JPH06322219A - 室温硬化性組成物 - Google Patents
室温硬化性組成物Info
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- JPH06322219A JPH06322219A JP11052493A JP11052493A JPH06322219A JP H06322219 A JPH06322219 A JP H06322219A JP 11052493 A JP11052493 A JP 11052493A JP 11052493 A JP11052493 A JP 11052493A JP H06322219 A JPH06322219 A JP H06322219A
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- meth
- compound
- acrylate
- hydrolyzable silyl
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Abstract
(57)【要約】
【目的】塩ビ鋼板のような難被着物に対しても十分な接
着性を得ることのできる室温硬化性組成物。 【構成】（Ａ）主鎖が本質的に（メタ）アクリル酸エス
テル系重合体であり、架橋可能な加水分解性シリル基を
有する（メタ）アクリル酸エステル系重合体と、（Ｂ）
（メタ）アクリロイル基を一分子中に２個以上有する化
合物と、（Ｃ）加水分解性シリル基を有する第１アミン
化合物及び加水分解性シリル基を有する第２アミン化合
物から選ばれた１種以上のアミン化合物とを含有する。
着性を得ることのできる室温硬化性組成物。 【構成】（Ａ）主鎖が本質的に（メタ）アクリル酸エス
テル系重合体であり、架橋可能な加水分解性シリル基を
有する（メタ）アクリル酸エステル系重合体と、（Ｂ）
（メタ）アクリロイル基を一分子中に２個以上有する化
合物と、（Ｃ）加水分解性シリル基を有する第１アミン
化合物及び加水分解性シリル基を有する第２アミン化合
物から選ばれた１種以上のアミン化合物とを含有する。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、大気中の湿気と反応し
てゴム状に室温硬化する室温硬化性組成物に関するもの
であり、特に、接着性に優れシーリング材または接着剤
として有用な室温硬化性組成物に関するものである。
てゴム状に室温硬化する室温硬化性組成物に関するもの
であり、特に、接着性に優れシーリング材または接着剤
として有用な室温硬化性組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】大気中の湿気と反応してゴム状に硬化す
る（メタ）アクリル酸エステル重合体としては、例え
ば、特開昭５４−３６３９５号公報に記載されているよ
うに、アリル基を有するアクリル酸アルキルエステル重
合体をＶIII族遷移金属の存在下で、下記の一般式で表
されるヒドロシリコン化合物と反応させることにより得
られる。 Ｘ3-a ＳｉＲa Ｈ （式中、Ｒは１価炭化水素基及びハロゲン化１価炭化水
素基から選択した基、ａは０、１または２、Ｘはハロゲ
ン原子、アルコキシ基、アシルオキシ基及びケトキシメ
ート基より選択した基または原子を示す。）
る（メタ）アクリル酸エステル重合体としては、例え
ば、特開昭５４−３６３９５号公報に記載されているよ
うに、アリル基を有するアクリル酸アルキルエステル重
合体をＶIII族遷移金属の存在下で、下記の一般式で表
されるヒドロシリコン化合物と反応させることにより得
られる。 Ｘ3-a ＳｉＲa Ｈ （式中、Ｒは１価炭化水素基及びハロゲン化１価炭化水
素基から選択した基、ａは０、１または２、Ｘはハロゲ
ン原子、アルコキシ基、アシルオキシ基及びケトキシメ
ート基より選択した基または原子を示す。）
【０００３】このようにして得られる（メタ）アクリル
酸エステル系重合体は耐候性に優れ、接着剤、シーリン
グ材、コーティング材等のベース樹脂として有用である
が、一般に単独では接着性が低いという問題点があっ
た。このため、接着性の向上を目的として、例えば、特
公平２−４２８６８号及び特開昭５７−１０５４４６号
公報では、加水分解性シリル基を１分子中に１個以上有
するアミン化合物を添加することが開示されている。
酸エステル系重合体は耐候性に優れ、接着剤、シーリン
グ材、コーティング材等のベース樹脂として有用である
が、一般に単独では接着性が低いという問題点があっ
た。このため、接着性の向上を目的として、例えば、特
公平２−４２８６８号及び特開昭５７−１０５４４６号
公報では、加水分解性シリル基を１分子中に１個以上有
するアミン化合物を添加することが開示されている。
【０００４】しかしながら、上記アミン化合物を添加す
るだけでは、塩ビ鋼板などの難被着物に対しては、十分
な接着性が得られないという問題点があった。
るだけでは、塩ビ鋼板などの難被着物に対しては、十分
な接着性が得られないという問題点があった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、このような
従来の問題点を解消し、塩ビ鋼板のような難被着物に対
しても十分な接着性を得ることのできる室温硬化性組成
物を提供することを目的としている。
従来の問題点を解消し、塩ビ鋼板のような難被着物に対
しても十分な接着性を得ることのできる室温硬化性組成
物を提供することを目的としている。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明の室温硬化性組成
物は、（Ａ）主鎖が本質的に（メタ）アクリル酸エステ
ル系重合体であり、架橋可能な加水分解性シリル基を有
する（メタ）アクリル酸エステル系重合体と、（Ｂ）
（メタ）アクリロイル基を一分子中に２個以上有する化
合物と、（Ｃ）加水分解性シリル基を有する第１アミン
化合物及び加水分解性シリル基を有する第２アミン化合
物から選ばれるアミン化合物とを含有することを特徴と
する。
物は、（Ａ）主鎖が本質的に（メタ）アクリル酸エステ
ル系重合体であり、架橋可能な加水分解性シリル基を有
する（メタ）アクリル酸エステル系重合体と、（Ｂ）
（メタ）アクリロイル基を一分子中に２個以上有する化
合物と、（Ｃ）加水分解性シリル基を有する第１アミン
化合物及び加水分解性シリル基を有する第２アミン化合
物から選ばれるアミン化合物とを含有することを特徴と
する。
【０００７】本発明において用いられる（メタ）アクリ
ル酸エステル系重合体（Ａ）は、主鎖が本質的に（メ
タ）アクリル酸エステル重合体であり、架橋可能な加水
分解性シリル基を有するものである。
ル酸エステル系重合体（Ａ）は、主鎖が本質的に（メ
タ）アクリル酸エステル重合体であり、架橋可能な加水
分解性シリル基を有するものである。
【０００８】このような（メタ）アクリル酸エステル系
重合体（Ａ）は、例えば、特開昭５４−３６３９５号公
報に記載されている方法により合成されるほか、特開昭
５７−１７９２１０号公報に記載されているように、
（メタ）アクリル酸アルキルエスルモノマーをアルコキ
シシリル基を含有する（メタ）アクリル酸アルキルエス
ルモノマーと、メルカプト基を含有する連鎖移動剤の存
在下で共重合させることによっても得られる。
重合体（Ａ）は、例えば、特開昭５４−３６３９５号公
報に記載されている方法により合成されるほか、特開昭
５７−１７９２１０号公報に記載されているように、
（メタ）アクリル酸アルキルエスルモノマーをアルコキ
シシリル基を含有する（メタ）アクリル酸アルキルエス
ルモノマーと、メルカプト基を含有する連鎖移動剤の存
在下で共重合させることによっても得られる。
【０００９】さらに、特開昭５９−７８２２２号公報に
記載されているように、（メタ）アクリル酸アルキルエ
ステルモノマーを二官能ラジカル重合性化合物とを、連
鎖移動剤としてアルコキシシリル基を含有するメルカプ
タンの存在下で共重合させることによっても得られる。
記載されているように、（メタ）アクリル酸アルキルエ
ステルモノマーを二官能ラジカル重合性化合物とを、連
鎖移動剤としてアルコキシシリル基を含有するメルカプ
タンの存在下で共重合させることによっても得られる。
【００１０】上記（メタ）アクリル酸エステル系重合体
（Ａ）としては、主鎖がアクリル酸のＣ２〜１２アルキ
ルエステルモノマー及びメタクリル酸のＣ６〜１４アル
キルエステルモノマーから選ばれるモノマーを主成分と
する重合体が硬化物の柔軟性の点から好ましく、就中、
アクリル酸のＣ２〜８アルキルエステルモノマーを主成
分とする重合体が更に好ましい。上記加水分解性シリル
基としては、貯蔵安定性の点からアルコキシシリル基が
好ましい。
（Ａ）としては、主鎖がアクリル酸のＣ２〜１２アルキ
ルエステルモノマー及びメタクリル酸のＣ６〜１４アル
キルエステルモノマーから選ばれるモノマーを主成分と
する重合体が硬化物の柔軟性の点から好ましく、就中、
アクリル酸のＣ２〜８アルキルエステルモノマーを主成
分とする重合体が更に好ましい。上記加水分解性シリル
基としては、貯蔵安定性の点からアルコキシシリル基が
好ましい。
【００１１】また、上記（メタ）アクリル酸エステル系
重合体（Ａ）の分子量は、小さくなると硬化物の伸びが
十分でなく、大きくなると高粘度になって配合物とした
ときの作業性が低下するので、３，０００〜１００，０
００が好ましい。
重合体（Ａ）の分子量は、小さくなると硬化物の伸びが
十分でなく、大きくなると高粘度になって配合物とした
ときの作業性が低下するので、３，０００〜１００，０
００が好ましい。
【００１２】本発明で用いられる化合物（Ｂ）として
は、（メタ）アクリロイル基を一分子中に２個以上有す
る化合物であり、例えば、下記の〜に挙げられるよ
うな化合物を用いることができる。
は、（メタ）アクリロイル基を一分子中に２個以上有す
る化合物であり、例えば、下記の〜に挙げられるよ
うな化合物を用いることができる。
【００１３】エチレングリコールジ（メタ）アクリレ
ート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレー
ト、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレー
ト、１，３−ブチレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、
１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、１，
１４−テトラデカンジオールジ（メタ）アクリレート、
ジエチレングリコールジ（メタ）アクレリート、トリエ
チレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピ
レングリコールジ（メタ）アクリレート、グリセロール
ジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ
（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変成トリメ
チロールプロパントリ（メタ）アクリレート、プロピレ
ンオキサイド変成トリメチロールプロパントリ（メタ）
アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メ
タ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メ
タ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メ
タ）アクリレート、ジペンタエリスリトールモノヒドロ
キシペンタ（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル
ジ（メタ）アクリレート、トリス〔（メタ）アクリロキ
シエチル〕イソシアヌレート、ビス〔（メタ）アクリロ
キシエチル〕ヒドロキシエチルイソシアヌレート、ビス
フェノールＡジ（メタ）アクリレート、ビスフェノール
Ｆジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＳジ（メ
タ）アクリレート、エチレンオキサイド変成ビスフェノ
ールＡジ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変
成ビスフェノールＦジ（メタ）アクリレート、エチレン
オキサイド変成ビスフェノールＳジ（メタ）アクリレー
ト等。
ート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレー
ト、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレー
ト、１，３−ブチレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、
１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、１，
１４−テトラデカンジオールジ（メタ）アクリレート、
ジエチレングリコールジ（メタ）アクレリート、トリエ
チレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピ
レングリコールジ（メタ）アクリレート、グリセロール
ジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ
（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変成トリメ
チロールプロパントリ（メタ）アクリレート、プロピレ
ンオキサイド変成トリメチロールプロパントリ（メタ）
アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メ
タ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メ
タ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メ
タ）アクリレート、ジペンタエリスリトールモノヒドロ
キシペンタ（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル
ジ（メタ）アクリレート、トリス〔（メタ）アクリロキ
シエチル〕イソシアヌレート、ビス〔（メタ）アクリロ
キシエチル〕ヒドロキシエチルイソシアヌレート、ビス
フェノールＡジ（メタ）アクリレート、ビスフェノール
Ｆジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＳジ（メ
タ）アクリレート、エチレンオキサイド変成ビスフェノ
ールＡジ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変
成ビスフェノールＦジ（メタ）アクリレート、エチレン
オキサイド変成ビスフェノールＳジ（メタ）アクリレー
ト等。
【００１４】エポキシ樹脂のエポキシ基を（メタ）ア
クリル酸と反応して得られるエポキシ（メタ）アクリレ
ート類。 ポリオールをポリイソシアネートと反応させてイソシ
アネート基を導入した後ヒドロキシル基を有する（メ
タ）アクリル酸エステルを反応させる方法；ヒドロキシ
ル基を有する（メタ）アクリル酸エステルをポリイソシ
アネートと反応させる方法；ヒドロキシル基を有する
（メタ）アクリル酸エステルをポリイソシアネートとイ
ソシアネート基が残るように反応させ、そのイソシアネ
ート基にポリオールを反応させる方法等の方法により得
られるウレタン（メタ）アクリレート類。
クリル酸と反応して得られるエポキシ（メタ）アクリレ
ート類。 ポリオールをポリイソシアネートと反応させてイソシ
アネート基を導入した後ヒドロキシル基を有する（メ
タ）アクリル酸エステルを反応させる方法；ヒドロキシ
ル基を有する（メタ）アクリル酸エステルをポリイソシ
アネートと反応させる方法；ヒドロキシル基を有する
（メタ）アクリル酸エステルをポリイソシアネートとイ
ソシアネート基が残るように反応させ、そのイソシアネ
ート基にポリオールを反応させる方法等の方法により得
られるウレタン（メタ）アクリレート類。
【００１５】ポリオールと多塩基酸より合成したポリ
エステルに残ったヒドロキシル基と（メタ）アクリル酸
を縮合反応もしくは、（メタ）アクリル酸エステルとエ
ステル交換反応することにより得られるポリエステル
（メタ）アクリレート類。 ポリエーテルポリオールを（メタ）アクリル酸エステ
ルとエステル交換反応することにより得られるポリエー
テル（メタ）アクリレート類。
エステルに残ったヒドロキシル基と（メタ）アクリル酸
を縮合反応もしくは、（メタ）アクリル酸エステルとエ
ステル交換反応することにより得られるポリエステル
（メタ）アクリレート類。 ポリエーテルポリオールを（メタ）アクリル酸エステ
ルとエステル交換反応することにより得られるポリエー
テル（メタ）アクリレート類。
【００１６】上記の化合物の内、低揮発性で低毒性であ
るという点からは、エポキシ（メタ）アクリレート類、
ウレタン（メタ）アクリレート類、ポリエステル（メ
タ）アクリレート類、ポリエーテル（メタ）アクリレー
ト類が好適に用いられる。
るという点からは、エポキシ（メタ）アクリレート類、
ウレタン（メタ）アクリレート類、ポリエステル（メ
タ）アクリレート類、ポリエーテル（メタ）アクリレー
ト類が好適に用いられる。
【００１７】上記化合物（Ｂ）の使用量は、少なくなる
と接着性向上の効果が小さく、多くなると接着性の向上
の効果はなく、むしろ接着性が低下するので、前記の重
合体（Ａ）１００重量部に対して、０．１〜１００重量
部であり、好ましくは０．５〜７０重量部である。
と接着性向上の効果が小さく、多くなると接着性の向上
の効果はなく、むしろ接着性が低下するので、前記の重
合体（Ａ）１００重量部に対して、０．１〜１００重量
部であり、好ましくは０．５〜７０重量部である。
【００１８】本発明で用いられるアミン化合物（Ｃ）
は、加水分解性シリル基としてアルコキシシリル基を有
する第１アミン化合物及び加水分解性シリル基としてア
ルコキシシリル基を有する第２アミン化合物のうち、い
ずれか１種以上のアミン化合物である。
は、加水分解性シリル基としてアルコキシシリル基を有
する第１アミン化合物及び加水分解性シリル基としてア
ルコキシシリル基を有する第２アミン化合物のうち、い
ずれか１種以上のアミン化合物である。
【００１９】このようなアミン化合物としては、例え
ば、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミ
ノプロピルトリエトキシシラン、３−アミノプロピルメ
チルジメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３
−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミ
ノエチル）−３−アミノプロピルトリエトキシシラン、
Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチル
ジメトキシシラン、Ｎ，Ｎ−ビス−［３−（トリメトキ
シシリル）プロピル］アミン、Ｎ，Ｎ−ビス−［３−
（トリエトキシシリル）プロピル］アミン、Ｎ，Ｎ−ビ
ス−［３−（メチルジメトキシシリル）プロピル］アミ
ン、３−［Ｎ−アリル−Ｎ−（２−アミノエチル）］ア
ミノプロピルトリメトキシシラン、ｐ−［Ｎ−（２−ア
ミノエチル）アミノメチル］フェネチルトリメトキシシ
ラン、Ｎ，Ｎ−ビス−［３−（トリメトキシシリル）プ
ロピル］エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ビス−［３−（メ
チルジメトキシシリル）プロピル］エチレンジアミン、
Ｎ−［３−（トリメトキシシリル）プロピル］ジエチレ
ントリアミン、Ｎ−［３−（メチルジメトキシシリル）
プロピル］ジエチレントリアミン、Ｎ−［３−（トリメ
トキシシリル）プロピル］エチレンジアミン、Ｎ−［３
−（メチルジメトキシシリル）プロピル］エチレンジア
ミン等が挙げられ、これらは単独で使用されても、二種
以上が併用されてもよい。
ば、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミ
ノプロピルトリエトキシシラン、３−アミノプロピルメ
チルジメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３
−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミ
ノエチル）−３−アミノプロピルトリエトキシシラン、
Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチル
ジメトキシシラン、Ｎ，Ｎ−ビス−［３−（トリメトキ
シシリル）プロピル］アミン、Ｎ，Ｎ−ビス−［３−
（トリエトキシシリル）プロピル］アミン、Ｎ，Ｎ−ビ
ス−［３−（メチルジメトキシシリル）プロピル］アミ
ン、３−［Ｎ−アリル−Ｎ−（２−アミノエチル）］ア
ミノプロピルトリメトキシシラン、ｐ−［Ｎ−（２−ア
ミノエチル）アミノメチル］フェネチルトリメトキシシ
ラン、Ｎ，Ｎ−ビス−［３−（トリメトキシシリル）プ
ロピル］エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ビス−［３−（メ
チルジメトキシシリル）プロピル］エチレンジアミン、
Ｎ−［３−（トリメトキシシリル）プロピル］ジエチレ
ントリアミン、Ｎ−［３−（メチルジメトキシシリル）
プロピル］ジエチレントリアミン、Ｎ−［３−（トリメ
トキシシリル）プロピル］エチレンジアミン、Ｎ−［３
−（メチルジメトキシシリル）プロピル］エチレンジア
ミン等が挙げられ、これらは単独で使用されても、二種
以上が併用されてもよい。
【００２０】上記アミン化合物（Ｃ）の使用量は、少な
くなると接着性向上の効果が小さく、多く添加してもそ
れ以上の接着性の向上効果がないので、上記の重合体
（Ａ）１００重量部に対して、０．１〜２０重量部であ
り、好ましくは０．５〜１０重量部である。
くなると接着性向上の効果が小さく、多く添加してもそ
れ以上の接着性の向上効果がないので、上記の重合体
（Ａ）１００重量部に対して、０．１〜２０重量部であ
り、好ましくは０．５〜１０重量部である。
【００２１】本発明の室温硬化性組成物には、各種の充
填剤を添加することができる。充填剤としては、例え
ば、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、含水ケイ酸、
無水ケイ酸、ケイ酸カルシウム、シリカ、酸化チタン、
クレー、タルク、カーボンブラック等が挙げられ、これ
らの充填剤は一種のみで使用してもよいし、二種以上を
使用してもよい。
填剤を添加することができる。充填剤としては、例え
ば、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、含水ケイ酸、
無水ケイ酸、ケイ酸カルシウム、シリカ、酸化チタン、
クレー、タルク、カーボンブラック等が挙げられ、これ
らの充填剤は一種のみで使用してもよいし、二種以上を
使用してもよい。
【００２２】また、本発明においては、可塑剤を添加す
ることにより、さらに硬化後の伸び物性を高めたり、低
モジュラス化することができる。可塑剤としては、燐酸
トリブチル、燐酸トリクレジル等の燐酸エステル；フタ
ル酸ジオクチル等のフタル酸エステル；グリセリンモノ
オレイン酸エステル等の脂肪族一塩基酸エステル；アジ
ピン酸ジブチル、アジピン酸ジオクチル等の脂肪族二塩
基酸エステル等が挙げられ、これらは単独または二種類
以上の組合せで使用することができる。
ることにより、さらに硬化後の伸び物性を高めたり、低
モジュラス化することができる。可塑剤としては、燐酸
トリブチル、燐酸トリクレジル等の燐酸エステル；フタ
ル酸ジオクチル等のフタル酸エステル；グリセリンモノ
オレイン酸エステル等の脂肪族一塩基酸エステル；アジ
ピン酸ジブチル、アジピン酸ジオクチル等の脂肪族二塩
基酸エステル等が挙げられ、これらは単独または二種類
以上の組合せで使用することができる。
【００２３】また、本発明においては、湿気硬化反応を
促進するために公知のシラノール縮合触媒を添加しても
よい。例えば、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫オ
キサイド、ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫フタレ
ート、ジブチル錫ビスアセチルアセトナート、ジブチル
錫ビス（モノエステルマレート）、オクチル酸錫、ジブ
チル錫ジオクトエート、ジオクチル錫オキサイド等の錫
化合物；テトラ−ｎ−ブチルチタネート、テトライソプ
ロピルチタネート等のチタネート系化合物；ジブチルア
ミン−２−エチルヘキソエート等のアミン塩；アミン化
合物等が挙げられる。
促進するために公知のシラノール縮合触媒を添加しても
よい。例えば、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫オ
キサイド、ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫フタレ
ート、ジブチル錫ビスアセチルアセトナート、ジブチル
錫ビス（モノエステルマレート）、オクチル酸錫、ジブ
チル錫ジオクトエート、ジオクチル錫オキサイド等の錫
化合物；テトラ−ｎ−ブチルチタネート、テトライソプ
ロピルチタネート等のチタネート系化合物；ジブチルア
ミン−２−エチルヘキソエート等のアミン塩；アミン化
合物等が挙げられる。
【００２４】本発明においては、タレ防止のために水添
ひまし油、脂肪酸ビスアマイド等のタレ防止剤を添加し
てもよい。さらに、本発明では、顔料、紫外線吸収剤、
酸化防止剤等を添加して改質が可能である。
ひまし油、脂肪酸ビスアマイド等のタレ防止剤を添加し
てもよい。さらに、本発明では、顔料、紫外線吸収剤、
酸化防止剤等を添加して改質が可能である。
【００２５】
【実施例】以下に本発明の実施例を説明する。 〔シリル基含有（メタ）アクリル酸エステル系重合体
（Ａ）の合成〕温度計、冷却管付きの５リットルのセパ
ラブルフラスコに、アクリル酸−ｎ−ブチル８２０ｇ、
アクリル酸エチル１６０ｇ、３−メタクリロキシプロピ
ルトリメトキシシラン１５．２ｇ、３−メルカプトプロ
ピルトリメトキシシラン１１．８ｇ及び酢酸エチル９０
０ｇを仕込み、攪拌、窒素パージしながら、オイルバス
で８０℃まで昇温し、アゾビスシクロヘキサンカルボニ
トリル０．６ｇを酢酸エチル２０ｇに溶解した溶液を添
加し重合反応を開始した。
（Ａ）の合成〕温度計、冷却管付きの５リットルのセパ
ラブルフラスコに、アクリル酸−ｎ−ブチル８２０ｇ、
アクリル酸エチル１６０ｇ、３−メタクリロキシプロピ
ルトリメトキシシラン１５．２ｇ、３−メルカプトプロ
ピルトリメトキシシラン１１．８ｇ及び酢酸エチル９０
０ｇを仕込み、攪拌、窒素パージしながら、オイルバス
で８０℃まで昇温し、アゾビスシクロヘキサンカルボニ
トリル０．６ｇを酢酸エチル２０ｇに溶解した溶液を添
加し重合反応を開始した。
【００２６】重合開始３時間後にアゾビスシクロヘキサ
ンカルボニトリル０．６ｇを酢酸エチル２０ｇに溶解し
た溶液を追添加し、さらに３時間後にアゾビスイソブチ
ロニトリル０．６ｇを酢酸エチル２０ｇに溶解した溶液
を添加して２時間加熱攪拌を続け、重合反応を終了し
た。得られた反応溶液は固形分５０．２重量％であり、
上記重合体（Ａ）のＧＰＣによるスチレン換算分子量
は、数平均分子量１４，１００、重量平均分子量３９，
５００であった。
ンカルボニトリル０．６ｇを酢酸エチル２０ｇに溶解し
た溶液を追添加し、さらに３時間後にアゾビスイソブチ
ロニトリル０．６ｇを酢酸エチル２０ｇに溶解した溶液
を添加して２時間加熱攪拌を続け、重合反応を終了し
た。得られた反応溶液は固形分５０．２重量％であり、
上記重合体（Ａ）のＧＰＣによるスチレン換算分子量
は、数平均分子量１４，１００、重量平均分子量３９，
５００であった。
【００２７】（実施例１〜１０、比較例１〜６）上記
（メタ）アクリル酸エステル系重合体（Ａ）１００重量
部（固形分換算）に対して、ジオクチルフタレート２０
重量部を添加混合した後、１２０℃に加熱減圧し酢酸エ
チル及び残存モノマーを溜去した。上記重合体（Ａ）と
ジオクチルフタレートの混合物１２０重量部に、１２０
℃で２時間予備乾燥した炭酸カルシウム１００重量部及
び酸化チタン２０重量部を加えて、密封した混合攪拌機
で均一に混練後、さらに湿気硬化触媒ジブチル錫ジラウ
レート３重量部、表１〜表３に示す所定量の（メタ）ア
クリロイル基を一分子中に２個以上有する化合物
（Ｂ）、加水分解性シリル基を有する第１アミン化合物
及び加水分解性シリル基を有する第２アミン化合物から
選ばれた１種以上のアミン化合物（Ｃ）ならびにその他
の添加剤を均一に混合攪拌して室温硬化性組成物を調製
した。
（メタ）アクリル酸エステル系重合体（Ａ）１００重量
部（固形分換算）に対して、ジオクチルフタレート２０
重量部を添加混合した後、１２０℃に加熱減圧し酢酸エ
チル及び残存モノマーを溜去した。上記重合体（Ａ）と
ジオクチルフタレートの混合物１２０重量部に、１２０
℃で２時間予備乾燥した炭酸カルシウム１００重量部及
び酸化チタン２０重量部を加えて、密封した混合攪拌機
で均一に混練後、さらに湿気硬化触媒ジブチル錫ジラウ
レート３重量部、表１〜表３に示す所定量の（メタ）ア
クリロイル基を一分子中に２個以上有する化合物
（Ｂ）、加水分解性シリル基を有する第１アミン化合物
及び加水分解性シリル基を有する第２アミン化合物から
選ばれた１種以上のアミン化合物（Ｃ）ならびにその他
の添加剤を均一に混合攪拌して室温硬化性組成物を調製
した。
【００２８】〔物性測定〕上記実施例及び比較例で得ら
れた室温硬化性組成物につき、引張接着性を測定し、そ
の結果を表１〜表３に示した。 （引張接着性）得られた室温硬化性組成物について、Ｊ
ＩＳ Ａ５７５８に基づきＨ型試験片を作製し、２３℃
６０％ＲＨで２週間、３０℃で２週間養生後、５０ｍｍ
／分の速度で引張試験を行い引張強度及び伸びを測定し
た。また、試験片の破壊形態を肉眼で観察した。尚、被
着体として塩ビ鋼板を用いた。
れた室温硬化性組成物につき、引張接着性を測定し、そ
の結果を表１〜表３に示した。 （引張接着性）得られた室温硬化性組成物について、Ｊ
ＩＳ Ａ５７５８に基づきＨ型試験片を作製し、２３℃
６０％ＲＨで２週間、３０℃で２週間養生後、５０ｍｍ
／分の速度で引張試験を行い引張強度及び伸びを測定し
た。また、試験片の破壊形態を肉眼で観察した。尚、被
着体として塩ビ鋼板を用いた。
【００２９】
【表１】
【００３０】
【表２】
【００３１】
【表３】
【００３２】尚、化合物（Ｂ）として下記のものを使用
した。 ・エポキシアクリレート：共栄社油脂社製「エポキシエ
ステル１６００Ａ」（１，６−ヘキサンジオールのジグ
リシジルエーテルとアクリル酸の反応物） ・ウレタンアクリレート：共栄社油脂社製「ＡＨ４０
０」（１−アクリロキシ−３−フェノキシイソプロパノ
ールとヘキサメチレンジイソシアネートのウレタン反応
物） ・ポリエステルアクリレート：東亜合成社製「アロニッ
クスＭ−８０６０」 ・ポリエステルメタアクリレート：東亜合成社製「アロ
ニックスＭ−６２００」 ・ポリエーテルアクリレート：新中村化学社製「ＮＫエ
ステルＡＰＧ−４００」（ポリプロピレングリコールジ
アクリレート） ・１，６−ヘキサンジオールジアクリレート：新中村化
学社製「ＮＫエステルＡ−ＨＤ」 ・テトラデカンジオールジアクリレート：サートマー社
製「Ｃｈｅｍｌｉｎｋ２０００」
した。 ・エポキシアクリレート：共栄社油脂社製「エポキシエ
ステル１６００Ａ」（１，６−ヘキサンジオールのジグ
リシジルエーテルとアクリル酸の反応物） ・ウレタンアクリレート：共栄社油脂社製「ＡＨ４０
０」（１−アクリロキシ−３−フェノキシイソプロパノ
ールとヘキサメチレンジイソシアネートのウレタン反応
物） ・ポリエステルアクリレート：東亜合成社製「アロニッ
クスＭ−８０６０」 ・ポリエステルメタアクリレート：東亜合成社製「アロ
ニックスＭ−６２００」 ・ポリエーテルアクリレート：新中村化学社製「ＮＫエ
ステルＡＰＧ−４００」（ポリプロピレングリコールジ
アクリレート） ・１，６−ヘキサンジオールジアクリレート：新中村化
学社製「ＮＫエステルＡ−ＨＤ」 ・テトラデカンジオールジアクリレート：サートマー社
製「Ｃｈｅｍｌｉｎｋ２０００」
【００３３】また、アミン化合物（Ｃ）として下記のも
のを使用した。 ・アミノシラン（１）：３−［Ｎ−（２−アミノエチ
ル）］アミノプロピルメチルジメトキシシラン ・アミノシラン（２）：３−アミノプロピルトリメトキ
シシラン ・アミノシラン（３）：Ｎ，Ｎ−ビス−［３−（トリエ
トキシシリル）プロピル］アミン ・アミノシラン（４）：３−〔Ｎ−（２−アミノエチ
ル）〕アミノプロピルトリメトキシシラン
のを使用した。 ・アミノシラン（１）：３−［Ｎ−（２−アミノエチ
ル）］アミノプロピルメチルジメトキシシラン ・アミノシラン（２）：３−アミノプロピルトリメトキ
シシラン ・アミノシラン（３）：Ｎ，Ｎ−ビス−［３−（トリエ
トキシシリル）プロピル］アミン ・アミノシラン（４）：３−〔Ｎ−（２−アミノエチ
ル）〕アミノプロピルトリメトキシシラン
【００３４】
【発明の効果】本発明では、主鎖が本質的に（メタ）ア
クリル酸エステル系重合体であり、架橋可能な加水分解
性シリル基を有する重合体に、（メタ）アクリロイル基
を一分子中に２個以上有する化合物、ならびに加水分解
性シリル基を有する第１アミン化合物及び加水分解性シ
リル基を有する第２アミン化合物から選ばれた１種以上
のアミン化合物を配合することにより、各種の被着体に
対して良好な接着性を示す室温硬化性組成物を得ること
ができ、この室温硬化性組成物は、各種の被着体に対し
て良好な接着性を示すため、シーリング材及び接着剤と
して非常に有用である。
クリル酸エステル系重合体であり、架橋可能な加水分解
性シリル基を有する重合体に、（メタ）アクリロイル基
を一分子中に２個以上有する化合物、ならびに加水分解
性シリル基を有する第１アミン化合物及び加水分解性シ
リル基を有する第２アミン化合物から選ばれた１種以上
のアミン化合物を配合することにより、各種の被着体に
対して良好な接着性を示す室温硬化性組成物を得ること
ができ、この室温硬化性組成物は、各種の被着体に対し
て良好な接着性を示すため、シーリング材及び接着剤と
して非常に有用である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０９Ｋ 3/10 Ｅ
Claims (1)
- 【請求項１】 （Ａ）主鎖が本質的に（メタ）アクリル
酸エステル系重合体であり、架橋可能な加水分解性シリ
ル基を有する（メタ）アクリル酸エステル系重合体１０
０重量部と、（Ｂ）（メタ）アクリロイル基を一分子中
に２個以上有する化合物０．１〜１００重量部と、
（Ｃ）加水分解性シリル基を有する第１アミン化合物及
び加水分解性シリル基を有する第２アミン化合物から選
ばれる１種以上のアミン化合物０．１〜２０重量部とを
含有することを特徴とする室温硬化性組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11052493A JP3224631B2 (ja) | 1993-05-12 | 1993-05-12 | 室温硬化性組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11052493A JP3224631B2 (ja) | 1993-05-12 | 1993-05-12 | 室温硬化性組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06322219A true JPH06322219A (ja) | 1994-11-22 |
| JP3224631B2 JP3224631B2 (ja) | 2001-11-05 |
Family
ID=14537993
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11052493A Expired - Lifetime JP3224631B2 (ja) | 1993-05-12 | 1993-05-12 | 室温硬化性組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3224631B2 (ja) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0857771A3 (en) * | 1997-02-05 | 1999-10-27 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Aqueous adhesive composition, and bonding process and bonded article making use of the same |
| WO2002000784A1 (fr) * | 2000-06-28 | 2002-01-03 | Three Bond Co., Ltd. | Composition durcissable a froid |
| JP2003002976A (ja) * | 2001-06-19 | 2003-01-08 | Asahi Glass Co Ltd | 硬化性組成物 |
| JP2003041085A (ja) * | 2001-07-27 | 2003-02-13 | Auto Kagaku Kogyo Kk | 硬化性組成物及びシーリング材組成物 |
| JP2008088439A (ja) * | 2001-07-17 | 2008-04-17 | Kaneka Corp | （メタ）アクリル酸エステル系重合体を含有する反応性組成物の製造方法 |
| JP2009524721A (ja) * | 2006-01-26 | 2009-07-02 | シーカ・テクノロジー・アーゲー | 良好な接着特性を備えたシラン官能性ポリマーおよびアミノシラン付加物を含有する湿気硬化性組成物 |
| JP4809060B2 (ja) * | 2003-06-20 | 2011-11-02 | 株式会社カネカ | 硬化性組成物 |
-
1993
- 1993-05-12 JP JP11052493A patent/JP3224631B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0857771A3 (en) * | 1997-02-05 | 1999-10-27 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Aqueous adhesive composition, and bonding process and bonded article making use of the same |
| US6051097A (en) * | 1997-02-05 | 2000-04-18 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Aqueous adhesive composition, and bonding process and bonded article making use of the same |
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| JP4951839B2 (ja) * | 2000-06-28 | 2012-06-13 | 株式会社スリーボンド | 室温硬化性組成物 |
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3224631B2 (ja) | 2001-11-05 |
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