CN115287033B - 一种汽车风挡玻璃胶及其制备方法 - Google Patents

一种汽车风挡玻璃胶及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN115287033B
CN115287033B CN202210809510.8A CN202210809510A CN115287033B CN 115287033 B CN115287033 B CN 115287033B CN 202210809510 A CN202210809510 A CN 202210809510A CN 115287033 B CN115287033 B CN 115287033B
Authority
CN
China
Prior art keywords
polyurethane prepolymer
windshield glass
stirring
automobile windshield
gamma
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN202210809510.8A
Other languages
English (en)
Other versions
CN115287033A (zh
Inventor
徐咸大
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Shanghai Delian Chemical Co ltd
Original Assignee
Shanghai Delian Chemical Co ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shanghai Delian Chemical Co ltd filed Critical Shanghai Delian Chemical Co ltd
Priority to CN202210809510.8A priority Critical patent/CN115287033B/zh
Publication of CN115287033A publication Critical patent/CN115287033A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN115287033B publication Critical patent/CN115287033B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J175/00—Adhesives based on polyureas or polyurethanes; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J175/04—Polyurethanes
    • C09J175/08—Polyurethanes from polyethers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/10—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48—Polyethers
    • C08G18/4854—Polyethers containing oxyalkylene groups having four carbon atoms in the alkylene group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/65—Low-molecular-weight compounds having active hydrogen with high-molecular-weight compounds having active hydrogen
    • C08G18/66—Compounds of groups C08G18/42, C08G18/48, or C08G18/52
    • C08G18/6666—Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52
    • C08G18/667—Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38
    • C08G18/6681—Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38 with compounds of group C08G18/32 or C08G18/3271 and/or polyamines of C08G18/38
    • C08G18/6685—Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38 with compounds of group C08G18/32 or C08G18/3271 and/or polyamines of C08G18/38 with compounds of group C08G18/3225 or polyamines of C08G18/38
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J11/00—Features of adhesives not provided for in group C09J9/00, e.g. additives
    • C09J11/02—Non-macromolecular additives
    • C09J11/06—Non-macromolecular additives organic

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)

Abstract

本发明公开了一种汽车风挡玻璃胶，其原料包括：聚氨酯预聚体、γ‑氨丙基三乙氧基硅烷、丙二酸二乙酯、三乙氧基甲烷、填料、分散剂、热稳定剂、光稳定剂、催化剂、钛酸异丙酯，聚氨酯预聚体、γ‑氨丙基三乙氧基硅烷、丙二酸二乙酯、三乙氧基甲烷、填料、分散剂、热稳定剂、光稳定剂、催化剂、钛酸异丙酯的质量比为30‑60：1‑2：1‑3：1‑2：20‑40：1‑2：1‑2：1‑2：1‑2：0.1‑1；聚氨酯预聚体采用聚四氢呋喃醚二醇与异佛尔酮二异氰酸酯反应，经间苯二甲胺扩链得到。本发明公开了上述汽车风挡玻璃胶的制备方法。本发明不仅密封性大大提高，而且机械性能优异，即使受到外力冲击等破坏也具有极好的自我修复能力。

Description

一种汽车风挡玻璃胶及其制备方法
技术领域
本发明涉及玻璃胶技术领域，尤其涉及一种汽车风挡玻璃胶及其制备方法。
背景技术
随着人们生活水平的提高，人们对汽车性能的要求也越来越高，除了在动力性、经济性、安全性方面有较高的要求之外，对汽车的舒适性、可靠性、耐久性等方面的要求也越来越高。汽车风挡玻璃胶是一种高性能、固化后具有弹性、可填缝的单组份聚氨酯粘结剂，由异氰酸酯基团封端的聚氨酯预聚物、填料、增塑剂、催化剂等组成。目前，由于聚氨酯玻璃胶具有良好的机械物理性能、耐化学腐蚀、耐水、耐低温、抗振动冲击性能等性能，因此广泛应用于汽车前后风挡玻璃、侧窗玻璃、天窗等组件粘接。
目前聚氨酯本身存在缺陷，其在不施用底胶的情况下，无法对玻璃、金属及工程塑料等材料产生粘接效果，而且无法同时实现优异的机械性能和良好的自修复性能。有机硅材料具有耐热性、耐候性和疏水性好、电绝缘、阻燃、无毒、无腐蚀和生理惰性等优良特点，是用来改性聚氨酯的理想材料。用有机硅氧烷对聚氨酯进行改性，可以克服聚氨酯材料的一些缺陷，提升其对于玻璃、金属等基材的粘附能力，同时增强材料的机械性能，但是仍旧存在玻璃胶自我修复性差的问题。
发明内容
本发明的目的是为了解决现有技术中存在的缺点，而提出的一种汽车风挡玻璃胶及其制备方法。
一种汽车风挡玻璃胶，其原料包括：聚氨酯预聚体30-60份，γ-氨丙基三乙氧基硅烷1-2份，丙二酸二乙酯1-3份，三乙氧基甲烷1-2份，填料20-40份，分散剂1-2份，热稳定剂1-2份，光稳定剂1-2份，催化剂1-2份，钛酸异丙酯0.1-1份；聚氨酯预聚体采用聚四氢呋喃醚二醇与异佛尔酮二异氰酸酯反应，经间苯二甲胺扩链得到。
优选地，填料为有机膨润土、蛭石、活性炭、空心玻璃微球中至少一种。
优选地，分散剂为聚丙烯酸钠、聚丙烯酸铵、苯乙烯-马来酸酐共聚物中至少一种。
优选地，热稳定剂为硫醇甲基锡、水杨酸镧中至少一种。
优选地，催化剂为辛酸亚锡。
优选地，聚氨酯预聚体采用如下具体步骤制得：将聚四氢呋喃醚二醇在110-130℃抽真空脱水，冷却至40-50℃，加入异佛尔酮二异氰酸酯，氮气保护下搅拌1-2h，加入二丁基二月桂酸锡，继续搅拌1-2h，冷却至室温，加入四氢呋喃调节体系粘度，加入间苯二甲胺搅拌2-4h，得到聚氨酯预聚体。
优选地，聚四氢呋喃醚二醇、异佛尔酮二异氰酸酯、二丁基二月桂酸锡、间苯二甲胺的质量比为20-40：5-15：0.1-1：0.1-1。
上述汽车风挡玻璃胶的制备方法，包括如下步骤：
(1)向聚氨酯预聚体中加入γ-氨丙基三乙氧基硅烷，60-80℃反应，加入丙二酸二乙酯反应10-20min，冷却至室温，加入三乙氧基甲烷继续搅拌5-15min，得到有机硅/聚氨酯预聚体；
(2)向有机硅/聚氨酯预聚体中加入填料、分散剂、热稳定剂、光稳定剂、催化剂搅拌均匀，氮气保护下，加入钛酸异丙酯继续混合5-15min，得到汽车风挡玻璃胶。
优选地，步骤(1)向聚氨酯预聚体中加入γ-氨丙基三乙氧基硅烷进行反应的过程中，对NCO含量进行实时监测，当体系中NCO含量为0时终止反应。
本发明的技术效果如下所示：
(1)本发明采用聚四氢呋喃醚二醇为软段，以异佛尔酮二异氰酸酯、间苯二甲胺为硬段，通过预聚合反应得到聚氨酯预聚体；所得聚氨酯预聚体在拉伸过程中，弱氢键断裂消耗能量，而大位阻的异佛尔酮二异氰酸酯可促使氨基甲酸酯和脲基间氢键缔合，不仅能实现优异的机械性能，而且具有良好的自修复性能。
(2)由于间苯二甲胺的两端均为氨基，脲基之间的氢键赋予产品良好的机械性能，在拉伸过程中配合聚四氢呋喃醚二醇链段的重排与取向结晶，产品表现极高的强度；以聚氨酯预聚体为基础聚合物，然后加入γ-氨丙基三乙氧基硅烷，经过固化后形成Si-O-Si键的交联点，即使在间苯二甲胺含量较低的情况下，也可有效保持完整的聚合物网络结构，而且拉伸过程中高分子链不易发生滑移，大量的弱氢键断裂后可在短时间内重组并恢复原有的聚合物网络，产物表现极好的自修复性能。
本发明所得汽车风挡玻璃胶不仅密封性大大提高，而且机械性能优异，即使受到外力冲击等破坏也具有极好的自我修复能力，同时制作方法简单，便于大规模推广应用。
附图说明
图1为实施例5和对比例1-2所得汽车风挡玻璃胶自修复前后应力-应变曲线对比图。
图2为实施例5和对比例1-2所得汽车风挡玻璃胶自修复率对比图。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明作进一步解说。
实施例1
一种汽车风挡玻璃胶，其原料包括：聚氨酯预聚体30kg，γ-氨丙基三乙氧基硅烷1kg，丙二酸二乙酯1kg，三乙氧基甲烷1kg，空心玻璃微球20kg，聚丙烯酸钠1kg，硫醇甲基锡1kg，二氧化钛1kg，辛酸亚锡1kg，钛酸异丙酯0.1kg。
上述聚氨酯预聚体采用如下具体步骤制得：将20kg聚四氢呋喃醚二醇在110℃抽真空脱水，冷却至40℃，加入5kg异佛尔酮二异氰酸酯，氮气保护下，以50r/min的速度搅拌1h，加入0.1kg二丁基二月桂酸锡，继续搅拌1h，冷却至室温，加入四氢呋喃调节体系粘度，加入0.1kg间苯二甲胺，以1000r/min速度搅拌2h，得到聚氨酯预聚体。
上述汽车风挡玻璃胶的制备方法，包括如下步骤：
(1)向30kg聚氨酯预聚体中加入1kgγ-氨丙基三乙氧基硅烷，60℃反应，当体系中NCO含量为0时终止反应，加入1kg丙二酸二乙酯反应10min，冷却至室温，加入1kg三乙氧基甲烷继续搅拌5min，得到有机硅/聚氨酯预聚体；
(2)向有机硅/聚氨酯预聚体中加入20kg空心玻璃微球、1kg聚丙烯酸钠、1kg硫醇甲基锡、1kg二氧化钛、1kg辛酸亚锡搅拌均匀，氮气保护下加入0.1kg钛酸异丙酯继续混合5min，得到汽车风挡玻璃胶。
实施例2
一种汽车风挡玻璃胶，其原料包括：聚氨酯预聚体60kg，γ-氨丙基三乙氧基硅烷2kg，丙二酸二乙酯3kg，三乙氧基甲烷2kg，活性炭40kg，聚丙烯酸钠2kg，硫醇甲基锡2kg，二氧化钛2kg，辛酸亚锡2kg，钛酸异丙酯1kg。
上述聚氨酯预聚体采用如下具体步骤制得：将40kg聚四氢呋喃醚二醇在130℃抽真空脱水，冷却至50℃，加入15kg异佛尔酮二异氰酸酯，氮气保护下以150r/min的速度搅拌2h，加入1kg二丁基二月桂酸锡，继续搅拌2h，冷却至室温，加入四氢呋喃调节体系粘度，加入1kg间苯二甲胺，以2000r/min速度搅拌4h，得到聚氨酯预聚体。
上述汽车风挡玻璃胶的制备方法，包括如下步骤：
(1)向60kg聚氨酯预聚体中加入2kgγ-氨丙基三乙氧基硅烷，80℃反应，当体系中NCO含量为0时终止反应，加入3kg丙二酸二乙酯反应20min，冷却至室温，加入2kg三乙氧基甲烷继续搅拌15min，得到有机硅/聚氨酯预聚体；
(2)向有机硅/聚氨酯预聚体中加入40kg活性炭、2kg聚丙烯酸钠、2kg硫醇甲基锡、2kg二氧化钛、2kg辛酸亚锡搅拌均匀，氮气保护下加入1kg钛酸异丙酯继续混合15min，得到汽车风挡玻璃胶。
实施例3
一种汽车风挡玻璃胶，其原料包括：聚氨酯预聚体40kg，γ-氨丙基三乙氧基硅烷1.7kg，丙二酸二乙酯1.5kg，三乙氧基甲烷1.8kg，蛭石25kg，苯乙烯-马来酸酐共聚物1.7kg，水杨酸镧1.2kg，二氧化钛1.7kg，辛酸亚锡1.1kg，钛酸异丙酯0.65kg。
上述聚氨酯预聚体采用如下具体步骤制得：将25kg聚四氢呋喃醚二醇在125℃抽真空脱水，冷却至44℃，加入12kg异佛尔酮二异氰酸酯，氮气保护下以80r/min的速度搅拌1.7h，加入0.2kg二丁基二月桂酸锡，继续搅拌1.7h，冷却至室温，加入四氢呋喃调节体系粘度，加入0.3kg间苯二甲胺，以1800r/min速度搅拌2.5h，得到聚氨酯预聚体。
上述汽车风挡玻璃胶的制备方法，包括如下步骤：
(1)向40kg聚氨酯预聚体中加入1.7kgγ-氨丙基三乙氧基硅烷，75℃反应，当体系中NCO含量为0时终止反应，加入1.5kg丙二酸二乙酯反应13min，冷却至室温，加入1.8kg三乙氧基甲烷继续搅拌12min，得到有机硅/聚氨酯预聚体；
(2)向有机硅/聚氨酯预聚体中加入25kg蛭石、1.7kg苯乙烯-马来酸酐共聚物、1.2kg水杨酸镧、1.7kg二氧化钛、1.1kg辛酸亚锡搅拌均匀，氮气保护下加入0.65kg钛酸异丙酯继续混合8min，得到汽车风挡玻璃胶。
实施例4
一种汽车风挡玻璃胶，其原料包括：聚氨酯预聚体50kg，γ-氨丙基三乙氧基硅烷1.3kg，2.5kg丙二酸二乙酯，三乙氧基甲烷1.2kg，有机膨润土35kg，聚丙烯酸铵1.3kg，水杨酸镧1.8kg，二氧化钛1.3kg，辛酸亚锡1.5kg，钛酸异丙酯0.3kg。
上述聚氨酯预聚体采用如下具体步骤制得：将35kg聚四氢呋喃醚二醇在115℃抽真空脱水，冷却至48℃，加入8kg异佛尔酮二异氰酸酯，氮气保护下以120r/min的速度搅拌1.3h，加入0.8kg二丁基二月桂酸锡，继续搅拌1.3h，冷却至室温，加入四氢呋喃调节体系粘度，加入0.7kg间苯二甲胺，以1200r/min速度搅拌3.5h，得到聚氨酯预聚体。
上述汽车风挡玻璃胶的制备方法，包括如下步骤：
(1)向50kg聚氨酯预聚体中加入1.3kgγ-氨丙基三乙氧基硅烷，65℃反应，当体系中NCO含量为0时终止反应，加入2.5kg丙二酸二乙酯反应17min，冷却至室温，加入1.2kg三乙氧基甲烷继续搅拌8min，得到有机硅/聚氨酯预聚体；
(2)向有机硅/聚氨酯预聚体中加入35kg有机膨润土、1.3kg聚丙烯酸铵、1.8kg水杨酸镧、1.3kg二氧化钛、1.5kg辛酸亚锡搅拌均匀，氮气保护下加入0.3kg钛酸异丙酯继续混合12min，得到汽车风挡玻璃胶。
实施例5
一种汽车风挡玻璃胶，其原料包括：聚氨酯预聚体45kg，γ-氨丙基三乙氧基硅烷1.5kg，丙二酸二乙酯2kg，三乙氧基甲烷1.5kg，空心玻璃微球13kg，有机膨润土17kg，聚丙烯酸铵0.5kg，苯乙烯-马来酸酐共聚物1kg，水杨酸镧1.5kg，二氧化钛1.5kg，辛酸亚锡1.3kg，钛酸异丙酯0.45kg。
上述聚氨酯预聚体采用如下具体步骤制得：将30kg聚四氢呋喃醚二醇在120℃抽真空脱水，冷却至46℃，加入10kg异佛尔酮二异氰酸酯，氮气保护下以100r/min的速度搅拌1.5h，加入0.5kg二丁基二月桂酸锡，继续搅拌1.5h，冷却至室温，加入四氢呋喃调节体系粘度，加入0.5kg间苯二甲胺，以1500r/min速度搅拌3h，得到聚氨酯预聚体。
上述汽车风挡玻璃胶的制备方法，包括如下步骤：
(1)向45kg聚氨酯预聚体中加入1.5kgγ-氨丙基三乙氧基硅烷，70℃反应，当体系中NCO含量为0时终止反应，加入2kg丙二酸二乙酯反应15min，冷却至室温，加入1.5kg三乙氧基甲烷继续搅拌10min，得到有机硅/聚氨酯预聚体；
(2)向有机硅/聚氨酯预聚体中加入13kg空心玻璃微球、17kg有机膨润土、0.5kg聚丙烯酸铵、1kg苯乙烯-马来酸酐共聚物、1.5kg水杨酸镧、1.5kg二氧化钛、1.3kg辛酸亚锡搅拌均匀，氮气保护下加入0.45kg钛酸异丙酯继续混合10min，得到汽车风挡玻璃胶。
对比例1
一种汽车风挡玻璃胶，其原料包括：聚氨酯预聚体45kg，γ-氨丙基三乙氧基硅烷1.5kg，丙二酸二乙酯2kg，三乙氧基甲烷1.5kg，空心玻璃微球13kg，有机膨润土17kg，聚丙烯酸铵0.5kg，苯乙烯-马来酸酐共聚物1kg，水杨酸镧1.5kg，二氧化钛1.5kg，辛酸亚锡1.3kg，钛酸异丙酯0.45kg。
上述聚氨酯预聚体采用如下具体步骤制得：将28kg聚四氢呋喃醚二醇在120℃抽真空脱水，冷却至46℃，加入10kg异佛尔酮二异氰酸酯，氮气保护下以100r/min的速度搅拌1.5h，加入0.5kg二丁基二月桂酸锡，继续搅拌1.5h，冷却至室温，加入四氢呋喃调节体系粘度，加入2.5kg间苯二甲胺，以1500r/min速度搅拌3h，得到聚氨酯预聚体。
上述汽车风挡玻璃胶的制备方法，包括如下步骤：
(1)向45kg聚氨酯预聚体中加入1.5kgγ-氨丙基三乙氧基硅烷，70℃反应，当体系中NCO含量为0时终止反应，加入2kg丙二酸二乙酯反应15min，冷却至室温，加入1.5kg三乙氧基甲烷继续搅拌10min，得到有机硅/聚氨酯预聚体；
(2)向有机硅/聚氨酯预聚体中加入13kg空心玻璃微球、17kg有机膨润土、0.5kg聚丙烯酸铵、1kg苯乙烯-马来酸酐共聚物、1.5kg水杨酸镧、1.5kg二氧化钛、1.3kg辛酸亚锡搅拌均匀，氮气保护下加入0.45kg钛酸异丙酯继续混合10min，得到汽车风挡玻璃胶。
对比例2
一种汽车风挡玻璃胶，其原料包括：聚氨酯预聚体46.5kg，丙二酸二乙酯2kg，三乙氧基甲烷1.5kg，空心玻璃微球13kg，有机膨润土17kg，聚丙烯酸铵0.5kg，苯乙烯-马来酸酐共聚物1kg，水杨酸镧1.5kg，二氧化钛1.5kg，辛酸亚锡1.3kg，钛酸异丙酯0.45kg。
上述聚氨酯预聚体采用如下具体步骤制得：将30kg聚四氢呋喃醚二醇在120℃抽真空脱水，冷却至46℃，加入10kg异佛尔酮二异氰酸酯，氮气保护下以100r/min的速度搅拌1.5h，加入0.5kg二丁基二月桂酸锡，继续搅拌1.5h，冷却至室温，加入四氢呋喃调节体系粘度，加入0.5kg间苯二甲胺，以1500r/min速度搅拌3h，得到聚氨酯预聚体。
上述汽车风挡玻璃胶的制备方法，包括如下步骤：
(1)向46.5kg聚氨酯预聚体中加入2kg丙二酸二乙酯反应15min，冷却至室温，加入1.5kg三乙氧基甲烷继续搅拌10min，得到有机硅/聚氨酯预聚体；
(2)向有机硅/聚氨酯预聚体中加入13kg空心玻璃微球、17kg有机膨润土、0.5kg聚丙烯酸铵、1kg苯乙烯-马来酸酐共聚物、1.5kg水杨酸镧、1.5kg二氧化钛、1.3kg辛酸亚锡搅拌均匀，氮气保护下加入0.45kg钛酸异丙酯继续混合10min，得到汽车风挡玻璃胶。
将实施例5和对比例1-2所得汽车风挡玻璃胶固化，接着进行机械性能测试，具体如下：
由上表可以看出，实施例5所得汽车风挡玻璃胶的各项性能均优于对比例，其中剪切强度可达到4.3MPa，能满足一般玻璃粘接的使用要求。
将实施例5和对比例1-2所得汽车风挡玻璃胶固化，接着进行单轴拉伸测试，参考GB/T 528-2009采用TH-8203A型拉力试验机进行单轴拉伸测试，在室温条件下以1000mm/min的恒定速率进行，得到试样对应的应力-应变曲线。
接着对实施例5和对比例1-2所得汽车风挡玻璃胶进行自修复性能测试，将干燥后各组试样裁成哑铃状样条，室温下从样条中间部位切断，随后将断面拼接在一起，将拼接修复样条在室温下置于真空干燥器中修复12h，对样条进行单轴拉伸测试，到修复后试样对应的应力-应变曲线。
如图1所示，将各组试样彼此进行对比，发现在相同应变伸长率的情况下，实施例5所得汽车风挡玻璃胶的拉伸强度始终为最高。而将各组试样修复前后进行对比发现，实施例5和对比例1所得汽车风挡玻璃胶的修复前后曲线最为接近，说明两者自修复能力强。
对各组试样的数据进一步进行处理，根据下式计算自修复率：
SE＝Phealed/Poriginal×100％
其中SE表示自修复率，P表示拉伸强度。
如图2所示，证实了实施例5和对比例1所得汽车风挡玻璃胶的自修复能力强，而当应变伸长率超过550％时，三组试样均发生断裂，导致自修复率陡然降低。
以上所述，仅为本发明较佳的具体实施方式，但本发明的保护范围并不局限于此，任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内，根据本发明的技术方案及其发明构思加以等同替换或改变，都应涵盖在本发明的保护范围之内。

Claims (7)

1.一种汽车风挡玻璃胶，其特征在于，其原料包括：聚氨酯预聚体、γ-氨丙基三乙氧基硅烷、丙二酸二乙酯、三乙氧基甲烷、填料、分散剂、热稳定剂、光稳定剂、催化剂、钛酸异丙酯，聚氨酯预聚体、γ-氨丙基三乙氧基硅烷、丙二酸二乙酯、三乙氧基甲烷、填料、分散剂、热稳定剂、光稳定剂、催化剂、钛酸异丙酯的质量比为30-60：1-2：1-3：1-2：20-40：1-2：1-2：1-2：1-2：0.1-1；
聚氨酯预聚体采用聚四氢呋喃醚二醇与异佛尔酮二异氰酸酯反应，经间苯二甲胺扩链得到；
聚氨酯预聚体采用如下具体步骤制得：将聚四氢呋喃醚二醇在110-130℃抽真空脱水，冷却至40-50℃，加入异佛尔酮二异氰酸酯，氮气保护下搅拌1-2h，加入二丁基二月桂酸锡，继续搅拌1-2h，冷却至室温，加入四氢呋喃调节体系粘度，加入间苯二甲胺搅拌2-4h，得到聚氨酯预聚体；
聚四氢呋喃醚二醇、异佛尔酮二异氰酸酯、二丁基二月桂酸锡、间苯二甲胺的质量比为20-40：5-15：0.1-1：0.1-1。
2.根据权利要求1所述汽车风挡玻璃胶，其特征在于，填料为有机膨润土、蛭石、活性炭、空心玻璃微球中至少一种。
3.根据权利要求1所述汽车风挡玻璃胶，其特征在于，分散剂为聚丙烯酸钠、聚丙烯酸铵、苯乙烯-马来酸酐共聚物中至少一种。
4.根据权利要求1所述汽车风挡玻璃胶，其特征在于，热稳定剂为硫醇甲基锡、水杨酸镧中至少一种。
5.根据权利要求1所述汽车风挡玻璃胶，其特征在于，催化剂为辛酸亚锡。
6.一种如权利要求1-5任一项所述汽车风挡玻璃胶的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
（1）向聚氨酯预聚体中加入γ-氨丙基三乙氧基硅烷，60-80℃反应，加入丙二酸二乙酯反应10-20min，冷却至室温，加入三乙氧基甲烷继续搅拌5-15min，得到有机硅/聚氨酯预聚体；
（2）向有机硅/聚氨酯预聚体中加入填料、分散剂、热稳定剂、光稳定剂、催化剂搅拌均匀，氮气保护下，加入钛酸异丙酯继续混合5-15min，得到汽车风挡玻璃胶。
7.根据权利要求6所述汽车风挡玻璃胶的制备方法，其特征在于，步骤（1）向聚氨酯预聚体中加入γ-氨丙基三乙氧基硅烷进行反应的过程中，对NCO含量进行实时监测，当体系中NCO含量为0时终止反应。
CN202210809510.8A 2022-07-11 2022-07-11 一种汽车风挡玻璃胶及其制备方法 Active CN115287033B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202210809510.8A CN115287033B (zh) 2022-07-11 2022-07-11 一种汽车风挡玻璃胶及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202210809510.8A CN115287033B (zh) 2022-07-11 2022-07-11 一种汽车风挡玻璃胶及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN115287033A CN115287033A (zh) 2022-11-04
CN115287033B true CN115287033B (zh) 2023-08-08

Family

ID=83822827

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202210809510.8A Active CN115287033B (zh) 2022-07-11 2022-07-11 一种汽车风挡玻璃胶及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN115287033B (zh)

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107216845A (zh) * 2017-06-29 2017-09-29 华南理工大学 一种环保型端硅氧烷基聚氨酯密封胶及其制备方法
CN107254244A (zh) * 2010-04-23 2017-10-17 瓦克化学股份公司 用于密封表面的涂料组合物
KR20180078834A (ko) * 2016-12-30 2018-07-10 경북대학교 산학협력단 자기치유 고분자의 제조방법 및 이로부터 제조된 자기치유 고분자

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107254244A (zh) * 2010-04-23 2017-10-17 瓦克化学股份公司 用于密封表面的涂料组合物
KR20180078834A (ko) * 2016-12-30 2018-07-10 경북대학교 산학협력단 자기치유 고분자의 제조방법 및 이로부터 제조된 자기치유 고분자
CN107216845A (zh) * 2017-06-29 2017-09-29 华南理工大学 一种环保型端硅氧烷基聚氨酯密封胶及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN115287033A (zh) 2022-11-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN107652937B (zh) 一种可与低表面能材料粘接的聚氨酯热熔胶的制备方法
CN1324103C (zh) 一种单组份湿固化硅氧烷改性聚氨酯密封胶及其制备方法
WO2004056903A1 (en) Polyurethane reactive composition
CN101358030A (zh) 隔热涂层用高性能聚氨酯弹性体的制备方法
CN114250054B (zh) 尼龙粘接用反应型聚氨酯热熔胶及其制备方法
CN113817433A (zh) 一种热塑性聚氨酯热熔胶、制备方法及应用
CN111117551A (zh) 一种无溶剂双组份聚氨酯胶粘剂
CN111500245A (zh) 一种太阳能背板用无溶剂聚氨酯胶黏剂及其制备方法
CN112322248A (zh) 一种复合板用pur热熔胶及其制备方法
CN115287033B (zh) 一种汽车风挡玻璃胶及其制备方法
CN115368526A (zh) 聚氨酯胶片材料及其制备方法
CN111518476A (zh) 聚氨酯改性沥青基非固化防水涂料及其制备方法和应用
CN113214773B (zh) 一种耐高温隔热性聚氨酯密封胶及制备方法
CN113527629B (zh) 一种高耐候高性能建筑外墙用改性聚醚树脂及密封胶
CN109096945B (zh) 一种应用于硅酮密封胶的增粘剂及其制备方法
CN111808569B (zh) 一种耐湿热、高强度单组份聚氨酯免底涂粘接密封剂及其制备方法
CN113583610A (zh) 一种复合型湿气固化聚氨酯热熔胶及其制备方法与应用
CN108728035B (zh) 一种自催化型聚氨酯热熔胶及其制备方法
CN110003839B (zh) 聚氨酯密封胶及其制备方法和用途
CN112552855A (zh) 一种聚氨酯灌封胶及其制备方法和应用
CN111349416A (zh) 一种汽车内饰用反应型聚氨酯热熔胶及其制备方法
CN110540826A (zh) 一种高耐热性的聚氨酯密封胶及其制备方法
CN114369222B (zh) 一种高强度室温快速自修复柔性材料及其制备方法和用途
CN114686154B (zh) 一种热至相变阻尼灌封胶粘剂及其制备方法
CN117384579A (zh) 一种有机硅改性聚氨酯密封胶

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant