CZ20012081A3 - Disperze polymerů s koncovými silylovými skupinami - Google Patents

Description

(57) Anotace:

Disperze polymerů obsahující vodu a alespoň 60 hmotn. % některého organického polymeru, který vykazuje alespoň jednu skupinu obecného vzorce I - A-Si(Z)_n(OH)₃._n. Dále se popisují přípravky, obsahující alespoň jeden organický polymer, který vykazuje alespoň jednu skupinu obecného vzorce I a alespoň jeden další organický polymer nebo směs dvou nebo více dalších organických polymerů.

(13) Druh dokumentu: A3 (51) Int. Cl.

C 08 G 18/28

C09D 201/10

C09J 201/10 • ·

- 1 ·· ·· € · · • · ··· » · ♦ · • ·· ·· • · · ·« ·«·

Disperze polymerů s koncovými silylovými skupinami

Oblast techniky

Předmětem vynálezu je disperze polymerů, obsahující vodu a alespoň 60 hmotn. % některého organického polymeru, který vykazuje alespoň jednu skupinu obecného vzorce I

-A-Si(Z)_n(OH)₃._n (I), v němž A značí CH2 nebo některý lineární nebo rozvětvený, nasycený nebo nenasycený alkylenový zbytek s 2 až asi 12 atomy uhlíku nebo některý arylenový zbytek s asi 6 až asi 18 atomy uhlíku nebo některý arylenalkylenový zbytek s asi 7 až asi 19 atomy uhlíku, Z pak CH3, O-CH3 nebo některý lineární nebo rozvětvený, nasycený nebo nenasycený alkylový zbytek nebo alkoxylový zbytek s 2 až asi 12 atomy uhlíku a n číslo 0, 1 nebo 2, nebo produkt kondenzace alespoň dvou takových skupin.

Předmětem vynálezu je rovněž přípravek, který vykazuje některý organický polymer, který vykazuje alespoň jednu skupinu obecného vzorce I a který obsahuje alespoň jeden další organický polymer nebo směs dvou nebo více dalších organických polymerů.

Dosavadní stav techniky

Jednosložkové, vlhkostí tvrditelné polyurethanové hmoty s koncovými silylovými skupinami se ve stále přibývajícím rozsahu používají ve stavebnictví a automobilovém průmyslu jako měkké elastické povlaky tvořící a těsnící hmoty a jako lepidla. Při takových použitích jsou kladeny vysoké nároky na tažnost a adhezní schopnosti, jakož i na rychlost vytvrzování. Tyto polymery s koncovými silylovými skupinami vykazují dále i vodu odpuzující vlastnosti, které z nich vyráběným těsnícím a povlaky tvořícím hmotám, jakož i lepidlům, propůjčují odolnost proti vodě a stálost proti teplu.

Ze stavu techniky jsou známy polymery s koncovými alkoxysilanovými skupinami, které se používají jako měkké elastické povlaky tvořící a těsnící hmoty a jako lepidla.

- 2 Tak popisuje EP-B 0 549 626 jednosložkové, vlhkostí tvrditelné polyurethany s koncovými alkoxysilanovými skupinami, které nacházejí své použití jako hmoty pro utěsňování spár. Popisem kryté hmoty vykazují rychlou tvorbu povlaků a vyznačují se rychlou použitelností jako lepidla, a to i po delším skladování. Nevýhodou u popisovaných sloučenin je však to, že je třeba je kvůli jejich reaktivním koncovým skupinám skladovat za vyloučení vlhkosti a že během delších dob skladování existuje nebezpečí nevratných změn jejich vlastností.

Aby se tato nevýhoda odstranila, byly v minulosti podniknuty pokusy vyrobit disperze polymerů s koncovými silanovými skupinami. Tak popisuje např. DE-A 36 37 836 vodnou disperzi silikonů, kterou je možno získat z některého polydiorganosiloxanu, z (organo)křemičitých sloučenin a z některého silikonátu s koncovými OH-skupinami. Popisované výrobky vykazují doby vytvrzování alespoň jeden den. Polymery, které vykazují alespoň jednu skupinu obecného vzorce -A-Si(Z)_n(OH)3-_n nejsou ve spisu kryty popisem.

DE-C 42 15 648 se týká disperze polymerů s koncovými alkoxysilanovými skupinami, které vykazují v polymemím řetězci aminoskupiny, schopné vytvářet soli. Popisovány jsou disperze s obsahem tuhých látek nejvýše 41 hmotn. %. Použijí-li se takové disperze ke slepování nasákavých materiálů, pak vede vysoký obsah vody k vysokému zatížení substrátu vodou. To může ku příkladu při slepování papíru vést ke změnám tvaru substrátu, které nejsou vítány.

WO 91/08244 se týká kameny chránících prostředků, které obsahují polyurethany s koncovými alkoxysilanovými skupinami. Obsahy polymerů popisovaných disperzí jsou však velmi nízké a pohybují se mezi 5 a 30 hmotn. %. Navíc vykazují tyto disperze hodnotu pH > 10. Popisované disperze nejsou proto použitelné ani jako prostředky pro úpravu povrchů ve smyslu výroby mechanicky zatížitelných povlaků, ani jako těsnící materiál nebo jako lepidlo.

DE-US 25 58 653 se týká silanol(y) obsahujících urethanových disperzi. Popisované polyurethany vykazují hydrolýzovatelné nebo hydrolýzované koncové silylové skupiny a mají v řetězci polymeru k dispozici rozpustnost způsobující nebo emulgaci usnadňující skupiny, zejména skupiny karboxylové. Popisované disperze vykazují obsahy polymerů až do asi 40 hmotn. %. Popisované polymery musí vedle rozpustnost způsobujících skupin vykazovat ještě i močovínové skupiny, které se vyrábějí prodlužováním řetězce některého prepolymeru s koncovými isokyanatanovými skupinami ve vodě. Popisované sloučeniny se při vysokých

- 3 • · · · · · · · · • · · · · · · ···· • · · · · · · · · · • · · · · · · · · ··· ··· ·· ·· ·· ··· obsazích siloxanu(ů) vyznačují silnou tvorbou koagulátu a disponují pouze neuspokojivou odolností proti vodě.

Problematicky se u všech ze stavu techniky známých disperzí polyurethanů s koncovými silanolovými skupinami projevuje to, že je možno dosáhnout pouze nízkých obsahů tuhých látek. Takové malé obsahy tuhých látekjsou však zatíženy řadou nevýhod, jejichž odstranění je úkolem předkládaného vynálezu. Tato úloha se řeší disperzí polymerů, která obsahuje vodu a alespoň 60 hmotn. % některého organického polymeru s alespoň jednou skupinou obecného vzorce -A-Si(Z)_n(OH)3-_n (vzorec I).

Podstata vynálezu

Předmětem předloženého vynálezu je tedy disperze polymerů, obsahující vodu a alespoň 60 hmotn. % některého organického polymeru, který vykazuje alespoň jednou skupinou obecného vzorce I

-A-Si(Z)_n(OH)₃._n (I) v němž A značí CH2 nebo některý lineární nebo rozvětvený, nasycený nebo nenasycený alkylenový zbytek s 2 až asi 12 atomy uhlíku nebo některý arylenový zbytek s asi 6 až asi 18 atomy uhlíku a některý arylenalkylenový zbytek s asi 7 až asi 19 atomy uhlíku, Z pak CH3, O-CH3 nebo některý lineární nebo rozvětvený, nasycený nebo nenasycený alkylový zbytek nebo alkoxylový zbytek s 2 až asi 12 atomy uhlíku a n číslo 0, 1 nebo 2, nebo produkt kondenzace alespoň dvou takových skupin.

Jako organické polymery, které vykazují alespoň jednu skupiny obecného vzorce I, se hodí všechny organické polymery, které jsou pomocí vhodných metod dispergovatelné ve vodě. V jedné upřednostňované formě provedení vynálezu obsahuje přípravek podle tohoto vynálezu jako organický polymer některý polymer, vybraný ze skupiny, skládající se z polyurethanů, polyesterů, polyamidů, polyetherů, esterů polyakrylových kyselin, esterů polymethakrylových kyselin, polystyrenu, polybutadienu, polyethylenu, polyvinylesterů, kopolymerů ethylen/a-olefiny, kopolymerů styren/butadien, kopolymerů styren/akrylonitril, kopolymerů ethylen/vinylacetát, nebo směs dvou nebo více jmenovaných polymerů.

- 4 • · · · · · · · • · · ··· · · ·· ·· ·

Jmenované polymery mohou být, pokud je to možné, vybaveny rozpustnost způsobujícími, tj. ve vodě disociovatelnými skupinami. V jedné upřednostňované formě vynálezu nevykazují však organické polymery buď žádné ve vodě disociovatelné skupiny nebo, pokud jsou takové skupiny přítomny, pak jsou podmínky v disperzi polymerů podle tohoto vynálezu zvoleny tak. že ve vodě disociovatelné skupiny se v disociované formě nevyskytují vůbec nebo jen v podřadné míře.

Pod pojmem „ve vodě disociovatelná skupina“ se v rámci předloženého textu rozumí funkční skupina, která je v kyselém, neutrálním nebo zásaditém vodném roztoku disociována na anion a na kation.

V jedné upřednostňované formě vynálezu se jako organický polymer používá některý polyurethan. Vhodné polyurethany je ku příkladu možno vyrobit použitím následujících stavebních kamenů:

a) alespoň j ednoho polyisokyanatanu,

b) alespoň jednoho polyolu,

c) alespoň jednoho alkoxysilanu obecného vzorce II

X-A-Si(Z)_n(OH)₃._n (II), v němž X značí zbytek s alespoň jednou funkční skupinou, schopnou reakce s isokyanatany, ku příkladu s alespoň jednou OH-, SH-, NH- nebo COOH-skupinou nebo s alespoň jednou, s OH-skupinami reagující skupinou, ku příkladu s alespoň jednou karboxylovou-, anhydridickou-, NCO- nebo oxiranovou skupinou, nebo se směsí dvou nebo více takových skupin, A značí CH2 nebo některý lineární nebo rozvětvený, nasycený nebo nenasycený alkylenové zbytek s 2 až asi 12 atomy uhlíku nebo některý arylenový zbytek s asi 6 až asi 18 atomy uhlíku a některý arylenalkylenový zbytek s asi 7 až asi 19 atomy uhlíku nebo alkylovými, cykloalkylovými nebo arylovými skupinami substituovaný siloxanový zbytek s asi 1 až asi 20 atomy křemíku, Z pak CH3, O-CH3 nebo některý lineární nebo rozvětvený, nasycený nebo nenasycený alkylový zbytek nebo alkoxylový zbytek s 2 až asi 12 atomy uhlíku a R dále CH₃ nebo některý lineární nebo rozvětvený, nasycený nebo nenasycený alkylový zbytek s 2 až asi 12 atomy uhlíku a n číslo 0,1 nebo 2.

- 5 Dodatečně je případně možno až do asi 20 hmotn. % použít některý prostředek na prodlužování řetězce (stavební kámen d), vztaženo na hmotnost polyurethanu.

Vhodnými isokyanatany (stavebné kámen a) jsou libovolné organické sloučeniny, které vykazují v průměru více než jednu, zejména 2 isokyanatanové skupiny.

S výhodou se používají diisokyanatany, Q(NCO)2, přičemž Q značí některý alifatický, případně substituovaný uhlovodíkový zbytek s 4 až asi 12 atomy uhlíku, případně některý substituovaný cykloalifatický uhlovodíkový zbytek s 6 až asi 15 atomy uhlíku, případně některý substituovaný aromatický uhlovodíkový zbytek s 6 až asi 15atomy uhlíku nebo případně některý substituovaný aralifatický uhlovodíkový zbytek s 7 až asi 15 atomy uhlíku. Příklady takových diisokyanatanů jsou tetramethylendiisokyanatan, hexamethylendiisokyanatan (HDI), dodekamethylendiisokyanatan, diisokyanatan dimemí mastné kyseliny, 1,4-diisokyanatanocyklohexan, 1isokyanatano-3,3,5-trimethyl-5-isokyanatano-methylcyklohexan (isoforondiisokyanatan, IPDI). 4,4'-diisokyanatano-dicyklohexylmethan, 4 4'-diisokyanatodicyklohexylpropan-2,2, 1,3- a 1,4diisokyanatanobenzen, 2,4- nebo 2,6diisokyanatano-toluen (2,4- nebo 2,6-TDI) nebo jejich směs, 2,2'-, 2,4- nebo 4,4'-diisokyanatano-difenylmethan (MDI), tetramethylxylylendiisokyanatan (TMXDI), p-xylylendiisokyanatan, jakož i směsi, skládající se z těchto sloučenin.

Přednost je dávána alifatickým diisokyanatanům, zejména m- a p-tetramethylxylylendiisokyanatanu (TMDXI) a isoforondiisokyanatanu (IPDI).

Je samozřejmě rovněž možné do jisté míry současně použít i v polyurethanové chemii o sobě známé výšefunkční polyisokyanatany nebo rovněž o sobě známé polyisokyanatany, modifikované ku příkladu karbodiimidovými skupinami, allofanovými skupinami, isokyanurátovými skupinami nebo biuretovými skupinami.

Jako stavební kámen b) se hodí polyoly s koncovými OH-skupinami nebo směsi polyolů s koncovými OH-skupinami tak jak jsou známy odborníkovi na výrobu polyurethanu a tak jak je možno je běžně ve výrobě polyurethanů používat. V rámci předloženého vynálezu je možno používat polyoly ze skupiny polyetherpolyolů, polyesterpolyolů, polyetheresterpolyolů, polyalkylendiolů, póly karbonátů nebo polyacetalů, nebo směsi dvou nebo více z nich, vždy s 2,

3,4 nebo více OH-skupinami.

- 6 Vyjmenované polyoly a jejich výroba jsou ze stavu techniky známy. Tak je ku příkladu možno polyesterpolyoly vyrábět reakcí dikarbonových kyselin s dioly nebo vyššími polyoly nebo se směsí diolů a vyšších polyolů nebo s přebytkem diolů nebo vyšších polyolů, jakož i otevřením kruhu epoxidovaných esterů, ku příkladu epoxidovaných esterů mastných kyselin, působením alkoholů. Jako polyesterpolyoly se rovněž hodí i polykaprolaktondioly, vyrobitelné ku příkladu z ε-kaprolaktonu a diolů nebo vyšších polyolů. V rámci předloženého vynálezu je možno ku příkladu použít polyesterpolyoly, které je možno získat z nízkomolekulámích dikarbonových kyselin jako kyseliny jantarové, kyseliny glutarové, kyseliny adipové, kyseliny isoftalové, kyseliny tereftalové nebo kyseliny ftalové, nebo ze směsi dvou nebo více z nich, s přebytkem lineárních nebo rozvětvených, nasycených nebo nenasycených alifatických diolů s asi 2 až asi 12 atomy uhlíku. Při výrobě polyesterpolyolů může být po případě být přítomen i nepatrný podíl výšefunkčních alkoholů, ke kterým patří glycerin, trimethylolpropan, triethylolpropan, pentaerythrit nebo alkoholické cukry, jako sorbit, mannit nebo glukosa.

Jako polyacetaly jmenujme ku příkladu produkty polykondenzace formaldehydu a diolů nebo polyolů nebo jejich směsí v přítomnosti kyselých katalyzátorů.

Polylalkylendioly jako polybutadiendiol jsou komerčně dostupnými produkty a jsou nabízeny v rozdílných molekulových hmotnostech. Tyto sloučeniny se v rámci předloženého vynálezu hodí ku příkladu jako polyolová složka při výrobě polyurethanů, které je možno používat v disperzích podle tohoto vynálezu.

Polyetherpolyoly je možno ku příkladu získávat homo-, ko- a blokovou polymerací alkylenoxidů jako ethylenoxidu, propylenoxidu nebo butylenoxidu, nebo směsí dvou nebo více z nich, nebo reakcí polyalkylenglykolů s di- nebo trifunkčními alkoholy. Stejně vhodné jsou polymerované produkty otevření kruhů cyklických etherů, ku příkladu tetrahydrofuranu, působením odpovídajících alkoholů jako iniciačních molekul. Použijí-li se jako iniciační molekuly sloučeniny esterového typu, ku příkladu oligo- nebo polyestery, pak se získají polyetherestery, které vykazují jak etherové, tak i esterové skupiny. Jmenované sloučeniny je rovněž možno použít jako polyolovou složku při výrobě polyurethanů, které se v rámci předloženého vynálezu používají v disperzích podle tohoto vynálezu.

V jedné upřednostňované formě předloženého vynálezu se jako polyetherpolyoly při výrobě polyurethanů používají produkty alkoxylace, zejména produkty ethoxylace nebo propoxylace di • · · · · · · · ·« ·· · · · * · · • · · ···· · ·

- 7 nebo trifunkčních alkoholů. Jako di- nebo trifunkční alkoholy se používají zejména alkoholy, vybrané ze skupiny, skládající se z ethylenglykolu, diethylenglykolu, triethylenglykolu, 1,2propandiolu, dipropylenglykolu, isomemích butandiolů, hexandiolů, oktandiolů, technických směsí alkoholů mastných hydroxykyselin s 14 až 22 atomy uhlíku, zejména alkohol kyseliny hydroxystearové, trimethylolpropanu nebo glycerinu nebo směsi dvou nebo více jmenovaných alkoholů.

V rámci jedné další upřednostňované formy provedení vynálezu se k výrobě polyurethanů používají polyoly se střední molekulovou hmotností od asi 300 do asi 80 000, zejména od asi 1 000 do asi 40 000. Dobrých vlastností se u výsledných disperzí podle tohoto vynálezu dosahuje ku příkladu za použití lineárních polyolů s koncovými OH-skupinami, ku příkladu směsi dvou nebo více polyolů, které alespoň částečně obsahují polypropylenglykol s molekulovou hmotností od asi 2 000 do 30 000.

Polyoly s koncovými OH-skupinami, používané k výrobě polyurethanů, obsahují v jedné upřednostňované formě provedení předloženého vynálezu polypropylenglykol se střední molekulovou hmotností od asi 2 000 do asi 40 000 v podílu větším než 50 hmotn. % , s výhodou větším než 70 hmotn. %, vztaženo na směs polyolů jako celek. V jedné další formě provedení vynálezu je možno použít i směsi různých polypropylenglykolů s rozdílnými molekulovými hmotnostmi.

Vedle shora jmenovaných polyolů je možno jako stavební kámen b) použít v menších, s výhodou v podřadných množstvích, i lineární nebo rozvětvené, nasycené nebo nenasycené alifatické, mono funkční alkoholy, zejména methanol, ethanol, isomery propanolu, butanolu nebo hexanolu, jakož i mastné alkoholy s asi 8 až asi 22 atomy uhlíku, ku příkladu oktanol, dekanol, dodekanol, tetradekanol, hexadekanol nebo oktadekanol. Jmenované mastné alkoholy je možno kupříkladu získat redukcí přírodních mastných kyselin a je možno je použít jako čisté látky, jakož i ve formě technických směsí. Dobře se hodí ku příkladu lineární monoalkoholy a zejména ty s asi 4 až asi 18 atomy uhlíku. Místo lineárních nebo rozvětvených alifatických alkoholů nebo ve směsi s nimi je možno použít i monoalkylpolyetheralkoholy rozdílné molekulové hmotnosti, s výhodou v rozmezí molekulové hmotnosti od asi 1 000 do asi 20 000.

Jako stavební kameny b) jsou rovněž použitelné vícemocné alkoholy tak jak je možno je získat hydrogenací di- a oligomemích mastných kyselin nebo jejich esterů, ricinový olej, tuky a oleje s

			4 4	··		44
	• 4	4	4	•	4	4	4 4
		4	4	• 44	4	4
		4 ·	•	• 4	• 4	4
		4	4	4 4	4	•
• ·	4 4 4		• 4	• 4		4 4	4 4

epoxidovými kruhy, otevřenými prostřednictvím C₁_4-alkylalkoholů, diethanolamidy C12-18' mastných kyselin, monoglyceridy alifatických Cg^-mastných kyselin, polypropylenglykoly nebo polysiloxany s koncovými OH-skupinami nebo směsi dvou nebo více jmenovaných sloučenin.

K výrobě vícemocných alkoholů hydrogenací di-nebo oligomemích mastných kyselin nebo jejich esterů může docházet ku příkladu podle DE 17 68 313. Jako edukty se hodí produkty polymerace jedno- nebo vícemocných, jednou nebo vícekrát nenasycených mastných kapalin nebo jejich esterů, nebo směsi jednoho nebo více z nich, které mohou na přání vedle nenasycených složek obsahovat i složky nasycené. K nim patří ku příkladu produkty polymerace kyseliny olejové, kyseliny linolové, kyseliny palmitolejové, kyseliny elaidové nebo kyseliny erukové nebo esterů, vyrobených z jmenovaných mastných kyselin a s výhodou nižších alifatických alkoholů (Ci-4-alkoholů) nebo z tuků jako lůj, olivový olej, slunečnicový olej, sojový olej nebo bavlníkový olej získané směsi mastných kyselin. V závislosti na zvolených reakčních podmínkách se během polymerací, prováděných známými postupy, tvoří vedle dimerů i měnící se množství monomemích nebo oligomemích mastných kyselin nebo esterů mastných kyselin. Obsahují-li produkty polymerace větší množství monomemích mastných kyselin nebo jejich esterů, pak je po případě účelné, tyto sloučeniny oddělit destilací teprve po hydrogenací jako monomemí složky alkoholického typu.. Hydrogenace di- nebo oligomemích mastných kyselin nebo jejich esterů se provádějí v přítomnosti měď nebo zinek obsahujících katalyzátorů v běžných kontinuálně pracujících tlakových hydrogenačních aparátech s cirkulací plynu.

Tuky nebo oleje s epoxidovými kruhy, otevřenými prostřednictvím C 1.4-alkylalkoholy, je možno o sobě známým způsobem vyrábět i z tuků a olejů s vysokým obsahem složek typu nenasycených mastných kyselin, ku příkladu olivového oleje, sojového oleje nebo slunečnicového oleje. Za tímto účelem se tuky a oleje epoxidují ku příkladu postupem popsaným v DE-PS 857 364, tj. reakcí s peroctovou kyselinou v přítomnosti kyselých katalyzátorů nebo s in šitu vytvořenou permravenčí kyselinou, vzniklou z kyseliny mravenčí a peroxidu vodíku. Následně se oxiranové kruhy epoxidovaných tuků a olejů otevřou prostřednictvím nízkomolekulámích alkoholů, ku příkladu methanolu, ethanolu, propanolu nebo butanolu, za tvorby OH-skupin.

Diethanolamidy Ci2-i8-mastných kyselin, vyrobitelné reakcí Ci2-i8-mastných kyselin, jako kyseliny laurové, kyseliny myristové, kyseliny z kokosového tuku nebo kyseliny olejové • · 9 9 ♦ · · · · • · · · · · · · * · · φ · · · · · · · · ·

9« · · · · · · · ·

- ··· ©·· ·· ·· ·· ··· s diethanolaminem (viz ku příkladu Kirk-Othmer: „Encyclopaedia of Chemical Technology“, sv. 22, str. 373-376, John Wiley and Sons, New York 1983), jakož i monoglyceridy Cg^-mastných kyselin, vyrobitelné reakcí tuků a olejů s glycerinem, ku příkladu monoglycerid kyseliny laurové, monoglycerid kyseliny z kokosového tuku, monoglycerid kyseliny stearové, moboglycerid kyseliny olejové nebomonoglycerid kyseliny z lojového tuku (viz Kirk-Othmer: „Encyclopaedia od Chemical Technology“, sv. 22, str. 367-368, John Wiley and Sons, New York 1983), jsou na trhu běžně dostupnými produkty a jsou použitelné jako složka b), nebo alespoň jako její součást, při výroby polyurethanů. Polysiloxany s koncovými OH-skupinami nabízí ku příkladu firma Wacker a polypropylenglykoly ku příkladu firma Dow Chemicals.

Jako prostředky pro prodlužování řetězců tak jak je možno je v rámci předloženého vynálezu použít k výrobě polyurethanů jako stavební kámen d), se hodí ku příkladu vícemocné alkoholy jako ethylenglykol, propylenglykol, propandiol-1,3, butandiol-1,4, hexandiol-1,6, trimethylolpropan, glycerin, pentaerythrit, sorbit, mannit nebo glukosa. Jako stavební kámen d) je možno rovněž současně použít i nízkomolekulámí polyesterdioly jako bis-(hydroxyethyl)-estery kyseliny jantarové, kyseliny glutarové nebo kyseliny adipové, nebo směs dvou nebo více z nich, nebo nízkomolekulámí dioly, vykazující etherové skupiny, jako diethylenglykol, triethylenglykol, tetraethylenglykol, dipropylenglykol, tripropylenglykol nebo tetrapropylenglykol. Vhodné jsou rovněž aminy jako ethylendiamin, hexamethylendiamin, piperazin, 2,5-dimethylpiperazin, l-amino-3-aminomethyl-3,5,5-trimethylcyklohexan (isoforondiamin, IPDA). 4,4'-diamino-dicyklohexylmethan, 1.4-diaminocyklohexan, 1,2diaminopropan, hydrazin, hydrazinhydrát, hydrazidy aminokyselin jako hydrazid kyseliny 2aminooctové nebo bis-hydrazidy jako bis-hydrazid kyseliny jantarové. Aminové, popř. hydrazinové stavební kameny d), které nevykazují žádný terciární dusík, je možno k výrobě polyurethanů použít i v blokované formě, tj. ve formě odpovídajících ketiminů, ketazinů nebo aminových solí. Oxazolidiny představují nepravé diaminy, které je možno použít k výrobě polyurethanů. Současné použití malých podílů tri- nebo výšefunkčních sloučenin ve smyslu polyadiční reakce isokyanatanů je za účelem dosažení jistého stupně rozvětvení stejně tak možné jako již dříve zmíněné současné použití tri- a výšefunkčních polyisokyanatanů za stejným účelem. Jednomocné alkoholy jako n-butanol nebo n-dodekanol a stearylaikohol je možno v malých množstvích současně použít jako podíl stavebního kamene b).

- 10 • · ·· ·· · · • · · · · · · · · · * · · · · · · · · • · ♦· ♦ J · · é· • · ·· ·· ·· ···«·· ·· · ·· · ·

U alkoxysilanu obecného vzorce II, použitelného jako stavební kámen c), značí X ku příkladu některý zbytek, který vykazuje alespoň jednu OH-, SH-, NH₂- nebo anhydridickou skupinu. V jedné upřednostňované formy provedení vynálezu značí X pak OH, SH, H₂N-(CH₂)2-NH, (HO-C₂H₄)₂N nebo NH₂, A značí CH₂, CH₂_CH₂nebo CH₂-CH₂-CH₂, Z značí -CH₃ nebo -CH₂-CH 3 a R značí -CH₃ nebo -CH₂-CH₃ nebo -CH₂-CH₂-CH₃. Proměnná n nabývá v jedné upřednostňované formě provedená vynálezu hodnot 0 nebo 1.

Příklady výchozích materiálů, vhodných jako stavební kameny c), jsou H₂N-(CH₂)₃-Si(O-CH₂CH₃)₃, HO-CH(CH₃)-CH₂- Sí(OCH₃)₃, HO-(CH₂)₃-Si(O-CH₃)₃, HO-CH₂-CH₂-O-CH₂-CH₂Si(OCH₃)₃, (HO-C₂H4)₂N-(CH₂)₃-Si(O-CH₃)₃, HO-(C₂H₄-O)₃-C₂H₄-N(CH₃)-(CH₂)₃-Si(OC₄H₉)₃, H₂N-CH₂-C₆H₄-CH₂-CH₂- Si(O-CH₃)₃, HS-(CH₂)₃-Si(O-CH₃)₃, H₂N-(CH₂)₃-NH(CH₂)₃-Sí(OCH₃)₃, H₂N-CH₂-CH₂-NH-(CH₂)₂-Sí(O-CH₃)₃, H₂N-(CH₂)₂-NH—(CH₂)₃Si(OCH₃)₃, HO-CH(C₂H₅)-CH₂-Si(OC₂H₅)₃, HO-(CH₂)₃-Si(O-C₂H₅)₃, ho-ch₂-ch₂-oCH₂-Si(OC₂H₅)₃, (HO-C₂H₄)₂-N-(CH₂)₃-Si(O-C₂H₅)₃, H₂N-CH₂-C₆H₄-CH₂-CH₂- Si(OC₂H₅)₃, HS-(CH₂)₃-Si(O-C₂H₅)₃, H₂N-(CH₂)₃-NH—(CH₂)₃-Si(OC₂H₅)₃, h₂n-ch₂-ch₂NH—(CH₂)₂-Sí(O-C₂H₅)₃, H₂N-(CH₂)₂-NH—(CH₂)₃-Si(OC₂H₅)₃.

K reakci stavebního kamene a) může docházet v přítomnosti organického, např. s vodou mísitelného inertního rozpouštědla jako acetonu nebo N-methylpyrrolidonu. Rozpouštědlo se zpravidla po převedení polyurethanu do vodné fáze, tj. po jeho dispergaci, odstraní destilací. S výhodou se však polyurethan vyrábí bez rozpouštědla.

Za tím účelem se nejdříve reakcí stavebního kamene a) se stavebním kamenem b) (polyolovou složkou) připraví polyurethanový prepolymer s na konci umístěnými NCO-skupinami. Následně se uskuteční reakce všech nebo jen části NCO-skupin prepolymeru s alkoxysilanovým stavebním kamenem c).-Poté se polyurethanový prepolymer, obsahující koncové alkoxysilanové skupiny a současně případně ještě i volné NCO-skupiny, převede přídavkem vody, která může případně obsahovat i některý prostředek pro prodlužování řetězce, do vodné fáze. Teplota reakce v prvním stupni se obecně pohybuje od asi 5 do asi 160 °C, s výhodou však od asi 50 do asi 120 °C. Reakce prepolymeru s alkoxysilanem se provádí při asi 50 až do asi 120 °C. Při převádění polyurethanu s koncovými alkoxysilanovými skupinami do vodné disperze by měl s výhodou být v polyurethanu nebo ve vodě přítomen některý emulgátor nebo směs dvou nebo více emulgátorů. Při této operaci je možno použít anioaktivní, kationaktivní, neionogenní nebo amfolytické emulgátory nebo směsí dvou nebo více takových emulgátorů. Příklady anionaktivních

- 11 emulgátorů jsou alkylsulfáty, zejména ty s délkou řetězce od asi 8 do asi 18 atomů uhlíku, alkyla alkarylethersulfáty s asi 8 až asi 18 atomy uhlíku v hydrofobním zbytku a s 1 až asi 40 ethylenoxidovými (EO) nebo propylenoxidovým (PO) jednotkami v hydrofobní části molekuly nebo jejich směs, sulfonany, zejména alkylsulfonany s asi 8 až asi 18 atomy uhlíku, alkarylsulfonany s asi 8 až asi 18 atomy uhlíku, tauridy, estery a poloestery kyseliny sulfojantarové s jednomocnými alkoholy nebo alkylfenoly s 4 až asi 15 atomy uhlíku, které mohou být případně ethoxylovány 1 až asi 40 EO-jednotkami, alkalické a amonné soli karbonových kyselin, ku příkladu mastných kyselin nebo pryskyřičných kyselin s asi 8 až asi 32 atomy uhlíku nebo jejich směsi, parciální estery kyseliny fosforečné a jejich alkalické a amonné soli

V jedné upřednostňované formě provedení vynálezu se jako anionaktivní emulgátory používají alkyl- a alkarylfosforečnany s asi 8 až asi 22 atomy uhlíku v organickém zbytku, alkylethernebo alkaryletherfosforečnany s asi 8 až asi 22 atomy uhlíku v alkylovém, popř. alkaryiovém zbytku a s 1 až asi 40 EO-jednotkami.

Příklady neionogenních emulgátorů jsou polyvinylalkohol, který vykazuje ještě 5 až asi 50 %, ku příkladu asi 8 až asi 20 % acetátových jednotek a stupeň polymerace od asi 200 do asi 5 000, alkylpolyglykolethery, s výhodou takové s asi 8 až asi 40 EO-jednotkami a s alkylovými zbytky s asi 8 až asi 20 atomy uhlíku, alkylarylpolyglykolethery, s výhodou takové s asi 8 až asi 40 EOjednotkami a s asi 8 až asi 20 atomy uhlíku v alkylových nebo arylových zbytcích, blokové polymery ethylenoxid/propylenoxid (EO/PO), s výhodou takové s asi 8 až asi 40 EO-, popř. POjednotkami, adiční produkty alkylaminů s alkylovými zbytky s asi 8 až asi 22 atomy uhlíku s ethylenoxidem nebo propylenoxidem, mastné a pryskyřičné kyseliny s asi 6 až asi 32 atomy uhlíku, alkylpolyglykosidy s lineárními nebo rozvětvenými, nasycenými nebo nenasycenými alkylovými zbytky s průměrně asi 8 až asi 24 atomy uhlíku a s oligoglykosidickým zbytkem v průměru s asi 1 až asi 10 hexosovými nebo pentosovými jednotkami nebo směsi dvou nebo více z nich, přírodní látky a jejich deriváty jako lecitin, lanolin, sarkosin, celulóza, alkylethery celulózy a karboxyalkylcelulózy, jejichž alkylové skupiny vykazují po 1 až asi 4 atomech uhlíku, lineární organo(poly)siloxany, obsahující polární skupiny, zejména ty s alkoxylovými skupinami s až do asi 24 atomy uhlíku a s až do asi 40 EO- nebo PO-jednotek.

Příklady kationaktivních emulgátorů jsou soli primárních, sekundárních nebo terciárních mastných aminů s asi 8 až asi 24 atomy uhlíku s kyselinou octovou, kyselinou sírovou, kyselinou

- 12 solnou nebo kyselinou fosforečnou, kvarterní alkyl- a alkylbenzenové amonné soli, zejména takové, jejich alkylové skupiny vykazují asi 6 až asi 24 atomů uhlíku, zejména halogenidy, sírany, fosforečnany nebo octany, nebo směsi dvou nebo více z nich, alkylpyridiniové, alkylimidazolinové nebo alkyloxazolidinové soli, zejména takové, jejichž alkylový řetězec vykazuje až do asi 18 atomů uhlíku, ku příkladu halogenidy, sírany, fosforečnany nebo octany, nebo směs dvou nebo více z nich.

Příklady amfo lyrických emulgátorů jsou substituované aminokyseliny s dlouhými řetězci jako Nalkyl-di(aminoethyl)glycin nebo soli kyseliny N-alkyl-2-aminopropionové, betainy, jako soli N(3-acylamidopropyl)-N,N-dimethylamonné s některým Cg.ig-acylovým zbytkem nebo alkylimidazoliumbetainy.

V jedné upřednostňované formě provedení předloženého vynálezu se používají následující emulgátory: Alkalické soli, zejména sodná sůl ethersulfátů Ci2/i4-mastných alkoholů, alkylfenoletherssulfáty, zejména jejich alkalické nebo amonné soli, Na-n-dodecylsulfát, di-Ksulfonan kyseliny olejové (Cis), Na-n-alkyl-(Cio/i3)-benzensulfonan, Na-2-ethylhexylsulfát, NkL-laurylsulfát (Cs/u), Na-laurylsulfát (C12/14), Na-laurylsulfát (C12/16X Na-laurylsulfát (Ci₂/is), Na-cetylstearylsulfát (C16/1 s), Na-oleylcetylsulfát (Ci6/is)> nonylfenolethoxyláty, oktylfenolethoxyláty, ethoxyláty Ci2/i4-mastných alkoholů, oleylcetylethoxyláty, ethoxyláty Cie/ismastných alkoholů, cetylstearylethoxyláty, ethoxylované triglyyceridy, monolaurát sorbitu, monooleát sorbitu, monooleát sorbitu s 20 EO, monostearát sorbitu s 20 EO, dvoj sodná sůl monoesteru kyseliny sulfojantarové, dvoj sodná sůl sulfojantaranu mastného alkoholu, sodná sůl dialkylsulfojantaranu, dvoj sodná sůl sulfojantaranu nebo směsi dvou nebo více z nich. Použitelné jsou rovněž směsi anionaktivních nebo neionogenních povrchově aktivních látek, směsi neionogenních povrchově aktivních látek, alkylaryletherfosforečnany a jejich kyselé estery, amonná sůl kyseliny dihydroxystearové, iso-eikosanol, arylpolyglykol-ethery, glycerinmonostearát.

V jedné další upřednostňovaní formě provedení předloženého vynálezu se jako organický polymer používá některý polyester nebo některý polykarbonát. Jako polyestery nebo jako polykarbonáty se hodí všechny polyestery nebo polykarbonáty s molekulovou hmotností alespoň 200 g/mol. Výroba takových polyesterů nebo póly karbonátů je odborníkovi známa.

- 13 • · ··♦··· · ••φ ··· φφ ·· φφ ΦΦΦ

V jedné upřednostňované formě provedení předloženého vynálezu se jako organický polymer používá některý polyester nebo směs dvou nebo více polyesterů nebo směs jednoho nebo více polyesterů s některým polyetherem nebo se směsí dvou nebo více polyetherů. Vhodné polyestery se nechají ku příkladu získat reakcí polyesterpolyolů, nesoucích OH-skupiny, s vhodným způsobem funkcionalizovanými alkoxysilanovými sloučeninami obecného vzorce III

Y-A-Si(Z)_n(OH)₃._n (III), v němž Y značí zbytek s alespoň jednou funkční skupinou, schopnou reakce s OH-skupinami, ku příkladu nejméně jednou skupinou NCO, skupinou halogenidovou, skupinou oxiranovou, skupinou anhydridickou, skupinou halogenové kyseliny a A, Z, R a n značí již vpředu jmenované skupiny a hodnoty.

Vhodné polyesterpolyoly je možno získávat ku příkladu reakcí dikarbonových kyselin s dioly nebo vyššími polyoly nebo se směsí diolů a vyšších polyolů nebo s přebytkem diolů nebo vyšších polyolů nebo jejich směsi, jakož i otevřením kruhu epoxidovaných esterů, ku příkladu epoxidovaných esterů mastných kyselin, prostřednictvím alkoholů. Jako polyesteralkoholy se hodí i polykapronlaktondioly, vyrobitelné ku příkladu z ε-kaprolaktonu a diolů nebo vyšších polyolů. V rámci předloženého vynálezu je možno ku příkladu používat polyesterpolyoly, které je možno získávat z nízkomolekulámích dikarbonových kyselin jako z kyseliny jantarové, kyseliny glutarové, kyseliny adipové, kyseliny isoftalové, kyseliny tereftalové nebo kyseliny fialové, nebo ze směsi dvou nebo více z nich, s přebytkem lineárních nebo rozvětvených, nasycených nebo nenasycených alifatických diolů s asi 2 až asi 12 atomy uhlíku. Pří výrobě polyesterpolyolů může být přítomen ještě i nepatrný podíl výšemocných alkoholů, k nimž patří ku příkladu glycerin, trimethylolpropan, triethylolpropan, pentaerythrit nebo alkoholické cukry, jako sorbit, mannit nebo glukosa.

Polyesterpolyoly, vhodné v rámci jedné upřednostňované formy provedení předloženého vynálezu, jsou v podstatně lineární a vykazují ku příkladu molekulovou hmotnost od asi 1 000 do asi 50 000, jakož i OH-číslo od asi 10 do asi 200, ku příkladu asi 20 až asi 80. Vhodnými, komerčně dostupnými polyesterpolyoly jsou ku příkladu Desmophen-2020-E, Desmophen-C200, Baycoll-AD-2052 (výrobce: Bayer AG) nebo Ravecarb-106 nebo Ravecarb-107 (výrobce:

firma Enichem), nebo směsi dvou nebo více z nich.

• φ φ« · * φφ • φ φφ « φφ φ· φ • φ φ φ φ·· φφ φ · φφ φφ φφφ· φ φ φφφ φ«φ φφφ φφφ φφ φφ φφ φ

Vhodnými alkoxysilanovými sloučenina obecného vzorce III jsou ku příkladu Cl-(CH₂)₃-Si(OCH₂-CH₃)₃, Cl-CH(CH₃)-CH₂-Si(OCH₃)₃, C1-(CH₂)₃-Sí(O-CH₃)₃, C1-CH₂-CH₂-O-CH₂-CH₂Sí(OCH₃)₃, (OCN-C₂H4)₂N-(CH₂)₃-Sí(O-CH₃)₃, OCN-(C₂H₄-O)₃-C₂H4-N(CH₃)-(CH₂)₃-Si(OC₄H₉)₃, Br -CH₂-C₆H₄-CH₂-CH₂-Si(O-CH₃)₃, Br-(CH₂)₃-Si(O-CH₃)₃, C1-CH(C₂H₅)-CH₂Si(OC₂H₅)₃, Cl-(CH₂)₃-Si(O-C₂H₅)₃, Br-(CH₂)₃-Si(O-C₂H₅)₃, OCN-(CH₂)₃-Si(O-C₂H₅)₃, Cl-CH₂-CH₂-O-CH₂-Si(OC₂H₅)₃, (OCN-C₂H₄)₂-N-(CH₂)₃-Sí(O-C₂H₅)₃ nebo C1~CH₂-C6H₄-CH₂-CH₂-Sí(O-C₂H5)₃ nebo sloučeniny, které na odpovídajícím místě vykazují oxiranovou nebo anhydridickou skupinu, jako anhydrid (3-triethoxysilylpropyl)jantarový.

Vhodné jsou rovněž odpovídající alkoxysilanové sloučeniny obecného vzorce III, které vykazují více než jednu funkční skupinu, reaktivní vůči OH-skupinám, Ku příkladu OCN-CH₂CH(NCO)-(CH₂)₃-Sí(O-CH₂-CH₃)₃,OCN-CH(NCO)-CH₂-Sí(OCH₃)₃, C1-CH₂-CH(C1)-(CH₂)₃Sí(O-CH₂-CH₃)₃, C1-CH₂-CH(C1)-CH₂- CH₂-Si(OCH₃)₃, C1-CH₂-(CH₂C1)-CH₂- ch₂-o-ch₂CH₂-Sí(OCH₃)₃, (C1-C₂H₄)N-(CH₂)₃-Sí(O-CH₃)₃, C1-CH(C₂H₄C1)-CH₂-SÍ(OC₂H₅)₃ nebo sloučeniny, které na odpovídajícím místě vykazují oxiranovou nebo anhydridickou skupinu.

Polyestery nebo polykarbonáty, obsahující sílánové skupiny, se v jedné upřednostňované formě provedení předloženého vynálezu převádějí dispergací ve vodě na disperze podle tohoto vynálezu. Když polyestery nebo polykarbonáty nevykazují žádné ve vodě disociující skupiny, a nejsou tedy rozpustné nebo „samodispergující“, je výhodné, když je ve vodě obsažen jeden ze shora jmenovaných emulgátorů nebo směs jednoho nebo více jmenovaných emulgátorů.

V jedné další upřednostňované formě provedení se jako organické polymery používají polyethery. K polyetherům, vhodným v rámci předloženého vynálezu, patří alkylenoxidické adukty vhodných iniciačních sloučenin, ku příkladu vody, ethylenglykolu, diethylenglykolu, propylenglykolu, dipropylenglykolu, glycerinu, 1,2,6-hexantriolu, 1,1,1-trimethylolethanu, trimethylolpropanu, pentaerythritu, sorbitu, mannitu nebo glukosy nebo vyšších polysacharidů.

V rámci jedné upřednostňované formě provedení vynálezu se používají polyethery, které vznikají polyadicí ethylenoxidu nebo propylenoxidu nebo jejich směsi na jmenované iniciační sloučeniny, zejména adukty propylenoxidu. Vhodné polyethery jsou popisovány ku příkladu v EP-B- 0 184 829 a v nich uváděných dokumentech, které jsou, pokud se zabývají polyethery, součástí popisem krytých význaků předloženého textu.

- 15 9 ♦ 9 9 9 9 9 9 9 · 9

9 9 9 9 9 9 9 9

999 999 99 99 99 999

Polyethery vykazují v jedné upřednostňované formě provedení vynálezu molekulovou hmotnost od asi 300 až do asi 80 000. V rámci jedné upřednostňované formy provedení vynálezu se používají polyethery, které vykazují viskozitu (23 °C, typ DVU-E, vřeteno 9) od asi 0,5 do asi 30_Pa s a hodnotu pH od asi 5 až do asi 9. V oblasti teplot od asi 0 °C do asi 50 °C vykazují přednostně používané polyethery viskozitu od asi 0,1 do asi 120 Pa s.

Polyethery s koncovými silanovými skupinami se odpovídajícím způsobem vyrábějí reakcí polyetherpolyolů s vhodně funkcionalizovánými sílaný. Vhodnými silany jsou ku příkladu již shora jmenované alkoxysilanové sloučeniny obecného vzorce III. Vhodné polyethery s koncovými silanovými skupinami distribuuje ku příkladu firma Kaneka pod označením MS Polymer®.

V rámci předloženého vynálezu jsou vhodné i polyethery s aminoskupinami (ku příkladu Jeffaminy) a se silylovými skupinami, které vykazují funkčnost od asi 2 do asi 6 a molekulovou hmotnost od asi 500 do asi 50 000, ku příkladu asi 1 000 až asi 20 000.

V jedné další upřednostňované formě provedení vynálezu se jako organické polymery používají polyamidy. Polyamidy je možno známým způsobem vyrobit reakcí dikarbonových kyselin s diaminy. Vhodnými dikarbonovými kyselinami jsou ku příkladu dikarbonové kyseliny, zmíněné již v rámci tohoto textu a hodící se k výrobě polyesterů, zejména dimemí mastné kyseliny.

V jedné upřednostňované formě provedení předloženého vynálezu se používají polyamidy, které je možno získat reakci dimemích mastných kyselin nebo jejich alkylesterů s alkoholy s 1 až asi 6 atomy uhlíku a s alkylendiaminy, zejména s alkylendiaminy s 2 až asi 10 atomy uhlíku.

K syntéze polyamidů s odpovídajícími alkoxysilanovými skupinami dochází způsobem, popsaným již shora u polyetherů nebo polyesterů.

V jedné další upřednostňované formě provedení předloženého vynálezu se jako polymery používají estery kyseliny polyakrylové nebo estery kyseliny polymethakrylové. Estery kyseliny polyakrylové nebo estery kyseliny polymethakrylové je možno získat odborníkovi známým způsobem radikálovou polymerací odpovídajících esterů kyseliny akrylové nebo kyseliny methakrylové.Vhodnými estery kyseliny akryloné nebo kyseliny methakrylové jsou ku příkladu methylestery, ethylestery, propylestery, butylestery, pentylestery, hexylestery, heptylestery, oktylestery, nonylestery nebo decylestery. K zavedení alkoxysilanových skupin do organického

- 16 ♦ · ♦* ·· ·· · • · · · · · · · · ··

9 9 · ··· · 9 9

9^9 99 999 9 · · ······« • ·Φ ··· ·♦ ·· 99 999 polymeru může ku příkladu dojít tím, že se odpovídajícím způsobem funkcionalizovaný alkoxysilan zapolymeruje současně do řetězce polymeru tak jak je to ku příkladu popisováno v EP-A 0 818 496, jehož význaky jsou považovány za součást předloženého textu. Stejně tak je však rovněž možné organický polymer před zavedením alkoxysilanových skupin vhodným způsobem funkcionalizovat a následně jej přeměnit reakcí, analogickou polymeraci, s odpovídajícím způsobem funkcionalizo váným alkoxysilanem, ku příkladu s některým alkoxysilanem obecného vzorce III. To se může ku příkladu provést tím, že se do organického polymeru zapolymeruje určité procento hydroxyfunkcionalizovaných esterů kyseliny akrylové nebo esterů kyseliny methakrylové. K tomuto účelu vhodné monomery jsou ku příkladu hydroxyethylové, hydroxypropylové, hydroxybutylové, hydroxypentylové, hydrohexylové, hydroxyheptylové nebo hydroxyoktylové estery kyseliny akrylové nebo kyseliny methakrylové.

K funkcionalizaci polyakrylátových esterů nebo polymethakrylátových esterů silylovými skupina se rovněž hodí roubovací reakce. Pod pojmem „roubovací reakce“ se rozumějí reakce, při nichž vznikají roubované polymery. Roubované polymery vznikají např. tehdy, když se olefinicky nenasycené sloučeniny uvedou radikálovou iniciací do reakce v přítomnosti předem upravených polymerů, které slouží jako makroiniciátory, a tím současně jako roubovací substráty. Iniciaci je možno uvést do chodu ku příkladu chemickým nebo tepelným rozštěpením peroxidických skupin nebo diazoskupin na řetězci roubovacích substrátů, jakož i působením záření.

Sloučeniny, používané v rámci předloženého vynálezu jako polyakrylové estery nebo polymethakrylové estery se silylovými skupinami vykazují molekulovou hmotnost alespoň asi 200, ku příkladu alespoň asi 300 nebo alespoň asi 500. V jedné upřednostňované formě provedení předloženého vynálezu se používají polyakrylové estery nebo polymethakrylové estery se silylovými skupinami, které vykazují molekulovou hmotnost menší než asi 1 000, současně s jedním nebo více polymery, nesoucími v rámci předloženého textu popsané silylové skupiny.

V rámci předloženého vynálezu se rovněž hodí polyolefmy, jako polyethyleny, které vykazují alespoň jednu, ku příkladu dvě nebo více silylových skupin.

Jako olefinicky nenasycené silylové deriváty jsou vhodné zejména trialkoxyvinylsilany.

• · ·· ·« φφ φ φφ φφ «φφ φ φφφ • φ φ φ ··· · φ φ φ φφφφφφφφφ φ • · φφφφ ΦΦΦ

ΦΦΦ ΦΦΦ φφ φφ φφ ΦΦΦ

Polymery, nesoucí jmenované silylové skupiny, je možno používat v přípravcích podle tohoto vynálezu samotné nebo jako směs dvou nebo více z nich.

K výrobě disperzí jmenovaných organických polymerů může ku příkladu docházet odpovídající dispergací polymerů do vody tak dlouho, až se dosáhne požadovaného obsahu tuhé fáze. U jistých systémů, ku příkladu u akrylátových nebo methakrylátových disperzí, je však rovněž možno polymery vyrábět v rámci emulzní polymerace nebo disperzní polymerace a obsah tuhé fáze finálních disperzí zvýšit snížením obsahu kontinuální fáze až na požadovanou hodnotu alespoň asi 60 hmotn. %.

Dalšími vhodnými organickými polymery jsou ku příkladu polybutadieny tak jak je možno je získat polymerací butadienu. K funkcionalizaci butadienů alkoxysilanovými skupinami může dojít podle již u poylakrylátů a polymethykralátů jmenovaných metodik, ku příkladu roubovací reakcí.

Jako organické polymery jsou v rámci jedné další upřednostňované formy provedení předložené ho vynálezu používány deriváty mastných látek, zejména esterů mastných kyselin tak jak již byly popsány v předchozím textu.

Mastné látky se silylovými skupinami tak jak se používají v disperzích podle tohoto vynálezu je možno získat ku příkladu reakcí silanů s nenasycenými mastnými látkami, na příklad s řepkovým olejem, sojovým olejem, lněným olejem, methylesterem kyselin z řepkového oleje. Odpovídající mastné látky, jakož i způsob, vhodný k jejich výrobě , je popisován v DE-A 42 09 325, jehož význakyjsou považovány za součást předkládaného textu. Tukové látky se silylovými skupinami se dají dále získat reakcí odpovídajícím způsobem funkcionalizovaných tukových látek jako ricinového oleje, anhydridem kyseliny maleinové (MSA) roubovaných triglyceridů nebo epoxidovných triglyceridů s některou vhodnou funkcionalizovanou sloučeninou obecného vzorce II nebo III.

V rámci jedné další upřednostňované formě předloženého vynálezu se jako organické polymery používají polysiloxany. Vhodné polysiloxany jsou ku příkladu popsány v DE-A 36 37 836 nebo vDE-C 195 07 416, jejichž význakyjsou v obou případech považovány za význaky předloženého textu.

• 0 ·· 99

9 9 9

- 18 9 9 9 9 9 9 9 9 • 999 99 99 99 999

Příklady podle tohoto vynálezu vhodných a komerčně dostupných polymerů, obsahujících silanové skupiny, jsou Desmoseal LS 2237 (výrobce: Bayer AG) nebo WITTON WSP-725 (výrobce: Witton Chemical Co. Ltd), KANEKA S 203, KANEKA MAX 450, KANEKA MAX 500, HANSE CHEMIE Polymer ST 50, HANSE CHEMIE Polymer OM 53, WITTON 627 nebo WITTON 725/80

V jedné upřednostňované formě provedení vynálezu obsahuje disperze podle tohoto vynálezu více než asi 60 hmotn. % polymeru, nesoucího silanové skupiny, ku příkladu alespoň asi 65, alespoň asi 70, alespoň asi 75 nebo alespoň asi 80 hmotn. %. Ve zvláštních případech se může obsah polymeru, nesoucího silanové skupiny, pohybovat i nad uvedenými hodnotami, ku příkladu u alespoň 85 nebo 90 hmotn. %.

Shora jmenované organické polymery mohou být v rámci předloženého vynálezu v disperzi podle tohoto vynálezu použity samotné. Je však rovněž možné, použít jmenované polymery v disperzích, které vedle polymeru, nesoucího silanové skupiny, obsahují alespoň jeden další organický polymer nebo směs dvou nebo více dalších organických polymerů. Taková disperze polymerů podle tohoto vynálezu vykazuje oproti běžným disperzím polymerů tu výhodu, že již malý podíl polymerů s koncovými alkoxysilanovými skupinami propůjčuje na površích vytvořeným povlakům, lepeným spojům nebo těsněním zřetelně zlepšenou stálost vůči vodě.

Dalším předmětem vynálezu je tedy disperze polymerů, obsahující vodu a alespoň jeden prvotní organický polymer, který vykazuje alespoň jednu skupinu obecného vzorce I

-A-Si(Z)_n(OH)₃._n (I), v němž A značí CH₂ nebo některý lineární nebo rozvětvený, nasycený nebo nenasycený alkylenové zbytek s 2 až asi 12 atomy uhlíku nebo některý arylenový zbytek s asi 6 až asi 18 atomy uhlíku a některý arylenalkylenový zbytek s asi 7 až asi 19 atomy uhlíku, Z pak CH₃, OCH₃ nebo některý lineární nebo rozvětvený, nasycený nebo nenasycený alkylový zbytek nebo alkoxylový zbytek s 2 až asi 12 atomy uhlíku a n číslo 0,1 nebo 2, nebo produkt kondenzace alespoň dvou takových skupin, jakož i některý další organický polymer nebo směs dvou nebo více dalších organických polymerů.

- 19 V jedné upřednostňované formě provedení vynálezu se jako prvotní organický polymer používá některý polymer, vybraný ze skupiny, skládající se z polyurethanů, polyesterů, polyamidů, polyetherů, esterů kyseliny akrylové, esterů kyseliny methakrylové, polystyrenu, polybutadienů, polyethylenu, polyvinylesterů, kopolymerů ethylen/a-olefiny, kopolymerů styren/butadien nebo kopolymerů ethylen/vinylacetát tak jak již byly popsány v předchozím textu.

V jedné další upřednostňované formě provedení předloženého vynálezu obnáší celkový podíl organických polymerů v disperzi alespoň asi 60 hmotn. %. V jedné další upřednostňované formě provedení vynálezu obnáší podíl polymerů s koncovými alkoxysilanovými skupinami alespoň asi 2 hmotn. %, vztaženo na obsah polymerů v disperzi jako celek. Podíl může však být i vyšší, ku příkladu alespoň asi 5 nebo asi 10 hmotn. %, alespoň asi 20 %, alespoň asi 30 hmotn. % nebo alespoň asi 40 hmotn. % nebo i více. Vztaženo na podíl organických polymerů v disperzi jako celek obnáší podíl prvního organického polymeru asi 1 až asi 99 hmotn. %.

K výroba disperzí podle tohoto vynálezu dochází zpravidla vnesením organického polymeru, nesoucího alkoxysilanové skupiny, do vody jako spojité fáze, nebo přidáním vody do organického polymeru, nesoucího odpovídající alkoxysilanové skupiny nebo do směsi dvou nebo více polymerů, přičemž alespoň jeden z těchto polymerů nese alkoxysilylovou skupinu.

V rámci jedné upřednostňované formy vynálezu je možno polymery, nesoucí silylové skupiny, použít ve směsi s jedním nebo více ve vodě rozpustných ionogenních nebo neionogenních polymerů. Příklady takových polymerů jsou polyakryláty, polymethakryláty, polyakrylamidy, polyvinylalkohol, jakož i celulóza, rozpustný škrob a jejich deriváty. Vhodné jsou kupříkladu neionogenní ethery celulózy, ku příkladu methylcelulóza, ethylcelulóza, hydroxyethylcelulóza, hydroxypropylcelulóza apod. Deriváty celulóz mohou být navíc i alkoxylovány, ku příkladu se stupněm alkoxylace od asi 0,05 do 100.

Jako ve vodě rozpustné deriváty škrobu se hodí všechny vhodným způsobem modifi kované typy přírodního škrobu, ku příklad škrobu bramborového, kukuřičného, pšeničného, rýžového apod., přičemž obzvláště vhodné jsou deriváty na bázi škrobu bramborového a/nebo kukuřičného.

Vhodný je rovněž polyvinylalkohol, po případě kopolymerovaný s dalšími ethylenicky nenasycenými monomery, ku příkladu s vinylacetátem. Když se k polymeraci současně použijí i • · ve vodě nerozpustné monomery, je jejich množství v kopolymeru omezeno požadavkem, že vznikající kopolymer musí i nadále zůstat ve vodě nerozpustný.

Vhodné jsou rovněž ve vodě rozpustné proteiny tak jak je možno je získat parciální hydrolýzou rostlinných nebo živočišných vláken, obsahujících proteiny. Obzvláště vhodné jsou přitom kasein, sojový protein, jakož i jejich ve vodě rozpustné deriváty.

Při dispergaci sloučenin, nesoucích alkoxysilylové skupiny, do vody dochází zpravidla v podstatě k úplné hydrolýze alkoxysilylových skupin na hydroxysilylové skupiny. V důsledku toho se v disperzích podle tohoto vynálezu již nevyskytují žádné, popř. v podstatě žádné alkoxysilanové skupiny. V disperzi může případně v návaznosti na hydrolýzu docházet v omezené míře ke kondenzaci hydroxysilylových skupin, které se vzájemně nacházejí v těsném prostorovém sousedství. Taková kondenzace může proběhnout buď mezi hydroxysilylovými skupinami na různých molekulách polymerů, může však rovněž docházet ke kondenzaci mezi hydroxysilylovými skupinami na téže molekule polymeru..

Hydrolýzní a kondenzační vlastnosti různých alkoxysilanvých skupin jsou popsány ku příkladu v „Sílané Coupling Agents“, 2. vydání, Plenům Press, New York 1991, str. 55 a další, přičemž význaky právě citované literatury jsou považovány za součást význaků předloženého textu.

Dodatečně k jmenovaným součástem mohou disperze polymerů podle tohoto vynálezu obsahovat jednu nebo více přísad.

Jako přísady se ku příkladu hodí stabilizátory, odpěňovače, antioxidanty, fotostabilizátory, roztírání pigmentů usnadňující prostředky, plniva, nízkomolekulámí silany jako zprostředkovatelé ulpívání, pryskyřice, vosky, lepivost ovlivňují látky, regulátory pH, změkčovadla, barviva, indikátorová barviva, mikroby usmrcující přípravky apod.

Jako nízkomolekulámí silany se hodí sloučeniny s molekulovou hmotností menší než asi 200, které vykazují jednu nebo víc sílánových skupin. Nízkomolekulámí silany je možno do přípravku podle tohoto vynálezu přidávat buď před emulgací prepolymeru do vody nebo až po emulgaci, ku příkladu jako emulzi nízkomolekulámích silanů ve vodě.

• · ·>» ·944 •9 ·4 9 · · 4 *4 • · ♦ · »· · «4 • · 44 44 444· ♦ 4444 44

444 444 44 44 444

Přípravek podle tohoto vynálezu může obsahovat až asi 20 hmotn. % běžných lepivost ovlivňujících látek. Jako lepivost ovlivňující látky se ku příkladu hodí pryskyřice, terpenické oligomery, kumaron/indenové pryskyřice, alifatické, petrochemické pryskyřice a modifikované fenolické pryskyřice. V rámci předloženého vynálezu se ku příkladu hodí uhlovodíkové pryskyřice tak jak se získávají polymerací terpenů, hlavně a- nebo β-pinenu, dipentenu nebo limonenu. K polymerací těchto monomerů dochází zpravidla kationtové za iniciace FriedelCraftsovými katalyzátory. K terpenickým pryskyřicím se počítají ku příkladu i kopolymery terpenů a jiných monomerů, ku příkladu styrenu, α-methylstyrenu, isoprenu apod.. Jmenované pryskyřice nacházejí své použiti jako lepivost ovlivňující látky pro kontaktní lepidla a pro povlaky tvořící materiály. Vhodné jsou i pryskyřice na bázi terpenů a fenolů, které se vyrábějí kysele katalyzovanou adicí fenolů na terpeny nebo kalafunu. Pryskyřice na bázi terpenů a fenolů jsou rozpustné ve většině organických rozpouštědel a olejů a mísitelné s jinými pryskyřicemi, vosky a s kaučukem. Jako přísada ve shora jmenovaném smyslu se v rámci předloženého vynálezu hodí i kalafimové pryskyřice a jejich deriváty, ku příkladu jejich estery nebo alkoholy.

Jako regulátory pH jsou zásadně vhodné všechny anorganické a organické kyseliny a zásady, které neovlivňují negativním způsobem stabilitu směsí polymerů podle tohoto vynálezu. K nastavení bazických hodnot pH (hodnota pH > 7) se hodí ku příkladu kyselý uhličitan sodný, nastavení acidických hodnot pH (hodnota pH < 7) se v rámci jedné upřednostňované formy provádí kyselinou p-toluensulfonovou. Disperze polymerů podle tohoto vynálezu obsahuje regulátory pH v množství až do asi 5 hmotn. %, ku příkladu asi 0,05 až asi 3 hmotn. % nebo asi 0,1 až asi 2 hmotn. %, vztaženo na disperzi jako celek.

Jako změkčovadla se ku příklady hodí estery jako estery kyseliny abietové, estery kyseliny adipové, estery kyseliny azelainové, estery kyseliny benzoové, estery kyseliny máselné, estery kyseliny octové, estery vyšších mastných kyselina s asi 8 až asi 44 atomy uhlíku, estery mastných kyselin, nesoucích OH- nebo epoxiskupiny, estery mastných kyselin nebo tuky, estery kyseliny glykolové, estery kyseliny fosforečné, estery kyseliny ftalové s lineárními nebo rozvětvenými alkoholy s 1 až asi 12 atomy uhlíku, estery kyseliny propionové, estery kyseliny sebakové, estery kyselin sulfonových, estery kyseliny thiomáselné, estery kyseliny trimellitové, estery kyseliny citrónové, jakož i estery na bázi nitrocelulózy nebo polyvinylacetátu, jakož i směsi dvou nebo více z nich. Obzvláště vhodné jsou asymetrické estery difunkčních alifatických dikarbonových kyselin, ku příkladu produkt esterifikace monooktylesteru kyselin adipové 3ethylhexanolem (Edenol DOA, firma Henkel, Dussedorf).

9· Φφ ·· • · * Φ · ·

Φ ΦΦΦΦ φ «

- 22 • ···

ΦΦΦΦ Φ Φ ΦΦ ΦΦ ΦΦ

Jako změkčovadla se rovněž hodí čisté nebo smíšené ethery monofunkčních, lineárních nebo rozvětvených C4-i6-alkoholů nebo směsi dvou nebo více rozdílných etherů takových alkoholů, ku příkladu dioktylether (komerčně dostupný jako Cetiol OE, firma Henkel, Dussedorf).

V jedné další upřednostňované formě provedení se jako změkčovadla používají polyethylenglykoly s uzavírajícími koncovými skupinami. Příklady jsou di- C1.4-alkyleth.ery polyethylennebo polypropylenglykolu, zejména dimethyl- nebo diethylethery diethylenglykolu nebo dipropylenglykolu, jakož i směsi dvou nebo více z nich.

Jako změkčovadla se v rámci předloženého vynálezu rovněž hodí diurethany. Diurethany je možno vyrobit ku příkladu reakcí diolů s koncovými OH-skupinami a monofunkčních isokyanatanů tím, že se stechiometrie volí tak, aby v podstatě zreagovaly všechny volné OHskupiny. Přebytečný isokyanatan je možno z reakční směsi případně odstranit dodatečně ku příkladu destilací. Další metoda výroby diurethanů spočívá v reakci monofunkčních alkoholů s diisokyanatany, přičemž by měly zreagovat pokud možno všechny NCO-skupiny.

K výrobě diurethanů na bázi diolů je možno použít dioly s 2 až asi 22 atomy uhlíku, ku příkladu ethylenglykol, propylenglykol, 1,2-propandioI, dibutandiol, hexandiol, oktandiol nebo technické směsi hydroxylovaných mastných alkoholů s asi 14 atomy C, zejména hydroxystearylalkohol. Přednost je dávána lineárním směsím diolů, zejména takovým, které obsahují polypropylenglykol se střední molekulovou hmotností (M_n) od asi 1 000 do asi 6 000 v množstvích nad asi 50 hmotn. %, zejména nad asi 70 hmotn. %. Mimořádně upřednostňovány jsou diurethany výhradně na bázi propylenglykolu se stejnými nebo rozdílnými molekulovými hmotnostmi od asi 1 000 až do asi 4 000. Volné OH-skupiny směsi diolů zreagují v podstatě všechny s aromatickými nebo alifatickými monoisokyanatany nebo jejich směsmi. Upřednostňovanými monoisokyanatany jsou fenylisokyanatan nebo toluenisokyanatan nebo jejich směsi.

K výrobě diurethanů na bázi diisokyanatanů se používají aromatické nebo alifatické diisokyanatany nebo jejich směsi. Jako aromatické nebo alifatické diisokyanatany se ku příkladu hodí ty isokyanatany, které byly jmenovány v předchozím textu jako vhodné k výrobě polyurethanu podle tohoto vynálezu, s výhodou toluylendiisokyanatan (TDI). Volné NCO-skupiny těchto diisokyanatanů se v podstatě beze zbytku uvedou do reakce s monofunkčními alkoholy, s výhodou s lineárními monofunkčními alkoholy nebo se směsmi dvou nebo více různých

	•		·»	··	··
	··	•	«	•		• ·
	•	•	•	• ·	•	«
	•	•	•	• ·	•	•
• ·	···		··	··	• »	• ·

monofunkčních alkoholů. Obzvláště vhodné jsou směsi lineárních mono funkčních alkoholů. Vhodnými monoalkoholy jsou ku příkladu monoalkoholy s 1 až asi 24 atomy uhlíku, ku příkladu methanol, ethanol, polohové isomery propanolu, butanolu, pentanolu, hexanolu, heptanolu, oktanolu, dekanolu nebo dodekanolu, v tomto případě zejména 1-hydroxysloučeniny, jakož i směsi dvou nebo více z nich. Vhodné jsou rovněž tzv. „technické směsi“ alkoholů a polyalkylenglykoletherů s uzavírajícími koncovými skupinami. Obzvláště vhodné jsou směsi alkoholů, které obsahují polyalkylenglykolethery se střední molekulovovu hmotností (M_n) od asi 200 do asi 2 000 v množství větším než asi 50 hmotn. %, s výhodou více než asi 70 hmotn. %., vztaženo na směs alkoholů. Obzvláště upřednostňovány jsou diurethany na bázi diisokyanatanů, jejichž volné NCO-skupiny zcela zreagovaly působením polypropylenglykolmonoalkyletheru se střední molekulovou hmotností od asi 500 do asi 2 000.

Přípravek podle tohoto vynálezu obsahuje jmenovaná změkěovadla zpravidla v takovém množství, aby viskozita přípravku při dispergaci obnášela nejvýše asi 200 000 mPas (Brookfield RVT, vřeteno 7, 2,5 obrátek za minutu) při teplotě od asi 1 °C do asi 140 °C, zejména při asi 20 °C až asi 90 °C, ku příkladu při asi 23 °C. Jako změkěovadla se v rámci předloženého vynálezu ku příkladu hodí všechny stavebné kameny, používané při výrobě polymerů s koncovými silanovými skupinami.

Přípravek podle tohoto vynálezu může dále obsahovat až asi 7 hmotn. %, zejména až asi 5 hmotn. % antioxidantů.

Přípravek podle tohoto vynálezu může dále obsahovat až asi 5 hmotn. % katalyzátorů k řízení rychlosti vytvrzování. Jako katalyzátory se hodí ku příkladu organokovové sloučeniny jako sloučeniny železa nebo cínu, zejména 1,3-dikarbonylové sloučeniny železa nebo dvoj-, popř. čtyřmocného cínu, zejména Sn(II)-karboxyláty, popř. dialkyl-Sn-(IV)-karboxyláty nebo odpovídající dialkoxyláty, ku příkladu dilaurát dibutylcínu dioctan dibutylcínu, dioctan dioktylcínu, -dimaleinát dobutyl, oktoát dvojmocného cínu,, fenolát dvojmocného cínu nebo acetylacetonáty dvoj-, popř. čtyřmocného cínu.

Přípravek podle tohoto vynálezu může obsahovat až do asi 30 hmotn. %, ku příkladu až do asi 20 hmotn. % plniv. Jako plniva se hodí ku příkladu vůči isokyanatanům a silanům inertní anorganické sloučeniny jako křída, mleté vápno, srážená kyselina křemičitá, pyrogenní kyselina křemičitá, zeolity, bentonity, mleté minerální látky, skleněné kuličky, skelná moučka, skelná

	to	toto	• to ··
	··	• ·	• · ·	• ·
	•	• ·	··<* · to
		·· ·	• · · · ·
	•	• 4	• « ··
4 to	• · ·	··	·· «·	• ·

vlákna a nakrátko nařezaná skelná vlákna , jakož i další, odborníkovi známá anorganická plniva, jakož i organická plniva, zejména nakrátko nařezaná vlákna nebo duté kuličky z plastických hmot.

Použít lze případně plniva, která přípravku propůjčí thixotropní vlastnosti, ku příkladu botnání schopné plastické hmoty jako PVC.

Přípravek podle tohoto vynálezu může obsahovat až do asi 2 hmotn. %, s výhodou asi 1 hmotn. %, stabilizátorů. Jako UV-stabilizátory jsou zejména vhodné tzv. světelné stabilizátory s chráněnými aminy (Hindered Amine Light Stabilisators, HALS). V rámci předloženého vynálezu je dávána přednost tomu, když se použije UV-stabilizátor, který nese některou silanovou skupinu a který se při síťování, popř. při vytvrzováním zabudovává do finálního produktu.

K tomu se obzvláště hodí výrobky Lowilite 75, Lowilite 77 (firma Great Lakes, USA).

Výroba přípravků podle tohoto vynálezu může probíhat nejrůznějším způsobem. Zpravidla postačuje, když se polymer, nesoucí silylové skupiny, případně současně s některým rozpouštědlem disperguje v požadovaném množství vody.

Předmětem vynálezu je tedy způsob výroby disperze polymerů podle tohoto některého patentového nároku 1 až 5, vyznačující se tím, že alespoň jeden organický polymer, který vykazuje alespoň jednu skupinu obecného vzorce I

-A-Si(Z)_n(OH)₃._n (I), v němž A značí CH2 nebo některý lineární nebo rozvětvený, nasycený nebo nenasycený alky lenový zbytek s 2 až asi 12 atomy uhlíku nebo některý arylenový zbytek s asi 6 až asi 18 atomy uhlíku a některý arylenalkylenový zbytek s asi 7 až asi 19 atomy uhlíku, Z pak CH₃, O-CH₃ nebo některý lineární nebo rozvětvený, nasycený nebo nenasycený alkylový zbytek nebo alkoxylový zbytek s 2 až asi 12 atomy uhlíku a n číslo 0,1 nebo 2, nebo produkt kondenzace alespoň dvou takových skupin, během nebo po jeho výrobě disperguje ve vodě, po pířpadě současně s dalšími organickými polymery.

• · • ·· • ·	·· • · • ·	·· • ···	·· • · • ·	• ·
	•	• ·	• ·	• ·
··	···	··	··		··

Je-li však polymerem, nesoucím silylové skupiny, některý polyurethan, pak je v rámci předloženého vynálezu dávána přednost tomu, dispergovat ve vodě nejdříve některý NCOskupiny nesoucí prepolymer a následně nechat v disperzi s tímto prepolymerem zreagovat odpovídající epoxysilan nebo některý aminosilan.

Disperze polymerů podle tohoto vynálezu jsou vhodné pro široké pole použití v oblasti povlaků na povrchy, lepidel a těsnících látek. Obzvláště vhodné je použít přípravky podle tohoto vynálezu ku příkladu jako kontaktní lepidlo, 1K (jednosložkové) lepidlo, 2K (dvousložkové) lepidlo, montážní lepidlo, rozprašovací lepidlo, lepidlovou tyčinku, jako těsnící hmotu, zejména jako hmotu pro těsnění spár a k ochraně povrchů.t

Předmětem vynálezu je tedy rovněž použití některé disperze polymerů podle tohoto vynálezu jako lepidla, těsnící hmoty, jako prostředku pro vytváření povlaků na površích, jako tmelu nebo k výrobě tvarovek,

Polyurethany podle tohoto vynálezu nebo přípravky podle tohoto vynálezu jsou ku příkladu vhodné jako lepidlo pro plastické hmoty, kovy, zrcadla, sklo, keramiku, minerální podklady, dřevo, kůži, papír, lepenku a pryž, přičemž je tyto materiály možno v daném případ slepovat se sebou samými nebo libovolně navzájem.

V rámci jedné upřednostňované formy provedení vynálezu se přípravky podle tohoto vynálezu formulují ku příkladu jako rozprašovací lepidla. Za tímto účelem se přípravek podle tohoto vynálezu plní spolu s odpovídajícím stlačeným plynem do odpovídajícího rozprašovače.

V rámci další upřednostňované formy provedení předloženého vynálezu se přípravky podle tohoto vynálezu formulují jako lepidlo. Za tímto účelem se do přípravků podle tohoto vynálezu přimíchávají odpovídající zahušťující prostředky. Vhodnými zahušťovacími prostředky jsou ku příkladu Carbopol 672 (BF Goodrich), Softisan Gel (Contensio), Aerosil (Degussa), Sipermat (Degussa), Rilanit HT extra (Henkel), Rilanit spez. Micro. (Henkel), Cutina HR (Henkel), GENUVISCO carrageen THP-1 (Hercules), Klucel MF (Hercules), Millithix 925 (Milliken), Rheollate 204 (Rheox), Disorbene LC (Roquette), Disorbene M (Roquette), Permutex RM 4409 (Stáhl), Stockosorb (Stockhausen), FAVORPAC 230 (Stockhausen), T 5066 (Stockhausen, Wacker HDK 2000 (Wacker) a Wacker HDK V 15 (Wacker).

- 26 φ! ·Ζ ·· ·· ♦♦ φ ί ί Z Ζ · · ··· • - ····♦ ·· • ········· > * · · · φ ® φ φ· • •φ ··· ·· _{Μ ee}

Polyurethany podle tohoto vynálezu nebo přípravky podle tohoto vynálezu se dále hodí ku příkladu jako těsnící materiály pro plastické hmoty, kovy, zrcadla, sklo, keramiku, minerální podklady, dřevo, kůži, papír, lepenku a pryž, přičemž tyto materiály je možno v daném případ těsnit mezi sebou samými nebo libovolně navzájem.

Polyurethany podle tohoto vynálezu nebo přípravky podle tohoto vynálezu se dále hodí ku příkladu jako prostředky pro vyváření povlaků na površích z plastických hmot, kovů, zrcadel, skla, keramiky, minerálních podkladů, dřeva, kůže, papíru, lepenky a pryže.

Polyurethany podle tohoto vynálezu nebo přípravky podle tohoto vynálezu se dále hodí k výrobě tvarovek libovolných geometrických tvarů.

Další oblastí použití polyurethanů podle tohoto vynálezu nebo přípravků podle tohoto vynálezu je jejich použití jako tmelů pro utěsňování hmoždinek, zaplňování děr a pro tmelení trhlin.

Dalším předmětem vynálezu jsou lepidla, prostředky pro vytváření povlaků na površích nebo těsnící hmoty, vyrobené za použití některé disperze polymerů podle tohoto vynálezu.

Vynález je v dalším textu vysvětlován pomocí příkladů. Všechny procentické údaje se vztahují, pokud není uvedeno něco jiného, na hmotnostní procenta (hmotn. %).

• · ··· ·φ • ♦ · ♦ ···9 • 9 9 9 99 ·· ·· ··

Příklady provedení vynálezu

Příklad receptury č. 1

Polyurethan s koncovými silylovými skupinami, vyrobený reakcí 74 % hmotn. % Pluriolu P 4 000 (výrobce: firma Bayer AG),

6.5 hmotn. % Desmoduru T 100 (výrobce: firma Bayer AG) a

4.5 hmotn. % Dynasylanu ΑΜΜΟ (výrobce: firma Sivento)

Emulgátor Disponil AAP 43 (výrobce: firma Henkel)

Voda s 1 % uhličitanu sodného

2%

24%

Obsah tuhých látek. 75 % pH: 9,0

Typ: Voda se přidává do prepolymeru.

Teplota výroby: 25 - 35 °C

Příklad receptury č. 2

Polyurethan s koncovými silylovými skupinami, vyrobený reakcí 74 % hmotn. % Acclaimu DP-8 200 (výrobce: firma Aero Chemicals), a 5 hmotn. % Silquestu Y-5 187 (výrobce: firma WITCO)

Emulgátor Disponil AAP 43 2 %

Voda s 1 % kyseliny p-toluensulfonové 24 %

Obsah tuhých látek. 75 % pH: 5,0

Typ: Voda se přidává do prepolymeru.

Teplota výroby: 45 - 50 °C

- 28 74%

2%

24%

Příklad receptury č. 3

MS-Polymer® Kaneka-Silyl MAX 450

Emulgátor Disponil AAP 43

Voda s 1 % kyseliny p- toluensulfonové

Obsah tuhých látek: 75 % pH: 5,0

Typ: Voda se přidává do prepolymeru.

Teplota výroby: 30 - 40 °C

Příklad receptury č. 4

Polyurethan s koncovými silylovými skupinami, vyrobený reakcí 74 % hmotn. % Acclaimu DP-12 200 (výrobce: firma Aero Chemicals), a 5 hmotn. % Silquestu Y-5187

Emulgátor Disponil AAP 43 2 %

Voda s 1 % kyseliny p-toluensulfonové 24 %

Obsah tuhých látek. 75 %

Výroba všech emulzí:

Dotyčný polymer se smíchá s emulgátorem, a následně se přimíchá voda s některým rozpouštění ovlivňujícím prostředkem.. Teplota přitom obnáší méně než 100 °C.

Všechny emulze měly krémovitou konsistenci a vysýchaly do průhledného stavu.

Claims (11)

1. PATENTOVÉ NÁROKY

   1. Disperze polymerů, vyznačující se tím, že obsahuje vodu a alespoň

   60 hmotn. % organického polymeru, který obsahuje alespoň jednu skupinu obecného vzorce I

   -A-Si(Z)_n(OH)₃.n (I), v němž A značí 0¾ nebo některý lineární nebo rozvětvený, nasycený nebo nenasycený alkylenový zbytek s 2 až asi 12 atomy uhlíku nebo některý arylenový zbytek s asi 6 až asi 18 atomy uhlíku a některý arylenalkylenový zbytek s asi 7 až asi 19 atomy uhlíku, Z pak CH₃, O-CH3 nebo lineární nebo rozvětvený, nasycený nebo nenasycený alkylový zbytek nebo alkoxylový zbytek s 2 až asi 12 atomy uhlíku a n číslo 0,1 nebo 2, nebo produkt kondenzace alespoň dvou takových skupin.
2. 2. Disperze polymerů podle nároku 1,vyznačující se tím, že se jako organický polymer použije některý polymer, vybraný ze skupiny, skládající se z polyurethanů, polyesterů, polyamidů, polyetherů, esterů kyselin polyakrylových, esterů kyselin polymethakrylových, polystyrenu, polybutadienu, polyethylenu, polyvinylesterů, kopolymerů ethylen/a-olefíny, kopolymerů styren/butadien, kopolymerů styren/akrylonitril, kopolymerů ethylen/vinylacetát, nebo směs dvou nebo více z nich.
3. 3. Disperze polymerů, vyznačující se tím, že obsahuje vodu, alespoň jeden první organický polymer, který obsahuje alespoň jednu skupinu obecného vzorce I

   -A-Si(Z)_n(OH)₃._n (I), v němž A značí CH2 nebo lineární nebo rozvětvený, nasycený nebo nenasycený alkylenový zbytek s 2 až asi 12 atomy uhlíku nebo některý arylenový zbytek s asi 6 až asi 18 atomy uhlíku a některý arylenalkylenový zbytek s asi 7 až asi 19 atomy uhlíku, Z pak CH₃, O-CH₃ nebo některý lineární nebo rozvětvený, nasycený nebo nenasycený alkylový zbytek nebo alkoxylový zbytek s 2 až asi 12 atomy uhlíku a n číslo 0, 1 nebo 2, nebo produkt kondenzace • · · · · · · • ······ ·_ · · · · · ··· ··· «· alespoň dvou takových skupin, a další organický polymer nebo směs dvou nebo více dalších organických polymerů.
4. 4. Disperze polymerů podle nároku 3, vyznačující se tím, že se jako první organický polymer použije některý polymer, vybraný ze skupiny, skládající se z polyurethanů, polyesterů, polyamidů, polyetherů, esterů kyselin polyakrylových, esterů kyselin polymethakrylových, polystyrenu, polybutadienu, polyethylenu, polyvinylesterů, kopolymerů ethylen/a-olefíny, kopolymerů styren/butadien, kopolymerů styren/akrylonitril, kopolymerů ethylen/vinylacetát.
5. 5. Disperze polymerů podle nároku 3 nebo 4, vyznačující se tím, že jako další organický polymer nebo jako směs dvou nebo více dalších organických polymerů je obsažen některý polymer, vybraný ze skupiny, skládající se z polyurethanů, polyamidů, polyetherů, polyesterů, esterů kyselin polyakrylových, esterů kyselin polymethakrylových nebo kopolymerů styren/butadien nebo směs dvou nebo více jmenovaných polymerů
6. 6. Disperze polymerů podle některého z nároků 3 až 5, vyznačující se tím, ž e podíl organických polymerů je alespoň 60 hmotn. %..
7. 7. Způsob výroby disperze polymerů podle některého z nároků 1 až 6, v y z n a č u j í c í se tím, že se alespoň jeden organický polymer, který obsahuje alespoň jednu skupinu obecného vzorce I

   -A-Si(Z)_n(OH)₃._n (I), v němž A značí 0¾ nebo některý lineární nebo rozvětvený, nasycený nebo nenasycený alkylenový zbytek s 2 až asi 12 atomy uhlíku nebo některý arylenový zbytek s asi 6 až asi 18 atomy uhlíku a některý arylenalkylenový zbytek s asi 7 až asi 19 atomy uhlíku, Z pak CH₃, O-CH₃ nebo některý lineární nebo rozvětvený, nasycený nebo nenasycený alkylový zbytek nebo alkoxylový zbytek s 2 až asi 12 atomy uhlíku a n číslo 0,1 nebo 2, nebo produkt kondenzace alespoň dvou takových skupin, během nebo po jeho výrobě disperguje ve vodě, případně současně s dalšími organickými polymery.
8. 8. Lepidlo, vyrobené za použití disperze polymerů podle některého z nároků 1 až 6 nebo disperze polymerů, vyrobené podle nároku 7.
9. 9. Prostředek pro vytváření povlaků na površích, vyrobený za použití disperze polymerů podle některého z nároků 1 až 6 nebo disperze polymerů, vyrobené podle nároku 7.
10. 10. Těsnící hmota, vyrobená za použití disperze polymerů podle některého z nároků 1 až 6 nebo disperze polymerů, vyrobené podle nároku 7.
11. 11. Použití disperze polymerů podle některého z nároků 1 až 6 nebo disperze polymerů podle nároku 7 jako lepidla, těsnící hmoty, prostředku pro vytváření povlaků na površích, tmelící hmoty nebo k výrobě tvarovek.