JP2019518837A - 架橋ポリオルガノシロキサン及びそれを含むパーソナルケア組成物 - Google Patents

Abstract

架橋ポリオルガノシロキサンは、少なくとも２個のフリーラジカル重合可能な基を有する、重合可能なポリオルガノシロキサンのフリーラジカル開始付加重合によって得られる。

Description

この出願は、２０１６年６月７日に出願された米国特許出願第１５／１７５２１１号の優先権を主張するものであり、その内容は参照によって全体が本願に取り込まれる。
本発明は、架橋ポリオルガノシロキサン、その調製、およびそれを含むパーソナルケア製品に関する。

パーソナルケア産業は、最終処方に重要であるか又は所望の性能特性をそれぞれに有するいくつかの成分の混合物に基づいて、複数の性能を持つ製品を市場に送るよう努めている。１つの望ましい特徴は、当初にシルクのような感触を提供する能力である。この性質は、オクタメチルシクロテトラシロキサン及びデカメチルシクロペンタシロキサンのような環状シロキサンによって与えられる。環状シロキサンは望ましい感触特性を提供するが、低粘度で流動性の高い液体である。したがって、環状シロキサンは処方物中で容易に保持されず、むしろパッケージユニット内で分離したり、適用時には皮膚上で制御不能な様式で流動する。

既知のタイプのポリオルガノシロキサンゲルは、環状シロキサンの所望の初期のシルクのような感触をもたらすことが見出されているが、後者とは異なり、分離又は制御不能な流れを防止するのに十分な、高い粘度を有する。当初のシルクのような感触を提供することに加えて、既知のポリオルガノシロキサンゲルは、パーソナルケア組成物に、ドライダウン時に滑らかなシルクのような感触を生じるという、さらなる望ましい品質を付与する。このようなポリオルガノシロキサンゲルは、エチレン性不飽和（例えば、ビニル基を含有する）ポリオルガノシロキサンのハイドロジェンポリオルガノシロキサンによるヒドロシリル化を、水中油（Ｏ／Ｗ）エマルション反応媒体中で、貴金属ヒドロシリル化触媒、例えば、塩化白金酸又はＫａｒｓｔｅｄｔ触媒（オルガノ白金配位錯体）のような白金含有触媒を用いて行うことによって得られる。このプロセスにより、中程度の架橋度のヒドロシリル化反応生成物を含むポリオルガノシロキサンＯ／Ｗゲルエマルションが生成され、結果として、適度なレベルの貯蔵弾性率（Ｇ'）及び有機溶媒中での比較的高い膨潤性が示され。

本発明によれば、架橋ポリオルガノシロキサンが提供され、これは、（ａ）≧２のフリーラジカル重合性基及び０若しくは≧１のヒドロシリル基を含む重合性ポリオルガノシロキサンＩ、または０若しくは≧１のフリーラジカル重合性基及び≧１のヒドロシリル基を含むポリオルガノシロキサンIIの存在下におけるポリオルガノシロキサンＩの、乳化重合反応条件下でのフリーラジカル開始付加重合から得られる架橋ポリオルガノシロキサンＯ／Ｗゲルエマルション、（ｂ）貴金属を実質的に欠いた架橋ポリオルガノシロキサンＯ／Ｗゲルエマルション（ａ）、（ｃ）架橋ポリオルガノシロキサンＯ／Ｗゲルエマルション（ａ）の濃縮物、及び（ｄ）架橋ポリオルガノシロキサンＯ／Ｗゲルエマルション（ｂ）の濃縮物から選ばれる少なくとも１種を含む。

上記の架橋ポリオルガノシロキサンＯ／Ｗゲルエマルションを得るための、ポリオルガノシロキサンＩの重合、またはポリオルガノシロキサンIIの存在下でのポリオルガノシロキサンＩの重合は、ポリオルガノシロキサン、水、乳化剤及びフリーラジカル開始剤を含むＯ／Ｗエマルション重合反応溶媒中で進行されてよい。

本明細書のＯ／Ｗゲルエマルションの架橋ポリオルガノシロキサン成分及びその濃縮物は、上記の貴金属触媒ヒドロシリル化プロセスによって得られた架橋ポリオルガノシロキサン／濃縮物よりも有意に高い架橋密度を有する。その結果、本発明の架橋ポリオルガノシロキサン／濃縮物は、貴金属触媒ヒドロシリル化プロセスによって得られた架橋されたポリオルガノシロキサンＯ／Ｗエマルション／濃縮物の貯蔵弾性率及び油膨潤特性と比較すると、貯蔵弾性率は著しく大きく、またパーソナルケア配合物に通常組み込まれる親油性物質及び有機溶媒による膨潤度ははるかに小さくなる。

本発明の架橋ポリオルガノシロキサン及びその濃縮物に特徴的である、より高い架橋密度、貯蔵弾性率及び減少した油膨潤特性は、それらを、例えば水ベースのヘアケア及びスキンケア組成物のような、多くの種類のパーソナルケア製品のために特に望ましい構成要素とし、消費者が高級感の１つと意識し、製品の品質に寄与する感覚的な効果である緩衝効果、すなわち、そのような組成物が塗布されるときの指による押し広げに対する抵抗を高める。

本発明の架橋ポリオルガノシロキサンを含有するパーソナルケア組成物はまた、毛髪又は皮膚に適用された後に、皮膜形成効果よりもむしろ、粉末様の使用後感を示す傾向があるが、これは消費者が魅力的と感じるさらに別の製品特性である。

本明細書中の架橋ポリオルガノシロキサン及びそれを含むパーソナルケア組成物のさらに優れた特徴は、上記のヒドロシリル化プロセスによって生成された架橋ポリオルガノシロキサン水性ゲルエマルション／濃縮物中には不可避的に存在する重金属化合物、例えばＫａｒｓｔｅｄｔ触媒又は塩化白金酸などの重金属触媒が存在しないことである。残留金属触媒を含まずに得られたゲルは、貴金属で触媒された対照物と比較すると、一般的に透明度が高く、またあまり退色しなかった。

図1は、本発明によるフリーラジカル重合性基含有ポリオルガノシロキサンのフリーラジカル開始付加重合によって生成されたＯ／Ｗゲルエマルションと、Ｋａｒｓｔｅｄｔ触媒の存在下での水素化シリコーン流体とビニルシランのヒドロシリル化反応によって得られた既知のタイプのＯ／Ｗゲルエマルションの貯蔵弾性率（Ｇ'）を比較した結果をグラフ形態で図示する。

発明の詳細な説明

本明細書及び特許請求の範囲において、以下の用語及び表現は、下記に示されるように理解されるべきである。

単数形である「ある」、「１つの」および「その」には複数形が含まれ、特定の数値への言及は、文脈上他に明確に指示されない限り、少なくともその特定の値を含む。

本明細書中に記載される全ての方法は、本明細書中で他に指示されない限り、又は文脈と明らかに矛盾しない限り、任意の適切な順序で実施され得る。本明細書で提供されるすべての例、又は例示的な用語（例えば、「のような」）の使用は、単に本発明をよりよく示すことを意図しており、別段の請求がない限り、本発明の範囲を限定するものではない。

本明細書中のいかなる語句も、特許請求されていない任意の要素が本発明の実施に不可欠であることを示すものとして解釈されるべきではない。

用語「含む」、「含有する」、「包含する」、「によって特徴づけられる」及びそれらと文法的に同義の用語は、追加の列挙されていない要素又は方法ステップを排除しない、包括的な又は制限のない用語であるが、より限定的な用語「からなる」及び「本質的にからなる」を含むことが理解されよう。

本明細書に列挙された任意の数値範囲は、当該範囲内のすべての部分範囲及び当該範囲又は部分範囲の様々な端点の任意の組み合わせを含むことが理解されよう。

構造的に、組成的に及び／又は機能的に関連する化合物、材料又は物質の群に属するものとして、明細書に明示的又は黙示的に開示され、及び／又は請求項に記載されている任意の化合物、材料又は物質は、その群の個々の代表物及びそれらの全ての組み合わせを含むことが理解されよう。

「炭化水素基」という表現は、1またはより多くの水素原子が除去された任意の炭化水素を意味し、アルキル、アルケニル、アルキニル、環状アルキル、環状アルケニル、環状アルキニル、アリール、アラルキル及びアレーニル基を含み、また少なくとも1つのヘテロ原子を含む炭化水素基を含む。

「アルキル」という用語は、１価の飽和の直鎖、分枝鎖又は環状の炭化水素基を意味する。「アルケニル」という用語は、１つ以上の炭素−炭素２重結合を含む任意の１価の直鎖、分岐又は環状の炭化水素基を意味し、ここで基の結合部位は、炭素−炭素２重結合又は基中の他のいずれかにあり得る。「アルキニル」という用語は、１つ以上の炭素−炭素３重結合及び任意に１つ以上の炭素−炭素２重結合を含有する１価の直鎖、分岐又は環状の炭化水素基を意味し、ここで基の結合部位は、炭素−炭素３重結合、炭素−炭素２重結合又は基中の他のいずれかに存在する。アルキルの例には、メチル、エチル、プロピル及びイソブチルが含まれる。アルケニルの例としては、ビニル、プロペニル、アリル、メタリル、エチリデニルノルボルナン、エチリデンノルボルニル、エチリデニルノルボルネン及びエチリデンノルボルネニルが挙げられる。アルキニルの例としては、アセチレニル、プロパルギル及びメチルアセチレニルが挙げられる。

「環状アルキル」、「環状アルケニル」及び「環状アルキニル」という表現は、２環式、３環式及びより高次の環状構造ならびにアルキル、アルケニル及び／又はアルキニル基でさらに置換された前記環状構造を含む。代表的な例には、ノルボルニル、ノルボルネニル、エチルノルボニル、エチルノルボルネニル、シクロヘキシル、エチルシクロヘキシル、エチルシクロヘキセニル、シクロヘキシルシクロヘキシル及びシクロドデカトリエニルが含まれる。

用語「アリール」は、任意の１価の芳香族炭化水素基を意味する。用語「アラルキル」は、１個以上の水素原子が同数の同種及び／又は異なるアリール基（本明細書で定義される）で置換されている任意のアルキル基（本明細書で定義される）を意味する。用語「アレーニル」は、１個以上の水素原子が同数の同種及び／又は異なるアルキル基（本明細書で定義される）で置換されている任意のアリール基（本明細書で定義される）を意味する。アリールの例には、フェニル及びナフタレニルが含まれる。アラルキルの例としては、ベンジル及びフェネチルが挙げられる。アレーニルの例には、トリル及びキシリルが含まれる。

「ヘテロ原子」という用語は、炭素以外の１３〜１７族元素のいずれかを意味し、例えば、酸素、窒素、ケイ素、硫黄、リン、フッ素、塩素、臭素及びヨウ素を含む。

１つの実施形態では、存在する場合、炭化水素基は６０個までの炭素原子を含み、別の実施形態では３０個までの炭素原子を含み、さらに別の実施形態では２０個までの炭素原子を含む。

有用な炭化水素基にはアルキル基が含まれ、その例はメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル及びｔｅｒｔ−ペンチル、ｎ−ヘキシルのようなヘキシル、ｎ−ヘプチルのようなヘプチル、ｎ−オクチル、イソオクチル、２,２,４−トリメチルペンチルのようなオクチル、ｎ−ノニルのようなノニル、ｎ−デシルのようなデシル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル及びメチルシクロヘキシルのようなシクロアルキルである。アルケニル基の例には、ビニル、プロペニル、アリル、メタリル、シクロヘキセニル、ノルボルネニル、エチルノルボルネニル、エチリデニルノルボルナン、エチリデンノルボルニル、エチリデンノルボルネン及びエチリデンノルボルネニルが含まれる。アルキニル基の例には、アセチレニル、プロパルギル及びメチルアセチレニルが含まれる。アリール基の例としては、フェニル、ナフチル、ｏ−、ｍ−並びにｐ−トリル、キシリル、エチルフェニル及びベンジルが含まれる。

「ヒドロシリル」、「シラニック水素」、「ヒドリド」、「水素化シリコーン」、「ＳｉＨ」という用語及び表現は、オルガノシロキサン技術において互換的に使用され、直接ケイ素と結合している１つ以上の水素原子を含むポリオルガノシロキサンを示すものとして理解される。

本明細書で使用される用語「エマルション」は、「マイクロエマルション」を含む。

上記のように、本発明のＯ／Ｗゲルエマルションの架橋ポリオルガノシロキサンが得られるポリオルガノシロキサンＩは、フリーラジカル付加重合反応条件下で重合可能な、すなわち架橋可能な少なくとも２つの基、例えば≧２且つ≦５０００のフリーラジカル重合性基、より具体的には≧２且つ≦１０００のフリーラジカル重合性基、さらに具体的には≧２且つ≦５００のフリーラジカル重合性基を含んでいる。この要件はエチレン性不飽和を含む官能基によって満たされ、この基はケイ素原子に直接結合している。フリーラジカル重合性基に加えて、ポリオルガノシロキサンＩは、１またはより多くのヒドロシリル基、例えば≧１且つ≦５００のヒドロシリル基、より具体的には≧１且つ≦１００のヒドロシリル基、さらに具体的には≧１且つ≦５０のヒドロシリル基を含むことができる。

１つの実施形態では、ポリオルガノシロキサンＩは次の一般式で表される。
Ｍ_ａＭ^Ｈ _ｂＭ^Ｖ _ｃＭ”_ｄＭ^＊ _ｅＤ_ｆＤ^Ｈ _ｇＤ^Ｖ _ｈＤ”_ｉＤ^＊ _ｊＴ_ｋＴ^Ｈ _ｌＴ^Ｖ _ｍＴ"_ｎＴ^＊ _ｏＱ_ｐ Ｉ
Ｍ＝Ｒ^１Ｒ^２Ｒ^３ＳｉＯ_１／２；
Ｍ^Ｈ＝Ｒ^４Ｒ^５ＨＳｉＯ_１／２；
Ｍ^Ｖ＝Ｒ^６Ｒ^７Ｒ^８ＳｉＯ_１／２；
Ｍ”＝Ｒ^９Ｒ^１０Ｒ^２２ＳｉＯ_１／２；
Ｍ^＊＝Ｒ^１１Ｒ^１２Ｒ^２３ＳｉＯ_１／２；
Ｄ＝Ｒ^１３Ｒ^１４ＳｉＯ_２／２；
Ｄ^Ｈ＝Ｒ^１５ＨＳｉＯ_２／２；
Ｄ^Ｖ＝Ｒ^１６Ｒ^１７ＳｉＯ_２／２；
Ｄ”＝Ｒ^１８Ｒ^２２ＳｉＯ_２／２；
Ｄ^＊＝Ｒ^１９Ｒ^２３ＳｉＯ_２／２；
Ｔ＝Ｒ^２０ＳｉＯ_３／２；
Ｔ^Ｈ＝ＨＳｉＯ_３／２；
Ｔ^Ｖ＝Ｒ^２１ＳｉＯ_３／２；
Ｔ”＝Ｒ^２２ＳｉＯ_３／２；
Ｔ^＊＝Ｒ^２３ＳｉＯ_３／２；
Ｑ＝ＳｉＯ_４／２
式中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^７、Ｒ^８、Ｒ^１３、Ｒ^１４、Ｒ^１５、Ｒ^１７及びＲ^２０はそれぞれ独立して、炭素数６０まで、より具体的には炭素数３０まで、さらに具体的には炭素数２０までの１価の炭化水素基であり；Ｒ^６、Ｒ^１６及びＲ^２１はそれぞれ独立してフリーラジカル重合性基、より具体的にはエチレン性不飽和基であり；Ｒ^９、Ｒ^１０及びＲ^１８はそれぞれ独立して、炭素数６０まで、より具体的には炭素数３０まで、さらに具体的には炭素数２０までの１価の炭化水素基、またはＲ^２２であり；各々のＲ^２２は独立して、炭素数６０まで、より具体的には炭素数３０まで、さらに具体的には炭素数２０までの１価のアルコキシ基であり、また任意選択的に少なくとも1個のイオン性基、例えばカルボキシレート、サルフェート、スルホネート、第４級化アミド、スルホベタイン等のような、カチオン性、アニオン性及び／又は双性イオン性基を含み；Ｒ^１１、Ｒ^１２及びＲ^１９はそれぞれ独立して、炭素数６０まで、より具体的には炭素数３０まで、さらに具体的には炭素数２０までの１価の炭化水素基、またはＲ^２３であり；各々のＲ^２３は、合計で２〜２００個の炭素原子、より具体的には１００個まで、更により具体的には５０個までの炭素原子を有する１以上のアルキレンオキシ基が結合している、炭素数３〜６の２価のアルキレン基Ｒ^２４であり、任意選択的に水素、炭素原子２０個までの炭素原子、より具体的には炭素原子８から１０個までの炭素原子、さらにより具体的には４個までの炭素原子、又は例えばカルボキシレート、サルフェート、スルホネート、第４級化アミド、スルホベタインなどのカチオン性、アニオン性又は双性イオン性基である少なくとも１つのイオン性基で終端されており；下付き文字ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、ｆ、ｇ、ｈ、ｉ、ｊ、ｋ、ｌ、ｍ、ｎ、ｏ及びpは、それぞれ独立して、０又は正の数であり、但しｃ＋ｈ＋ｍ≧２、例えば≧２且つ≦５０００、より具体的には≧２且つ≦１０００、さらに具体的には≧２且つ≦５００であり、さらに、ａ＋ｂ＋ｄ＋ｅ＋ｆ＋ｇ＋ｉ＋ｊ＋ｋ＋ｌ＋ｎ＋ｏ＋ｐは０又は≧１、例えば≧１且つ≦３０００、より具体的には≧２且つ≦２０００、更に具体的には≧２且つ≦１０００である。

１つの実施形態では、フリーラジカル重合性基Ｒ^６、Ｒ^１６、Ｒ^２１の少なくとも一つは、下記から選択される：

式中、各Ｒ^２５は独立して、炭素数２０までの、より具体的には炭素数１０までの２価の炭化水素基であり、任意に１またはより多くのヘテロ原子を含有し；各Ｒ^２６及びＲ^２７はそれぞれ独立に、アルケニル、ビニル、メタリル、アクリレート、アクリルアミド、メタクリルアミド、アクリリル基などの、エチレン性不飽和フリーラジカル重合可能な、すなわち架橋可能な基であり；Ｒ^２８は、炭素数２０までの、より具体的には炭素数１０までの３価の炭化水素基であり、任意に１またはより多くのヘテロ原子を含み；そして下付き文字ｑ、ｒ及びｓはそれぞれ独立して、０又は正の数であり、但しｑ＋ｒ＋ｓは≧１且つ≦６０、より具体的には≧１且つ≦３０、さらに具体的には≧１且つ≦２０である：

ポリオルガノシロキサンＩが式Ｉ（ｂ）、Ｉ（ｃ）及び／又はＩ（ｄ）の少なくとも1つの基を含む場合、Ｒ^２６及びＲ^２７の少なくとも1つは、下記の一般式で表される基である：

式中、Ｙは存在しないか、又は前に定義したＲ^２５基であり、Ｒ^２９、Ｒ^３０及びＲ^３１はそれぞれ独立して、水素又は炭素数２０までの１価の炭化水素基である。

ポリオルガノシロキサンＩがＭ^Ｖ、Ｄ^Ｖ及び／又はＴ^Ｖの不飽和部分を２個又はそれ以上含むが、ヒドロシリル含有部分Ｍ^Ｈ、Ｄ^Ｈ及び／又はＴ^Ｈを含まない場合、すなわちｃ＋ｈ＋ｍ≧２且つｂ＋ｇ＋ｌ＝０の場合、重合体は、不飽和部分の付加重合のみから生じる架橋を有する。しかし、ポリオルガノシロキサンＩが該不飽和部分に加えて、1またはより多くのヒドロシリル含有部分Ｍ^Ｈ、Ｄ^Ｈ及び／又はＴ^Ｈを含む場合、すなわちｃ＋ｈ＋ｍ≧２且つｂ＋ｇ＋ｌ≧１の場合、ポリオルガノシロキサンＩ重合物は、不飽和部分の付加重合から生じる架橋だけでなく、ヒドロシリル部分による不飽和部分のヒドロシリル化から生じる架橋も有する。

重合性ポリオルガノシロキサンＩが、ヒドロシリル基含有部分Ｍ^Ｈ、Ｄ^Ｈ又はＴ^Ｈを欠く場合、すなわちｂ＋ｇ＋ｌ＝０である場合、Ｏ／Ｗエマルション反応媒体中にポリオルガノシロキサンIIを含むことも本発明の範囲内に含まれ、ここでポリオルガノシロキサンIIはポリオルガノシロキサンＩと同じに定義されるが、０又は１個の不飽和基含有部分Ｍ^Ｖ、Ｄ^Ｖ又はＴ^Ｖを含有し、すなわちｃ＋ｈ＋ｍは０又は１であり、また少なくとも1つのヒドロシリル含有部分Ｍ^Ｈ、Ｄ^Ｈ及び／又はＴ^Ｈを含有し、すなわちｂ＋ｇ＋ｌ≧１、例えば≧１且つ≦５００、より具体的には≧１且つ≦１００、さらに具体的には≧１且つ≦５０であり、この制限に従うことで、ポリオルガノシロキサンIIのＲ^１〜Ｒ^２４基及び添え字ｌ〜ｐのそれぞれは独立して、ポリオルガノシロキサンＩと同様に指定された基及び添え字から選択されることが理解される。この実施形態では、ポリオルガノシロキサンＩの不飽和基含有部分Ｍ^Ｖ、Ｄ^Ｖ及び／又はＴ^Ｖのフリーラジカル開始付加から生じる架橋に加えて、ポリオルガノシロキサンＩの重合体はまた、ポリオルガノシロキサンIIのヒドロシリル含有基によるポリオルガノシロキサンＩの不飽和基のヒドロシリル化から生じる架橋を有する。

本明細書のＯ／Ｗゲルエマルションのすべての実施形態において、エマルション反応媒体は、例えば白金含有タイプのような、貴金属ヒドロシリル化反応触媒を欠いていることが望ましく、ここで本発明で得られた架橋ポリオルガノシロキサンＯ／Ｗゲルエマルション又は単離された架橋ポリオルガノシロキサンは、変色又は透明性の低下を引き起こす前述の傾向の観点から、パーソナルケア製品に組み込むことが意図されている。

ｃ＋ｈ＋ｍ≧２であり、ｂ＋ｇ＋ｌが０又は≧１のポリオルガノシロキサンＩの例は、式Ｉ（ｅ）：
Ｍ^Ｖ _ｃＤ_ｆＤ^Ｖ _ｈＭ_２−ｃ Ｉ（ｅ）
式中、Ｍ^Ｖ、Ｄ、Ｄ^Ｖ及びＭは前に定義した通りであり、添字ｃ、ｆ及びｈは０又は正の数であり、但しｆは０〜２０００であり、より具体的には１０〜１０００、さらに具体的には１０〜５００、ｈは０〜５００であり、より具体的には０〜１００、さらに具体的には０〜５０、ｃは０〜２であり、ｃ＋ｈは２〜５００であり、より具体的には２〜１００、さらに具体的には２〜５０、という条件に従い；式（ｆ）：
Ｍ^Ｖ _ｃＤ_ｆＤ^Ｖ _ｈＭ_２−ｃ Ｉ（ｆ）
式中、Ｍ^Ｖ、Ｄ、Ｄ^Ｖ及びＭは前に定義した通りであり、添字ｃ、ｆ及びｈは０又は正の数であり、但しｆは０〜２０００であり、より具体的には１０〜１０００、さらに具体的には１０〜１００、ｈは０〜５００であり、より具体的には０〜１００、ｃは０〜５０であり、ｃ＋ｈは２〜５００であり、より具体的には２〜１００、さらに具体的には２〜５０、という制約に従い；式II：
Ｍ^Ｖ _ｃＱ_ｐ Ｉ（ｇ）
式中、Ｍ^Ｖ及びＱは前に定義した通りであり、添字ｃ及びｐは０又は正の数であり、但しｃ≧１、より具体的には≧２、さらに具体的には≧３であり、ｐ≧１、より具体的には≧２、さらに具体的には≧３、ｃ＋ｐが２〜２０、より具体的には２〜１０、さらに具体的には２〜６であるという制約に従い；式Ｉ（ｈ）：
Ｍ^Ｈ _ｂＭ^Ｖ _ｃＤ_ｆＤ^Ｈ _ｇＤ^Ｖ _ｈＭ_２−ｂ Ｉ（ｈ）
式中、Ｍ^Ｈ、Ｍ^Ｖ、Ｄ、Ｄ^Ｈ、Ｄ^Ｖ及びＭは前に定義した通りであり、ｂ、ｃ、ｆ、ｇ及びｈは０又は正の数であり、但しｆは１〜１０００、より具体的には１０〜３００、さらに具体的には１０〜１００であり、ｂは０又は１であり、ｃは０〜２であり、ｂ＋ｇは１であり、ｃ＋ｈは２〜５００、より具体的には２〜１００、さらに具体的には２〜５０であるという制約に従い；式II：
Ｄ_ｆＤ^Ｖ _ｈ Ｉ（ｉ）
式中、Ｄ及びＤ^Ｖは先に定義した通りであり、添字ｆ及びhは０又は正の数であり、但しｆ＋ｈが３〜８、より具体的には３〜６であり、さらに具体的には３〜５であるという制約に従うものを含んでいる。

重合性ポリオルガノシロキサンＩ（ｅ）〜Ｉ（ｉ）において、Ｍ^Ｖ及びＤ^Ｖ部分は、ビニル基、アリル基、メタリル基、アクリレート基及び／又はアルカクリレート基を有利に含有し、ビニル含有基が好ましい。本明細書において架橋ポリオルガノシロキサンＯ／Ｗゲルエマルションを提供するために有利に使用され得るこれらのタイプの特定のポリオルガノシロキサンＩとしては、１,１,３,３,３,７−ヘキサメチル−５,７−ジビニルシクロテトラシロキサン、ＲＴＶ６４４、ＲＴＶ６４６、ＲＴＶ６０９、ＳＬ５０００、ＳＬ６７００、Ｓｉｌｏｐｒｅｎ ＶＳ−Ｓ、ＳＥ３１、分枝状ビニルシロキサン（例えばＳＬ７０００）、フェニル変性ビニルフルオライド（例えばＲＴＶ６５２Ａ）、例えばフェニルトリメチルシロキシシラン、及び８８３０２のようなビニル樹脂が含まれる（全てモメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社製）。

ポリオルガノシロキサンIIの例、すなわちｃ＋ｈ＋ｍが０又は１であり、ｂ＋ｇ＋ｌ≧１の例は、式II（ａ）：
Ｍ^Ｈ _ｂＤ_ｆＤ^Ｈ _ｇＭ_２−ｂ II（ａ）
式中、Ｍ^Ｈ、Ｄ、Ｄ^Ｈ及びＭ'は前記定義の通りであり、ｂ、ｆ及びｇは０又は正の数であり、但しｆは１０〜５０、より具体的には１０〜３０、さらに具体的には１０〜２５であり、ｇは０〜５０、より具体的には１〜３０、さらに具体的には２〜１０であり、ｂは０〜２であり、ｂ＋ｇは１〜１００、より具体的には１〜３２、さらに具体的には２〜１２という制約に従い；式II（ｂ）：
Ｍ^Ｈ _ｂＤ_ｆＤ^Ｈ _ｇＤ^＊ _ｊＭ'_２−ｂ II（ｂ）
式中、Ｍ^Ｈ、Ｄ、Ｄ^＊、Ｄ^Ｈ及びＭは、先に定義した通りであり、添え字ｂ、ｆ、ｇ及びｊは０又は正の数であり、但しｂは０〜２であり、ｇは０〜５０であり、より具体的には１〜３０、さらに具体的には２〜１０であり、ｊは０.１〜１０、より具体的には０.１〜８、さらに具体的には０.１〜６であり、ｂ＋ｇは１〜１００、より具体的には１〜３２、さらに具体的には２〜１２という制約に従い；式II（ｃ）：
Ｍ^Ｈ _ｂＱ_ｐＭ'_２−ｂ II（ｃ）
式中、Ｍ^Ｈ、Ｑ及びＭは先に定義した通りであり、b及びpは0又は正の数であり、但しb≧１、より好ましくは≧２、更に好ましくは≧３であり、かつ、ｐ≧１、より好ましくは≧２、更に好ましくは≧３であり、ｂ＋ｐは２〜２０、より具体的には２〜１０、更に具体的には２〜６であるという制約に従い；式II（ｄ）：
Ｍ^Ｈ _ｂＤ_ｆＤ”_ｉＤ^Ｈ _ｇＭ_２−ｂ II（ｄ）
式中、Ｍ^Ｈ、Ｄ、Ｄ”、Ｄ^Ｈ及びＭは先に定義した通りであり、ｂ、ｆ、ｉ及びｇは０又は正の数であり、但しｆが１０〜５０、より具体的には１０〜４０、さらに具体的には１０〜３５、ｉが０〜２０、より具体的には１〜１２、さらにより具体的には１〜８であり、ｂが０〜２であり、ｂ＋ｇは１〜１００、より具体的には１〜１４、さらにより具体的には１〜１０であるという制約に従い；式II（ｅ）：
Ｍ^Ｈ _ｂＭ^Ｖ _ｃＤ_ｆＤ^Ｈ _ｇＤ^Ｖ _ｈＭ_２−ｂ II（ｅ）
式中、Ｍ^Ｈ、Ｍ^Ｖ、Ｄ、Ｄ^Ｈ、Ｄ^Ｖ及びＭは、先に定義した通りであり、ｂ、ｃ、ｆ、ｇ及びｈは０又は正の数であり、但しｆは１〜３００、より具体的には１０〜３０、さらに具体的には１０〜２５であり、ｂ＋ｇ≧１であり、より具体的には≧２であり、さらに具体的には≧３であり、且つ、ｃ＋ｈは０又は１であるという制約に従い；式II（ｆ）：
Ｄ_ｆＤ^Ｈ _ｇＤ^Ｖ _ｈ II（ｆ）
Ｄ、Ｄ^Ｈ及びＤ^Ｖは、先に定義した通りであり、ｆ、ｇ及びｈは０又は正の数であり、但しｆ＋ｇ＋ｈは３〜７であり、より具体的には３〜５であり、ｈは０又は１であるいう制約に従う正の数であるものを含む。

特定のポリオルガノシロキサンIIはＭ^Ｈ _ｂＤ_ｆＤ^Ｈ _ｇを含み、ここでＭ^Ｈ、Ｄ、Ｄ^Ｈ及び下付き文字ｂ、ｆ及びｇは先に定義された通りであり、例えばＴＳＦ４８４、ＳｉｌＦｏｒｃｅ ＳＬ４３８０、ＳｉｌＦｏｒｃｅ ＳＬ４３２０及びＳｉｌＦｏｒｃｅ ＳＬ４３３０（モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社）、１,３,５,７−メチルシクロテトラシロキサンである。

重合性のポリオルガノシロキサンＩ、そして存在する場合にはポリオルガノシロキサンIIのフリーラジカル重合性基の合計と、ポリオルガノシロキサンII、そして存在する場合にはポリオルガノシロキサンＩのヒドロシリル基の合計との割合は、少なくとも１、有利には少なくとも２であるべきである。重量基準で、ポリオルガノシロキサンＩの全部と任意選択のポリオルガノシロキサンIIの全部の重量比は幅広くとることができ、例えば、第１の実施形態では１００：０〜１：９９、第２の実施形態では１００：０〜５０：５０、第３の実施形態は１００：０〜８０：２０である。

ＮＭＲによって測定されたポリオルガノシロキサンＩ及びIIの数平均分子量（Ｍ_ｎ）は幅広くとることができ、例えば１実施形態では１００〜５００,０００、別の実施形態では１００〜１００,０００、さらに別の実施形態では１００〜５０,０００である。

ポリオルガノシロキサンＩ及びIIの粘度はまた、広い範囲で変化し得る。例えば、第１の実施形態では、ブルックフィールド回転粘度測定によって測定されるポリオルガノシロキサンＩの粘度は、０.０００２〜１０００Ｐａ・ｓ、第２の実施形態では０.０００２〜１０Ｐａ・ｓであり、ポリオルガノシロキサンIIの粘度は、第１の実施形態では０.００２〜５０Ｐａ・ｓ、第２の実施形態では０.００２〜１０Ｐａ・ｓである。

ほとんどの場合、ポリオルガノシロキサンＩ及びIIは重合の開始時にＯ／Ｗ乳化重合反応混合物中に存在するであろう。しかし、ポリオルガノシロキサンＩのみの重合を開始し、その後でのみ、但しポリオルガノシロキサンＩの重合の完了前に、任意のポリオルガノシロキサンIIをエマルション反応媒体に導入し、それによってポリオルガノシロキサンＩに存在するまだ未反応のＭ^Ｖ、Ｄ^Ｖ及び／又はＴ^Ｖ部分が、ポリオルガノシロキサンII中に存在するＭ^Ｈ、Ｄ^Ｈ及び／又はＴ^Ｈ部分によるヒドロシリル化を受けるようにすることも、本発明の範囲内にある。従って、ポリオルガノシロキサンＩが部分的に重合されている間に、ポリオルガノシロキサンIIをポリオルガノシロキサンＩに遅延添加する場合、「ポリオルガノシロキサンＩ」という表現は、1またはより多くの未反応のＭ^Ｖ、Ｄ^Ｖ及び／又はＴ^Ｖ部分を含有する部分重合ポリオルガノシロキサンＩを含む。ポリオルガノシロキサンIIのポリオルガノシロキサンＩへの遅延添加は、相互貫入ポリマー網（ＩＰＮ）又はコア−シェル構造を調製する場合に有利である。

重合可能なポリオルガノシロキサンＩのフリーラジカル開始重合、及び使用される場合にはポリオルガノシロキサンIIによるポリオルガノシロキサンＩのヒドロシリル化は、通常の又は他の既知の乳化重合手順を用いて、Ｏ／Ｗ乳化重合反応媒体中で行うことができる。

これらの重合手順では、重合性ポリオルガノシロキサンＩ、任意選択のポリオルガノシロキサンII、及び任意選択の有機溶媒及び／又は膨潤剤（相溶化剤）を含むエマルション反応混合物の油性分散相、そして、水及び乳化剤、フリーラジカル開始剤などの水溶性又は水混和性成分、ならびに安定剤、補助安定剤、連鎖移動剤などの任意選択成分を含むエマルション反応媒体の水性連続相は、従来の又は他の方法で既知の量で存在することができる。一般に、油相は乳化重合反応媒体の１〜８０重量％、有利には３０〜７０重量％をを構成することができ、水相が残部を構成する。

ポリオルガノシロキサンＩ（場合によっては、ポリオルガノシロキサンＩ及びIIの混合物）の量は、油相の総重量のパーセンテージとして、例えば１実施形態では１０〜１００重量パーセント、第２の実施形態では２０〜８０重量パーセントで広く変動し得る。

一般には８０℃未満、好ましくは５０℃未満の融点を有する溶媒及び／又は膨潤剤（相溶化剤）は、乳化重合反応媒体の油相に組み込むことができる。適切な溶媒／膨潤剤には、イソデカン、ヘキサデカン及びスクアランなどの炭化水素；カプリル酸トリグリセリドのようなトリグリセリド；セチルパルミテート及びイソプロピルミリステートのようなエステル；ジプロピレングリコールブチルエーテル等のエーテル、ヘキサデカノール等の多価アルコール、ヘキサデセン酸等の有機酸類、オクチルメチコン、ジメチコン、アルキルジメチコン、フェニルジメチコン、アミノジメチコンのようなジメチコン、トリメチルシロキシシリケート及びポリメチルシルセスキオキサンなどの非反応性ポリオルガノシロキサンが挙げられる。このような溶媒／膨潤剤は、Ｏ／Ｗエマルション反応媒体の油相の９５重量％までを占めることができる。

適切な連鎖移動剤には、メルカプタン、コバロキシム、エチルベンゼンなどのアルキルベンゼン、トリエタノールアミンなどのアミン、４塩化炭素などのハロカーボンなどが含まれる。

適切な乳化剤には、ノニオン性やアニオン性のもの及びこれらの混合物が含まれる。適切なノニオン性乳化剤は、従来から乳化重合プロセスで用いられてきた、アルコールエトキシレート、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンモノステアレートなどが含まれる。同様に、有用なアニオン性乳化剤には、アルカリ金属スルホネート、スルフェート、ホスフェート及びスルホコハク酸塩界面活性剤のような、乳化重合法において有用であることが知られているものが含まれる。これらの界面活性剤の具体例としては、アルカリ金属スルホレシネート；脂肪酸のスルホン化グリセリルエステル；スルホン化１価アルコールエステルの塩；α−ナフタレンモノスルホン酸ナトリウムのようなスルホン化芳香族炭化水素のアルカリ塩；ラウリル硫酸ナトリウム、セトステアリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ラウリルエーテル硫酸ナトリウム等の硫酸塩；リン酸セチルのカリウム塩などのリン酸塩；ラウリルスルホコハク酸２ナトリウムなどのスルホコハク酸塩、塩化セトリモニウム、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム、塩化ラウリルメチルグレセス−１０ヒドロキシプロピルジモニウムクロライド、塩化ベンザルコニウムなどのアニオン性界面活性剤、及びコカミドプロピルヒドロキシスルタイン、コカミドプロピルベタイン及びレシチンなどの両性界面活性剤が含まれる。

使用される場合、適切な安定剤には、部分的に加水分解されたポリ（酢酸ビニル）のような高分子立体安定剤、グアーガム、セルロース及びその誘導体、ポリアクリレート及びポリアクリル酸コポリマーのような増粘剤が含まれる。

使用される場合、適切な共安定剤には、エチレンオキシド／プロピレンオキシドコポリマーのようなポリエーテル、グリコール、グリセリン、及び塩化カリウムや塩化カルシウムのような電解質が挙げられる。

使用される場合、水混和性有機溶媒は、例えば、アルコール及びエステルを含み、水相の１０重量％までを占めることができる。

フリーラジカル開始剤は、例えば、アゾ開始剤、無機過酸化物、有機過酸化物及び酸化還元開始剤から選択することができる。アゾ開始剤は（２,２−アゾビス（２−メチルプロピオンアミジン））２塩酸塩を含む；無機過酸化物は過硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウム及び過硫酸カリウムを含む；有機過酸化物は過酸化ベンゾイル及び過酸化ジラウロイルを含む；酸化還元開始剤は過硫酸アンモニウム及び２−ヒドロキシ−２−スルフィナート酢酸２ナトリウム塩、過酸化水素及び吸収酸、及び過硫酸カリウム及びテトラメチルエチレンジアミンが挙げられる。フリーラジカル反応はまた、従来の及び他の方法で知られている超音波及び放射線などの高エネルギー源によって開始させることができる。

本明細書のエマルションの重合物含有分の粒子サイズは、エマルションを調製する際の温度、混合速度及び／又は使用する乳化剤の調整の前に、ポリジオルガノシロキサンの粘度の選択及び／又は調整を行うことによって、効果的に制御され得る。１実施形態では、シリコーンゲルエマルションの粒子サイズは、１０ｎｍ〜１００ミクロン、別の実施形態では１００ｎｍ〜３０ミクロンをとり得る。

選択されたフリーラジカル開始剤の性質に依存して、４０〜１００℃の共重合温度、１〜１０時間の反応時間が、一般に、本発明の架橋ポリオルガノシロキサンＯ／Ｗゲルエマルションを提供するのに適している。

本発明の架橋ポリオルガノシロキサンＯ／Ｗゲルエマルションの典型的な特性としては、デュロメーターで測定しＪＩＳ Ｋ６２５３規格のＡ型硬度として表現された架橋密度が１０〜９０、好ましくは２０〜８０、レオメーターで測定した貯蔵弾性率（Ｇ'）が５００〜５００００Ｐａ、好ましくは５００〜３０００Ｐａであり、そしてミリスチン酸イソプロピルで膨潤して測定した最大膨潤度が６００重量／重量％を超えず、好ましくは３００重量／重量％を超えない。

最大膨潤度は、以下の手順によって測定する。ゲルエマルションを乾燥させて密封容器に入れ、乾燥ゲルの重量をｗ１として記録する。過剰のミリスチン酸イソプロピルを添加し、重量をｗ２として記録する；ミリスチン酸イソプロピルの質量は、乾燥ゲルの質量の少なくとも２０倍である。容器を密閉し、５０℃に加熱したオーブンに７２時間入れる。得られた溶媒膨潤懸濁液を０.２ｍｍスクリーンを通して濾過し、濾過した液体重量をｗ３として記録する。 最大膨潤度は、以下の式を用いて計算される。
（ｗ２−ｗ３）／ｗ１×１００＝最大膨潤度

本発明の架橋ポリオルガノシロキサンＯ／Ｗゲルエマルションは、典型的には、Ｋａｒｓｔｅｄｔ触媒（「既知の架橋ポリオルガノシロキサンＯ／Ｗゲルエマルション」）のような貴金属ヒドロシリル化触媒の存在下で、同数の官能基を有する同じ重量のポリオルガノシロキサン反応物のヒドロシリル化によって調製された、公知のタイプの架橋ポリオルガノシロキサンＯ／Ｗゲルエマルションの特性の1つまたはより多くと比較して、より大きな架橋密度、より大きい貯蔵弾性率（Ｇ'）及び／又は、より小さい最大膨潤度を示す。例えば、本発明の架橋ポリオルガノシロキサンＯ／Ｗゲルエマルションは、デュロメーターで測定しＪＩＳ Ｋ６２５３規格のＡ型硬度として表現された架橋密度で、同等の既知の架橋ポリオルガノシロキサンＯ／Ｗゲルエマルションよりも５％以上、好ましくは１０％以上、より好ましくは１５％以上大きい；レオメトリーによって測定した貯蔵弾性率（Ｇ'）は、既知の架橋ポリオルガノシロキサンＯ／Ｗゲルエマルションの貯蔵弾性率（Ｇ'）より１０％以上、好ましくは２０％以上、より好ましくは３０％以上大きい；および／又は、ミリスチン酸イソプロピル中の最大膨潤度は、既知の架橋ポリオルガノシロキサンＯ／Ｗゲルエマルションよりも、５％以上、好ましくは１０％以上、より好ましくは１５％以上小さい。

中程度に高い架橋密度、貯蔵弾性率（Ｇ'）及び／又は減少した膨潤度であっても、本発明の架橋ポリオルガノシロキサンＯ／Ｗゲルエマルション及びその濃縮物は、パーソナルケア組成物に含有させると、既知の架橋ポリオルガノシロキサンの同量を含有する同じパーソナルケア組成物の感覚特性と比較して、例えば優れた緩衝作用及び／又は低い粘着性のような、顕著に改良された感覚特性を付与する。

本発明の架橋ポリオルガノシロキサン水性ゲルエマルションは、これらの及び他のパーソナルケア製品の配合物中に、例えば１実施形態では０.１〜５０重量％、別の実施形態では０.５〜３０重量％で組み込むことができる。しかしながら、所望であれば、例えば乾燥させることにより、又は最初にエマルションを破壊し次いで乾燥させることにより、水及び他の揮発性物質の少なくとも幾らかを、例えば少なくとも５０重量％、好ましくは少なくとも７０重量％除去して、架橋ポリオルガノシロキサン成分を濃縮し、その後濃縮物を前述したような溶剤又は膨潤剤を用いて再膨潤させて、ゲルエマルションをさらに処理することができる。再膨潤した架橋ポリオルガノシロキサンは、その後、上記のいずれかのようなパーソナルケア組成物の配合に利用することができる。

上述の通り、架橋ポリオルガノシロキサンＯ／Ｗゲルエマルション及びそれから得られる濃縮物は、パーソナルケア製品への組み込みが考慮される場合、貴金属を実質的に欠いていると有利に働く。

本発明の架橋ポリオルガノシロキサンＯ／Ｗゲルエマルション及び／又はその濃縮物は、多くの種類のパーソナルケア組成物のいずれかに有利に組み込むことができ、優れたレベルのクッション（緩衝）性及び粉末様の使用後感を与えるる。このようなパーソナルケア組成物には、消臭剤、制汗剤、制汗剤／消臭剤、スティック及びロールオン調製物、スキンローション、保湿剤、トナー、クレンジング調製物、スタイリングジェル、染毛剤、ヘアカラー調製物、ヘアストレートナー、ネイルポリッシュ、ネイルポリッシュリムーバー、日焼け止め剤、アンチエイジング剤、リップスティック、リップバーム、リップグロス、ファンデーション、フェイスパウダー、アイライナー、アイシャドー、頬紅、メイクアップ、美容クリーム、マスカラ、保湿調製剤、ファンデーション、コンシーラー、ボディーアンドハンドプレパレーション、スキンケアプレパレーション、フェイスアンドネックプレパレーション、フレグランスプレパレーション、ソフトフォーカスプレパレーション、日中スキンケアプレパレーション、日焼けプレパレーション、ハンドリキッド、パーソナルケア用不織布、ティッシュペーパー、ベビーローション、フェイシャルクレンジング製剤、ヘアキューティクルコート、ジェル、フォームバス、ボディーウォッシュ、スクラブクレンザー、徐放性パーソナルケア製剤、ヘアシャンプー、ヘアコンディショナー、ヘアスプレー、スキンケア保湿ミスト、スキンワイプ、ポアスキンワイプ、ポアクリーナー、傷み防止剤、皮膚剥離剤、皮膚落屑増強剤、抗ニキビ製剤、皮膚タオル、スキンクロス、脱毛剤、パーソナルケア潤滑剤、ネイルカラーリング及び局所的に適用される治療薬と医薬品用の薬物送達システムが含まれる。

本発明の架橋ポリオルガノシロキサンＯ／Ｗゲルエマルション及び／又はその濃縮物に加えて、上記に列挙したもののようなパーソナルケア組成物は、当該技術分野における周知の手順に従って調製され、典型的には、特定のタイプの組成物に所定の量が通常使用される１またはより多くの成分を含有する。

老化の徴候を隠すための最近のアプローチは、自然な肌の色調を投影しながら皮膚の不完全性を隠す光拡散粒子の使用と関係する。このアプローチは、「ソフトフォーカス」効果として知られるようになった。最適拡散又はソフトフォーカス効果を提供する光拡散粒子の基準は、Emmertの「Quantification of the Soft-FocusEffect」Cosmetics and Toiletries、11、57-61（1966）に記載されている。基準は以下の通りである：（１）拡散粒子は光吸収を最小にする必要があり、（２）自然な外観を提供するため、拡散粒子は高い全光透過率を有する必要があり、（３）皮膚から反射した光が均一に分散されるように、光透過の大部分は拡散する必要があり、（４）しわの出現を増加させる光沢を最小限に抑えるために鏡面反射を最小限にしなければならず、（５）下にあるシワとは無関係の領域にわたって均一な光分布を得るために、全反射の中で乱反射成分が高いことが必要である。本発明の架橋ポリオルガノシロキサンＯ／Ｗゲルエマルション及びその濃縮物は、これらの基準を満たすことが見出されており、ソフトフォーカス効果が望まれるパーソナルケア組成物に有利に組み込まれる。このようなソフトフォーカス組成物は追加的に、1つまたはより多くの従来の又は他の既知のソフトフォーカス添加剤、例えば窒化ホウ素粉末（例えばＳｏｆｔｏｕｃｈ ＣＣ６０９７、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社）、ナイロン粉末（例えば、ヴァンテージ・スペシャルティ・イングレディエンツ社）、ジメチコン／ビニルジメチコンクロスポリマーで被覆されたシリカ及びヒュームドアルミナ粉末（例えば、ダウ・コーニング（登録商標）９７０１コスメティック・パウダー及びダウ・コーニング（登録商標）ＥＰ−９２９３ ＡＬコスメティック・パウダー）、ヒュームドアルミナ粉末（例えば、ＳｐｅｃｔｒＡｌ（登録商標）、キャボット社）、二酸化チタンで被覆された板状アルミナ（例えばサンケミカルズ社の、Ｓｐｅｃｔｒａｆｉｅｘ（登録商標）フォーカスピグメント）、シリカシリレートエアロゲル粉末（例えば、ダウ・コーニング社から入手可能なもの）、球状アルミナ粉末などを含有してよい。

本発明の架橋ポリオルガノシロキサンＯ／Ｗゲルエマルション及び／又は濃縮物は、単独で、又は上記のような公知の慣用のソフトフォーカス添加剤と組み合わせて、ソフトフォーカス効果が望まれるパーソナルケア組成物に、例えば０.２〜２０重量％、好ましくは０.５〜１０重量％、さらに好ましくは１〜５重量％の広範囲に変化する量で組み込むことができる。ソフトフォーカス効果添加剤として、本発明による架橋ポリオルガノシロキサンＯ／Ｗゲルエマルション及び／又は濃縮物と、前述のもののような既知又は従来のソフトフォーカス効果材料を含む組成物を使用することが特に有利である。このようなソフトフォーカス効果組成物は、等量の架橋ポリオルガノシロキサンＯ／Ｗゲルエマルション／濃縮物成分と同等又は顕著に高い平均拡散透過レベルを示す。本願の架橋ポリオルガノシロキサンＯ／Ｗゲルエマルション／濃縮物が、窒化ホウ素のような従来公知のソフトフォーカス効果添加剤よりも高価である傾向を考慮すると、これらのソフトフォーカス効果材料の組み合わせを使用する方が、エマルション／濃縮物を単独で使用するよりもむしろ経済的である。

以下の実施例は、本発明の架橋ポリオルガノシロキサン、その調製物、及びそれらで処方された様々な種類のパーソナルケア組成物を例示するものである。

以下に示される、本発明に従う架橋ポリオルガノシロキサンＯ／Ｗゲルエマルションの調製を示す実施例のうち、実施例１〜３は、フリーラジカル重合可能なエチレン性不飽和基を含有し、ヒドロシリル基を含有しないポリオルガノシロキサンＩと、ヒドロシリル基を含有する任意選択のポリオルガノシロキサンIIとの混合物の共重合を示し；実施例４は、フリーラジカル重合可能なエチレン性不飽和基を含み、ヒドロシリル基を含まないポリオルガノシロキサンＩの重合を示し；実施例５は、フリーラジカル重合性基及びヒドロシリル基の両方を含有するポリオルガノシロキサンＩの調製及びその後の重合を示す。下記表１には、上記ポリオルガノシランＩ及びIIの構造が記載されている。

実施例１
２５℃で約５Ｐａ・ｓの粘度を有するビニルポリジメチルシロキサン４０重量部、２５℃で約０.０２Ｐａ・ｓの粘度を有するビス−ハイドロジェンジメチコン１０重量部、及びイソドデカン２０重量部の混合物を十分に混合し、ポリオキシエチレンラウリルエーテル５重量部、セテアリル硫酸ナトリウム０.５重量部、および脱イオン水５重量部の混合物と撹拌器中で組み合わせて、安定なエマルションを得た。エマルションへの脱イオン水の添加により、架橋ポリオルガノシロキサンの含有量を４０重量％に減少させた。次いで、エマルションを６０℃に加熱し、ｐＨを４に調整し、続いて０.０５重量部の過硫酸アンモニウムを添加して、ビニルポリジメチルシロキサンのフリーラジカル重合及びビス−ハイドロジェンジメチコンによるヒドロシリル化を開始させた。４時間後、得られた安定なＯ／Ｗエマルションゲル中の未反応のＳｉＨは、Ｌｕｏらによる、「Silicone Resin and its Application」、ChemicalIndustry Press、Beijing、pp.227-228(2002)に記載の発酵管法により測定したところ、０.１ｃｃ／ｇ未満であった。このエマルションをトリエタノールアミンでｐＨを７に調整し、防腐剤としてフェノキシエタノール０.８重量部を添加した。

実施例２
２５℃で約２Ｐａ・ｓの粘度を有するビニルポリジメチルシロキサン５０重量部、２５℃で０.０１Ｐａ・ｓの粘度を有するヒドロシリル基含有ポリオルガノシロキサン１０重量部、２５℃で約０.００３Ｐａ・ｓの粘度を有するセテアリルメチコン５重量部、及び２５℃で約０.０１Ｐａ・ｓの粘度を有するジメチコン８０重量部をの混合物を５０℃で混合し、その後セトステアリル硫酸ナトリウム１.５重量部、ポリオキシエチレンラウリルエーテル６重量部、ポリオキシエチレンモノステアレート８重量部、及び脱イオン水３０重量部の混合物と撹拌器中で組み合わせて、安定なエマルションを得た。エマルションへ脱イオン水をさらに添加することで、架橋ポリオルガノシロキサンの含有量を５０重量％に減少させた。エマルションを４０℃に加熱し、ｐＨを４に調整した後、過酸化水素及びアスコルビン酸をそれぞれ０.１重量部添加してビニルポリジメチルシロキサンのフリーラジカル重合とヒドロシリル基を含有するポリオルガノシロキサンによるヒドロシリル化を開始させた。４時間後、エマルション中の未反応ＳｉＨは発酵管法で測定したところ、０.１ｃｃ／ｇ未満であった。０.５重量部の安息香酸ナトリウムを防腐剤としてエマルションに添加した。

上記の実施例１及び２のＯ／Ｗゲルエマルションの貯蔵弾性率（Ｇ'）と、Ｋａｒｓｔｅｄｔ触媒を用いたヒドロシリル化によって調製された、既知のタイプのＯ／Ｗゲルエマルションの貯蔵弾性率（Ｇ'）は、従来のＧ'測定手順を用いて測定した。Ｇ'はＯ／Ｗゲルエマルションの緩衝感覚の指標をもたらし、Ｇ'の測定値が大きくなるほど、Ｏ／Ｗゲルエマルションの緩衝作用が大きくなることが分かる。

Ｇ'測定データを、図１にグラフで示す。図１のデータが示すように、本発明を例示する実施例１及び２のＯ／Ｗゲルエマルションは両方とも、既知のタイプのＯ／Ｗゲルエマルションよりも有意に高く、架橋ポリオルガノシロキサンエマルションの緩衝作用がより高くなることが分かる。

実施例３
２５℃で約０.５Ｐａ・ｓの粘度を有するビニルポリジメチルシロキサン樹脂１００重量部、２５℃で約０.２Ｐａ・ｓの粘度を有するメチルハイドロジェンポリオルガノシロキサン２０重量部、イソプロピルミリステート２０重量部、及び過酸化ベンゾイル１重量部の混合物を６０℃で、６重量部のステアレス−２と４重量部のステアレス−２１の混合物、モノステアリン酸ポリオキシエチレン８重量部と脱イオン水３０重量部の混合物と撹拌器中で混合して、ポリオルガノシロキサンの安定なエマルションを得た。エマルションへ脱イオン水をさらに添加して、架橋ポリオルガノシロキサンの含有量を５０重量％に低減させた。次いで、エマルションを８０℃に加熱して、フリーラジカル重合／ヒドロシリル化を開始し、４時間で完了させた。発酵管法で測定したところ、ＳｉＨは０.１ｃｃ／ｇ未満であった。ｐＨを７に調整した後、防腐剤としてフェノキシエタノール０.８重量部を架橋ポリオルガノシロキサンＯ／Ｗ安定性エマルションに添加した。

実施例４
２５℃で約５Ｐａ・ｓの粘度を有するビニルポリジメチルシロキサン３０重量部、イソドデカン１０重量部、及び２５℃で約１Ｐａ・ｓの粘度を有するジメチコン１０重量部の混合物を、ポリオキシエチレンラウリルエーテル５重量部、セテアリル硫酸ナトリウム０.５重量部、及び脱イオン水５重量部の混合物と撹拌器で混合して安定なエマルションを得た。エマルションへ脱イオン水をさらに添加して、架橋ポリオルガノシロキサンの含有量を３０重量％に低減させた。その後、エマルションを６０℃に加熱し、ｐＨ４に調整した後、０.０５重量部の過硫酸アンモニウムを添加して、ビニルポリジメチルシロキサンのフリーラジカル重合を開始させた。４時間後、得られた架橋ポリオルガノシロキサン安定Ｏ／ＷエマルションのｐＨをトリエタノールアミンで７に調整し、フェノキシエタノール０.８重量部を防腐剤として添加した。

上記実施例１〜４の架橋ポリオルガノシロキサンの、Ｄ４及びＤ５における含有量（それぞれ、オクタメチルシクロテトラシロキサン及びデカメチルシクロペンタシロキサンの含有量）は、従来のガスクロマトグラフィー（ＧＣ）によって測定した。測定の結果を以下の表２に示す。一般に、架橋ポリオルガノシラン成分のＤ４及びＤ５の合計含有量が１,０００ｐｐｍ未満のＯ／Ｗゲルエマルションを提供することが有利である。

実施例５
ビニル基及びヒドロシリル基を有するポリオルガノシロキサンＩを、以下のように調製した。１,３,５,７−テトラメチル−１,３,５,７−テトラビニルテトラメチルシクロテトラシロキサン７００重量部と２５℃で約０.００１Ｐａ・ｓの粘度を有するビスハイドロジェンジメチコン３０質量部の混合物を、８０℃で１２時間にわたって酸性ケイソウ土１部と混合した。濾過して酸性ケイソウ土を除去した後の、架橋性ポリオルガノシロキサン反応生成物は、２５℃で約０.２Ｐａ・ｓの粘度であった。

上記架橋性ポリオルガノシロキサン３０重量部、イソドデカン１０重量部、及び粘度が２５℃で約３Ｐａ・ｓのジメチコン２０重量部の混合物を、撹拌器中でポリオキシエチレンラウリルエーテル５重量部、セテアリル硫酸ナトリウム０.５重量部、及びイオン交換水５重量部の混合物と組み合わせて、ポリオルガノシロキサンの安定なエマルションを得た。エマルションへ脱イオン水をさらに添加して、架橋ポリオルガノシロキサンの含有量を３０重量％に低減させた。次いで、エマルションを６０℃に加熱し、ｐＨ４に調整した後、過酸化水素及びアスコルビン酸をそれぞれ０.１重量部ずつ添加してフリーラジカル重合／ヒドロシリル化を開始させた。重合は４時間で完了した。発酵管法で測定したＳｉＨは０.１ｃｃ／ｇ未満であった。安息香酸ナトリウム０.５重量部を防腐剤として架橋ポリオルガノシロキサンＯ／Ｗエマルションに添加した。

実施例６
この実施例は、実施例２のＯ／Ｗゲルエマルションの架橋ポリオルガノシロキサン成分を濃縮し、得られた濃縮物を膨潤剤中で再膨潤させる手順を示す。

実施例２の架橋ポリオルガノシロキサンＯ／Ｗゲルエマルション５０重量部を８０℃に８時間加熱し、それによって水を８０重量％より多く蒸発させた。このようにして乾燥させたゲルを、２５℃で約０.０００５Ｐａ・ｓの粘度を有する等量のジメチコンと、雰囲気温度で約３００〜５００ｒｐｍにおいて撹拌器中で１〜３時間にわたって組み合わせ、架橋ポリマー濃縮物を再膨潤させた。

実施例７〜１３
実施例７〜１３は、本発明の架橋ポリオルガノシロキサンＯ／Ｗゲルエマルションと共に処方された種々のパーソナルケア組成物を例示する。

手順：
１.Ａ部の成分を混合する。
２.成分７及び８を予め混合し、Ｂ部の残りの成分と混合する。Ａ部混合物とＢ部混合物を混合する。

物理的性質及び安定性データ：
１.粘度：４０００ｃｐｓ
２.ｐＨ：６.６
３.４８℃で４週間のオーブンテスト−安定
４.２サイクルの凍結融解安定性試験−安定

手順：
１.成分７及び８を部分的に混合してプレミックスを得る。
２.成分７の残りに成分９を均一になるまで分散させ、水を加える。１０分間均質化する。
３.均質なＡ＋Ｂ混合物が得られるまで、Ａ部及び残りの成分８を攪拌しながらＢ部に加える。

物理的性質及び安定性データ：
１.ｐＨ：６.６
２.４８℃で４週間のオーブンテスト−安定
３.２サイクルの凍結融解安定性試験−安定

手順：
１.Ａ部を混合し、８０℃に加熱する。
２.Ａ部を混合し、８０℃に加熱する；Ａ部にＢ部をゆっくりと添加する。
３.Ｃ部を混合し、Ａ＋Ｂ混合物に加える。Ａ＋Ｂ＋Ｃ混合物を短時間均質化し、攪拌する。

安定性試験：
１.４５℃で１ヶ月間のオーブンテスト−安定
２.−１８℃で１ヶ月間の貯蔵試験−安定
３.３サイクルの凍結融解安定性試験−安定

手順：
１.成分１と成分２を予め混合し、Ａ部の他の成分と混合する。７５℃に加熱する。
２.Ｂ部の成分を混合し、７５℃に加熱する。Ａ部とＢ部を混合する。
３.Ａ＋Ｂ混合物を４５℃に冷却し、攪拌しながらそこにＣ部を加える。

手順：
１.Ａ部の成分を混合する。
２.Ａ部にＢ部の成分を順に追加する。

物理的性質及び安定性データ：
１.粘度：１００００ｃｐｓ
２.ｐＨ：６.６
３.４８℃で４週間のオーブンテスト−安定
４.２サイクルの凍結融解安定性試験−安定

手順：
１.Ａ部の成分を混合する。
２.Ｂ部の成分を混合する。
３.撹拌しながら、Ｂ部をＡ部に加える。
４.攪拌しながら、Ｃ部をＡ＋Ｂ混合物に添加する。

手順：
１.成分１と成分２を予め混合し、Ａ部の他の成分と混合し、８０℃に加熱する。
２.Ｂ部の成分を混合し、８０℃に加熱する。Ａ部とＢ部を混合する。
３.４５℃に冷却し、攪拌しながらＣ部をＡ＋Ｂ部に加える。

手順：
１.Ａ部を７０〜７５℃に加熱し、均一になるまで混合する。
２.Ｂ部をＡ部に加え、Ａ＋Ｂ混合物を均質化する。
３.Ｃ部をＡ＋Ｂ混合物に添加し、Ａ＋Ｂ＋Ｃ混合物を均質化する。
４.Ｄ部をＡ＋Ｂ＋Ｃ混合物に加え、均一になるまでＡ＋Ｂ＋Ｃ＋Ｄ混合物を均質化する。
５.Ａ＋Ｂ＋Ｃ＋Ｄ混合物を４０〜４５℃に冷却し、Ｅ部を加え、よく混合する。

実施例１５〜２１、比較例１及び２
以下の表３は、アクリロイルジメチルタウリン／ビニルピロリドンコポリマー水性増粘剤（クラリアント社のＡｒｉｓｔｏｆｌｅｘ）を用いて調製された、幾つかのスキンクリーム組成物の処方例を示す。実施例１５〜２１は、実施例１の架橋ポリオルガノシロキサンＯ／Ｗゲルエマルションのソフトフォーカス（光拡散）効果を示し、実施例１６、２０及び２１は該エマルションと窒化ホウ素粉末（Ｓｏｆｔｏｕｃｈ ＣＣ９０９７、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社）の組み合わせのソフトフォーカス効果を実証する。比較例１は対照スキンクリーム配合物として提供され、したがってソフトフォーカス効果添加剤を含まない。比較例２は、カプリリルメチコンとＣ３０〜４５アルキルセテアリルジメチコン（Ｖｅｌｖｅｓｉｌ ０３４、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社）と乳化剤ＰＥＧ−８ジメチコン（Ｓｉｌｓｏｆｔ ８４０、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社）との混合物のソフトフォーカス効果を実証する。

比較例２及び実施例１５〜２１のスキンクリームは、それぞれのソフトフォーカス添加剤を各配合物の残部内に分散させることによって調製した。

各スキンクリーム配合物は８ミルのバードアプリケーターを用いて透明なフィルムに塗布した。フィルムは４５℃のオーブンで一晩乾燥させた。

エックスライト社のＣｏｌｏｒ−Ｅｙｅ ７０００Ａ分光光度計を用いて各試料の光学特性を測定した。各スキン配合物について２種類の測定：全透過率及び鏡面透過率を行った。第３の測定である拡散透過率は、全透過率と鏡面透過率の差を計算することで得られ、また全透過率に対するパーセントとして報告され、拡散透過率の増加が大きいほど、ソフトフォーカス効果が大きい。

表３のデータが示すように、そして予想通りに、比較例１のスキンクリームは、無視できる程度しか平均拡散透過率の増加を示さず（２％）、従って比較例２及び実施例１５〜２１のスキンクリームの適切な対照としての役割を果たす。

１０重量％で存在し、また本発明の範囲外のソフトフォーカス添加剤を表す比較例２のスキンクリームは、比較例１のスキンクリームよりも平均拡散透過率が有意な増加を示した（５２％）。実施例１の架橋ポリオルガノシロキサンＯ／Ｗゲルエマルションを唯一のソフトフォーカス添加剤として含有する実施例１５のスキンクリームは、平均拡散透過率の増加が比較例２の７５％という結果であったが、これは添加剤のより少ない量で達成できた（１０重量％と比較して１.２５重量％）。実施例１の架橋ポリオルガノシロキサンＯ／Ｗゲルエマルションを１０重量％含有する実施例１９のスキンクリームは、同じ量のソフトフォーカス添加剤を含有する比較例２よりもはるかに高い平均拡散透過率を示した。本発明のソフトフォーカス添加剤の含有量が比較例２のスキンクリームよりもはるかに少ない実施例１７及び１８のスキンクリームは、比較例２のスキンクリームよりもかなり高い平均拡散透過率の増加を示した。

実施例１の架橋ポリオルガノシロキサンＯ／Ｗゲルエマルションを窒化ホウ素粉末の組み合わせで含有するソフトフォーカス効果組成物の使用を示す実施例１６、２０及び２１のスキンクリームは、実施例１５、１７及び１８のスキンクリーム中に存在する架橋ポリオルガノシロキサンＯ／Ｗゲルエマルションの一部を窒化ホウ素粉末で置換することで、同等の又は増加した平均拡散透過率が得られることを示した。

本開示は、好ましい実施形態を参照して説明されてきたが、本開示の範囲から逸脱することなしに、様々な変更を行ってよく、またその要素を均等物で代替してよいことが、当業者によって理解されるであろう。さらに、本発明の本質的な範囲から逸脱することなく、特定の状況又は材料を本開示の教示に適合させるために、多くの改変を行うことができる。したがって、本開示は、本開示を実施するために企図された最良の形態として開示された特定の実施形態に限定されるものではなく、添付の特許請求の範囲内に入るすべての実施形態を含むものとする。

Claims (24)

1. （ａ）≧２のフリーラジカル重合可能な基及び０若しくは≧１のヒドロシリル基を含むポリオルガノシロキサンＩ、または０若しくは≧１のフリーラジカル重合可能な基及び≧１のヒドロシリル基を含むポリオルガノシロキサンIIの、乳化重合反応の下でのフリーラジカル開始付加重合から得られる架橋ポリオルガノシロキサンＯ／Ｗゲルエマルション、（ｂ）貴金属を実質的に欠いた架橋ポリオルガノシロキサンＯ／Ｗゲルエマルション（ａ）、（ｃ）架橋ポリオルガノシロキサンＯ／Ｗゲルエマルション（ａ）の濃縮物、及び（ｄ）架橋ポリオルガノシロキサンＯ／Ｗゲルエマルション（ｂ）の濃縮物からなる群より選ばれる少なくとも１種を含む、架橋ポリオルガノシロキサン。
2. デュロメーターで測定した、ＪＩＳ Ｋ６２５３規格によるタイプＡ硬度として表される１０〜９０の架橋密度；レオメトリーにより測定したが５００〜５０，０００Ｐａの貯蔵弾性率；及びミリスチン酸イソプロピル中で測定された６００重量／重量％を超えない最大膨潤度のうち、少なくとも１つの特性を示す、請求項１に記載の架橋ポリオルガノシロキサン。
3. デュロメーターで測定した、ＪＩＳ Ｋ６２５３規格によるタイプＡ硬度として表される架橋密度が、貴金属ヒドロシリル化触媒の存在下で同じ数の官能基を有する同じ重量の量のポリオルガノシロキサン反応物のヒドロシリル化によって調製された、既知の架橋ポリオルガノシロキサンＯ／Ｗゲルの架橋密度よりも少なくとも５％大きいこと；レオメトリーによって測定される貯蔵弾性率Ｇ'が既知の架橋ポリオルガノシロキサンＯ／Ｗゲルエマルションの貯蔵弾性率よりも少なくとも１０％大きいこと；及びミリスチン酸イソプロピル中における最大膨潤度が、既知の架橋ポリオルガノシロキサンＯ／Ｗゲルエマルションの最大膨潤度よりも少なくとも５％小さいことのうち、少なくとも１つの特性を示す、請求項１に記載の架橋ポリオルガノシロキサン。
4. 架橋ポリオルガノシロキサンＩが一般式（Ｉ）で表される、請求項１に記載の架橋ポリオルガノシロキサン。
   Ｍ_ａＭ^Ｈ _ｂＭ^Ｖ _ｃＭ”_ｄＭ^＊ _ｅＤ_ｆＤ^Ｈ _ｇＤ^Ｖ _ｈＤ”_ｉＤ^＊ _ｊＴ_ｋＴ^Ｈ _ｌＴ^Ｖ _ｍＴ”_ｎＴ^＊ _ｏＱ_ｐ （Ｉ）
   Ｍ＝Ｒ^１Ｒ^２Ｒ^３ＳｉＯ_１／２；
   Ｍ^Ｈ＝Ｒ^４Ｒ^５ＨＳｉＯ_１／２；
   Ｍ^Ｖ＝Ｒ^６Ｒ^７Ｒ^８ＳｉＯ_１／２；
   Ｍ”＝Ｒ^９Ｒ^１０Ｒ^２２ＳｉＯ_１／２；
   Ｍ^＊＝Ｒ^１１Ｒ^１２Ｒ^２３ＳｉＯ_１／２；
   Ｄ＝Ｒ^１３Ｒ^１４ＳｉＯ_２／２；
   Ｄ^Ｈ＝Ｒ^１５ＨＳｉＯ_２／２；
   Ｄ^Ｖ＝Ｒ^１６Ｒ^１７ＳｉＯ_２／２；
   Ｄ”＝Ｒ^１８Ｒ^２２ＳｉＯ_２／２；
   Ｄ^＊＝Ｒ^１９Ｒ^２３ＳｉＯ_２／２；
   Ｔ＝Ｒ^２０ＳｉＯ_３／２；
   Ｔ^Ｈ＝ＨＳｉＯ_３／２；
   Ｔ^Ｖ＝Ｒ^２１ＳｉＯ_３／２；
   Ｔ”＝Ｒ^２２ＳｉＯ_３／２；
   Ｔ^＊＝Ｒ^２３ＳｉＯ_３／２；
   Ｑ＝ＳｉＯ_４／２
   式中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^７、Ｒ^８、Ｒ^１３、Ｒ^１４、Ｒ^１５、Ｒ^１７及びＲ^２０はそれぞれ独立して、炭素数６０までの１価の炭化水素基；Ｒ^６、Ｒ^１６及びＲ^２１はそれぞれ独立してフリーラジカル重合性基；Ｒ^９、Ｒ^１０及びＲ^１８はそれぞれ独立して、炭素数６０までの１価の炭化水素基又はＲ^２２であり；各々のＲ^２２は独立して、炭素数６０までの１価のアルコキシ基であり、また任意選択的に少なくとも１個のイオン性基を含み；Ｒ^１１、Ｒ^１２及びＲ^１９はそれぞれ独立して炭素数６０までの１価の炭化水素基又はＲ^２３であり；各々のＲ^２３は独立して１以上のエーテル部位を有し、合計で２〜２００個の炭素原子を有する1以上のアルキレンオキシ基が結合している、炭素数３〜６の２価のアルキレン基Ｒ^２４であり；下付き文字ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、ｆ、ｇ、ｈ、ｉ、ｊ、ｋ、ｌ、ｍ、ｎ、ｏ及びpはそれぞれ独立して０又は正の数であり、但しｃ＋ｈ＋ｍ≧２であり；そして
   ポリオルガノシロキサンIIは、ポリオルガノシロキサンＩと同様に定義されるが、ｃ＋ｈ＋ｍは０又は１であり、且つｂ＋ｇ＋ｌ≧１であり、ポリオルガノシロキサンIIのＲ^１〜Ｒ^２４と添え字ａ〜ｐは、ポリオルガノシロキサンIのＲ^１〜Ｒ^２４と添え字ａ〜ｐとは独立して選択される。
5. ポリオルガノシロキサンＩのフリーラジカル重合可能な基Ｒ^６、Ｒ^１６及びＲ^２１の少なくとも１つは以下の群から選択される、請求項４に記載の架橋ポリオルガノシロキサン。
   
   式中、各Ｒ^２５は独立して、任意選択的に1またはより多くのヘテロ原子を含有する炭素数２０までの２価の炭化水素基；Ｒ^２６及びＲ^２７はそれぞれ独立して、エチレン性不飽和のフリーラジカル重合可能な基；Ｒ^２８は任意選択的に1またはより多くのヘテロ原子を含有する炭素数２０までの３価の炭化水素基；そして下付き文字ｑ、ｒ及びｓはそれぞれ独立して０又は正の数であり、但しｑ＋ｒ＋ｓ≧１である。
6. ポリオルガノシロキサンＩ及び／又はポリオルガノシロキサンIIのＲ^２６とＲ^２７のうち少なくとも１つは下記から選択される、請求項５に記載の架橋ポリオルガノシロキサン。
   
   式中、Ｙは存在しないかまたは前に定義したＲ^２５基であり、Ｒ^２９、Ｒ^３０及びＲ^３１はそれぞれ独立して水素又は炭素数２０までの１価の炭化水素基である。
7. ポリオルガノシロキサンＩが、以下からなる群より選択される少なくとも１種である、請求項４に記載の架橋ポリオルガノシロキサン。
   Ｍ^Ｖ _ｃＤ_ｆＤ^Ｖ _ｈＭ_２−ｃ Ｉ（ｅ）
   式中、Ｍ^Ｖ、Ｄ、Ｄ^Ｖ及びＭは前に定義した通りであり、添字ｃ、ｆ及びｈは０又は正の数であり、但しｆは０〜２０００、ｈは０〜５００、ｃは０〜２、ｃ＋ｈは２〜５００である；
   Ｍ^Ｖ _ｃＤ_ｆＤ^Ｖ _ｈＭ_２−ｃ Ｉ（ｆ）
   式中、Ｍ^Ｖ、Ｄ、Ｄ^Ｖ及びＭは前に定義した通りであり、添字ｃ、ｆ及びｈは０又は正の数であり、但しｆは０〜２０００、ｈは０〜５００、ｃは０〜５０、ｃ＋ｈは２〜５００である；
   Ｍ^Ｖ _ｃＱ_ｐ Ｉ（ｇ）
   式中、Ｍ^Ｖ及びＱは前に定義した通りであり、添字c及びpは０又は正の数であり、但しｃ≧１、ｐ≧１、ｃ＋ｐが２〜１００であり；
   Ｍ^Ｈ _ｂＭ^Ｖ _ｃＤ_ｆＤ^Ｈ _ｇＤ^Ｖ _ｈＭ_２−ｂ Ｉ（ｈ）
   式中、Ｍ^Ｈ、Ｍ^Ｖ、Ｄ、Ｄ^Ｈ、Ｄ^Ｖ及びＭは前に定義した通りであり、ｂ、ｃ、ｆ、ｇ及びｈは０又は正の数であり、但しｆは１〜１０００、ｂは０又は１、cは０〜２、ｂ＋ｇは1、ｃ＋ｈは２〜５００であり；
   Ｄ_ｆＤ^Ｖ _ｈ Ｉ（ｉ）
   式中、Ｄ及びＤ^Ｖは先に定義した通りであり、添字ｆ及びｈは０又は正の数であり、但しｆ＋ｈが３〜８である。
8. ポリオルガノシロキサンＩ（ｅ）において、ｆは１０〜１０００、ｈは０〜１００、ｃ＋ｈは２〜１００、Ｍ^ＶとＤ^Ｖ部分はそれぞれ独立してビニル基、アリル基、メタリル基、アクリレート基及び／又はアルカクリレート基を含み；
   ポリオルガノシロキサンＩ（ｆ）において、ｆは１０〜１０００、ｈは０〜１００、ｃは０〜５０、ｃ＋ｈは２〜１００、Ｍ^ＶとＤ^Ｖ部分はそれぞれ独立してビニル基、アリル基、メタリル基、アクリレート基及び／又はアルカクリレート基を含み；
   ポリオルガノシロキサンＩ（ｇ）において、ｃ≧２、ｐ≧２、ｃ＋ｐは４〜４０、Ｍ^ＶとＤ^Ｖ部分はそれぞれ独立してビニル基、メタリル基、アクリレート基及び／又はアルカクリレート基を含み；
   ポリオルガノシロキサンＩ（ｈ）において、ｆは１０〜３００、ｃ＋ｈは２〜１００、Ｍ^ＶとＤ^Ｖ部分はそれぞれ独立して、ビニル基、アリル基、メタリル基、アクリレート基及び／又はアルカクリレート基を含み；そして
   ポリオルガノシロキサンＩ（ｉ）において、ｆ＋ｈは３〜６、Ｄ^Ｖ部分はそれぞれ独立して、ビニル基、アリル基、メタリル基、アクリレート基及び／又はアルカクリレート基を含む、請求項７に記載の架橋ポリオルガノシロキサン。
9. ポリオルガノシロキサンＩ（ｅ）において、ｆは１０〜５００、ｈは０〜５０、ｃ＋ｈは２〜１０、Ｍ^ＶとＤ^Ｖ部分はそれぞれ独立してビニル基を含み；
   ポリオルガノシロキサンＩ（ｆ）において、ｆは１０〜５００、ｃ＋ｈは２〜５０、Ｍ^ＶとＤ^Ｖ部分はそれぞれ独立してビニル基を含み；
   ポリオルガノシロキサンＩ（ｇ）において、ｃ≧３、ｐ≧３、ｃ＋ｐは６〜２０、Ｍ^Ｖ部分はそれぞれ独立してビニル基を含み；
   ポリオルガノシロキサンＩ（ｈ）において、ｆは１０〜１００、ｃ＋ｈは２〜５０、Ｍ^ＶとＤ^Ｖ部分はそれぞれ独立してビニル基を含み；
   ポリオルガノシロキサンＩ（ｉ）において、ｆ＋ｈは３〜５、Ｄ^Ｖ部分はそれぞれ独立してビニル基を含む、請求項７に記載の架橋ポリオルガノシロキサン。
10. ポリオルガノシロキサンIIが、以下の群から選択される１種以上である、請求項４に記載の架橋ポリオルガノシロキサン。
    Ｍ^Ｈ _ｂＤ_ｆＤ^Ｈ _ｇＭ_２−ｂ II（ａ）
    式中、Ｍ^Ｈ、Ｄ、Ｄ^Ｈ及びＭ'は前に定義した通りであり、添字ｂ、f及びｇは０又は正の数であり、但しｆは１０〜３００、ｇは０〜５０、ｂは０〜２、ｂ＋ｇは１〜１００であり；
    Ｍ^Ｈ _ｂＤ_ｆＤ^Ｈ _ｇＤ^＊ _ｊＭ_２−ｂ II（ｂ）
    式中、Ｍ^Ｈ、Ｄ、Ｄ^＊、Ｄ^Ｈ及びＭは前に定義した通りであり、添字ｂ、f、ｇ及びｊは０又は正の数であり、但しｂは０〜２、ｇは０〜５０、ｊは０.１〜５０、ｆは０〜５００、ｂ＋ｇは１〜１００であり；
    Ｍ^Ｈ _ｂＱ_ｐＭ_２−ｂ II（ｃ）
    式中、Ｍ^Ｈ、Ｑ及びＭは前に定義した通りであり、ｂ及びｐは０又は正の数であり、但しｂ≧１、ｐ≧１、ｂ＋ｐは２〜４０であり；
    Ｍ^Ｈ _ｂＤ_ｆＤ”_ｉＤ^Ｈ _ｇＭ_２−ｂ II（ｄ）
    式中、Ｍ^Ｈ、Ｄ、Ｄ”、Ｄ^Ｈ及びＭは前に定義した通りであり、ｂ、ｆ、ｉ及びｇは０又は正の数であり、但しｆは１０〜５０、ｉは０〜２０、ｂ＋ｇは１〜１００であり；
    Ｍ^Ｈ _ｂＭ^Ｖ _ｃＤ_ｆＤ^Ｈ _ｇＤ^Ｖ _ｈＭ_２−ｂ II（ｅ）
    式中、Ｍ^Ｈ、Ｍ^Ｖ、Ｄ、Ｄ^Ｈ及びＭは前に定義した通りであり、ｂ、ｃ、ｆ、ｇ及びｈは０又は正の数であり、但しｆは１〜３００、ｂ＋ｇ≧１、ｃ＋ｈは１〜１００であり；
    Ｄ_ｆＤ^Ｈ _ｇＤ^Ｖ _ｈ II（ｆ）
    式中、Ｄ、Ｄ^Ｈ及びＤ^Ｖは前に定義した通りであり、ｆ、ｇ及びｈは０又は正の数であり、但しｆ＋ｇ＋ｈは３〜７である。
11. ポリオルガノシロキサンII（ａ）において、ｆは１０〜３０、ｇは１〜３０、ｂ＋ｇは１〜３２；
    ポリオルガノシロキサンII（ｂ）において、ｇは１〜３０、ｊは０.１〜８、ｆは１０〜１５０、ｂ＋ｇは１〜３２；
    ポリオルガノシロキサンII（ｃ）において、ｂ≧３、ｐ≧３、ｂ＋ｐは６〜２０；
    ポリオルガノシロキサンII（ｄ）において、ｆは１０〜４０、ｉは１〜８、ｂ＋ｇは１〜１４；
    ポリオルガノシロキサンII（ｅ）において、ｆは１０〜３０、ｂ＋ｇ≧２、ｃ＋ｈは０又は１；そして
    ポリオルガノシロキサンII（ｆ）において、ｆ＋ｇ＋ｈは３〜６である、請求項１０に記載の架橋ポリオルガノシロキサン。
12. ポリオルガノシロキサンII（ａ）において、ｆは１０〜２５、ｇは２〜１０、ｂ＋ｇは２〜１２；
    ポリオルガノシロキサンII（ｂ）において、ｇは２〜１０、ｊは０.１〜６、ｆは１０〜１２５、ｂ＋ｇは２〜２０；
    ポリオルガノシロキサンII（ｃ）において、ｂ≧３、ｐ≧３、ｂ＋ｐは６〜１８；
    ポリオルガノシロキサンII（ｄ）において、ｆは１０〜３５、ｂ＋ｇは１〜１０；
    ポリオルガノシロキサンII（ｅ）において、ｆは１０〜２４、ｂ＋ｇ≧３；
    ポリオルガノシロキサンII（ｆ）において、ｆ＋ｇ＋ｈは３〜５、Ｄ^Ｖはビニル基である、請求項１０に記載の架橋ポリオルガノシロキサン。
13. 請求項１に記載の架橋ポリオルガノシロキサンを含むパーソナルケア組成物。
14. 請求項２に記載の架橋ポリオルガノシロキサンを含むパーソナルケア組成物。
15. 請求項３に記載の架橋ポリオルガノシロキサンを含むパーソナルケア組成物。
16. 請求項４に記載の架橋ポリオルガノシロキサンを含むパーソナルケア組成物。
17. 消臭剤、制汗剤、制汗剤／消臭剤、スティック及びロールオン調製物、スキンローション、保湿剤、トナー、クレンジング調製物、スタイリングジェル、染毛剤、ヘアカラー調製物、ヘアストレートナー、ネイルポリッシュ、ネイルポリッシュリムーバー、日焼け止め剤、アンチエイジング剤、リップスティック、リップバーム、リップグロス、ファンデーション、フェイスパウダー、アイライナー、アイシャドー、頬紅、メイクアップ、美容クリーム、マスカラ、保湿調製剤、ファンデーション、コンシーラー、ボディーアンドハンドプレパレーション、スキンケアプレパレーション、フェイスアンドネックプレパレーション、フレグランスプレパレーション、ソフトフォーカスプレパレーション、日中スキンケアプレパレーション、日焼けプレパレーション、ハンドリキッド、パーソナルケア用不織布、ティッシュペーパー、ベビーローション、フェイシャルクレンジング製剤、ヘアキューティクルコート、ジェル、フォームバス、ボディーウォッシュ、スクラブクレンザー、徐放性パーソナルケア製剤、ヘアシャンプー、ヘアコンディショナー、ヘアスプレー、スキンケア保湿ミスト、スキンワイプ、ポアスキンワイプ、ポアクリーナー、傷み防止剤、皮膚剥離剤、皮膚落屑増強剤、抗ニキビ製剤、皮膚タオル、スキンクロス、脱毛剤、パーソナルケア潤滑剤、ネイルカラーリング及び局所的に適用される治療薬と医薬品用の薬物送達システムからなる群から選択される請求項１３に記載のパーソナルケア組成物。
18. 消臭剤、制汗剤、制汗剤／消臭剤、スティック及びロールオン調製物、スキンローション、保湿剤、トナー、クレンジング調製物、スタイリングジェル、染毛剤、ヘアカラー調製物、ヘアストレートナー、ネイルポリッシュ、ネイルポリッシュリムーバー、日焼け止め剤、アンチエイジング剤、リップスティック、リップバーム、リップグロス、ファンデーション、フェイスパウダー、アイライナー、アイシャドー、頬紅、メイクアップ、美容クリーム、マスカラ、保湿調製剤、ファンデーション、コンシーラー、ボディーアンドハンドプレパレーション、スキンケアプレパレーション、フェイスアンドネックプレパレーション、フレグランスプレパレーション、ソフトフォーカスプレパレーション、日中スキンケアプレパレーション、日焼けプレパレーション、ハンドリキッド、パーソナルケア用不織布、ティッシュペーパー、ベビーローション、フェイシャルクレンジング製剤、ヘアキューティクルコート、ジェル、フォームバス、ボディーウォッシュ、スクラブクレンザー、徐放性パーソナルケア製剤、ヘアシャンプー、ヘアコンディショナー、ヘアスプレー、スキンケア保湿ミスト、スキンワイプ、ポアスキンワイプ、ポアクリーナー、傷み防止剤、皮膚剥離剤、皮膚落屑増強剤、抗ニキビ製剤、皮膚タオル、スキンクロス、脱毛剤、パーソナルケア潤滑剤、ネイルカラーリング及び局所的に適用される治療薬と医薬品用の薬物送達システムからなる群から選択される請求項１４に記載のパーソナルケア組成物。
19. 消臭剤、制汗剤、制汗剤／消臭剤、スティック及びロールオン調製物、スキンローション、保湿剤、トナー、クレンジング調製物、スタイリングジェル、染毛剤、ヘアカラー調製物、ヘアストレートナー、ネイルポリッシュ、ネイルポリッシュリムーバー、日焼け止め剤、アンチエイジング剤、リップスティック、リップバーム、リップグロス、ファンデーション、フェイスパウダー、アイライナー、アイシャドー、頬紅、メイクアップ、美容クリーム、マスカラ、保湿調製剤、ファンデーション、コンシーラー、ボディーアンドハンドプレパレーション、スキンケアプレパレーション、フェイスアンドネックプレパレーション、フレグランスプレパレーション、ソフトフォーカスプレパレーション、日中スキンケアプレパレーション、日焼けプレパレーション、ハンドリキッド、パーソナルケア用不織布、ティッシュペーパー、ベビーローション、フェイシャルクレンジング製剤、ヘアキューティクルコート、ジェル、フォームバス、ボディーウォッシュ、スクラブクレンザー、徐放性パーソナルケア製剤、ヘアシャンプー、ヘアコンディショナー、ヘアスプレー、スキンケア保湿ミスト、スキンワイプ、ポアスキンワイプ、ポアクリーナー、傷み防止剤、皮膚剥離剤、皮膚落屑増強剤、抗ニキビ製剤、皮膚タオル、スキンクロス、脱毛剤、パーソナルケア潤滑剤、ネイルカラーリング及び局所的に適用される治療薬と医薬品用の薬物送達システムからなる群から選択される請求項１５に記載のパーソナルケア組成物。
20. 消臭剤、制汗剤、制汗剤／消臭剤、スティック及びロールオン調製物、スキンローション、保湿剤、トナー、クレンジング調製物、スタイリングジェル、染毛剤、ヘアカラー調製物、ヘアストレートナー、ネイルポリッシュ、ネイルポリッシュリムーバー、日焼け止め剤、アンチエイジング剤、リップスティック、リップバーム、リップグロス、ファンデーション、フェイスパウダー、アイライナー、アイシャドー、頬紅、メイクアップ、美容クリーム、マスカラ、保湿調製剤、ファンデーション、コンシーラー、ボディーアンドハンドプレパレーション、スキンケアプレパレーション、フェイスアンドネックプレパレーション、フレグランスプレパレーション、ソフトフォーカスプレパレーション、日中スキンケアプレパレーション、日焼けプレパレーション、ハンドリキッド、パーソナルケア用不織布、ティッシュペーパー、ベビーローション、フェイシャルクレンジング製剤、ヘアキューティクルコート、ジェル、フォームバス、ボディーウォッシュ、スクラブクレンザー、徐放性パーソナルケア製剤、ヘアシャンプー、ヘアコンディショナー、ヘアスプレー、スキンケア保湿ミスト、スキンワイプ、ポアスキンワイプ、ポアクリーナー、傷み防止剤、皮膚剥離剤、皮膚落屑増強剤、抗ニキビ製剤、皮膚タオル、スキンクロス、脱毛剤、パーソナルケア潤滑剤、ネイルカラーリング及び局所的に適用される治療薬と医薬品用の薬物送達システムからなる群から選択される請求項１６に記載のパーソナルケア組成物。
21. 請求項１に記載の架橋ポリオルガノシロキサンと少なくとも１種の他のソフトフォーカス効果添加剤とを含むソフトフォーカス効果組成物。
22. 請求項４に記載の架橋ポリオルガノシロキサンと少なくとも１種の他のソフトフォーカス効果添加剤とを含むソフトフォーカス効果組成物。
23. ソフトフォーカス効果を与える量の請求項２１に記載のソフトフォーカス効果組成物を含む、ソフトフォーカス効果を示すパーソナルケア組成物。
24. ソフトフォーカス効果を与える量の請求項２２に記載のソフトフォーカス効果組成物を含む、ソフトフォーカス効果を示すパーソナルケア組成物。