JP2017200900A - フルオレン骨格を有するアルコールの結晶およびその製造方法 - Google Patents
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Abstract
Description
示差走査熱量分析による融解吸熱最大温度が148〜151℃である、以下式(1)
Cu−Kα線による粉末X線回折パターンにおいて、回折角2θ=7.1±0.2°、14.3±0.2°、15.2±0.2°、15.8±0.2°、17.1±0.2°および22.3±0.2°にピークを有する、上記式(1)で表されるフルオレン骨格を有するアルコールの結晶。
Cu−Kα線による粉末X線回折パターンにおいて、回折角2θ=8.1±0.2°、15.4±0.2°、16.6±0.2°、18.0±0.2°、20.4±0.2°、21.1±0.2°および22.7±0.2°にピークを有する、上記式(1)で表されるフルオレン骨格を有するアルコールの結晶。
示差走査熱量分析による融解吸熱最大温度が148〜151℃である、[2]又は[3]記載のフルオレン骨格を有するアルコールの結晶。
包接体ではない、[1]〜[4]いずれかに記載のフルオレン骨格を有するアルコールの結晶。
上記式(1)で表されるフルオレン骨格を有するアルコール12gを、純度99重量%以上のN,N−ジメチルホルムアミド30mLに溶解させた溶液の黄色度(YI値)が10以下となる、[1]〜[5]いずれかに記載のフルオレン骨格を有するアルコールの結晶。
芳香族炭化水素類の含量が1重量%以下である、[1]〜[6]いずれかに記載のフルオレン骨格を有するアルコールの結晶。
以下(i)〜(iv)の工程をこの順で含む、[1]〜[7]いずれかに記載のフルオレン骨格を有するアルコールの結晶の製造方法。
(i)
対称グリコールジエーテル存在下、以下式(2)
で表されるフルオレン骨格を有するフェノール化合物とエチレンカーボネートとを反応させ、上記式(1)で表されるフルオレン骨格を有するアルコールを含む反応液を得る工程。
(ii)
反応液に芳香族炭化水素類とメタノールを添加し、芳香族炭化水素類及びメタノールを含む溶液であって、該溶液中の水の含有量が1重量%以下となる晶析溶液を調製する工程。
(iii)
前記晶析溶液から25℃以上で結晶を析出させ、析出した結晶を分離する工程。
(iv)
前記結晶を60℃以上とし、メタノールを除去する工程。
上記した特徴を有する、本発明の上記式(1)で表されるフルオレン骨格を有するアルコールの結晶は、以下(i)〜(iv)の工程により製造される。
(i)対称グリコールジエーテル存在下、上記式(2)で表されるフルオレン骨格を有するフェノール化合物とエチレンカーボネートとを反応させ、上記式(1)で表されるフルオレン骨格を有するアルコールを含む反応液を得る工程(以下、反応工程と称することもある)。
(ii)
反応液に芳香族炭化水素類とメタノールを添加し、芳香族炭化水素類及びメタノールを含む溶液であって、該溶液中の水の含有量が1重量%以下となる晶析溶液を調製する工程(以下、晶析溶液調製工程と称することもある)。
(iii)
前記晶析溶液から25℃以上で結晶を析出させ、析出した結晶を分離する工程(以下、晶析工程と称することもある)。
(iv)
前記結晶を60℃以上とし、メタノールを除去する工程(以下、乾燥工程と称することもある)。
以下、上記(i)〜(iv)の工程について詳述する。
本発明の上記式(1)で表されるフルオレン骨格を有するアルコールは、対称グリコールジエーテル存在下、上記式(2)で表されるフルオレン骨格を有するフェノール化合物とエチレンカーボネートとを反応させて製造される必要がある。上記式(1)で表されるフルオレン骨格を有するアルコールの製造方法として前述の特許文献2〜4の方法が知られているが、これらの製造法で製造した場合、これらの製法に由来する不純物の影響の為か、後述する特徴を有する、上記式(1)で表されるフルオレン骨格を有するアルコールの結晶(以下、該結晶を本発明の結晶と称することもある)を製造することができない。
R−O(CH2CH2O)n−R (4)
(式中、Rは炭素数1〜4のアルキル基を表し、nは1〜4の整数を表す。)
で表される構造を有する。このような対称グリコールジエーテルとして具体的に例えば、メチルテトラグライム、ブチルジグライム、メチルトリグライム、エチルジグライム、メチルグライム、エチルモノグライム、メチルモノグライム等が例示される。
本発明の結晶の製造方法においては、上記式(1)で表されるフルオレン骨格を有するアルコールを含む反応液、又は上記式(1)で表されるフルオレン骨格を有するアルコールの結晶等に、芳香族炭化水素類とメタノールとを添加することで晶析溶液を調製する。なお、該晶析溶液に1重量%以上の水分が含まれている場合は水の含有量を1重量%以下とする必要がある。晶析溶液調整後、溶液中に結晶が完溶していない場合は、結晶を完溶させ、その後冷却して上記式(1)で表されるフルオレン骨格を有するアルコールの結晶を析出させた後、分離する必要がある。
乾燥工程を実施することによりメタノールを含む晶析工程で用いた溶媒を除去することができる。乾燥工程は、得られた結晶を60℃以上、結晶の融点以下、好ましくは60℃〜110℃とすることにより実施される。60℃より低い場合、晶析工程で用いた溶媒の中でもメタノールの除去ができないか、できたとしても多大な時間を要し、工業的観点から効率的ではない。乾燥工程を実施する際は常圧でも減圧下でも良いが、工業的に実施する際は減圧下とする方がより効率的にメタノールを含む晶析工程で用いた溶媒を除去できることから好ましい。
上記式(1)で表されるフルオレン骨格を有するアルコールの結晶(本発明の結晶)は、示差走査熱量分析(DSC)による融解吸熱最大温度、および粉末X線回折パターンにおける回折角2θの少なくとも1つの特徴を有する。
装置 :島津製作所製 LC−2010A、
カラム:SUMIPAX ODS A−211(5μm、4.6mmφ×250mm)、
移動相:純水/アセトニトリル(アセトニトリル30%→100%)、
流量 :1.0ml/min、カラム温度:40℃、検出波長:UV 254nm。
溶媒の残存量、または上記式(1)で表されるフルオレン骨格を有するアルコールに包接されているゲスト分子(芳香族炭化水素類等)の含量については下記条件に基づくガスクロマトグラフィーにより定量を行った。
装置 :島津製作所製 GC−2014、
カラム:DB−1(0.25μm、0.25mmID×30m)、
昇温:40℃(5分保持)→20℃/min→250℃(10分保持)、
Inj温度:250℃、Det温度:300℃、スプリット比 1:10、
キャリアー:窒素54.4kPa(一定)、
サンプル調製方法:十分に乾燥させた上記式(1)で表されるフルオレン骨格を有するアルコールの結晶100mgを10mlメスフラスコに量り取り、そこへあらかじめ調製していた1,2−ジメトキシエタンのアセトニトリル溶液(1,2−ジメトキシエタン400mgをアセトニトリル200mlに溶解したもの)をホールピペットで5ml加え、アセトニトリルでメスアップさせ溶解したものを試料溶液とした。
一方、残存量(包接量)を測定したい化合物10mgを10mlメスフラスコに量り取り、上述と同量の1,2−ジメトキシエタンのアセトニトリル溶液を加え、アセトニトリルでメスアップさせ溶解したものを標準溶液とした。
試料溶液及び標準溶液を上述の条件にて分析し、得られた各成分のピーク面積をデータ処理装置で求め、各成分の含量(%)を算出した(内部標準法)。
上記式(1)で表されるフルオレン骨格を有するアルコールの結晶5mgをアルミパンに精密に秤取し、(株)リガク社製示差熱天秤 TG−DTA8121を用い、下記操作条件で測定した。
(操作条件)
昇温速度:10℃/min、
測定範囲:30−250℃、
雰囲気 :開放、窒素250ml/min。
上記式(1)で表されるフルオレン骨格を有するアルコールの結晶5mgをアルミパンに精密に秤取し、示差走査熱量計(エスアイアイ・ナノテクノロジー株式会社:DSC7020)を用い、酸化アルミニウムを対照として下記操作条件で測定した。
(操作条件)
昇温速度:10℃/min、
測定範囲:30−250℃、
雰囲気 :開放、窒素40ml/min。
上記式(1)で表されるフルオレン骨格を有するアルコールの結晶150mgをガラス試験板の試料充填部に充填し、粉末X線回折装置(スペクトリス社製:X’PertPRO)を用いて下記の条件で測定した。
X線源 :CuKα、
出力 :1.8kW(45kV−40mA)、
測定範囲 :2θ=5°〜70°、
スキャン速度:2θ=2°/min、
スリット :DS=1°、マスク=15mm、RS=可変(0.1mm〜)。
上記式(1)で表されるフルオレン骨格を有するアルコールの結晶12gを、純度99重量%以上のN,N―ジメチルホルムアミド30mlに溶解させ、以下の条件で得られたN,N―ジメチルホルムアミド溶液のYI値(黄色度)を測定した。
装置 :色差計(日本電色工業社製,SE6000)、
使用セル:光路長33mm 石英セル。
なお、測定に使用するN,N−ジメチルホルムアミド自身の着色が測定値に影響を与えないよう、事前にN,N−ジメチルホルムアミドの色相を測定して補正した。(ブランク測定)。
上述のブランク測定を実施したうえで、サンプルを測定した値を本発明におけるYI値とする。
晶析溶液中の水分値はJIS−K0068に準拠した方法(カールフィッシャー容量滴定法)にて測定した。
攪拌器、加熱冷却器、および温度計を備えたガラス製反応器に、上記式(2)で表されるフルオレン骨格を有するフェノール化合物(9,9’−ビス(4−ヒドロキシー3−フェニルフェニル)フルオレン)150g(0.298mol)、炭酸カリウム3.4g(0.025mol)、エチレンカーボネート60.1g(0.682mol)、トルエン225g、およびメチルトリグライム15gを仕込み、115℃まで昇温し、同温度で8時間撹拌後、HPLCにて原料が消失していることを確認した。反応終了時点の多量体の生成率は約1%であった。
得られた反応液を90℃まで冷却した後、水225gを加え、80〜85℃で30分撹拌し、静置後、水層を分離した。同じ操作を3回繰り返した後、得られた有機溶媒層を濃縮することで溶媒を除去し、濃縮物を得た。得られた濃縮物にトルエン49g、メタノール188gを添加し晶析溶液を得た。得られた晶析溶液中の水分は0.1%であった。
得られた晶析溶液を65℃まで昇温し、同温度で1時間撹拌して結晶を完溶させた後、0.1℃/分で冷却することにより45℃で結晶を析出させ、析出後、同温度で2時間撹拌した。撹拌後、更に22℃まで冷却した後、濾過し結晶を得た。
得られた結晶を内圧1.3kPaの減圧下、内温55〜59℃で3時間乾燥し、結晶の一部をガスクロマトグラフィーで分析した所、晶析工程で用いた溶媒の中でもメタノールが4重量%含有していることを確認した。更に同条件で3時間乾燥を継続し分析しても、メタノールの含有量が4重量%と変化がなかった為、内圧1.3kPaの減圧下、内温を68℃〜73℃に昇温し更に3時間乾燥した所、メタノールの含有量が0.2重量%となった為、乾燥終了とした。
得られた結晶の重さ:139g(収率:79%)
HPLC純度:98.5%(多量体含量:1.1%)
トルエン含量:0.03重量%
101.3kPaにおける沸点が150℃以下の有機溶媒の含有量:0.25重量%
YI値:0.7
DSC融解吸熱最大温度:150℃
攪拌器、加熱冷却器、および温度計を備えたガラス製反応器に、上記式(2)で表されるフルオレン骨格を有するフェノール化合物(9,9’−ビス(4−ヒドロキシー3−フェニルフェニル)フルオレン)150g(0.298mol)、炭酸カリウム3.4g(0.025mol)、エチレンカーボネート60.1g(0.682mol)、トルエン225g、およびメチルジグライム150gを仕込み、115℃まで昇温し、同温度で13時間撹拌後、HPLCにて原料が消失していることを確認した。反応終了時点の多量体の生成率は約0.5%であった。
得られた反応液を85℃まで冷却した後、水225gを加え、80〜85℃で30分撹拌し、静置後、水層を分離した。同じ操作を3回繰り返した後、得られた有機溶媒層を一部濃縮し、上記式(1)で表されるフルオレン骨格を有するアルコール、トルエン及びメチルジグライムを含む溶液を得た。
該溶液にトルエン54g、メタノール84gを添加し晶析溶液を得た。得られた晶析溶液中の水分は0.1%であり、該溶液中に含まれるトルエンは173g、メタノールは84g、メチルジグライムは61gであった。
得られた晶析溶液を65℃まで昇温し、同温度で1時間撹拌して結晶を完溶させた後、0.1℃/分で冷却し50℃とした時点で、実施例1で得られた結晶0.01gを種晶として添加した所、結晶が析出した。その後、同温度で1時間撹拌した。撹拌後、更に25℃まで冷却した後、濾過し、結晶を得た。
得られた結晶を内圧1.1kPaの減圧下、内温を68℃〜73℃で3時間乾燥した所、メタノールの含有量が0.2重量%となった為、乾燥終了とした。
得られた結晶の重さ:123g(収率:70%)
HPLC純度:98.0%(多量体含量:0.10%)
トルエン含量:0.05重量%
101.3kPaにおける沸点が150℃以下の有機溶媒の含有量:0.26重量%
YI値:0.7
DSC融解吸熱最大温度:150℃
X線回折パターン:パターンA
実施例1と同様に反応、後処理を行い濃縮物を得た。得られた濃縮物を4等分し、下記表1に示す比率となるようトルエン、メタノールをそれぞれ添加し、実施例1記載の方法と同様に晶析・乾燥操作を行い、上記式(1)で表されるフルオレン骨格を有するアルコールの結晶を得た。各結晶の各分析値を以下表1に示す。なお、表1におけるトルエン・メタノールの添加量はそれぞれの濃縮物に含まれる上記式(1)で表されるフルオレン骨格を有するアルコールに対する比率(重量倍)である。
攪拌器、加熱冷却器、および温度計を備えたガラス製反応器に、上記式(2)で表されるフルオレン骨格を有するフェノール化合物(9,9’−ビス(4−ヒドロキシー3−フェニルフェニル)フルオレン)40.0g(0.080mol)、エチレンカーボネート16.1g(0.183mol)、炭酸カリウム0.8g(0.006mol)およびトルエン40.0gを仕込み、110℃で11時間撹拌し、HPLCにて原料ピークが1%以下であることを確認した。また、反応液中には、多量体が約3%副生していることを確認した。
得られた反応液を85℃まで冷却した後、水68gを加え、80〜85℃で30分撹拌し、静置後、水層を分離した。同じ操作を3回繰り返した後、得られた有機溶媒層をディーンスターク装置を用いて還流下で脱水し、上記式(1)で表されるフルオレン骨格を有するアルコールが溶解した晶析溶液を得た。該晶析溶液中の水分は0.1%であった。
得られた晶析溶液を0.3℃/分で冷却した所、65℃で結晶が析出し、同温度で2時間撹拌した。撹拌後、更に26℃まで冷却した後、濾過し、結晶を得た。
得られた結晶を内圧1.1kPaの減圧下、内温を68℃〜73℃で3時間乾燥したが、トルエンが4重量%含まれていた為、内温を110℃まで昇温し、同温度で更に3時間乾燥したが、トルエンの含量は4重量%のままであった。
得られた結晶の重さ:39.3g
HPLC純度:97.5%(多量体含量:2.6%)
トルエン含量:4.1重量%
DSC融解吸熱最大温度:151℃
また、高温・減圧下で乾燥を行ってもトルエンの残量が減少しなかったため、TG−DTA分析を行い包接体であるか否かを確認した所、トルエンの沸点以上の温度である約139℃で重量の減少が始まり、続いて約150℃吸熱ピークが観測されたことから、本比較例1で得られた上記式(1)で表されるフルオレン骨格を有するアルコールは、包接体であることが支持される。
晶析工程においてメタノールの代わりにエタノールを使用し、最終乾燥温度を90℃とする以外は実施例1と同様の操作を行い、上記式(1)で表されるフルオレン骨格を有するアルコールの結晶を得た。得られた結晶の各分析値は以下の通り。
得られた結晶の重さ:127g
HPLC純度:98.0%(多量体含量:0.8%)
トルエン含量:4.1重量%
DSC融解吸熱最大温度:150℃
X線回折パターン:包接体パターン
実施例1と同様に反応、後処理を行い濃縮物を得た。得られた濃縮物を4等分し、下記表2に示す比率となるよう各溶媒をそれぞれ添加し、最終乾燥温度を90℃とする以外は実施例1記載の方法と同様に晶析・乾燥操作を行い、上記式(1)で表されるフルオレン骨格を有するアルコールの結晶を得た。各結晶の各分析値を以下表2に示す。なお、表2における各溶媒の添加量はそれぞれの濃縮物に含まれる上記式(1)で表されるフルオレン骨格を有するアルコールに対する比率(重量倍)である。
攪拌器、加熱冷却器、および温度計を備えたガラス製反応器に、上記式(2)で表されるフルオレン骨格を有するフェノール化合物(9,9’−ビス(4−ヒドロキシー3−フェニルフェニル)フルオレン)30.0g(0.060mol)、エチレンカーボネート12.0g(0.136mol)、炭酸カリウム0.7g(0.005mol)、およびシクロヘキサノン30.0gを仕込み、140℃で7時間撹拌し、HPLCにて原料ピークが1%以下であることを確認した。反応終了時点の多量体の生成率は約1.2%であった。
得られた反応液を90℃まで冷却した後、シクロヘキサノン23g、ノルマルヘプタン27gを加え、有機溶媒層を90℃に保ちながら洗浄水が中性となるまで水洗を行った。水洗後、得られた有機溶媒層をディーンスターク装置を用いて還流下で脱水し、上記式(1)で表されるフルオレン骨格を有するアルコールが溶解した晶析溶液を得た。該晶析溶液中の水分は0.1%であった。
その後、70℃まで冷却し、70℃で1時間保温することで結晶を析出させた後、同温度で2時間撹拌した。撹拌後、更に19℃まで冷却した後、濾過し、結晶を得た。
得られた結晶を内圧1.1kPaの減圧下、内温を90℃で3時間乾燥したが、シクロヘキサノンが14重量%含まれていた。
得られた結晶の重さ:33.0g
HPLC純度:97.8%(多量体含量:0.8%)
シクロヘキサノン含量:14重量%
DSC融解吸熱最大温度:114℃
スケールを10分の1とする以外は特開2001−206863号の実施例6に記載されている方法で仕込・反応を行い、65℃で1時間撹拌した段階で反応液を高速液体クロマトグラフィーで分析したが、上記式(2)で表されるフルオレン骨格を有するアルコールは殆ど生成しておらず、原料の9−フルオレノンが98%残存していた。そこで更に同温度で7時間撹拌を継続し、反応液を高速液体クロマトグラフィーで分析したが同様に反応は殆ど進行しておらず、原料の9−フルオレノンが97%残存していた。
そこで特開2001−206863号〔0019〕の記載に基づき、反応温度を65℃から100℃へと変更し同温度で撹拌を継続したところ、原料である9−フルオレノンの消失までに73時間必要であった。
該文献記載に基づく後処理を実施するため、得られた反応液を2分割し、一方にメタノール10g、もう一方にイソプロピルアルコール10gを加え60℃まで加温し、1時間撹拌を継続した後、それぞれ純水30gを加え、30℃まで冷却したが両方とも結晶は析出せず、それぞれ水と分離したタール状の液体が得られた。
9−フルオレノンの使用量を18gとして特開2009−256342号の実施例1記載の方法を追試した所、上記式(1)で表されるフルオレン骨格を有するアルコール34.2g(純度85.1%)を得た。得られた上記式(1)で表されるフルオレン骨格を有するアルコールの結晶の各分析値は以下の通り。
YI値:51
DSC融解吸熱最大温度:141℃
9−フルオレノンの使用量を9gとして特開2009−256342号の実施例2記載の方法を追試した所、上記式(1)で表されるフルオレン骨格を有するアルコール13.5g(純度74.7%)を得た。得られた上記式(1)で表されるフルオレン骨格を有するアルコールの結晶の各分析値は以下の通り。
YI値:83
DSC融解吸熱最大温度:126℃
9−フルオレノンの使用量を18gとして特開2009−256342号の実施例3記載の方法を追試した所、上記式(1)で表されるフルオレン骨格を有するアルコール23.6g(純度91.2%)を得た。得られた上記式(1)で表されるフルオレン骨格を有するアルコールの結晶の各分析値は以下の通り。
YI値:18
DSC融解吸熱最大温度:147℃
9−フルオレノンの使用量を18gとして特開2009−256342号の実施例4記載の方法を追試した所、上記式(1)で表されるフルオレン骨格を有するアルコール20.7g(純度88.6%)を得た。得られた上記式(1)で表されるフルオレン骨格を有するアルコールの結晶の各分析値は以下の通り。
YI値:46
DSC融解吸熱最大温度:146℃
攪拌器、加熱冷却器、および温度計を備えたガラス製反応器に、上記式(2)で表されるフルオレン骨格を有するフェノール化合物(9,9’−ビス(4−ヒドロキシー3−フェニルフェニル)フルオレン)150g(0.298mol)、炭酸カリウム1.2g(0.009mol)、エチレンカーボネート65.6g(0.745mol)、トルエン150g、およびメチルトリグライム90gを仕込み、115℃まで昇温し、同温度で5時間撹拌後、HPLCにて原料が消失していることを確認した。反応終了時点の多量体の生成率は約0.7%であった。
得られた反応液を90℃まで冷却した後、水225g、トルエン225gを加え、80〜85℃で30分撹拌し、静置後、水層を分離した。同じ操作を3回繰り返した後、得られた有機溶媒層を一部濃縮し、上記式(1)で表されるフルオレン骨格を有するアルコール、トルエン及びメチルトリグライムを含む溶液を得た。
該溶液にトルエン18g、メタノール225gを添加し晶析溶液を得た。得られた晶析溶液中の水分は0.1%であり、該溶液中に含まれるトルエンは150g、メタノールは225g、メチルトリグライムは76gであった。
得られた晶析溶液を65℃まで昇温し、同温度で1時間撹拌して結晶を完溶させた後、0.1℃/分で冷却することにより48℃で結晶を析出させ、析出後、同温度で2時間撹拌した。撹拌後、更に20℃まで冷却した後、濾過し、結晶を得た。
得られた結晶を内圧1.3kPaの減圧下、内温100〜105℃で12時間乾燥した所、メタノールの含有量が0.1重量%となった為、乾燥終了とした。
得られた結晶の重さ:145g(収率:82%)
HPLC純度:98.2%(多量体含量:0.7%)
トルエン含量:0.02重量%
101.3kPaにおける沸点が150℃以下の有機溶媒の含有量:0.1重量%
YI値:0.8
DSC融解吸熱最大温度:150℃
実施例2と同様に反応、後処理を行なった後、溶媒を除去することで濃縮物171gを得た。得られた濃縮物にトルエン228g、メタノール114gを添加後65℃まで昇温し、同温度で1時間撹拌することにより結晶を完溶させた。その後、1.5℃/分で冷却することにより21℃で結晶を析出させ、析出後、同温度で2時間撹拌した。撹拌後、濾過し、結晶を得た。
得られた結晶を内圧1.1kPaの減圧下、内温を68℃〜73℃で3時間乾燥したが、トルエンが4重量%含まれていた為、内温を110℃まで昇温し、同温度で更に3時間乾燥したが、トルエンの含量は4重量%のままであった。
Claims (8)
- Cu−Kα線による粉末X線回折パターンにおいて、回折角2θ=7.1±0.2°、14.3±0.2°、15.2±0.2°、15.8±0.2°、17.1±0.2°および22.3±0.2°にピークを有する、上記式(1)で表されるフルオレン骨格を有するアルコールの結晶。
- Cu−Kα線による粉末X線回折パターンにおいて、回折角2θ=8.1±0.2°、15.4±0.2°、16.6±0.2°、18.0±0.2°、20.4±0.2°、21.1±0.2°および22.7±0.2°にピークを有する、上記式(1)で表されるフルオレン骨格を有するアルコールの結晶。
- 示差走査熱量分析による融解吸熱最大温度が148〜151℃である、請求項2又は3記載のフルオレン骨格を有するアルコールの結晶。
- 包接体ではない、請求項1〜4いずれか一項記載のフルオレン骨格を有するアルコールの結晶。
- 上記式(1)で表されるフルオレン骨格を有するアルコール12gを、純度99重量%以上のN,N−ジメチルホルムアミド30mLに溶解させた溶液の黄色度(YI値)が10以下となる、請求項1〜5いずれか一項記載のフルオレン骨格を有するアルコールの結晶。
- 芳香族炭化水素類の含量が1重量%以下である、請求項1〜6いずれか一項記載のフルオレン骨格を有するアルコールの結晶。
- 以下(i)〜(iv)の工程をこの順で含む、請求項1〜7いずれか一項記載のフルオレン骨格を有するアルコールの結晶の製造方法。
(i)
対称グリコールジエーテル存在下、以下式(2)
で表されるフルオレン骨格を有するフェノール化合物とエチレンカーボネートとを反応させ、上記式(1)で表されるフルオレン骨格を有するアルコールを含む反応液を得る工程。
(ii)
反応液に芳香族炭化水素類とメタノールを添加し、芳香族炭化水素類及びメタノールを含む溶液であって、該溶液中の水の含有量が1重量%以下となる晶析溶液を調製する工程。
(iii)
前記晶析溶液から25℃以上で結晶を析出させ、析出した結晶を分離する工程。
(iv)
前記結晶を60℃以上とし、メタノールを除去する工程。
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