CN112322248A - 一种复合板用pur热熔胶及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种复合板用PUR热熔胶及其制备方法,按重量份计,包括多元醇聚合物60~80份,多异氰酸酯25~35份,热塑性树脂20~30份,硅烷偶联剂1~3份,其他助剂1~7份。所述多元醇聚合物,按质量百分比计,包括结晶聚酯多元醇10~15%,非结晶聚酯多元醇30~45%,聚丙二醇20~40%,蓖麻油改性多元醇20~35%。本发明提供的复合板用PUR热熔胶具有初粘力、终粘力高;耐热性、耐水解、耐老化性能优异等特点。本发明中利用结晶聚酯多元醇、非结晶聚酯多元醇、聚丙二醇、蓖麻油改性多元醇的混合使用,使得该PUR热熔胶具有良好的拉伸性能、耐磨性能、柔韧性、耐热性以及初粘力。

Description

一种复合板用PUR热熔胶及其制备方法
技术领域
本发明涉及热熔胶技术领域,尤其涉及一种复合板用PUR热熔胶及其制备方法。
背景技术
按化学性质分,聚氨酯热熔胶可分为两类,一类是热塑性聚氨酯热熔胶(TPU),另一类是反应型聚氨酯热熔胶(PUR)。热塑性聚氨酯热熔胶加热液化后靠冷却固化,反应型聚氨酯热熔胶加热液化后通过冷却与湿气反应交联固化。反应型聚氨酯热熔胶又可分为湿固化型聚氨酯热熔胶和封闭型聚氨酯热熔胶。湿固化型聚氨酯热熔胶是以端-NCO基预聚物为基料,配以热塑性树脂、增粘树脂、抗氧剂、催化剂、填料等添加剂而成。封闭型聚氨酯热熔胶是将聚氨酯预聚体中的端-NCO基团在一定条件下用封闭剂封闭起来,形成封闭型预聚体。由于封闭剂的解离温度多在100℃以上,往往会引起胶层产生气泡,所以封闭型聚氨酯热熔胶仅用于维护处理等。而湿固化反应型热熔胶因其可靠性强,均匀性好,粘合工艺简单,环保无污染等优点,从而受到广泛的应用。
尽管湿固化反应型热熔胶的性能特点非常突出,但目前仍存在一些技术问题需要解决,如:降低熔融温度和熔融黏度;提高初粘力,缩短定位时间;增强产品的柔韧性、耐热性和阻燃性等。
专利号为CN105820308B的中国专利,采用聚酯多元醇,二异氰酸酯,链延长剂为基础原料,搭配触媒,流平剂,成核剂等助剂,经高温聚合反应成湿气反应型聚氨酯热熔胶黏剂,虽然其制备得到的聚氨酯热熔胶具有较好的初粘力,但是制备工艺复杂,制备成本高,不利于工业化发展。专利号为CN108285766A的中国专利,公开了一种免保压的PUR热熔胶粘剂及其制备方法,该专利制备得到的PUR热熔胶与传统的PUR热熔胶相比,具有优异的初粘性能,良好的粘接性能,以及良好的耐高温性能。但其比较适用于PC、ABS等工程塑料,不锈钢、铝等金属材质以及油墨。
本发明意在提供一种复合板用PUR热熔胶,用于板材复合技术领域,该复合板用PUR热熔胶具有初粘力、终粘力高;耐热性、耐水解、耐老化性能优异等特点。
发明内容
为了解决上述问题,本发明第一方面提供了一种复合板用PUR热熔胶,按重量份计,包括多元醇聚合物60~80份,多异氰酸酯25~35份,热塑性树脂20~30份,硅烷偶联剂1~3份,其他助剂1~7份。
作为一种优选的技术方案,所述多元醇聚合物,按质量百分比计,包括结晶聚酯多元醇10~15%,非结晶聚酯多元醇30~45%,聚丙二醇20~40%,蓖麻油改性多元醇20~35%。
作为一种优选的技术方案,所述结晶聚酯多元醇的数均分子量为2000~3500,羟值为27~54mgKOH/g。
作为一种优选的技术方案,所述非结晶聚酯多元醇的数均分子量为2000~3000,羟值为30~60mgKOH/g。
作为一种优选的技术方案,所述聚丙二醇的数均分子量为900~2200,羟值为50~125mgKOH/g。
作为一种优选的技术方案,所述蓖麻油改性多元醇的粘度25℃为650~1500cP,官能度为2~3。
作为一种优选的技术方案,所述热塑性树脂为EVA树脂和TPU树脂的混合物,二者质量比为0.3~0.8:1。
作为一种优选的技术方案,所述EVA树脂中VA的摩尔含量为25~40%,所述TPU树脂的熔融指数为15~20g/10min。
作为一种优选的技术方案,所述硅烷偶联剂为3-异氰酸酯基丙基甲基二甲氧基硅烷、N,N-二乙基-3-氨丙基三甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷的混合物,三者质量比为1:0.3~0.7:0.3~0.7。
本发明的第二方面还提供了一种如上所述的复合板用PUR热熔胶的制备方法,包括以下步骤:
S1,将多元醇聚合物、热塑性树脂投入反应釜中,加热至110~120℃使其完全熔解,在匀速搅拌条件下真空脱水至水分含量低于200ppm后,加入多异氰酸酯,在惰性气体的保护下,搅拌反应2~3h,后加入硅烷偶联剂、其他助剂,搅拌反应0.5~1h,得PUR热熔胶。
本发明的第三方面提供了一种复合板用PUR热熔胶在板材复合领域的应用。
有益效果
本发明提供的复合板用PUR热熔胶具有初粘力、终粘力高;耐热性、耐水解、耐老化性能优异等特点。本发明中利用结晶聚酯多元醇、非结晶聚酯多元醇、聚丙二醇、蓖麻油改性多元醇的混合使用,使得该PUR热熔胶具有良好的拉伸性能、耐磨性能、柔韧性、耐热性以及初粘力。而且在本发明中还解决了加入热塑性树脂后初粘力提高但终粘力下降的问题。
具体实施方式
参选以下本发明的优选实施方法的详述以及包括的实施例可更容易地理解本发明的内容。除非另有限定,本文使用的所有技术以及科学术语具有与本发明所属领域普通技术人员通常理解的相同的含义。当存在矛盾时,以本说明书中的定义为准。
为了解决上述问题,本发明第一方面提供了一种复合板用PUR热熔胶,按重量份计,包括多元醇聚合物60~80份,多异氰酸酯25~35份,热塑性树脂20~30份,硅烷偶联剂1~3份,其他助剂1~7份。
在一些优选的实施方式中,所述多元醇聚合物,按质量百分比计,包括结晶聚酯多元醇10~15%,非结晶聚酯多元醇30~45%,聚丙二醇20~40%,蓖麻油改性多元醇20~35%。
本发明中多元醇聚合物选择为结晶聚酯多元醇、非结晶聚酯多元醇、聚丙二醇和蓖麻油改性多元醇的混合物,聚酯多元醇可以调节PUR热熔胶的拉伸性能、耐磨性能,提高其剥离强度;结晶聚酯多元醇的使用可以提高PUR热熔胶的初粘力;聚丙二醇具有很好的柔韧性,将其作为共聚单元嵌接在大分子链上,使得共聚物大分子链变得柔软,另一方面降低了PUR热熔胶的熔点及熔融粘度;蓖麻油改性多元醇可以提高PUR热熔胶的耐热性能。本发明人发现当结晶聚酯多元醇、非结晶聚酯多元醇、聚丙二醇、蓖麻油改性多元醇以质量百分比为10~15%:30~45%:20~40%:20~35%混合使用时,该PUR热熔胶具有良好的拉伸性能、耐磨性能、柔韧性、耐热性以及初粘力。
在一些优选的实施方式中,所述结晶聚酯多元醇的数均分子量为2000~3500,羟值为27~54mgKOH/g。在本发明中结晶聚酯多元醇的数均分子量选择为2000~3500;羟值选择为27~54mgKOH/g,明显提高了PUR热熔胶的初粘力;在本体系中,结晶聚酯多元醇和非结晶聚酯多元醇共同作用,当结晶聚酯多元醇的数均分子量低于2000时,结晶度过高,易导致终粘力下降,这可能与基材的润湿性下降有关,当数均分子量高于3500时,PUR热熔胶的黏度会过大,导致分子运动越困难,体系相容性差。
在本发明中结晶聚酯多元醇购自凯茵化工,品牌:赢创,型号为Dynacoll 7362、Dynacoll 7360中的一种。
在一些优选的实施方式中,所述非结晶聚酯多元醇的数均分子量为2000~3000,羟值为30~60mgKOH/g。
在本发明中非结晶聚酯多元醇购自凯茵化工,品牌:赢创,型号为Dynacoll 7110、Dynacoll 7150、Dynacoll 7130中的一种。
在一些优选的实施方式中,所述聚丙二醇的数均分子量为900~2200,羟值为50~125mgKOH/g。在本发明中聚丙二醇的数均分子量选择为900~2200;羟值选择为50~125mgKOH/g,是由于体系中特定分子量范围和特定羟值范围的结晶聚酯多元醇、非结晶聚酯多元醇以及特定黏度范围的蓖麻油改性多元醇的存在,四者的相互作用,一方面保证了PUR热熔胶的初粘力,另一方面多元醇合适的分子量范围保证了PUR热熔胶的终粘力,这是因为在制备相同NCO含量的聚氨酯热熔胶时,低聚物醇的分子量越高,所添加的异氰酸酯越少,因而反应活性降低,开放时间延长。由于异氰酸酯的使用量减少,使其完全固化后,脲基的密度降低,分子间作用力减弱,从而导致粘接强度下降。
在本发明中聚丙二醇购自南通市谦和化工有限公司,型号为PPG-1000、PPG-2000中的一种。
在一些优选的实施方式中,所述蓖麻油改性多元醇的粘度25℃为650~1500cP,官能度为2~3。本发明中蓖麻油改性多元醇的粘度25℃选择为650~1500cP,官能度选择为2~3,提高了PUR热熔胶的耐热性能;在本体系中,粘度25℃为650~1500cP的蓖麻油改性多元醇与其余三种多元醇共同作用,降低了PUR热熔胶的熔融温度和熔融黏度;官能度选择2~3是因为,使其既可以在一定程度上提高PUR热熔胶固化后的交联密度,从而增加其耐热性,又不会因为交联密度过高,导致固化反应过慢。
在本发明中蓖麻油改性多元醇购自广州昊毅新材料科技股份有限公司,型号为D-140、
Figure BDA0002796189850000061
Oil、T-400中的一种。
在一些优选的实施方式中,所述热塑性树脂为EVA树脂和TPU树脂的混合物,二者质量比为0.3~0.8:1。本发明中热塑性树脂选择为EVA树脂和TPU树脂的混合物,EVA树脂的可以提高PUR热熔胶的初粘力,但由于EVA与聚氨酯体系相容性较差,会导致固化后最终粘接强度下降;所以在本体系中选择VA的摩尔含量为25~40%EVA树脂,和TPU树脂来提高体系的相容性;含有较多VA极性基团的EVA树脂可以提高其与体系的相容性,而TPU树脂链端含有可反应的羟基,在加入PUR体系后会和端-NCO发生反应,且聚酯型TPU主链的结构与PUR体系的聚氨酯预聚物类似,因此具有更好的相容性。
在一些优选的实施方式中,所述EVA树脂中VA的摩尔含量为25~40%,所述TPU树脂的熔融指数为15~20g/10min。
熔融指数
熔融指数是一种表示塑胶材料加工时的流动性的数值。它是美国量测标准协会(ASTM)根据美国杜邦公司(DuPont)惯用的鉴定塑料特性的方法制定而成,其测试方法是:先让塑料粒在一定时间(10分钟)内、一定温度及压力(各种材料标准不同)下,熔化成塑料流体,然后通过一直径为2.1mm圆管所流出的克(g)数。
在本发明中EVA树脂选自陶氏杜邦,型号为350、150W、40L-03中的一种;TPU树脂选自泰州菲尔特高分子材料有限公司,型号为FRR-300、FRR-301中的一种。
在一些优选的实施方式中,所述硅烷偶联剂为3-异氰酸酯基丙基甲基二甲氧基硅烷、N,N-二乙基-3-氨丙基三甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷的混合物,三者质量比为1:0.3~0.7:0.3~0.7。本发明中硅烷偶联剂选择3-异氰酸酯基丙基甲基二甲氧基硅烷、N,N-二乙基-3-氨丙基三甲氧基硅烷和γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷的混合物,提高了PUR热熔胶与基材的附着力和耐环境抵抗性;当这三者偶联剂混合使用时在湿气存在的条件下其与基材界面发生化学反应生成化学键的反应更为活泼,因此,更容易提高PUR热熔胶与基材的附着力。
在本发明中3-异氰酸酯基丙基甲基二甲氧基硅烷、N,N-二乙基-3-氨丙基三甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷均购自杭州杰西卡化工有限公司。
在一些优选的实施方式中,所述多异氰酸酯为MDI、HDI中的一种,优选为MDI,购自凯茵化工,品牌:巴斯夫,型号:Lupranate WBP。
在一些优选的实施方式中,所述助剂为抗氧剂1010、抗氧剂1076、Exolit OP1230、Exolit AP422、迪高LTH中的至少一种;优选为抗氧剂1010和Exolit OP 1230,且二者质量比为0.6~0.9:0.1~0.4。
在本发明中抗氧剂1010,购自凯茵化工,型号:巴斯夫抗氧剂1010;Exolit OP1230购自凯茵化工,型号:科莱恩Exolit OP 1230。
本发明的第二方面还提供了一种如上所述的复合板用PUR热熔胶的制备方法,包括以下步骤:
S1,将多元醇聚合物、热塑性树脂投入反应釜中,加热至110~120℃使其完全熔解,在匀速搅拌条件下真空脱水至水分含量低于200ppm后,加入多异氰酸酯,在惰性气体的保护下,搅拌反应2~3h,后加入硅烷偶联剂、其他助剂,搅拌反应0.5~1h,得PUR热熔胶。
本发明的第三方面提供了一种复合板用PUR热熔胶在板材复合领域的应用。
实施例
以下通过实施例对本发明技术方案进行详细说明,但是本发明的保护范围不局限于所述实施例。如无特殊说明,本发明中的原料的均为市售。
实施例1
实施例1提供了一种复合板用PUR热熔胶,按重量份计,包括多元醇聚合物60份,多异氰酸酯25份,热塑性树脂20份,硅烷偶联剂1份,其他助剂3份。
所述多元醇聚合物,按质量百分比计,包括结晶聚酯多元醇10%,非结晶聚酯多元醇45%,聚丙二醇25%,蓖麻油改性多元醇20%。
所述结晶聚酯多元醇的数均分子量为2000,羟值为47~54mgKOH/g(购自凯茵化工,品牌:赢创,型号为Dynacoll 7362)。
所述非结晶聚酯多元醇的数均分子量为2000,羟值为50~60mgKOH/g(购自凯茵化工,品牌:赢创,型号为Dynacoll 7110)。
所述聚丙二醇的数均分子量为900~1100,羟值为102~125mgKOH/g(购自南通市谦和化工有限公司,型号为PPG-1000)。
所述蓖麻油改性多元醇的粘度25℃为650cP,官能度为2(购自广州昊毅新材料科技股份有限公司,型号为D-140)。
所述热塑性树脂为EVA树脂和TPU树脂的混合物,二者质量比为0.3:1。
所述EVA树脂中VA的摩尔含量为25%(选自陶氏杜邦,型号为350)。
所述TPU树脂的熔融指数为15g/10min(选自泰州菲尔特高分子材料有限公司,型号为FRR-301)。
所述硅烷偶联剂为3-异氰酸酯基丙基甲基二甲氧基硅烷(购自杭州杰西卡化工有限公司,型号KH-901)、N,N-二乙基-3-氨丙基三甲氧基硅烷(购自杭州杰西卡化工有限公司,型号KH-703)、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷(购自杭州杰西卡化工有限公司,型号KH-570)的混合物,三者质量比为1:0.3:0.7。
所述多异氰酸酯为MDI,购自凯茵化工,品牌:巴斯夫,型号:Lupranate WBP。
所述助剂为抗氧剂1010(购自凯茵化工,型号:巴斯夫抗氧剂1010)和Exolit OP1230(购自凯茵化工,型号:科莱恩Exolit OP 1230),二者质量比为0.9:0.1。
本例还提供了一种如上所述的复合板用PUR热熔胶的制备方法,包括以下步骤:
S1,将多元醇聚合物、热塑性树脂投入反应釜中,加热至110℃使其完全熔解,在匀速搅拌条件下真空脱水至水分含量低于200ppm后,加入多异氰酸酯,在氮气的保护下,搅拌反应3h,后加入硅烷偶联剂、其他助剂,搅拌反应0.5h,得PUR热熔胶。
实施例2
实施例2提供了一种复合板用PUR热熔胶,按重量份计,包括多元醇聚合物80份,多异氰酸酯35份,热塑性树脂30份,硅烷偶联剂3份,其他助剂7份。
所述多元醇聚合物,按质量百分比计,包括结晶聚酯多元醇15%,非结晶聚酯多元醇30%,聚丙二醇25%,蓖麻油改性多元醇30%。
所述结晶聚酯多元醇的数均分子量为3500,羟值为27~34mgKOH/g(购自凯茵化工,品牌:赢创,型号为Dynacoll 7360)。
所述非结晶聚酯多元醇的数均分子量为3000,羟值为31~39mgKOH/g(购自凯茵化工,品牌:赢创,型号为Dynacoll 7130)。
所述聚丙二醇的数均分子量为1800~2200,羟值为51~62mgKOH/g(购自南通市谦和化工有限公司,型号为PPG-2000)。
所述蓖麻油改性多元醇的粘度25℃为1500cP,官能度为3(购自广州昊毅新材料科技股份有限公司,型号为T-400)。
所述热塑性树脂为EVA树脂和TPU树脂的混合物,二者质量比为0.8:1。
所述EVA树脂中VA的摩尔含量为32%(选自陶氏杜邦,型号为150W)。
所述TPU树脂的熔融指数为20g/10min(选自泰州菲尔特高分子材料有限公司,型号为FRR-300)。
所述硅烷偶联剂为3-异氰酸酯基丙基甲基二甲氧基硅烷(购自杭州杰西卡化工有限公司,型号KH-901)、N,N-二乙基-3-氨丙基三甲氧基硅烷(购自杭州杰西卡化工有限公司,型号KH-703)、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷(购自杭州杰西卡化工有限公司,型号KH-570)的混合物,三者质量比为1:0.7:0.3。
所述多异氰酸酯为MDI,购自凯茵化工,品牌:巴斯夫,型号:Lupranate WBP。
所述助剂为抗氧剂1010(购自凯茵化工,型号:巴斯夫抗氧剂1010)和Exolit OP1230(购自凯茵化工,型号:科莱恩Exolit OP 1230),二者质量比为0.6:0.4。
本例还提供了一种如上所述的复合板用PUR热熔胶的制备方法,包括以下步骤:
S1,将多元醇聚合物、热塑性树脂投入反应釜中,加热至120℃使其完全熔解,在匀速搅拌条件下真空脱水至水分含量低于200ppm后,加入多异氰酸酯,在氮气的保护下,搅拌反应2h,后加入硅烷偶联剂、其他助剂,搅拌反应1h,得PUR热熔胶。
实施例3
实施例3提供了一种复合板用PUR热熔胶,按重量份计,包括多元醇聚合物70份,多异氰酸酯30份,热塑性树脂25份,硅烷偶联剂2份,其他助剂3份。
所述多元醇聚合物,按质量百分比计,包括结晶聚酯多元醇12%,非结晶聚酯多元醇38%,聚丙二醇30%,蓖麻油改性多元醇20%。
所述结晶聚酯多元醇的数均分子量为2000,羟值为47~54mgKOH/g(购自凯茵化工,品牌:赢创,型号为Dynacoll 7362)。
所述非结晶聚酯多元醇的数均分子量为2600,羟值为38~46mgKOH/g(购自凯茵化工,品牌:赢创,型号为Dynacoll 7150)。
所述聚丙二醇的数均分子量为1800~2200,羟值为51~62mgKOH/g(购自南通市谦和化工有限公司,型号为PPG-2000)。
所述蓖麻油改性多元醇的粘度25℃为720cP,官能度为2.7(购自广州昊毅新材料科技股份有限公司,型号为
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Oil)。
所述热塑性树脂为EVA树脂和TPU树脂的混合物,二者质量比为0.5:1。
所述EVA树脂中VA的摩尔含量为40%(选自陶氏杜邦,型号为40L-03)。
所述TPU树脂的熔融指数为20g/10min(选自泰州菲尔特高分子材料有限公司,型号为FRR-300)。
所述硅烷偶联剂为3-异氰酸酯基丙基甲基二甲氧基硅烷(购自杭州杰西卡化工有限公司,型号KH-901)、N,N-二乙基-3-氨丙基三甲氧基硅烷(购自杭州杰西卡化工有限公司,型号KH-703)、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷(购自杭州杰西卡化工有限公司,型号KH-570)的混合物,三者质量比为1:0.5:0.5。
所述多异氰酸酯为MDI,购自凯茵化工,品牌:巴斯夫,型号:Lupranate WBP。
所述助剂为抗氧剂1010(购自凯茵化工,型号:巴斯夫抗氧剂1010)和Exolit OP1230(购自凯茵化工,型号:科莱恩Exolit OP 1230),二者质量比为0.7:0.3。
本例还提供了一种如上所述的复合板用PUR热熔胶的制备方法,包括以下步骤:
S1,将多元醇聚合物、热塑性树脂投入反应釜中,加热至120℃使其完全熔解,在匀速搅拌条件下真空脱水至水分含量低于200ppm后,加入多异氰酸酯,在氮气的保护下,搅拌反应3h,后加入硅烷偶联剂、其他助剂,搅拌反应1h,得PUR热熔胶。
对比例1
将多元醇聚合物改为,按质量百分比计,包括非结晶聚酯多元醇45%,聚丙二醇35%,蓖麻油改性多元醇20%,其余同实施例3。
对比例2
将多元醇聚合物改为,按质量百分比计,包括结晶聚酯多元醇15%,非结晶聚酯多元醇45%,聚丙二醇40%,其余同实施例3。
对比例3
将结晶聚酯多元醇的数均分子量改为8500,羟值为10~16mgKOH/g(购自凯茵化工,品牌:赢创,型号为Dynacoll 7361),其余同实施例3。
对比例4
将非结晶聚酯多元醇的数均分子量改为5500,羟值为18~24mgKOH/g(购自凯茵化工,品牌:赢创,型号为Dynacoll 7140),其余同实施例3。
对比例5
将聚丙二醇的数均分子量为3700~4300,羟值为26~30mgKOH/g(购自南通市谦和化工有限公司,型号为PPG-4000),其余同实施例3。
对比例6
将蓖麻油改性多元醇的粘度25℃为2000cP,官能度为4+(购自广州昊毅新材料科技股份有限公司,型号为M-365),其余同实施例3。
对比例7
将热塑性树脂改为单一的EVA树脂(选自陶氏杜邦,型号为40L-03),其余同实施例3。
对比例8
将热塑性树脂改为单一的TPU树脂(选自泰州菲尔特高分子材料有限公司,型号为FRR-300),其余同实施例3。
对比例9
将EVA树脂中VA的摩尔含量改为7.5%(选自陶氏杜邦,型号为3120),其余同实施例3。
对比例10
将TPU树脂的熔融指数改为8g/10min(选自泰州菲尔特高分子材料有限公司,型号为FRR-221),其余同实施例3。
性能测试
粘结试样的制备方法:将两块标准粘接基材进行除尘、除油处理后,用熔融的PUR热熔胶进行水平粘接,粘接面积为12.5mm*25mm,施胶厚度为2mm,粘接完成后,在25℃、50%RH条件下进行固化,完全固化条件为:25℃、50%RH×7d(50%RH指的是相对湿度含量为50%)。
1、初粘强度:对实施例1~3和对比例1~10进行初粘强度测试,按照粘结试样的制备方法制成剪切试样,在25℃、50%RH条件下进行固化3min后,参照标准GB/T 7124-2008进行测定,具体见表1。
2、终粘强度:对实施例1~3和对比例1~10进行终粘强度测试,按照粘结试样的制备方法制成剪切试样,在25℃、50%RH条件下进行固化7d后,参照标准GB/T 7124-2008进行测定,具体见表1。
3、耐湿热老化性能:对实施例1~3和对比例1~10进行耐湿热老化测试,按照粘结试样的制备方法制成剪切试样,在25℃、50%RH条件下进行固化7d后,放入温度为85℃、湿度为85%RH的恒温恒湿试验箱,老化7天后取出,观察其变化,具体见表1。
表1
Figure BDA0002796189850000151
Figure BDA0002796189850000161
以上所述,仅为本发明较佳的具体实施方式,但本发明的保护范围并不局限于此,任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明披露的技术范围内,可轻易想到的变化或替换,都应涵盖在本发明的保护范围之内。因此,本发明的保护范围应该以权利要求书的保护范围为准。

Claims (10)

1.一种复合板用PUR热熔胶,其特征在于,按重量份计,包括多元醇聚合物60~80份,多异氰酸酯25~35份,热塑性树脂20~30份,硅烷偶联剂1~3份,其他助剂1~7份。
2.根据权利要求1所述的一种复合板用PUR热熔胶,其特征在于,所述多元醇聚合物,按质量百分比计,包括结晶聚酯多元醇10~15%,非结晶聚酯多元醇30~45%,聚丙二醇20~40%,蓖麻油改性多元醇20~35%。
3.根据权利要求2所述的一种复合板用PUR热熔胶,其特征在于,所述结晶聚酯多元醇的数均分子量为2000~3500,羟值为27~54mgKOH/g。
4.根据权利要求2所述的一种复合板用PUR热熔胶,其特征在于,所述非结晶聚酯多元醇的数均分子量为2000~3000,羟值为30~60mgKOH/g。
5.根据权利要求2所述的一种复合板用PUR热熔胶,其特征在于,所述聚丙二醇的数均分子量为900~2200,羟值为50~125mgKOH/g。
6.根据权利要求2所述的一种复合板用PUR热熔胶,其特征在于,所述蓖麻油改性多元醇的粘度25℃为650~1500cP,官能度为2~3。
7.根据权利要求1所述的一种复合板用PUR热熔胶,其特征在于,所述热塑性树脂为EVA树脂和TPU树脂的混合物,二者质量比为0.3~0.8:1。
8.根据权利要求7所述的一种复合板用PUR热熔胶,其特征在于,所述EVA树脂中VA的摩尔含量为25~40%,所述TPU树脂的熔融指数为15~20g/10min。
9.根据权利要求1所述的一种复合板用PUR热熔胶,其特征在于,所述硅烷偶联剂为3-异氰酸酯基丙基甲基二甲氧基硅烷、N,N-二乙基-3-氨丙基三甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷的混合物,三者质量比为1:0.3~0.7:0.3~0.7。
10.一种根据权利要求1-9任一项所述的复合板用PUR热熔胶的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
S1,将多元醇聚合物、热塑性树脂投入反应釜中,加热至110~120℃使其完全熔解,在匀速搅拌条件下真空脱水至水分含量低于200ppm后,加入多异氰酸酯,在惰性气体的保护下,搅拌反应2~3h,后加入硅烷偶联剂、其他助剂,搅拌反应0.5~1h,得PUR热熔胶。
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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113583612A (zh) * 2021-08-09 2021-11-02 广东省京极盛新材料科技有限公司 一种用于多层实木复合地板的pur热熔胶及其制备方法
CN114716962A (zh) * 2021-12-21 2022-07-08 无锡市万力粘合材料股份有限公司 一种地板复合用pur热熔胶及其制备方法
CN114716958A (zh) * 2021-12-15 2022-07-08 无锡市万力粘合材料股份有限公司 一种摩擦材料用pur热熔粘合剂及其制备方法和应用
WO2023221229A1 (zh) * 2022-05-20 2023-11-23 广东汇齐新材料有限公司 一种低温易粘结的 tpu 热熔胶膜及其制备方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104449537A (zh) * 2014-11-26 2015-03-25 上海天洋热熔粘接材料股份有限公司 一种ptmg改性湿固化聚氨酯热熔胶及其制备方法
CN106433540A (zh) * 2016-09-20 2017-02-22 昆山成天新材料有限公司 湿气固化反应型聚氨酯热熔胶及其制造工艺
CN109536108A (zh) * 2018-11-14 2019-03-29 南通高盟新材料有限公司 用于家具贴面的高强度耐高温的湿固化聚氨酯热熔胶及其制备方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104449537A (zh) * 2014-11-26 2015-03-25 上海天洋热熔粘接材料股份有限公司 一种ptmg改性湿固化聚氨酯热熔胶及其制备方法
CN106433540A (zh) * 2016-09-20 2017-02-22 昆山成天新材料有限公司 湿气固化反应型聚氨酯热熔胶及其制造工艺
CN109536108A (zh) * 2018-11-14 2019-03-29 南通高盟新材料有限公司 用于家具贴面的高强度耐高温的湿固化聚氨酯热熔胶及其制备方法

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113583612A (zh) * 2021-08-09 2021-11-02 广东省京极盛新材料科技有限公司 一种用于多层实木复合地板的pur热熔胶及其制备方法
CN114716958A (zh) * 2021-12-15 2022-07-08 无锡市万力粘合材料股份有限公司 一种摩擦材料用pur热熔粘合剂及其制备方法和应用
CN114716962A (zh) * 2021-12-21 2022-07-08 无锡市万力粘合材料股份有限公司 一种地板复合用pur热熔胶及其制备方法
CN114716962B (zh) * 2021-12-21 2023-09-05 无锡市万力粘合材料股份有限公司 一种地板复合用pur热熔胶及其制备方法
WO2023221229A1 (zh) * 2022-05-20 2023-11-23 广东汇齐新材料有限公司 一种低温易粘结的 tpu 热熔胶膜及其制备方法

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