JP2003041085A - 硬化性組成物及びシーリング材組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 製造し易く、かつ保存安定性の良い、大気中
などの水分により硬化して高い引張り強度と低モジュラ
スで大きな伸びを有するゴム状弾性体となる、接着性、
耐候性、耐熱性並びに特に耐水性などの耐久性に優れた
一液湿気硬化型の硬化性組成物及びシーリング材組成物
を提供する。 【解決手段】 硬化成分として、架橋性シリル基含有ポ
リオキシアルキレン−ポリアクリル及び／又はメタクリ
ル系樹脂と、場合により更に、架橋性シリル基含有ポリ
オキシアルキレン系樹脂或いは架橋性シリル基含有ポリ
アクリル及び／又はメタクリル系樹脂とを含有する硬化
性組成物、及びシーリング材組成物である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、大気中などの水分
により硬化してゴム状弾性体となる、作業性、接着性、
耐久性などに優れた硬化性組成物及びシーリング材組成
物に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来から、建築物用、土木用、自動車用
などの防水シーリング材、接着剤、塗料などの硬化性組
成物に使用される湿気硬化型の樹脂成分として、一般に
変成シリコーン樹脂とよばれている主鎖ポリエーテルで
分子内に架橋性シリル基を含有する樹脂やポリウレタン
樹脂などが、作業性や接着性などに優れている点から、
広く使用されている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、近年、
建築物、土木、自動車などの分野においては長期に渡っ
て性能を維持する、いわゆる超長寿命化のニーズが高ま
り、これらに使用されるシーリング材、接着剤、塗料な
どに対しても、接着性及び耐熱性、耐水性、耐候性など
の耐久性のさらなる向上が求められている。変成シリコ
ーン樹脂を含有するシーリング材、接着剤、塗料などに
おいては、作業性は良いのであるが、硬化後の伸びや耐
候性がまだ不十分で、耐水性や耐熱性などの耐久性に劣
るという欠点を有し、さらには変成シリコーン樹脂の合
成には特殊な装置を必要とし、製造が困難で高価である
という問題がある。

【０００４】本発明の目的は、上記従来公知技術の問題
点を解決して、製造し易く、かつ保存安定性の良い、大
気中などの水分により硬化して高い引張り強度と低モジ
ュラスで大きな伸びを有するゴム状弾性体となる、接着
性、耐候性、耐熱性並びに特に耐水性などの耐久性に優
れた一液湿気硬化型の硬化性組成物及びシーリング材組
成物を提供することである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】前記目的を達成するた
め、本発明は、架橋性シリル基含有ポリオキシアルキレ
ン−ポリアクリル及び／又はメタクリル系樹脂と、場合
により更に架橋性シリル基含有ポリオキシアルキレン系
樹脂或いは架橋性シリル基含有ポリアクリル及び／又は
メタクリル系樹脂とを硬化成分として含有し、場合によ
り更に添加剤を含有すること、を特徴とするシーリング
材組成物などの硬化性組成物である。

【０００６】

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳しく説明する。
本発明における硬化成分としての架橋性シリル基含有ポ
リオキシアルキレン系樹脂或いは架橋性シリル基含有ポ
リアクリル及び／又はメタクリル系（以下、「アクリル
及び／又はメタクリル系」を（メタ）アクリル系とい
う。）樹脂を含有していてもよい架橋性シリル基含有ポ
リオキシアルキレン−ポリ（メタ）アクリル系樹脂は、
具体的には、ポリ（メタ）アクリル系ポリオールと、ポ
リオキシアルキレンポリオールと、架橋性シリル基含有
イソシアネート化合物と、有機ポリイソシアネートと
を、逐次或いは同時に反応させて得ることができる。更
に具体的には、まず、ポリ（メタ）アクリル系ポリオー
ル又はポリオキシアルキレンポリオールと、架橋性シリ
ル基含有イソシアネート化合物とを、イソシアネート基
に対しそれぞれ水酸基過剰の条件で、好ましくはこの反
応生成物中に水酸基が１個以上、更に好ましくは水酸基
が実質的に１個残存するように反応させて、架橋性シリ
ル基及び水酸基含有ポリ（メタ）アクリル系樹脂と架橋
性シリル基及び水酸基含有ポリオキシアルキレン系樹脂
をそれぞれ合成しておき、次いで、架橋性シリル基及び
水酸基含有ポリ（メタ）アクリル系樹脂と架橋性シリル
基及び水酸基含有ポリオキシアルキレン系樹脂のいずれ
か一方と、有機ポリイソシアネートとを、水酸基に対し
イソシアネート基過剰の条件で、好ましくはこの反応生
成物中にイソシアネート基が１個以上、更に好ましくは
イソシアネート基が実質的に１個残存するように反応さ
せて、架橋性シリル基及びイソシアネート基含有ポリ
（メタ）アクリル系樹脂又は架橋性シリル基及びイソシ
アネート基含有ポリオキシアルキレン系樹脂を合成し、
最後に、架橋性シリル基及びイソシアネート基含有ポリ
（メタ）アクリル系樹脂と架橋性シリル基及び水酸基含
有ポリオキシアルキレン系樹脂とをイソシアネート基に
対し水酸基が当量或いは過剰となる条件で反応させる
か、或いは、架橋性シリル基及びイソシアネート基含有
ポリオキシアルキレン系樹脂と架橋性シリル基及び水酸
基含有ポリ（メタ）アクリル系樹脂とをイソシアネート
基に対し水酸基が当量或いは過剰となる条件で反応させ
て好適に製造することができる。このうち、架橋性シリ
ル基及びイソシアネート基含有ポリオキシアルキレン系
樹脂を合成し、最後にこれと架橋性シリル基及び水酸基
含有ポリ（メタ）アクリル系樹脂とを反応させる製造方
法が好ましい。この最後の工程においては、イソシアネ
ート基／水酸基の当量比が０．１〜１．１／１．０、更
には０．２〜１．０／１．０となる範囲で反応させるの
が好ましい。これらの反応の際には、ジブチル錫ジラウ
レート、ジオクチル錫ジラウレート等の有機金属化合
物、トリエチレンジアミン、トリエチルアミン、トリ−
ｎ−ブチルアミン等の有機アミンやその塩等の公知のウ
レタン化触媒を用いることができ、また、更に公知の有
機溶媒を用いることもできる。

【０００７】前記ポリ（メタ）アクリル系ポリオール
は、水酸基含有（メタ）アクリル系単量体を少なくとも
含有するエチレン性不飽和化合物を重合開始剤の存在下
又は不存在下に、そして溶剤の存在下又は不存在下にお
いて、バッチ式又は連続重合等の公知のラジカル重合の
方法により、好ましくは１５０〜３５０℃、更に好まし
くは２１０〜２５０℃で高温連続重合反応して得られる
ものが、反応生成物の分子量分布が狭く低粘度になるた
め好適である。ポリ（メタ）アクリル系ポリオールは水
酸基含有（メタ）アクリル系単量体を単独で重合して得
られるものであってもよく、この２種以上を共重合して
得られるものであってもよく、更に、これらそれぞれの
１種又は２種以上とこれら以外のエチレン性不飽和化合
物とを共重合して得られるものであってもよい。これら
のうち、ポリ（メタ）アクリル系ポリオールの水酸基の
含有量を調節することが容易で、硬化樹脂の物性を選択
しやすい点から、水酸基含有（メタ）アクリル系単量体
の１種又は２種以上とこれら以外のエチレン性不飽和化
合物の１種又は２種以上とを共重合して得られるものが
好ましい。この共重合の際、それぞれ１種又は２種以上
の水酸基含有（メタ）アクリル系単量体を、ポリ（メ
タ）アクリル系ポリオール１分子当たり平均水酸基官能
数が１．１〜１０個含有するように使用するのが好まし
く、更に好ましくは１．２〜６個、特に好ましくは１．
５〜３個含有するように使用するのが好ましい。平均水
酸基官能数が１０個を超えると、硬化後の物性が硬くな
り過ぎてゴム状弾性がなくなる。このうち、ゲルパーミ
エーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によるポリス
チレン換算の数平均分子量が１，０００〜３０，００
０、更に１，０００〜１５，０００、Ｔｇが０℃以下、
更に−７０〜−２０℃、特に−７０〜−３０℃、２５℃
における粘度が１００, ０００ｍＰａ・ｓ以下、特に５
０, ０００ｍＰａ・ｓ以下のポリ（メタ）アクリル系ポ
リオールが好ましい。数平均分子量３０, ０００、Ｔｇ
０℃、２５℃における粘度１００, ０００ｍＰａ・ｓを
それぞれ超えると、硬化性組成物の作業性が悪くなる。

【０００８】水酸基含有（メタ）アクリル系単量体とし
ては、架橋性シリル基含有イソシアネート化合物及び有
機ポリイソシアネートのイソシアネート基との反応性の
良さ、および得られる架橋性シリル基含有樹脂の粘度の
低さから、アルコール性水酸基含有（メタ）アクリル系
単量体が好ましく、具体的には、ヒドロキシエチルアク
リレート、ヒドロキシプロピルアクリレート、ヒドロキ
シブチルアクリレート等のヒドロキシアルキルアクリレ
ート類、ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキプ
ロピルメタクリレート、ヒドロキシブチルメタクリレー
ト等のヒドロキシアルキルメタクリレート類、ペンタエ
リスリトールトリアクリレート、グリセリンモノアクリ
レート、ペンタエリスリトールジアクリレートモノステ
アレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレー
ト、ジトリメチロールプロパントリアクリレート、ポリ
プロピレングリコールモノアクリレート等の多価アルコ
ールのモノ又は水酸基残存ポリアクリレート類、ペンタ
エリスリトールトリメタクリレート、グリセリンモノメ
タクリレート、ペンタエリスリトールジメタクリレート
モノステアレート、ジペンタエリスリトールペンタメタ
クリレート、ジトリメチロールプロパントリメタクリレ
ート、ポリプロピレングリコールモノメタクリレート等
の多価アルコールのモノ又は水酸基残存ポリメタクリレ
ート類、シクロヘキセンオキシドとアクリル酸との付加
物等のエポキシドとアクリル酸との付加物、シクロヘキ
センオキシドとメタクリル酸との付加物等のエポキシド
とメタクリル酸との付加物などが挙げられる。その他の
エチレン性不飽和化合物としては、例えば、エチレン、
プロピレン、イソブチレン、ブタジエン、クロロプレ
ン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、アクリル酸、メタク
リル酸、酢酸ビニル、アクリロニトリル、スチレン、ク
ロルスチレン、２−メチルスチレン、ジビニルベンゼ
ン、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸
ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸２−エチル
ヘキシル、アクリル酸ベンジル、グリシジルアクリレー
ト、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタク
リル酸ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸
２−エチルヘキシル、メタクリル酸ベンジル、グリシジ
ルメタクリレート、アクリルアミド、メタクリルアミ
ド、エトキシ化フェノールアクリレート、エトキシ化パ
ラクミルフェノールアクリレート、エトキシ化ノニルフ
ェノールアクリレート、プロポキシ化ノニルフェノール
アクリレート、メトキシジエチレングリコールアクリレ
ート、エトキシジエチレングリコールアクリレート、Ｎ
−ビニル−２−ピロリドン、イソボルニルアクリレー
ト、エトキシ化ビスフェノールＦジアクリレート、エト
キシ化ビスフェノールＡジアクリレート、トリプロピレ
ングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコール
ジアクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレ
ート、トリメチロールプロパントリアクリレート、プロ
ポキシ化トリメチロールプロパントリアクリレート、エ
トキシ化トリメチロールプロパントリアクリレート、ポ
リウレタンジアクリレート、アクリル酸ダイマー、ポリ
エステルポリアクリレート、１，６−ヘキサンジオール
ジアクリレート、ステアリルアクリレート、テトラヒド
ロフルフリルアクリレート、シクロヘキシルアクリレー
ト、ラウリルアクリレート、２−フェノキシアクリレー
ト、イソデシルアクリレート、イソオクチルアクリレー
ト、トリデシルアクリレート、カプロラクトンジアクリ
レート、ジンクジアクリレート、ネオペンチルグリコー
ルジアクリレート、１，３−ブタンジオールジアクリレ
ート、１，４−ブタンジオールジアクリレート、エチレ
ングリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジ
アクリレート、トリエチレングリコールジアクリレー
ト、テトラエチレングリコールジアクリレート、プロポ
キシ化ネオペンチルグリコールジアクリレート、プロポ
キシ化グリセリントリアクリレート、エトキシ化ペンタ
エリスリトールテトラアクリレート、テトラヒドロフル
フリルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレー
ト、イソデシルメタクリレート、ラウリルメタクリレー
ト、ステアリルメタクリレート、メトキシジエチレング
リコールメタクリレート、エトキシジエチレングリコー
ルメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリ
レート、エチレングリコールジメタクリレート、テトラ
エチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレング
リコールジメタクリレート、１，４−ブタンジオールジ
メタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレー
ト、１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート、ネオ
ペンチルグリコールジメタクリレート、１，３−ブタン
ジオールジメタクリレート、エトキシ化ビスフェノール
Ａジメタクリレート、ジンクメタクリレート、トリメチ
ロールプロパントリメタクリレートなどが挙げられる。
これらのうち、エチレン性不飽和化合物としては、耐候
性と共に硬化後の特性などの点から、アクリル酸エステ
ル系化合物のモノマー、メタクリル酸エステル系化合物
のモノマー、アクリルアミド、メタクリルアミド、アク
リロニトリル等のアクリル系化合物及び／又はメタクリ
ル系化合物が好ましく、アクリル酸メチル、アクリル酸
エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、アク
リル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸メチル、メタ
クリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸
ブチル、メタクリル酸２−エチルヘキシルが更に好まし
い。これらは単独或いは２種以上を混合して使用でき
る。

【０００９】前記ポリオキシアルキレンポリオールは、
アルキレンオキシドを開環付加重合させたものや、開始
剤にアルキレンオキシドを開環付加重合させたものなど
である。開始剤としては、エチレングリコール、ジエチ
レングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレン
グリコール、ネオペンチルグリコール、１，４−ブタン
ジオール、１，６−ヘキサンジオール、グリセリン、ト
リメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、シュー
クローズ等の低分子アルコール類、ビスフェノールＡ等
の多価フェノール類、エチレンジアミン等の低分子ポリ
アミン類、ジエタノールアミン等の低分子アミノアルコ
ール類などが挙げられる。アルキレンオキシドとして
は、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレン
オキシド、テトラヒドロフランなどが挙げられる。すな
わち、ポリオキシアルキレンポリオールは、具体的には
例えば、ポリオキシエチレングリコール、ポリオキシプ
ロピレングリコール、ポリテトラメチレンエーテルグリ
コール、ポリ（オキシエチレン）−ポリ（オキシプロピ
レン）−グリコール、ポリ（オキシエチレン）−ポリ
（オキシブチレン）−グリコールを挙げることができ、
このうちポリオキシプロピレングリコールが特に好まし
い。また、これらの各種ポリオールと、トルエンジイソ
シアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキ
サメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネ
ート等の公知のポリイソシアネートとを、イソシアネー
ト基に対し水酸基過剰で反応させて、分子末端を水酸基
としたものも挙げられる。これらは単独或いは２種以上
を混合して使用できる。ポリオキシアルキレンポリオー
ルは、硬化物の高い伸びなどの点から、数平均分子量が
１，０００〜３０，０００、更に８，０００〜３０，０
００のものが好ましく、また、１分子当たり平均の水酸
基の数は１〜８、特に２〜４が好ましく、更に、総不飽
和度が０．０７ｍｅｑ／ｇ以下、特に０．０４ｍｅｑ／
ｇ以下の分子量分布の狭いものが好ましい。

【００１０】前記架橋性シリル基含有イソシアネート化
合物は、分子内に１個以上のイソシアネート基と１個以
上の架橋性シリル基を少なくとも含有すればよいが、反
応の制御のしやすさ、硬化後のゴム弾性が良好な点か
ら、分子内に１個のイソシアネート基と１個の架橋性シ
リル基を含有する化合物が好ましい。架橋性シリル基
は、製造しやすく架橋しやすい次の一般式で示されるも
のが好ましい。

【００１１】

【化１】 （式中、Ｒは炭化水素基であり、炭素数１〜２０のアル
キル基、炭素数６〜２０のアリール基又は炭素数７〜２
０のアラルキル基が好ましく、メチル基が最も好まし
い。Ｘで示される反応性基はハロゲン原子、水素原子、
水酸基、アルコキシ基、アシルオキシ基、ケトキシメー
ト基、アミド基、酸アミド基、メルカプト基、アルケニ
ルオキシ基及びアミノオキシ基より選ばれる基であり、
Ｘが複数の場合には、Ｘは同じ基であっても異なった基
であってもよい。このうちＸはアルコキシ基が好まし
く、メトキシ基が最も好ましい。ａは０、１又は２の整
数であり、０又は１が最も好ましい。）

【００１２】前記架橋性シリル基含有イソシアネート化
合物としては、具体的には、３−イソシアネートプロピ
ルトリメトキシシラン、３−イソシアネートプロピルト
リエトキシシラン、３−イソシアネートプロピルメチル
ジエトキシシラン、３−イソシアネートプロピルメチル
ジメトキシシラン、３−イソシアネートプロピルイソプ
ロポキシシラン、イソシアネートトリメトキシシラン、
ジイソシアネートジメトキシシランなどが挙げられ、こ
れらは単独で或いは２種以上混合して使用できる。これ
らのうち、３−イソシアネートプロピルトリメトキシシ
ランが好ましい。

【００１３】前記有機ポリイソシアネートとしては、例
えば、２，４−トルエンジイソシアネート、２，６−ト
ルエンジイソシアネート、４，４′−ジフェニルメタン
ジイソシアネート、２，４′−ジフェニルメタンジイソ
シアネート、２，２′−ジフェニルメタンジイソシアネ
ート、１，２−フェニレンジイソシアネート、１，３−
フェニレンジイソシアネート、１，４−フェニレンジイ
ソシアネート、１，４−ナフタレンジイソシアネート、
１，５−ナフタレンジイソシアネート、クロロフェニレ
ン−２，４−ジイソシアネート、４，４′−ジフェニル
エーテルジイソシアネート、３，３′−ジメチルジフェ
ニルメタン−４，４′−ジイソシアネート、３，３′−
ジメトキシジフェニル−４，４′−ジイソシアネートな
どの芳香族ジイソシアネート、１，６−ヘキサメチレン
ジイソシアネート、１，４−テトラメチレンジイソシア
ネート、２，２，４−トリメチル−１，６−ヘキサメチ
レンジイソシアネート、２，４，４−トリメチル−１，
６−ヘキサメチレンジイソシアネート、デカメチレンジ
イソシアネート、リジンジイソシアネートなどの脂肪族
ジイソシアネート、ｏ−キシレンジイソシアネート、ｍ
−キシレンジイソシアネート、ｐ−キシレンジイソシア
ネートなどの芳香脂肪族ジイソシアネート、１，４−シ
クロヘキシルジイソシアネート、イソホロンジイソシア
ネート、水素添加トルエンジイソシアネート、水素添加
キシレンジイソシアネート、水素添加ジフェニルメタン
ジイソシアネートなどの脂環式ジイソシアネートが挙げ
られる。また、これらの有機ポリイソシアネートを変性
して得られる、ウレトジオン結合、イソシアヌレート結
合、アロファネート結合、ビュレット結合、ウレトンイ
ミン結合、カルボジイミド結合、ウレタン結合、ウレア
結合などを１以上含有する変性ポリイソシアネートも使
用できる。更に、ポリフェニレンポリメチレンポリイソ
シアネート、クルードトルエンジイソシアネートなどの
ポリイソシアネートも使用できる。これらの有機ポリイ
ソシアネートのうち、低粘度と生成樹脂の耐候性が高い
点などから、脂環式ポリイソシアネートが好ましく、特
にイソホロンジイソシアネートが好ましい。これらは単
独でも或いは２種以上混合しても使用できる。

【００１４】本発明の硬化性組成物において、架橋性シ
リル基含有ポリオキシアルキレン−ポリ（メタ）アクリ
ル系樹脂／架橋性シリル基含有ポリ（メタ）アクリル樹
脂或いは架橋性シリル基含有ポリオキシアルキレン−ポ
リ（メタ）アクリル系樹脂／架橋性シリル基含有ポリオ
キシアルキレン系樹脂の存在割合は、１０重量部／９０
重量部〜１００重量部／０重量部、更に２０重量部／８
０重量部〜１００重量部／０重量部、特に５０重量部／
５０重量部〜１００重量部／０重量部であることが好ま
しい。

【００１５】次に、本発明の硬化性組成物における添加
剤について説明する。本発明における添加剤としては、
可塑剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、架橋触媒、充填
剤、カップリング剤、揺変剤、保存安定性改良剤（脱水
剤）、着色剤等が挙げられる。

【００１６】可塑剤は、硬化性組成物の粘度を下げて作
業性を改善するために使用され、酸化防止剤、紫外線吸
収剤は、硬化樹脂の酸化や光劣化、熱劣化を防止して、
耐候性だけでなく耐熱性を更に向上させるために使用さ
れるものである。酸化防止剤としては具体的には、ヒン
ダードアミン系やヒンダードフェノール系の酸化防止剤
を挙げることができる。

【００１７】可塑剤としては、具体的には、フタル酸ジ
オクチル、フタル酸ジブチル、フタル酸ブチルベンジル
等のフタル酸エステル類、アジピン酸ジオクチル、コハ
ク酸ジイソデシル、セバシン酸ジブチル、オレイン酸ブ
チル等の脂肪族カルボン酸エステル類、ペンタエリスリ
トールエステル等のアルコールエステル類、リン酸トリ
オクチル、リン酸トリクレジル等のリン酸エステル類、
塩素化パラフィン、前記の架橋性シリル基含有ポリオキ
シアルキレン−ポリ（メタ）アクリル系樹脂の合成に使
用されるポリオキシアルキレンポリオールをエーテル化
又はエステル化などした水酸基を含有しないポリオキシ
アルキレン類、中でもシュークロースなどの糖類多価ア
ルコールにエチレンオキサイドやプロピレンオキサイド
を付加重合したポリオキシアルキレンポリオールをエー
テル化又はエステル化などした水酸基を含有しない糖類
系ポリオキシアルキレン類、ポリ−α−メチルスチレ
ン、ポリスチレン等のポリスチレンのオリゴマー類、ポ
リ（メタ）アクリル系樹脂、ポリブタジエン、ブタジエ
ン−アクリロニトリル共重合体、ポリクロロプレン、ポ
リイソプレン、ポリブテン、水素添加ポリブテン等のオ
リゴマー類などのイソシアネート基と反応しない可塑剤
や、エポキシ化大豆油、エポキシステアリン酸ベンジル
等のエポキシ系可塑剤、２塩基酸と２価アルコールから
のポリエステル類等のポリエステル系可塑剤、ポリオキ
シプロピレングリコール等の水酸基含有のポリエーテル
類などのイソシアネート基と反応する可塑剤が挙げられ
る。これらのうち、ポリ（メタ）アクリル系樹脂が好ま
しく、更には前記の架橋性シリル基含有ポリオキシアル
キレン−ポリ（メタ）アクリル系樹脂の合成に使用され
るポリ（メタ）アクリル系ポリオールの合成で例示した
重合方法により、同じく例示したエチレン性不飽和化合
物のうち水酸基を含有しない化合物を重合して得られる
水酸基を含有しないポリ（メタ）アクリル系樹脂で、数
平均分子量が５００〜２，０００、Ｔｇが−７０〜−２
０℃、更に−７０〜−３０℃、２５℃における粘度が
５，０００ｍＰａ・ｓ以下のものが、硬化組成物の耐候
性を悪化させずに粘度を下げる効果があるため特に好ま
しい。可塑剤は、架橋性シリル基含有樹脂（の合計）１
００重量部に対して、１０〜３００重量部、特に３０〜
１５０重量部配合するのが好ましい。

【００１８】ヒンダードアミン系酸化防止剤としては、
例えば、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピ
ペリジル）セバケート、［デカン二酸ビス（２，２，
６，６−テトラメチル−１（オクチルオキシ）−４−ピ
ペリジル）エステル、ビス（１，２，２，６，６−ペン
タメチル−４−ピペリジル）［［３，５−ビス（１，１
−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシフェニル］メチ
ル］ブチルマロネート、メチル１，２，２，６，６−ペ
ンタメチル−４−ピペリジルセバケート、ビス（１，
２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバ
ケート、１−［２−〔３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブ
チル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ〕
エチル］−４−〔３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル
−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ〕−
２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−ベンゾ
イルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジ
ン、コハク酸ジメチル・１−（２−ヒドロキシエチル）
−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペ
リジン重縮合物、ポリ［｛６−（１，１，３，３−テト
ラメチルブチル）アミノ−１，３，５−トリアジン−
２，４−ジイル｝｛（２，２，６，６−テトラメチル−
４−ピペリジル）イミノ｝ヘキサメチレン｛（２，２，
６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝］、
Ｎ，Ｎ′−ビス（３−アミノプロピル）エチレンジアミ
ン−２，４−ビス［Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，２，２，
６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）アミノ］−６
−クロロ−１，３，５−トリアジン縮合物が挙げられ
る。また、旭電化工業社製、商品名アデカスタブＬＡ−
６３Ｐ、ＬＡ−６８ＬＤなどの高分子量のヒンダードア
ミン系酸化防止剤も挙げられる。

【００１９】ヒンダードフェノール系酸化防止剤として
は、例えば、ペンタエリストール−テトラキス［３−
（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）プロピオネート］、オクタデシル−３−（３，５
−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プ
ロピオネート］、Ｎ，Ｎ′−ヘキサン−１，６−ジイル
ビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシフェニルプロピオアミド］、ベンゼンプロパン酸
３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロ
キシＣ７−Ｃ９側鎖アルキルエステル、２，４−ジメチ
ル−６−（１−メチルペンタデシル）フェノールが挙げ
られる。

【００２０】紫外線吸収剤としては、例えば、２−
（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェ
ニル）−５−クロロベンゾトリアゾール等のベンゾトリ
アゾール系紫外線吸収剤、２−（４，６−ジフェニル−
１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−［（ヘキシ
ル）オキシ］−フェノール等のトリアジン系紫外線吸収
剤、オクタベンゾン等のベンゾフェノン系紫外線吸収
剤、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル−３，５−
ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート等
のベンゾエート系紫外線吸収剤が挙げられる。

【００２１】酸化防止剤、紫外線吸収剤はそれぞれ、架
橋性シリル基含有樹脂（の合計）１００重量部に対し
て、０．１〜１０重量部、特に０．５〜５重量部配合す
るのが好ましい。

【００２２】架橋触媒は、架橋性シリル基含有樹脂を架
橋（硬化）させるための触媒であり、具体的には、有機
金属化合物、アミン類等が挙げられるが、このうち架橋
速度にすぐれた有機錫化合物が好ましい。この有機錫化
合物は具体的には、スタナスオクトエート、ジブチル錫
ジオクトエート、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫
ジアセテート、ジブチル錫ジアセチルアセトナート、ジ
ブチル錫オキサイド、ジブチル錫ビストリエトキシシリ
ケート、ジブチル錫ジステアレート、ジオクチル錫ジラ
ウレート、ジオクチル錫ジバーサテート等であるが、こ
のうち架橋速度が高く、毒性及び輝発性の比較的低い液
体である点から、ジブチル錫ジアセチルアセトナートが
最も好ましい。架橋触媒は、架橋性シリル基含有樹脂
（の合計）１００重量部に対して、０．０１〜１０重量
部、特に０．１〜５重量部配合するのが好ましい。

【００２３】充填剤、カップリング剤、揺変剤、保存安
定性改良剤（脱水剤）、着色剤等は、接着性向上、補
強、だれ防止等のために必要に応じて、本発明の硬化性
組成物に配合して使用することができる。

【００２４】充填剤としては、炭酸カルシウム、クレ
ー、タルク、スレート粉、マイカ、カオリン、ゼオライ
ト、珪藻土、脂肪酸処理炭酸カルシウム等が挙げられ、
粒径０．０１〜１００μｍのものが好ましく、このうち
脂肪酸処理炭酸カルシウムが更に好ましい。

【００２５】カップリング剤としては、シラン系、アル
ミニウム系、ジルコアルミネート系などのものを挙げる
ことができ、このうちシラン系カップリング剤が接着性
に優れているので好ましい。シラン系カップリング剤と
しては、具体的には、Ｎ−（β−アミノエチル）−γ−
アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（β−ア
ミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラ
ン、Ｎ−（β−アミノエチル）−γ−アミノプロピルメ
チルジメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリ
メトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエ
トキシシランなどのアルコキシシリル基を含有する分子
量５００以下、好ましくは４００以下の低分子化合物を
挙げることができる。

【００２６】揺変剤としては、コロイダルシリカ、石綿
粉、前記脂肪酸処理炭酸カルシウム等の無機揺変剤、有
機ベントナイト、変性ポリエステルポリオール、脂肪酸
アマイド等の有機揺変剤が挙げられる。

【００２７】保存安定性改良剤としては、組成物中に存
在する水分と反応する、ビニルトリメトキシシランなど
の低分子の架橋性シリル基含有化合物、酸化カルシウム
などが挙げられる。

【００２８】着色剤としては、酸化チタンや酸化鉄など
の無機系顔料、銅フタロシアニンなどの有機系顔料、カ
ーボンブラックなどが挙げられる。

【００２９】充填剤、カップリング剤、揺変剤、保存安
定性改良剤、及び着色剤の合計の配合量は、架橋性シリ
ル基含有樹脂（の合計）１００重量部に対して０〜５０
０重量部、特に５０〜３００重量部の範囲が好ましい。

【００３０】本発明の硬化性組成物において、前記各成
分はそれぞれ１種類又は２種以上を混合して使用するこ
とができる。

【００３１】本発明の硬化性組成物において、必要に応
じて、酢酸エチルなどのエステル系溶剤、メチルエチル
ケトンなどのケトン系溶剤、ｎ−ヘキサンなどの脂肪族
系溶剤、シクロヘキサンなどの脂環族系溶剤、トルエン
やキシレンなどの芳香族系溶剤など従来公知の有機溶剤
で架橋性シリル基とイソシアネート基に反応しないもの
であればどのようなものでも、単独あるいは２種以上を
混合して使用することができる。その種類と使用量は硬
化性組成物の用途に応じて適宜決定すれば良い。

【００３２】なお、本発明の硬化性組成物は作業性の点
から１液湿気硬化型として使用するのが好ましいが、本
発明の硬化性組成物を主剤とし、水などの硬化剤を混合
して硬化させる２液硬化型としても使用できる。

【００３３】

【実施例】以下、本発明について実施例等により更に詳
細に説明する。ここにおいて、硬化性組成物の例として
シーリング材組成物を示したが、これに限定されるもの
ではない。

【００３４】合成例１ 攪拌機、温度計、窒素シール管及び冷却器の付いた加温
反応容器に、ポリ（メタ）アクリル系ポリオール（数平
均分子量４，９００、重量平均分子量１３，０００、水
酸基価２０．５ｍｇＫＯＨ／ｇ、平均水酸基数１．８
個、東亞合成化学工業社製ＵＨ−２０００）を８００ｇ
（ＯＨ当量：０．２９）仕込み、攪拌しながら３−イソ
シアネートプロピルトリメトキシシラン（日本ユニカー
社製Ｙ−５１８７、分子量２０５．４）３０ｇ（ＮＣＯ
当量：０．１５）（Ｒ値（ＮＣＯ当量／ＯＨ当量）＝
０．５）とジブチル錫ジラウレート０．０８ｇを加えた
のち、加温して７０〜８０℃で３時間攪拌を行い、ＦＴ
ＩＲによりイソシアネート基のピークの消失を確認し、
常温まで冷却して反応を終了させた。得られたトリメト
キシシリル基及び水酸基含有ポリ（メタ）アクリル系樹
脂は、常温で透明の理論、滴定による実測イソシアネー
ト基含有量０．００質量％、粘度１４，０００ｍＰａ・
ｓ／２５℃の液体であった。この樹脂をＡ−１と称す
る。

【００３５】合成例２ 合成例１と同様な加温反応容器に、ポリオキシプロピレ
ングリコール（数平均分子量１６，０００、総不飽度
０．０２ｍｅｑ／ｇ、旭硝子社製ＰＭＬ−４０１６）を
８００ｇ（ＯＨ当量：０．１）仕込み、攪拌しながら３
−イソシアネートプロピルトリメトキシシラン（日本ユ
ニカー社製Ｙ−５１８７、分子量２０５．４）１０．３
ｇ（ＮＣＯ当量：０．０５）（Ｒ値（ＮＣＯ当量／ＯＨ
当量）＝０．５）とジブチル錫ジラウレート０．０８ｇ
を加えたのち、加温して７０〜８０℃で１時間攪拌を行
い、ＦＴＩＲによりイソシアネート基のピークの消失を
確認し、常温まで冷却して反応を終了させた。得られた
トリメトキシシリル基及び水酸基含有ポリオキシプロピ
レン系樹脂は、常温で透明の理論、滴定による実測イソ
シアネート基含有量０．００質量％、粘度１６，４００
ｍＰａ・ｓ／２５℃の液体であった。この樹脂をＯ−１
と称する。

【００３６】合成例３ 合成例１と同様な加温反応容器に、ポリオキシプロピレ
ングリコール（数平均分子量１６，０００、総不飽度
０．０２ｍｅｑ／ｇ、旭硝子社製ＰＭＬ−４０１６）を
８００ｇ（ＯＨ当量：０．１）仕込み、攪拌しながら３
−イソシアネートプロピルトリメトキシシラン（日本ユ
ニカー社製Ｙ−５１８７、分子量２０５．４）１０．３
ｇ（ＮＣＯ当量：０．０５）（Ｒ値（ＮＣＯ当量／ＯＨ
当量）＝０．５）とジブチル錫ジラウレート０．０８ｇ
を加えたのち、加温して７０〜８０℃で１時間攪拌を行
い、ＦＴＩＲによりイソシアネート基のピークの消失を
確認して常温まで冷却した。次いでこの中に、イソホロ
ンジイソシアネート（ダイセル・ヒュルス社製ＩＰＤ
Ｉ、分子量２２２．３）１１．１ｇ（ＮＣＯ当量：０．
１）（Ｒ値（ＮＣＯ当量／ＯＨ当量）＝２．０）を加え
たのち、加温して７０〜８０℃で１時間攪拌を行い、イ
ソシアネート基含有量が理論値（０．２６質量％）以下
となった時点で（実測イソシアネート基含有量は０．２
４質量％）、常温まで冷却して反応を終了させた。得ら
れたトリメトキシシリル基及びイソシアネート基含有ポ
リオキシプロピレン系樹脂は、粘度４４，０００ｍＰａ
・ｓ／２５℃の常温で透明の液体であった。この樹脂を
ＩＯ−１と称する。

【００３７】合成例４ 合成例１と同様な加温反応容器に、トリメトキシシリル
基及びイソシアネート基含有ポリオキシプロピレン系樹
脂ＩＯ−１を８５６．５ｇ（ＮＣＯ当量：０．０４９）
仕込み、攪拌しながらトリメトキシシリル基及び水酸基
含有ポリ（メタ）アクリル系樹脂Ａ−１を２７８ｇ（Ｏ
Ｈ当量：０．０４７）（Ｒ値（ＮＣＯ当量／ＯＨ当量）
＝１．０）とジブチル錫ジラウレートを１．２ｇ加えた
のち、加温して７０〜８０℃で５時間攪拌を行い、ＦＴ
ＩＲによりイソシアネート基のピークの消失を確認し、
常温まで冷却して反応を終了させた。得られたトリメト
キシシリル基含有ポリオキシプロピレン−ポリ（メタ）
アクリル系樹脂は、常温で半透明の理論、滴定による実
測イソシアネート基含有量０．００質量％、粘度６２，
０００ｍＰａ・ｓ／２５℃の液体であった。この樹脂を
ＯＡ−１と称する。

【００３８】合成例５ 合成例１と同様な加温反応容器に、トリメトキシシリル
基及びイソシアネート基含有ポリオキシプロピレン系樹
脂ＩＯ−１を３８２ｇ（ＮＣＯ当量：０．０２２）仕込
み、攪拌しながらトリメトキシシリル基及び水酸基含有
ポリ（メタ）アクリル系樹脂Ａ−１を６１８ｇ（ＯＨ当
量：０．１０４）（Ｒ値（ＮＣＯ当量／ＯＨ当量）＝
０．２１）とジブチル錫ジラウレートを１．０ｇ加えた
のち、加温して７０〜８０℃で２時間攪拌を行い、ＦＴ
ＩＲによりイソシアネート基のピークの消失を確認し、
常温まで冷却して反応を終了させた。得られたトリメト
キシシリル基（及び水酸基）含有ポリ（メタ）アクリル
系樹脂を含むトリメトキシシリル基含有ポリオキシプロ
ピレン−ポリ（メタ）アクリル系樹脂は、常温で半透明
の理論、滴定による実測イソシアネート基含有量０．０
０質量％、粘度３３，０００ｍＰａ・ｓ／２５℃の液体
であった。この樹脂をＯＡ−２と称する。

【００３９】合成例６ 合成例１と同様な加温反応容器に、トリメトキシシリル
基及びイソシアネート基含有ポリオキシプロピレン系樹
脂ＩＯ−１を５５２ｇ（ＮＣＯ当量：０．０３２）仕込
み、攪拌しながらトリメトキシシリル基及び水酸基含有
ポリ（メタ）アクリル系樹脂Ａ−１を４４８ｇ（ＯＨ当
量：０．０７６）（Ｒ値（ＮＣＯ当量／ＯＨ当量）＝
０．４２）とジブチル錫ジラウレートを１．０ｇ加えた
のち、加温して７０〜８０℃で２時間攪拌を行い、ＦＴ
ＩＲによりイソシアネート基のピークの消失を確認し、
常温まで冷却して反応を終了させた。得られたトリメト
キシシリル基（及び水酸基）含有ポリ（メタ）アクリル
系樹脂を含むトリメトキシシリル基含有ポリオキシプロ
ピレン−ポリ（メタ）アクリル系樹脂は、常温で半透明
の理論、滴定による実測イソシアネート基含有量０．０
０質量％、粘度７５，０００ｍＰａ・ｓ／２５℃の液体
であった。この樹脂をＯＡ−３と称する。

【００４０】実施例１ 加熱、冷却装置付き混練容器に、トリメトキシシリル基
含有ポリオキシプロピレン−ポリ（メタ）アクリル系樹
脂ＯＡ−１ ２００ｇ、ヒンダードフェノール系酸化防
止剤：ペンタエリストールテトラキス［３−（３，５−
ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロ
ピオネート］（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製
イルガノックス１０１０）４ｇ、ヒンダードアミン系酸
化防止剤：ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−
ピペリジル）セバケート（チバ・スペシャルティ・ケミ
カルズ社製ＴＩＮＵＶＩＮ ７７０）２．５ｇ、ベンゾ
トリアゾール系紫外線吸収剤：２−（３，５−ジ−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロ
ベンゾトリアゾール（チバ・スペシャルティ・ケミカル
ズ社製ＴＩＮＵＶＩＮ ３２７）２．５ｇを仕込み、内
容物が均一になるまで攪拌、混合した。その後１１０℃
で１時間滅圧脱水を行い、冷却後、ジブチル錫ジアセチ
ルアセトナート（日東化成社製ネオスタンＵ−２２０）
０．２ｇを仕込み、攪拌、混合してシーリング材組成物
を調製した。

【００４１】実施例２ 実施例１において、トリメトキシシリル基含有ポリオキ
シプロピレン−ポリ（メタ）アクリル系樹脂ＯＡ−１の
代わりに、トリメトキシシリル基（及び水酸基）含有ポ
リ（メタ）アクリル系樹脂を含むトリメトキシシリル基
含有ポリオキシプロピレン−ポリ（メタ）アクリル系樹
脂ＯＡ−２を使用した以外は同様にして、シーリング材
組成物を調製した。

【００４２】実施例３ 実施例１において、トリメトキシシリル基含有ポリオキ
シプロピレン−ポリ（メタ）アクリル系樹脂ＯＡ−１の
代わりに、トリメトキシシリル基（及び水酸基）含有ポ
リ（メタ）アクリル系樹脂を含むトリメトキシシリル基
含有ポリオキシプロピレン−ポリ（メタ）アクリル系樹
脂ＯＡ−３を使用した以外は同様にして、シーリング材
組成物を調製した。

【００４３】実施例４ 実施例１において、ヒンダードフェノール系酸化防止剤
とヒンダードアミン系酸化防止剤とベンゾトリアゾール
系紫外線吸収剤を使用しない以外は同様にして、シーリ
ング材組成物を調製した。

【００４４】比較例１ 実施例１において、トリメトキシシリル基含有ポリオキ
シプロピレン−ポリ（メタ）アクリル系樹脂ＯＡ−１の
代わりに、トリメトキシシリル基（及び水酸基）含有ポ
リ（メタ）アクリル系樹脂Ａ−１を使用した以外は同様
にして、シーリング材組成物を調製した。

【００４５】比較例２ 実施例１において、トリメトキシシリル基含有ポリオキ
シプロピレン−ポリ（メタ）アクリル系樹脂ＯＡ−１の
代わりに、トリメトキシシリル基（及び水酸基）含有ポ
リオキシプロピレン系樹脂Ｏ−１を使用した以外は同様
にして、シーリング材組成物を調製した。

【００４６】比較例３ 実施例１において、トリメトキシシリル基含有ポリオキ
シプロピレン−ポリ（メタ）アクリル系樹脂ＯＡ−１
２００ｇの代わりに、トリメトキシシリル基（及び水酸
基）含有ポリ（メタ）アクリル系樹脂Ａ−１を１２４ｇ
とトリメトキシシリル基（及び水酸基）含有ポリオキシ
プロピレン系樹脂Ｏ−１を７８ｇ使用した以外は同様に
して、シーリング材組成物を調製した。

【００４７】比較例４ 実施例１において、トリメトキシシリル基含有ポリオキ
シプロピレン−ポリ（メタ）アクリル系樹脂ＯＡ−１
２００ｇの代わりに、トリメトキシシリル基（及び水酸
基）含有ポリ（メタ）アクリル系樹脂Ａ−１を９０ｇと
トリメトキシシリル基（及び水酸基）含有ポリオキシプ
ロピレン系樹脂Ｏ−１を１１０ｇ使用した以外は同様に
して、シーリング材組成物を調製した。

【００４８】〔性能試験〕前記実施例１〜４と比較例１
〜４で調製したシーリング材組成物を用いて、以下の試
験を行った。 （１）保存性 シーリング材組成物を室温（約２０℃）で１ケ月間放置
し、その性状を目視により観察した。変化がないものを
○、２層に分離しているものを×と評価した。 （２）耐候性 シーリング材組成物をシート状にし、２３℃、５０％相
対湿度で１４日間養生硬化させて、厚み５ｍｍのシート
を作製し、ＪＩＳ Ｋ６２６６：１９９６に準じてサン
シャインウエザオメーターを用いて、照射１００時間
後、照射５００時間後、照射１０００時間後、照射２０
００時間後、照射３０００時間後、照射５０００時間後
の試験片表面の状態を目視により観察した。試験片表面
にヘアクラックがないか又は少ないものを○、試験片表
面にヘアクラックが多数あるものを×と評価した。 （３）引張接着性 ＪＩＳ Ａ１４３９：１９９７「建築用シーリング材の
試験方法」の「４．２１引張接着性試験」に準拠し、養
生後の試験体に付いて引張り試験した。なお、試験体
は、スレートをプライマー（ＯＰ２５３１、オート化学
工業社製）で処理しシーリング材組成物を打設、養生し
て作製した。引張試験において、引張り強度は、Ｔｍａ
ｘが１０Ｎ／ｃｍ² 以上のものを○、Ｔｍａｘが１０Ｎ
／ｃｍ² 未満のものを×と評価した。伸びは、Ｅｍａｘ
が２００％以上のものを○、２００％未満のものを×と
評価した。これらの結果とシーリング材組成物の組成を
まとめて表１に示す。

【００４９】

【表１】

【００５０】実施例５ 加熱、冷却装置付き混練容器に、トリメトキシシリル基
含有ポリオキシプロピレン−ポリ（メタ）アクリル系樹
脂ＯＡ−１ １２０ｇ、ポリ（メタ）アクリル系可塑剤
（東亞合成社製ＵＰ−１０００、水酸基なし、Ｔｇ−５
５℃）８０ｇ、ヒンダードフェノール系酸化防止剤：ペ
ンタエリストールテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネー
ト］（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製イルガノ
ックス１０１０）４ｇ、ヒンダードアミン系酸化防止
剤：ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリ
ジル）セバケート（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ
社製ＴＩＮＵＶＩＮ ７７０）２．５ｇ、ベンゾトリア
ゾール系紫外線吸収剤：２−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−
ブチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾ
トリアゾール（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製
ＴＩＮＵＶＩＮ ３２７）２．５ｇ、脂肪酸（表面）処
理炭酸カルシウム（丸尾カルシウム社製Ｎ−２）２００
ｇ、脂肪酸アマイド（花王社製脂肪酸アマイドＳ）４．
５ｇを仕込み、内容物が均一になるまで攪拌、混合し
た。その後１１０℃で１時間滅圧脱水を行い、冷却後、
ビニルトリメトキシシラン（チッソ社製サイラエースＳ
２１０）６ｇ、ジブチル錫ジアセチルアセトナート（日
東化成社製ネオスタンＵ−２２０）０．２ｇ及びＮ−
（β−アミノエチル）−γ−アミノプロピルメチルジメ
トキシシラン（チッソ社製サイラエースＳ３１０）２ｇ
を仕込み、攪拌、混合してシーリング材組成物を調製し
た。

【００５１】実施例６ 実施例１において、トリメトキシシリル基含有ポリオキ
シプロピレン−ポリ（メタ）アクリル系樹脂ＯＡ−１の
代わりに、トリメトキシシリル基（及び水酸基）含有ポ
リ（メタ）アクリル系樹脂を含むトリメトキシシリル基
含有ポリオキシプロピレン−ポリ（メタ）アクリル系樹
脂ＯＡ−２を使用した以外は同様にして、シーリング材
組成物を調製した。

【００５２】実施例７ 実施例１において、トリメトキシシリル基含有ポリオキ
シプロピレン−ポリ（メタ）アクリル系樹脂ＯＡ−１の
代わりに、トリメトキシシリル基（及び水酸基）含有ポ
リ（メタ）アクリル系樹脂を含むトリメトキシシリル基
含有ポリオキシプロピレン−ポリ（メタ）アクリル系樹
脂ＯＡ−３を使用した以外は同様にして、シーリング材
組成物を調製した。

【００５３】比較例５ 実施例１において、トリメトキシシリル基含有ポリオキ
シプロピレン−ポリ（メタ）アクリル系樹脂ＯＡ−１
１２０ｇの代わりに、トリメトキシシリル基（及び水酸
基）含有ポリ（メタ）アクリル系樹脂Ａ−１を８０ｇと
トリメトキシシリル基（及び水酸基）含有ポリオキシプ
ロピレン系樹脂Ｏ−１を４０ｇ使用した以外は同様にし
て、シーリング材組成物を調製した。

【００５４】比較例６ 実施例１において、トリメトキシシリル基含有ポリオキ
シプロピレン−ポリ（メタ）アクリル系樹脂ＯＡ−１
１２０ｇの代わりに、トリメトキシシリル基（及び水酸
基）含有ポリ（メタ）アクリル系樹脂Ａ−１を５５ｇと
トリメトキシシリル基（及び水酸基）含有ポリオキシプ
ロピレン系樹脂Ｏ−１を６５ｇ使用した以外は同様にし
て、シーリング材組成物を調製した。

【００５５】〔性能試験〕前記実施例５〜７と比較例
５、６で調製したシーリング材組成物を用いて、以下の
試験を行った。 （１）耐候性 シーリング材組成物をシート状にし、２３℃、５０％相
対湿度で１４日間養生硬化させて、厚み５ｍｍのシート
を作製し、ＪＩＳ Ｋ６２６６：１９９６に準じてサン
シャインウエザオメーターを用いて、照射１００時間
後、照射５００時間後、照射１０００時間後、照射２０
００時間後、照射３０００時間後、照射５０００時間後
の試験片表面の状態を目視により観察した。試験片表面
にヘアクラックがないか又は少ないものを○、試験片表
面にヘアクラックが多数あるものを×と評価した。 （２）押出し性 ＪＩＳ Ａ１４３９：１９９７「建築用シーリング材の
試験方法」の「４．１４試験用カートリッジによる押出
し試験」に準拠して測定した（測定温度２３℃）。 （３）スランプ ＪＩＳ Ａ１４３９：１９９７「建築用シーリング材の
試験方法」の「４．１スランプ試験」に準拠して、スラ
ンプ（縦）を測定した（測定温度２３℃）。 （４）引張接着性 ＪＩＳ Ａ１４３９：１９９７「建築用シーリング材の
試験方法」の「４．２１引張接着性試験」に準拠し、養
生後、養生後２３℃の水に７日間浸漬処理後、養生後８
０℃で１４日間加熱処理後それぞれの試験体に付いて引
張り試験した。なお、試験体は、スレートをプライマー
（ＯＰ２５３１、オート化学工業社製）で処理しシーリ
ング材組成物を打設、養生して作製した。モジュラス
は、５０％引張応力（Ｍ５０）の値が２Ｎ／ｃｍ² 以上
のものを○、２Ｎ／ｃｍ² 未満のものを×と評価した。
伸びは、引張試験において、Ｅｍａｘが４００％以上の
ものを○、４００％未満のものを×と評価した。これら
の結果とシーリング材組成物の組成をまとめて表２に示
す。

【００５６】

【表２】

【００５７】

【発明の効果】以上説明した通り、本発明における架橋
性シリル基含有ポリオキシプロピレン−ポリ（メタ）ア
クリル系樹脂は硬化後、低モジュラスで伸びが大きく且
つ引張り強度などが高いため、これを含有する硬化性組
成物は保存安定性と作業性に優れており、更に、硬化後
の接着性などが優れている。また、本発明の硬化性組成
物は、前記特性に加えて耐候性や耐熱性並びに特に耐水
性などの耐久性に優れているため、最近の建築物、土
木、自動車などの超長寿命化、高性能化に十分適応する
ことができる。特に、本発明の硬化性組成物は、建築物
外壁目地用、土木目地用、自動車目地用などの超長寿命
化、高性能化シーリング材又は建築部材、自動車部品な
どの接着剤に適している。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０９Ｋ 3/10 Ｃ０９Ｋ 3/10 Ｅ Ｇ (72)発明者 小林 真人 茨城県新治郡千代田町上稲吉2044番地６号 オート化学工業株式会社技術研究所内 (72)発明者 青野 満 茨城県新治郡千代田町上稲吉2044番地６号 オート化学工業株式会社技術研究所内 (72)発明者 木下 靖子 茨城県新治郡千代田町上稲吉2044番地６号 オート化学工業株式会社技術研究所内 Ｆターム(参考） 4H017 AA04 AB01 AB15 AC01 AC04 AC05 AC17 AD05 AE03 4J002 CK021 CK041 CK051 FD016 FD026 FD056 FD076 FD146 FD206 GJ02 4J031 AA20 AA27 AA53 AA59 AB01 AB02 AC13 AD01 AF13 4J034 BA07 DA01 DB03 DB04 DC50 DG02 DP03 DP18 HA01 HA04 HA06 HA07 HB16 HC01 HC03 HC12 HC13 HC22 HC63 JA01 MA01 MA11 QB12 RA08

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 架橋性シリル基含有ポリオキシアルキレ
   ン−ポリアクリル及び／又はメタクリル系樹脂を硬化成
   分として含有すること、を特徴とする硬化性組成物。
2. 【請求項２】 架橋性シリル基含有ポリオキシアルキレ
   ン−ポリアクリル及び／又はメタクリル系樹脂と、架橋
   性シリル基含有ポリオキシアルキレン系樹脂或いは架橋
   性シリル基含有ポリアクリル及び／又はメタクリル系樹
   脂とを硬化成分として含有すること、を特徴とする硬化
   性組成物。
3. 【請求項３】 更に添加剤を含有する、請求項１又は２
   に記載の硬化性組成物。
4. 【請求項４】 前記添加剤が、可塑剤、酸化防止剤、紫
   外線吸収剤、架橋触媒、充填剤、カップリング剤、揺変
   剤及び／又は保存安定性改良剤である、請求項３に記載
   の硬化性組成物。
5. 【請求項５】 架橋性シリル基含有ポリオキシアルキレ
   ン−ポリアクリル及び／又はメタクリル系樹脂を硬化成
   分として含有すること、を特徴とするシーリング材組成
   物。