteli alakja esetén anionos emulgeátorként a szerves részben kb. 8-22 szénatommal rendelkező alkil- és alkaril-foszfátokat; illetve az alkil-, illetve alkarilrészben 8-22 szénatommal rendelkező, 1-40 EO-egységet tartalmazó alkil-éter- vagy alkaril-éter-foszfátot alkalmazunk.
Nemionos emulgeátorként például az alábbi vegyületeket alkalmazhatjuk: olyan poli(vinil-alkohol), amely még kb. 5-50%, így például 8-20% acetátegységgel és 200-5000-es értékű polimerizációs fokkal rendelkezik; kb. 8-40 EO-egységet és kb. 8-20 szénatomot tartalmazó alkil-poliglikol-étereket; az alkil- vagy arilrészben kb. 8-40 EO-egységet és kb. 8-20 szénatomot tartalmazó alkil-aril-poliglikol-étereket; előnyösen kb. 8-40 EO-, illetve PO-egységgel rendelkező etilénoxid/propilén-oxid (EO/PO) tömbkopolimereket; az alkilrészben kb. 8-22 szénatomot tartalmazó alkil-aminok etilén-oxiddal vagy propilén-oxiddal képzett addíciós termékei; kb. 6-32 szénatomos zsír- vagy gyantasavak; átlagosan kb. 8-24 szénatomos egyenes vagy elágazó szénláncú, telített vagy telítetlen alkilcsoportokat és egy átlagosan 1-10 hexóz- vagy pentózegységet tartalmazó oligoglikozidcsoportot tartalmazó alkil-poliglikozidok vagy ezek közül kettőnek vagy többnek a keveréke; természetben előforduló anyagok, illetve azok származékai, mint például a lecitin, lanolin, szarkozin, cellulóz, cellulóz-alkil-éter, valamint karboxi-alkil-cellulózok, amelyek alkilcsoportjaiban 1-4 szénatom található; poláros csoportokat tartalmazó lineáris organo(poli)sziloxánok, különösen azok, amelyek az alkoxirészben legfeljebb kb. 24 szénatomot és legfeljebb kb. 40 EO- vagy PO-egységet tartalmaznak.
Kationos emulgeátorként például kb. 8-24 szénatomos, primer, szekunder vagy tercier zsíraminok ecetsavval, kénsavval, sósavval vagy foszforsavakkal képzett sóit; kvaterner alkil- és alkil-benzol-ammóniumsókat, különösen azokat, amelyek alkilcsoportjában kb. 6-24 szénatom található; ezek közül is különösen halogenideket, szulfátokat, foszfátokat, acetátokat vagy ezek közül kettőnek vagy többnek a keverékét; alkil-piridinium-, alkil-imidazolinium- vagy alkil-oxazolidiniumsókat, különösen azokat, amelyek alkilláncában legfeljebb kb. 18 szénatom található; ezek közül is különösen halogenideket, szulfátokat, foszfátokat, acetátokat vagy ezek közül kettőnek vagy többnek a keverékét alkalmazhatjuk.
Amfolitikus emulgeátorként hosszú láncú csoportokkal szubsztituált aminosavakat, így például N-alkil-di(amino-etil)-glicint vagy N-alkil-2-amino-propionsav-sókat; betainokat, így például az acilrészben 8-18 szénatomos acilcsoportot tartalmazó N-(3-acilamido-propil)-N,N-dimetil-ammóniumsókat; vagy alkil-imidazolium-betaint alkalmazhatunk.
A találmány egyik előnyös kiviteli alakjánál az alábbi emulgeátorokat alkalmazzuk: 14/14 szénatomos zsíralkohol-éter-szulfátok alkálisói, különösen a nátriumsó; alkil-fenol-éter-szulfátok, különösen alkálivagy ammóniumsói; nátrium-n-dodecil-szulfát; dikálium-olajsavszulfonát (C18); nátrium-n-(10-13 szénatomos alkil)-benzolszulfonát; Na-2-etil-hexil-szulfát; NH4-lauril-szulfát (C8/-|4); nátrium-lauril-szulfát (C12/i4); nátrium-lauril-szulfát (C12/16); nátrium-lauril-szulfát (C12/18); nátrium-cetil-sztearil-szulfát (C16/18); nátrium-oleil-cetil-szulfát (C16/i8); nonil-fenol-etoxilát; oktil-fenol-etoxilát; 12/14 szénatomos zsíralkohol-etoxilátok; oleil-cetil-etoxilát; 16/18 szénatomos zsíralkohol-etoxilátok; cetil-sztearil-etoxilát; etoxilezett trigliceridek; szorbitán-monolaurát; szorbitán-monooleát; szorbitán-20EO-monooleát; szorbitán-20EO-monosztearát; szulfo-borostyánkősav-monoészter-dinátriumsó; zsíralkohol-szulfoszukcinát-dinátriumsó; dialkil-szulfoszukcinát-nátriumsó vagy dinátrium-szulfoszukcinamát; vagy ezek közül kettőnek vagy többnek e keveréke. Szintén alkalmazhatók anionos és nemionos tenzidek keverékei; nemionos tenzidkeverékek; alkil-aril-éter-foszfátok, illetve ezek savas észterei; dihidroxi-sztearinsav-ammóniumsó; izoeikozanol, aril-poliglikol-éter, illetve glicerin-monosztearát.
A jelen találmány egy további előnyös kiviteli alakja szerint szerves polimerként valamilyen poliésztert vagy
HU 225 361 Β1 polikarbonátot alkalmazunk. Poliészterként vagy polikarbonátként bármely, legalább kb. 200 g/mol molekulatömegű poliészter vagy polikarbonát felhasználható. Ezen poliészterek, illetve polikarbonátok előállítása szakember számára ismert.
A találmány egy másik előnyös kiviteli alakja szerint szerves polimerként poliésztert vagy két vagy több poliészterből álló keveréket vagy egy vagy több poliészterből és egy poliéterből vagy több poliéter keverékéből álló elegyet alkalmazunk. Az erre a célra alkalmazható polimerek előállítása például OH-csoportokkal rendelkező poliészterpoliolok és (lll) általános képletű,
Y-A-Si(Z)n(OR)3_n (lll) megfelelően funkcionalizált alkoxi-szilán-vegyületek reakciója útján történhet, ahol az általános képletben
Y egy legalább egy, az OH-csoportokkal reakcióra képes funkciós csoporttal, így például NCO-, halogenid-, oxirán-, savanhidrid- vagy savhalogenid-csoporttal rendelkező csoport, és
A, Z, R, és n jelentése a fentiekben megadott.
A megfelelő polészterpoliolok előállíthatók például dikarbonsavak és diolok vagy magasabb rendű alkoholok, vagy dikarbonsavak és diolok és magasabb rendű alkoholok keverékének, vagy reakciója útján, dikarbonsavak és diolok és magasabb rendű alkoholok keveréke feleslegének reakciója útján, illetve epoxidált észterek, így például epoxidált zsírsavészterek alkoholokkal végrehajtott gyűrűnyitási reakciójával. Poliészterpoliolként Alkalmazhatók ezenkívül például ε-kaprolaktonok és diolok vagy magasabb rendű alkoholok reakciója útján előállított polikaprolaktondiolok is. A jelen találmány keretein belül például olyan poliészterpoliolok alkalmazhatók, amelyek kis molekulatömegű dikarbonsavak, így például borostyánkősav, glutársav, adipinsav, izoftálsav, tereftálsav vagy ftálsav vagy ezek közül kettő vagy több keverékének és egyenes vagy elágazó szénláncú, telített vagy telítetlen kb. 2-12 szénatomos alifás diolok reakciójával állíthatók elő. Adott esetben a poliészterpoliolok előállításánál kis mennyiségben magasabb rendű alkoholok, így például glicerin, trimetilol-propán, trietilol-propán, pentaeritrit; vagy cukoralkoholok, így például szorbit, mannit vagy glükóz is jelen lehetnek.
A jelen találmány egyik előnyös kiviteli alakja szerint poliészterpoliolként lényegében egyenes szénláncú, például 1000-50 000 molekulatömegű, 10-200 OHcsoporttal, így például 20-80 OH-csoporttal rendelkező poliészterpoliolokat alkalmazhatunk. Megfelelő, a kereskedelmi forgalomban kapható poliészterpoliolok például a Desmophen-2020E, Desmophen-C-200, Baycoll-AD-2052 (gyártó: Bayer AG) vagy a Ravecarb-106 vagy -107 (gyártó: Enichem), vagy ezek közül kettőnek vagy többnek a keveréke.
Megfelelő, (lll) általános képletű alkoxi-szilán-vegyületek lehetnek például az alábbiak: CI-(CH2)3-Si(O-CH2-CH3)3, CI-CH(CH3)-CH2-Si(OCH3)3, CI-(CH2)3-Si(OCH3)3, CI-CH2-CH2-O-CH2-CH2-Si(OCH3)3, (OCN-C2H4)2N-Sí-(O-CH3)3, OCN-(C2H4-O)3-C2H4-N(CH3HCH2)3-Si(O-C4H9)3, Br-CH2-C6H4-CH2-CH2-Si(O-CH3)3,
Br-(CH2)3-Si(O-CH3)3,
CI-CH-(C2H5)-CH2-Si(OC2H5)3,
Cl—(CH2)3—Si(O—C2H5)3, Br-(CH2)3-Si(O-C2H5)3, OCN-(CH2)3-Si(O-C2H5)3, CI-CH2-CH2-O-CH2-Sí(OC2H5)3, (OCN-C2H4)2-N-(CH2)3-Sí(O-C2H5)3 vagy CI-CH2-C6H4-CH2-CH2-Si-(OC2H5)3, vagy olyan vegyületek, amelyek a megfelelő helyeken például egy oxirán- vagy anhidridcsoportot tartalmaznak, mint például a (3-trietoxi-szilil-propil)-szukcinanhidrid.
Szintén alkalmasak azok a (lll) általános képletű alkoxi-szilán-vegyületek, amelyek egynél több, az OH-csoportokkal reagálni képes csoportot tartalmaznak. Ilyenek lehetnek például az alábbiak: OCN-CH2-CH(NCO)-(CH2)3-Si(O-CH2-CH3)3, OCN-CH-(CH2NCO)-CH2-Si(OCH3)3,
CI-CH2-CH(CI)-(CH2)3-Si(O-CH2-CH3)3, CI-CH-(CH2CI)-CH2-Si(OCH3)3, CI-CH2-CH(CI)-CH2-CH2-O-CH2-CH2-Si-(OCH3)3, (CI-C2H4)2N-(CH2)3-Sí(O-CH3)3, vagy a CI-CH(C2H4CI)-CH2-Si(OC2H5)3, vagy olyan vegyületek, amelyek a megfelelő helyeken például egy oxirán- vagy anhidridcsoportot tartalmaznak.
A sziláncsoportot tartalmazó poliésztereket vagy polikarbonátokat a jelen találmány egyik előnyös kiviteli alakjánál vízben történő diszpergálással alakítjuk a találmány szerinti diszperziókká. Amennyiben a poliészterben vagy a polikarbonátban nem található vízben disszociáló csoport, vagyis a vegyületek nem oldhatók vagy „önmaguktól diszpergálódók”, előnyös, ha vízben egy, a korábbiakban ismertetett emulgeátor vagy kettő vagy több emulgeátor keveréke található.
A találmány egy további előnyös kiviteli alakjánál szerves polimerként poliétereket alkalmazunk. A találmány keretein belül alkalmazható poliéterek lehetnek például a megfelelő kiindulási vegyületek, így például víz, etilénglikol, dietilénglikol, propilénglikol, dipropilénglikol, glicerin, 1,2,6-hexántriol, 1,1,1-trimetilol-etán, trimetilol-propán, pentaeritrit, szorbit, mannit vagy glükóz, illetve magasabb rendű poliszacharidok alkilén-oxid-adduktjai. A találmány egyik előnyös kiviteli alakjánál olyan poliétereket alkalmazunk, amelyek etilén-oxid vagy propilén-oxid vagy ezek keverékének, de különösen propilén-oxidnak a kiindulási vegyületekre történő poliaddíciója útján állíthatók elő. A megfelelő poliéterek leírása például az EP-B 0 184 829 számú európai szabadalmi leírásban, illetve az abban hivatkozott dokumentumokban találhatók, amelyek a poliéterekre vonatkozó részeiket illetően teljes egészükben a jelen kitanítás részét képezik.
A jelen találmány egyik előnyös kiviteli alakjánál a poliéterek molekulatömege kb. 300-80 000. A találmány egy másik előnyös kiviteli alakjánál olyan poliétereket alkalmazunk, amelyek viszkozitása (23 °C, DVU-E típ. készülék, 9-es orsó) kb. 0,5-30 Pá s és pH-értéke kb. 5-9. Az előnyösen alkalmazható poliéterek viszkozitása a 0-80 °C hőmérséklet-tartományban kb. 0,1-120 Pa-s.
A szilánterminális poliétereket megfelelő módon, poliéterpoliolok és megfelelően funkcionalizált szilánok
HU 225 361 Β1 reakciója útján állíthatjuk elő. Az erre alkalmazható megfelelő szilánok lehetnek például a korábban már említett (III) általános képletű alkoxi-szilán-vegyületek. Megfelelő, szilánterminális poliéterként például a Kaneka cég által gyártott, a kereskedelmi forgalomban MS Polymer® néven kapható vegyületet alkalmazhatjuk.
A találmány keretein belül szintén alkalmazhatók aminocsoportokkal (például Jeffaminok) és szililcsoportokkal rendelkező, 2-6 funkciós csoportot tartalmazó és kb. 500-50 000, így például 1000-20 000 molekulatömegű poliéterek is.
A találmány egy további előnyös kiviteli alakjánál szerves polimerként poliamidokat alkalmazunk. A poliamidok önmagukban ismert módon, dikarbonsavak diaminokkal végrehajtott reakciója segítségével állíthatók elő. Megfelelő dikarbonsavak lehetnek például a korábban már említett, a poliészterek előállítására alkalmas dikarbonsavak, különösen a dimer zsírsavak. A találmány egy előnyös kiviteli alakjánál olyan poliamidokat alkalmazunk, amelyek dimer zsírsavak vagy ezek kb. 1-6 szénatomos alkoholokkal képzett alkil-észtereinek és alkilén-diaminok, különösen 2-10 szénatomos alkilén-diaminok reakciójával állíthatók elő.
A megfelelő alkoxi-szilán-csoportok poliamidokba történő beépítése a fentiekben, a poliésztereknél, illetve a poliétereknél leírt eljárásokkal megegyező módon történhet.
A találmány egy további előnyös kiviteli alakjánál szerves polimerként poliakrilsavésztereket vagy polimetakrilsavésztereket alkalmazunk. A poliakrilsavészterek, illetve a polimetakrilsavészterek előállítása szakember számára ismert módon, az akrilsav, illetve a metakrilsav a megfelelő észtereinek gyökös polimerizációja útján történhet, az akrilsav, illetve a metakrilsav erre a célra alkalmas, megfelelő észterei lehetnek például a metil-észter, etil-észter, propil-észter, butil-észter, pentil-észter, hexil-észter, heptil-észter, oktil-észter, nonil-észter vagy decil-észter. Az alkoxi-szilán-csoportok szerves polimerekbe történő bevitele például oly módon történhet, hogy egy megfelelően funkcionalizált alkoxi-szilánt bepolimerizálunk a láncba, amint azt például az EP-A 0 818 496 számú európai szabadalmi leírás ismerteti, amely teljes egészében a jelen kitanítás részét képezi. Ugyanakkor lehetséges az is, hogy a szerves polimereket az alkoxi-szilán-csoportok bevitele előtt megfelelően funkcionalizáljuk, majd ezt követően egy polimeranalóg reakcióban egy megfelelően funkcionalizált alkoxi-szilánnal, így például egy (III) általános képletű alkoxi-szilánnal reagáltatjuk. Ez történhet például oly módon, hogy a szerves polimerekben bizonyos százalékban hidroxifunkcionalizált akrilsavésztereket vagy metakrilsavésztereket polimerizálunk be. Az erre a célra alkalmas monomerek lehetnek például az akrilsav vagy a metakrilsav hidroxi-etil-, hidroxi-propil-, hidroxi-butil-, hidroxi-pentil-, hidroxi-hexil-, hidroxi-heptil- vagy hidroxi-oktil-észterei.
A poliakrilátészterek, illetve a polimetakrilátészterek szililcsoportokkal történő funkcionalizálására alkalmas további módszerek lehetnek például az ojtási reakciók.
Ojtási reakció alatt olyan reakciókat értünk, amelynek eredményeképpen ojtott polimerek keletkeznek. Ojtott polimerek képződnek például abban az esetben, amikor olefinesen telítetlen vegyületeket makroiniciátorként és ezzel egyidejűleg ojtószubsztrátként jelen lévő, előkészített polimerek jelenlétében gyökösen iniciálva reakciót játszatunk le. Az iniciálás történhet például az ojtószubsztráton található peroxid- vagy diazocsoportok kémiai vagy termikus hasításával, illetve sugárzás alkalmazásával.
A találmány keretein belül szililcsoportokkal rendelkező poliakrilátészterként vagy polimetakrilátészterként alkalmazott vegyületek molekulatömege legalább kb. 200, így például legalább kb. 300 vagy 50. A találmány egyik előnyös kiviteli alakjánál 1000-nél kisebb molekulatömegű, szililcsoportokkal rendelkező poliakrilátésztereket vagy polimetakrilátésztereket és a korábbiakban ismertetett szililcsoportokkal rendelkező polimereket egyidejűleg alkalmazunk.
Szintén a találmány keretein belül, olyan poliolefinek is alkalmazhatók, mint például a polietilén, amelyek legalább egy, így például kettő vagy több szililcsoportot tartalmaznak.
Olefinesen telítetlen szililszármazékokként különösen trialkoxi-vinil-szilánokat alkalmazhatunk.
Az említett, szililcsoportokat hordozó polimerek a találmány szerinti készítményekben önmagukban vagy két, illetve több ilyen vegyület által alkotott keverék formájában is jelen lehetnek.
Az említett szerves polimerek diszperzióinak előállítása oly módon történhet, hogy a polimereket vízben diszpergáljuk, egészen addig, amíg a kívánt szilárdanyag-tartalmat el nem érjük. Bizonyos rendszereknél, így például az akrilát- vagy metakrilátdiszperziónál az is lehetséges, hogy polimereket emulziós polimerizációval vagy diszperziós polimerizációval állítjuk elő, és ezután a kapott diszperzió szilárdanyag-tartalmát a folyadékfázis csökkentésével addig csökkentjük, amíg a kívánt, legalább kb. 60%-os szilárdanyag-tartalmat el nem érjük.
További megfelelő, szerves polimerek lehetnek például a polibutadiének, amelyek butadién polimerizációjával állíthatók elő. A butadiének alkoxi-szilán-csoportokkal történő funkcionalizálása a poliakrilátoknál, illetve polimetakrilátoknál ismertetett módszerekkel, így például az ojtásos módszerrel történhet.
A találmány egyik előnyös kiviteli alakjánál szerves polimerként zsíros anyagok, különösen a fent említett zsírsavészterek származékait alkalmazzuk.
A találmány szerinti diszperziókban alkalmazható, szililcsoportokkal rendelkező szilárd anyagok előállítása történhet például szilánok telítetlen zsíranyagokkal, így például repceolajjal, szójaolajjal, lenolajjal vagy repcezsírsav-metil-észterrel történő reakciója útján. A megfelelő zsíranyagok, illetve az előállításukra szolgáló eljárás leírása például a DE-A 42 09 325 számú német szabadalmi leírásban kerül ismertetésre, amely irat teljes egészében a jelen kitanítás részét képezi. Továbbá a szililcsoportokkal rendelkező szilárd anyagok előállíthatók megfelelően funkcionalizált zsíranya8
HU 225 361 Β1 gok, így például ricinusolaj, maleinsavanhidrid (MSA)ojtott trigliceridek vagy epoxidált trigliceridek és megfelelően funkcionalizált (II) vagy (III) általános képletű vegyületek reakciója útján.
A találmány egy további előnyös kiviteli alakjánál szerves polimerként polisziloxánokat alkalmazunk. Az erre a célra alkalmas polisziloxánok leírása például a DE-A 36 37 836 vagy a D-C 195 07 416 számú német szabadalmi leírásokban találhatók, amelyek teljes egészükben a jelen kitanítás részét képezik.
A jelen találmány szerinti, alkalmas, kereskedelmi forgalomban kapható, sziláncsoportokat tartalmazó polimerek lehetnek például a Desmoseal LS 2237 (gyártó: Bayer AG); a WITTON WSP-725 (gyártó: Witton Chemical Co. Ltd.); KANEKA S 203, KANEKA MAX 450, HANSE CHEMIE Polymer ST 51, HANSE CHEMIE Polymer OM 53, WITTON 627 vagy WITTON 725/80.
A találmány egy további előnyös kiviteli alakjánál a találmány szerinti diszperzió több mint kb. 60%-nyi, sziláncsoportokkal rendelkező polimert tartalmaz, így például legalább kb. 65%, legalább kb. 70%, legalább kb. 75% vagy legalább kb. 80% polimert. Különleges esetekben A sziláncsoportokat tartalmazó polimerek mennyisége a megadott értékek fölé is emelkedhet, így például lehet legalább 85 vagy 90%-nyi is.
A fent említett szerves polimerek a találmány keretein belül a találmány szerinti diszperziókban önmagukban is alkalmazhatók. Ugyanakkor azonban az Is lehetséges, hogy az említett polimereket olyan diszperziókban alkalmazzuk, amelyek a sziláncsoportokkal rendelkező polimerek mellett még legalább egy, további szerves polimert vagy egy kettő vagy több szerves polimerből álló keveréket is tartalmaznak. Egy ilyen, találmány szerinti diszperziónak a hagyományos diszperziókkal szembeni egyik előnye, hogy már igen csekély mennyiségű alkoxi-szilán-terminális polimer tartalom lényegesen jobb vízáilóságot biztosít bevonatok, ragasztások vagy tömítések esetén.
Ennek megfelelően a találmány tárgyát képezi továbbá egy olyan polimerdiszperzió, amely vizet és legalább egy első szerves polimert tartalmaz, amely első szerves polimer legalább egy, (I) általános képletű csoportot
-A-Si(Z)n(OH)3_n (I) tartalmaz, amelyben
A jelentése -CH2- csoport vagy egyenes vagy elágazó szénláncú, telített vagy telítetlen kb. 2-12 szénatomos alkiléncsoport, kb. 6-18 szénatomos ariléncsoport, kb. 7-19 szénatomos arilén-alkilén-csoport,
Z jelentése metilcsoport, metoxicsoport, vagy egyenes vagy elágazó szénláncú, telített vagy telítetlen kb. 2-12 szénatomos alkilcsoport vagy alkoxicsoport, és n értéke 0, 1 vagy 2, vagy legalább két (I) általános képletű csoport kondenzációs termékét, valamint egy további szerves polimert vagy egy kettő vagy több további szerves polimerből álló keveréket tartalmaz.
A találmány egyik előnyös kiviteli alakjánál első szerves polimerként a fentiekben leírtak szerint poliuretánt, poliésztert, poliamidot, poliétert, poliakrilsavésztert, polimetakrilsavésztert, polisztirolt, polibutadiént, polietilént, polivinil-észtert, etilén/a-olefin kopolimert, sztirol/butadién kopolimert vagy etilén/vinil-acetát kopolimert alkalmazunk.
A találmány egy további, előnyös kiviteli alakjánál a szerves polimerek diszperzióban lévő teljes mennyisége legalább kb. 60 tömeg%. Egy további, előnyös találmány szerinti kiviteli alak esetében az alkoxi-szilán-terminális polimerek mennyisége a diszperzió teljes polimertartalmára vonatkoztatva legalább kb. 2 tömeg%. Ez a mennyiség ugyanakkor több is lehet, így például legalább kb. 5, 10, 20, 30 vagy 40 tömeg% vagy akár e fölötti érték is. A szerves polimerek diszperzióban lévő teljes mennyiségére vonatkoztatva az első szerves polimer mennyisége kb. 1-99 tömeg%.
A találmány szerinti diszperziók előállítása rendszerint oly módon történik, hogy az alkoxi-szilil-csoportokat tartalmazó szerves polimereket folyékony fázisként vizet alkalmazva azzal elegyítjük, vagy a megfelelő, alkoxi-szilil-csoportokat tartalmazó szerves polimerhez vagy a kettő vagy több ilyen polimerből álló keverékhez, amelyben a polimerek legalább egyike egy alkoxi-szilil-csoportot tartalmaz, vizet adunk.
A találmány egy további előnyös kiviteli alakja esetén a szililcsoportokat tartalmazó polimereket egy vagy több, vízoldható, ionos vagy nemionos polimerrel együtt is alkalmazhatjuk. Ilyen polimerek lehetnek például a pollakrilátok, polimetakrilátok, poliakrilamidok, polivinil-alkohol, illetve a cellulóz, oldható keményítők, Illetve ezek származékai. Alkalmasak például a nem ionogén cellulóz-éterek, így például a metil-cellulóz, etil-cellulóz, hidroxi-etil-cellulóz, hidroxi-propil-cellulóz és hasonlók. Ezen túlmenően a cellulózszármazékok lehetnek alkoxilezettek is, alkoxilezettségi fokuk lehet például kb. 0,05-100.
Vízoldható keményítőszármazékokként számos, megfelelően módosított természetes keményítőtípus alkalmazható, így például a burgonyakeményítő, kukoricakeményítő, búzakeményítő, rizskeményftő és hasonlók. Ezek közül is különösen alkalmasak a burgonya- és/vagy kukoricakeményítő-alapú származékok.
Szintén alkalmas a polivinil-alkohol, amely adott esetben további, etilénesen telítetlen monomerrel, így például vinil-acetáttal kopolimerizált formában is jelen lehet. Amennyiben komonomerként vízoldhatatlan kopolimert is bepolimerizálunk, annak mennyisége a kopolimerizátumban oly mértékben korlátozott, hogy a kapott kopolimer továbbra is vízoldható marad.
Szintén alkalmasak a vízoldható fehérjék, amelyek például növényi vagy állati fehérjetartalmú rostok részleges hidrolízise útján nyerhetők. Ezek közül is különösen alkalmas a kazein, szójafehérje, illetve ezek vízoldható származékai.
Az alkoxi-szilil-csoportokat tartalmazó vegyületek vízbe vitele során rendszerint az alkoxi-szilil-csoportok hidroxi-szilil-csoportokká való teljes hidrolízise játszódik le. Ezután a találmány szerinti diszperziókban nem,
HU 225 361 Β1 illetve lényegében nem található további alkoxi-szilán-csoport. Adott esetben azonban a diszperzióban a hidrolízist követően csekély mennyiségben előfordulhat az egymáshoz közel lévő hidroxi-szilil-csoportokat érintő kondenzáció. Egy ilyen kondenzáció lejátszódhat két különböző polimermolekulán elhelyezkedő hidroxi-szilil-csoport között, ugyanakkor azonban az is előfordulhat, hogy a két említett csoport egyazon molekulán található.
A különböző alkoxi-szilán-csoportok hidrolízis-, illetve kondenzációs tulajdonságaival kapcsolatos információk például a „Silane Coupling Agents” (2. kiadás, Plenum Press, New York, 55. oldal) című kiadványban találhatók, amely kiadvány teljes egészében a jelen kitanítás részét képezi.
Az említett alkotóelemeken túlmenően a találmány szerinti polimerdiszperziók tartalmazhatnak egy vagy több adalék anyagot is.
Adalék-anyagként alkalmazhatunk például stabilizátorokat, habzásgátlókat, antioxidánsokat, fotostabilizátorokat, pigmenteloszlatókat, töltőanyagokat, tapadást segítő kis molekulatömegű szilánokat, gyantákat, viaszokat, ragasztóanyagokat, pH-szabályozókat, lágyítókat, színanyagokat, indikátorszínezékeket, mikrobicideket és hasonlókat.
Kis molekulatömegű szilánként olyan szilánokat alkalmazhatunk, amelyek molekulatömege kisebb, mint kb. 200, és amelyek egy vagy több sziláncsoporttal rendelkeznek, a kis molekulatömegű szilánok a találmány szerinti készítményekbe vagy a prepolimer vízben történő emulgeálása előtt vagy az emulgeálás után, például vízzel készített emulzió formájában juttathatók be.
A találmány szerinti készítmények legfeljebb kb. 20 tömeg% mennyiségben tartalmazhatnak különféle ragasztóanyagokat, ragasztóanyagként például gyantákat, terpénoligomereket, kumaron/indén gyantákat, alifás petrolkémiai gyantákat vagy módosított fenolgyantákat alkalmazhatunk. A találmány keretein belül alkalmazhatunk például olyan szénhidrogéngyantákat, amelyek terpének, főleg a- vagy b-pinénből, dipenténből vagy limonénből nyerhetők ki. Ezen monomerek polimerizációja rendszerint kationos úton, Friedel-Crafts-katalizátorokkal történő iniciálás mellett történik. A terpéngyantákhoz tartoznak például a terpének és egyéb monomerek, így például sztirol, a-metil-sztirol, izoprén és hasonlók által alkotott kopolimerek is. Az említett gyantákat például ragasztóanyagokban és bevonóanyagokban alkalmazzák. Szintén alkalmas vegyületek a terpén-fenol gyanták, amelyek fenolok terpénekre vagy kolofóniumra történő savkatalizált addíciója útján állíthatók elő. A terpén-fenol gyanták a legtöbb szerves oldószerben és olajban oldódnak, és egyéb gyantákkal, viaszokkal és kaucsukkal elegyednek. Szintén a találmány keretein belül, a fentieknek megfelelően adalék anyagként alkalmazhatók a kolofóniumgyanták, és ezen vegyületek származékai, így például észterei vagy alkoholjai.
A találmány szerinti készítményekben pH-szabályozóként alapvetően bármely szervetlen vagy szerves sav, illetve bázis használható, amely a találmány szerinti polimerdiszperzió stabilitását nem befolyásolja hátrányosan. Bázikus pH-érték (>7) beállítására például a nátrium-hidrogén-karbonátot, savas pH (<7) beállításához pedig például egy előnyös, találmány szerinti kiviteli alak esetében p-toluolszulfonsavat alkalmazunk. A találmány szerinti polimerdiszperzió a pH-szabályozóból adott esetben legfeljebb kb. 5 tömeg%-nyi, így például kb. 0,05-3 tömeg%-nyi vagy 0,1-2 tömeg%-nyi mennyiséget tartalmaz, a diszperzió teljes tömegére vonatkoztatva.
Lágyítószerként például észtereket, így például abietinsavésztert adipinsavésztert, azelainsavésztert, benzoesavésztert, vajsavésztert, ecetsavésztert; hosszabb szénláncú, kb. 8-44 szénatomos zsírsavésztereket; OH-csoportokat vagy hordozó vagy epoxidált zsírsavak, zsírsavészterek és zsírok észtereit, glikolsavésztert, foszforsavésztert, ftálsavésztert; 1-12 szénatomos, egyenes vagy elágazó szénláncú alkoholt, propionsavészter, szebacinsavésztert, szulfonsavésztert, tiovajsavésztert, trimellitsavésztert, citromsavésztert, illetve nitro-cellulóz- és polivinil-acetát-alapú észtereket, valamint ezek közül kettőnek vagy többnek a keverékét alkalmazhatjuk. Különösen alkalmasak a difunkciós, alifás dikarbonsavak aszimmetrikus észterei, így például az adipinsav-monooktil-észter 2 etil-hexanollal alkotott ilyen terméke (Edenol DOA, Henkel).
Lágyítószerként szintén alkalmazhatók a monofunkciós, egyenes vagy elágazó szénláncú 4-16 szénatomos alkoholok tiszta vagy vegyes éterei vagy ilyen éterek közül kettő vagy több által alkotott keverékek, így például a dioktil-éter (Cetiol OE, Henkel).
A találmány egyik előnyös kiviteli alakjánál lágyítószerként a láncvégeken zárt polietilénglikolokat, így például polietilén- vagy poli[propilénglikol-di(1—4 szénatomos alkil-éter)-t, különösen dietilénglikol vagy dipropilénglikol dimetil- vagy dietil-éterét vagy ezek közül kettőnek vagy többnek a keverékét alkalmazzuk.
A találmány keretein belül alkalmazható lágyítószerek például a diuretánok. A diuretánok például OH-végcsoportokkal rendelkező diolok és monofunkciós izocianátok reakciójával állíthatók elő, amelynek során a sztöchiometriai arányokat oly módon választjuk meg, hogy lényegében az összes, szabad OH-csoport elreagáljon. Az adott esetben felesleges izocianát a reakcióelegyből ezután például desztillációval távolítható el. Egy, a diuretánok előállítására szolgáló további eljárás során monofunkciós alkoholokat reagáltatunk diizocianátokkal, amelynek során a legtöbb NCO-csoport elreagál.
Diolbázisú diuretánok előállítására kb. 2-22 szénatomos diolok, így például etilénglikol, propilénglikol, 1,2-propándiol, dibutándiol, hexándiol, oktándiol, vagy kb. 14 szénatomos hidroxi-zsíralkoholok technikai elegyei, de különösen a hidroxi-sztearil-alkohol. Előnyösen lineáris, különösen kb. 50 tömeg% feletti, különösen 70 tömeg% feletti mennyiségű, közepes, kb. 1000-6000 átlagos molekulatömegű polipropilénglikolt tartalmazó diolkeverékeket alkalmazunk. Különösen előnyösen kizárólag propilénglikol-alapú, azonos vagy
HU 225 361 Β1 különböző átlagos molekulatömeggel (1000-4000) rendelkező diuretánokat alkalmazunk. A diolkeverékek szabad OH-csoportjait lényegében minden, aromás vagy alifás monoizocianáttal vagy azok keverékeivel lereagáltatjuk. Előnyös monoizocianátok például a fenil-izocianát vagy a toluilén-izocianát, illetve ezek keverékei.
A diizocianátalapú diuretánok előállításához aromás vagy alifás diizocianátokat, illetve ezek keverékeit alkalmazzuk. Aromás vagy alifás diizocianátként például olyan izocianátok alkalmazhatók, amelyeket a fentiekben, a találmány szerinti poliuretánok előállítására alkalmas izocianátoknál megadtunk, ezek közül is előnyösen toluilén-diizocianátot (TDI) alkalmazunk. A diizocianátok szabad NCO-csoportjait monofunkciós alkoholokkal, előnyösen egyenes szénláncú monofunkciós alkoholokkal vagy két vagy több monofunkciós alkohol által alkotott keverékkel reagáltatjuk. Különösen alkalmasak a lineáris monofunkciós alkoholok által alkotott keverékek. Alkalmas monoalkoholok lehetnek például a kb. 1-24 szénatomos monoalkoholok, így például metanol, etanol; a propanol-, butanol-, pentanol-, hexanol-, heptanol-, oktanol-, dekanol- vagy dodekanolizomerek, különösen ezek 1-hidroxiszármazékai, illetve az ezek közül kettő vagy több által alkotott keverékek. Szintén alkalmasak az alkoholok és a végcsoportokkal zárt polialkilénglikol-éterek úgynevezett technikai elegyei. Különösen alkalmasak azok az alkohoielegyek, amelyek az alkoholkeverékre vonatkoztatva kb. 50 tömeg% feletti, különösen 70 tömeg% feletti mennyiségű, közepes, kb. 200-2000 átlagos molekulatömegű polipropilénglikol-monoalkil-étert tartalmaznak. Különösen előnyösen olyan, diizocianátalapú diuretánokat alkalmazunk, amelyek szabad NCO-csoportjait 500-2000 átlagos molekulatömegű polipropilénglikol-monoalkil-éterrel teljes mértékben elreagáltatjuk.
A találmány szerinti készítmények a lágyítószert általában olyan mennyiségben tartalmazzák, hogy a készítmény viszkozitása a diszpergálás során kb. 1-140 °C-on, különösen kb. 20-99 °C-on, így például kb. 23 °C-on legfeljebb kb. 200 000 Pá s (Brookfield RVT készülék, 7-es orsó, 2,5/perces fordulatszám). A találmány keretein belül lágyítószerként például bármely, a szilánterminális polimerek előállításánál alkalmazott alkotóelem felhasználható.
A találmány szerinti készítmény tartalmazhat továbbá legfeljebb kb. 7 tömeg%, különösen legfeljebb kb. 5 tömeg% antioxidánst.
A találmány szerinti készítmények tartalmazhatnak továbbá legfeljebb kb. 5 tömeg%-nyi, a keményedési sebességet szabályozó katalizátort is tartalmazhat. Katalizátorként például fémorganikus vegyületeket, így például vas- vagy ónvegyületeket, különösen a vas vagy a 2, illetve 4 értékű ón 1,3-dikarbonilvegyületeit, azon belül is különösen az Sn(ll)-dikarboxilátot, illetve a dialkil-Sn(IV)-dikarboxilátot vagy a megfelelő dialkoxilátokat, így például dibutil-ón-dilaurátot, dibutil-ón-diacetátot, dioktil-ón-diacetátot, dibutil-ón-maleátot, ón(ll)-oktoátot, ón(l I )-fenolátot vagy a 2, illetve 4 értékű ón acetil-acetonátjait alkalmazhatjuk.
A találmány szerinti készítmények legfeljebb kb. 30 tömeg%-nyi mennyiségben, például legfeljebb 20 tömeg%-nyi mennyiségben különböző töltőanyagokat tartalmazhatnak. Töltőanyagként például izocianátokkal és szilánokkal szemben inért szervetlen vegyületeket, így például krétát, mészport, kicsapatott kovasavat, pirogén kovasavat, zeolitokat, bentonitokat, őrölt ásványi anyagokat, üveggolyókat, üveglisztet, üvegszálakat és üvegszáldarabokat, valamint további szakember számára ismert szervetlen töltőanyagot; illetve szerves anyagot, különösen rostdarabokat vagy üreges műanyag golyókat.
Adott esetben alkalmazhatunk olyan töltőanyagokat, amelyek a készítményeket tixotroppá teszik, így például cseppfolyósítható műanyagokat, például PVC-t.
A találmány szerinti készítmény legfeljebb kb. 2 tömeg%, előnyösen legfeljebb kb. 1 tömeg% mennyiségű UV-stabilizátort tartalmaz. UV-stabilizátorként különösen alkalmasak az úgynevezett HALS (Hindered Amine Light Stabilisators=gátolt amin fénystabilizátorok). A találmány keretein belül előnyös, amennyiben olyan UV-stabilizátort alkalmazunk, amely sziláncsoportot tartalmaz, és amelyet a végtermékbe a térhálósodás, illetve a kikeményedés során építünk be.
Erre a célra különösen alkalmasak a Lowilite 75 és Lowilite 77 kereskedelmi néven forgalomba hozott termékek (gyártó: Great Lakes cég, USA).
A találmány szerinti készítmények előállítása különböző módszerek szerint történhet. Általában elegendő, amennyiben a szililcsoportokkal rendelkező polimereket, adott esetben egy oldószerrel együtt, a kívánt mennyiségű vízben diszpergáljuk.
Ennek megfelelően a találmány tárgyát képezi továbbá egy, az 1-6. igénypontok bármelyike szerinti polimerdiszperzió előállítására szolgáló eljárás, amelynek során legalább egy (I) általános képletű csoporttal
-A-Si(Z)n(OH)3_n (I) amelyben
A jelentése -CH2- csoport vagy egyenes vagy elágazó szénláncú, telített vagy telítetlen kb. 2-12 szénatomos alkiléncsoport, kb. 6-18 szénatomos ariléncsoport, kb. 7-19 szénatomos arilén-alkilén-csoport,
Z jelentése metilcsoport, metoxicsoport, vagy egyenes vagy elágazó szénláncú, telített vagy telítetlen kb. 2-12 szénatomos alkilcsoport vagy alkoxicsoport, és n értéke 0, 1 vagy 2, vagy legalább két (I) általános képletű csoport kondenzációs termékével rendelkező polimert előállítása közben vagy azután, adott esetben további polimerekkel együtt, vízben diszpergálunk.
Amennyiben a szililcsoportokkal rendelkező polimerként egy poliuretánt alkalmazunk, a jelen találmány szempontjából előnyös, ha először egy NCO-csoportokat tartalmazó prepolimert diszpergálunk vízben, majd a megfelelő epoxi-szilánt vagy egy amino-szilánt a prepolimerrel a diszperzióban reagáltatjuk.
A találmány szerinti polimerdiszperziók a felületi bevonóanyagokban, valamint a ragasztó- és szigetelőanyagokban széles körben alkalmazhatók. A találmány
HU 225 361 Β1 amely a találmány szerinti polimerdiszperzió alkalmazásával állítható elő.
A találmányt közelebbről az alábbi példák segítségével mutatjuk be. A %-os adatok - hacsak azt külön nem említjük - mindenütt tömeg%-ot jelölnek.
Példák szerinti készítmények különösen alkalmasak például kontakt-ragasztóanyagként, kétkomponensű ragasztóként, összeszerelési ragasztóanyagként, permetezhető ragasztóanyagként, ragasztóstiftként, szigetelőmasszaként, különösen fugázóanyagként vagy felületi zárórétegként.
Ennek megfelelően a találmány tárgyát képezi továbbá valamely, találmány szerinti polimerdiszperzió ragasztóanyagként, szigetelőmasszaként vagy felületi bevonóanyagként, hézagolóanyagként, illetve formatestek előállítására történő alkalmazása.
A találmány szerinti poliuretánok, illetve a találmány szerinti készítmények alkalmazhatók például műanyagok, fémek, tükör, üveg, kerámia, ásványi talajok, fa, bőr, textíliák, papír, karton és gumi ragasztására, amelynek során a készítményeket az említett anyagok önmagukhoz, illetve tetszés szerinti egyéb anyaghoz történő ragasztására is felhasználhatjuk.
Egy előnyös, találmány szerinti kiviteli alak esetén a találmány szerinti készítményt például szórható ragasztóanyagként formulálhatjuk. Ennek során a találmány szerinti készítményt egy megfelelő hajtóanyaggal együtt egy megfelelő szóróflakonba töltjük.
A találmány egy további, előnyös kiviteli alakjánál a találmány szerinti készítményeket ragasztóstiftként formulálhatjuk. Ennek során a találmány szerinti készítményeket egy megfelelő sűrítőanyaggal keverjük el. Ilyen sűrítőanyag lehet például a Carbopol 672 (BF Goodrich), Softisan gél (Contensio), Aerosil (Degussa), Sipernat (Degussa), Rilanit HT extra (Henkel), Rilanit spez. micro. (Henkel), Cutina HR (Henkel), GENUVISCO karragin TPH-1 (Hercules), Klucel MF (Hercules), Millithix 925 (Milliken), Rheolate 204 (Rheox), Disorbene LC (Roquette), Disorbene M (Roquette), Permutex RM 4409 (Stahl), Stockosorb (Stockhausen), FAVOR PÁC 230 (Stockhausen), T 5066 (Stockhausen), Wacker HDK H2000 (Wacker) és a Wacker HDK V 15 (Wacker).
Továbbá a találmány szerinti poliuretánok, illetve a találmány szerinti készítmények alkalmazhatók például műanyagok, fémek, tükör, üveg, kerámia, ásványi talajok, fa, bőr, textíliák, papír, karton és gumi szigetelőanyagaként történő felhasználásra, amelynek során a készítményeket az említett anyagok önmaguktól, illetve tetszés szerinti egyéb anyagtól történő szigetelésére is felhasználhatjuk.
Továbbá a találmány szerinti poliuretánok, illetve a találmány szerinti készítmények alkalmazhatók például műanyag-, fém-, tükör-, üveg-, kerámia-, ásványitalaj-, fa-, bőr-, textília-, papír-, karton- és gumifelületek bevonására is.
Továbbá a találmány szerinti poliuretánok, illetve a találmány szerinti készítmények alkalmazhatók például tetszőleges térbeli kialakítású formatestek előállítására.
A találmány szerinti poliuretánok, illetve a találmány szerinti készítmények további felhasználási területe a tipli-, lyuk- vagy repedés-hézagolómasszaként történő alkalmazás.
A találmány tárgyát képezi továbbá egy olyan ragasztóanyag, bevonóanyag vagy szigetelőmassza,
1. receptúrapélda
89% Pluriol P 4000-ből (Bayer), 6,5% Desmodur T100-ból (Bayer) és 4,5% Dynasylan AMMO-ból (Sivento) előállított szililterminális poliuretán 74%
Disponil AAP 43 (Henkel) emulgeátor 2%
1% nátrium-karbonátot tartalmazó víz 24%
Szilárdanyag-tartalom: 75% pH: 9,0
Az előállítás során a prepolimerhez vizet adunk Előállítási hőmérséklet: 25-35 °C
2. receptúrapélda
95% Acélaim DP 8200-ból (Arco Chemicals) és 5% Silquest Y-5187-ből (WITCO) előállított szililterminális poliuretán 74%
Disponil AAP 43 (Henkel) emulgeátor 2%
1% nátrium-karbonátot tartalmazó víz 24%
Szilárdanyag-tartalom: 75% pH: 5,0
Az előállítás során a prepolimerhez vizet adunk Előállítási hőmérséklet: 45-50 °C
3. receptúrapélda
MS-Polymer® Kaneka-Silyl MAX 450 74%
Disponil AAP 43 (Henkel) emulgeátor 2%
1% nátrium-karbonátot tartalmazó víz 24%
Szilárdanyag-tartalom: 75% pH: 5,0
Az előállítás során a prepolimerhez vizet adunk Előállítási hőmérséklet: 45-50 °C
4. receptúrapélda
95% Acélaim DP 12200-ból (Arco Chemicals) és 5% Silquest Y-5187-ből (WITCO) előállított szililterminális poliuretán 74%
Disponil AAP 43 (Henkel) emulgeátor 2%
1 % nátrium-karbonátot tartalmazó víz 24%
Szilárdanyag-tartalom: 75%
Az emulziók előállítása
A mindenkori polimert elkeverjük az emulgeátorral, és egy disszoivert tartalmazó vizes oldattal elkeverjük.
HU 225 361 Β1
A hőmérséklet az elkeverés folyamán 100 °C-nál alacsonyabb volt.
Az emulziók krémszerű állaggal rendelkeztek, és száradás után áttetszőek lettek.

Claims (11)

  1. SZABADALMI IGÉNYPONTOK
    1. Polimerdiszperzió, amely vizet és legalább 60 tömeg%-nyi olyan szerves polimert tartalmaz, amely legalább egy (I) általános képletű csoporttal
    -A-Si(Z)n(OH)^n (I) amelyben
    A jelentése -CH2- csoport vagy egyenes vagy elágazó szénláncú, telített vagy telítetlen kb. 2-12 szénatomos alkiléncsoport, kb. 6-18 szénatomos ariléncsoport, kb. 7-19 szénatomos arilén-alkilén-csoport,
    Z jelentése metilcsoport, metoxicsoport, vagy egyenes vagy elágazó szénláncú, telített vagy telítetlen kb. 2-12 szénatomos alkilcsoport vagy alkoxicsoport, és n értéke 0,1 vagy 2, vagy legalább két (I) általános képletű csoport kondenzációs termékével rendelkezik, mimellett a polimerdiszperzió katalizátorként nem tartalmaz ónvegyületet.
  2. 2. Az 1. igénypont szerinti polimerdiszperzió, azzal jellemezve, hogy szerves polimerként poliuretánt, poliésztert, poliamidot, poliétert, poliakrilsavésztert, polimetakrilsavésztert, polisztirolt, polibutadiént, polietilént, polivinil-észtert, etilén/a-olefin kopolimert, sztirol/butadién kopolimert, sztirol/akrilnitril kopolimert, etilén/vinil-acetát kopolimert vagy ezek közül kettőnek vagy többnek a keverékét tartalmazza.
  3. 3. Polimerdiszperzió, amely vizet és legalább egy első szerves polimert tartalmaz, amely első szerves polimer legalább egy, (I) általános képletű csoportot
    -A-Si(Z)n(OH)3_n (I) tartalmaz, amelyben
    A jelentése -CH^ csoport vagy egyenes vagy elágazó szénláncú, telített vagy telítetlen kb. 2-12 szénatomos alkiléncsoport, kb. 6-18 szénatomos ariléncsoport, kb. 7-19 szénatomos arilén-alkilén-csoport,
    Z jelentése metilcsoport, metoxicsoport, vagy egyenes vagy elágazó szénláncú, telített vagy telítetlen kb. 2-12 szénatomos alkilcsoport vagy alkoxicsoport, és n értéke 0,1 vagy 2, vagy legalább két (I) általános képletű csoport kondenzációs termékét, valamint egy további szerves polimert vagy egy kettő vagy több további szerves polimerből álló keveréket tartalmaz.
  4. 4. A 3. igénypont szerinti polimerdiszperzió, azzal jellemezve, hogy első szerves polimerként poliuretánt, poliésztert, poliamidot, poliétert, poliakrilsavésztert, polimetakrilsavésztert, polisztirolt, polibutadiént, polietilént, polivinil-észtert, etilén/a-olefin kopolimert, sztirol/butadién kopolimert, sztirol/akrilnitril kopolimert, etilén/vinil-acetát kopolimert vagy ezek közül kettőnek vagy többnek a keverékét tartalmazza.
  5. 5. A 3. vagy 4. igénypont szerinti polimerdiszperzió, azzal jellemezve, hogy további szerves polimerként vagy kettő vagy több további szerves polimer keverékeként poliuretánt, poliésztert, poliamidot, poliétert, polivinil-észtert, poliakrilsavésztert, polimetakrilsavésztert vagy sztirol/polibutadién kopolimert vagy ezen polimerek közül kettőnek vagy többnek a keverékét tartalmazza.
  6. 6. A 3-5. igénypontok bármelyike szerinti polimerdiszperzió, azzal jellemezve, hogy szerves polimertartalma legalább 60 tömeg%.
  7. 7. Eljárás az 1-6. igénypontok bármelyike szerinti polimerdiszperzió előállítására, azzal jellemezve, hogy egy legalább egy (I) általános képletű csoporttal
    -A-Si(Z)n(OH)3_n (I) amelyben
    A jelentése -CH2- csoport vagy egyenes vagy elágazó szénláncú, telített vagy telítetlen kb. 2-12 szénatomos alkiléncsoport, kb. 6-18 szénatomos ariléncsoport, kb. 7-19 szénatomos arilén-alkilén-csoport,
    Z jelentése metilcsoport, metoxicsoport, vagy egyenes vagy elágazó szénláncú, telített vagy telítetlen kb. 2-12 szénatomos alkilcsoport vagy alkoxicsoport, és n értéke 0, 1 vagy 2, vagy legalább két (I) általános képletű csoport kondenzációs termékével rendelkező polimert előállítása közben vagy azután, adott esetben további polimerekkel együtt, vízben diszpergálunk.
  8. 8. Az 1-6. igénypontok bármelyike szerinti, illetve a 7. igénypont szerinti előállított polimerdiszperzió alkalmazásával előállított ragasztóanyag.
  9. 9. Az 1-6. igénypontok bármelyike szerinti, illetve a 7. igénypont szerinti előállított polimerdiszperzió alkalmazásával előállított bevonóanyag.
  10. 10. Az 1-6. igénypontok bármelyike szerinti, illetve a 7. igénypont szerinti előállított polimerdiszperzió alkalmazásával előállított szigetelőmassza.
  11. 11. Az 1-6. igénypontok bármelyike szerinti, illetve a 7. igénypont szerinti előállított polimerdiszperzió ragasztóanyagként, szigetelőmasszaként vagy bevonóanyagként, hézagolóanyagként, illetve formatestek előállítására történő alkalmazása.
HU0104835A 1998-12-11 1999-12-03 Dispersions of silyl-terminated polymers with a high solids content, their production and their use HU225361B1 (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19858908 1998-12-11
PCT/EP1999/009442 WO2000035981A1 (de) 1998-12-11 1999-12-03 Dispersionen silylterminierter polymere mit hohem feststoffgehalt, deren herstellung und verwendung

Publications (3)

Publication Number Publication Date
HUP0104835A2 HUP0104835A2 (en) 2002-06-29
HUP0104835A3 HUP0104835A3 (en) 2003-07-28
HU225361B1 true HU225361B1 (en) 2006-10-28

Family

ID=7891874

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU0104835A HU225361B1 (en) 1998-12-11 1999-12-03 Dispersions of silyl-terminated polymers with a high solids content, their production and their use

Country Status (20)

Country Link
US (1) US6790903B1 (hu)
EP (1) EP1151024B1 (hu)
JP (1) JP2002532589A (hu)
KR (1) KR100634073B1 (hu)
CN (1) CN1330667A (hu)
AT (1) ATE394437T1 (hu)
AU (1) AU768857B2 (hu)
BR (1) BR9916097A (hu)
CA (1) CA2354532A1 (hu)
CZ (1) CZ20012081A3 (hu)
DE (2) DE59914754D1 (hu)
ES (1) ES2306529T3 (hu)
HU (1) HU225361B1 (hu)
ID (1) ID30437A (hu)
NO (1) NO20012529D0 (hu)
PL (1) PL348046A1 (hu)
RU (1) RU2241728C2 (hu)
TR (1) TR200101608T2 (hu)
WO (1) WO2000035981A1 (hu)
ZA (1) ZA200104708B (hu)

Families Citing this family (42)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6314558B1 (en) * 1996-08-27 2001-11-06 Compuware Corporation Byte code instrumentation
JP2002179753A (ja) * 2000-12-13 2002-06-26 Nippon Shiika Kk 高耐候性ポリウレタン系一液型湿気硬化性組成物
CN1215101C (zh) * 2001-02-20 2005-08-17 电化学工业有限公司（国际） 具有高固化速度的不含异氰酸酯的发泡性混合物
US6713558B2 (en) * 2001-07-13 2004-03-30 Dow Corning Corporation High solids emulsions of silylated elastomeric polymers
JP4800516B2 (ja) * 2001-07-27 2011-10-26 オート化学工業株式会社 硬化性組成物及びシーリング材組成物
CN1280326C (zh) * 2001-08-28 2006-10-18 电化学工业有限公司（国际） 快速固化的含烷氧基硅烷封端聚合物的单组分混合物
DE10201703A1 (de) * 2002-01-17 2003-08-07 Consortium Elektrochem Ind Alkoxysilanterminierte Polymere enthaltende vernetzbare Polymerabmischungen
DE10237270A1 (de) * 2002-08-14 2004-03-04 Consortium für elektrochemische Industrie GmbH Silanvernetzbare Beschichtungsformulierungen
DE10317881A1 (de) * 2003-04-17 2004-11-11 Consortium für elektrochemische Industrie GmbH Isocyanatfreie schäumbare Mischungen mit verbessertem Brandverhalten
US20040229046A1 (en) * 2003-05-12 2004-11-18 Tien-Chieh Chao Aqueous vacuum-forming laminating adhesive composition containing polyether based plasticizers
DE10328844A1 (de) * 2003-06-26 2005-02-03 Consortium für elektrochemische Industrie GmbH Alkoxysilanterminierte Prepolymere
FR2863624B1 (fr) * 2003-12-11 2007-02-09 Bostik Findley Compositions adhesives recticulables a l'humidite
US7238745B2 (en) * 2003-12-15 2007-07-03 Bayer Materialscience Llc Aqueous polyurethane/urea dispersions containing alkoxysilane groups
DE10359704A1 (de) 2003-12-18 2005-07-14 Wacker-Chemie Gmbh Dispersionen enthaltend Organopolysiloxan-Polyharnstoff-Copolymere
DE102004045358B4 (de) * 2004-09-17 2009-11-26 Kettenbach Gmbh & Co. Kg Kondensationsvernetzendes Zweikomponenten-Dentalabformmaterial auf Basis von alkoxysilyl- und hydroxylsilylfunktionellen Polyethern
DE102004045214B4 (de) * 2004-09-17 2010-01-28 Kettenbach Gmbh & Co. Kg Zweikomponenten-Dentalabformmaterial auf Basis von hydroxylfunktionellen Polyethern und Alkoxysilanen und/oder Kieselsäureestern
DE102005023050A1 (de) * 2005-05-13 2006-11-16 Henkel Kgaa Wässrige, lagerstabile Emulsion α-silyl terminierter Polymere, deren Herstellung und Verwendung
CN1986644A (zh) * 2005-12-21 2007-06-27 汉高股份两合公司 稳定的硅烷化聚合物乳液及其制备方法和应用
EP1801138A1 (de) * 2005-12-23 2007-06-27 Sika Technology AG Feuchtigkeitshärtende Heissschmelzklebstoffe umfassend mindestens ein silanfunktionelles Polyurethanprepolymer
WO2009006277A1 (en) * 2007-06-29 2009-01-08 Hadfield Charles G Method for producing topcoat additives
EP2011809A1 (de) * 2007-07-03 2009-01-07 Sika Technology AG Polyurethanzusammensetzung enthaltend tertiäre Amine und Anhydridosilane
US7781513B2 (en) * 2007-11-14 2010-08-24 Momentive Performance Materials Inc. Two-part moisture-curable resin composition and adhesive, sealant and coating compositions based thereon
US20090137711A1 (en) * 2007-11-28 2009-05-28 Georgeau Philip C Moisture curable structural adhesive composition and method of applicatiion
EP2189485B1 (de) * 2008-10-31 2011-02-16 Sika Technology AG Alpha-Silan enthaltende Polyurethanzusammensetzung mit anisotropen Materialeigenschaften
EP2189484B1 (de) * 2008-10-31 2011-05-18 Sika Technology AG Organomethoxysilan enthaltende Polyurethanzusammensetzung mit anisotropen Materialeigenschaften
DE102009027620A1 (de) 2009-07-10 2011-01-13 Evonik Röhm Gmbh Copolymerisation von Silyl-funktionellen Komponenten in wässrigen Polymerisationssystemen
WO2011021589A1 (ja) * 2009-08-17 2011-02-24 旭硝子株式会社 硬化性組成物
US8709489B2 (en) * 2009-09-30 2014-04-29 Surmodics, Inc. Emulsions containing arylboronic acids and medical articles made therefrom
DE102009047964A1 (de) * 2009-10-01 2011-04-21 Bayer Materialscience Ag Hochfunktionelle Allophanat- und Silangruppen enthaltende Polyisocyanate
US20110178203A1 (en) * 2009-10-19 2011-07-21 Elmer's Products, Inc. High strength glue formulation
EP2501762B1 (de) 2009-11-16 2016-07-13 Saint-Gobain Isover Verwendung eines kleb- und dichtstoffsystems zum verkleben von dampfbremsfolien
DE102009046739B4 (de) * 2009-11-16 2020-03-05 Saint-Gobain Isover G+H Ag Zweikomponentiges Kleb- und Dichtstoffsystem
IN2015DN03074A (hu) 2012-10-09 2015-10-02 Avery Dennison Corp
DE102012221375A1 (de) * 2012-11-22 2014-05-22 Evonik Industries Ag Feuchtigkeitshärtende Zusammensetzungen, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
CN107207924B (zh) 2015-02-05 2020-03-13 艾利丹尼森公司 恶劣环境用标签组件
US9328259B1 (en) * 2015-02-09 2016-05-03 Wacker Chemical Corporation Elastomeric silicone emulsion for coating applications
WO2017061627A1 (ja) * 2015-10-09 2017-04-13 三栄源エフ・エフ・アイ株式会社 ポリフェノール含有固体組成物
RU2622411C1 (ru) * 2016-04-11 2017-06-15 Селезнев Антон Сергеевич Гидрофобизирующая композиция
US10526511B2 (en) 2016-12-22 2020-01-07 Avery Dennison Corporation Convertible pressure sensitive adhesives comprising urethane (meth)acrylate oligomers
DE202018006246U1 (de) * 2017-09-19 2019-10-30 The Sherwin-Williams Company 1K-Beschichtung mit hoher Härte und hoher Schlagfestigkeit
RU2709528C1 (ru) * 2019-02-01 2019-12-18 Общество с ограниченной ответственностью "ПолиМикс Казань" Способ получения водной полиуретановой дисперсии
CN110317068B (zh) * 2019-07-19 2020-10-23 横店集团东磁股份有限公司 一种分散剂及其应用

Family Cites Families (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE857364C (de) 1948-10-23 1952-11-27 Rohm & Haas Verfahren zur Herstellung von Epoxyestern der OEl- und bzw. oder Linolsaeure
DE1768313B2 (de) 1968-04-27 1977-05-18 Henkel & Cie GmbH, 4000 Düsseldorf Verfahren zur herstellung hoehermolekularer mehrwertiger alkohole
US3941733A (en) 1975-01-02 1976-03-02 Minnesota Mining And Manufacturing Company Silanol-containing urethane dispersions
CA1248679A (en) * 1984-05-21 1989-01-10 Peter C. Gaa Aqueous dispersion, internally silylated and dispersed polyurethane resins, and process for producing same and surfaces containing same
US4567228A (en) * 1984-05-21 1986-01-28 Ppg Industries, Inc. Aqueous dispersion, internally silylated and dispersed polyurethane resins, and surfaces containing same
JPS61141761A (ja) 1984-12-12 1986-06-28 Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd 硬化性組成物
DE3637836A1 (de) 1986-11-06 1988-05-19 Wacker Chemie Gmbh Waessrige silicondispersionen
DE3737245A1 (de) 1987-11-03 1989-05-18 Bayer Ag Waessrige loesungen oder dispersionen von polyurethanen, ein verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als beschichtungsmittel oder zur herstellung von beschichtungsmitteln
US5162420A (en) * 1989-07-31 1992-11-10 Ppg Industries, Inc. Aqueous compositions based on acid-functional acrylic silanol polymers
DE3939566A1 (de) 1989-11-30 1991-06-06 Henkel Kgaa Steinschutzmittel, enthaltend alkoxysilangruppenterminierte polyurethane
DE4029505A1 (de) 1990-09-18 1992-03-19 Henkel Kgaa Feuchtigkeitshaertende, alkoxysilanterminierte polyurethane
FI920502A (fi) * 1991-02-08 1992-08-09 Sherwin Williams Co Foertjockningsmedel foer belaeggningar.
JP2980708B2 (ja) 1991-02-08 1999-11-22 キヤノン株式会社 光クロスバースイッチ
DE4209325A1 (de) 1992-03-23 1993-09-30 Henkel Kgaa Verfahren zur Herstellung verzweigter, silylierter Fettstoffe
DE4215648C2 (de) 1992-05-13 1994-12-15 Henkel Kgaa Verwendung einer wäßrigen Dispersion oder Lösung eines Polyurethans
US5288359A (en) * 1992-08-07 1994-02-22 Minnestoa Mining And Manufacturing Company Method for adhesively bonding close fitting components
DE4413562A1 (de) 1994-04-19 1995-10-26 Herberts Gmbh Wäßrige Dispersion von Siloxanbrücken enthaltenden Polyurethanen, deren Herstellung und Verwendung in Überzugsmitteln
US5698628A (en) * 1995-02-27 1997-12-16 Kanegafuchi Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha Resin composition suitable as water-based paint and process for forming coating films having excellent stain resistance
US5686523A (en) * 1995-05-26 1997-11-11 Osi Specialties, Inc. Aqueous curable silane/polymer compositions
EP0818496A3 (en) * 1996-07-09 1998-05-20 Dow Corning Corporation Method for making aqueous emulsions of functionalized organic polymers
US6313335B1 (en) * 1997-11-25 2001-11-06 3M Innovative Properties Room temperature curable silane terminated and stable waterborne polyurethane dispersions which contain fluorine and/or silicone and low surface energy coatings prepared therefrom
EP1080126B1 (en) * 1998-04-27 2003-10-22 Essex Specialty Products, Inc. Method of bonding a window to a substrate using a silane functional adhesive composition

Also Published As

Publication number Publication date
EP1151024A1 (de) 2001-11-07
DE59914754D1 (de) 2008-06-19
CZ20012081A3 (cs) 2001-09-12
CN1330667A (zh) 2002-01-09
CA2354532A1 (en) 2000-06-22
KR100634073B1 (ko) 2006-10-16
BR9916097A (pt) 2001-09-04
PL348046A1 (en) 2002-05-06
ATE394437T1 (de) 2008-05-15
NO20012529L (no) 2001-05-23
KR20010080736A (ko) 2001-08-22
ZA200104708B (en) 2002-11-27
AU768857B2 (en) 2004-01-08
HUP0104835A3 (en) 2003-07-28
TR200101608T2 (tr) 2001-10-22
RU2241728C2 (ru) 2004-12-10
JP2002532589A (ja) 2002-10-02
NO20012529D0 (no) 2001-05-23
DE19958525A1 (de) 2000-06-15
AU1861700A (en) 2000-07-03
ID30437A (id) 2001-12-06
EP1151024B1 (de) 2008-05-07
WO2000035981A1 (de) 2000-06-22
US6790903B1 (en) 2004-09-14
ES2306529T3 (es) 2008-11-01
HUP0104835A2 (en) 2002-06-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HU225361B1 (en) Dispersions of silyl-terminated polymers with a high solids content, their production and their use
JP4817652B2 (ja) 二成分シリル化ポリウレタン接着剤、シーラントおよび塗料組成物
EP2268650B1 (de) Härtbare zusammensetzungen enthaltend silylierte polyurethane
CN101525484B (zh) 具有对多孔基材增强的粘合性的特征的组合物
RU2261875C2 (ru) Полиуретан и содержащая полиуретан композиция для склеивания и уплотнения
US5525654A (en) Polyurethane-based sealing and adhesive compositions containing special diurethane plasticizers
US6787596B1 (en) Solvent-free polyrethane-polymer-hybrid-dispersion and use thereof
CN105694700B (zh) 基于硅封端聚合物的液体薄膜
KR100940473B1 (ko) 실릴기를 포함하는 예비중합체, 그의 제조, 및 폴리우레탄발포체에 있어서의 그의 용도
DE102007058483A1 (de) Härtbare Zusammensetzungen enthaltend silylierte Polyurethane
KR102301145B1 (ko) 방수성 및 난연성이 우수한 폴리우레아 도막방수재 및 이의 제조 방법
US7009022B2 (en) Moisture curable high strength, flexible RTV organic copolymer compositions and methods of preparation
CN111699216A (zh) 工作缝用单组分型固化性组合物
EP1576031B1 (de) 3-(n-silylalkyl)-amino-propenoat-gruppen enthaltendes polymer und dessen verwendung
WO1992018558A1 (en) Polyurethane-containing sealant and coating
JP5091386B2 (ja) 硬化性組成物及びシーリング材組成物
JP2002053635A (ja) ポリイソシアネート組成物及びそれを含むシーリング材
MXPA01005784A (es) Dispersiones de polimeros de sililo terminados con un alto contenido en solidos, su produccion y su uso
BRPI0417195B1 (pt) Composição de poliéter uretano alcoxissilano funcional curável, composição de revestimento, de selante, ou de adesivo, substrato revestido e método para seu revestimento, método para junção do primeiro aderente com o segundo aderente, e junção

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Lapse of definitive patent protection due to non-payment of fees