JPH05287217A

JPH05287217A - ジオルガノポリシロキサン／アクリル酸エステル系共重合体エマルジョンの製造方法

Info

Publication number: JPH05287217A
Application number: JP11535992A
Authority: JP
Inventors: Masaru Ozaki; 勝尾崎; Isao Ona; 功小名
Original assignee: Dow Corning Toray Silicone Co Ltd
Current assignee: DuPont Toray Specialty Materials KK
Priority date: 1992-04-08
Filing date: 1992-04-08
Publication date: 1993-11-02
Anticipated expiration: 2016-10-29
Also published as: JP3223198B2; EP0565093A1

Abstract

(57)【要約】【目的】水が蒸発した後、極低温でもひび割れせずに
柔軟であり、汚れの少ない硬化皮膜となり得るジオルガ
ノポリシロキサン／アクリル酸エステル系共重合体エマ
ルジョンを生産性よく製造する方法を提供する。【構成】 (Ａ)(ａ)１分子中に２個以上のケイ素原子結
合アルケニル基を有し、分子鎖末端が水酸基で封鎖され
たジオルガノポリシロキサン１００重量部、(ｂ)水５０
〜１,０００重量部および(ｃ)乳化剤１〜５０重量部か
らなるジオルガノポリシロキサンエマルジョン１００重
量部と、(Ｂ)アクリル酸エステル系モノマー１〜１００
重量部からなる混合物をラジカル開始剤の存在下で共重
合した後、該共重合体１００重量部に、(Ｃ)コロイド状
シリカ１〜１００重量部と(Ｄ)縮合反応促進触媒０.０
０１〜１.５重量部を加えて混合することを特徴とす
る、ジオルガノポリシロキサン／アクリル酸エステル系
共重合体エマルジョンの製造方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は水が蒸発した後、堅固で
柔軟であり、汚れの少ない硬化皮膜を形成するジオルガ
ノポリシロキサン／アクリル酸エステル系共重合体エマ
ルジョンの製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、アクリル酸エステル系重合体は、
皮膜形成性，耐候性，耐油性や防汚性が良好であるた
め、塗料や繊維のコーティング剤などとして広く使用さ
れてきている。しかし、透湿性や撥水性が悪いため、特
に、コンクリート、ＡＬＣ等建物の外壁材の塗料として
用いた場合、水分の浸透のためひび割れが発生したり、
外壁材の吸水と伸縮による張り合わせ目地の亀裂や変形
が発生したり、透湿性がないために結露が発生するとい
った欠点があった。また、これらを布のコーティング剤
として用いた場合、−３０℃や−４０℃の極低温では屈
曲によるひび割れが発生するという欠点もあった。その
ため、このような欠点を改良しコーティング剤としてジ
オルガノポリシロキサン／アクリル酸エステル系共重合
体エマルジヨン組成物が提案されている（特公昭５２−
１２２３１号公報，特公昭５４−５００７号公報，特開
平１−１６８９７２号公報参照）。しかし、これらのエ
マルジョン組成物も、皮膜強度が弱く、極低温では屈曲
によるひび割れが発生するという問題点を有していた。

【０００３】

【本発明が解決しようとする問題点】本発明は、上記し
た問題点を解消するため鋭意検討した結果本発明に到達
した。即ち、本発明の目的は水が蒸発した後、極低温で
もひび割れせずに柔軟であり、皮膜の強度も大きく、汚
れの少ない硬化皮膜となり得るジオルガノポリシロキサ
ン／アクリル酸エステル系共重合体エマルジョンを生産
性よく製造する方法を提供することにある。

【０００４】

【課題を解決するための手段およびその作用】上記した
目的は、(Ａ)(ａ)１分子中に２個以上のケイ素原子結合
アルケニル基を有し、分子鎖末端が水酸基で封鎖された
ジオルガノポリシロキサン１００重量部、(ｂ)水５０〜
１,０００重量部および(ｃ)乳化剤１〜５０重量部から
なるジオルガノポリシロキサンエマルジョン１００重量
部と、(Ｂ)アクリル酸エステル系モノマー１〜１００重
量部からなる混合物をラジカル開始剤の存在下で共重合
した後、該共重合体１００重量部に、(Ｃ)コロイド状シ
リカ１〜１００重量部と(Ｄ)縮合反応促進触媒０.００
１〜１.５重量部を加えて混合することを特徴とする、
ジオルガノポリシロキサン／アクリル酸エステル系共重
合体エマルジョンの製造方法により達成される。

【０００５】これを説明すると、本発明に使用される
(Ａ)成分のジオルガノポリシロキサンエマルジョンは、
本発明の製造方法により得られる共重合体エマルジョン
の主剤となるものであり、(ａ)１分子中に２個以上のケ
イ素原子結合アルケニル基を有し、分子鎖末端が水酸基
で封鎖されたジオルガノポリシロキサン、(ｂ)水および
(ｃ)乳化剤からなる。ここで、(ａ)成分のジオルガノポ
リシロキサンは、(Ｄ)成分と縮合反応して主鎖がソフト
セグメントのみで構成された高重合度の網状ポリマを形
成する。そのためには、両末端が水酸基で封鎖されてい
なければならない。また(Ｂ)成分とラジカル共重合し、
堅固で柔軟な皮膜を形成するためには、１分子中に２個
以上のアルケニル基を含有する必要がある。このアルケ
ニル基としてはビニル基，アリル基，ヘキセニル基が例
示され、このうち好ましくはビニル基である。これ以外
のけい素原子に結合する有機基としてはメチル基，エチ
ル基，ブチル基，ヘキシル基，オクチル基などのアルキ
ル基、フェニル基等のアリール基、３,３,３−トリフル
オロプロピル基のような置換炭化水素基が例示され、こ
のうち好ましくはメチル基である。このジオルガノポリ
シロキサンの分子構造は直鎖状であるが、一部分岐状の
ものを含んでいてもよい。また、その粘度は、通常、２
５℃において５０〜１,０００,０００センチトークスの
範囲であり、１００〜５００,０００センチストークス
の範囲が好ましい。

【０００６】このようなジオルガノポリシロキサンの具
体例としては、分子両末端がシラノール基で封鎖された
ジメチルポリシロキサン，メチルフェニルポリシロキサ
ン，ジメチルシロキサンとメチルフェニルシロキサンの
共重合体，メチルビニルポリシロキサンあるいはジメチ
ルシロキサンとメチルビニルシロキサンの共重合体等を
挙げることができる。このようなジオルガノポリシロキ
サンは、例えば、環状ジオルガノポリシロキサンを開環
重合させる方法、アルコキシ基，アシロキシ基等の加水
分解可能な基を有する直鎖状ないし分岐状ジオルガノポ
リシロキサンを加水分解縮合する方法、ジオルガノジハ
ロゲノシランの一種もしくは二種以上を加水分解する方
法等により合成することができる。

【０００７】(ｂ)成分の乳化剤は、主として(Ａ)成分の
ジオルガノポリシロキサンを乳化させるためのものであ
り、アニオン系乳化剤、非イオン系乳化剤がある。アニ
オン系乳化剤としては、例えば、高級脂肪酸塩類，高級
アルコール硫酸エステル塩類，アルキルベンゼンスルホ
ン酸塩類，アルキルナフタレンスルホン酸塩類，アルキ
ルホスホン類，ポリエチレングリコール硫酸エステル塩
類を挙げることができる。また、非イオン系乳化剤とし
ては、例えばポリオキシエチレンアルキルフェニルエー
テル類，ソルビタン脂肪酸エステル類，ポリオキシエチ
レンソルビタン脂肪酸エステル類，ポリオキシアルキレ
ン脂肪酸エステル類，ポリオキシエチレンポリオキシプ
ロピレン類，脂肪酸モノグリセライド類を挙げることが
できる。これらの乳化剤は１種または２種以上を併用し
て使用することができる。この乳化剤の使用量は、(Ａ)
成分１００重量部に対して、１〜５０重量部の範囲であ
り、２〜３０重量部の範囲が好ましい。

【０００８】(ｃ)成分の水は、(Ａ)成分〜(Ｄ)成分を乳
化させて水性エマルジョンを調製するのに十分な量であ
ればよく、５０〜１,０００重量部の範囲であり、好ま
しい範囲は１００〜５００重量部の範囲である。

【０００９】(Ａ)成分のジオルガノポリシロキサンのエ
マルジョンは、例えば、オクタメチルシクロテトラシロ
キサンとメチル基とビニル基を有する環状のジオルガノ
シロキサンを、例えば、ドデシルベンゼンスルホン酸等
のアニオン系乳化剤を用いホモゲナイザー等の乳化機に
より乳化させ、７０〜９０℃の加熱下で開環させ、次い
で２０〜４０℃の低温で重合させることによって、側鎖
にビニル基を有し分子鎖両末端が水酸基で封鎖されたジ
オルガノポリシロキサンのエマルジョンとして得ること
ができる。次いで、(Ａ)成分のエマルジョンを８０〜８
５℃に加熱し、ラジカル重合開始剤を滴下し、攪拌しな
がら(Ｂ)成分のアクリル酸エステル系モノマーを添加
し、５〜８時間重合すれば目的のジオルガノポリシロキ
サン／アクリル酸エステル系共重合体が得られる。これ
に使用されるラジカル重合開始剤としては過硫酸アンモ
ニウム，過硫酸カリウム，過酸化水素，アゾビスイソブ
チルロニトリル，ジブチルパーオキサイド，ベンゾイル
パーオキサイドが例示される。

【００１０】(Ｂ)成分のアクリル酸エステル系モノマー
としては、アクリル酸メチル，アクリル酸エチル，アク
リル酸ブチル，アクリル酸オクチル，メタクリル酸メチ
ル，メタクリル酸エチル，メタクリル酸プロピル，メタ
クリル酸ブチル，メタクリル酸オクチル，メタクリル酸
２−エチルヘキシル，メタクリル酸ヒドロキシエチルが
挙げられる。なお、アクリル酸エステル系とし上記に例
示したものが主成分であればよく、これに少量のアクリ
ル酸，メタクリル酸，アクリルアミド，アクリロニトリ
ル，塩化ビニル，スチレン，α−メチルスチレン，酢酸
ビニル，ビニルトリアルコキシシラン，ビニルトリアセ
トキシシラン，γ−メタクリルロキシプロピルトリメト
キシシラン等を加えても本発明の目的を損わない限り差
し支えない。

【００１１】(Ｂ)成分の添加量は(Ａ)成分１００重量部
に対し、１〜１００重量部の範囲であり、５〜５０重量
部の範囲が好ましい。

【００１２】(Ｃ)成分のコロイド状シリカは架橋剤であ
り、このようなコロイド状シリカとしては、煙霧状コロ
イドシリカ，沈澱コロイドシリカ，ナトリウムあるいは
アンモニウムもしくはアルミニウムで安定化した粒径
０.０００１〜０.１μｍのコロイドシリカを挙げること
ができる。コロイド状シリカの配合量は、(Ａ)成分１０
０重量部に対して１〜１００重量部であり、２〜５０重
量部が好ましく、５〜３０重量部がより好ましい。

【００１３】(Ｄ)成分の縮合反応促進触媒は、(Ａ)成分
と(Ｂ)成分からなる共重合体と(Ｃ)成分のコロイド状シ
リカの縮合反応を促進するものであり、例えば、ジブチ
ル錫ジラウレート，ジブチル錫ジアセテート，ジブチル
錫ジオクテート，ラウリン酸錫，オクテン酸亜鉛などの
有機酸金属塩，テトラブチルチタネート，テトラプロピ
ルチタネート，ジブトキシチタンビス（エチルアセトア
セテート）などのチタン酸エステル，ｎ−ヘキシルアミ
ン，グアニジンなどのアミン化合物またはこれらの塩酸
類等を挙げることができる。尚、これらの縮合反応促進
触媒は予め通常の方法により乳化剤と水を使用してエマ
ルジョンにしておくことが好ましい。この添加量は、
(Ａ)成分１００重量部に対して０.００１〜１.５重量部
であり、０.０５〜１重量部が好ましい。

【００１４】本発明の製造方法においては、エマルジョ
ン中で十分架橋を促進させ、単に水分を蒸発させるのみ
で、堅固な皮膜を形成させるようにするため、最後にエ
マルジョンはｐＨを９〜１２に調整後、熟成させること
が好ましい。ｐＨの調整剤としては、例えば、ジメチル
アミン，エチレンジアミン等のアミン類，あるいは水酸
化ナトリウム，水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化
物を用いることができる。好ましい調節剤は有機アミン
である。有機アミンの例としては上記の他にモノエタノ
ールアミン，トリエタノールアミン，モルホリン，２−
アミノ−２−メチル−１−プロパノールがある。そして
このようにｐＨを調節した後、一定温度で一定期間熟成
する。熟成温度はエマルジョンが破壊されない温度、即
ち、１０〜９５℃が好ましく、１５〜５０℃がより好ま
しい。熟成期間は熟成温度に応じて設定される。例えば
２５℃の温度条件では１週間以上、４０℃の温度条件下
では４日以上が好ましい。

【００１５】このようにして得られたジオルガノポリシ
ロキサン／アクリル酸エステル系共重合体エマルジョン
は、室温において保存安定性に優れ、水分の除去により
室温で容易に硬化してエラストマー状になるものであ
る。

【００１６】室温における保存安定性が必要でないとき
は、上記のベースエマルジョンのｐＨは９未満であって
もよい。また本発明で製造したジオルガノポリシロキサ
ン／アクリル酸エステル系共重合体エマルジョンには、
例えば、カルボキシメチルセルロース，メチルセルロー
ス，ヒドロキシエチルセルロース，ポリビニルアルコー
ル，ポリアクリル酸などの増粘剤，充填剤，顔料，染
料，耐熱剤，防腐剤，アンモニア水等の浸透剤等を適宜
添加配合してもよい。

【００１７】

【実施例】次に、本発明を実施例によって説明する。実
施例中、部とあるのは重量部を意味し、％とあるのは重
量パーセントを意味し、cstはセンチストークスを表
す。なお、皮膜の作製および種々の特性の評価は次の方
法に従った。（１）皮膜の作製ジオルガノポリシロキサン／アクリル酸エステル系共重
合体エマルジョン３０ｇを、ポリテトラフロルエチレン
シートを敷いた１５×１１×０.５cmのアルミニウム製
型枠に流し込み、約２.５℃の室温に３日間放置して皮
膜を作製した。（２）皮膜の物理的性質の測定ダンベル型３７６３−６Ｗを用い試験片を作製し、東洋
ボルドウエン社製テンシロンＵＴＭ−１−２５００ＳＬ
を用いて、２５℃および−２０℃の２条件下で１−２５
００ＳＬ５０cm／分の引張り速度で、引張強さ（kgf／c
m²）および伸び（％）を測定した。（３）皮膜の屈曲テスト田葉井(株)社製ミニサブゼロＭＣ−７１型機を使い、−
３０℃に設定した機内に４×２cmの大きさ（上の条件で
作製，厚さは約０.８mm）の試験片を２時間放置後、ピ
ンセットで片末端を固定し、もう一方の片末端を持ち上
げて、折り曲げ試験を実施し次のように判定した。 ◎ 全く変化しない × １回で切断 △ 約１０回の屈曲で切断（４）皮膜の防汚性流動パラフィン９８部にアセチレンブラック２ｇを均一
に分散させた。得られた混合物４０部に、ポリオキシエ
チレン（６モル）ノニルクエノールエーテル３部、ポリ
オキシエチレン（１２モル）のノニエルクエールエーテ
ル２部を加え均一に攪拌後、水５５部を加え、ホモミキ
サー型乳化機を用いて乳化分散させて汚れ液を調製し
た。この汚れ液を１００倍の水に希釈し、この希釈した
汚れ液に５×５cm（厚さは約０.８mm）の皮膜を７日間
浸漬した。引上後、清浄なガーゼに水を含ませてふき取
った。その後、白い炉紙の上に乗せ、汚れ程度をＪＩＳ
Ｌ−０８０５汚染用ブレースケールで汚れの程度を観察
し、５段階の評価をした。（５）皮膜の屋外暴露１０×１０×３cmの大きさのＡＬＣの表面にエマルジョ
ンを原液で刷毛塗りし、そのまま、千葉県市原市の工場
地帯の屋根下に６カ月間吊した後、これに流水を吹きか
け、次いで乾燥した。このＡＬＣと屋外暴露をしていな
いＡＬＣとを対比して、その差をＪＩＳＬ−０８０５汚
染用グレースケールで汚れの程度を観察し、５段階の評
価をした。（６）皮膜のべたつき上記（１）で作製した皮膜の指先による感触感を次のよ
うに判定した。 ◎ さらっとしておりべたつきなし △ べたつきが少しあり × べたつき大

【００１８】

【実施例１】ジメチルサイクリックス４０部とメチルビ
ニルサイクリックス４部の混合物にドデシルベンゼンス
ルホン酸２部と水５３.６４部を加え、攪拌機で３０分
感均一に混合後、ホモジナイザー型乳化機を用い、３５
０kg／cm²の圧力下で２回パスさせて均一なエマルジョ
ンを調製した。次いで、８５〜９０℃で２時間保持後、
２０〜３０℃に冷却し３時間重合した。炭酸ナトリウム
０.３６部を加えて中和し、ベースとなるジメチルシロ
キサン・メチルビニルシロキサン共重合体（ベースエマ
ルジョンＡ：抽出したジオルガノポリシロキサンの粘度
は１０５,０００センチストークスであった。）を調製
した。次いで、ベースエマルジョンＡ９０部にメタクリ
ル酸メチル４部を加え、３０分間攪拌して均一にメタク
リル酸メチルを分散させた。次いで、これを３つ口フラ
スコに移液し、予め水５.８部に０.２部の過硫酸カリウ
ムを溶解しておいた水溶液を添加し、この反応系を窒素
ガスで置換した。しかる後、７０〜８０℃に昇温しこの
温度で３時間保持して、ベースエマルジョンＡ中のジメ
チルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体とメ
タクリル酸メチルを共重合させた（エマルジョンＡ−
１）。なお、このエマルジョンをガラス板に一滴落とし
て乾燥すると完全な透明フィルムとなり、ジメチルシロ
キサン・メチルビニルシロキサンとメタクリル酸メチル
は均一に共重合されていることが確認された。このベー
スエマルジョンＡ−１の８５.０部にコロイダルシリカ
１５部、ｐＨ調整剤としてジエチルアミン０.２部，ジ
ブチル錫ジラウレートの５０％エマルジョン０.３部を
加え、均一に溶解分散後、４５±３℃で１週間熟成させ
て、ジメチルポリシロキサン／メタクリル酸メチル共重
合体エマルジョン（エマルジョンＡ−２）を得た。先に
記した皮膜の製作方法に準じて皮膜を調製して、皮膜の
物理的性質，皮膜の屈曲テスト，皮膜の防汚性およびＡ
ＬＣにコーティングした皮膜の屋外暴露テストを実施し
た。これらの結果を表１に示した。比較例として、次の
ものを用いた。

【００１９】

【比較例１】実施例１において、エマルジョンＡ−１の
替わりにベースエマルジョンＡそのものを使用した以外
は実施例１と同様にしてジメチルポリシロキサンエマル
ジョン（シリコーンウオーターベースドエラストマーエ
マルジョン）を調製した。このエマルジョンの特性を実
施例１と同様に測定し、その結果を表１に示した。

【００２０】

【比較例２】実施例１において、コロイダルシリカ，ｐ
Ｈ調整用ジメチルアミン，ジブチル錫ラウレートの５０
％エマルジョンを加えなかった以外は実施例１と同様に
してジメチルポリシロキサン／メタクリル酸共重合体エ
マルジョンを調製した。このエマルジョンの特性を実施
例１と同様にして測定し、その結果を表１に併記した。

【００２１】

【比較例３】実施例１において、ｐＨ調整用ジエチルア
ミンと触媒を添加しなかった以外は実施例１と同様にし
てジメチルポリシロキサン／メタクリル酸共重合体エマ
ルジョンを調製した。このエマルジョンの特性を実施例
１と同様に測定し、その結果を表１に併記した。

【００２２】

【比較例４】分液ロート付きの４つ口フラスコに水４５
部，ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩型カチオ
ン界面活性剤２.５部，ポリオキシエチレン（１４.５モ
ル）オクチルフェノールエーテル型非イオン活性剤１.
５部，過硫酸ナトリウム２部を加えた水溶液を加え、続
いて１１部のメタクリル酸メチルと３３部のアクリル酸
エチルを入れ７５℃に昇温した。次いで、分液ロートか
らメタクリル酸メチルとアクリル酸エチルの混合液を徐
々にフラスコ中に滴下し、滴下完了後５時間保持して、
メタクリル酸メチルとアクリル酸エチルのコポリマーの
エマルジョンを得た。

【００２３】表１の結果から、本発明の製造方法で得た
ジメチルポリシロキサン／メタクリル酸メチル共重合体
エマルジョンは、低温、常温（２５℃）での強度、伸び
が大きく、−３０℃での皮膜の抽曲性も良好であった。
皮膜のべたつきもなく、さらっとしており屋外暴露でも
汚れが付着せず、寒冷地向きＡＬＣコーティング材とし
て非常に優れていた。

【表１】

【００２４】

【実施例２】ジメチルサイクリックス３２部とメチルビ
ニルサイクリックス８部の混合物にドデシルベンゼンス
ルホン酸１.８部と水５７.０４部を加え、ホモジナイザ
ー乳化機を用い、３８０kgf／cm²の圧力で２回パスさせ
て、ジメチルポリシロキサンエマルジョンを調製した。
これを８０〜８５℃に加熱後、２時間保持した。この
後、２５℃〜３０℃に冷却しこの温度で４時間保持して
重合し、ついで３５％のトリエタノールアミンの水溶液
を加えて中和した（ベースエマルジョンＢ）。

【００２５】次いで、このベースエマルジョンＢ３５０
部にアクリル酸エチル５０部，メタクリル酸メチル６
部，ヒドロキシメタクリレート２部を加えた後、３０分
間攪拌し、均一に分散後、過硫酸アンモニウム１部を１
４５部の水に溶解した水溶液を加えた後、８０±１１℃
に保持して共重合した（エマルジョンＢ−１）。その
後、このエマルジョン９０部にコロイダルシリカ［日産
化学社製，商品名スノーテックス４０］１０部とジエチ
ルアミン０.２部，ジブチル錫路ラウレート２５％，オ
クチル酸亜鉛２５％を含むエマルジョン型の縮合反応触
媒を加えた。この混合物を２５℃で２週間熟成して、ジ
メチルポリシロキサン／ヒドロキシメタクリレート共重
合体（エマルジョンＢ−２）を得た。比較例として、上
記においてジメチルポリシロキサンエマルジョンの重合
時に末端封鎖剤として０.０４６部のヘキサメチルジシ
ロキサンを添加した以外は上記と同様にしてジメチルポ
リシロキサン／ヒドロキシメタクリレート共重合体エマ
ルジョンを得た。尚、この実施例２のジオルガノポリシ
ロキサンの末端は水酸基で封鎖されているため、この水
酸基とコロイダルシリカとは縮合反応するが、この比較
例は末端がトリメチルシロキシ基で封鎖されているた
め、コロイダルシリカとは縮合反応しない。

【００２６】これらのエマルジョンについて実施例１と
同様にして、皮膜を作成し、その皮膜について引張強さ
（kgf／cm²），伸び，（％）皮膜の屈曲試験を行った。
さらに、これらのエマルジョンを精練上りのナイロンタ
フタ生地に、アプリケーターを用い、１２０μｍ厚にコ
ーティングをした。続いて直ちに１１０℃のオーブンに
入れて乾燥させてコーティング布を−３０℃の雰囲気中
に放置した後、コーティング布の風合（がさつき感）、
皮膜の耐モミ性を調べた。これらの結果を表２に示し
た。表２の結果から、本発明のエマルジョンは常温や低
温での変化が小さく、寒冷な高山での登山用防水衣とし
ても非常に好適であった。

【表２】

【００２７】

【実施例３】実施例１で合成したベースエマルジョンＡ
５０部に、ポリオキシエチレン（８モル）オクチルフェ
ニールエーテル系のノニオン乳化剤５部を添加した後、
実施例１と同様にしてメタクリル酸メチルを１６部、ア
クリル酸エチル２０部、アクリル酸ブチル８部、アクリ
ル酸メチル１.５部を加えた。さらに過硫酸カリウムは
０.５部加え、その他の条件は実施例１と全く同様にし
てジオルガノポリシロキサン／アクリル酸エステル系共
重合体エマルジョンを合成した。ついで、実施例１で使
用したコロイダルシリカの量を７.５部とした他は全く
同様にして、本発明のエマルジョンを合成した。次い
で、このエマルジョンの特性を実施例１と同様にして測
定した。また、このエマルジョンを２倍の水に希釈して
軽量のブロックにコーティングし、汚れ試験用供試体を
作成した。この供試体を千葉県市原市の工場地帯の４階
建建物の屋上に７カ月間放置し、風雨に暴露した。ま
た、比較のため前記比較例１で得られたシリコーン／コ
ロイダルシリカからなるシリコーンウオーターベースド
エラストマーエマルジョンを使用した。これらの測定結
果を表３に示した。これらの結果から本発明のエマルジ
ョンは、建材用軽量ブロック用コーティング材用塗料ベ
ース（塗料はこれに顔料他を添加）として良好で、塗料
として用いても汚れが付着せず好適であった。

【表３】

【００２８】

【実施例４】実施例３においてメタクリル酸メチル１６
部の替わりにスチレンを使用した以外は、実施例３と同
様にして、本発明のエマルジョンを調製した。このエマ
ルジョンの特性を実施例３と同様に測定した。これらの
結果を表４に示した。

【００２９】これらの結果から本発明のエマルジョン
は、建材用軽量ブロック用コーティング材用塗料ベース
として、汚れの付着度合が小さく、好適であった。

【表４】

【００３０】

【実施例５】実施例１において、ジメチルサイクリック
スの替わりに式ＨＯ［（ＣＨ₃）₂ＳｉＯ］₅₀Ｈで示され
る粘度６５cstの分子鎖末端水酸基封鎖ジメチルポリシ
ロキサン４０部を使用した以外は実施例１と同様にし
て、ジメチルポリシロキサン／メタクリル酸メチル共重
合体エマルジョンを合成した。このエマルジョンを実施
例３と同様に建材用軽量ブロックに刷毛を用いてコーテ
ィングし、コーティング材としての評価を行った。これ
らの結果を表５に示した。

【表５】

【００３１】

【発明の効果】本発明の製造方法によれば、水が蒸発し
た後、極低温でもひび割れせずに柔軟であり、皮膜の強
度も大きく、汚れの少ない硬化皮膜となり得るジオルガ
ノポリシロキサン／アクリル酸エステル系共重合体エマ
ルジョンを生産性よく製造し得るという特徴を有する。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】 (Ａ)(ａ)１分子中に２個以上のケイ素原
子結合アルケニル基を有し、分子鎖末端が水酸基で封鎖
されたジオルガノポリシロキサン１００重量部、(ｂ)水
５０〜１,０００重量部および(ｃ)乳化剤１〜５０重量
部からなるジオルガノポリシロキサンエマルジョン１０
０重量部と、(Ｂ)アクリル酸エステル系モノマー１〜１
００重量部からなる混合物をラジカル開始剤の存在下で
共重合した後、該共重合体１００重量部に、(Ｃ)コロイ
ド状シリカ１〜１００重量部と(Ｄ)縮合反応促進触媒
０.００１〜１.５重量部を加えて混合することを特徴と
する、ジオルガノポリシロキサン／アクリル酸エステル
系共重合体エマルジョンの製造方法。