JP2015528033A - シラン末端ポリマーを基本構成とする高フィラー含有組成物 - Google Patents

Abstract

本発明は、湿気硬化型組成物であって、ａ）少なくとも１つのシラン官能性ポリマーＰと、ｂ）シラン官能性ポリマーを架橋する少なくとも１つの触媒と、ｃ）少なくとも６５％（ｗ／ｗ）の少なくとも１つのフィラーと、を含み、完全に硬化した状態でＤＩＮ ５３５０５に準拠して求められるショアＡ硬度が６０以上であり、硬化前に押出圧力が１０００Ｎ以下である、湿気硬化型組成物に関する。【選択図】なし

Description

本発明は接着剤、シーリング材又はコーティングとしての使用に好適なシラン官能性ポリマーを基本構成とする高フィラー含有湿気硬化型組成物に関する。

シラン官能性ポリマーを基本構成とする湿気硬化型組成物は既知であり、弾性接着剤、シーリング材及びコーティングとして長年使用されている。

適用分野と、一方では塗布時、他方では硬化後においてかかる組成物に必要とされる要件とに応じて、これらの組成物は異なる構成成分を含有する。

或る特定の用途、例えばパーケット接着剤、屋根の防水加工、パネル接着等では、完全に硬化した組成物の特に高い硬度が必要とされ、最終製品の硬度は様々な方法で調節することができる。

一方では、大部分がハードセグメントであるポリマーを使用し、及び／又は架橋密度を増大するポリマーマトリクスの選択によって硬度を増大させることができる。しかしながら、組成物の全配合が新たな構成成分に適合する必要があるため、この手段は複雑である。さらに、このような改質は高いコストを伴うことが多い。

他方では、組成物の固形分を増量することによって硬化組成物の硬度を増大させることに想到し得る。

しかしながら、シラン官能性ポリマーを基本構成とする湿気硬化型組成物におけるフィラーの使用は制限されている。具体的には、高い硬度を達成し、最終製品の価格を最適化するために所望されるように大量のフィラーを使用する場合、粘度の増大のために組成物を塗布することができなくなるという問題が生じる。これは特に、組成物を例えばスパチュラとともにコーキングガンを使用して手作業で塗布する場合に問題となる。

したがって、本発明の目的は硬化状態で比較的高い硬度を有するが、塗布特性を顕著に損なうことのない、シラン官能性ポリマーを基本構成とする湿気硬化型組成物を提供することである。

驚くべきことに、請求項１に記載の組成物によってこの課題が解決されることが今回見出された。

本発明による組成物は硬化状態で優れた硬度を有するにもかかわらず、問題なく加工することができる。さらに、本発明による組成物は、極めて高いフィラー含量のために低コストで得ることができるという利点を有する。

本発明の付加的な態様は付加的な独立請求項の主題をなす。本発明の特に好ましい実施の形態は従属請求項の主題である。

本発明を実施する方法
本発明の主題は、湿気硬化型組成物であって、
ａ）少なくとも１つのシラン官能性ポリマーＰ、
ｂ）シラン官能性ポリマーを架橋する少なくとも１つの触媒及び
ｃ）少なくとも６５％（ｗ／ｗ）の少なくとも１つのフィラー
を含み、完全に硬化した状態でＤＩＮ ５３５０５に準拠して求められるショアＡ硬度が６０以上、とりわけ６５以上、好ましくは７０以上であり、より具体的には硬化前の押出圧力が１０００Ｎ以下、特に８００Ｎ以下である、湿気硬化型組成物である。

所与の値の測定方法は例示的な実施の形態との関連で詳細に説明される。

本明細書において、ポリオール又はポリイソシアネート等の「ポリ」で始まる物質名は、形態的に１つの分子当たりその名称に見られる官能基を２つ以上含有する物質を表す。

本明細書において、「ポリマー」という用語は、一方では多重反応（polyreaction）（重合、重付加、重縮合）によって生成する化学的に均一であるが、重合度、分子量及び鎖長の点で異なる巨大分子群を含む。他方では、多重反応によるかかる巨大分子群の誘導体、したがって反応、例えば特定の巨大分子への官能基の付加又は置換によって得られ、化学的に均質であっても又は化学的に不均質であってもよい化合物もこの用語に含まれる。この用語にはいわゆるプレポリマー、言い換えると、その官能基が巨大分子の構築に関与する反応性オリゴマープレ付加体（pre-adducts）も含まれる。

「ポリウレタンポリマー」という用語には、いわゆるジイソシアネート重付加法に従って生成される全てのポリマーが含まれる。この用語は、ウレタン基が殆ど含まれない又は完全に含まれないポリマーも包含する。ポリウレタンポリマーの例はポリエーテルポリウレタン、ポリエステルポリウレタン、ポリエーテルポリ尿素、ポリ尿素、ポリエステルポリ尿素、ポリイソシアヌレート及びポリカルボジイミドである。

本明細書において、「シラン」又は「オルガノシラン」という用語は、一方ではＳｉ−Ｏ結合を介してケイ素原子に直接結合した少なくとも１つ、通常は２つ又は３つのアルコキシ基又はアシルオキシ基と、他方ではＳｉ−Ｃ結合を介してケイ素原子に直接結合した少なくとも１つの有機ラジカルとを有する化合物を表す。かかるシランは、オルガノアルコキシシラン又はオルガノアシルオキシシランとしても当業者に知られている。

これに対応して、「シラン基」という用語は、Ｓｉ−Ｃ結合を介してシランの有機ラジカルに結合したケイ素含有基を表す。シラン又はそのシラン基は、水分と接触した際に加水分解を受けることを特徴とする。この過程でオルガノシラノール、すなわち１つ又は複数のシラノール基（Ｓｉ−ＯＨ基）を含有する有機ケイ素化合物、及びその後の縮合反応によってオルガノシロキサン、すなわち１つ又は複数のシロキサン基（Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ基）を含有する有機ケイ素化合物が形成する。

「シラン官能性」という用語はシラン基を有する化合物を指す。したがって、「シラン官能性」ポリマーは少なくとも１つのシラン基を有するポリマーである。

「アミノシラン」及び「メルカプトシラン」という用語は、その有機ラジカルがそれぞれアミノ基又はメルカプト基を有するオルガノシランを表す。「第一級アミノシラン」という用語は第一級アミノ基、したがって有機ラジカルに結合したＮＨ_２基を有するアミノシランを表す。「第二級アミノシラン」は第二級アミノ基、したがって２つの有機ラジカルに結合したＮＨ基を有するアミノシランを表す。

本明細書において、「分子量」は常に平均分子量Ｍ_ｎ（数平均）を意味する。

本明細書において、「室温」は２３℃の温度を表す。

本発明による組成物は、より具体的には式（Ｉ）の末端基を有する少なくとも１つのシラン官能性ポリマーＰを含有する。

ここで、ラジカルＲ^１はＣ原子数１〜８の直鎖又は分岐一価炭化水素ラジカル、とりわけメチル基又はエチル基を表す。

ラジカルＲ^２はアシルラジカル、又はＣ原子数１〜５の直鎖若しくは分岐一価炭化水素ラジカル、とりわけメチル基、エチル基若しくはイソプロピル基を表す。或る特定の用途では、ラジカルＲ^２は好ましくはエチル基を表すが、これはこの場合に環境的及び毒性学的に無害なエタノールが硬化時に放出されるためである。

下付き文字ａは０、１又は２の値、とりわけ０の値を表す。

ラジカルＲ^３は任意に環状部分及び／又は芳香族部分、並びに任意に１つ又は複数のヘテロ原子、とりわけ１つ又は複数の窒素原子を有するＣ原子数１〜１２の直鎖又は分岐二価炭化水素ラジカルを表す。

式（Ｉ）のシラン基において、Ｒ^１及びＲ^２は各々互いに独立して記載のラジカルを表す。例えば、エトキシ−ジメトキシシラン末端基（Ｒ^２＝メチル、Ｒ^２＝メチル、Ｒ^２＝エチル）を含有する式（Ｉ）の末端基を有する化合物も可能である。

第１の実施の形態では、シラン官能性ポリマーＰは、イソシアネート基に対して反応性の少なくとも１つの基を有するシランと、イソシアネート基を含有するポリウレタンポリマーとを反応させることによって得ることができるシラン官能性ポリウレタンポリマーＰ１である。この反応はイソシアネート基に対して反応性の基が１：１という化学量論比で、又は得られるシラン官能性ポリマーＰ１がイソシアネート基を完全に含まないように、イソシアネート基に対して反応性の基を僅かに過剰に用いて行うのが好ましい。イソシアネート基に対して反応性の少なくとも１つの基を有するシランと、イソシアネート基を有するポリウレタンポリマーとの反応では、好ましいという訳ではないが理論上は、シラン基及びイソシアネート基の両方を有するシラン官能性ポリマーが得られるように、シランを不足当量（substoichiometric amount）で使用することができる。

イソシアネート基に対して反応性の少なくとも１つの基を有するシランは、メルカプトシラン又はアミノシラン、とりわけアミノシランであるのが好ましい。

アミノシランは式（ＩＩ）のアミノシランＡＳであるのが好ましい。

（式中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３及びａは既に上記で説明した通りであり、Ｒ^４は水素原子、若しくは任意に環状部分を含有するＣ原子数１〜２０の直鎖若しくは分岐一価炭化水素ラジカルを表すか、又は式（ＩＩＩ）のラジカルを表す）

ここで、ラジカルＲ^５及びＲ^６は各々互いに独立して水素原子、又は−Ｒ^８、−ＣＯＯＲ^８及び−ＣＮからなる群のラジカルを表す。

ラジカルＲ^７は水素原子、又は−ＣＨ_２−ＣＯＯＲ^８、−ＣＯＯＲ^８、−ＣＯＮＨＲ^８、−ＣＯＮ（Ｒ^８）_２、−ＣＮ、−ＮＯ_２、−ＰＯ（ＯＲ^８）_２、−ＳＯ_２Ｒ^８及び−ＳＯ_２ＯＲ^８からなる群のラジカルを表す。

ラジカルＲ^８は、任意に少なくとも１つのヘテロ原子を含有するＣ原子数１〜２０の炭化水素ラジカルを表す。

好適なアミノシランＡＳの例は、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルジメトキシメチルシラン等の第一級アミノシラン；Ｎ−ブチル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−フェニル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン等の第二級アミノシラン；３−アミノプロピルトリメトキシシラン又は３−アミノプロピルジメトキシメチルシラン等の第一級アミノシランとアクリロニトリル、（メタ）アクリル酸エステル、（メタ）アクリル酸アミド、マレイン酸エステル及びフマル酸エステル、シトラコン酸ジエステル、並びにイタコン酸ジエステル、例えばＮ−（３−トリメトキシシリル−プロピル）−アミノ−コハク酸のジメチルエステル及びジエチルエステル等のマイケルアクセプタとのマイケル様付加の生成物；並びにケイ素のメトキシ基の代わりにエトキシ基又はイソプロポキシ基、とりわけエトキシ基を有する言及したアミノシランの類似体である。第二級アミノシラン、とりわけ式（ＩＩ）中のＲ^４がＨとは異なるアミノシランＡＳがアミノシランＡＳとして特に好適である。マイケル型付加物、とりわけＮ−（３−トリメトキシシリル−プロピル）−アミノ−コハク酸ジエチルエステルが好ましい。

本明細書において、「マイケルアクセプタ」という用語は、電子受容体ラジカルによって活性化される二重結合が存在するために、マイケル付加（ヘテロマイケル付加）に類似した形で第一級アミノ基（ＮＨ_２基）との求核付加反応を受けることが可能な化合物を表す。

例えば、シラン官能性ポリウレタンポリマーＰ１を製造するためのイソシアネート基含有ポリウレタンポリマーとして好適なポリマーは、少なくとも１つのポリオールと少なくとも１つのポリイソシアネート、とりわけジイソシアネートとの反応によって得ることができるポリマーである。この反応は、ポリオールとポリイソシアネートとを通常の方法によって、例えば５０℃〜１００℃の温度で任意に好適な触媒を使用して反応させることによって行うことができ、この場合ポリイソシアネートの添加量は、そのイソシアネート基がポリオールのヒドロキシル基に対して化学量論的に過剰に存在するような量である。

より具体的には、過剰なポリイソシアネートは、ポリオールの全てのヒドロキシル基の反応後に、得られるポリウレタンポリマーの遊離イソシアネート基含量が、全ポリマーを基準として０．１％（ｗ／ｗ）〜５％（ｗ／ｗ）、好ましくは０．１％（ｗ／ｗ）〜２．５％（ｗ／ｗ）、特に好ましくは０．２％（ｗ／ｗ）〜１％（ｗ／ｗ）となるように選択される。

任意にポリウレタンポリマーを、可塑剤を用いて製造することができ、この場合使用する可塑剤はイソシアネートに対して反応性のいかなる基も含有しない。

ＮＣＯ：ＯＨ比で１．５：１〜２．２：１のジイソシアネートと高分子量ジオールとの反応によって得られる、言及した遊離イソシアネート基含量を有するポリウレタンポリマーが好ましい。

ポリウレタンポリマーの製造に好適なポリオールは、より具体的にはポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール及びポリカーボネートポリオール、並びにこれらのポリオールの混合物である。

ポリアルキレンポリオール又はオリゴエテロールとしても知られるポリエーテルポリオールとして特に好適なものは、２つ以上の活性水素原子を有する出発分子（starter molecule）、例えば水、アンモニア、又は幾つかのＯＨ基若しくはＮＨ基を有する化合物、例えば１，２−エタンジオール、１，２−及び１，３−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、異性体のジプロピレングリコール及びトリプロピレングリコール、異性体のブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、ヘプタンジオール、オクタンジオール、ノナンジオール、デカンジオール、ウンデカンジオール、１，３−及び１，４−シクロヘキサンジメタノール、ビスフェノールＡ、水添ビスフェノールＡ、１，１，１−トリメチロールエタン、１，１，１−トリメチロールプロパン、グリセロール、アニリン、並びに指定の化合物の混合物を用いて任意に重合される、エチレンオキシド、１，２−プロピレンオキシド、１，２−若しくは２，３−ブチレンオキシド、オキセタン、テトラヒドロフラン又はそれらの混合物の重合生成物である。例えばいわゆる複合金属シアン化物錯体触媒（double metal cyanide complex catalysts：ＤＭＣ触媒）を用いて製造される不飽和度（ＡＳＴＭ Ｄ−２８４９−６９に準拠して測定され、ポリオール１グラム当たりの不飽和のミリ当量で示される（ｍＥｑ／ｇ））の低いポリオキシアルキレンポリオール、及び例えばＮａＯＨ、ＫＯＨ、ＣｓＯＨ又はアルカリアルコキシド等のアニオン触媒を用いて製造される不飽和度の高いポリオキシアルキレンポリオールを使用することができる。

ポリオキシエチレンポリオール及びポリオキシプロピレンポリオール、とりわけポリオキシエチレンジオール、ポリオキシプロピレンジオール、ポリオキシエチレントリオール及びポリオキシプロピレントリオールが特に好適である。

不飽和度が０．０２ｍＥｑ／ｇ未満であり、分子量が１０００ｇ／ｍｏｌ〜３００００ｇ／ｍｏｌの範囲であるポリオキシアルキレンジオール又はポリオキシアルキレントリオール、並びに分子量が４００ｇ／ｍｏｌ〜２００００ｇ／ｍｏｌのポリオキシエチレンジオール、ポリオキシエチレントリオール、ポリオキシプロピレンジオール及びポリオキシプロピレントリオールが特に好適である。

いわゆるエチレンオキシド末端（「ＥＯでエンドキャップされた（endcapped）」、エチレンオキシドでエンドキャップされた）ポリオキシプロピレンポリオールも特に好適である。これは例えば純粋なポリオキシプロピレンポリオール、とりわけポリオキシプロピレンジオール及びトリオールを、ポリオキシプロピル化反応の終了後にエチレンオキシドで更にアルコキシル化することによって得られ、それにより第一級ヒドロキシル基を有する特別なポリオキシプロピレンポリオキシエチレンポリオールである。この場合、ポリオキシプロピレン−ポリオキシエチレンジオール及びポリオキシプロピレン−ポリオキシエチレントリオールが好ましい。

ヒドロキシル基末端ポリブタジエンポリオール、例えば１，３−ブタジエンとアリルアルコールとの重合又はポリブタジエンの酸化によって製造されるもの、及びその水素化生成物も好適である。

スチレン−アクリロニトリルグラフト化ポリエーテルポリオール、例えばElastogran GmbH（ドイツ）からルプラノール（Lupranol）（登録商標）という商品名で市販されているものも好適である。

ポリエステルポリオールとして特に好適なものは、少なくとも２つのヒドロキシル基を保有し、既知の方法に従って、とりわけヒドロキシカルボン酸と二価アルコール若しくは多価アルコールとの重縮合又は脂肪族ポリカルボン酸及び／又は芳香族ポリカルボン酸と二価アルコール若しくは多価アルコールとの重縮合によって製造されるポリエステルである。

特に好適なものは、二価〜三価のアルコール、例えば１，２−エタンジオール、ジエチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ジプロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、グリセロール、１，１，１−トリメチロールプロパン又は上述のアルコールの混合物から、有機ジカルボン酸又はその無水物若しくはエステル、例えばコハク酸、グルタル酸、アジピン酸、トリメチルアジピン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン酸、マレイン酸、フマル酸、ダイマー脂肪酸（dimer fatty acid）、フタル酸、無水フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ジメチルテレフタレート、ヘキサヒドロフタル酸、トリメリット酸及び無水トリメリット酸又は上述の酸の混合物を用いて製造されるポリエステルポリオール、並びにε−カプロラクトン等のラクトンのポリエステルポリオールである。

特に好適なものは、ポリエステルジオール、とりわけジカルボン酸であるアジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン酸、ダイマー脂肪酸、フタル酸、イソフタル酸及びテレフタル酸又はε−カプロラクトン等のラクトンと、二価アルコールであるエチレングリコール、ジエチレングリコール、ネオペンチルグリコール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ダイマー脂肪酸ジオール及び１，４−シクロヘキサンジメタノールとから調製されるポリエステルジオールである。

好適なポリカーボネートポリオールは特に、例えばポリエステルポリオールの構築に用いられる上述のアルコールを、ジメチルカーボネート等のジアルキルカーボネート、ジフェニルカーボネート等のジアリールカーボネート又はホスゲンと反応させることにより得ることができるポリカーボネートポリオールである。特に好適なものは、ポリカーボネートジオール、とりわけ非晶質ポリカーボネートジオールである。

更なる好適なポリオールはポリ（メタ）アクリレートポリオールである。

ポリヒドロキシ官能性油脂、例えば天然油脂、とりわけヒマシ油、又は天然油脂の化学修飾により得られるポリオール、いわゆる油脂化学ポリオール、例えば不飽和油のエポキシ化、及びカルボン酸若しくはアルコールによる後の開環により得られるエポキシポリエステル若しくはエポキシポリエーテル、又は不飽和油のヒドロホルミル化及び水素化により得られるポリオールも好適である。天然油脂からアルコール分解又はオゾン分解等の分解プロセス、それにより得られる分解生成物又は誘導体の後の例えばエステル交換又は二量化による化学結合によって得られるポリオールも好適である。天然油脂の好適な分解生成物は、特に脂肪酸及び脂肪アルコール、並びに例えばヒドロホルミル化及び水素化によって誘導体化し、ヒドロキシ脂肪酸エステルを形成することができる脂肪酸エステル、とりわけメチルエステル（ＦＡＭＥ）である。

オリゴヒドロカルボノール（oligohydrocarbonols）としても知られるポリ炭化水素（polyhydrocarbon）ポリオール、例えばポリヒドロキシ官能性エチレン−プロピレン−、エチレン−ブチレン−若しくはエチレンプロピレンジエンコポリマー、例えばKraton Polymers（米国）製のもの等、又は１，３−ブタジエン等のジエン若しくはジエン混合物とスチレン、アクリロニトリル若しくはイソブチレン等のビニルモノマーとに由来するポリヒドロキシ官能性コポリマー、又はポリヒドロキシ官能性ポリブタジエンポリオール、例えば１，３−ブタジエンとアリルアルコールとの共重合により製造することができ、水素化することもできるものも好適である。

ポリヒドロキシ官能性アクリロニトリル／ブタジエンコポリマー、例えばEmerald Performance Materials, LLC（米国）からヒプロ（Hypro）（登録商標） ＣＴＢＮという名で市販されているエポキシド又はアミノアルコールと、カルボキシル末端アクリロニトリル／ブタジエンポリマーとから製造されるものも好適である。

言及したこれらのポリオールは、平均分子量が２５０ｇ／ｍｏｌ〜３００００ｇ／ｍｏｌ、とりわけ１０００ｇ／ｍｏｌ〜３００００ｇ／ｍｏｌであり、平均ＯＨ官能性が１．６〜３の範囲であるのが好ましい。

特に好適なポリオールは、ポリエステルポリオール及びポリエーテルポリオール、とりわけポリオキシエチレンポリオール、ポリオキシプロピレンポリオール及びポリオキシプロピレン−ポリオキシエチレンポリオール、好ましくはポリオキシエチレンジオール、ポリオキシプロピレンジオール、ポリオキシエチレントリオール、ポリオキシプロピレン−ポリオキシエチレンジオール及びポリオキシプロピレン−ポリオキシエチレントリオールである。

言及したこれらのポリオールに加えて、少量の低分子量二価又は多価アルコール、例えば１，２−エタンジオール、１，２−及び１，３−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、異性体のジプロピレングリコール及びトリプロピレングリコール、異性体のブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、ヘプタンジオール、オクタンジオール、ノナンジオール、デカンジオール、ウンデカンジオール、１，３−及び１，４−シクロヘキサンジメタノール、水添ビスフェノールＡ、ダイマー脂肪アルコール、１，１，１−トリメチロールエタン、１，１，１−トリメチロールプロパン、グリセロール、ペンタエリスリトール、糖アルコール、例えばキシリトール、ソルビトール又はマンニトール、糖、例えばスクロース、他のより多価のアルコール、上述の二価アルコール及び多価アルコールの低分子量アルコキシル化生成物、並びに上述のアルコールの混合物を、末端イソシアネート基を有するポリウレタンポリマーの製造に使用することもできる。

市販のポリイソシアネート、より具体的にはジイソシアネートを、ポリウレタンポリマーを製造するためのポリイソシアネートとして使用することができる。例えば、好適なジイソシアネートは、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、２−メチルペンタメチレン−１，５−ジイソシアネート、２，２，４−及び２，４，４−トリメチル−１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート（ＴＭＤＩ）、１，１２−ドデカメチレンジイソシアネート、リジン及びリジンエステルジイソシアネート、シクロヘキサン−１，３−ジイソシアネート、シクロヘキサン−１，４−ジイソシアネート、１−イソシアナト−３，３，５−トリメチル−５−イソシアナトメチルシクロヘキサン（＝イソホロンジイソシアネート、すなわちＩＰＤＩ）、ペルヒドロ−２，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート及びペルヒドロ−４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、１，４−ジイソシアナト−２，２，６−トリメチルシクロヘキサン（ＴＭＣＤＩ）、１，３−及び１，４−ビス−（イソシアナトメチル）−シクロヘキサン、ｍ−及びｐ−キシリレンジイソシアネート（ｍ−及びｐ−ＸＤＩ）、ｍ−及びｐ−テトラメチル−１，３−キシリレンジイソシアネート、ｍ−及びｐ−テトラメチル−１，４−キシリレンジイソシアネート、ビス−（１−イソシアナト−１−メチルエチル）ナフタレン、２，４−及び２，６−トルイレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、４，４’−、２，４’−及び２，２’−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、１，３−及び１，４−フェニレンジイソシアネート、２，３，５，６−テトラメチル−１，４−ジイソシアナトベンゼン、ナフタレン−１，５−ジイソシアネート（ＮＤＩ）、３，３’−ジメチル−４，４’−ジイソシアナトジフェニル（ＴＯＤＩ）、上述のイソシアネートのオリゴマー及びポリマー、並びに上述のイソシアネートの任意の混合物である。

例えば、好適なシラン官能性ポリマーＰ１は、Hanse Chemie AG（ドイツ）からポリマー（Polymer） ＳＴ、例えばポリマー（Polymer） ＳＴ５０という商品名で、及びBayer MaterialScience AG（ドイツ）からデスモシール（Desmoseal）（登録商標）という商品名で市販されている。

第２の実施の形態では、シラン官能性ポリマーＰは、イソシアナトシランＩＳと、イソシアネートに対して反応性の官能性末端基、とりわけヒドロキシル基、メルカプト基及び／又はアミノ基を含有するポリマーとを反応させることによって得ることができるシラン官能性ポリウレタンポリマーＰ２である。この反応はイソシアネート基とイソシアネート基に対して反応性の末端基との化学量論比を１：１として、又はイソシアネート基に対して反応性の官能性末端基を僅かに過剰に用いて、例えば２０℃〜１００℃の温度で任意に触媒を使用して行われる。

好適なイソシアナトシランＩＳは式（ＩＶ）の化合物である。

（式中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３及びａは上記で説明した通りである）

式（ＩＶ）の好適なイソシアナトシランＩＳの例は、イソシアナトメチルトリメトキシシラン、イソシアナトメチルジメトキシメチルシラン、３−イソシアナトプロピルトリメトキシシラン、３−イソシアナトプロピルジメトキシメチルシラン、及びケイ素のメトキシ基の代わりにエトキシ基又はイソプロポキシ基、とりわけエトキシ基を有するその類似体である。

ポリマーはイソシアネート基に対して反応性の官能性末端基としてヒドロキシル基を有するのが好ましい。

好適なヒドロキシル基含有ポリマーは、一方では既に言及した高分子量ポリオキシアルキレンポリオール、好ましくは不飽和度が０．０２ｍＥｑ／ｇ未満であり、分子量が４０００ｇ／ｍｏｌ〜３００００ｇ／ｍｏｌの範囲であり、とりわけ分子量が８０００ｇ／ｍｏｌ〜３００００ｇ／ｍｏｌの範囲であるポリオキシプロピレンジオールである。

ヒドロキシル基含有、とりわけヒドロキシル基末端ポリウレタンポリマーも式（ＩＶ）のイソシアナトシランＩＳとの反応に好適である。かかるポリウレタンポリマーは、少なくとも１つのポリイソシアネートと少なくとも１つのポリオールとを反応させることによって得ることができる。この反応は、ポリオールとポリイソシアネートとを通常の方法によって、例えば５０℃〜１００℃の温度で任意に好適な触媒を使用して反応させることによって行うことができ、この場合ポリオールの添加量は、そのヒドロキシル基がポリイソシアネートのイソシアネート基に対して化学量論的に過剰に存在するような量である。ヒドロキシル基とイソシアネート基との比率は１．３：１〜４：１、とりわけ１．８：１〜３：１であるのが好ましい。

任意に、ポリウレタンポリマーを、可塑剤を用いて製造することができ、この場合使用する可塑剤はイソシアネートに対して反応性のいかなる基も含有しない。

シラン官能性ポリウレタンポリマーＰ１の製造に使用される、イソシアネート基含有ポリウレタンポリマーの製造に好適であると上述したものと同じポリオール及びポリイソシアネートがこの反応に好適である。

例えば、好適なシラン官能性ポリマーＰ２は、Momentive Performance Materials Inc.（米国）からスパー（SPUR）＋（商標） １０１０ＬＭ、１０１５ＬＭ及び１０５０ＭＭという商品名で、またWacker Chemie AG（ドイツ）からジェニオシル（Geniosil）（登録商標） ＳＴＰ−Ｅ１５、ＳＴＰ−１０及びＳＴＰ−Ｅ３５という商品名で市販されている。

第３の実施の形態では、シラン官能性ポリマーＰは、例えば米国特許第３，９７１，７５１号及び米国特許第６，２０７，７６６号明細書（その開示全体が引用することにより本明細書の一部をなすものとする）に記載の末端二重結合を有するポリマー、例えばポリ（メタ）アクリレートポリマー又はポリエーテルポリマー、とりわけアリル末端ポリオキシアルキレンポリマーのヒドロシリル化反応によって得ることができるシラン官能性ポリマーＰ３である。例えば、好適なシラン官能性ポリマーＰ３は株式会社カネカ（日本）からＭＳポリマー（商標）Ｓ２０３Ｈ、Ｓ３０３Ｈ、Ｓ２２７、Ｓ８１０、ＭＡ９０３及びＳ９４３、サイリル（登録商標）ＳＡＸ２２０、ＳＡＸ３５０、ＳＡＸ４００及びＳＡＸ７２５、サイリル（登録商標）ＳＡＴ３５０及びＳＡＴ４００、並びにＸＭＡＰ（商標）ＳＡ１００Ｓ及びＳＡ３１０Ｓという商品名で、また旭硝子株式会社（日本）からエクセスター（登録商標）Ｓ２４１０、Ｓ２４２０、Ｓ３４３０、Ｓ３６３０、Ｗ２４５０及びＭＳＸ９３１という商品名で市販されている。

シラン官能性ポリマーＰは、通常は全組成物を基準として５％（ｗ／ｗ）〜３５％（ｗ／ｗ）の量、とりわけ５％（ｗ／ｗ）〜２５％（ｗ／ｗ）、好ましくは７％（ｗ／ｗ）〜１５％（ｗ／ｗ）、最も好ましくは７％（ｗ／ｗ）〜１２％（ｗ／ｗ）の量で存在する。

加えて、本発明による組成物はシラン官能性ポリマーを架橋する少なくとも１つの触媒を含む。

より具体的には、触媒は金属触媒又は窒素含有化合物である。好適な金属触媒は、チタン、ジルコニウム、アルミニウム又はスズの化合物、とりわけ有機スズ化合物、オルガノチタネート、オルガノジルコネート及びオルガノアルミネートであり、これらの金属触媒はより具体的には、アルコキシ基、スルホン酸基、カルボキシル基、リン酸ジアルキル基、ピロリン酸ジアルキル基及びジケトン酸基を含有する。

特に好適な有機スズ化合物は、ジアルキルスズオキシド、ジアルキルスズジクロリド、ジアルキルスズカルボキシレート及びジアルキルスズジケトネート、とりわけジブチルスズオキシド、ジブチルスズジクロリド、ジブチルスズジアセテート、ジブチルスズジラウレート、ジブチルスズジアセチルアセトネート、ジオクチルスズオキシド、ジオクチルスズジクロリド、ジオクチルスズジアセテート、ジオクチルスズジラウレート及びジオクチルスズジアセチルアセトネート、並びにアルキルスズチオエステルである。

特に好適なオルガノチタネートは以下のものである：
２つの１，３−ジケトネートリガンド、とりわけ２，４−ペンタン−ジオネート（アセチルアセトネート）と２つのアルコキシリガンドとのチタン（ＩＶ）錯体化合物、
２つの１，３−ケトエステレートリガンド、とりわけエチル−アセトアセテートと２つのアルコレートリガンドとのチタン（ＩＶ）錯体化合物、
１つ又は複数のアミノアルコキシドリガンド、とりわけトリエタノールアミン又は２−（（２−アミノエチル）アミノ）エタノールと１つ又は複数のアルコキシドリガンドとのチタン（ＩＶ）錯体化合物、
４つのアルコキシドリガンドとのチタン（ＩＶ）錯体化合物、及び、
より高度に融合したオルガノチタネート、とりわけポリブチルチタネートとしても知られるオリゴマーのチタン（ＩＶ）−テトラブタノレート。

アルコキシドリガンドとしてとりわけ好適なものは、イソブトキシ、ｎ−ブトキシ、イソプロポキシ、エトキシ及び２−エチルヘキソキシである。

特に好適なものは、ビス（エチルアセトアセタト）−ジイソブトキシ−チタン（ＩＶ）、ビス（エチルアセト−アセタト）−ジイソプロポキシ−チタン（ＩＶ）、ビス（アセチルアセトナト）−ジイソプロポキシ−チタン（ＩＶ）、ビス（アセチルアセトナト）−ジイソブトキシ−チタン（ＩＶ）、トリス（オキシエチル）アミン−イソプロポキシ−チタン（ＩＶ）、ビス［トリス（オキシエチル）アミン］−ジイソプロポキシ−チタン（ＩＶ）、ビス（２−エチルヘキサン−１，３−ジオキシ）−チタン（ＩＶ）、トリス［２−（（２−アミノエチル）アミノ）エトキシ］−エトキシ−チタン（ＩＶ）、ビス（ネオペンチル（ジアリル）オキシ−ジエトキシ−チタン（ＩＶ）、チタン（ＩＶ）−テトラブトキシド、テトラ−（２−エチルヘキシルオキシ）チタネート、テトラ−（イソプロポキシ）チタネート及びポリブチルチタネートである。特に好適なものは、市販のタイプである、タイザー（Tyzor）（商標）ＡＡ、ＧＢＡ、ＧＢＯ、ＡＡ−７５、ＡＡ−６５、ＡＡ−１０５、ＤＣ、ＢＥＡＴ、ＢＴＰ、ＴＥ、ＴｎＢＴ、ＫＴＭ、ＴＯＴ、ＴＰＴ又はＩＢＡＹ（全てDuPont/Dorf Ketal製）；Ｔｙｔａｎ ＰＢＴ、ＴＥＴ、Ｘ８５、ＴＡＡ、ＥＴ、Ｓ２、Ｓ４又はＳ６（全てTensoChema製）、及びケン−リアクト（Ken−React）（登録商標）ＫＲ（登録商標）ＴＴＳ、７、９ＱＳ、１２、２６Ｓ、３３ＤＳ、３８［Ｄ］Ｓ、３９ＤＳ、４４、１３４Ｓ、１３８Ｓ、１３３ＤＳ、１５８ＦＳ又はリカ（LICA）（登録商標）４４（全てKenrich Petrochemicals製）である。

特に好適なオルガノジルコネートは、市販のタイプである、ケン−リアクト（Ken−React）（登録商標）ＮＺ（商標）３８Ｊ、ＫＺ（商標）ＴＰＰＪ、ＫＺ（商標）ＴＰＰ、ＮＺ（商標）０１、０９、１２、３８、４４又は９７（全てKenrich Petrochemicals製）、及びスナップキュア（Snapcure）（商標）３０２０、３０３０、１０２０（全てJohnson Matthey & Brandenberger製）である。

特に好適なオルガノアルミネートは市販のタイプである、Ｋ−Ｋａｔ ５２１８（King Industries製）である。

触媒として好適な窒素含有化合物は、特にアミン、とりわけＮ−エチル−ジイソプロピルアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルアルキレンジアミン、ポリオキシアルキレンアミン、１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン；アミノシラン、とりわけ３−アミノプロピル−トリメトキシシラン、３−アミノプロピル−ジメトキシメチルシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピル−トリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピル−メチルジメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−Ｎ’−［３−（トリメトキシ−シリル）プロピル］エチレンジアミン、及びメトキシ基又はケイ素のメトキシ基の代わりにイソプロポキシ基を有するそれらの類似体；アミジン、例えばとりわけ１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデカ−７−エン（ＤＢＵ）、１，５−ジアザビシクロ［４．３．０］ノナ−５−エン（ＤＢＮ）、６−ジブチルアミノ−１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデカ−７−エン；グアニジン、例えばとりわけテトラメチルグアニジン、２−グアニジノベンズイミダゾール、アセチルアセトン−グアニジン、３−ジ−ｏ−トリル−グアニジン、２−ｔｅｒｔ−ブチル−１，１，３，３−テトラメチルグアニジン；並びにイミダゾール、とりわけＮ−（３−トリメトキシシリルプロピル）−４，５−ジヒドロイミダゾール及びＮ−（３−トリエトキシシリルプロピル）−４，５−ジヒドロイミダゾールである。

様々な触媒の組合せ、とりわけ少なくとも１つの金属触媒と少なくとも１つの窒素含有化合物との組合せも特に好適である。

好ましい触媒は、オルガノチタネート、アミン、アミジン、グアニジン及びイミダゾールである。オルガノチタネート及びアミジンが特に好ましい。

好ましくは、組成物はシラン官能性ポリマーを架橋するいかなる有機スズ化合物も含有しないのが好ましい。

シラン官能性ポリマーＰが、Ｒ^２がエチル基を表すものである場合、組成物は少なくとも１つのオルガノチタネートと少なくとも１つのアミジンとからなる触媒系を含むのが好ましい。この実施の形態においても、組成物は好ましくはシラン官能性ポリマーを架橋するいかなる有機スズ化合物も含有しない。

触媒画分量は全組成物を基準として０．０１％（ｗ／ｗ）〜０．１５％（ｗ／ｗ）、とりわけ０．０５％（ｗ／ｗ）〜０．１％（ｗ／ｗ）である。

さらに、組成物は少なくとも６５％（ｗ／ｗ）の少なくとも１つのフィラーを含有する。フィラーは非硬化組成物のレオロジー特性、並びに硬化組成物の機械的特性及び表面性状に影響を与える。好適なフィラーは無機及び有機フィラー、例えば任意に脂肪酸、とりわけステアリン酸でコーティングされた天然、重質又は沈降炭酸カルシウム、硫酸バリウム（ＢａＳＯ_４；バライタ又は重晶石とも呼ばれる）、焼成カオリン、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム、シリカ、とりわけ熱分解プロセスによる高分散シリカ、カーボンブラック、とりわけ工業的に製造された煤（カーボンブラック）、ＰＶＣ粉末又は中空ビーズである。好ましいフィラーは炭酸カルシウム、焼成カオリン、カーボンブラック、高分散シリカ及び難燃性フィラー、例えば水酸化物又は水和物、とりわけアルミニウムの水酸化物又は水和物、好ましくは水酸化アルミニウムである。

様々なフィラーの混合物を使用することが完全に可能であり、更には有利であり得る。炭酸カルシウム（チョーク）が本発明による組成物のフィラーとして最も好ましい。

より具体的には、フィラー画分は全組成物を基準として６７％（ｗ／ｗ）〜８０％（ｗ／ｗ）、好ましくは７０ｗｔ％〜７６ｗｔ％の範囲内である。最も好ましくは、組成物は７０％（ｗ／ｗ）超、好ましくは７２％（ｗ／ｗ）以上のフィラーを含有する。

加えて、本発明による組成物は他の構成成分も含有していてもよい。例えばかかる構成成分は、可塑剤、例えば有機カルボン酸又はその無水物のエステル、例えば脂肪酸エステル、フタル酸エステル、例えばフタル酸ジオクチル、フタル酸ジイソノニル又はフタル酸ジイソデシル、アジピン酸エステル、例えばアジピン酸ジオクチル、アゼライン酸エステル及びセバシン酸エステル、ポリオール、例えばポリオキシアルキレンポリオール又はポリエステルポリオール、有機リン酸エステル及びスルホン酸エステル又はポリブテン；溶媒；繊維、例えばポリエチレン製の繊維；染料；色素；レオロジー改質剤、例えば増粘剤又はチキソトロープ剤、例えば国際公開第０２／４８２２８号の９〜１１頁のチキソトロープ剤（「チキソトロピー付与剤（Thixotropy endowing agent）」）として記載されているタイプの尿素化合物、ポリアミドワックス、ベントナイト又は焼成シリカ；接着促進剤、例えばエポキシシラン、（メタ）アクリルシラン、無水シラン（anhydridosilanes）、又は上述のシランと第一級アミノシランとの付加物、並びにアミノシラン又は尿素シラン；架橋剤、例えばシラン官能性オリゴマー及びポリマー；乾燥剤、例えばビニルトリエトキシシラン、α−官能性シラン、例えばＮ−（シリルメチル）−Ｏ−メチル−カルバメート、とりわけＮ−（メチルジメトキシシリルメチル）−Ｏ−メチル−カルバメート、（メタクリルオキシメチル）シラン、メトキシ−メチルシラン、Ｎ−フェニル−、Ｎ−シクロヘキシル−及びＮ−アルキルシラン、オルトギ酸エステル、酸化カルシウム又は分子篩；安定化剤、例えば熱、光及びＵＶ照射に対する安定化剤；難燃物質；界面活性物質、例えば湿潤剤、レベリング剤、脱気剤、消泡剤；殺生物剤、例えば殺藻剤、殺真菌剤又は真菌増殖抑制物質；並びに湿気硬化型組成物に通常用いられる付加的な物質である。

より具体的には、本発明による組成物は少なくとも１つの可塑剤を含有し、この場合、可塑剤画分量は全組成物の５％（ｗ／ｗ）〜２０％（ｗ／ｗ）、とりわけ１０％〜１７％である。より具体的には、本発明による組成物は、シラン官能性ポリマーＰの製造についても上記したように少なくとも１つの接着促進剤、とりわけアミノシランを更に含有する。ここで、接着促進剤画分は全組成物の０．０１％（ｗ／ｗ）〜３％（ｗ／ｗ）に相当するのが好ましい。

加えて、本発明による組成物は湿潤剤及び／又は分散剤を含有するのが好ましい。好適な湿潤剤及び／又は分散剤は、例えばBYK-Chemie GmbH又はElementis Specialtiesからヌオスパース（Nuosperse）（登録商標）という商品名で市販されている。湿潤剤及び／又は分散剤の画分は全組成物を基準として０．２％（ｗ／ｗ）〜３％（ｗ／ｗ）、とりわけ０．３％（ｗ／ｗ）〜１％（ｗ／ｗ）に相当するのが好ましい。

加えて、組成物の硬化時に、とりわけシラン基との反応によってポリマーマトリクス中に組み込まれるいわゆる反応性希釈剤を任意に使用してもよい。

或る特定の用途、例えば低放出性（low-emission）接着剤及びシーリング材に好ましい実施の形態では、本発明による組成物は硬化の際にメタノールを分離する構成成分を含有しない。シラン官能性ポリマーＰに加えて、反応性構成成分、例えば接着促進剤、乾燥剤、反応性希釈剤、架橋剤及び他の上記の構成成分のような構成成分が任意に存在する。硬化の際にメタノールを分離する構成成分は、典型的にはメトキシ基含有シラン官能性化合物である。したがって、本発明による組成物はより具体的にはメトキシシラン基を有するシラン官能性組成物を含有しない。好ましくは、組成物中に存在する全てのシラン官能性化合物は式（Ｉ）の末端基を有し、ラジカルＲ^１、Ｒ^２及びＲ^３及び添え字ａは上記で説明した。

最も好ましくは、組成物中に存在する全ての加水分解性基はエトキシシラン基、とりわけトリエトキシシラン基である。かかる実施の形態では、シラン官能性ポリマーＰはシラン官能性ポリマーＰ１であり、シラン基としてトリエトキシシラン基のみを有する。さらに、存在し得るシラン含有添加剤は、シラン基としてトリエトキシシラン基又はアルキルジエトキシシラン基、とりわけメチルジオキシシラン基又はエチルジオキシシラン基、好ましくはトリエトキシシラン基のみを含有する。

特に好ましい実施の形態では、本発明による組成物は、
５％（ｗ／ｗ）〜１５％（ｗ／ｗ）のシラン官能性ポリマーＰ、とりわけシラン官能性ポリウレタンポリマーＰ１と、
フィラーとして７０％（ｗ／ｗ）〜８０％（ｗ／ｗ）の炭酸カルシウムと、
５％（ｗ／ｗ）〜２０％（ｗ／ｗ）の少なくとも１つの可塑剤、とりわけフタレート無含有可塑剤、好ましくは脂肪酸アルキルエステルと、
シラン官能性ポリマーを架橋する少なくとも１つの触媒、とりわけオルガノチタネート及び／又はアミジンと、
を含み、完全に硬化した状態、すなわち組成物を２３℃及び５０％相対湿度で７日間硬化させた後にＤＩＮ ５３５０５に準拠して求められるショアＡ硬度が６０以上であり、より具体的には硬化前の押出圧力が１０００Ｎ以下、好ましくは８００Ｎ以下である。

指定の値の測定方法は例示的な実施の形態において詳細に説明される。

このタイプの組成物はパーケット接着剤として特に好適である。より具体的には、組成物はシラン官能性ポリマーを架橋する触媒としていかなる有機スズ化合物も含有しない。さらに、かかる組成物は好ましくは硬化の際にメタノールを分離するいかなる構成成分も含有しない。付加的に、接着剤はフタレート含有可塑剤を含まないのが好ましい。

組成物中に任意に存在する全ての構成成分、とりわけフィラー及び触媒又は促進剤系を、組成物の貯蔵安定性がかかる構成成分の存在によって悪影響を受けない、言い換えると組成物が貯蔵時にその特性、とりわけその塗布特性及び硬化特性の変化を僅かにしか又は全く示さないように選択するのが有利である。これは、記載の組成物の化学的硬化をもたらす、とりわけシラン基の反応が貯蔵時に相当程度まで起こらないことを意味する。したがって、言及した構成成分が貯蔵時に水を全く又は最大でも微量にしか含有又は放出しないことが特に有利である。この理由で、或る特定の構成成分を組成物と混合する前に化学的又は物理的に乾燥させるのが好適であり得る。

上記の組成物は防湿下で製造及び保管するのが好ましい。典型的には、組成物は貯蔵時に安定である、言い換えると好適なパッケージ又はシステム、例えばドラム缶、袋又はカートリッジにおいて数ヶ月から１年まで又はそれ以上の期間にわたって、その塗布特性又はその硬化後の特性がその使用に関連する程度まで変化することなく防湿下で保管することができる。通常、貯蔵安定性は粘度又は押出圧力を測定することによって確認される。

記載の組成物を少なくとも１つの固体又は物品に塗布する場合、組成物に含まれるシラン基が水分と接触する。シラン基は水分と接触すると加水分解することを特徴とする。この過程でオルガノシラノールが形成し、その後の縮合反応によってオルガノシロキサンも形成する。触媒又は反応促進剤の使用によって加速することができるこれらの反応の結果として、組成物は最終的に硬化する。このプロセスは架橋としても知られる。硬化に必要とされる水は空気（湿分）に由来してもよく、又は上記の組成物を、水を含有する構成成分と、例えば平滑剤の塗装若しくは噴霧等によって接触させてもよく、又は水含有構成成分を例えば水含有ペーストの形態で塗布時に組成物に添加してもよい。

さらに、本発明は湿気硬化型接着剤、シーリング材又はコーティングとしての上記の組成物の使用を含む。本発明による組成物は、コンクリート、モルタル、煉瓦、タイル、漆喰、御影石又は大理石等の天然石、ガラス、ガラスセラミック、金属又は金属合金、木材、プラスチック及び塗料への塗布に特に好適である。

本発明による組成物は、パーケット接着剤として、とりわけ無垢（solid）パーケット、ストリップ（strip）パーケット（実矧ぎ）、ラミネートパーケット、工業用パーケット、建築用材、モザイクパーケット、木煉瓦舗床、及びチップボードに、好ましくは全表面接着に使用するのが好ましい。

本発明による組成物は、構造的に粘性の特徴とともにペースト様の粘稠度を有するのが好ましい。かかる組成物は好適なデバイスを用いて、例えばカートリッジ又はより大きな容器からクシメ鏝を用いて基体に塗布される。良好な塗布特性を有する本発明による組成物は、高いクリープ強度及び短い糸引き（stringing）、並びに低い粘度及び押出圧力を有する。言い換えると、組成物はクシメ鏝を用いて弱い力で広げることができ、塗布後に塗布したままの形態で適所に留まることにより流出せず、塗布デバイスを持ち上げても糸を引かないか又は非常に短い糸しか引かず、そのため基板が汚れない。

本発明による組成物はとりわけ５℃〜４５℃の温度範囲、好ましくは室温範囲で塗布され、更にこれらの条件下で硬化する。

加えて、本発明は、とりわけ湿分の形態の水による硬化後に上記の組成物から得ることができる硬化組成物に関する。

この場合、硬化組成物のＤＩＮ ５３５０５に準拠して求められるショアＡ硬度は６０以上、６５以上、好ましくは７０以上である。好ましくは、硬化組成物のＤＩＮ ５３４７９に準拠して測定される密度は１．７５ｋｇ／ｌ以上、とりわけ１．８ｋｇ／ｌ以上、好ましくは１．８５ｋｇ／ｌ以上である。

本発明による組成物を用いて接着、封止又はコーティングされる物品は、より具体的には地上又は地下の土木建築工事、工業的に製造された商品又は消費財、とりわけ窓、家庭用器具、又は輸送手段若しくは輸送手段の部品を含む。

以下で、記載の本発明を更に詳細に説明するために実施形態を提示する。当然ながら、本発明はこれら記載の実施形態に限定されない。

試験方法
引張強度及び破断伸びを、２３℃及び５０％相対湿度で７日間硬化させた層厚２ｍｍのフィルムでＤＩＮ ５３５０４に準拠して求めた（引張速度：２００ｍｍ／分）。

ショアＡ硬度を、２３℃及び５０％相対湿度で７日間硬化させた層厚６ｍｍの試験片でＤＩＮ ５３５０５に準拠して求めた。

皮膜形成時間（「不粘着時間」）を２３℃及び５０％相対湿度で求めた。皮膜形成時間を求めるために、接着剤のごく一部を室温で段ボール紙に約２ｍｍの層厚で塗布し、接着剤の表面を指で軽く叩いた後に指に残留物が残らなくなるまでに要した時間を測定した。

押出圧力を求めるために、組成物を、内面を塗装したアルミニウムカートリッジ（外径４６．９ｍｍ、内径４６．２ｍｍ、長さ２１５ｍｍ、開口１５−Ｍ）に充填し、Novelis Deutschland GmbH製のポリエチレン栓（直径４６．１ｍｍ）を用いて密閉した。２３℃で２４時間の調整の後、カートリッジを開け、押出デバイスを用いて押出した。この目的で、内径２ｍｍの開口を有するノズルをカートリッジのスレッドにねじ込んだ。押出デバイス（Ｚｗｉｃｋ／Ｒｏｅｌｌ Ｚ００５）を用いて、組成物を押出速度６０ｍｍ／分で押し出すのに要した力を求めた。報告値は２２ｍｍ、２４ｍｍ、２６ｍｍ及び２８ｍｍの距離を押した後に測定された力の平均である。３０ｍｍのプレス距離で測定を終了した。

密度をＤＩＮ ５３４７９に準拠して求めた。

シラン官能性ポリウレタンポリマーＳＨ１の調製
窒素雰囲気下で、５６８７ｇのポリオール アクレーム（Polyol Acclaim）（登録商標） ４２００（Bayer MaterialScience AG、ドイツ）、７１２ｇのデスモダル（Desmodur）（登録商標） ４４ ＭＣ Ｌ及び０．６ｇのダブコ（DABCO） ３３ ＬＶを継続撹拌下で８０℃まで加熱し、この温度に保持した。１時間の反応時間の後、１．９％（ｗ／ｗ）の遊離イソシアネート基含量が滴定により得られた。次いで、１０７０ｇのＮ−（３−トリメトキシシリル−プロピル）−アミノ−コハク酸ジエチルエステルを添加し、撹拌を８０℃で更に２時間継続した。更なる遊離イソシアネートが赤外分光法（２２７５ｃｍ^−１〜２２３０ｃｍ^−１）によって検出され得なくなった時点で反応を終了した。生成物を室温（２３℃）まで冷却し、防湿下で保管した。このようにして製造されたシラン官能性ポリウレタンポリマーＳＨは室温で液体である。

Ｎ−（３−トリメトキシシリル−プロピル）−アミノ−コハク酸ジエチルエステルを以下のように製造した。５１．０ｇの３−アミノプロピル−トリメトキシシラン（シルクエスト（Silquest）（登録商標） Ａ−１１１０、Momentive Performance Materials Inc.、米国）を投入した。室温で十分に撹拌し、４９．０ｍｇのマレイン酸ジエチル（Fluka Chemie GmbH、スイス）を添加し、混合物を室温で２時間撹拌した。

エトキシ末端基を有するシラン官能性ポリウレタンポリマーＳＨ２の調製
窒素雰囲気下で、５６８７ｇのポリオール アクレーム（Polyol Acclaim）（登録商標） ４２００（Bayer MaterialScience AG、ドイツ）、７１２ｇののデスモダル（Desmodur）（登録商標） ４４ ＭＣ Ｌ及び０．６ｇのＤＡＢＣＯ ３３ ＬＶを継続撹拌下で８０℃まで加熱し、この温度に保持した。１時間の反応時間の後、１．９％（ｗ／ｗ）の遊離イソシアネート基含量が滴定により得られた。次いで、１２００ｇのＮ−（３−トリメトキシシリル−プロピル）−アミノ−コハク酸ジエチルエステルを添加し、撹拌を８０℃で更に２時間継続した。更なる遊離イソシアネートが赤外分光法（２２７５ｃｍ^−１〜２２３０ｃｍ^−１）によって検出されなくなった時点で反応を終了した。生成物を室温（２３℃）まで冷却し、防湿下で保管した。このようにして製造されたシラン官能性ポリウレタンポリマーＳＨは室温で液体である。

反応性（Ｎ−（３−トリエトキシシリル−プロピル）−アミノ−コハク酸ジエチルエステル）を以下のように製造した。１００ｇの３−アミノプロピル−トリエトキシシラン（Evonik Degussa GmbH（ドイツ）のダイナシラン（Dynasylan）（登録商標） ＡＭＥＯ）を投入した。室温で十分に撹拌し、７７．８ｍｇのマレイン酸ジエチル（Fluka Chemie GmbH、スイス）を添加し、混合物を６０℃で１２時間撹拌した。

チキソトロープ剤ＴＭの調製
真空ミキサー内で、１０００ｇの水素化フタル酸ジイソノニル（ヘキサモル（Hexamoll）（登録商標） ディンチ（DINCH）（登録商標）、BASF）及び１６０ｇの４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（デスモダル（Desmodur）（登録商標） ４４ ＭＣ Ｌ、Bayer MaterialScience AG、ドイツ）を投入し、僅かに加熱した。次いで、９０ｇのモノブチルアミンを激しく撹拌しながらゆっくりと滴加した。得られる白色のペーストを真空中で冷却しながら更に１時間撹拌した。チキソトロープ剤ＴＭは８０％（ｗ／ｗ）のフタル酸ジイソデシル中に２０％（ｗ／ｗ）のチキソトロープ剤を含有する。

接着剤の調製
表１に示す重量部に対応したシラン官能性ポリマーＳＨ１及びＳＨ２、菜種油メチルエステルを基本構成とする可塑剤、湿潤剤、チキソトロープ剤ＴＭ、並びにビニルトリメトキシシラン又はビニルトリエトキシシラン（乾燥剤、Momentive Performance Materialsのシルクエスト（Silquest）（登録商標） Ａ−１７１又はEvonik Degussa GmbHのダイナシラン（Dynasylan）（登録商標） ＶＴＥＯ）を真空ミキサー内で５分間十分に混合した。次いで、チョーク（オムヤカルブ（Omyacarb）（登録商標） ５−ＧＵ、Omya AG、スイス）を６０℃で１５分間混練した。次いで、火を止め、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピル−トリメトキシシラン及び３−アミノプロピル−トリエトキシシラン（接着促進剤、Momentive Performance Materialsのシルクエスト（Silquest）（登録商標） Ａ−又はEvonik Degussa GmbHのダイナシラン（Dynasylan）（登録商標） ＡＭＥＯ）、触媒（１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデカ−７−エン（ＤＢＵ）を単独で又はDuPontのチタネートタイザー（Tyzor）（商標） ＩＢＡＹとともに）を真空下で１０分間処理して、均質なペーストを形成した。次いで、これを、内面を塗装した拡張プランジャーアルミニウムカートリッジに充填した。

Claims (15)

1. 湿気硬化型組成物であって、
   ａ）少なくとも１つのシラン官能性ポリマーＰ、
   ｂ）シラン官能性ポリマーを架橋する少なくとも１つの触媒及び
   ｃ）少なくとも６５％（ｗ／ｗ）の少なくとも１つのフィラー
   を含み、完全に硬化した状態でＤＩＮ ５３５０５に準拠して求められるショアＡ硬度が６０以上であり、より具体的には硬化前に本明細書に記載の方法によって求められる押出圧力が１０００Ｎ以下である、湿気硬化型組成物。
2. 前記シラン官能性ポリマーＰが、
   イソシアネート基に対して反応性の少なくとも１つの基を有するシランと、イソシアネート基を含有するポリウレタンポリマーとを反応させることによって得ることができるシラン官能性ポリウレタンポリマーＰ１、
   イソシアナトシランＩＳと、イソシアネートに対して反応性の官能性末端基を含有するポリマーとを反応させることによって得ることができるシラン官能性ポリウレタンポリマーＰ２、又は、
   末端二重結合を有するポリマーのヒドロシリル化反応によって得ることができるシラン官能性ポリウレタンポリマーＰ３、
   から選択されることを特徴とする、請求項１に記載の湿気硬化型組成物。
3. シラン官能性ポリマーを架橋する前記触媒がオルガノチタネート若しくはアミジン、又はこれらの２つの組合せであることを特徴とする、請求項１又は２に記載の湿気硬化型組成物。
4. 前記シラン官能性ポリマーを架橋する有機スズ化合物を含有しないことを特徴とする、請求項１〜３のいずれか一項に記載の湿気硬化型組成物。
5. 硬化の際にメタノールを分離する構成成分を含有しないことを特徴とする、請求項１〜４のいずれか一項に記載の湿気硬化型組成物。
6. フタレート含有可塑剤を含有しないことを特徴とする、請求項１〜５のいずれか一項に記載の湿気硬化型組成物。
7. 脂肪酸アルキルエステルを可塑剤として含有することを特徴とする、請求項１〜６のいずれか一項に記載の湿気硬化型組成物。
8. 湿潤剤及び／又は分散剤を更に含有することを特徴とする、請求項１〜７のいずれか一項に記載の湿気硬化型組成物。
9. 硬化後の密度が１．７５ｋｇ／ｌ以上であることを特徴とする、請求項１〜８のいずれか一項に記載の湿気硬化型組成物。
10. 最大１５％（ｗ／ｗ）のシラン官能性ポリマーＰ、とりわけシラン官能性ポリウレタンポリマーＰ１、
    フィラーとして７０％（ｗ／ｗ）〜８０％（ｗ／ｗ）の炭酸カルシウム、
    ５％（ｗ／ｗ）〜２０％（ｗ／ｗ）の少なくとも１つの可塑剤、とりわけ脂肪酸アルキルエステル及び
    前記シラン官能性ポリマーを架橋する少なくとも１つの触媒
    を含み、完全に硬化した状態でＤＩＮ ５３５０５に準拠して求められるショアＡ硬度が６０以上であり、より具体的には硬化前に本明細書に記載の方法によって求められる押出圧力が１０００Ｎ以下である、請求項１に記載の湿気硬化型組成物。
11. 接着剤、シーリング材又はコーティングとしての請求項１〜１０のいずれか一項に記載の湿気硬化型組成物の使用。
12. パーケット接着剤としての、請求項１１に記載の使用。
13. 請求項１〜１０のいずれか一項に記載の組成物の水による硬化後に得ることができる硬化組成物。
14. ＤＩＮ ５３５０５に準拠して求められるショアＡ硬度が６０以上であることを特徴とする、請求項１３に記載の硬化組成物。
15. ＤＩＮ ５３４７９に準拠して測定される密度が１．７５ｋｇ／ｌ以上であることを特徴とする、請求項１３又は１４に記載の硬化組成物。