JP2013525529A - 表面シールのためのコーティング組成物 - Google Patents

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Abstract

本発明の対象は、湿分硬化性コーティング組成物（Ｃ）であって、下記
Ａ） 一般式（Ｉ）
−Ａ−Ｓｉ（ＯＲ1）xＲ2 3-x
の末端基を有するシラン末端化ポリマー（Ｐ） １００質量部、
Ｂ） 一般式（ＩＩ）
Ｒ3−Ｓｉ（ＯＲ4）yＲ5 3-y
の反応性可塑剤（ＲＷ） ７〜２００質量部、
Ｃ） 充填材（Ｆ） ０〜４００質量部、および
Ｄ） 硬化触媒（Ｋ） ０．１〜２０質量部
［式中、
Ａは、１〜１０個の炭素原子を有する直鎖または分枝鎖のアルキレン基を意味し、
Ｒ1、Ｒ4は、１〜１０個の炭素原子を有する直鎖または分枝鎖の非置換またはハロゲン置換のアルキル基を意味し、
Ｒ2、Ｒ5は、１〜５個の炭素原子を有する直鎖または分枝鎖の非置換またはハロゲン置換されたアルキル基を意味し、
Ｒ3は、アリール基または直鎖、分枝鎖または環式のアルキル基またはアルケニル基であって６〜４０個の炭素原子を有するものを意味し、個々の水素原子は有機基によって置換されていてよい、Ｒ3が直鎖、分枝鎖または環式のアルキル基またはアルケニル基である場合はその炭素鎖が酸素原子によって中断されていてよい、且つ
ｘ、ｙは、１、２または３である］
を含有する前記組成物、並びに表面シールのための方法である。

Description

本発明は、シラン末端化ポリマーを含有する湿分硬化性のコーティング組成物、および表面シールのための方法に関する。
無機および有機の建築材料、例えばコンクリートまたは木材が、建物の内部および外部、または屋根において、水の浸透に対してシールされ、時間に伴う材料の破損を回避することは極めて重要である。
非常に頻繁に過去において使用されていたシール材、例えばビチューメンのシートは、多くの細部を有する複雑な屋根の上では、角および縁のシールが非常に難しいことにより、ほぼ完全に消え去る。この問題は、のちに、溶解されたビチューメンを用いることによって解決されたが、しかし、それによって、有毒な蒸気により、且つ、非常に熱い液体の取り扱いにより、職人にとっての他のリスクが生じた。かつて用いられていた他の溶液、例えば溶剤含有ビチューメン系は、ＶＯＣの制約および毒性の視点に基づき、他の技術に置き換えられた。
今日では、主として、水に基づくコーティング材、例えばアクリレート改質ビチューメンエマルションまたはポリマー改質ビチューメンエマルションが使用されているが、しかし、一成分または二成分型のポリウレタン系も、例えば屋根のシールにおいて、依然として重要な役割を担っている。
水性エマルションの大きな欠点は、材料の物理的な乾燥が殊に１５℃の温度より下では非常に緩慢になることである。
他方で、２５℃より上での表面の乾燥は比較的速く進行し、従って、水の内包および引き続く泡の形成がもたらされることがある。従って、コーティング内に、リークをもたらしかねない弱い箇所が生じる。
一成分型のポリウレタンに基づくシール系は、粘性を、屋根の領域における刷毛塗布（Ｓｔｒｅｉｃｈ）またはロール塗布のために容認できるレベルへと下げるために、普通は大量の溶剤を含有する。二成分型のポリウレタン系は、それと比べて非常に高価であり、且つ煩雑な塗布技術を必要とする。全てのポリウレタンシール系は、毒性の高いイソシアネート化合物を含有し、それを使用することは、ほぼ全ての家庭大工または多くの職人の用途において危険であるとみなされている。
ＲＴＶ−Ｉ シリコンコーティング配合物、例えばアセテート系またはオキシム系は、硬化の際に悪臭の、またはそれどころか健康に有害な分解生成物、例えば酢酸またはオキシムを放出する。これらの材料のさらなる欠点は、多数の建築材料上への付着が悪いこと、塗布性が悪いこと、および耐候安定性が不充分であることである。
ＭＳポリマーに基づく一成分型の湿分硬化性コーティング材（特定の製造方法を介して製造されたシラン末端化ポリエーテル）の、建築分野におけるシール材料としての使用は、ＥＰ１６９５９８９号Ａ、ＷＯ２００７／０９３３８２号およびＷＯ２００８／０７７５１０号から公知である。
さらに、ＥＰ２１３５８５２号は、ポリオールとイソシアネート官能性ポリマーとの反応によって製造されたシラン末端化ポリマーに基づく配合物を記載しており、それは追加的に、アミノアルキルアルコキシシラン並びに比較的少量、即ち有利には１〜５質量％の、追加的な反応性有機官能基を有さないアルキルアルコキシシランを含有する。
たしかに、全ての公知の生成物は、一部では、大きな欠点を有する。従来のシラン架橋プレポリマーに基づく全ての配合物は、比較的低反応性である、即ち、理にかなった被膜形成時間およびまずまずの完全硬化のために大抵の場合、スズ触媒を必要とする点で共通している。それに加えて、ＭＳポリマーに基づく配合物は実質的な残留粘着性を有しているという欠点を有する。これは速い汚染をみちびき、且つ、それに応じて、殊に屋根の領域における使用の際に望ましくない。追加的に、ＭＳポリマーに基づく配合物は、容認できる機械的特性を達成するために、ＷＯ２００７／０９３３８２号から公知のとおり、比較的高価な配合物成分としてのＭＳポリマーを２５質量％より多く含有しなければならない。
しかしながら、全ての公知の系の最も重要な欠点は、用いられるシラン架橋プレポリマーの粘度が高いことである。従って、噴霧可能な、ロール塗布可能な、または刷毛塗布可能な配合物を得るためには、通常、有機溶剤および／または大量の希釈作用のある可塑剤の添加が必須である。その際、揮発性有機成分としての溶剤は、環境の観点において望ましくない。他方で、可塑剤は、時間の経過とともに、製品から「浸出」することがあり、このことは同様に極めて厄介であることがある。
本課題は、一成分型の湿分硬化性の、イソシアネートおよびビチューメン不含の組成物であって、表面のシール、殊に建物の外部表面および内部表面のシール、屋根およびその種のもののシールのために適しており、上述の欠点をもはや有さない組成物を提供することにある。
本発明の対象は、湿分硬化性コーティング組成物（Ｃ）であって、下記
Ａ） 一般式（Ｉ）
−Ａ−Ｓｉ（ＯＲ1）xＲ2 3-x （Ｉ）
の末端基を有するシラン末端化ポリマー（Ｐ） １００質量部、
Ｂ） 一般式（ＩＩ）
Ｒ3−Ｓｉ（ＯＲ4）yＲ5 3-y （ＩＩ）
の反応性可塑剤（ＲＷ） ７〜２００質量部、
Ｃ） 充填材（Ｆ） ０〜４００質量部、および
Ｄ） 硬化触媒（Ｋ） ０．０１〜２０質量部
［式中、
Ａは、１〜１０個の炭素原子を有する直鎖または分枝鎖のアルキレン基を意味し、
Ｒ1、Ｒ4は、１〜１０個の炭素原子を有する直鎖または分枝鎖の非置換またはハロゲン置換のアルキル基を意味し、
Ｒ2、Ｒ5は、１〜５個の炭素原子を有する直鎖または分枝鎖の非置換またはハロゲン置換されたアルキル基を意味し、
Ｒ3は、アリール基または直鎖、分枝鎖または環式のアルキル基またはアルケニル基であって６〜４０個の炭素原子を有するものを意味し、個々の水素原子は有機基によって置換されていてよい、Ｒ3が直鎖、分枝鎖または環式のアルキル基またはアルケニル基である場合はその炭素鎖が酸素原子によって中断されていてよい、且つ、
ｘ、ｙは、１、２または３である］
を含有する前記組成物である。
湿分硬化性コーティング組成物（Ｃ）は、水または水蒸気の浸透に対する表面のシールのために抜群に適している。それは、有機可塑剤を必要としないか、またはわずかな量のみを必要とし、且つ、揮発性の溶剤を含有しない。それにもかかわらず、それは刷毛塗布、ロール塗布または噴霧塗布によって問題なく塗布できるほど流動性がある。それに加えて、それは金属含有触媒、例えばスズ含有触媒を用いないで済み、且つ、比較的少量の架橋性ポリマーを必要とする。それは硬化して、粘着性のないコーティングになる。
本発明は、一方では、可塑剤（ＲＷ）を湿分硬化性コーティング組成物（Ｃ）に５質量％より高い濃度で添加でき、この添加による重大な生成物特性の悪化がないという意外な知見に基づいている。従来のアルコキシシランの、即ち、Ｒ3が６個より少ない炭素原子を有するアルキル基またはオルガノ官能性アルキル基（例えばアミノプロピル基）である一般式（ＩＩ）の本発明によらないアルコキシシランの、比較的多くの添加は、シール材の硬化に際して、多くの場合、脆化して平面且つ均一ではない表面の形成をみちびく。それに加えて、相応のコーティングは、硬化された状態においては、破断点延びが低下され、並びに（殊にオルガノ官能性シランの場合に）疎水性、ひいては撥水性が悪い。
他方では、本発明は、反応性可塑剤（ＲＷ）の添加によって、生成物のいくつかの良い特性の組み合わせが達成されるという知見に基づいている。例えば、反応性可塑剤（ＲＷ）は、一方ではコーティング組成物（Ｃ）の粘性を著しく下げる。しかし、それはコーティング組成物（Ｃ）の硬化の際に、相応のネットワーク中に化学的に組み込まれるので、その反応性可塑剤は揮発性ではなく且つ硬化したシール材から浸出することもできない。同時に、それは硬化されたコーティング組成物の疎水性、ひいては撥水作用を高める。
有利には、コーティング組成物（Ｃ）は２０℃で高くとも２００００ｍＰａ・ｓの粘度を有しており、その際、高くとも１００００ｍＰａ・ｓの粘度が好ましく、且つ、最高で５０００ｍＰａ・ｓの粘度が特に好ましい。
ポリマー（Ｐ）は、有利には一般式（ＩＶ）の末端基
〜Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−Ａ−Ｓｉ（ＯＲ1）xＲ2 3-x （ＩＶ）
を含有し、ここで、全ての変数は、一般式の際に示された意味を有する。
Ａは好ましくはプロピレン基またはメチレン基である。該メチレン基は、湿分に対する高い反応性に基づき、特に好ましい。Ａがメチレン基である一般式（ＩＶ）の末端基を有するポリマー（Ｐ）を含有する配合物は、有利には、金属および殊にスズを含有する触媒を用いずに硬化できるという利点を有する。
自明なことながら、Ａ、Ｒ1、Ｒ2およびｘが異なる意味を有する一般式（Ｉ）および／または（ＩＶ）の末端基を有する２またはそれより多くのポリマー（Ｐ）からの混合物を用いることも可能であり、例は、Ｒ1が一部ではメチル基を、および一部ではエチル基であり、および／またはＡが一部ではプロピレン基およびメチレン基であるポリマー（Ｐ）である。
有利には、湿分硬化性コーティング組成物（Ｃ）は、一般式（Ｉ）の末端基または（特に好ましくは）一般式（ＩＶ）の末端基を有するポリマー（Ｐ）を、少なくとも５質量％、特に好ましくは少なくとも８質量％、殊に少なくとも１０質量％、且つ好ましくは多くとも５０質量％、特に好ましくは多くとも４０質量％、殊に多くとも２５質量％の濃度で含有する。
反応性可塑剤（ＲＷ）は、有利には一般式（Ｖ）
Ｒ6−Ｓｉ（ＯＲ1）xＲ2 3-x （Ｖ）
［式中、
Ｒ6は、８〜４０個の炭素原子を有する置換または非置換の直鎖または分枝鎖のアルキル基を意味し、そこでは、炭素鎖が酸素原子によって中断されていてもよい、
および全ての他の変数は、請求項１による一般式（Ｉ）に際して示される意味を有する］
に相応する。
有利には、Ｒ6は、８〜２０個の炭素原子を有する純粋な分枝または非分枝の炭化水素基である。特に好ましくは、Ｒ6基は、イソオクチル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、テトラデシル基、および殊にヘキサデシル基を表す。
有利には、湿分硬化性コーティング組成物（Ｃ）は、一般式（ＩＩ）の末端基、または（特に好ましくは）式（Ｖ）の末端基を有する反応性可塑剤（ＲＷ）を、多くとも４０質量％、特に好ましくは多くとも３０質量％、および有利には少なくとも１０質量％、特に好ましくは少なくとも１５質量％の濃度で含有する。
有利には、湿分硬化性コーティング組成物（Ｃ）は、少なくとも１５質量部、特に好ましくは少なくとも３０質量部、殊に少なくとも５０質量部、および有利には多くとも１５０質量部、特に好ましくは多くとも１００質量部の、一般式（ＩＩ）の反応性可塑剤（ＲＷ）を含有する。
アルキル基 Ｒ1、Ｒ2、Ｒ4およびＲ5についての例は、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基またはｔｅｒｔ−ブチル基である。
Ｒ1、Ｒ4は、有利にはメチル基またはエチル基である。
Ｒ2、Ｒ5は、有利にはメチル基である。
ｘ、ｙは、有利には２または３である。
一般式（Ｉ）の末端基を含有するポリマー（Ｐ）についての例は、有利にはポリエステル、ポリエーテル、ポリアルキレンまたはポリアクリレートである。特に好ましくは、直鎖のポリエーテル、例えばポリプロピレンオキシドである。ポリマー（Ｐ）の平均分子量Ｍnは、有利には少なくとも２０００ｇ／ｍｏｌ、特に好ましくは少なくとも４０００ｇ／ｍｏｌ、殊に少なくとも１００００ｇ／ｍｏｌ、および有利には多くとも２５０００ｇ／ｍｏｌ、特に好ましくは多くとも２００００ｇ／ｍｏｌ、殊に多くとも１９０００ｇ／ｍｏｌである。ポリマー（Ｐ）の粘度は、有利には２０℃で少なくとも０．２Ｐａ・ｓ、好ましくは２０℃で少なくとも１Ｐａ・ｓ、特に好ましくは２０℃で少なくとも５Ｐａ・ｓ、および有利には２０℃で高くとも１００Ｐａ・ｓ、好ましくは２０℃で高くとも４０Ｐａ・ｓである。ポリマー（Ｐ）の製造を、有利にはＷＯ２００６／１３６２６１号、ＥＰ１５３５９４０号Ａ１またはＷＯ２００７／１３１９８６号内に記載されているような方法に従って行う。
本発明によるコーティング組成物（Ｃ）のベースとして、種々の粘度の、式（ＩＶ）のジメトキシメチルシリル末端基、トリメトキシシリル末端基、ジエトキシメチルシリル末端基またはトリエトキシシリル末端基を有する、有利にはシラン末端化ポリエーテル、殊にシラン末端化ポリプロピレングリコールが役立つ。
注目すべきことに、一般式（ＩＶ）の末端基を有するシラン末端化ポリマー（Ｐ）に基づく本発明によるコーティング配合物（Ｃ）は硬化して、完全に粘着性のないコーティングになり、且つ、それによって、いわゆるＭＳポリマーに基づくシラン架橋シール系、例えば従来技術において記載されているものから有意に区別される。
さらには、意外なことに、一般式（ＩＶ）の末端基を有するシラン末端化ポリマー（Ｐ）に基づく本発明によるコーティング配合物（Ｃ）は、ポリマー（Ｐ）の含有率が比較的低い場合に、良好に完全硬化し、且つ、硬化されたコーティングは充分な機械的特性を有することが判明した。
一般式（ＩＶ）の末端基を有するシラン末端化ポリマー（Ｐ）を有するコーティング組成物（Ｃ）を使用する場合のさらなる利点は、充分な硬化速度を達成するために、金属含有触媒、殊にスズ含有触媒を必要としないか、または非常にわずかな量しか必要としないという事実である。このことは殊に、ポリマー（Ｐ）が少なくとも４０Ｍｏｌ％、（好ましくは少なくとも５０Ｍｏｌ％）の、一般式（ＩＶ）の末端基を有するポリマー分子を有する場合であって、Ａがメチレン基である際に当てはまり、なぜなら、該末端基は、既に記載されたとおり、特に高い反応性を有するからである。それ故、特に好ましくは、相応の組成を有するポリマー（Ｐ）に基づくコーティング組成物（Ｃ）が特許請求される。
反応性可塑剤（ＲＷ）についての例は、少なくとも６個、好ましくは少なくとも８個の炭素原子を有するアルキル基Ｒ5を有する全てのシランである。その際、より有利な可用性に基づき、偶数の炭素原子を有するアルキル基Ｒ5を有する一般式（Ｖ）のシランが好ましい。例は、イソオクチルトリメトキシシラン、イソオクチルトリエトキシシラン、Ｎ−オクチルトリメトキシシラン、Ｎ−オクチルトリメトキシシラン、デシルトリメトキシシラン、デシルトリエトキシシラン、ドデシルトリメトキシシラン、ドデシルトリエトキシシラン、テトラデシルトリメトキシシラン、テトラデシルトリエトキシシラン、ヘキサデシルトリメトキシシラン、ヘキサデシルトリエトキシシラン、並びに、さらに、より長いアルキル基を有するシランである。
充填材（Ｆ）についての例は、アルミニウムトリヒドロキシド、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、タルク、ウンモ、カオリン、シリカ、石英、重晶石およびすすである。
好ましい充填材（Ｆ）は炭酸カルシウムである。好ましい炭酸カルシウムのタイプは、粉砕または沈殿されたもの、および随意に脂肪酸、例えばステアリン酸またはその塩で表面処理されたものである。組成物（Ｃ）は、有利には少なくとも１０質量％、好ましくは少なくとも２０質量％、および有利には多くとも７５質量％、好ましくは多くとも７０質量％、および特に好ましくは多くとも６５質量％の炭酸カルシウムを含有する。
有利には、湿分硬化性コーティング組成物（Ｃ）は、少なくとも２０質量部、特に好ましくは少なくとも３０質量部、殊に少なくとも６０質量部、殊に好ましくは少なくとも１００質量部、および有利には多くとも３００質量部、特に好ましくは多くとも２００質量部の充填材（Ｆ）を含有する。
特に好ましい充填材（Ｆ）は、タルクおよびアルミニウムトリヒドロキシドである。これらの両方の充填材のタイプは、生じるコーティング組成物（Ｃ）の粘度が他の充填材と比較して明らかに非常により少なくしか高まらないという利点を有している。組成物（Ｃ）は、有利には少なくとも１０質量％、好ましくは少なくとも２０質量％、および有利には多くとも７５質量％、好ましくは多くとも７０質量％、および特に好ましくは多くとも６５質量％のタルクおよび／またはアルミニウムトリヒドロキシドを含有する。
さらに特に好ましい充填材（Ｆ）は、シリカ、殊に熱分解法シリカである。とりわけ特に好ましくは、組成物（Ｃ）は、シリカ、殊に熱分解法シリカと同様に他の充填材（Ｆ）も含有し、その際、炭酸カルシウムが好ましい。組成物（Ｃ）は、シリカ、殊に熱分解法シリカを、有利には少なくとも０．１質量％、好ましくは少なくとも０．４質量％、および有利には多くとも１０質量％、好ましくは多くとも５質量％の量で、およびアルミニウムトリヒドロキシドを上述の量で含有する。アルミニウムトリヒドロキシドの代わりに、タルク、炭酸カルシウム、またはアルミニウムトリヒドロキシド、タルクおよび／または炭酸カルシウムからの混合物も使用できる。全体の充填材（Ｆ）の量は、合わせて多くとも８０質量％である。
さらに好ましい組成物（Ｃ）は透明であり、且つ充填材（Ｆ）としてシリカ、殊に熱分解法シリカのみを、有利には５〜５０質量％の量で含有する。
金属含有硬化触媒（Ｋ）についての例は、有機チタン化合物およびスズ化合物、例えばチタン酸エステル、例えばテトラブチルチタネート、テトラプロピルチタネート、テトライソプロピルチタネートおよびチタンテトラアセチルアセトナト； スズ化合物、例えばジブチルスズジラウレート、ジブチルスズマレエート、ジブチルスズジアセテート、ジブチルスズジオクタノエート、ジブチルスズアセチルアセトナト、ジブチルスズオキシド、および相応のジオクチルスズ化合物である。
金属不含の硬化触媒（Ｋ）についての例は、塩基化合物、例えばアミノシラン、例えば３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−アミノプロピル−メチルジメトキシシラン、３−アミノプロピル−メチルジエトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピル−メチルジメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリエトキシシラン、シクロヘキシルアミノメチルトリエトキシシラン、シクロヘキシルアミノメチル−メチルジエトキシシラン、シクロヘキシルアミノメチルトリメトキシシラン、シクロヘキシルアミノメチル−メチルジメトキシシラン、３−シクロヘキシルアミノプロピルトリメトキシシランおよび３−シクロヘキシルアミノプロピルトリメトキシシラン、または同様に他の有機アミン、例えばトリエチアミン、トリブチルアミン、１，４−ジアザビシクロ［２，２，２］オクタン、１，５−ジアザビシクロ［４．３．０］ノン−５−エン、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデカ−７−エン、Ｎ，Ｎ−ビス（Ｎ，Ｎ−ジメチル−２−アミノエチル）−メチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルフェニルアミンおよびＮ−エチルモルホリン（ｍｏｒｐｈｏｌｉｎｉｎ）； 酸化合物、例えばリン酸およびそのエステル、トルエンスルホン酸、硫酸、硝酸または同様に有機カルボン酸、例えば酢酸、安息香酸である。
硬化触媒（Ｋ）は、純粋な形態と同様、混合物の形態においても用いることができる。
種々の硬化触媒（Ｋ）の好ましい組み合わせは、アミノシランとジアルキルスズ化合物とを同時に用いることである。その際、コーティング組成物（Ｃ）は、１つまたはそれより多くのスズ含有硬化触媒（Ｋ）を、有利には多くとも０．５質量％、好ましくは多くとも０．２質量％、特に好ましくは多くとも０．１質量％の量で含有することができる。
しかしながら、特に好ましくは、本発明によるコーティング組成物（Ｃ）は完全にスズ不含である。触媒（Ｋ）として、この場合、有利にはアミノシラン、種々のアミノシランの混合物、またはアミノシランと他の金属不含の化合物との混合物が役立つ。
コーティング組成物（Ｃ）は、有利には、１つまたはそれより多くの硬化触媒（Ｋ）、有利には金属不含の硬化触媒を、有利には少なくとも０．０１質量％、好ましくは少なくとも０．０５質量％、および有利には多くとも４質量％、好ましくは多くとも２質量％の総量で含有する。
有利には、湿分硬化性コーティング組成物（Ｃ）は、多くとも１０質量部、特に好ましくは多くとも５質量部、殊に多くとも１質量部の硬化触媒（Ｋ）を含有する。
コーティング組成物（Ｃ）のスズ不含の組成は、有利には、Ａがメチレン基である一般式（ＩＶ）の末端基を有するポリマー（Ｐ）を用いることによって成し遂げられる。従って、このポリマーに基づくスズ不含のコーティング組成物（Ｃ）の使用は、本発明の特に好ましい実施態様である。
コーティング組成物（Ｃ）は、有利には２０質量部まで、殊に１０質量部までの１つまたはそれより多くの水捕捉剤（Ｗ）を含有してよい。水捕捉剤（Ｗ）についての例は、シラン、例えばビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルメチルジメトキシシラン、Ｏ−メチルカルバマトメチル−メチルジメトキシシラン、Ｏ−メチルカルバマトメチル−トリメトキシシラン、Ｏ−エチルカルバマトメチル−メチルジエトキシシラン、Ｏ−エチルカルバマトメチル−トリエトキシシラン、３−メタクリルオキシプロピル−トリメトキシシラン、メタクリルオキシメチル−トリメトキシシラン、メタクリルオキシメチル−メチルジメトキシシラン、メタクリルオキシメチルトリエトキシシラン、メタクリルオキシメチル−メチルジエトキシシラン、３−アクリルオキシプロピル−トリメトキシシラン、アクリルオキシメチル−トリメトキシシラン、アクリルオキシメチル−メチルジメトキシシラン、アクリルオキシメチル−トリエトキシシラン、アクリルオキシメチル−メチルジエトキシシラン、アミノシラン（とりわけ、触媒（Ｋ）として既に記載されたものと同一のアミノシランが使用され得る）、およびオルトエステル、例えば１，１，１−トリメトキシエタン、１，１，１−トリエトキシエタン、トリメトキシメタン、トリエトキシメタンおよび類似の化合物である。
コーティング組成物（Ｃ）は、有利には少なくとも０．１質量％、好ましくは少なくとも０．５質量％、および有利には多くとも５質量％、好ましくは多くとも５質量％の、および特に好ましくは多くとも２質量％の、１つまたはそれより多くの水捕捉剤（Ｗ）を含有する。
コーティング組成物（Ｃ）は、有利には２０質量部までの、殊に１０質量部までの、１つまたはそれより多くの接着促進剤（Ｈ）を含有してよい。接着促進剤（Ｈ）についての例は、アミノシランであり、その際、とりわけ、既に触媒（Ｋ）として記載されたものと同一のアミノシランを用いることができる。エポキシシラン、例えばグリシドキシプロピルトリメトキシシラン、グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、またはグリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、並びに有機官能基を有する他のシラン、例えば、２−（３−トリエトキシシリルプロピル）−マレイン酸無水物、Ｎ−（３−トリメトキシシリルプロピル）−ウレア、Ｎ−（３−トリエトキシシリルプロピル）−ウレア、Ｎ−（トリメトキシシリルメチル）−ウレア、Ｎ−（メチルジメトキシシリルメチル）−ウレア、Ｎ−（３−トリエトキシシリルメチル）−ウレア、Ｎ−（３−メチルジエトキシシリルメチル）−ウレア、Ｏ−メチルカルバマトメチル−メチルジメトキシシラン、Ｏ−メチルカルバマトメチル−トリメトキシシラン、Ｏ−エチルカルバマトメチル−メチルジエトキシシラン、Ｏ−エチルカルバマトメチル−トリエトキシシラン、３−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン、メタクリルオキシメチル−トリメトキシシラン、メタクリルオキシメチル−メチルジメトキシシラン、メタクリルオキシメチルトリエトキシシラン、メタクリルオキシメチル−メチルジエトキシシラン、３−アクリルオキシプロピル−トリメトキシシラン、アクリルオキシメチル−トリメトキシシラン、アクリルオキシメチル−メチルジメトキシシラン、アクリルオキシメチル−トリエトキシシラン、アクリルオキシメチル−メチルジエトキシシランを、接着促進剤として用いることができる。
コーティング組成物（Ｃ）は、１つまたはそれより多くの接着促進剤（Ｈ）を、有利には少なくとも０．０１質量％、好ましくは少なくとも０．５質量％、および有利には多くとも５質量％、好ましくは多くとも２質量％の量で含有する。
硬化触媒（Ｋ）として、アミノシランが用いられる場合、それは有利には同時に水捕捉剤（Ｗ）および／または付着促進剤（Ｈ）としてもはたらく。本発明によるコーティング組成物中のアミノシランの量は、有利には少なくとも０．０１質量％、好ましくは少なくとも０．５質量％、および有利には多くとも５質量％、好ましくは多くとも３質量％である。
有利には、湿分硬化性コーティング組成物（Ｃ）は、１００質量部までの、殊に５０質量部までの、１つまたはそれより多くの、一般式（ＩＩＩ）のテトラアルコキシシラン（ＴＳ）
Ｓｉ（ＯＲ6）4 （ＩＩＩ）
［式中、
Ｒ6は、１〜１０個の炭素原子を有する直鎖または分枝鎖の、随意にハロゲン化されたアルキル基を意味する］
、および／または該テトラアルコキシシラン（ＴＳ）の部分縮合物（Ｔｅｉｌｋｏｎｄｅｎｓａｔｅ）を含有する。
コーティング組成物（Ｃ）中で、好ましくはテトラエトキシシランが用いられ、且つ、特に好ましくは、平均縮合度１．５〜１５、特に好ましくは平均縮合度３〜８を有するテトラエトキシシランの部分縮合物が用いられる。コーティング組成物（Ｃ）における、一般式（ＩＩＩ）のテトラアルコキシシラン（ＴＳ）および／またはこのテトラアルコキシシランの部分縮合物の量は、有利には少なくとも０．０１質量％、好ましくは少なくとも０．５質量％、および有利には多くとも２０質量％、好ましくは多くとも１０質量％である。
コーティング組成物（Ｃ）は、湿分硬化性コーティング組成物用の通常のさらなる物質を含有してよい。非反応性の可塑剤、レオロジー添加剤、安定剤、例えば酸化防止剤、ＵＶ安定剤、抗カビ剤、色素、防火剤および溶剤がそれに属する。
コーティング組成物（Ｃ）は、有利には５０質量部まで、殊に１０質量部までの、１つまたはそれより多くの可塑剤、好ましくは非反応性の可塑剤、例えばフタル酸エステル （例えば、ジオクチルフタレート、ジイソオクチルフタレート、ジウンデシルフタレートなど）、過水素化フタル酸エステル （例えば、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸ジイソノニルエステル、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸ジオクチルエステルなど） アジピン酸エステル （例えば、ジオクチルアジペートなど）、安息香酸エステル、グリコールエステル、飽和アルカンジオールのエステル （例えば、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールモノイソブチレート、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールジイソブチレート）、リン酸エステル、スルホン酸エステル、ポリエステル、ポリエーテル （例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールなど）、ポリスチレン、ポリブタジエン、ポリイソブチレン、パラフィン系炭化水素および高分子の分枝鎖炭化水素を含有できる。組成物（Ｃ）中に含有される全ての可塑剤の総量は、有利には多くとも３０質量％、好ましくは多くとも２０質量％、および特に好ましくは多くとも１０質量％である。
本発明によるコーティング配合物（Ｃ）は、１つまたはそれより多くのレオロジー添加剤、例えば親水性熱分解法シリカ、コーティングされた疎水性熱分解法シリカ、沈降シリカ、ポリアミドワックス、水素化ひまし油、ステアリン酸塩および沈降炭酸カルシウムを含有でき、その際、これらは有利には少なくとも０．１質量％、好ましくは少なくとも０．５質量％、および有利には多くとも１０質量％、好ましくは多くとも５質量％の量で用いられる。
本発明によるコーティング配合物（Ｃ）は、さらに、安定剤、例えば光安定剤（例えばＨＡＬＳ−化合物）、抗カビ剤、防火剤、顔料、溶剤、または他の一成分型のシラン架橋系用の典型的な添加剤を含有してよい。
以下のコーティング組成物（Ｃ）は、好ましくは下記である：
１３〜３５質量％のシラン末端化ポリマー（Ｐ）
６〜３０質量％の反応性可塑剤（ＲＷ）
１０〜７０質量％のアルミニウムトリヒドロキシド、タルク、ウンモまたは炭酸カルシウム
０．５〜４質量％の水捕捉剤（Ｗ）
０．０５〜３質量％の硬化触媒（Ｋ）、殊にスズ不含の硬化触媒
０．１〜５質量％の接着促進剤（Ａ）
０．１〜１０質量％のテトラアルコキシシラン（ＴＳ）
０〜２０質量％の可塑剤
０〜５質量％のレオロジー添加剤
０〜５質量％の安定剤および顔料
０〜３０質量％の防火剤
０〜１０質量％の溶剤、
その際、その総量は１００質量％になる。
この好ましいコーティング組成物（Ｃ）における反応性可塑剤（ＲＷ）の量は、有利には１０質量％を上回り、特に好ましくは少なくとも１５質量％である。
好ましい実施態様において、本発明によるコーティング組成物（Ｃ）は溶剤不含である。特に好ましい実施態様において、本発明によるコーティング組成物（Ｃ）は溶剤および可塑剤不含である。
コーティング組成物（Ｃ）の製造を、湿分硬化性コーティング組成物の製造のために慣例的であるような方法および混合方法によって行うことができる。
本発明によるコーティング組成物（Ｃ）をシールされるべき表面上に塗布する際の表面のシール方法は、同様に本発明の対象である。その際、その塗布を、有利には刷毛、ローラー、ドクターまたは市販の噴霧器具、例えばエアレス器具を用いて行う。
本発明によるコーティング組成物（Ｃ）は、有利には層厚０．１〜５ｍｍで施与される。
本発明によるコーティング組成物（Ｃ）および本発明による方法は、水の浸透に対する表面のシールのために適している。それらは、外部の建物表面、内部の建物表面（例えば、湿った部屋において、コーティングされた表面が、その後、タイルまたは通常の装飾材料でさらに覆われることがある）、屋根、および類似物の表面のシールのために適している。さらに、本発明によるコーティング組成物（Ｃ）を、減衰および遮音材料としても使用することができる。
本発明によるコーティング組成物（Ｃ）が施与され得る表面についての例は、鉱物の建築材料、金属、屋根用フェルト、プラスチック、繊維組織、ガラスまたはセラミックである。本発明によるコーティング組成物は、チキソトロープ挙動を示し、且つ、水平な面にも垂直な面にも塗布され得る。
本発明によるコーティング組成物（Ｃ）を、有利にはコーティングされるべき表面上に施与し、そして、硬化させる。硬化を、有利には０〜５０℃、好ましくは１０〜４０℃の温度、且つ周囲雰囲気の圧力（約１０２０ｈＰａ）で行う。しかし、硬化を、より高いまたはより低い圧力で行うこともできる。
硬化後に得られるコーティングは、抜群の弾力性、高い耐候安定性、および良好な塗布性の点で際立っている。
上記の式の全ての上記の記号は、それぞれ互いに無関係に上記式の意味を有する。全ての式において、ケイ素原子は四価である。
特段示されない限り、以下の実施例における全ての量およびパーセントの記載は質量に対するものであり、全ての圧力は０．１０ＭＰａ（ａｂｓ．）であり、全ての温度は２０℃である。用語「質量％」は、例外なく常に、コーティング組成物（Ｃ）全体に対するものである。
実施例１：
２０．０ｇのＧＥＮＩＯＳＩＬ（登録商標） ＳＴＰ−Ｅ１０ （シラン末端化ポリマーＰ； Ａ＝メチレン基、Ｒ1＝メチル基、Ｒ2＝メチル基、およびＸ＝２を有する一般式（ＩＶ）の末端基を有するポリプロピレングリコール、Ｗａｃｋｅｒ Ｃｈｅｍｉｅ ＡＧで購入可能）； １０．０ｇのＧＥＮＩＯＳＩＬ（登録商標） ＳＴＰ−Ｅ１５ （シラン末端化ポリマーＰ； Ａ＝プロピレン基、Ｒ1＝メチル基およびＸ＝３を有する一般式（ＩＶ）の末端基を有するポリプロピレングリコール、Ｗａｃｋｅｒ Ｃｈｅｍｉｅ ＡＧで購入可能）、２３．５ｇのヘキサデシルトリメトキシシラン、２．０ｇのビニルトリメトキシシラン、１．０ｇの疎水性シリカ （ＨＤＫ（登録商標） Ｈ２０００； Ｗａｃｋｅｒ Ｃｈｅｍｉｅ ＡＧで購入可能）、２１．０ｇのアルミニウム三水和物（ＡＴＨ）、２１．５ｇのタルクおよび１．０ｇの３−アミノプロピルトリメトキシシランを、適した混合器具内で混合する。
粘度１５０００ｍＰａ・ｓ（ブルックフィールド、スピンドル ６、５．０ 分-1）もしくは４８００ｍＰａ・ｓ（ブルックフィールド、スピンドル ６、５０ 分-1）のベージュのシール剤が得られる。この混合物から、２５５×１３０×２ｍｍの大きさの試験体が注型され、且つ、表Ｉに示された機械的値が測定される：
Figure 2013525529
実施例２：
２０．０ｇのＧＥＮＩＯＳＩＬ（登録商標） ＳＴＰ−Ｅ１０ （シラン末端化ポリマーＰ； Ａ＝メチレン基、Ｒ1＝メチル基、Ｒ2＝メチル基、およびＸ＝２を有する、一般式（ＩＶ）の末端基を有するポリプロピレングリコール、Ｗａｃｋｅｒ Ｃｈｅｍｉｅ ＡＧで購入可能）； １０．０ｇのＧＥＮＩＯＳＩＬ（登録商標） ＳＴＰ−Ｅ１５ （シラン末端化ポリマーＰ； Ａ＝プロピレン基、Ｒ1＝メチル基およびＸ＝３を有する一般式（ＩＶ）の末端基を有するポリプロピレングリコール、Ｗａｃｋｅｒ Ｃｈｅｍｉｅ ＡＧで購入可能）、２３．５ｇのフェニルトリエトキシシラン、２．０ｇのビニルトリメトキシシラン、１．０ｇの疎水性シリカ （ＨＤＫ（登録商標） Ｈ２０００； Ｗａｃｋｅｒ Ｃｈｅｍｉｅ ＡＧで購入可能）、２１．０ｇのアルミニウム三水和物（ＡＴＨ）、２１．５ｇのタルクおよび１．０ｇの３−アミノプロピルトリメトキシシランを、適した混合器具内で混合する。粘度１０６００ｍＰａ・ｓ（ブルックフィールド、スピンドル ６、５．０ 分-1）もしくは４５００ｍＰａ・ｓ（ブルックフィールド、スピンドル ６、５０ 分-1）のベージュのシール剤が得られる。この混合物から、２５５×１３０×２ｍｍの大きさの試験体が注型され、且つ、表ＩＩに示された機械的値が測定される：
Figure 2013525529
実施例３：
２０．０ｇのＧＥＮＩＯＳＩＬ（登録商標） ＳＴＰ−Ｅ１０ （シラン末端化ポリマーＰ； Ａ＝メチレン基、Ｒ1＝メチル基、Ｒ2＝メチル基、およびＸ＝２を有する、一般式（ＩＶ）の末端基を有するポリプロピレングリコール、Ｗａｃｋｅｒ Ｃｈｅｍｉｅ ＡＧで購入可能）； １０．０ｇのＧＥＮＩＯＳＩＬ（登録商標） ＳＴＰ−Ｅ１５ （シラン末端化ポリマーＰ； Ａ＝プロピレン基、Ｒ1＝メチル基およびＸ＝３を有する一般式（ＩＶ）の末端基を有するポリプロピレングリコール、Ｗａｃｋｅｒ Ｃｈｅｍｉｅ ＡＧで購入可能）、２３．５ｇのイソオクチルトリメトキシシラン、２．０ｇのビニルトリメトキシシラン、１．５ｇの加水分解テトラエチルシリケート（ＷＡＣＫＥＲ（登録商標） ＳＩＬＩＫＡＴ ＴＥＳ ４０ ＷＮ、Ｗａｃｋｅｒ Ｃｈｅｍｉｅ ＡＧで購入可能）、０．５ｇの疎水性シリカ （ＨＤＫ（登録商標） Ｈ２０００； Ｗａｃｋｅｒ Ｃｈｅｍｉｅ ＡＧで購入可能）、２０．０ｇのアルミニウム三水和物（ＡＴＨ）、２２．４ｇのタルクおよび１．０ｇの（Ｎ−シクロヘキシルアミノメチル）トリエトキシシランを、適した混合器具内で混合する。粘度１５６００ｍＰａ・ｓ（ブルックフィールド、スピンドル ６、５．０ 分-1）もしくは４８００ｍＰａ・ｓ（ブルックフィールド、スピンドル ６、５０ 分-1）のベージュのシール剤が得られる。この混合物から、２５５×１３０×２ｍｍの大きさの試験体が注型され、且つ、表ＩＩＩに示された機械的値が測定される：
Figure 2013525529
実施例４ （本発明によらない）：
２０．０ｇのＧＥＮＩＯＳＩＬ（登録商標） ＳＴＰ−Ｅ１０ （シラン末端化ポリマーＰ； Ａ＝メチレン基、Ｒ1＝メチル基、Ｒ2＝メチル基、およびＸ＝２を有する、一般式（ＩＶ）の末端基を有するポリプロピレングリコール、Ｗａｃｋｅｒ Ｃｈｅｍｉｅ ＡＧで購入可能）； １０．０ｇのＧＥＮＩＯＳＩＬ（登録商標） ＳＴＰ−Ｅ１５ （シラン末端化ポリマーＰ； Ａ＝プロピレン基、Ｒ1＝メチル基およびＸ＝３を有する一般式（ＩＶ）の末端基を有するポリプロピレングリコール、Ｗａｃｋｅｒ Ｃｈｅｍｉｅ ＡＧで購入可能）、２３．５ｇのシリコン樹脂（ＳＩＬＲＥＳ（登録商標） ＳＹ ２３１、Ｗａｃｋｅｒ Ｃｈｅｍｉｅ ＡＧで購入可能）、２．０ｇのビニルトリメトキシシラン、１．０ｇの疎水性シリカ （ＨＤＫ（登録商標） Ｈ２０００； Ｗａｃｋｅｒ Ｃｈｅｍｉｅ ＡＧで購入可能）、２０．５ｇのアルミニウム三水和物（ＡＴＨ）、２１．０ｇのタルクおよび２．０ｇの３−アミノプロピルトリメトキシシランを、適した混合器具内で混合する。粘度２８４００ｍＰａ・ｓ（ブルックフィールド、スピンドル ６、５．０ 分-1）もしくは１４，３２００ｍＰａ・ｓ（ブルックフィールド、スピンドル ６、５０ 分-1）のベージュのシール剤が得られる。この混合物から、２５５×１３０×２ｍｍの大きさの試験体が注型され、且つ、表ＩＶに示された機械的値が測定される：
Figure 2013525529

Claims (11)

  1. 下記
    Ａ） 一般式（Ｉ）
    −Ａ−Ｓｉ（ＯＲ1）xＲ2 3-x （Ｉ）
    の末端基を有するシラン末端化ポリマー（Ｐ） １００質量部、
    Ｂ） 一般式（ＩＩ）
    Ｒ3−Ｓｉ（ＯＲ4）yＲ5 3-y （ＩＩ）
    の反応性可塑剤（ＲＷ） ７〜２００質量部、
    Ｃ） 充填材（Ｆ） ０〜４００質量部、および
    Ｄ） 硬化触媒（Ｋ） ０．０１〜２０質量部
    ［式中、
    Ａは、１〜１０個の炭素原子を有する直鎖または分枝鎖のアルキレン基を意味し、
    Ｒ1、Ｒ4は、１〜１０個の炭素原子を有する直鎖または分枝鎖の非置換またはハロゲン置換のアルキル基を意味し、
    Ｒ2、Ｒ5は、１〜５個の炭素原子を有する直鎖または分枝鎖の非置換またはハロゲン置換されたアルキル基を意味し、
    Ｒ3は、アリール基または直鎖、分枝鎖または環式のアルキル基またはアルケニル基であって６〜４０個の炭素原子を有するものを意味し、個々の水素原子は有機基によって置換されていてよい、Ｒ3が直鎖、分枝鎖または環式のアルキル基またはアルケニル基である場合は炭素鎖が酸素原子によって中断されていてよい、且つ
    ｘ、ｙは、１、２または３である］
    を含有する、湿分硬化性コーティング組成物（Ｃ）。
  2. ポリマー（Ｐ）が、一般式（ＩＶ）の末端基
    〜Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−Ａ−Ｓｉ（ＯＲ1）xＲ2 3-x （ＩＶ）
    を含有し、ここで、全ての変数は、請求項１に記載の一般式（Ｉ）に際して示された意味を有する、請求項１に記載の湿分硬化性コーティング組成物（Ｃ）。
  3. Ａがプロピレン基またはメチレン基である、請求項１または２に記載の湿分硬化性コーティング組成物（Ｃ）。
  4. 反応性可塑剤（ＲＷ）が、一般式（Ｖ）
    Ｒ6−Ｓｉ（ＯＲ1）xＲ2 3-x （Ｖ）
    ［式中、
    Ｒ6は、８〜４０個の炭素原子を有する置換または非置換の直鎖または分枝鎖のアルキル基を意味し、そこでは、炭素鎖が酸素原子によって中断されていてよい、
    および全ての他の変数は、請求項１に記載の一般式（Ｉ）に際して示される意味を有する］
    に相応する、請求項１から３までのいずれか１項に記載の湿分硬化性コーティング組成物（Ｃ）。
  5. Ｒ1およびＲ4が、メチル基またはエチル基から選択される、請求項１から４までのいずれか１項に記載の湿分硬化性コーティング組成物（Ｃ）。
  6. ポリマー（Ｐ）が、ポリエステル、ポリエーテル、ポリアルキレンおよびポリアクリレートから選択される、請求項１から５までのいずれか１項に記載の湿分硬化性コーティング組成物（Ｃ）。
  7. 少なくとも２０質量部の充填材（Ｆ）を含有する、請求項１から６までのいずれか１項に記載の湿分硬化性コーティング組成物（Ｃ）。
  8. 充填材（Ｆ）が、アルミニウムトリヒドロキシド、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、タルク、ウンモ、カオリン、シリカ、石英、重晶石およびすすから選択される、請求項１から７までのいずれか１項に記載の湿分硬化性コーティング組成物（Ｃ）。
  9. 硬化触媒（Ｋ）が、有機チタン化合物およびスズ化合物、アミノシラン、有機アミンおよび酸化合物から選択される、請求項１から８までのいずれか１項に記載の湿分硬化性コーティング組成物（Ｃ）。
  10. シールされるべき表面上に、請求項１から９までのいずれか１項に記載のコーティング組成物（Ｃ）を塗布する、表面シールのための方法。
  11. シールされるべき表面上に塗布されたコーティング組成物（Ｃ）を、０〜５０℃の温度で硬化させる、請求項１０に記載の方法。
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