CN108864399B - 一种有机硅改性阻燃聚氨酯及其制备 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种有机硅改性阻燃聚氨酯及其制备，通过加入羟烷基硅油、MDI‑50、聚醚多元醇、聚酯多元醇、胺基扩链剂、反应型有机磷阻燃剂共聚制备一种环保耐候阻燃型聚氨酯，将有机硅链段、有机磷结构单元化学键合引入聚氨酯主链中，使材料保持聚氨酯原有优点的同时，提高聚氨酯耐水性、耐候、耐热性、阻燃性、力学等性能，具有很好的长久性，可以提高户外使用年限。还可以通过调控有机硅改性聚氨酯中的硅油含量、扩链剂含量及软硬段含量，使产品能更好的满足应用要求。解决了现有聚氨酯存在的不耐热，不耐水，不耐污，提高聚氨酯的阻燃性，且符合绿色环保材料。本发明的合成工艺简便，无溶剂加入，且采用双组分合成方法可以通过调节两组份配比来改善产品性能。

Description

一种有机硅改性阻燃聚氨酯及其制备
技术领域
本发明属于改性阻燃聚氨酯领域，尤其涉及一种无溶剂耐用型有机硅改性阻燃聚氨酯材料或胶粘剂。
背景技术
聚氨酯是聚氨基甲酸酯的简称，凡是在高分子主链上含有许多氨基甲酸酯或者脲基重复单元的化合物统称为聚氨酯。聚氨酯的性能取决于链的化学组成、软、硬段长度、交联程度以及链段间的相互作用。由于聚氨酯的物理交联作用在高温下被破坏，所以其拉伸强度、撕裂强度、耐油性能都随温度的升高而明显下降。聚氨酯材料虽然弹性很好，但滞后损失却较大，在多次变性状态下，其产生热量较高。此外，作为聚氨酯铺装材料，室外雨天条件，聚氨酯的耐水性差，也不耐酸碱，长时间与水作用会发生水解；室外暴晒条件下，聚氨酯的耐老化、耐水稳定性都相对较差，而作为鞋用聚氨酯胶粘剂，要求其对气温变化不敏感，严寒不脆裂，酷热不开胶，雨水和汗液对材料强度不产生明显的影响。此外，聚氨酯表面耐污性能较差，清洗较为困难。
为解决上述问题，可以采用有机硅对聚氨酯进行改性。而比较常用的端羟基聚二甲基硅氧烷与异氰酸酯生成的共价键易水解，稳定性能较差。而且目前，端异氰酸酯基硅烷偶联剂的价格非常昂贵，国内生产应用很少，大部分都是从国外进口，且制备复杂。有些是用市售伯胺基硅烷或者巯基硅烷对端异氰酸酯基聚氨酯预聚物进行封端改性，然而这种偶联剂在封端过程中活性太大，反应过程不易控制，易出现凝胶现象，在施工过程难以控制。
聚氨酯比较常用的催化剂是有机锡类催化剂，但有机锡类催化剂对生物体和环境危害较大，世界各国都对其使用进行了严格的限制，如欧盟已经先后发布89/677/EEC、1999/51/EC和2002/61/EC法规，规定有机锡混合物用于游离缔合涂料中的生物杀灭剂时，不能在市场上销售；2012年1月1日起，向公众供应的混合物或物品中不得使用锡含量超过0.1wt％的二丁基锡化合物。目前对于不含有机锡催化剂的聚氨酯研究较少，研制环保型且能够很好推广的催化剂对聚氨酯材料的制备至关重要。
另外，由于近年来聚氨酯毒跑道的影响，引起人们对聚氨酯安全问题的重视。塑胶跑道的中毒现象基本上是由聚氨酯塑胶跑道中TDI、溶剂苯、甲苯和二甲苯VOC用量超标引起的。此外，聚氨酯塑胶跑道标准中对有毒重金属和填料也有严格限量，而常用的扩链剂MOCA也因致癌风险而逐年受到禁用。
发明内容
本发明的目的在于提供一种经有机硅、有机磷改性后的聚氨酯材料，其耐热性、阻燃性和力学性能都得到提高，具有低表面能和很好的疏水性、抗污性能；以解决现有技术中聚氨酯胶粘剂耐候性差、抗污性不好、不耐高温及易燃阻燃性差及毒性等问题。
一种有机硅改性阻燃聚氨酯，通过羟烷基硅油、反应型有机磷阻燃剂功能单体与多异氰酸酯、羟基聚合物缩聚反应而在聚氨酯主链上引入硅油链段和有机磷结构单元，所述硅油链段占所述有机硅改性阻燃聚氨酯总重量的1％～10％，所述有机磷结构单元占所述有机硅改性阻燃聚氨酯总重量的1％～10％。
聚氨酯阻燃性能较差，通过加入反应型有机磷与-NCO反应，将有机磷引入聚氨酯主链，且磷能与Si、N起协同作用，可以提高改性聚氨酯阻燃性。
磷系阻燃机理：磷具有强脱水性，在高温燃烧时生成磷酸或聚磷酸，容易形成熔融玻璃质和致密的碳化层覆盖在燃烧物表面，且促进燃烧物表面形成多孔质发泡碳化层，这两者使基质与氧气和热隔绝。
有机硅阻燃机理：当高分子基质燃烧时，高温下，有机硅分子中的—Si—O键形成—Si—C键,生成的白色燃烧残渣与炭化物构成复合无机层,可以阻隔氧气与基质接触,防止熔体滴落,从而达到阻燃的目的。本发明的羟烷基硅烷与异氰酸酯生成的氨酯键稳定性较高，可以对聚氨酯进行改性。
磷会催化有机物成碳的形成，而硅则能增加碳层的热稳定性，从而达到硅磷的协同阻燃效果。并且,用硅氧烷代替硅烷时,磷/硅的阻燃协同作用得到进一步加强,因为硅氧烷降解形成的层状二氧化硅阻止了炭层的氧化,从而提高了炭层的稳定性。
本发明在保持聚氨酯原有优点的同时，提高聚氨酯耐水性、耐热性、阻燃性、力学等性能。另外，通过调控有机硅改性聚氨酯中的硅油含量、扩链剂含量及软硬段含量，使产品能更好的满足应用要求。
进一步的，主要由异氰酸酯预聚体A2，含硅油链段的异氰酸酯预聚体A1，由羟基聚合物、多元胺、胺基扩链剂、反应型有机磷阻燃剂构成的混合物B一起交联反应形成网状结构。
进一步的，所述异氰酸酯预聚体A2、含硅油链段的异氰酸酯预聚体A1和混合物B按照总的异氰酸酯基与总的活泼氢配比为1.05混合；所述异氰酸酯预聚体A2与所述含硅油链段的异氰酸酯预聚体A1的质量比为18:1～1:1。
进一步的，所述异氰酸酯预聚体A2中的反应单体包括羟基聚合物50％-80％、多异氰酸酯20％-50％；所述含硅油链段的异氰酸酯预聚体A1中的反应单体包括羟基聚合物5％-15％、多异氰酸酯16％-50％、双端羟烷基硅油30％-50％；所述混合物B的反应单体包括羟基聚合物60％-90％、胺基扩链剂10％-20％、反应型有机磷阻燃剂1％-20％、复合催化剂0.4％；所述异氰酸酯预聚体A2和所述含硅油链段的异氰酸酯预聚体A1中预聚物-NCO总含量一致，均为8％-15％。A2、A1和B的反应单体，除催化剂外，其余单体必须含有两个或以上的官能团。
进一步的，所述多异氰酸酯为MDI-50；所述羟烷基硅油为双端羟烷基硅油；双端羟烷基硅油，包括双端羟烷基聚醚改性硅油、双端羟丙基硅油、双端羟乙基硅油、双端羟丁基硅油中一种或两种混合物。所述反应型有机磷阻燃剂为二甲基-N,N-二(2-羟乙基)氨甲基膦酸酯、10-(2,5-二羟基苯基)-10-氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物、三(一缩二丙二醇)亚磷酸酯的一种或两种以上的混合物。本发明的有机磷阻燃剂含有羟基，可以与MDI反应连接于分子链上，既有阻燃性，又不容易流失。所述羟基聚合物为聚酯多元醇、聚醚多元醇或两者的混合物。羟基聚合物中必须含有两个以上的羟基。羟基聚合物可以包括聚氧化丙烯多元醇(PPG)、聚四氢呋喃二醇(PTMG)、聚已内酯二醇(PCL)、聚乙二醇(PEG)、聚已二酸乙二醇酯二醇(PEA)中的一种或两种以上的混合物。羟基聚合物分子量范围为1000-5000时制备的聚氨酯力学性能较优。
进一步的，混合物B中的羟基聚合物是分子量为1000-5000的聚醚二元醇、聚醚三元醇或聚醚二元醇与聚醚三元醇以1：10到10：1质量比的混合物。基于交联度对材料的影响，选择这样的比例时材料综合性能最佳。
胺基扩链剂为3,6-二乙基-2,5-二胺甲苯(E-100)和3,6-二甲基硫基-2,5-二胺甲苯(E-300)中的一种或两者的混合物。液体胺基扩链剂安全无毒，相对固体扩链剂易操作，而且3,6-二乙基-2,5-二胺甲苯(E-100)和3,6-二甲基硫基-2,5-二胺甲苯(E-300)，固化速度差异大，可以调节两种胺基扩链剂比例来调节固化时间。
进一步的，混合物B中的羟基聚合物与所述胺基扩链剂的质量比为1:4～1:15，主要决定性能有，有固化时间、软硬段含量、力学性能等。根据有机硅聚氨酯力学性能与固化时间的要求调整其比例。
进一步的，所述复合催化剂为有机铋、有机锌的复合催化剂。
上述有机硅改性阻燃聚氨酯的制备，主要包括以下步骤：
(1)A2组分的制备：将混合羟基聚合物加热至120℃减压脱水干燥2h，降至室温，加入MDI-50，搅拌10min，升温至80℃反应，用二正丁胺-丙酮法滴定预聚体的异氰酸酯含量，达到预定值，停止反应，制得A2组分；
(2)A1组分的制备：将羟烷基硅油、羟基聚合物加热至120℃减压脱水干燥2h；降至室温，加入复合催化剂和多异氰酸酯，机械搅拌10min，升温至80℃反应，用二正丁胺-丙酮法滴定预聚体的异氰酸酯含量，达到预定值，停止反应，制得A1组分；
(3)B组分的制备：将混合羟基聚合物、复合催化剂在120℃减压脱水干燥2h；降至室温，加入胺基扩链剂、反应型有机磷阻燃剂加热至90-100℃，真空干燥1h，降至室温，制得B组分；
(4)按异氰酸酯基与活泼氢配比为1.05，将A2、A1和B混合，搅拌脱气，室温固化一周。
A2为羟基聚合物作为原料，所以采用多种羟基聚合物混合可以调节性能；A1主要为羟烷基硅油作为原料，羟基聚合物主要起调节作用，用量少，所以采用一种羟基聚合物即可。
与一般方法不同的是本发明必须将A2和A1分开制备，即将羟烷基硅油和混合羟基聚合物分开与-NCO反应，再通过胺基扩链和交联剂反应嵌段交联在一起。因为羟烷基硅油的反应活性没有羟基聚合物高，所以通过催化剂加速羟烷基硅油与MDI-50的反应。
本发明的有机硅改性阻燃聚氨酯由于具有耐水性、耐候、耐热性、阻燃性、力学性能优良，可作为聚氨酯胶粘剂、塑胶跑道铺装材料及建筑板材的制备使用。
与现有技术相比，本发明通过加入羟烷基硅油、MDI-50、聚醚多元醇、聚酯多元醇、胺基扩链剂、反应型有机磷阻燃剂共聚制备一种环保耐候阻燃型聚氨酯，将有机硅、有机磷链段化学键合引入聚氨酯主链中，使材料保持聚氨酯原有优点的同时，提高聚氨酯耐水性、耐候、耐热性、阻燃性、力学等性能，具有很好的长久性，可以提高户外使用年限。还可以通过调控有机硅改性聚氨酯中的硅油含量、扩链剂含量及软硬段含量，使产品能更好的满足应用要求。解决了现有聚氨酯存在的不耐热，不耐水，不耐污，提高聚氨酯的阻燃性，且符合绿色环保材料。此外，由于添加量少，结构相似，不影响聚氨酯制品的其它性能。而且本发明的合成工艺简便，无溶剂加入，且采用双组分合成方法，可以通过调节两组份配比来改善产品性能。
附图说明
图1为实施例1-5制备的有机硅改性阻燃聚氨酯共聚物的红外谱图；
图2为实施例1-5制备的有机硅改性阻燃聚氨酯共聚物的热失重图；
图3为实施例1-5制备的有机硅改性阻燃聚氨酯共聚物不同有机硅质量分数对改性聚氨酯材料样品力学性能的影响；
图4为实施例1-5制备的有机硅改性阻燃聚氨酯共聚物的表面接触角图。
具体实施方式
为使本发明的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将结合附图对本发明作进一步地详细描述。
实施例1
将20重量份分子量为2000的双端羟乙基硅油、4重量份PTMG-1000、催化剂加入反应瓶中，加热至120℃真空干燥2h。降至室温，加入19重量份MDI-50、升温至80℃反应。用二正丁胺丙酮法滴定异氰酸酯含量，达到预定值，停止反应，制得A1组分。
将20重量份PPG-1000D、8重量份PPG-3050D加入反应瓶，加热至120℃真空干燥2h。降至室温，加入20重量份MDI-50，升温至80℃反应，用二正丁胺丙酮法滴定异氰酸酯含量，达到预定值，停止反应，制得A2组分。
将80重量份PPG-2000D、40重量份PPG-3050D和0.48重量份催化剂加入反应瓶，120℃真空干燥2h。降至室温，加入8重量份E-300、2重量份E-100、9重量份三(一缩二丙二醇)亚磷酸酯，加热至90℃-100℃，真空干燥1h，降至室温，制得B组分。
按异氰酸酯基与活泼氢配比为1.05，将A1、A2和B混合，搅拌脱气，室温固化一周，制得有机硅改性阻燃聚氨酯材料。
实施例2
将20重量份分子量为3000的双端羟丙基硅油、5重量份PCL-2000、催化剂加入反应瓶中，加热至120℃真空干燥2h。降至室温，加入16重量份MDI-50、升温至60℃反应。用二正丁胺丙酮法滴定异氰酸酯含量，达到预定值，停止反应，制得A1组分。
将20重量份PEG-2000、4重量份PPG-3050D加入反应瓶，加热至120℃真空干燥2h。降至室温，加入17重量份MDI-50，升温至80℃反应。用二正丁胺丙酮法滴定异氰酸酯含量，达到预定值，停止反应，制得A2组分。
将100重量份PPG-2000D、20重量份PPG-3050D和0.48重量份催化剂加入反应瓶，120℃真空干燥2h，降至室温，加入6重量份E-300、8重量份二甲基-N,N-二(2-羟乙基)氨甲基膦酸酯，加热至90℃-100℃，真空干燥1h，降至室温，制得B组分。
按异氰酸酯基与活泼氢配比为1.05，将A1、A2和B混合，搅拌脱气，室温固化一周，制得有机硅改性阻燃聚氨酯材料。
实施例3
将20重量份分子量为1000的双端羟丙基聚醚改性硅油、4重量份PPG-3050D、催化剂加入反应瓶中，加热至120℃真空干燥2h。降至室温，加入18重量份MDI-50、升温至90℃反应。用二正丁胺丙酮法滴定异氰酸酯含量，达到预定值，停止反应制得A1组分。
将40重量份PPG-4000D、10重量份PPG-3050D加入反应瓶，加热至120℃真空干燥2h。降至室温，加入27重量份MDI-50，升温至70℃反应。用二正丁胺丙酮法滴定异氰酸酯含量，达到预定值，停止反应，制得A2组分。
将60重量份PPG-2000D、30重量份PPG-3050D和0.36重量份催化剂加入反应瓶，120℃真空干燥2h。降至室温，加入8重量份E-300、6重量份10-(2,5-二羟基苯基)-10-氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物，加热至90℃-100℃，真空干燥1h，降至室温，制得B组分。
按异氰酸酯基与活泼氢配比为1.05，将A1、A2和B混合，搅拌脱气，室温固化一周，制得有机硅改性阻燃聚氨酯材料。
实施例4
将20重量份分子量为2000的双端羟丁基硅油、5重量份PEA-1000、催化剂加入反应瓶中，加热至120℃真空干燥2h。降至室温，加入20重量份MDI-50、升温至80℃反应。用二正丁胺丙酮法滴定异氰酸酯含量，达到预定值，停止反应，制得A1组分。
将40重量份PPG-2000D、10重量份PCL-2000加入反应瓶，加热至120℃真空干燥2h。降至室温，加入41重量份MDI-50，升温至90℃反应。用二正丁胺丙酮法滴定异氰酸酯含量，达到预定值，停止反应，制得A2组分。
将80重量份PPG-2000D、30重量份PPG-3050D和0.44重量份催化剂加入反应瓶，120℃真空干燥2h。降至室温，加入9重量份E-300、1重量份二甲基-N,N-二(2-羟乙基)氨甲基膦酸酯、5重量份10-(2,5-二羟基苯基)-10-氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物，加热至90℃-100℃，真空干燥1h，降至室温，制得B组分。
按异氰酸酯基与活泼氢配比为1.05，将A1、A2和B混合，搅拌脱气，室温固化一周，制得有机硅改性阻燃聚氨酯材料。
实施例5
将20重量份分子量为2000的双端羟丙基硅油、4重量份PPG-3050D、3重量份PCL-2000、催化剂加入反应瓶中，加热至120℃真空干燥2h。降至室温，加入10重量份MDI-50、升温至90℃反应。用二正丁胺丙酮法滴定异氰酸酯含量，达到预定值，停止反应，制得A1组分。
将30重量份PPG-1000D、8重量份PPG-3050D、10重量份PTMG-2000加入反应瓶，加热至120℃真空干燥2h。降至室温，加入28重量份MDI-50，升温至90℃反应。用二正丁胺丙酮法滴定异氰酸酯含量，达到预定值，停止反应，制得A2组分。
将120重量份PPG-2000D和0.48重量份催化剂加入反应瓶，120℃真空干燥2h，降至室温，加入10重量份E-300、4重量份二甲基-N,N-二(2-羟乙基)氨甲基膦酸酯，加热至90℃-100℃，真空干燥1h，降至室温，制得B组分。
按异氰酸酯基与活泼氢配比为1.05，将A1、A2和B混合，搅拌脱气，室温固化一周，制得有机硅改性阻燃聚氨酯材料。
性能测试
将实施例1-5制得的有机硅改性阻燃聚氨酯材料共聚物经红外测定如图1所示，在804cm-1(Si－CH3伸缩振动峰)，1260cm-1(Si－CH3变角振动)，1107cm-1(宽峰)，1016cm-1(Si－O－Si伸缩振动峰)有吸收，说明聚合物中含有有机硅链段，在1728cm-1处出现来自于氨基甲酸酯-C＝O的伸缩振动吸收峰，1229cm-1来自于由-C-N-伸缩振动吸收峰，说明己经形成了氨酯结构，符合设计的结构特征。
将实施例1-5制得的有机硅改性阻燃聚氨酯材料共聚物热失重分析，如图2所示。实施例1-5制备的聚氨酯与经过有机硅改性的聚氨酯失重50％温度分别是T50＝343℃和T50＝374℃，说明有机硅改性聚氨酯的热稳定性得到提高。
将实施例1-5制得的有机硅改性阻燃聚氨酯材料以烷烃基硅油1％的质量分数配比制备有机硅改性聚氨酯材料样品。按照同样的方法制备烷烃基硅油质量含量分别为2％、3％、4％、5％有机硅改性PU材料样品。测试其力学性能，所得结果如图3。从图3可以看出，随着有机硅含量增加，力学性能呈先增后减趋势，有机硅含量为2wt％时力学性能最佳。
将实施例1-5制得的有机硅改性阻燃聚氨酯材料以烷烃基硅油以1％的质量分数制备有机硅改性阻燃聚氨酯材料样品。按照同样的方法制备烷烃基硅油质量含量分别为2％、3％、4％、5％有机硅改性PU材料样品。测试其水接触角，测试结果如图4。从图4可以看出，随着有机硅含量的增加，水接触角随之增加，表面抗水性得到大幅度提高。
将实施例1-5制得的有机硅改性聚氨酯共聚物氧指数(LOI)分析，测试其氧指数结果如表1所示。通过添加少量的有机磷阻燃剂，改变不同质量分数的有机硅与之复配。从表1可以看出，固定有机磷的加入量，随着有机硅质量分数的增加，氧指数随之增加。在相同质量分数下，P+Si比单纯的添加P或Si的有机硅改性聚氨酯的氧指数高，说明P与Si有协同阻燃作用。样品编号为1、2、3三个对比组中阻燃元素含量相同，可以进行对比，一般来说，磷的阻燃效果要优于硅，所以2、3差别不大。
表1有机硅改性聚氨酯共聚物中不同的P+Si的量的氧指数对比数据
Figure GDA0002780347440000091
以上所揭露的仅为本发明的较佳实施例而已，当然不能以此来限定本发明之权利范围，因此依本发明权利要求所作的等同变化，仍属本发明所涵盖的范围。

Claims (8)

1.一种有机硅改性阻燃聚氨酯，其特征在于，通过羟烷基硅油、反应型有机磷阻燃剂功能单体与多异氰酸酯、羟基聚合物缩聚反应而在聚氨酯主链上引入硅油链段和有机磷结构单元，所述硅油链段占所述有机硅改性阻燃聚氨酯总重量的1％～10％，所述有机磷结构单元占所述有机硅改性阻燃聚氨酯总重量的1％～10％；由异氰酸酯预聚体A2，含硅油链段的异氰酸酯预聚体A1，由羟基聚合物、胺基扩链剂、反应型有机磷阻燃剂构成的混合物B一起交联反应形成网状结构；所述多异氰酸酯为MDI-50；所述羟烷基硅油为双端羟烷基硅油；所述反应型有机磷阻燃剂为二甲基-N,N-二(2-羟乙基)氨甲基膦酸酯、10-(2,5-二羟基苯基)-10-氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物、三(一缩二丙二醇)亚磷酸酯的一种或两种以上的混合物；所述羟基聚合物为聚酯多元醇、聚醚多元醇或两者的混合物。
2.根据权利要求1所述有机硅改性阻燃聚氨酯，其特征在于，所述异氰酸酯预聚体A2、含硅油链段的异氰酸酯预聚体A1和混合物B按照总的异氰酸酯基与总的活泼氢配比为1.05混合；所述异氰酸酯预聚体A2与所述含硅油链段的异氰酸酯预聚体A1的质量比为18:1～1:1。
3.根据权利要求1所述有机硅改性阻燃聚氨酯，其特征在于，所述异氰酸酯预聚体A2中的反应单体包括混合羟基聚合物50％-80％、多异氰酸酯20％-50％；所述含硅油链段的异氰酸酯预聚体A1中的反应单体包括羟基聚合物5％-15％、多异氰酸酯16％-50％、双端羟烷基硅油30％-50％；所述混合物B的反应单体包括羟基聚合物60％-90％、胺基扩链剂10％-20％、反应型有机磷阻燃剂1％-20％、复合催化剂0.4％；所述异氰酸酯预聚体A2和所述含硅油链段的异氰酸酯预聚体A1中-NCO含量相同，均为8％-15％。
4.根据权利要求3所述有机硅改性阻燃聚氨酯，其特征在于，混合物B中的羟基聚合物是分子量为1000-5000的聚醚二元醇、聚醚三元醇或者聚醚二元醇与聚醚三元醇以1：10到10：1质量比的混合物。
5.根据权利要求1所述有机硅改性阻燃聚氨酯，其特征在于，所述胺基扩链剂为3,6-二乙基-2,5-二胺甲苯和/或3,6-二甲基硫基-2,5-二胺甲苯；混合物B中羟基聚合物与胺基扩链剂的质量比为1:4～1:15。
6.根据权利要求3所述有机硅改性阻燃聚氨酯，其特征在于，所述复合催化剂为有机铋、有机锌的复合催化剂。
7.根据权利要求1-6任一项所述有机硅改性阻燃聚氨酯的制备，其特征在于，主要包括以下步骤：
(1)A2组分的制备：将混合羟基聚合物加热至120℃减压脱水干燥2h，降至室温，加入MDI-50，搅拌10min，升温至80℃反应，制得A2组分；
(2)A1组分的制备：将羟烷基硅油、羟基聚合物加热至120℃减压脱水干燥2h；降至室温，加入复合催化剂和多异氰酸酯，机械搅拌10min，升温至80℃反应，制得A1组分；
(3)B组分的制备：将混合羟基聚合物、复合催化剂在120℃减压脱水干燥2h；降至室温，加入胺基扩链剂、反应型有机磷阻燃剂加热至90-100℃，真空干燥1h，降至室温，制得B组分；
(4)按异氰酸酯基与活泼氢配比为1.05，将A2、A1和B混合，搅拌脱气，室温固化一周。
8.根据权利要求1-6任一项所述有机硅改性阻燃聚氨酯的应用，其特征在于，可作为聚氨酯胶粘剂、塑胶跑道铺装材料及建筑用板材的制备使用。
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