CN101679679A - 包含磷化合物的可交联组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及通过缩合反应可交联的组合物,其包含具有至少一个有机基氧基甲硅烷基的有机聚合物(A)及式[R4P+]sXs-(I)的化合物(B),其中X代表式O=PR1 n(O)m(OR2)3-n-m(II)的基团和/或其具有一个或多个P-O-P键的缩合物或式OC(=O)R1′(III)的基团,其余基团和系数具有权利要求1中给出的定义,本发明还涉及该组合物的制备方法及其用途。

Description

包含磷化合物的可交联组合物
技术领域
本发明涉及通过缩合反应可交联的包含磷化合物的组合物、其制备方法及其用途。
背景技术
在不存在水的情况下可以储存而在加入水时于室温下硬化成弹性体的单组份密封组合物是已知的。该产品例如大量用于建筑业。该混合物是基于由甲硅烷基封端的聚合物,其带有反应性取代基,如OH基,或可水解基团,如烷氧基。该组合物通常包含硬化催化剂,如具有胺和任选使用的磷的酸的锡化合物;钛酸盐或锆酸盐。此外还述及锌、铋和钒的化合物。所有这些催化剂均具有特定的缺点。因此,标记二丁基锡化合物的要求明显加重,这通常增加了代替锡化合物的需求。其他已知的选择通常倾向于变黄,这妨碍制备无色透明的组合物。此外,具有其他金属的组合物的存储稳定性通常不合格。
发明内容
本发明涉及通过缩合反应可交联的组合物,其包含具有至少一个有机基氧基甲硅烷基的有机聚合物(A)及下式的化合物(B)
[R4P+]sXs-(I)
其中,
s等于1、2或3,
R可相同或不同,且代表具有1至40个碳原子的任选经取代的烃基,
X代表下式的基团和/或其具有一个或多个P-O-P键的缩合物
O=PR1 n(O-)m(OR2)3-n-m    (II)
或下式的基团
-OC(=O)R1′(III)
其中,
R1可相同或不同,且代表可被氧原子间隔的任选经取代的烃基,
R1′可相同或不同,且代表可被氧原子间隔的任选经取代的烃基,
n等于0、1或2,
m等于1、2或3,及
m+n等于1、2或3,
R2可相同或不同,且代表氢原子或可被氧原子间隔的任选经取代的烃基。
基团R的实例是烷基,如甲基、乙基、正丙基、异丙基、1-正丁基、2-正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、新戊基、叔戊基;己基,如正己基;庚基,如正庚基;辛基,如正辛基和异辛基,如2,2,4-三甲基戊基;壬基,如正壬基;癸基,如正癸基;十二烷基,如正十二烷基;十八烷基,如正十八烷基;环烷基,如环戊基、环己基、环庚基和甲基环己基;烯基,如乙烯基、1-丙烯基和2-丙烯基;芳基,如苯基、萘基、蒽基和菲基;烷芳基,如邻-、间-、对甲苯基、二甲苯基和乙基苯基;及芳烷基,如苯甲基、α-和β-苯乙基。
卤代基团R的实例是:卤代烷基,如3,3,3-三氟正丙基、2,2,2,2′,2′,2′-六氟异丙基及七氟异丙基;及卤代芳基,如邻-、间-及对氯苯基。
基团R优选为具有1至20个碳原子的任选经取代的烃基,更优选为具有1至16个碳原子的烃基,特别优选为具有1至8个碳原子的烃基。
基团R1的实例是针对基团R给出的烃基实例,其可被卤原子、氨基、醚基、酯基、环氧基、巯基、氰基、(聚)二醇基、基团-C(O)O-、-P(O)(R′)O-、-P(O)(OR′)O-、-C(O)OH、-C(O)OR′、-P(O)(R′)OH或-P(O)(OR′)OH取代,和/或可被氧原子间隔,其中R′分别可相同或不同,且具有R的定义。
基团R1′的实例是针对基团R给出的烃基实例,其可被卤原子、氨基、醚基、酯基、环氧基、巯基、氰基、(聚)二醇基、基团-C(O)O-、-P(O)(R′)O-、-P(O)(OR′)O-、-C(O)OH、-C(O)OR′、-P(O)(R′)OH或-P(O)(OR′)OH取代,和/或可被氧原子间隔,其中R′分别可相同或不同,且具有R的定义,例如4-羧酸环己基、环己基-4-碳酸酯基、O-乙基-环己基-4-碳酸酯基、11-羧酸十一烷基、11-十一酸酯基、O-异辛基-11-十一酸酯基、月桂基二亚乙基乙醇酸甲基、4-壬基苯基五亚乙基乙醇酸甲基、油烯基醚六亚乙基乙醇酸甲基或4-叔丁基苯基醚低聚亚乙基乙醇酸甲基。
基团R1优选为任选被卤原子、氨基、醚基、酯基、环氧基、巯基、氰基、(聚)二醇基、基团-C(O)O-、-P(O)(R′)O-、-P(O)(OR′)O-、-C(O)OH、-C(O)OR′、-P(O)(R′)OH或-P(O)(OR′)OH取代的、可被氧原子间隔的、具有1至50个碳原子的烃基,更优选为具有1至30个碳原子的烃基,特别优选为具有1至20个碳原子的烃基,其中R′分别可相同或不同,且具有R的定义。
基团R1′优选为任选被卤原子、氨基、醚基、酯基、环氧基、巯基、氰基、(聚)二醇基、基团-C(O)O-、-P(O)(R′)O-、-P(O)(OR′)O-、-C(O)OH、-C(O)OR′、-P(O)(R′)OH或-P(O)(OR′)OH取代的、可被氧原子间隔的、具有1至50个碳原子的烃基,更优选为可被氧原子间隔和/或可被基团-C(O)OR′、-C(O)O-或-C(O)OH取代的、具有3至50个碳原子的烃基,特别优选为可被氧原子间隔和/或可被基团-C(O)OR′、-C(O)O-或-C(O)OH取代的、具有3至20个碳原子的烃基,其中R′分别可相同或不同,且具有R的定义。
基团R2的实例是针对基团R给出的实例,以及月桂基二亚乙基乙醇酸乙基、4-壬基苯基五亚乙基乙醇酸乙基、油烯基醚六亚乙基乙醇酸乙基或4-叔丁基苯基醚低聚亚乙基乙醇酸乙基。
基团R2优选为氢原子及可被氧原子间隔的、任选经取代的、具有1至50个碳原子的烃基;更优选为氢原子、具有2至20个碳原子的烃基或具有1至40个碳原子的烃基,其被氧原子间隔;特别优选为氢原子或具有4至16个碳原子的烃基。
s优选等于1或2,s更优选等于1。
阴离子X优选为具有4至31个碳原子的有机酸根(Acylatgruppen)、具有4至30个碳原子的磷酸根、具有2至15个碳原子的磷酸氢根、具有2至15个碳原子的膦酸根、具有2至15个碳原子的膦酸氢根或具有4至30个碳原子的亚膦酸根。
阴离子X更优选为具有6至25个碳原子的有机酸根、具有6至20个碳原子的磷酸根、具有4至10个碳原子的磷酸氢根、具有2至12个碳原子的膦酸根、具有2至12个碳原子的膦酸氢根或具有6至24个碳原子的亚膦酸根。
阴离子X特别优选为具有6至25个碳原子的有机酸根、具有2至10个碳原子的膦酸根、具有2至10个碳原子的膦酸氢根或具有8至20个碳原子的亚膦酸根。
阴离子X尤其是有机酸根或亚膦酸根。
化合物(B)的实例是双(2,4,4-三甲基戊基)亚膦酸四正丁基鏻、双(2,4,4-三甲基戊基)亚膦酸三正丁基甲基鏻、双(2,4,4-三甲基戊基)亚膦酸三正己基十四烷基鏻、氢辛基膦酸四正丁基鏻、辛基膦酸双(四正丁基鏻)、氢乙烯基膦酸四正丁基鏻、乙烯基膦酸双(四正丁基鏻)、氢月桂基膦酸四正丁基鏻、月桂基膦酸双(四正丁基鏻)、氢辛基膦酸三正丁基甲基鏻、辛基膦酸双(三正丁基甲基鏻)、氢辛基膦酸三正己基正十四烷基鏻、辛基膦酸双(三正己基正十四烷基鏻)、双(2-乙基己基)磷酸四正丁基鏻、二辛基磷酸四正丁基鏻、二丁基磷酸三正丁基甲基鏻、二丁基磷酸三乙基甲基鏻、二丁基磷酸四苯基鏻、二(乙基乙氧基化月桂基醚)磷酸四正丁基鏻、二甲基磷酸二正丁基二甲基鏻、二甲基磷酸二环己基二甲基鏻、二甲基磷酸二异丁基二甲基鏻、双(2-乙基己基)磷酸三正丁基甲基鏻、二辛基磷酸三正己基正十四烷基鏻、辛基氢磷酸四正丁基鏻、辛基磷酸双(四正丁基鏻)、2-乙基己基氢磷酸四正丁基鏻、2-乙基己基磷酸双(四正丁基鏻)、丁基氢磷酸四正丁基鏻、丁基磷酸双(四正丁基鏻)、月桂基氢磷酸四正丁基鏻、月桂基磷酸双(四正丁基鏻)、辛基氢磷酸三正丁基甲基鏻、辛基磷酸双(三正丁基甲基鏻)、辛基氢磷酸三正己基十四烷基鏻、辛基磷酸双(三正己基十四烷基鏻)、正辛酸四正丁基鏻、2-乙基己酸四正丁基鏻、新癸酸四正丁基鏻、单甲基己二酸四正丁基鏻、单异丁基琥珀酸四正丁基鏻、新癸酸三苯基乙烯基鏻、新癸酸四苯基鏻、乙酸四正丁基鏻、乙醇酸乙氧基化月桂基醚四正丁基鏻、环己基二碳酸双(四正丁基鏻)、氢环己基碳酸四正丁基鏻、十二碳二酸双(四正丁基鏻)、氢十二酸四正丁基鏻、正辛酸三正丁基甲基鏻、正辛酸四甲基鏻、正辛酸三乙基甲基鏻、正辛酸三正丁基甲基鏻、正辛酸三正己基正十四烷基鏻及癸酸三正己基正十四烷基鏻。
化合物(B)优选为双(2,4,4-三甲基戊基)亚膦酸四正丁基鏻、双(2,4,4-三甲基戊基)亚膦酸三正丁基甲基鏻、氢辛基膦酸四正丁基鏻、辛基膦酸双(四正丁基鏻)、氢乙烯基膦酸四正丁基鏻、乙烯基膦酸双(四正丁基鏻)、氢月桂基膦酸四正丁基鏻、月桂基膦酸双(四正丁基鏻)、氢辛基膦酸三正丁基甲基鏻、辛基膦酸双(三正丁基甲基鏻)、双(2-乙基己基)磷酸四正丁基鏻、二辛基磷酸四正丁基鏻、二丁基磷酸三正丁基甲基鏻、二丁基磷酸三乙基甲基鏻、双(2-乙基己基)磷酸三正丁基甲基鏻、辛基氢磷酸四正丁基鏻、辛基磷酸双(四正丁基鏻)、2-乙基己基氢磷酸四正丁基鏻、2-乙基己基磷酸双(四正丁基鏻)、丁基氢磷酸四正丁基鏻、丁基磷酸双(四正丁基鏻)、月桂基氢磷酸四正丁基鏻、月桂基磷酸双(四正丁基鏻)、辛基氢磷酸三正丁基甲基鏻、辛基磷酸双(三正丁基甲基鏻)、正辛酸四正丁基鏻、2-乙基己酸四正丁基鏻、新癸酸四正丁基鏻、单甲基己二酸四正丁基鏻、单异丁基琥珀酸四正丁基鏻、乙醇酸乙氧基化月桂基醚四正丁基鏻、环己基二碳酸双(四正丁基鏻)、氢环己基碳酸四正丁基鏻、十二碳二酸双(四正丁基鏻)、氢十二酸四正丁基鏻、正辛酸三正丁基甲基鏻、正辛酸四甲基鏻、正辛酸三乙基甲基鏻及正辛酸三正丁基甲基鏻,更优选为双(2,4,4-三甲基戊基)亚膦酸四正丁基鏻、双(2,4,4-三甲基戊基)亚膦酸三正丁基甲基鏻、氢辛基膦酸四正丁基鏻、辛基膦酸双(四正丁基鏻)、氢辛基膦酸三正丁基甲基鏻、辛基膦酸双(三正丁基甲基鏻)、双(2-乙基己基)磷酸四正丁基鏻、二辛基磷酸四正丁基鏻、二丁基磷酸三正丁基甲基鏻、二丁基磷酸三乙基甲基鏻、双(2-乙基己基)磷酸三正丁基甲基鏻、辛基氢磷酸四正丁基鏻、辛基磷酸双(四正丁基鏻)、2-乙基己基氢磷酸四正丁基鏻、2-乙基己基磷酸双(四正丁基鏻)、丁基氢磷酸四正丁基鏻、丁基磷酸双(四正丁基鏻)、月桂基氢磷酸四正丁基鏻、月桂基磷酸双(四正丁基鏻)、辛基氢磷酸三正丁基甲基鏻、辛基磷酸双(三正丁基甲基鏻)、正辛酸四正丁基鏻、2-乙基己酸四正丁基鏻、新癸酸四正丁基鏻、乙醇酸乙氧基化月桂基醚四正丁基鏻、环己基二碳酸双(四正丁基鏻)、氢环己基碳酸四正丁基鏻、十二碳二酸双(四正丁基鏻)、氢十二酸四正丁基鏻、正辛酸三正丁基甲基鏻、正辛酸四甲基鏻、正辛酸三乙基甲基鏻及正辛酸三正丁基甲基鏻,特别优选为双(2,4,4-三甲基戊基)亚膦酸四正丁基鏻、双(2,4,4-三甲基戊基)亚膦酸三正丁基甲基鏻、正辛酸四正丁基鏻、2-乙基己酸四正丁基鏻、新癸酸四正丁基鏻、乙醇酸乙氧基化月桂基醚四正丁基鏻、正辛酸三正丁基甲基鏻、正辛酸四甲基鏻、正辛酸三乙基甲基鏻及正辛酸三正丁基甲基鏻。
根据本发明使用的组份(B)是可商购的产品,或者可根据化学中常用的方法制得。
在本发明的意义上,有机聚合物(A)应理解为其中主链上所有键的至少50%,优选至少70%,更优选至少90%是碳碳键、碳氮键或碳氧键的所有聚合物。
均基于100重量份的组份(A),根据本发明的组合物中所含组份(B)的量优选为0.005至5重量份,更优选为0.01至3重量份,特别优选为0.05至2重量份。
除了组份(A)和(B)以外,根据本发明的组合物现在还可包含目前也用于通过缩合反应而可交联的组合物中的所有物质。
根据本发明的组合物优选包含
(A)有机聚合物,其具有至少一个下式的基团
-SiR3 a(OR4)3-a    (IV)
其中,
R3可相同或不同,且代表可被氧原子间隔的任选经取代的烃基,
R4可相同或不同,且代表氢原子或任选经取代的烃基,及
a等于0、1或2,
(B)式(I)的化合物,
任选使用的
(C)交联剂,
任选使用的
(D)增塑剂,
任选使用的
(E)填料,
任选使用的
(F)粘结助剂,及
任选使用的
(G)添加剂。
基团R3优选为任选被卤原子、氨基、醚基、酯基、环氧基、巯基、氰基或(聚)二醇基取代的、具有1至18个碳原子的单价烃基,其中(聚)二醇基由环氧乙烷单元和/或环氧丙烷单元组成,更优选为具有1至12个碳原子的烷基,特别优选为甲基。基团R3还可为例如使两个甲硅烷基相互键结的二价基团。
基团R3的实例是针对基团R给出的实例。
基团R4的实例是针对基团R给出的实例。
基团R4优选为氢原子或具有1至12个碳原子的烷基,更优选为氢原子或具有1至4个碳原子的烷基,特别优选为氢原子或甲基和乙基。
组份(A)的实例是具有有机基氧基甲硅烷基的有机聚合物,如聚丙烯酸酯、乙烯基聚合物、聚氨基甲酸酯和聚二醇,其可为直链或分支的。可以通过已知的方法制备这些聚合物,例如加成反应,如氢化硅烷化、Michael加成、Diels-Alder加成、异氰酸酯与具有活性氢的反应性基团如胺、酰胺、羟基或巯基的加成,以及环氧化物与胺的加成,或乙烯基硅烷与具有有机双键的单体的共聚合或乙烯基硅烷与乙烯基聚合物的接枝。这些制备方法任选可以相互组合。
但也可使用由硅氧烷嵌段与有机聚合物组成的共聚物作为组份(A),例如在EP-B11370602中所述,将其作为本申请公开的部分内容。
根据本发明使用的聚合物(A)可以是均聚物和共聚物,其均可为直链或分支的。
组份(A)优选具有至少2个式(IV)的基团。组份(A)可以在聚合物的任意位置例如在链上和/或链端具有有机基氧基甲硅烷基。此外,有机基氧基甲基烷基还可经由一个或多个二有机基甲硅烷氧基键结在有机聚合物上。
组份(A)优选为具有有机基氧基甲硅烷基的有机聚合物,其包含聚氧化烯,如聚环氧乙烷、聚环氧丙烷、聚环氧丁烷、聚氧四亚甲基、聚环氧乙烷/聚环氧丙烷共聚物及聚环氧丙烷/聚环氧丁烷共聚物;烃类聚合物,如聚异丁烯及异丁烯与异戊二烯的共聚物;聚氯丁二烯;聚异戊二烯;聚氨基甲酸酯;聚酯;聚酰胺;聚丙烯酸酯;聚甲基丙烯酸酯;乙烯基聚合物和聚碳酸酯作为聚合物链。
组份(A)更优选为聚氧化烯和聚丙烯酸酯,尤其是聚氧化烯。
若根据本发明使用的组份(A)是聚氧化烯(A1),则其优选包含下式的重复单元
-R7-O-(V)
其中,
R7可相同或不同,且代表具有1至12个碳原子的、可为直链或分支的、任选经取代的二价烃基。
均基于重复单元的总数,根据本发明使用的聚氧化烯(A1)优选包含至少50%,更优选至少70%的式(V)的重复单元。
除了式(V)的重复单元,根据本发明使用的聚氧化烯(A1)还可包含其他单元,如酰胺单元、脲单元、氨基甲酸酯单元、硫代氨基甲酸酯单元、亚烷基单元、亚芳基单元、酯单元、碳酸酯单元、酰亚胺单元或亚胺单元。
基团R7优选为具有1至4个碳原子的任选经取代的二价烃基,更优选为具有1至4个碳原子的二价烃基,尤其是亚丙基。
基团R7的实例是-CH2-、-CH2-CH2-、-CH2-CH(CH3)-、-CH2-CH2-CH2-、-CH2-CH(-CH2-CH3)-、-CH(CH3)-CH(CH3)-、-CH2-CH2-CH2-CH2-及-CH2-C(CH3)2-,优选为-CH2-CH2-及-CH2-CH(CH3)-,更优选为-CH2-CH(CH3)-。
若根据本发明使用的有机聚合物(A)是聚丙烯酸酯(A2),则其优选包含下式的重复单元
-CH2-C(R8)(COOR9)-(VI)
其中,
R8可相同或不同,且代表氢原子或甲基,及
R9可相同或不同,且代表任选经取代的单价烃基。
均基于重复单元的总数,根据本发明使用的聚丙烯酸酯(A2)优选包含至少50%,更优选至少70%的式(VI)的重复单元。
除了式(VI)的重复单元,根据本发明使用的聚丙烯酸酯(A2)还可包含其他基团,如苯乙烯单元、全氟乙烯单元;马来酸单元或其单酯单元或二酯单元或其衍生物,如马来酰亚胺;富马酸单元或其单酯单元或二酯单元;腈单元;乙烯基酯单元,如乙酸乙烯酯单元或月桂酸乙烯酯单元;烯烃单元,如乙烯单元、丙烯单元或辛烯单元;共轭二烯单元,如丁二烯单元或异戊二烯单元;氯乙烯单元、偏二氯乙烯单元、烯丙基氯单元或烯丙醇单元。依照聚合物化学中通常采用的语言习惯,这些单元部分地根据在聚合过程中使用的单体进行命名,这是本领域技术人员公知的。
基团R9优选为具有1至30个碳原子,更优选1至20个碳原子的任选经取代的烃基。
根据式(VI)的重复单元的实例是:-CH2-C(CH3)(COOCH3)-、-CH2-C(CH3)(COOCH2CH3)-、-CH2-C(CH3)(COOCH2CH2CH3)-、-CH2-C(CH3)(COOCH2CH2CH2CH3)-、-CH2-C(CH3)(COOCH(CH3)2)-、-CH2-C(H)(COOCH2CH(CH3)2)-、-CH2-C(H)(COOC(CH3)3)-、-CH2-C(CH3)(COO(CH2)4CH3)-、-CH2-C(CH3)(COO(CH2)5CH3)-、-CH2-C(CH3)(COO-环己基)-、-CH2-C(CH3)(COO(CH2)6CH3)-、-CH2-C(CH3)(COO(CH2)7CH3)-、-CH2-C(CH3)(COOCH2CH(CH2CH3)CH2CH2CH2CH3)-、-CH2-C(CH3)(COOCH2CH(CH3)CH2C(CH3)3)-、-CH2-C(CH3)(COO(CH2)8CH3)-、-CH2-C(CH3)(COO(CH2)9CH3)-、-CH2-C(CH3)(COO(CH2)11CH3)-、-CH2-C(CH3)(COO(CH2)13CH3)-、-CH2-C(CH3)(COO(CH2)15CH3)-、-CH2-C(CH3)(COO(CH2)17CH3)-、-CH2-C(CH3)(COOPh)-、-CH2-C(CH3)(COOCH2Ph)-、-CH2-C(CH3)(COOCH2CH2OCH3)-、-CH2-C(CH3)(COOCH2CH2OH)-、-CH2-C(CH3)(COOCH2CH2CH(OCH3)CH3)-、-CH2-C(CH3)(COOCH2CH(OH)CH3)-、-CH2-C(CH3)(COO-缩水甘油基)-、-CH2-C(CH3)(COO-CH2CH2CH2Si(OCH3)3)-、-CH2-C(CH3)(COO-CH2CH2CH2Si(OCH3)2CH3)-、-CH2-C(CH3)(COO-(CH2CH2O)XH)-、-CH2-C(CH3)(COOCF3)-、-CH2-C(CH3)(COOCH2CH2CF3)-及-CH2-C(CH3)(COOCH2CH2CF2CF3)-;以及-CH2-C(H)(COOCH3)-、-CH2-C(H)(COOCH2CH3)-、-CH2-C(H)(COOCH2CH2CH3)-、-CH2-C(H)(COOCH2CH2CH2CH3)-、-CH2-C(H)(COOCH(CH3)2)-、-CH2-C(H)(COOCH2CH(CH3)2)-、-CH2-C(H)(COOC(CH3)3)-、-CH2-C(H)(COO(CH2)4CH3)-、-CH2-C(H)(COO(CH2)5CH3)-、-CH2-C(CH3)(COOCH2CH2OCH3)-、-CH2-C(CH3)(COOCH2CH2OCH2CH3)-、-CH2-C(CH3)(COOCH2CH2CH(OCH3)CH3)-及-CH2-C(H)(COOCH2CH(CH2CH3)CH2CH2CH2CH3)-。
更优选为以下重复单元-CH2-C(CH3)(COOCH3)-、-CH2-C(CH3)(COOCH2CH3)-、-CH2-C(CH3)(COOCH2CH2CH3)-、-CH2-C(CH3)(COOCH2CH2CH2CH3)-、-CH2-C(CH3)(COOCH(CH3)2)-、-CH2-C(H)(COOCH2CH(CH3)2)-、-CH2-C(H)(COOC(CH3)3)-、-CH2-C(CH3)(COO(CH2)4CH3)-、-CH2-C(CH3)(COO(CH2)5CH3)-、-CH2-C(CH3)(COO-环己基)-、-CH2-C(CH3)(COO(CH2)6CH3)-、-CH2-C(CH3)(COO(CH2)7CH3)-、-CH2-C(CH3)(COOCH2CH(CH2CH3)CH2CH2CH2CH3)-、-CH2-C(CH3)(COOCH2CH(CH3)CH2C(CH3)3)-、-CH2-C(CH3)(COO(CH2)8CH3)-、-CH2-C(CH3)(COO(CH2)9CH3)-、-CH2-C(CH3)(COO(CH2)11CH3)-、-CH2-C(CH3)(COO(CH2)13CH3)-、-CH2-C(CH3)(COO(CH2)15CH3)-、-CH2-C(CH3)(COO(CH2)17CH3)-、-CH2-C(CH3)(COOCH2CH2OCH3)-及-CH2-C(CH3)(COOCH2CH2CH(OCH3)CH3)-;以及-CH2-C(H)(COOCH3)-、-CH2-C(H)(COOCH2CH3)-、-CH2-C(H)(COOCH2CH2CH3)-、-CH2-C(H)(COOCH2CH2CH2CH3)-、-CH2-C(H)(COOCH(CH3)2)-、-CH2-C(H)(COOCH2CH(CH3)2)-、-CH2-C(H)(COOC(CH3)3)-、-CH2-C(H)(COO(CH2)4CH3)-、-CH2-C(H)(COO(CH2)5CH3)-、-CH2-C(CH3)(COOCH2CH2OCH3)-、-CH2-C(CH3)(COOCH2CH2OCH2CH3)-、-CH2-C(CH3)(COOCH2CH2CH(OCH3)CH3)-及-CH2-C(H)(COOCH2CH(CH2CH3)CH2CH2CH2CH3)-。
根据本发明使用的聚合物(A),特别是聚氧化烯(A1),优选包含下式的单元
-NR10-C(=O)-(VII),
其中,
R10可相同或不同,且代表氢原子或任选经取代的单价烃基。
基团R10优选为氢原子或具有1至12个碳原子的任选经取代的烃基,更优选为氢原子或具有1至6个碳原子的烃基。
均在25℃下,组份(A)的粘度优选为100至1,000,000mPa·s,更优选为1000至350,000mPa·s。
有机聚合物(A)是可商购的产品,或者可以根据化学中常用的方法制得。
在根据本发明的组合物中任选使用的交联剂(C)可以是具有至少2个可缩合基团的目前已知的任意的交联剂,例如具有至少2个有机基氧基的硅烷或硅氧烷。
在根据本发明的组合物中任选使用的交联剂(C)优选为下式的有机硅化合物及其部分水解产物
(R5O)bSiR6 (4-b)(VIII)
其中,
R5可相同或不同,且代表氢原子或任选经取代的单价烃基,
R6可相同或不同,且代表可被氧原子间隔的任选经取代的单价烃基,
b等于2、3或4。
在此,部分水解产物可为部分均水解产物,即一种式(VIII)的有机硅化合物的部分水解产物,也可为部分共水解产物,即至少两种不同的式(VIII)的有机硅化合物的部分水解产物。
若在根据本发明的组合物中任选使用的交联剂(C)是式(VIII)的有机硅化合物的部分水解产物,则其优选具有最多6个硅原子。
基团R5的实例是上述针对基团R4给出的实例。
由于在制备和储存式(VIII)的有机硅化合物期间实际上经常不可避免地与空气湿气接触,会产生硅烷醇基,即此时R5代表氢原子。该硅烷醇基通常不是针对性地制备的,但实际上通常可被检测到。
基团R5优选为具有1至12个碳原子的烷基,更优选为具有1至4个碳原子的烷基,特别优选为甲基和乙基。
基团R6的实例是上述针对基团R3给出的单价实例,优选为具有1至12个碳原子的任选经取代的烃基,更优选为甲基、N-环己基氨基甲基、O-甲基-N-氨基甲酸酯基甲基及乙烯基。
在根据本发明的组合物中任选使用的交联剂(C)优选为四甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷、四丙氧基硅烷、四丁氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷、苯基三乙氧基硅烷、3-氰基丙基三甲氧基硅烷、3-氰基丙基三乙氧基硅烷、3-(缩水甘油氧基)丙基三乙氧基硅烷、1,2-二(三甲氧基甲硅烷基)乙烷、1,2-二(三乙氧基甲硅烷基)乙烷、(N-环己基氨基甲基)甲基二乙氧基硅烷、(N-环己基氨基甲基)三乙氧基硅烷、(N-苯基氨基甲基)甲基二甲氧基硅烷、(甲基丙烯酰氧基甲基)甲基二甲氧基硅烷、(甲基丙烯酰氧基甲基)甲基二乙氧基硅烷、N-(三甲氧基甲硅烷基甲基)-O-甲基氨基甲酸酯、甲基三(甲基乙基酮肟基)硅烷、乙烯基三(甲基乙基酮肟基)硅烷、四(甲基乙基酮肟基)硅烷以及所述有机硅化合物的部分水解产物,例如六甲氧基二硅氧烷、八甲氧基三硅氧烷或六乙氧基二硅氧烷。
在根据本发明的组合物中任选使用的交联剂(C)是可商购的产品,或者可以根据硅化学中已知的方法制得。
若根据本发明的组合物包含交联剂(C),则均基于100重量份的组份(A),其量优选为0.01至20重量份,更优选为0.5至10重量份,特别优选为1.0至5.0重量份。
增塑剂(D)的实例是在室温下呈液态的、由三甲基甲硅烷氧基封端的二甲基聚硅氧烷,其在25℃下的粘度优选在50至1000mPa·s的范围内;以及高沸点烃类,例如石蜡油、二烷基苯、二烷基萘或矿物油,其由环烷烃单元和石蜡单元组成,聚二醇,尤其是聚丙二醇,它们任选可被取代;高沸点酯,例如邻苯二甲酸酯、柠檬酸酯或二羧酸的二酯、液体聚酯、聚丙烯酸酯或聚甲基丙烯酸酯以及烷基磺酸酯。
均基于100重量份的组份(A),根据本发明的组合物包含增塑剂(D)的量优选为0至300重量份,更优选为10至200重量份,特别优选为20至100重量份。
填料(E)的实例是:非增强性填料,即BET表面积最高为50m2/g的填料,如石英、硅藻土、硅酸钙、硅酸锆、沸石、金属氧化物粉末,如氧化铝、氧化钛、氧化铁或氧化锌,或其混合氧化物,硫酸钡、碳酸钙、石膏、氮化硅、碳化硅、氮化硼、玻璃粉及塑料粉,如聚丙烯腈粉末;增强性填料,即BET表面积超过50m2/g的填料,如热解二氧化硅、沉积二氧化硅、沉积白垩,炭黑,如炉黑及乙炔黑,以及具有大BET表面积的硅铝混合氧化物;纤维状填料,如石棉及塑料纤维。例如通过用有机硅烷或有机硅氧烷或用硬脂酸加以处理,或者通过羟基的醚化作用而生成烷氧基,从而可对所述填料实施疏水化。若使用填料(E),则其优选为疏水性热解二氧化硅以及沉积或经研磨的碳酸钙。
均基于100重量份的组份(A),根据本发明的组合物包含填料(E)的量优选为0至300重量份,更优选为1至200重量份,特别优选为5至200重量份。
在根据本发明的组合物中使用的粘结助剂(F)的实例是硅烷和有机聚硅氧烷,其具有官能基团,例如具有缩水甘油氧丙基、氨基或甲基丙烯酰氧基丙基,以及四烷氧基硅烷及含有T基团或Q基团的硅氧烷,其任选可以具有烷氧基。但是若诸如组份(A)或交联剂(C)的其他组份已经具有所述的官能基团,则可以省略添加粘结助剂。
均基于100重量份的组份(A),根据本发明的组合物包含粘结助剂(F)的量优选为0至50重量份,更优选为1至20重量份,特别优选为1至10重量份。
添加剂(G)的实例是颜料、染料、香味剂、抗氧剂,例如空间位阻酚,如2,6-二叔丁基-4-甲基酚(BHT),以
Figure G200880016833XD00161
1076、
Figure G200880016833XD00162
1010、
Figure G200880016833XD00163
245或
Figure G200880016833XD00164
1135的商品名购自瑞士Ciba公司的产品,或维生素E,杀真菌剂,如异噻唑啉酮,尤其是n-2-辛基-2H-异噻唑啉-3-酮、正丁基-1,2-苯并异噻唑啉-3-酮或4,5-二氯-2-辛基-3(2H)-异噻唑啉-3-酮、3-碘-2-丙炔基丁基氨基甲酸酯、噻菌灵、多菌灵、3-苯并[b]噻酚-2-基-5,6-二氢-1,4,2-噁噻嗪4-氧化物、苯并噻吩-2-环己基羧酰胺-S,S-二氧化物、2-噻唑-4-基-1H-苯并咪唑、含有银的载体或纳米银、三唑衍生物,如戊唑醇,或者两种或三种活性物质的组合,影响电学性能的试剂,如导电炭黑,阻燃试剂,光稳定剂,如UV吸收剂,例如苯并三唑衍生物(以
Figure G200880016833XD00165
P、
Figure G200880016833XD00166
213、
Figure G200880016833XD00167
234、327、
Figure G200880016833XD00169
328或
Figure G200880016833XD001610
571的商品名购自瑞士Ciba公司的产品或者以
Figure G200880016833XD001611
3026、
Figure G200880016833XD001612
3027、
Figure G200880016833XD001613
3028、
Figure G200880016833XD001614
3029、
Figure G200880016833XD001615
3033P或3034的商品名购自德国BASF股份公司的产品),例如钛或锌的纳米金属氧化物,氰基丙烯酸酯,例如以
Figure G200880016833XD001617
3030、
Figure G200880016833XD001618
3035或
Figure G200880016833XD001619
3039的商品名购自德国BASF股份公司的产品,或二苯甲酮,例如
Figure G200880016833XD001620
3008,或者例如自由基清除剂,如空间位阻胺(HALS,例如以
Figure G200880016833XD001621
622、
Figure G200880016833XD001622
765、
Figure G200880016833XD001623
770或
Figure G200880016833XD001624
123的商品名购自瑞士Ciba公司或者以
Figure G200880016833XD00171
4050H、
Figure G200880016833XD00172
4077H、
Figure G200880016833XD00173
4092H、
Figure G200880016833XD00174
5050H或
Figure G200880016833XD00175
5062H的商品名购自德国BASF股份公司),用于延长结皮时间的试剂,如具有SiC键结的巯基烷基的硅烷,制造电池的试剂,如偶氮二甲酰胺,热稳定剂,清除剂,如含有Si-N的硅氮烷或甲硅烷基酰胺,辅催化剂,例如Lewis酸和
Figure G200880016833XD00176
酸,如磺酸、有机酸、磷酸、膦酸和膦酸单酯,及触变剂,如酰胺蜡或氢化的蓖麻油,或聚二醇,及有机溶剂,如烷基芳族化合物、N-甲基吡咯烷酮、二丙二醇二甲醚或磷酸三乙酯。
均基于100重量份的组份(A),根据本发明的组合物包含添加剂(G)的量优选为0.01至100重量份,更优选为0.05至30重量份,特别优选为0.1至10重量份。
根据本发明的组合物更优选通过使用以下物质制得:
(A)包含至少一个式(IV)单元的有机聚合物,
(B)式(I)的化合物,
任选存在的
(C)式(VIII)的交联剂,
任选存在的
(D)增塑剂,
任选存在的
(E)填料,
任选存在的
(F)粘结助剂,
(G)添加剂,其选自抗氧剂、UV吸收剂、空间位阻胺及辅催化剂。
根据本发明的组合物除组份(A)至(G)以外优选不包含其他组份。
根据本发明的组合物优选为粘稠至膏状的组合物。
可以任意的顺序相互混合所有的组份以制备根据本发明的组合物。可以在室温下及环境大气压力,即约900至1100hPa的压力下进行混合。若期望,也可在提高的温度下,例如在35至135℃范围内的温度下进行混合。此外,还可在降低的压力下,例如在30至500hPa的绝对压力下短时间或持续地进行混合,以去除挥发性化合物和/或空气。
本发明组合物的单独的组份可以是一种该组份,也可以是至少两种不同的该组份的混合物。
空气中通常的水含量足以使根据本发明的组合物交联。优选在室温下使根据本发明的组合物交联。若期望,也可在高于或低于室温的温度下,例如在-5℃至15℃或者30℃至50℃下和/或利用超过空气中正常水含量的水浓度进行。
优选在100至1100hPa的压力,尤其是在环境大气压力,即约900至1100hPa的压力下进行交联。
本发明还涉及通过使根据本发明的组合物交联而制得的成型体。
根据本发明的组合物可以用于在不存在水的情况下可储存而在加入水时于室温下可交联生成弹性体的组合物所适用的所有应用目的。
因此,根据本发明的组合物例如突出地适合于用作接缝的密封组合物,包括垂直接缝,以及建筑物、车、船及飞机的内径为10至40mm的类似空穴,或用作粘着剂或胶合组合物,例如在窗体结构中或者在制造玻璃柜时,以及例如用于制造保护涂层或防滑涂层或橡胶弹性成型体,以及用于电学或电子装置的绝缘。
根据本发明的组合物的优点在于容易制备。
根据本发明的可缩合交联的组合物的优点在于,不包含或者仅包含极少量的含重金属的化合物,因此无需标记并且在毒性方面完全不成问题。
此外,根据本发明的组合物的优点在于,在储存期间及在硬化状态下不会变黄,因此可以制得高品质的透明的产品。
根据本发明的可交联组合物的优点是,其特征在于非常高的存储稳定性及高的交联速率。
下述实施例中的所有粘度数据均是基于25℃的温度。除非另有说明,下列实施例均在环境大气压力下,即约1000hPa下,且在室温下,即约23℃下,或在不额外加热或冷却在室温下将反应物组合在一起所达到的温度下,以及相对空气湿度约为50%的情况下加以实施。除非另有说明,所有份数及百分比的数据均是基于重量。
具体实施方式
评估硬化特性
测试1:
为了评估硬化特性,将在实施例中获得的可交联组合物在PE薄膜上涂布成2mm厚的层,并在标准气候(23℃及50%的相对空气湿度)下储存。在硬化期间,每5分钟测试结皮情况。为此,用干燥的手指小心地放置在试样的表面上,并向上提起。若试样保持粘结在手指上,则尚未形成皮膜。若试样不再粘结在手指上,则形成皮膜,并记录时间。在标准气候(23℃及50%的相对空气湿度)下硬化24小时之后,测试表面的粘着性。将干燥的手指球压在表面上并向上提起以进行评价。数值1代表表面几乎或者完全不具有粘性(试样被留下),数值2代表表面具有轻微的粘性(试样被稍微提起),数值3代表表面具有粘性(试样被提起并具有粘性)。
实施例1至7
将浓度为40%的氢氧化四丁基鏻的水溶液,称作TBP溶液(购自德国Sigma-Aldrich公司),与相同摩尔量的表1中给出的酸一起搅拌,并在70至80℃下在直到15至20mbar的压力下蒸馏去除水。随后冷却,并分装产品。如此获得的产品通过Karl-Fischer滴定测得的水含量均小于1.0%。
制得的磷化合物汇总于表1。
表1
产品名   TBP溶液的量[g]   酸   酸的量[g]   产品外观
氢正辛基膦酸四正丁基鏻(P1)   69   正辛基膦酸   19.4   固体*
氢十二酸四正丁基鏻(P2)   6.9   十二烷-1,10-二羧酸   2.30   无色油状物
双(2-乙基己基)磷酸四正丁基鏻(P3)   69   双(2-乙基己基)磷酸   32.2   黄色油状物
双(2,4,4-三甲基戊基)亚膦酸四正丁基鏻(P4)   69   双(2,4,4-三甲基戊基)亚膦酸   29.0   黄色液体
乙醇酸乙氧基化月桂基醚四正丁基鏻(P5)   6.9   乙醇酸乙氧基化月桂酸酯Mn~460g/mol   4.60   无色液体
新癸酸四正丁基鏻(P6)   69   新癸酸   17.2   无色液体
正辛酸四正丁基鏻(P7)   69   正辛酸   14.4   无色液体
*随后使用在甲基三甲氧基硅烷中的浓度为20%的澄清无色的溶液。
将444克在两端由二甲氧基甲基甲硅烷基封端的直链聚丙二醇(以STP-E30的商品名购自德国Wacker化学股份公司)、6.0克由以下物质组成的液体稳定剂混合物:约50%主要由双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯及甲基-1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基癸二酸酯组成的空间位阻胺作为自由基清除剂、约35%主要由2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-甲基-6-十二烷基酚组成的苯并三唑型UV吸收剂以及约15%主要由分支的C7-C9烷基-[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)]丙酸酯组成的空间位阻酚作为抗氧化剂(以
Figure G200880016833XD00202
B 75的商品名购自德国Bodo
Figure G200880016833XD00203
化学有限公司)、150克在50℃下的粘度为240mPa·s且利用Karl-Fischer滴定测得的水含量为120ppm的聚丙二醇单羟基单丁基醚以及24克N-(三甲氧基甲硅烷基甲基)-O-甲基氨基甲酸酯(以XL 63的商品名购自德国Wacker化学股份公司)在行星式混合机内相互混合并搅拌5分钟。随后通过均匀地混入80克比表面积为200m2/g的热解二氧化硅(以
Figure G200880016833XD00212
H18的商品名购自德国Wacker化学股份公司)及150克在50℃下的粘度为240mPa·s且利用Karl-Fischer滴定测得的水含量为120ppm的聚丙二醇单羟基单丁基醚,而使该批次反应完全。最后在约100mbar的绝对压力下将该混合物搅拌5分钟,在气密性条件下分装及储存。
在德国Hauschild公司的混合机内将每50克如此获得的组合物与表2中给出的量的磷化合物以3500rpm混合1分钟。随后实施测试1。结果列于表2中。
表2
  实施例   催化剂   催化剂的量[g]   结皮时间[分钟]   不粘着性
  1   (P1)   0.40   20   1
  2   (P2)   0.45   >60   3
  3   (P3)   0.54   40   2
  4   (P4)   0.49   10   1
  5   (P5)   0.66   15   2
  6   (P6)   0.40   15   2
  7   (P7)   0.36   15   2
  C1   (P8)   0.51   >60   非橡胶
  C2   (P9)   0.17   >60   非橡胶
  C3   氯化四丁基鏻*   0.42*   >60   非橡胶
*在甲醇中的浓度为30%的溶液
比较例1至3(C1至C3)
将浓度为40%的氢氧化四丁基鏻的水溶液,称作TBP溶液(购自德国Sigma-Aldrich公司),与相同摩尔量的表3中给出的酸一起搅拌,并在70至80℃下在直到15至20mbar的压力下蒸馏去除水。随后冷却,并分装产品。如此获得的产品通过Karl-Fischer滴定测得的水含量均小于1.0%。
制得的磷化合物汇总于表3。
表3
  产品名  TBP溶液的量[g]   酸   酸的量[g]   产品外观
  十二烷基苯磺酸四正丁基鏻(P8)  6.9   十二烷基苯磺酸   3.26   黄褐色油状物
  氢环己基硼酸四正丁基鏻(P9)  6.9   环己基硼酸   1.28   褐色油状物
重复实施例1至7中所述的方法,区别在于:代替磷化合物(P1)至(P7)使用化合物(P8)、(P9)或氯化四丁基鏻。
结果列于表2中。
表2中的结果表明,鏻化合物(P1)至(P7)非常好地发挥硬化催化剂的作用。所得的硬化产物是无色透明的,即使在氙气UV灯下储存14天之后仍然保持不变。
实施例8至11
将300克在两端由三甲氧基甲硅烷基封端的直链聚丙二醇(以
Figure G200880016833XD00221
STP-E35的商品名购自德国Wacker化学股份公司)、5.0克由以下物质组成的液体稳定剂混合物:约50%主要由双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯及甲基-1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基癸二酸酯组成的空间位阻胺作为自由基清除剂、约35%主要由2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-甲基-6-十二烷基酚组成的苯并三唑型UV吸收剂以及约15%主要由分支的C7-C9烷基-3[-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)]丙酸酯组成的空间位阻酚作为抗氧化剂(以B 75的商品名购自德国Bodo
Figure G200880016833XD00232
化学有限公司)、100克在50℃下的粘度为240mPa·s且利用Karl-Fischer滴定测得的水含量为120ppm的聚丙二醇单羟基单丁基醚、10克(N-氨基乙基氨基丙基)三乙氧基硅烷(以GF 94的商品名购自德国Wacker化学股份公司)、15克N-(二甲氧基甲基甲硅烷基甲基)-O-甲基氨基甲酸酯(以
Figure G200880016833XD00234
XL 65的商品名购自德国Wacker化学股份公司)及10克(3-缩水甘油氧丙基)三甲氧基硅烷(以
Figure G200880016833XD00235
GF 80的商品名购自德国Wacker化学股份公司)在行星式混合机内相互混合并搅拌5分钟。随后通过均匀地混入30克比表面积为200m2/g的热解二氧化硅(以
Figure G200880016833XD00236
H18的商品名购自德国Wacker化学股份公司)及530克平均粒径(D50%)为5μm、碳酸盐含量为98%、比表面积为1.0m2/g且吸油率为16g/100g(ISO 787/5)的大理石粉,而使该批次反应完全。最后在约100mbar的绝对压力下将该混合物搅拌5分钟,在气密性条件下分装及储存。
在德国Hauschild公司的混合机内将每70克如此获得的组合物与表4中给出的量的磷化合物以3500rpm混合1分钟。随后实施测试1。结果列于表4中。
表4
  实施例   催化剂   催化剂的量[g]   结皮时间[分钟]   不粘着性
  8   (P1)   0.11   45   3
  9   (P3)   0.19   55   2
  10   (P4)   0.18   35   1
  11   (P7)   0.12   35   2
表4中的结果表明,鏻化合物(P1)、(P3)、(P4)及(P7)非常好地发挥硬化催化剂的作用。
实施例12
在德国Hauschild公司的混合机内将30克在两端由三甲氧基甲硅烷基封端的直链聚丙二醇(聚合物12)(以STP-E35的商品名购自德国Wacker化学股份公司)及0.15克磷化合物(P7)以3500rpm混合1分钟。随后实施测试1。结果列于表5中。
实施例13
在德国Hauschild公司的混合机内将30克在两端具有甲氧基甲硅烷基的直链聚氨基甲酸酯(聚合物13)(以“Polymer ST 61”的商品名购自德国hanse chemie AG)及0.15克磷化合物(P7)以3500rpm混合1分钟。随后实施测试1。结果列于表5中。
实施例14
在德国Hauschild公司的混合机内将30克具有甲氧基甲硅烷基的聚氨基甲酸酯(聚合物14)(以“Polymer XP ST 75”的商品名购自德国hansechemie AG)及0.15克磷化合物(P7)以3500rpm混合1分钟。随后实施测试1。结果列于表5中。
表5
  实施例   甲硅烷基化的有机聚合物   结皮时间[分钟]   不粘着性
  12   聚合物12   >60   1
  13   聚合物13   >60   2
  14   聚合物14   >60   1
表5中的结果表明,对于不同的甲硅烷基化的有机聚合物而言,鏻化合物(P7)非常好地发挥硬化催化剂的作用。

Claims (10)

1、通过缩合反应可交联的组合物,其包含具有至少一个有机基氧基甲硅烷基的有机聚合物(A)及下式的化合物(B)
[R4P+]sXs-                                (I)
其中,
s等于1、2或3,
R相同或不同,且代表具有1至40个碳原子的任选经取代的烃基,
X代表下式的基团和/或其具有一个或多个P-O-P键的缩合物
O=PR1 n(O-)m(OR2)3-n-m                    (II)
或下式的基团
-OC(=O)R1′                              (III)
其中,
R1相同或不同,且代表可被氧原子间隔的任选经取代的烃基,
R1′相同或不同,且代表可被氧原子间隔的任选经取代的烃基,
n等于0、1或2,
m等于1、2或3,及
m+n等于1、2或3,
R2相同或不同,且代表氢原子或可被氧原子间隔的任选经取代的烃基。
2、根据权利要求1的可交联组合物,其特征在于,基团R是具有1至16个碳原子的烃基。
3、根据权利要求1或2的可交联组合物,其特征在于,基团R1是任选被卤原子、氨基、醚基、酯基、环氧基、巯基、氰基、(聚)二醇基、基团-C(O)O-、-P(O)(R′)O-、-P(O)(OR′)O-、-C(O)OH、-C(O)OR′、-P(O)(R′)OH或-P(O)(OR′)OH取代的、可被氧原子间隔的、具有1至50个碳原子的烃基。
4、根据权利要求1至3之一的可交联组合物,其特征在于,基团R1′是任选被卤原子、氨基、醚基、酯基、环氧基、巯基、氰基、(聚)二醇基、基团-C(O)O-、-P(O)(R′)O-、-P(O)(OR′)O-、-C(O)OH、-C(O)OR′、-P(O)(R′)OH或-P(O)(OR′)OH取代的具有1至50个碳原子的烃基。
5、根据权利要求1至4之一的可交联组合物,其特征在于,阴离子X是有机酸根或亚膦酸根。
6、根据权利要求1至5之一的可交联组合物,其特征在于包含(A)具有至少一个下式基团的有机聚合物
-SiR3 a(OR4)3-a                                (IV)
其中,
R3相同或不同,且代表可被氧原子间隔的任选经取代的烃基,
R4相同或不同,且代表氢原子或任选经取代的烃基,及
a等于0、1或2,
(B)式(I)的化合物,
任选使用的
(C)交联剂,
任选使用的
(D)增塑剂,
任选使用的
(E)填料,
任选使用的
(F)粘结助剂,及
任选使用的
(G)添加剂。
7、根据权利要求1至6之一的可交联组合物,其特征在于,聚合物(A)是具有有机基氧基甲硅烷基的有机聚合物,其包含聚氧化烯、烃类聚合物、聚氯丁二烯、聚异戊二烯、聚氨基甲酸酯、聚酯、聚酰胺、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、乙烯基聚合物和聚碳酸酯作为聚合物链。
8、根据权利要求1至7之一的可交联组合物,其特征在于,组份(A)是包含下式的重复单元的聚氧化烯(A1)
-R7-O-                            (V)
其中,
R7相同或不同,且代表具有1至12个碳原子的、可为直链或分支的任选经取代的二价烃基。
9、根据权利要求1至8之一的可交联组合物,其特征在于,组份(A)是包含下式的重复单元的聚丙烯酸酯(A2)
-CH2-C(R8)(COOR9)-               (VI)
其中,
R8相同或不同,且代表氢原子或甲基,及
R9相同或不同,且代表任选经取代的单价烃基。
10、通过使根据权利要求1至9之一的组合物交联而制得的成型体。
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