JP2014208649A - 新規のカルボニル化配位子及びエチレン性不飽和化合物のカルボニル化におけるその使用 - Google Patents
新規のカルボニル化配位子及びエチレン性不飽和化合物のカルボニル化におけるその使用 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2014208649A JP2014208649A JP2014105712A JP2014105712A JP2014208649A JP 2014208649 A JP2014208649 A JP 2014208649A JP 2014105712 A JP2014105712 A JP 2014105712A JP 2014105712 A JP2014105712 A JP 2014105712A JP 2014208649 A JP2014208649 A JP 2014208649A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- bis
- phosphinomethyl
- butylphosphinomethyl
- benzene
- decyl
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 title claims abstract description 100
- 239000003446 ligand Substances 0.000 title claims abstract description 98
- 238000005810 carbonylation reaction Methods 0.000 title claims abstract description 43
- 230000006315 carbonylation Effects 0.000 title claims abstract description 36
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims abstract description 122
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims abstract description 92
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims abstract description 76
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 59
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 51
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 45
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 45
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 claims abstract description 37
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 claims abstract description 35
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 30
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims abstract description 24
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- 230000008569 process Effects 0.000 claims abstract description 14
- -1 het Chemical group 0.000 claims description 631
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 275
- KTWOOEGAPBSYNW-UHFFFAOYSA-N ferrocene Chemical compound [Fe+2].C=1C=C[CH-]C=1.C=1C=C[CH-]C=1 KTWOOEGAPBSYNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 153
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 67
- 125000000026 trimethylsilyl group Chemical group [H]C([H])([H])[Si]([*])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 50
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 43
- IHOMKOPTBSYOCI-UHFFFAOYSA-N [Fe].c1cccc1.c1ccc(c1)C1=CC=CC=C1 Chemical compound [Fe].c1cccc1.c1ccc(c1)C1=CC=CC=C1 IHOMKOPTBSYOCI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 36
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 claims description 36
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 32
- DOUYOVFHQKVSSJ-UHFFFAOYSA-N [Fe].c1cccc1.CC(C)(C)c1cccc1 Chemical compound [Fe].c1cccc1.CC(C)(C)c1cccc1 DOUYOVFHQKVSSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 31
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 28
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims description 27
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 27
- 125000005073 adamantyl group Chemical group C12(CC3CC(CC(C1)C3)C2)* 0.000 claims description 25
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 25
- 125000001570 methylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])[*:2] 0.000 claims description 23
- 125000006413 ring segment Chemical group 0.000 claims description 23
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 claims description 22
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 claims description 22
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 21
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 claims description 21
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 21
- 125000004437 phosphorous atom Chemical group 0.000 claims description 21
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 claims description 15
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 claims description 14
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 claims description 13
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 13
- 229910000073 phosphorus hydride Inorganic materials 0.000 claims description 13
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 13
- 125000002868 norbornyl group Chemical group C12(CCC(CC1)C2)* 0.000 claims description 12
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 claims description 12
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims description 11
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 claims description 10
- 125000000304 alkynyl group Chemical group 0.000 claims description 10
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 10
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical group [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 125000000732 arylene group Chemical group 0.000 claims description 8
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 claims description 7
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 claims description 7
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 125000002704 decyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 6
- 239000002131 composite material Substances 0.000 claims description 5
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 claims description 5
- PCHMFMSIIFSBTO-UHFFFAOYSA-N 4-[2,3-ditert-butyl-4-(phosphanylmethyl)phenyl]benzoyl chloride Chemical compound CC(C)(C)C1=C(CP)C=CC(C=2C=CC(=CC=2)C(Cl)=O)=C1C(C)(C)C PCHMFMSIIFSBTO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- BPKCUMWXYFFPCK-UHFFFAOYSA-N C(C)(C)(C)C=1C(=C(C=CC1C1=CC(=C(C=C1)C(P)(C(C)(C)C)C(C)(C)C)C(P)(C(C)(C)C)C(C)(C)C)CP)C(C)(C)C Chemical compound C(C)(C)(C)C=1C(=C(C=CC1C1=CC(=C(C=C1)C(P)(C(C)(C)C)C(C)(C)C)C(P)(C(C)(C)C)C(C)(C)C)CP)C(C)(C)C BPKCUMWXYFFPCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- PQUURLDEBAJQHI-UHFFFAOYSA-N C(C)(C)(C)C=1C(=C(C=CC1CP)CP)C(C)(C)C Chemical compound C(C)(C)(C)C=1C(=C(C=CC1CP)CP)C(C)(C)C PQUURLDEBAJQHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- KXFSUVJPEQYUGN-UHFFFAOYSA-N trimethyl(phenyl)silane Chemical compound C[Si](C)(C)C1=CC=CC=C1 KXFSUVJPEQYUGN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- SYNUGNZEUDMWOZ-UHFFFAOYSA-N C(C)(C)(C)P(C(C)(C)C)C[C-]1C(=CC(=C1C(C)(C)C)C(C)(C)C)CP(C(C)(C)C)C(C)(C)C.[CH-]1C=CC=C1.[Fe+2] Chemical compound C(C)(C)(C)P(C(C)(C)C)C[C-]1C(=CC(=C1C(C)(C)C)C(C)(C)C)CP(C(C)(C)C)C(C)(C)C.[CH-]1C=CC=C1.[Fe+2] SYNUGNZEUDMWOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- IYLXXNMTVQJTAO-UHFFFAOYSA-N PCC1(C2(CC3(OC(CC1(O3)C)(O2)C)C)C)[C-]2C(=CC(=C2C2=CC=CC=C2)C2=CC=CC=C2)CP(C(C)(C)C)C(C)(C)C.[CH-]2C=CC=C2.[Fe+2] Chemical compound PCC1(C2(CC3(OC(CC1(O3)C)(O2)C)C)C)[C-]2C(=CC(=C2C2=CC=CC=C2)C2=CC=CC=C2)CP(C(C)(C)C)C(C)(C)C.[CH-]2C=CC=C2.[Fe+2] IYLXXNMTVQJTAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- NPHBDKQSRNBIAS-UHFFFAOYSA-N PCC1(C2(CC3OC(CC1(O3)C)(O2)C)C)C2=C(C=C(C(=C2)C2=CC=CC=C2)C2=CC=CC=C2)CP(C(C)(C)C)C(C)(C)C Chemical compound PCC1(C2(CC3OC(CC1(O3)C)(O2)C)C)C2=C(C=C(C(=C2)C2=CC=CC=C2)C2=CC=CC=C2)CP(C(C)(C)C)C(C)(C)C NPHBDKQSRNBIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- RXDJXUGTZPXYGH-UHFFFAOYSA-N PCC1(C2(CC3OC(CC1(O3)C)(O2)C)C)C2=C(C=C(C=C2)C(C)(C)C)CP(C(C)(C)C)C(C)(C)C Chemical compound PCC1(C2(CC3OC(CC1(O3)C)(O2)C)C)C2=C(C=C(C=C2)C(C)(C)C)CP(C(C)(C)C)C(C)(C)C RXDJXUGTZPXYGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 claims description 3
- RBBMFSMOZHIUNA-UHFFFAOYSA-N [1,3,5,7-tetramethyl-8-(4-trimethylsilylphenyl)-2,4,6-trioxatricyclo[3.3.1.13,7]decan-8-yl]methylphosphane Chemical compound O1C(C)(O2)CC3(C)OC2(C)CC1(C)C3(CP)C1=CC=C([Si](C)(C)C)C=C1 RBBMFSMOZHIUNA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- YLGURJYLNZINMJ-UHFFFAOYSA-N [1,3,5,7-tetramethyl-8-[2-[1,3,5,7-tetramethyl-8-(phosphanylmethyl)-2,4,6-trioxatricyclo[3.3.1.13,7]decan-8-yl]-4-trimethylsilylphenyl]-2,4,6-trioxatricyclo[3.3.1.13,7]decan-8-yl]methylphosphane Chemical compound O1C2(C)CC(O3)(C)OC1(C)CC3(C)C2(CP)C1=CC([Si](C)(C)C)=CC=C1C1(CP)C2(C)CC(C)(O3)OC1(C)CC3(C)O2 YLGURJYLNZINMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- SZBXVUKSDKXGMQ-UHFFFAOYSA-N [1,3,5,7-tetramethyl-8-[4-phenyl-2-[1,3,5,7-tetramethyl-8-(phosphanylmethyl)-2,4,6-trioxatricyclo[3.3.1.13,7]decan-8-yl]phenyl]-2,4,6-trioxatricyclo[3.3.1.13,7]decan-8-yl]methylphosphane Chemical compound O1C(C)(O2)CC3(C)OC2(C)CC1(C)C3(CP)C(C(=C1)C2(CP)C3(C)CC4(OC(O3)(C)CC2(C)O4)C)=CC=C1C1=CC=CC=C1 SZBXVUKSDKXGMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- GKYVRIAJZUEXJR-UHFFFAOYSA-N [8-(3,4-diphenylphenyl)-1,3,5,7-tetramethyl-2,4,6-trioxatricyclo[3.3.1.13,7]decan-8-yl]methylphosphane Chemical compound O1C(C)(O2)CC3(C)OC2(C)CC1(C)C3(CP)C(C=C1C=2C=CC=CC=2)=CC=C1C1=CC=CC=C1 GKYVRIAJZUEXJR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- VTVFXNKSLYYIIG-UHFFFAOYSA-N bis(1-adamantyl)-[[2-(ditert-butylphosphanylmethyl)-4,5-diphenylphenyl]methyl]phosphane Chemical compound C=1C=CC=CC=1C=1C=C(CP(C23CC4CC(CC(C4)C2)C3)C23CC4CC(CC(C4)C2)C3)C(CP(C(C)(C)C)C(C)(C)C)=CC=1C1=CC=CC=C1 VTVFXNKSLYYIIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- MNPOPASJOFYBMI-UHFFFAOYSA-N bis(1-adamantyl)-[[2-(ditert-butylphosphanylmethyl)-5-phenylphenyl]methyl]phosphane Chemical compound C1=C(CP(C23CC4CC(CC(C4)C2)C3)C23CC4CC(CC(C4)C2)C3)C(CP(C(C)(C)C)C(C)(C)C)=CC=C1C1=CC=CC=C1 MNPOPASJOFYBMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- OESSXRJOTGVSMA-UHFFFAOYSA-N bis(1-adamantyl)-[[2-(ditert-butylphosphanylmethyl)-5-trimethylsilylphenyl]methyl]phosphane Chemical compound CC(C)(C)P(C(C)(C)C)CC1=CC=C([Si](C)(C)C)C=C1CP(C12CC3CC(CC(C3)C1)C2)C1(C2)CC(C3)CC2CC3C1 OESSXRJOTGVSMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- MXPSHWBHUIQVPY-UHFFFAOYSA-N bis(1-adamantyl)-[[2-[1,3,5,7-tetramethyl-8-(phosphanylmethyl)-2,4,6-trioxatricyclo[3.3.1.13,7]decan-8-yl]-4,5-bis(trimethylsilyl)phenyl]methyl]phosphane Chemical compound C1C(C2)CC(C3)CC2CC13P(C12CC3CC(CC(C3)C1)C2)CC1=CC([Si](C)(C)C)=C([Si](C)(C)C)C=C1C1(CP)C2(C)CC(C)(O3)OC1(C)CC3(C)O2 MXPSHWBHUIQVPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- IYJFKBUCDIHNLX-UHFFFAOYSA-N bis(1-adamantyl)-[[2-[bis(1-adamantyl)phosphanylmethyl]-4,5-diphenylphenyl]methyl]phosphane Chemical compound C1C(C2)CC(C3)CC2CC13P(C12CC3CC(CC(C3)C1)C2)CC(C(=CC=1C=2C=CC=CC=2)CP(C23CC4CC(CC(C4)C2)C3)C23CC4CC(CC(C4)C2)C3)=CC=1C1=CC=CC=C1 IYJFKBUCDIHNLX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- OVKHDTCOBBKQRP-UHFFFAOYSA-N bis(1-adamantyl)-[[2-[bis(1-adamantyl)phosphanylmethyl]-4-tert-butylphenyl]methyl]phosphane Chemical compound C1C(C2)CC(C3)CC2CC13P(C12CC3CC(CC(C3)C1)C2)CC1=CC(C(C)(C)C)=CC=C1CP(C12CC3CC(CC(C3)C1)C2)C1(C2)CC(C3)CC2CC3C1 OVKHDTCOBBKQRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- OXOFOTRVVAMBDF-UHFFFAOYSA-N bis(1-adamantyl)-[[2-[bis(1-adamantyl)phosphanylmethyl]-4-trimethylsilylphenyl]methyl]phosphane Chemical compound C1C(C2)CC(C3)CC2CC13P(C12CC3CC(CC(C3)C1)C2)CC1=CC([Si](C)(C)C)=CC=C1CP(C12CC3CC(CC(C3)C1)C2)C1(C2)CC(C3)CC2CC3C1 OXOFOTRVVAMBDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- BWSNJKVSHLWCQO-UHFFFAOYSA-N bis(1-adamantyl)-[[5-tert-butyl-2-[1,3,5,7-tetramethyl-8-(phosphanylmethyl)-2,4,6-trioxatricyclo[3.3.1.13,7]decan-8-yl]phenyl]methyl]phosphane Chemical compound O1C2(C)CC(O3)(C)OC1(C)CC3(C)C2(CP)C1=CC=C(C(C)(C)C)C=C1CP(C12CC3CC(CC(C3)C1)C2)C1(C2)CC(C3)CC2CC3C1 BWSNJKVSHLWCQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims description 3
- XGTLLXBATZZBDJ-UHFFFAOYSA-N ditert-butyl-[[2-(ditert-butylphosphanylmethyl)-4,5-diphenylphenyl]methyl]phosphane Chemical compound C=1C=CC=CC=1C=1C=C(CP(C(C)(C)C)C(C)(C)C)C(CP(C(C)(C)C)C(C)(C)C)=CC=1C1=CC=CC=C1 XGTLLXBATZZBDJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- FNVYFXOMLKSSFK-UHFFFAOYSA-N ditert-butyl-[[4,5-diphenyl-2-[1,3,5,7-tetramethyl-8-(phosphanylmethyl)-2,4,6-trioxatricyclo[3.3.1.13,7]decan-8-yl]phenyl]methyl]phosphane Chemical compound C=1C=CC=CC=1C=1C=C(C2(CP)C3(C)CC4(OC(O3)(C)CC2(C)O4)C)C(CP(C(C)(C)C)C(C)(C)C)=CC=1C1=CC=CC=C1 FNVYFXOMLKSSFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- MWGNUOVYRKMMRJ-UHFFFAOYSA-N ditert-butyl-[[4,5-ditert-butyl-2-(ditert-butylphosphanylmethyl)phenyl]methyl]phosphane Chemical compound CC(C)(C)P(C(C)(C)C)CC1=CC(C(C)(C)C)=C(C(C)(C)C)C=C1CP(C(C)(C)C)C(C)(C)C MWGNUOVYRKMMRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- YKLBAUXVBKHXAY-UHFFFAOYSA-N ditert-butyl-[[5-tert-butyl-2-[1,3,5,7-tetramethyl-8-(phosphanylmethyl)-2,4,6-trioxatricyclo[3.3.1.13,7]decan-8-yl]phenyl]methyl]phosphane Chemical compound CC(C)(C)P(C(C)(C)C)CC1=CC(C(C)(C)C)=CC=C1C1(CP)C(O2)(C)CC3(C)OC2(C)CC1(C)O3 YKLBAUXVBKHXAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000000962 organic group Chemical group 0.000 claims description 3
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 claims description 3
- 125000000446 sulfanediyl group Chemical group *S* 0.000 claims description 3
- AVDAJJAPPAYZJH-UHFFFAOYSA-N C(C)(C)(C)P(C(C)(C)C)C[C-]1C(=CC(=C1C1=CC=CC=C1)C1=CC=CC=C1)CP(C(C)(C)C)C(C)(C)C.[CH-]1C=CC=C1.[Fe+2] Chemical compound C(C)(C)(C)P(C(C)(C)C)C[C-]1C(=CC(=C1C1=CC=CC=C1)C1=CC=CC=C1)CP(C(C)(C)C)C(C)(C)C.[CH-]1C=CC=C1.[Fe+2] AVDAJJAPPAYZJH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- RCRMKTGLHVLPDR-UHFFFAOYSA-N PCC1(C2(CC3(OC(CC1(O3)C(F)(F)F)(O2)C(F)(F)F)C(F)(F)F)C(F)(F)F)C2=C(C=C(C(=C2)[Si](C)(C)C)[Si](C)(C)C)C2(C3(CC1(OC(CC2(O1)C(F)(F)F)(O3)C(F)(F)F)C(F)(F)F)C(F)(F)F)CP Chemical compound PCC1(C2(CC3(OC(CC1(O3)C(F)(F)F)(O2)C(F)(F)F)C(F)(F)F)C(F)(F)F)C2=C(C=C(C(=C2)[Si](C)(C)C)[Si](C)(C)C)C2(C3(CC1(OC(CC2(O1)C(F)(F)F)(O3)C(F)(F)F)C(F)(F)F)C(F)(F)F)CP RCRMKTGLHVLPDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- XWEYHMICOPYIMK-UHFFFAOYSA-N PCC1(C2(CC3(OC(CC1(O3)C(F)(F)F)(O2)C(F)(F)F)C(F)(F)F)C(F)(F)F)C2=C(C=C(C=C2)[Si](C)(C)C)C2(C3(CC1(OC(CC2(O1)C(F)(F)F)(O3)C(F)(F)F)C(F)(F)F)C(F)(F)F)CP Chemical compound PCC1(C2(CC3(OC(CC1(O3)C(F)(F)F)(O2)C(F)(F)F)C(F)(F)F)C(F)(F)F)C2=C(C=C(C=C2)[Si](C)(C)C)C2(C3(CC1(OC(CC2(O1)C(F)(F)F)(O3)C(F)(F)F)C(F)(F)F)C(F)(F)F)CP XWEYHMICOPYIMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- XOBPXKHLIWACFA-UHFFFAOYSA-N PCC1(C2(CC3(OC(CC1(O3)C)(O2)C)C)C)[C-]2C=CC(=C2C2=CC=CC=C2)C2=CC=CC=C2.[CH-]2C=CC=C2.[Fe+2] Chemical compound PCC1(C2(CC3(OC(CC1(O3)C)(O2)C)C)C)[C-]2C=CC(=C2C2=CC=CC=C2)C2=CC=CC=C2.[CH-]2C=CC=C2.[Fe+2] XOBPXKHLIWACFA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- FTQYVJBNBRLFLY-UHFFFAOYSA-N PCC1(C2(CC3OC(CC1(O3)C)(O2)C)C)[C-]2C(=CC(=C2C2=CC=CC=C2)C2=CC=CC=C2)C2(C3(CC1OC(CC2(O1)C)(O3)C)C)CP.[CH-]3C=CC=C3.[Fe+2] Chemical compound PCC1(C2(CC3OC(CC1(O3)C)(O2)C)C)[C-]2C(=CC(=C2C2=CC=CC=C2)C2=CC=CC=C2)C2(C3(CC1OC(CC2(O1)C)(O3)C)C)CP.[CH-]3C=CC=C3.[Fe+2] FTQYVJBNBRLFLY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- CJRKTQKOGOVYTO-UHFFFAOYSA-N ditert-butyl-[[4-tert-butyl-2-(ditert-butylphosphanylmethyl)phenyl]methyl]phosphane Chemical compound CC(C)(C)P(C(C)(C)C)CC1=CC=C(C(C)(C)C)C=C1CP(C(C)(C)C)C(C)(C)C CJRKTQKOGOVYTO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000001181 organosilyl group Chemical group [SiH3]* 0.000 claims description 2
- BTUDFOSGRSJOAX-UHFFFAOYSA-N C(C)(C)(C)C(C1=C(C=C(C=C1)[Si](C)(C)C)C(P)(C(C)(C)C)C(C)(C)C)(P)C(C)(C)C.C(C)(C)(C)C(C1=C(C=C(C(=C1)C1=CC=C(C=C1)C(C)(C)C)C1=CC=C(C=C1)C(C)(C)C)C(P)(C(C)(C)C)C(C)(C)C)(P)C(C)(C)C Chemical compound C(C)(C)(C)C(C1=C(C=C(C=C1)[Si](C)(C)C)C(P)(C(C)(C)C)C(C)(C)C)(P)C(C)(C)C.C(C)(C)(C)C(C1=C(C=C(C(=C1)C1=CC=C(C=C1)C(C)(C)C)C1=CC=C(C=C1)C(C)(C)C)C(P)(C(C)(C)C)C(C)(C)C)(P)C(C)(C)C BTUDFOSGRSJOAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- 239000003205 fragrance Substances 0.000 claims 3
- FVYXAQRJYVRFPQ-UHFFFAOYSA-N C12(CC3CC(CC(C1)C3)C2)P(C23CC1CC(CC(C2)C1)C3)CC3(C(CC(C(=C3)[Si](C)(C)C)([Si](C)(C)C)C3=CC=CC=C3)(CP(C31CC2CC(CC(C3)C2)C1)C12CC3CC(CC(C1)C3)C2)CP(C23CC1CC(CC(C2)C1)C3)C31CC2CC(CC(C3)C2)C1)CP(C12CC3CC(CC(C1)C3)C2)C23CC1CC(CC(C2)C1)C3 Chemical compound C12(CC3CC(CC(C1)C3)C2)P(C23CC1CC(CC(C2)C1)C3)CC3(C(CC(C(=C3)[Si](C)(C)C)([Si](C)(C)C)C3=CC=CC=C3)(CP(C31CC2CC(CC(C3)C2)C1)C12CC3CC(CC(C1)C3)C2)CP(C23CC1CC(CC(C2)C1)C3)C31CC2CC(CC(C3)C2)C1)CP(C12CC3CC(CC(C1)C3)C2)C23CC1CC(CC(C2)C1)C3 FVYXAQRJYVRFPQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- ZIKHDOLERGJDEU-UHFFFAOYSA-N C12(CC3CC(CC(C1)C3)C2)P(C23CC1CC(CC(C2)C1)C3)C[C-]3C(=CC(=C3C3=CC=CC=C3)C3=CC=CC=C3)CP(C31CC2CC(CC(C3)C2)C1)C12CC3CC(CC(C1)C3)C2.[CH-]2C=CC=C2.[Fe+2] Chemical compound C12(CC3CC(CC(C1)C3)C2)P(C23CC1CC(CC(C2)C1)C3)C[C-]3C(=CC(=C3C3=CC=CC=C3)C3=CC=CC=C3)CP(C31CC2CC(CC(C3)C2)C1)C12CC3CC(CC(C1)C3)C2.[CH-]2C=CC=C2.[Fe+2] ZIKHDOLERGJDEU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- VZOAJOYLYZHPTF-UHFFFAOYSA-N PCC1(C2(CC3(OC(CC1(O3)C(F)(F)F)(O2)C(F)(F)F)C(F)(F)F)C(F)(F)F)C2=C(C=C(C=C2)C2=CC=CC=C2)C2(C3(CC1(OC(CC2(O1)C(F)(F)F)(O3)C(F)(F)F)C(F)(F)F)C(F)(F)F)CP Chemical compound PCC1(C2(CC3(OC(CC1(O3)C(F)(F)F)(O2)C(F)(F)F)C(F)(F)F)C(F)(F)F)C2=C(C=C(C=C2)C2=CC=CC=C2)C2(C3(CC1(OC(CC2(O1)C(F)(F)F)(O3)C(F)(F)F)C(F)(F)F)C(F)(F)F)CP VZOAJOYLYZHPTF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- WKMZTTPGQQTEKN-UHFFFAOYSA-N PCC1(C2(CC3OC(CC1(O3)C)(O2)C)C)C1=C(C=C(C=C1)C(C)(C)C)C1(C2(CC3OC(CC1(O3)C)(O2)C)C)CP Chemical compound PCC1(C2(CC3OC(CC1(O3)C)(O2)C)C)C1=C(C=C(C=C1)C(C)(C)C)C1(C2(CC3OC(CC1(O3)C)(O2)C)C)CP WKMZTTPGQQTEKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- GYIWLSMPALCVHA-UHFFFAOYSA-N PCC1(C2(CC3OC(CC1(O3)C)(O2)C)C)C2=C(C=C(C(=C2)[Si](C)(C)C)[Si](C)(C)C)C2(C3(CC1OC(CC2(O1)C)(O3)C)C)CP Chemical compound PCC1(C2(CC3OC(CC1(O3)C)(O2)C)C)C2=C(C=C(C(=C2)[Si](C)(C)C)[Si](C)(C)C)C2(C3(CC1OC(CC2(O1)C)(O3)C)C)CP GYIWLSMPALCVHA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- JUKIFWJJWCHQOZ-UHFFFAOYSA-N PCC1(C2(CC3OC(CC1(O3)C)(O2)C)C)C2=C(C=C(C=C2)C2=CC=CC=C2)CP(C23CC1CC(CC(C2)C1)C3)C31CC2CC(CC(C3)C2)C1 Chemical compound PCC1(C2(CC3OC(CC1(O3)C)(O2)C)C)C2=C(C=C(C=C2)C2=CC=CC=C2)CP(C23CC1CC(CC(C2)C1)C3)C31CC2CC(CC(C3)C2)C1 JUKIFWJJWCHQOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- KITZKOHPUHSOEI-UHFFFAOYSA-N PCC1(C2(CC3OC(CC1(O3)C)(O2)C)C)C2=C(C=C(C=C2)[Si](C)(C)C)C2(C3(CC1OC(CC2(O1)C)(O3)C)C)CP Chemical compound PCC1(C2(CC3OC(CC1(O3)C)(O2)C)C)C2=C(C=C(C=C2)[Si](C)(C)C)C2(C3(CC1OC(CC2(O1)C)(O3)C)C)CP KITZKOHPUHSOEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- SMKMHULWMFELQG-UHFFFAOYSA-N PCC1(C2(CC3OC(CC1(O3)C)(O2)C)C)[C-]2C(=CC(=C2C2=CC=CC=C2)C2=CC=CC=C2)CP(C(C)(C)C)C(C)(C)C.[CH-]2C=CC=C2.[Fe+2] Chemical compound PCC1(C2(CC3OC(CC1(O3)C)(O2)C)C)[C-]2C(=CC(=C2C2=CC=CC=C2)C2=CC=CC=C2)CP(C(C)(C)C)C(C)(C)C.[CH-]2C=CC=C2.[Fe+2] SMKMHULWMFELQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- ZOYPIDOTHFUPMW-UHFFFAOYSA-N [3,4-bis(trimethylsilyl)phenyl]methyl-ditert-butylphosphane Chemical compound CC(C)(C)P(C(C)(C)C)CC1=CC=C([Si](C)(C)C)C([Si](C)(C)C)=C1 ZOYPIDOTHFUPMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 claims 2
- RHKRUKUHXVBJJD-UHFFFAOYSA-N bis(1-adamantyl)-[[2-(ditert-butylphosphanylmethyl)-4,5-bis(trimethylsilyl)phenyl]methyl]phosphane Chemical compound CC(C)(C)P(C(C)(C)C)CC1=CC([Si](C)(C)C)=C([Si](C)(C)C)C=C1CP(C12CC3CC(CC(C3)C1)C2)C1(C2)CC(C3)CC2CC3C1 RHKRUKUHXVBJJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- QDCGGNZTDPKXAB-UHFFFAOYSA-N bis(1-adamantyl)-[[5-tert-butyl-2-(ditert-butylphosphanylmethyl)phenyl]methyl]phosphane Chemical compound CC(C)(C)P(C(C)(C)C)CC1=CC=C(C(C)(C)C)C=C1CP(C12CC3CC(CC(C3)C1)C2)C1(C2)CC(C3)CC2CC3C1 QDCGGNZTDPKXAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- HBFGAXXFXLINQU-UHFFFAOYSA-N ditert-butyl-[[5-phenyl-2-[1,3,5,7-tetramethyl-8-(phosphanylmethyl)-2,4,6-trioxatricyclo[3.3.1.13,7]decan-8-yl]phenyl]methyl]phosphane Chemical compound C=1C=C(C2(CP)C3(C)CC4(OC(O3)(C)CC2(C)O4)C)C(CP(C(C)(C)C)C(C)(C)C)=CC=1C1=CC=CC=C1 HBFGAXXFXLINQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- ILMRJRBKQSSXGY-UHFFFAOYSA-N tert-butyl(dimethyl)silicon Chemical group C[Si](C)C(C)(C)C ILMRJRBKQSSXGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- SZURZHQMGVKJLV-UHFFFAOYSA-N 1,2-ditert-butylbenzene Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=CC=C1C(C)(C)C SZURZHQMGVKJLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- YSWQPZSMFRQGCW-UHFFFAOYSA-N C(C)(C)(C)P(C(C)(C)C)C[C-]1C(=CC(=C1C1=CC=CC=C1)C1=CC=CC=C1)CP(C12CC3CC(CC(C1)C3)C2)C23CC1CC(CC(C2)C1)C3.[CH-]3C=CC=C3.[Fe+2] Chemical compound C(C)(C)(C)P(C(C)(C)C)C[C-]1C(=CC(=C1C1=CC=CC=C1)C1=CC=CC=C1)CP(C12CC3CC(CC(C1)C3)C2)C23CC1CC(CC(C2)C1)C3.[CH-]3C=CC=C3.[Fe+2] YSWQPZSMFRQGCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- WGPLETPAUNBEAR-UHFFFAOYSA-N CC12CC3OC(C1(CP)C4=C(C=C(C=C4)C(C)(C)C)CP(C56CC7CC(C5)CC(C7)C6)C89CC1CC(C8)CC(C1)C9)(CC(O3)(O2)C)C Chemical compound CC12CC3OC(C1(CP)C4=C(C=C(C=C4)C(C)(C)C)CP(C56CC7CC(C5)CC(C7)C6)C89CC1CC(C8)CC(C1)C9)(CC(O3)(O2)C)C WGPLETPAUNBEAR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- TZFYBPDAUIGLPQ-UHFFFAOYSA-N CC12CC3OC(C1(CP)C4=C(C=C(C=C4)[Si](C)(C)C)CP(C56CC7CC(C5)CC(C7)C6)C89CC1CC(C8)CC(C1)C9)(CC(O3)(O2)C)C Chemical compound CC12CC3OC(C1(CP)C4=C(C=C(C=C4)[Si](C)(C)C)CP(C56CC7CC(C5)CC(C7)C6)C89CC1CC(C8)CC(C1)C9)(CC(O3)(O2)C)C TZFYBPDAUIGLPQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- LQVNFBFWFDJPTE-UHFFFAOYSA-N CC12CC3OC(C1(CP)C4=CC(=C(C=C4CP(C56CC7CC(C5)CC(C7)C6)C89CC1CC(C8)CC(C1)C9)[Si](C)(C)C)[Si](C)(C)C)(CC(O3)(O2)C)C Chemical compound CC12CC3OC(C1(CP)C4=CC(=C(C=C4CP(C56CC7CC(C5)CC(C7)C6)C89CC1CC(C8)CC(C1)C9)[Si](C)(C)C)[Si](C)(C)C)(CC(O3)(O2)C)C LQVNFBFWFDJPTE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- NZYVKWHJZSIFDW-UHFFFAOYSA-N PCC1(C2(CC3(OC(CC1(O3)C(F)(F)F)(O2)C(F)(F)F)C(F)(F)F)C(F)(F)F)C2=C(C=C(C(=C2)C2=CC=CC=C2)C2=CC=CC=C2)C2(C3(CC1(OC(CC2(O1)C(F)(F)F)(O3)C(F)(F)F)C(F)(F)F)C(F)(F)F)CP Chemical compound PCC1(C2(CC3(OC(CC1(O3)C(F)(F)F)(O2)C(F)(F)F)C(F)(F)F)C(F)(F)F)C2=C(C=C(C(=C2)C2=CC=CC=C2)C2=CC=CC=C2)C2(C3(CC1(OC(CC2(O1)C(F)(F)F)(O3)C(F)(F)F)C(F)(F)F)C(F)(F)F)CP NZYVKWHJZSIFDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- HXPIDDUXKSTDHD-UHFFFAOYSA-N PCC1(C2(CC3(OC(CC1(O3)C(F)(F)F)(O2)C(F)(F)F)C(F)(F)F)C(F)(F)F)C2=C(C=C(C=C2)C(C)(C)C)C2(C3(CC1(OC(CC2(O1)C(F)(F)F)(O3)C(F)(F)F)C(F)(F)F)C(F)(F)F)CP Chemical compound PCC1(C2(CC3(OC(CC1(O3)C(F)(F)F)(O2)C(F)(F)F)C(F)(F)F)C(F)(F)F)C2=C(C=C(C=C2)C(C)(C)C)C2(C3(CC1(OC(CC2(O1)C(F)(F)F)(O3)C(F)(F)F)C(F)(F)F)C(F)(F)F)CP HXPIDDUXKSTDHD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- GMBMVDAIJGKWEY-UHFFFAOYSA-N PCC1(C2(CC3(OC(CC1(O3)C)(O2)C)C)C)[C-]2C(=CC(=C2C2=CC=CC=C2)C2=CC=CC=C2)C2(C3(CC1(OC(CC2(O1)C)(O3)C)C)C)CP.[CH-]3C=CC=C3.[Fe+2] Chemical compound PCC1(C2(CC3(OC(CC1(O3)C)(O2)C)C)C)[C-]2C(=CC(=C2C2=CC=CC=C2)C2=CC=CC=C2)C2(C3(CC1(OC(CC2(O1)C)(O3)C)C)C)CP.[CH-]3C=CC=C3.[Fe+2] GMBMVDAIJGKWEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- DSMAWJJQSJHUAZ-UHFFFAOYSA-N PCC1(C2(CC3(OC(CC1(O3)C)(O2)C)C)C)[C-]2C(=CC(=C2C2=CC=CC=C2)C2=CC=CC=C2)CP(C23CC1CC(CC(C2)C1)C3)C31CC2CC(CC(C3)C2)C1.[CH-]1C=CC=C1.[Fe+2] Chemical compound PCC1(C2(CC3(OC(CC1(O3)C)(O2)C)C)C)[C-]2C(=CC(=C2C2=CC=CC=C2)C2=CC=CC=C2)CP(C23CC1CC(CC(C2)C1)C3)C31CC2CC(CC(C3)C2)C1.[CH-]1C=CC=C1.[Fe+2] DSMAWJJQSJHUAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- XUGNNNCUOIYCLD-UHFFFAOYSA-N PCC1(C2(CC3OC(CC1(O3)C)(O2)C)C)[C-]2C(=CC(=C2C2=CC=CC=C2)C2=CC=CC=C2)CP(C23CC1CC(CC(C2)C1)C3)C31CC2CC(CC(C3)C2)C1.[CH-]1C=CC=C1.[Fe+2] Chemical compound PCC1(C2(CC3OC(CC1(O3)C)(O2)C)C)[C-]2C(=CC(=C2C2=CC=CC=C2)C2=CC=CC=C2)CP(C23CC1CC(CC(C2)C1)C3)C31CC2CC(CC(C3)C2)C1.[CH-]1C=CC=C1.[Fe+2] XUGNNNCUOIYCLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- GGVWTAKDPFYDPR-UHFFFAOYSA-N [1,3,5,7-tetramethyl-8-(4-phenylphenyl)-2,4,6-trioxatricyclo[3.3.1.13,7]decan-8-yl]methylphosphane Chemical compound O1C(C)(O2)CC3(C)OC2(C)CC1(C)C3(CP)C(C=C1)=CC=C1C1=CC=CC=C1 GGVWTAKDPFYDPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- IXADZBWBFOYWEM-UHFFFAOYSA-N [8-[3,4-bis(trimethylsilyl)phenyl]-1,3,5,7-tetramethyl-2,4,6-trioxatricyclo[3.3.1.13,7]decan-8-yl]methylphosphane Chemical compound O1C(C)(O2)CC3(C)OC2(C)CC1(C)C3(CP)C1=CC=C([Si](C)(C)C)C([Si](C)(C)C)=C1 IXADZBWBFOYWEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- RSYBCCPWMWWVFE-UHFFFAOYSA-N ditert-butyl-[(4-tert-butylphenyl)methyl]phosphane Chemical compound CC(C)(C)P(C(C)(C)C)CC1=CC=C(C(C)(C)C)C=C1 RSYBCCPWMWWVFE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims 1
- PQDJYEQOELDLCP-UHFFFAOYSA-N trimethylsilane Chemical compound C[SiH](C)C PQDJYEQOELDLCP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 6
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 abstract description 5
- 229910052785 arsenic Inorganic materials 0.000 abstract description 5
- RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N arsenic atom Chemical compound [As] RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 5
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 196
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 129
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 128
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 96
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 description 52
- 239000000047 product Substances 0.000 description 47
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 45
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 45
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 42
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 42
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 42
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 40
- MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N N-Butyllithium Chemical compound [Li]CCCC MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 38
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 37
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 36
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 34
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 31
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 31
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 30
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 29
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 27
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 26
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 25
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 22
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N Acetic anhydride Chemical compound CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N Phosphine Chemical compound P XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N pentene Chemical compound CCCC=C YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 19
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 19
- AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N Methanesulfonic acid Chemical compound CS(O)(=O)=O AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 17
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 17
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 17
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- RJUFJBKOKNCXHH-UHFFFAOYSA-N Methyl propionate Chemical compound CCC(=O)OC RJUFJBKOKNCXHH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 229940017219 methyl propionate Drugs 0.000 description 16
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 16
- OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N Ethane Chemical compound CC OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 235000011089 carbon dioxide Nutrition 0.000 description 15
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 14
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 14
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 13
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 13
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000000010 aprotic solvent Substances 0.000 description 12
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 12
- 125000005647 linker group Chemical group 0.000 description 12
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 11
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 10
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 10
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 10
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 10
- 229940098779 methanesulfonic acid Drugs 0.000 description 9
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 9
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- RDOXTESZEPMUJZ-UHFFFAOYSA-N anisole Chemical compound COC1=CC=CC=C1 RDOXTESZEPMUJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 8
- VVDUZZGYBOWDSQ-UHFFFAOYSA-M eschenmoser's salt Chemical compound [I-].C[N+](C)=C VVDUZZGYBOWDSQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 8
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 8
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 8
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 8
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 8
- KWYHDKDOAIKMQN-UHFFFAOYSA-N N,N,N',N'-tetramethylethylenediamine Chemical compound CN(C)CCN(C)C KWYHDKDOAIKMQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 7
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 230000002051 biphasic effect Effects 0.000 description 7
- CRHWEIDCXNDTMO-UHFFFAOYSA-N ditert-butylphosphane Chemical compound CC(C)(C)PC(C)(C)C CRHWEIDCXNDTMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 7
- 239000002923 metal particle Substances 0.000 description 7
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 7
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 7
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 7
- 239000002195 soluble material Substances 0.000 description 7
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 7
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 7
- YEJRWHAVMIAJKC-UHFFFAOYSA-N 4-Butyrolactone Chemical compound O=C1CCCO1 YEJRWHAVMIAJKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 6
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 6
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 6
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 6
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 6
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 6
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000000463 material Substances 0.000 description 6
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 6
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 6
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 6
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 5
- 230000008859 change Effects 0.000 description 5
- IJOOHPMOJXWVHK-UHFFFAOYSA-N chlorotrimethylsilane Chemical compound C[Si](C)(C)Cl IJOOHPMOJXWVHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 5
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 5
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 5
- 125000001147 pentyl group Chemical group C(CCCC)* 0.000 description 5
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 description 5
- 239000001267 polyvinylpyrrolidone Substances 0.000 description 5
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 description 5
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 5
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 5
- 125000003107 substituted aryl group Chemical group 0.000 description 5
- KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 1-octene Chemical compound CCCCCCC=C KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N Dimethyl ether Chemical compound COC LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N Furan Chemical group C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N Piperidine Chemical group C1CCNCC1 NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000002015 acyclic group Chemical group 0.000 description 4
- 238000007083 alkoxycarbonylation reaction Methods 0.000 description 4
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 4
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 4
- MNKYQPOFRKPUAE-UHFFFAOYSA-N chloro(triphenyl)silane Chemical compound C=1C=CC=CC=1[Si](C=1C=CC=CC=1)(Cl)C1=CC=CC=C1 MNKYQPOFRKPUAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000010668 complexation reaction Methods 0.000 description 4
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 4
- USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N diphenyl ether Chemical compound C=1C=CC=CC=1OC1=CC=CC=C1 USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- SFCNPIUDAIFHRD-UHFFFAOYSA-N ditert-butyl-[[2-(ditert-butylphosphanylmethyl)phenyl]methyl]phosphane Chemical compound CC(C)(C)P(C(C)(C)C)CC1=CC=CC=C1CP(C(C)(C)C)C(C)(C)C SFCNPIUDAIFHRD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 4
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 4
- UZKWTJUDCOPSNM-UHFFFAOYSA-N methoxybenzene Substances CCCCOC=C UZKWTJUDCOPSNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 description 4
- ISBHMJZRKAFTGE-UHFFFAOYSA-N pent-2-enenitrile Chemical compound CCC=CC#N ISBHMJZRKAFTGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 4
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 4
- SYXYWTXQFUUWLP-UHFFFAOYSA-N sodium;butan-1-olate Chemical compound [Na+].CCCC[O-] SYXYWTXQFUUWLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 4
- 229920001567 vinyl ester resin Polymers 0.000 description 4
- CRSBERNSMYQZNG-UHFFFAOYSA-N 1 -dodecene Natural products CCCCCCCCCCC=C CRSBERNSMYQZNG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZGEGCLOFRBLKSE-UHFFFAOYSA-N 1-Heptene Chemical class CCCCCC=C ZGEGCLOFRBLKSE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YBYIRNPNPLQARY-UHFFFAOYSA-N 1H-indene Natural products C1=CC=C2CC=CC2=C1 YBYIRNPNPLQARY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N Dodecane Natural products CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000019502 Orange oil Nutrition 0.000 description 3
- 229920002873 Polyethylenimine Polymers 0.000 description 3
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 3
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N Propene Chemical compound CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RWRDLPDLKQPQOW-UHFFFAOYSA-N Pyrrolidine Chemical compound C1CCNC1 RWRDLPDLKQPQOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical group [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical group [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 description 3
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 3
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 3
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 3
- 125000005037 alkyl phenyl group Chemical group 0.000 description 3
- HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N alpha-acetylene Natural products C#C HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 3
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 3
- JFDZBHWFFUWGJE-UHFFFAOYSA-N benzonitrile Chemical compound N#CC1=CC=CC=C1 JFDZBHWFFUWGJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 3
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 3
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 3
- WGZWXARAMMXBKD-UHFFFAOYSA-N cyclopenta-1,3-diene iron(2+) N,N,5-trimethylcyclopenta-1,3-dien-1-amine Chemical compound [Fe++].c1cc[cH-]c1.CN(C)[c-]1cccc1C WGZWXARAMMXBKD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KIIVEMLGFAEJGL-UHFFFAOYSA-N cyclopenta-1,4-dien-1-yl(triphenyl)silane 1-[2-[(dimethylamino)methyl]-3-triphenylsilylcyclopenta-2,4-dien-1-yl]-N,N-dimethylmethanamine iron(2+) Chemical compound [Fe++].c1cc[c-](c1)[Si](c1ccccc1)(c1ccccc1)c1ccccc1.CN(C)Cc1c(cc[c-]1CN(C)C)[Si](c1ccccc1)(c1ccccc1)c1ccccc1 KIIVEMLGFAEJGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000000058 cyclopentadienyl group Chemical group C1(=CC=CC1)* 0.000 description 3
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 3
- SBZXBUIDTXKZTM-UHFFFAOYSA-N diglyme Chemical compound COCCOCCOC SBZXBUIDTXKZTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000006222 dimethylaminomethyl group Chemical group [H]C([H])([H])N(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 229940069096 dodecene Drugs 0.000 description 3
- ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N endo-cyclopentadiene Natural products C1C=CC=C1 ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000002534 ethynyl group Chemical group [H]C#C* 0.000 description 3
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 3
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 3
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 3
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 3
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 3
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 3
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 3
- 239000010502 orange oil Substances 0.000 description 3
- 230000036961 partial effect Effects 0.000 description 3
- 150000003003 phosphines Chemical class 0.000 description 3
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 3
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- 239000003586 protic polar solvent Substances 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 3
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 3
- 235000000346 sugar Nutrition 0.000 description 3
- 150000008163 sugars Chemical class 0.000 description 3
- HXJUTPCZVOIRIF-UHFFFAOYSA-N sulfolane Chemical compound O=S1(=O)CCCC1 HXJUTPCZVOIRIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 description 3
- 239000006228 supernatant Substances 0.000 description 3
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 3
- ARXKVVRQIIOZGF-UHFFFAOYSA-N 1,2,4-butanetriol Chemical compound OCCC(O)CO ARXKVVRQIIOZGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;1-ethenyl-2-ethylbenzene;styrene Chemical class C=CC1=CC=CC=C1.CCC1=CC=CC=C1C=C.C=CC1=CC=CC=C1C=C NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1Cl RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LOZWAPSEEHRYPG-UHFFFAOYSA-N 1,4-dithiane Chemical compound C1CSCCS1 LOZWAPSEEHRYPG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PFXVCSSZVXQUBV-UHFFFAOYSA-N 1-adamantyl(dimethyl)phosphane Chemical compound C1C(C2)CC3CC2CC1(P(C)C)C3 PFXVCSSZVXQUBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ANUJXWUVZHMJDL-UHFFFAOYSA-N 1-bromocyclopenta-1,3-diene;iron(2+) Chemical compound [Fe+2].BrC1=CC=C[CH-]1.BrC1=CC=C[CH-]1 ANUJXWUVZHMJDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HJRPIAWZGLRWFR-UHFFFAOYSA-N 1-cyclopenta-1,4-dien-1-yl-N,N-dimethylmethanamine cyclopenta-1,4-dien-1-yl(trimethyl)silane iron(2+) Chemical compound [Fe++].CN(C)C[c-]1cccc1.C[Si](C)(C)[c-]1cccc1 HJRPIAWZGLRWFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ULJMVDPGVFHNBD-UHFFFAOYSA-N 1-cyclopenta-1,4-dien-1-yl-N,N-dimethylmethanamine cyclopenta-1,4-dien-1-yl(triphenyl)silane iron(2+) Chemical compound [Fe++].CN(C)C[c-]1cccc1.c1cc[c-](c1)[Si](c1ccccc1)(c1ccccc1)c1ccccc1 ULJMVDPGVFHNBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IBXNCJKFFQIKKY-UHFFFAOYSA-N 1-pentyne Chemical group CCCC#C IBXNCJKFFQIKKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YLYWMQGNWGEFRY-UHFFFAOYSA-N 2-bromocyclopenta-1,3-diene cyclopenta-1,4-dien-1-yl(trimethyl)silane iron(2+) Chemical compound [Fe++].Br[c-]1cccc1.C[Si](C)(C)[c-]1cccc1 YLYWMQGNWGEFRY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AFYKTVFGMQVOPZ-UHFFFAOYSA-N 2-bromocyclopenta-1,3-diene cyclopenta-1,4-dien-1-yl(triphenyl)silane iron(2+) Chemical compound [Fe++].Br[c-]1cccc1.c1cc[c-](c1)[Si](c1ccccc1)(c1ccccc1)c1ccccc1 AFYKTVFGMQVOPZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WHBMMWSBFZVSSR-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxybutyric acid Chemical compound CC(O)CC(O)=O WHBMMWSBFZVSSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QOGHRLGTXVMRLM-UHFFFAOYSA-N 4-bromo-1,2-dimethylbenzene Chemical group CC1=CC=C(Br)C=C1C QOGHRLGTXVMRLM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OZJPLYNZGCXSJM-UHFFFAOYSA-N 5-valerolactone Chemical compound O=C1CCCCO1 OZJPLYNZGCXSJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OPERLHCIGDOUCF-UHFFFAOYSA-N CN(C)C[C-]1C(=C(C=C1[Si](C1=CC=CC=C1)(C1=CC=CC=C1)C1=CC=CC=C1)[Si](C1=CC=CC=C1)(C1=CC=CC=C1)C1=CC=CC=C1)CN(C)C.[C-]1(C=CC=C1)[Si](C1=CC=CC=C1)(C1=CC=CC=C1)C1=CC=CC=C1.[Fe+2] Chemical compound CN(C)C[C-]1C(=C(C=C1[Si](C1=CC=CC=C1)(C1=CC=CC=C1)C1=CC=CC=C1)[Si](C1=CC=CC=C1)(C1=CC=CC=C1)C1=CC=CC=C1)CN(C)C.[C-]1(C=CC=C1)[Si](C1=CC=CC=C1)(C1=CC=CC=C1)C1=CC=CC=C1.[Fe+2] OPERLHCIGDOUCF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940126062 Compound A Drugs 0.000 description 2
- UDSFAEKRVUSQDD-UHFFFAOYSA-N Dimethyl adipate Chemical compound COC(=O)CCCCC(=O)OC UDSFAEKRVUSQDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NIQCNGHVCWTJSM-UHFFFAOYSA-N Dimethyl phthalate Chemical compound COC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OC NIQCNGHVCWTJSM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 2
- NLDMNSXOCDLTTB-UHFFFAOYSA-N Heterophylliin A Natural products O1C2COC(=O)C3=CC(O)=C(O)C(O)=C3C3=C(O)C(O)=C(O)C=C3C(=O)OC2C(OC(=O)C=2C=C(O)C(O)=C(O)C=2)C(O)C1OC(=O)C1=CC(O)=C(O)C(O)=C1 NLDMNSXOCDLTTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N Morpholine Chemical group C1COCCN1 YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- URLKBWYHVLBVBO-UHFFFAOYSA-N Para-Xylene Chemical group CC1=CC=C(C)C=C1 URLKBWYHVLBVBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical group C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N Tert-Butanol Chemical compound CC(C)(C)O DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DTQVDTLACAAQTR-UHFFFAOYSA-N Trifluoroacetic acid Chemical compound OC(=O)C(F)(F)F DTQVDTLACAAQTR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ORILYTVJVMAKLC-UHFFFAOYSA-N adamantane Chemical compound C1C(C2)CC3CC1CC2C3 ORILYTVJVMAKLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002723 alicyclic group Chemical group 0.000 description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 2
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002619 bicyclic group Chemical group 0.000 description 2
- 239000012455 biphasic mixture Substances 0.000 description 2
- 239000000872 buffer Substances 0.000 description 2
- 125000004369 butenyl group Chemical group C(=CCC)* 0.000 description 2
- 239000003990 capacitor Substances 0.000 description 2
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 2
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 2
- PFKFTWBEEFSNDU-UHFFFAOYSA-N carbonyldiimidazole Chemical compound C1=CN=CN1C(=O)N1C=CN=C1 PFKFTWBEEFSNDU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 239000007810 chemical reaction solvent Substances 0.000 description 2
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012230 colorless oil Substances 0.000 description 2
- 230000000295 complement effect Effects 0.000 description 2
- 229940126214 compound 3 Drugs 0.000 description 2
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 2
- DMEGYFMYUHOHGS-UHFFFAOYSA-N cycloheptane Chemical group C1CCCCCC1 DMEGYFMYUHOHGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MGNZXYYWBUKAII-UHFFFAOYSA-N cyclohexa-1,3-diene Chemical compound C1CC=CC=C1 MGNZXYYWBUKAII-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical class O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HGCIXCUEYOPUTN-UHFFFAOYSA-N cyclohexene Chemical compound C1CCC=CC1 HGCIXCUEYOPUTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CWRLQKOFSVZIGF-UHFFFAOYSA-N cyclopenta-1,3-diene N,N-dimethyl-1-(2-triphenylsilylcyclopenta-1,4-dien-1-yl)methanamine iron(2+) Chemical compound [Fe++].c1cc[cH-]c1.CN(C)C[c-]1cccc1[Si](c1ccccc1)(c1ccccc1)c1ccccc1 CWRLQKOFSVZIGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OQIMOMVGMYGXKU-UHFFFAOYSA-N cyclopenta-1,3-diene [2-[(dimethylamino)methyl]cyclopenta-1,4-dien-1-yl]methanol iron(2+) Chemical compound [Fe++].c1cc[cH-]c1.CN(C)Cc1ccc[c-]1CO OQIMOMVGMYGXKU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RJNGJXFBAYYBQN-UHFFFAOYSA-N cyclopenta-1,4-dien-1-yl(trimethyl)silane N,N-dimethyl-1-(2-trimethylsilylcyclopenta-1,4-dien-1-yl)methanamine iron(2+) Chemical compound [Fe++].C[Si](C)(C)[c-]1cccc1.CN(C)C[c-]1cccc1[Si](C)(C)C RJNGJXFBAYYBQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YVSJMEYVPXZOAH-UHFFFAOYSA-N cyclopenta-1,4-dien-1-yl(triphenyl)silane N,N-dimethyl-1-(2-triphenylsilylcyclopenta-1,4-dien-1-yl)methanamine iron(2+) Chemical compound [Fe++].c1cc[c-](c1)[Si](c1ccccc1)(c1ccccc1)c1ccccc1.CN(C)C[c-]1cccc1[Si](c1ccccc1)(c1ccccc1)c1ccccc1 YVSJMEYVPXZOAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BGTOWKSIORTVQH-UHFFFAOYSA-N cyclopentanone Chemical class O=C1CCCC1 BGTOWKSIORTVQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LPIQUOYDBNQMRZ-UHFFFAOYSA-N cyclopentene Chemical compound C1CC=CC1 LPIQUOYDBNQMRZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- 238000006471 dimerization reaction Methods 0.000 description 2
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010494 dissociation reaction Methods 0.000 description 2
- 230000005593 dissociations Effects 0.000 description 2
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 description 2
- 238000001640 fractional crystallisation Methods 0.000 description 2
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 2
- 239000002638 heterogeneous catalyst Substances 0.000 description 2
- 125000006038 hexenyl group Chemical group 0.000 description 2
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 2
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 2
- 239000002198 insoluble material Substances 0.000 description 2
- PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N iodine Chemical class II PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003456 ion exchange resin Substances 0.000 description 2
- 229920003303 ion-exchange polymer Polymers 0.000 description 2
- ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N isobutanol Chemical compound CC(C)CO ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IVSZLXZYQVIEFR-UHFFFAOYSA-N m-xylene Chemical group CC1=CC=CC(C)=C1 IVSZLXZYQVIEFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011817 metal compound particle Substances 0.000 description 2
- QPJVMBTYPHYUOC-UHFFFAOYSA-N methyl benzoate Chemical compound COC(=O)C1=CC=CC=C1 QPJVMBTYPHYUOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJXHLVMUNBOGRR-UHFFFAOYSA-N methyl nonanoate Chemical compound CCCCCCCCC(=O)OC IJXHLVMUNBOGRR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HNBDRPTVWVGKBR-UHFFFAOYSA-N methyl pentanoate Chemical compound CCCCC(=O)OC HNBDRPTVWVGKBR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002950 monocyclic group Chemical group 0.000 description 2
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 2
- 229910052756 noble gas Inorganic materials 0.000 description 2
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002255 pentenyl group Chemical group C(=CCCC)* 0.000 description 2
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 2
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N phenylbenzene Natural products C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 2
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 2
- 239000004584 polyacrylic acid Substances 0.000 description 2
- 125000003367 polycyclic group Chemical group 0.000 description 2
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 2
- 125000004368 propenyl group Chemical group C(=CC)* 0.000 description 2
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 2
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 2
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 150000003460 sulfonic acids Chemical class 0.000 description 2
- OQYOMXZIPFNSNI-UHFFFAOYSA-N tert-butyl-(3,4-dimethylphenyl)-dimethylsilane Chemical group CC1=CC=C([Si](C)(C)C(C)(C)C)C=C1C OQYOMXZIPFNSNI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YIYBQIKDCADOSF-ONEGZZNKSA-N trans-pent-2-enoic acid Chemical compound CC\C=C\C(O)=O YIYBQIKDCADOSF-ONEGZZNKSA-N 0.000 description 2
- UIUWNILCHFBLEQ-NSCUHMNNSA-N trans-pent-3-enoic acid Chemical compound C\C=C\CC(O)=O UIUWNILCHFBLEQ-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 2
- RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N triphenylphosphine Chemical compound C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052727 yttrium Inorganic materials 0.000 description 2
- DNIAPMSPPWPWGF-VKHMYHEASA-N (+)-propylene glycol Chemical compound C[C@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-VKHMYHEASA-N 0.000 description 1
- JWZZKOKVBUJMES-UHFFFAOYSA-N (+-)-Isoprenaline Chemical compound CC(C)NCC(O)C1=CC=C(O)C(O)=C1 JWZZKOKVBUJMES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SEGYENMSIGDWPB-UHFFFAOYSA-N (2,3-dimethylphenyl)-trimethylsilane Chemical group CC1=CC=CC([Si](C)(C)C)=C1C SEGYENMSIGDWPB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HQWHAJJICYFZDT-UHFFFAOYSA-N (2,3-ditert-butyl-4,5-diphenylphenyl)methylphosphane Chemical compound C=1C=CC=CC=1C1=C(C(C)(C)C)C(C(C)(C)C)=C(CP)C=C1C1=CC=CC=C1 HQWHAJJICYFZDT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DEVKELGYGKHHHS-UHFFFAOYSA-N (3,4-dimethylphenyl)-trimethylsilane Chemical group CC1=CC=C([Si](C)(C)C)C=C1C DEVKELGYGKHHHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GGQQNYXPYWCUHG-RMTFUQJTSA-N (3e,6e)-deca-3,6-diene Chemical compound CCC\C=C\C\C=C\CC GGQQNYXPYWCUHG-RMTFUQJTSA-N 0.000 description 1
- 125000004169 (C1-C6) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003161 (C1-C6) alkylene group Chemical group 0.000 description 1
- KEQGZUUPPQEDPF-UHFFFAOYSA-N 1,3-dichloro-5,5-dimethylimidazolidine-2,4-dione Chemical compound CC1(C)N(Cl)C(=O)N(Cl)C1=O KEQGZUUPPQEDPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZPQOPVIELGIULI-UHFFFAOYSA-N 1,3-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC(Cl)=C1 ZPQOPVIELGIULI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000000093 1,3-dioxanes Chemical class 0.000 description 1
- YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 1,3-propanediol Substances OCCCO YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OGYGFUAIIOPWQD-UHFFFAOYSA-N 1,3-thiazolidine Chemical compound C1CSCN1 OGYGFUAIIOPWQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical group C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IBXMKLPFLZYRQZ-UHFFFAOYSA-N 1,5-diphenylpenta-1,4-dien-3-one;palladium Chemical compound [Pd].[Pd].C=1C=CC=CC=1C=CC(=O)C=CC1=CC=CC=C1 IBXMKLPFLZYRQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XTDQDBVBDLYELW-UHFFFAOYSA-N 2,2,3-trimethylpentane Chemical compound CCC(C)C(C)(C)C XTDQDBVBDLYELW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AOIYTIDHFMNVOO-UHFFFAOYSA-N 2,3,3a,4,5,6-hexahydro-1h-indene Chemical compound C1CCC=C2CCCC21 AOIYTIDHFMNVOO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LWTIGYSPAXKMDG-UHFFFAOYSA-N 2,3-dihydro-1h-imidazole Chemical compound C1NC=CN1 LWTIGYSPAXKMDG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SFRDXVJWXWOTEW-UHFFFAOYSA-N 2-(hydroxymethyl)propane-1,3-diol Chemical compound OCC(CO)CO SFRDXVJWXWOTEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LBLYYCQCTBFVLH-UHFFFAOYSA-N 2-Methylbenzenesulfonic acid Chemical compound CC1=CC=CC=C1S(O)(=O)=O LBLYYCQCTBFVLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QQZOPKMRPOGIEB-UHFFFAOYSA-N 2-Oxohexane Chemical compound CCCCC(C)=O QQZOPKMRPOGIEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VMSBGXAJJLPWKV-UHFFFAOYSA-N 2-ethenylbenzenesulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1C=C VMSBGXAJJLPWKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HSXUNHYXJWDLDK-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxypropane-1-sulfonic acid Chemical compound CC(O)CS(O)(=O)=O HSXUNHYXJWDLDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XCJGLBWDZKLQCY-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropane-2-sulfonic acid Chemical compound CC(C)(C)S(O)(=O)=O XCJGLBWDZKLQCY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AJPGNQYBSTXCJE-UHFFFAOYSA-N 2-methylthiolane Chemical group CC1CCCS1 AJPGNQYBSTXCJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PPDFQRAASCRJAH-UHFFFAOYSA-N 2-methylthiolane 1,1-dioxide Chemical compound CC1CCCS1(=O)=O PPDFQRAASCRJAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZDULHUHNYHJYKA-UHFFFAOYSA-N 2-propan-2-ylsulfonylpropane Chemical compound CC(C)S(=O)(=O)C(C)C ZDULHUHNYHJYKA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MQLMCMRCMGKYFQ-UHFFFAOYSA-N 3-acetyloxy-2-methylpropanoic acid Chemical compound OC(=O)C(C)COC(C)=O MQLMCMRCMGKYFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QSVDFJNXDKTKTJ-UHFFFAOYSA-N 4,5,6,7-tetrahydro-1h-indene Chemical compound C1CCCC2=C1CC=C2 QSVDFJNXDKTKTJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HBAQYPYDRFILMT-UHFFFAOYSA-N 8-[3-(1-cyclopropylpyrazol-4-yl)-1H-pyrazolo[4,3-d]pyrimidin-5-yl]-3-methyl-3,8-diazabicyclo[3.2.1]octan-2-one Chemical class C1(CC1)N1N=CC(=C1)C1=NNC2=C1N=C(N=C2)N1C2C(N(CC1CC2)C)=O HBAQYPYDRFILMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 description 1
- 239000004135 Bone phosphate Substances 0.000 description 1
- BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N Borate Chemical compound [O-]B([O-])[O-] BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WMKVBJREKBIAID-UHFFFAOYSA-N C(C)(C)(C)C1=C(C(=C(C=C1)CP)C(C)(C)C)C1=C(C(=CC=C1)C(P)(C(C)(C)C)C(C)(C)C)C(P)(C(C)(C)C)C(C)(C)C Chemical compound C(C)(C)(C)C1=C(C(=C(C=C1)CP)C(C)(C)C)C1=C(C(=CC=C1)C(P)(C(C)(C)C)C(C)(C)C)C(P)(C(C)(C)C)C(C)(C)C WMKVBJREKBIAID-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WADDORDJFSDEAP-UHFFFAOYSA-N C(C)(C)(C)C=1C(=C([C-](C1[Si](C1=CC=CC=C1)(C1=CC=CC=C1)C1=CC=CC=C1)CP)C(C)(C)C)[Si](C1=CC=CC=C1)(C1=CC=CC=C1)C1=CC=CC=C1.[C-]1(C=CC=C1)[Si](C1=CC=CC=C1)(C1=CC=CC=C1)C1=CC=CC=C1.[Fe+2] Chemical group C(C)(C)(C)C=1C(=C([C-](C1[Si](C1=CC=CC=C1)(C1=CC=CC=C1)C1=CC=CC=C1)CP)C(C)(C)C)[Si](C1=CC=CC=C1)(C1=CC=CC=C1)C1=CC=CC=C1.[C-]1(C=CC=C1)[Si](C1=CC=CC=C1)(C1=CC=CC=C1)C1=CC=CC=C1.[Fe+2] WADDORDJFSDEAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JUPFIXUCXIQASX-UHFFFAOYSA-N C(C)(C)(C)C=1C=C(C(=CC1)C)C.C(C)(C)(C)P(C(C)(C)C)CC1=C(C=C(C=C1)C(C)(C)C)CP(C(C)(C)C)C(C)(C)C Chemical group C(C)(C)(C)C=1C=C(C(=CC1)C)C.C(C)(C)(C)P(C(C)(C)C)CC1=C(C=C(C=C1)C(C)(C)C)CP(C(C)(C)C)C(C)(C)C JUPFIXUCXIQASX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JVBAQLICFOBCAC-UHFFFAOYSA-N C(C)(C)(C)P(C(C)(C)C)CC=1C=C(C=CC1CP(C(C)(C)C)C(C)(C)C)C(C)(C)C1=C(C(=O)Cl)C=CC=C1 Chemical compound C(C)(C)(C)P(C(C)(C)C)CC=1C=C(C=CC1CP(C(C)(C)C)C(C)(C)C)C(C)(C)C1=C(C(=O)Cl)C=CC=C1 JVBAQLICFOBCAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QZIAVEHOYZHQBW-UHFFFAOYSA-N C(C)(C)(C)P(C(C)(C)C)C[C-]1C(=C(C=C1)[Si](C)(C)C)CP(C(C)(C)C)C(C)(C)C.[C-]1(C=CC=C1)[Si](C)(C)C.[Fe+2] Chemical group C(C)(C)(C)P(C(C)(C)C)C[C-]1C(=C(C=C1)[Si](C)(C)C)CP(C(C)(C)C)C(C)(C)C.[C-]1(C=CC=C1)[Si](C)(C)C.[Fe+2] QZIAVEHOYZHQBW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JBIQNUNPNKPZNX-UHFFFAOYSA-N C(C)(C)(C)P(C(C)(C)C)C[C-]1C(=CC(=C1)[Si](C)(C)C)CP(C(C)(C)C)C(C)(C)C.[CH-]1C=CC=C1.[Fe+2] Chemical compound C(C)(C)(C)P(C(C)(C)C)C[C-]1C(=CC(=C1)[Si](C)(C)C)CP(C(C)(C)C)C(C)(C)C.[CH-]1C=CC=C1.[Fe+2] JBIQNUNPNKPZNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YYLLCUQPONDAJQ-UHFFFAOYSA-N C(C)(C)(C)P(C(C)(C)C)C[C-]1C(=CC=C1)CP(C(C)(C)C)C(C)(C)C.C(C)(C)(C)[C-]1C=CC=C1.[Fe+2] Chemical compound C(C)(C)(C)P(C(C)(C)C)C[C-]1C(=CC=C1)CP(C(C)(C)C)C(C)(C)C.C(C)(C)(C)[C-]1C=CC=C1.[Fe+2] YYLLCUQPONDAJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BBDBQGHTZXMKSE-UHFFFAOYSA-N C(C)(C)(C)P(C(C)(C)C)C[C-]1C(=CC=C1)CP(C(C)(C)C)C(C)(C)C.C[Si]([C-]1C=CC=C1)(C)C.[Fe+2] Chemical compound C(C)(C)(C)P(C(C)(C)C)C[C-]1C(=CC=C1)CP(C(C)(C)C)C(C)(C)C.C[Si]([C-]1C=CC=C1)(C)C.[Fe+2] BBDBQGHTZXMKSE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OWQKKZMPBABCOG-UHFFFAOYSA-N C(CCC)P(CCCC)C[C-]1C(=CC(=C1C1=CC=CC=C1)C1=CC=CC=C1)CP(C12CC3CC(CC(C1)C3)C2)C23CC1CC(CC(C2)C1)C3.[CH-]3C=CC=C3.[Fe+2] Chemical compound C(CCC)P(CCCC)C[C-]1C(=CC(=C1C1=CC=CC=C1)C1=CC=CC=C1)CP(C12CC3CC(CC(C1)C3)C2)C23CC1CC(CC(C2)C1)C3.[CH-]3C=CC=C3.[Fe+2] OWQKKZMPBABCOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006374 C2-C10 alkenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005865 C2-C10alkynyl group Chemical group 0.000 description 1
- NAZIEFODBBSYQY-UHFFFAOYSA-N C=C.C1(C=CC=C1)[Zr] Chemical compound C=C.C1(C=CC=C1)[Zr] NAZIEFODBBSYQY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WHQSNFAZTUWRQI-UHFFFAOYSA-N CC(C)(C)[P]C(C)(C)C Chemical compound CC(C)(C)[P]C(C)(C)C WHQSNFAZTUWRQI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GGAJDLCVRMDYJK-UHFFFAOYSA-N CC(C1(C)OC(C2)O3)C3(C)OC2(C)C1(C(C=C1[Si](C)(C)C)=C(CP(C2(CC(C3)C4)CC4CC3C2)C2(CC(C3)C4)CC4CC3C2)C=C1[Si](C)(C)C)P Chemical compound CC(C1(C)OC(C2)O3)C3(C)OC2(C)C1(C(C=C1[Si](C)(C)C)=C(CP(C2(CC(C3)C4)CC4CC3C2)C2(CC(C3)C4)CC4CC3C2)C=C1[Si](C)(C)C)P GGAJDLCVRMDYJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VOPWNXZWBYDODV-UHFFFAOYSA-N Chlorodifluoromethane Chemical compound FC(F)Cl VOPWNXZWBYDODV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical group C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BUDQDWGNQVEFAC-UHFFFAOYSA-N Dihydropyran Chemical compound C1COC=CC1 BUDQDWGNQVEFAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N Diisopropyl ether Chemical compound CC(C)OC(C)C ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930091371 Fructose Natural products 0.000 description 1
- 239000005715 Fructose Substances 0.000 description 1
- RFSUNEUAIZKAJO-ARQDHWQXSA-N Fructose Chemical compound OC[C@H]1O[C@](O)(CO)[C@@H](O)[C@@H]1O RFSUNEUAIZKAJO-ARQDHWQXSA-N 0.000 description 1
- WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N Glucose Natural products OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N 0.000 description 1
- ONIBWKKTOPOVIA-BYPYZUCNSA-N L-Proline Chemical compound OC(=O)[C@@H]1CCCN1 ONIBWKKTOPOVIA-BYPYZUCNSA-N 0.000 description 1
- OUYCCCASQSFEME-QMMMGPOBSA-N L-tyrosine Chemical compound OC(=O)[C@@H](N)CC1=CC=C(O)C=C1 OUYCCCASQSFEME-QMMMGPOBSA-N 0.000 description 1
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 description 1
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 1
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CYDMXQYEELGAOU-UHFFFAOYSA-N PCC1(C2(CC3(OC(CC1(O3)C(F)(F)F)(O2)C(F)(F)F)C(F)(F)F)C(F)(F)F)[C-]2C(=CC(=C2C2=CC=CC=C2)C2=CC=CC=C2)C2(C3(CC1(OC(CC2(O1)C(F)(F)F)(O3)C(F)(F)F)C(F)(F)F)C(F)(F)F)CP.[CH-]3C=CC=C3.[Fe+2] Chemical compound PCC1(C2(CC3(OC(CC1(O3)C(F)(F)F)(O2)C(F)(F)F)C(F)(F)F)C(F)(F)F)[C-]2C(=CC(=C2C2=CC=CC=C2)C2=CC=CC=C2)C2(C3(CC1(OC(CC2(O1)C(F)(F)F)(O3)C(F)(F)F)C(F)(F)F)C(F)(F)F)CP.[CH-]3C=CC=C3.[Fe+2] CYDMXQYEELGAOU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XHKXHVYGSWFSOP-UHFFFAOYSA-N PCC1(C2(CC3OC(CC1(O3)C)(O2)C)C)C2=C(C=C(C(=C2)C2=CC=CC=C2)C2=CC=CC=C2)C2(C3(CC1OC(CC2(O1)C)(O3)C)C)CP Chemical compound PCC1(C2(CC3OC(CC1(O3)C)(O2)C)C)C2=C(C=C(C(=C2)C2=CC=CC=C2)C2=CC=CC=C2)C2(C3(CC1OC(CC2(O1)C)(O3)C)C)CP XHKXHVYGSWFSOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JHUHNVRCQAWQHM-UHFFFAOYSA-N PCC1(C2(CC3OC(CC1(O3)C)(O2)C)C)C2=C(C=C(C(=C2)C2=CC=CC=C2)C2=CC=CC=C2)CP(C23CC1CC(CC(C2)C1)C3)C31CC2CC(CC(C3)C2)C1 Chemical compound PCC1(C2(CC3OC(CC1(O3)C)(O2)C)C)C2=C(C=C(C(=C2)C2=CC=CC=C2)C2=CC=CC=C2)CP(C23CC1CC(CC(C2)C1)C3)C31CC2CC(CC(C3)C2)C1 JHUHNVRCQAWQHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GADUESSDLXYPQY-UHFFFAOYSA-N PCC1(C2(CC3OC(CC1(O3)C)(O2)C)C)C2=C(C=C(C=C2)C2=CC=CC=C2)C2(C3(CC1OC(CC2(O1)C)(O3)C)C)CP Chemical compound PCC1(C2(CC3OC(CC1(O3)C)(O2)C)C)C2=C(C=C(C=C2)C2=CC=CC=C2)C2(C3(CC1OC(CC2(O1)C)(O3)C)C)CP GADUESSDLXYPQY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GREHUNORPYPGGR-UHFFFAOYSA-N PCC1(C2(CC3OC(CC1(O3)C)(O2)C)C)C2=C(C=C(C=C2)C2=CC=CC=C2)CP(C(C)(C)C)C(C)(C)C Chemical compound PCC1(C2(CC3OC(CC1(O3)C)(O2)C)C)C2=C(C=C(C=C2)C2=CC=CC=C2)CP(C(C)(C)C)C(C)(C)C GREHUNORPYPGGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NDRQLYDNGWNIBR-UHFFFAOYSA-N PCC1(C2(CC3OC(CC1(O3)C)(O2)C)C)C2=C(C=C(C=C2)[Si](C)(C)C)CP(C(C)(C)C)C(C)(C)C Chemical compound PCC1(C2(CC3OC(CC1(O3)C)(O2)C)C)C2=C(C=C(C=C2)[Si](C)(C)C)CP(C(C)(C)C)C(C)(C)C NDRQLYDNGWNIBR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930040373 Paraformaldehyde Natural products 0.000 description 1
- QLZHNIAADXEJJP-UHFFFAOYSA-N Phenylphosphonic acid Chemical compound OP(O)(=O)C1=CC=CC=C1 QLZHNIAADXEJJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002845 Poly(methacrylic acid) Polymers 0.000 description 1
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N Sucrose Chemical compound O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@@]1(CO)O[C@@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O1 CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N 0.000 description 1
- 229930006000 Sucrose Natural products 0.000 description 1
- DHXVGJBLRPWPCS-UHFFFAOYSA-N Tetrahydropyran Chemical compound C1CCOCC1 DHXVGJBLRPWPCS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YPWFISCTZQNZAU-UHFFFAOYSA-N Thiane Chemical compound C1CCSCC1 YPWFISCTZQNZAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007983 Tris buffer Substances 0.000 description 1
- RYQWRHUSMUEYST-UHFFFAOYSA-N [14]annulene Chemical compound C1=CC=CC=CC=CC=CC=CC=C1 RYQWRHUSMUEYST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- STQWAGYDANTDNA-UHFFFAOYSA-N [18]annulene Chemical compound C1=CC=CC=CC=CC=CC=CC=CC=CC=C1 STQWAGYDANTDNA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KKXGNCIWHWVWGK-UHFFFAOYSA-N [2,2,4,4-tetramethyl-3-[2,3,4,5-tetraphenyl-6-(2,2,4,4-tetramethyl-3-phosphanylpentan-3-yl)phenyl]pentan-3-yl]phosphane Chemical compound C=1C=CC=CC=1C1=C(C=2C=CC=CC=2)C(C=2C=CC=CC=2)=C(C(P)(C(C)(C)C)C(C)(C)C)C(C(P)(C(C)(C)C)C(C)(C)C)=C1C1=CC=CC=C1 KKXGNCIWHWVWGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YXEAIMWRHUBBOC-UHFFFAOYSA-N [2,2,4,4-tetramethyl-3-[2-(2,2,4,4-tetramethyl-3-phosphanylpentan-3-yl)-4,5-bis(trimethylsilyl)phenyl]pentan-3-yl]phosphane Chemical compound CC(C)(C)C(P)(C(C)(C)C)C1=CC([Si](C)(C)C)=C([Si](C)(C)C)C=C1C(P)(C(C)(C)C)C(C)(C)C YXEAIMWRHUBBOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TZVVUBLEXPQJAI-UHFFFAOYSA-N [2,2,4,4-tetramethyl-3-[2-(2,2,4,4-tetramethyl-3-phosphanylpentan-3-yl)-4-trimethylsilylphenyl]pentan-3-yl]phosphane Chemical compound CC(C)(C)C(P)(C(C)(C)C)C1=CC=C([Si](C)(C)C)C=C1C(P)(C(C)(C)C)C(C)(C)C TZVVUBLEXPQJAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XPLBBAQFWIYEOY-UHFFFAOYSA-N [2,2,4,4-tetramethyl-3-[2-(2,2,4,4-tetramethyl-3-phosphanylpentan-3-yl)-4-tritert-butylsilylphenyl]pentan-3-yl]phosphane Chemical compound CC(C)(C)C(P)(C(C)(C)C)C1=CC=C([Si](C(C)(C)C)(C(C)(C)C)C(C)(C)C)C=C1C(P)(C(C)(C)C)C(C)(C)C XPLBBAQFWIYEOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OPIZWJDLSMDLIC-UHFFFAOYSA-N [2,2,4,4-tetramethyl-3-[4-phenyl-2-(2,2,4,4-tetramethyl-3-phosphanylpentan-3-yl)phenyl]pentan-3-yl]phosphane Chemical compound C1=C(C(P)(C(C)(C)C)C(C)(C)C)C(C(P)(C(C)(C)C)C(C)(C)C)=CC=C1C1=CC=CC=C1 OPIZWJDLSMDLIC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UTDVDQSMTUTGHX-UHFFFAOYSA-N [3-[2,5-dimethyl-3,4-diphenyl-6-(2,2,4,4-tetramethyl-3-phosphanylpentan-3-yl)phenyl]-2,2,4,4-tetramethylpentan-3-yl]phosphane Chemical compound C=1C=CC=CC=1C1=C(C)C(C(P)(C(C)(C)C)C(C)(C)C)=C(C(P)(C(C)(C)C)C(C)(C)C)C(C)=C1C1=CC=CC=C1 UTDVDQSMTUTGHX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GTGBJQCMKMXTQN-UHFFFAOYSA-N [3-[4,5-bis(4-tert-butylphenyl)-2-(2,2,4,4-tetramethyl-3-phosphanylpentan-3-yl)phenyl]-2,2,4,4-tetramethylpentan-3-yl]phosphane Chemical compound C1=CC(C(C)(C)C)=CC=C1C1=CC(C(P)(C(C)(C)C)C(C)(C)C)=C(C(P)(C(C)(C)C)C(C)(C)C)C=C1C1=CC=C(C(C)(C)C)C=C1 GTGBJQCMKMXTQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SFRIBOXGWOOYSL-UHFFFAOYSA-N [3-[4,5-ditert-butyl-2-(2,2,4,4-tetramethyl-3-phosphanylpentan-3-yl)phenyl]-2,2,4,4-tetramethylpentan-3-yl]phosphane Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(C(P)(C(C)(C)C)C(C)(C)C)=C(C(P)(C(C)(C)C)C(C)(C)C)C=C1C(C)(C)C SFRIBOXGWOOYSL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IKTCEMKIDKMDAH-UHFFFAOYSA-N [3-[4-(3-tert-butyl-2,2,4,4-tetramethylpentan-3-yl)-2-(2,2,4,4-tetramethyl-3-phosphanylpentan-3-yl)phenyl]-2,2,4,4-tetramethylpentan-3-yl]phosphane Chemical compound CC(C)(C)C(P)(C(C)(C)C)C1=CC=C(C(C(C)(C)C)(C(C)(C)C)C(C)(C)C)C=C1C(P)(C(C)(C)C)C(C)(C)C IKTCEMKIDKMDAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KQTZPQUUATTZJN-UHFFFAOYSA-N [3-[4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]-2-(2,2,4,4-tetramethyl-3-phosphanylpentan-3-yl)phenyl]-2,2,4,4-tetramethylpentan-3-yl]phosphane Chemical compound CC(C)(C)C(P)(C(C)(C)C)C1=CC=C([Si](C)(C)C(C)(C)C)C=C1C(P)(C(C)(C)C)C(C)(C)C KQTZPQUUATTZJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VPEMLSHVKXWVJN-UHFFFAOYSA-N [3-[4-tert-butyl-2-(2,2,4,4-tetramethyl-3-phosphanylpentan-3-yl)phenyl]-2,2,4,4-tetramethylpentan-3-yl]phosphane Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=C(C(P)(C(C)(C)C)C(C)(C)C)C(C(P)(C(C)(C)C)C(C)(C)C)=C1 VPEMLSHVKXWVJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WDFKGHCVWVNHMK-UHFFFAOYSA-N [8-(4-tert-butylphenyl)-1,3,5,7-tetramethyl-2,4,6-trioxatricyclo[3.3.1.13,7]decan-8-yl]methylphosphane Chemical compound C1=CC(C(C)(C)C)=CC=C1C1(CP)C(O2)(C)CC3(C)OC2(C)CC1(C)O3 WDFKGHCVWVNHMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GOVNVPJYMDJYSR-UHFFFAOYSA-N aceburic acid Chemical compound CC(=O)OCCCC(O)=O GOVNVPJYMDJYSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N acetic acid trimethyl ester Natural products COC(C)=O KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 1
- 150000001345 alkine derivatives Chemical class 0.000 description 1
- YIYBQIKDCADOSF-UHFFFAOYSA-N alpha-Butylen-alpha-carbonsaeure Natural products CCC=CC(O)=O YIYBQIKDCADOSF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 229910000074 antimony hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 description 1
- RBFQJDQYXXHULB-UHFFFAOYSA-N arsane Chemical compound [AsH3] RBFQJDQYXXHULB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002393 azetidinyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-N benzenesulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940092714 benzenesulfonic acid Drugs 0.000 description 1
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 description 1
- WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N beta-D-glucose Chemical compound OC[C@H]1O[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N 0.000 description 1
- RPZUBXWEQBPUJR-UHFFFAOYSA-N bicyclo[4.2.0]octane Chemical compound C1CCCC2CCC21 RPZUBXWEQBPUJR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001588 bifunctional effect Effects 0.000 description 1
- 230000008033 biological extinction Effects 0.000 description 1
- QRYPNXSAZAEQNA-UHFFFAOYSA-N bis(1-adamantyl)-[[2-[1,3,5,7-tetramethyl-8-(phosphanylmethyl)-2,4,6-trioxatricyclo[3.3.1.13,7]decan-8-yl]-5-trimethylsilylphenyl]methyl]phosphane Chemical compound C1C(C2)CC(C3)CC2CC13P(C12CC3CC(CC(C3)C1)C2)CC1=CC([Si](C)(C)C)=CC=C1C1(CP)C2(C)CC(C)(O3)OC1(C)CC3(C)O2 QRYPNXSAZAEQNA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MSDVMYUDNKFOAL-UHFFFAOYSA-N bis(1-adamantyl)-[[2-[bis(1-adamantyl)phosphanylmethyl]-4,5-bis(trimethylsilyl)phenyl]methyl]phosphane Chemical compound C1C(C2)CC(C3)CC2CC13P(C12CC3CC(CC(C3)C1)C2)CC1=C(CP(C23CC4CC(CC(C4)C2)C3)C23CC4CC(CC(C4)C2)C3)C=C([Si](C)(C)C)C([Si](C)(C)C)=C1 MSDVMYUDNKFOAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YGJWIGLZUMMAJJ-UHFFFAOYSA-N bis(1-adamantyl)-[[4,5-diphenyl-2-[1,3,5,7-tetramethyl-8-(phosphanylmethyl)-2,4,6-trioxatricyclo[3.3.1.13,7]decan-8-yl]phenyl]methyl]phosphane Chemical compound O1C(C)(O2)CC3(C)OC2(C)CC1(C)C3(CP)C(C(=CC=1C=2C=CC=CC=2)CP(C23CC4CC(CC(C4)C2)C3)C23CC4CC(CC(C4)C2)C3)=CC=1C1=CC=CC=C1 YGJWIGLZUMMAJJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KIFJCWKPBJMROL-UHFFFAOYSA-N bis(1-adamantyl)-[[5-phenyl-2-[1,3,5,7-tetramethyl-8-(phosphanylmethyl)-2,4,6-trioxatricyclo[3.3.1.13,7]decan-8-yl]phenyl]methyl]phosphane Chemical compound O1C(C)(O2)CC3(C)OC2(C)CC1(C)C3(CP)C(C(=C1)CP(C23CC4CC(CC(C4)C2)C3)C23CC4CC(CC(C4)C2)C3)=CC=C1C1=CC=CC=C1 KIFJCWKPBJMROL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001642 boronic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 125000001246 bromo group Chemical group Br* 0.000 description 1
- IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N butene Natural products CC=CC IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000480 butynyl group Chemical group [*]C#CC([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229930188620 butyrolactone Natural products 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N caprylic alcohol Natural products CCCCCCCCO KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 1
- 150000001718 carbodiimides Chemical class 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- XTHPWXDJESJLNJ-UHFFFAOYSA-N chlorosulfonic acid Substances OS(Cl)(=O)=O XTHPWXDJESJLNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 229940125904 compound 1 Drugs 0.000 description 1
- 229940125782 compound 2 Drugs 0.000 description 1
- 229940125898 compound 5 Drugs 0.000 description 1
- 238000012790 confirmation Methods 0.000 description 1
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 150000004696 coordination complex Chemical class 0.000 description 1
- 238000005100 correlation spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 230000008878 coupling Effects 0.000 description 1
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 1
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 1
- 125000006841 cyclic skeleton Chemical group 0.000 description 1
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- FWFSEYBSWVRWGL-UHFFFAOYSA-N cyclohex-2-enone Chemical compound O=C1CCCC=C1 FWFSEYBSWVRWGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GPTJTTCOVDDHER-UHFFFAOYSA-N cyclononane Chemical group C1CCCCCCCC1 GPTJTTCOVDDHER-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WJTCGQSWYFHTAC-UHFFFAOYSA-N cyclooctane Chemical group C1CCCCCCC1 WJTCGQSWYFHTAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004914 cyclooctane Chemical group 0.000 description 1
- LIODACAQSUGIIZ-UHFFFAOYSA-N cyclopenta-1,3-diene 1-[2-[(dimethylamino)methyl]cyclopenta-1,3-dien-1-yl]-N,N-dimethylmethanamine iron(2+) Chemical compound [Fe++].c1cc[cH-]c1.CN(C)Cc1ccc[c-]1CN(C)C LIODACAQSUGIIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISDNRMKSXGICTM-UHFFFAOYSA-N cyclopenta-1,3-diene;1-cyclopenta-2,4-dien-1-yl-n,n-dimethylmethanamine;iron(2+) Chemical compound [Fe+2].C=1C=C[CH-]C=1.CN(C)CC1=CC=C[CH-]1 ISDNRMKSXGICTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFKXKEZSTSYAKH-UHFFFAOYSA-N cyclopenta-1,4-dien-1-yl(trimethyl)silane 1-[2-[(dimethylamino)methyl]-3-trimethylsilylcyclopenta-2,4-dien-1-yl]-N,N-dimethylmethanamine iron(2+) Chemical compound [Fe++].C[Si](C)(C)[c-]1cccc1.CN(C)Cc1c(cc[c-]1CN(C)C)[Si](C)(C)C UFKXKEZSTSYAKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAWQFKPNTYLCQZ-UHFFFAOYSA-N cyclopenta-1,4-dien-1-yl(trimethyl)silane 1-[2-[(dimethylamino)methyl]cyclopenta-1,3-dien-1-yl]-N,N-dimethylmethanamine iron(2+) Chemical compound [Fe++].C[Si](C)(C)[c-]1cccc1.CN(C)Cc1ccc[c-]1CN(C)C OAWQFKPNTYLCQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SDIXFEQWRWJKPI-UHFFFAOYSA-N cyclopenta-1,4-dien-1-yl(triphenyl)silane 1-[2-[(dimethylamino)methyl]cyclopenta-1,3-dien-1-yl]-N,N-dimethylmethanamine iron(2+) Chemical compound [Fe++].CN(C)Cc1ccc[c-]1CN(C)C.c1cc[c-](c1)[Si](c1ccccc1)(c1ccccc1)c1ccccc1 SDIXFEQWRWJKPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001627 detrimental effect Effects 0.000 description 1
- WMKGGPCROCCUDY-PHEQNACWSA-N dibenzylideneacetone Chemical compound C=1C=CC=CC=1\C=C\C(=O)\C=C\C1=CC=CC=C1 WMKGGPCROCCUDY-PHEQNACWSA-N 0.000 description 1
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- FBSAITBEAPNWJG-UHFFFAOYSA-N dimethyl phthalate Natural products CC(=O)OC1=CC=CC=C1OC(C)=O FBSAITBEAPNWJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960001826 dimethylphthalate Drugs 0.000 description 1
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 1
- 238000006073 displacement reaction Methods 0.000 description 1
- NBASRKGKDHSQSV-UHFFFAOYSA-N ditert-butyl-[[2-(ditert-butylphosphanylmethyl)-3,6-diphenylphenyl]methyl]phosphane Chemical compound CC(C)(C)P(C(C)(C)C)CC1=C(CP(C(C)(C)C)C(C)(C)C)C(C=2C=CC=CC=2)=CC=C1C1=CC=CC=C1 NBASRKGKDHSQSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CXXSPEBWUCMZDG-UHFFFAOYSA-N ditert-butyl-[[2-(ditert-butylphosphanylmethyl)-4,5-bis(trimethylsilyl)phenyl]methyl]phosphane Chemical compound CC(C)(C)P(C(C)(C)C)CC1=CC([Si](C)(C)C)=C([Si](C)(C)C)C=C1CP(C(C)(C)C)C(C)(C)C CXXSPEBWUCMZDG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GASSJTLSIVRDDT-UHFFFAOYSA-N ditert-butyl-[[2-(ditert-butylphosphanylmethyl)-4,5-dimethyl-3,6-diphenylphenyl]methyl]phosphane Chemical compound CC(C)(C)P(C(C)(C)C)CC=1C(CP(C(C)(C)C)C(C)(C)C)=C(C=2C=CC=CC=2)C(C)=C(C)C=1C1=CC=CC=C1 GASSJTLSIVRDDT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CADVYTVWWILZML-UHFFFAOYSA-N ditert-butyl-[[2-(ditert-butylphosphanylmethyl)-4-phenylphenyl]methyl]phosphane Chemical compound C1=C(CP(C(C)(C)C)C(C)(C)C)C(CP(C(C)(C)C)C(C)(C)C)=CC=C1C1=CC=CC=C1 CADVYTVWWILZML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NVTBDFSZGFVFTF-UHFFFAOYSA-N ditert-butyl-[[2-(ditert-butylphosphanylmethyl)-4-trimethylsilylphenyl]methyl]phosphane Chemical group CC(C)(C)P(C(C)(C)C)CC1=CC=C([Si](C)(C)C)C=C1CP(C(C)(C)C)C(C)(C)C NVTBDFSZGFVFTF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YTGPMAJRVUHSAF-UHFFFAOYSA-N ditert-butyl-[[2-[1,3,5,7-tetramethyl-8-(phosphanylmethyl)-2,4,6-trioxatricyclo[3.3.1.13,7]decan-8-yl]-4,5-bis(trimethylsilyl)phenyl]methyl]phosphane Chemical compound CC(C)(C)P(C(C)(C)C)CC1=CC([Si](C)(C)C)=C([Si](C)(C)C)C=C1C1(CP)C(O2)(C)CC3(C)OC2(C)CC1(C)O3 YTGPMAJRVUHSAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HAXQWLIXPXALTF-UHFFFAOYSA-N ditert-butyl-[[4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]-2-(ditert-butylphosphanylmethyl)phenyl]methyl]phosphane Chemical group CC(C)(C)P(C(C)(C)C)CC1=CC=C([Si](C)(C)C(C)(C)C)C=C1CP(C(C)(C)C)C(C)(C)C HAXQWLIXPXALTF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JJXBQQDNOWSZPG-UHFFFAOYSA-N ditert-butyl-[[6-(ditert-butylphosphanylmethyl)-1,3-bis(trimethylsilyl)-1,3-dihydro-2-benzofuran-5-yl]methyl]phosphane Chemical compound C1=C(CP(C(C)(C)C)C(C)(C)C)C(CP(C(C)(C)C)C(C)(C)C)=CC2=C1C([Si](C)(C)C)OC2[Si](C)(C)C JJXBQQDNOWSZPG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N divinylbenzene Substances C=CC1=CC=CC=C1C=C MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 1
- 230000008030 elimination Effects 0.000 description 1
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 1
- CVXDNAAVZJWUKJ-UHFFFAOYSA-N ethylbenzene;1,2-xylene Chemical group CCC1=CC=CC=C1.CC1=CC=CC=C1C CVXDNAAVZJWUKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- UQSQSQZYBQSBJZ-UHFFFAOYSA-N fluorosulfonic acid Chemical compound OS(F)(=O)=O UQSQSQZYBQSBJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002541 furyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229930182830 galactose Natural products 0.000 description 1
- 239000008103 glucose Substances 0.000 description 1
- VANNPISTIUFMLH-UHFFFAOYSA-N glutaric anhydride Chemical compound O=C1CCCC(=O)O1 VANNPISTIUFMLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000578 graft copolymer Polymers 0.000 description 1
- 125000001188 haloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003187 heptyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000005980 hexynyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000002815 homogeneous catalyst Substances 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- BHEPBYXIRTUNPN-UHFFFAOYSA-N hydridophosphorus(.) (triplet) Chemical compound [PH] BHEPBYXIRTUNPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BNRNAKTVFSZAFA-UHFFFAOYSA-N hydrindane Chemical compound C1CCCC2CCCC21 BNRNAKTVFSZAFA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005805 hydroxylation reaction Methods 0.000 description 1
- 125000002883 imidazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 125000003454 indenyl group Chemical group C1(C=CC2=CC=CC=C12)* 0.000 description 1
- 125000001041 indolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 229910001504 inorganic chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052809 inorganic oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 125000002346 iodo group Chemical group I* 0.000 description 1
- 229910052741 iridium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229960004592 isopropanol Drugs 0.000 description 1
- 125000002183 isoquinolinyl group Chemical group C1(=NC=CC2=CC=CC=C12)* 0.000 description 1
- 125000000842 isoxazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000468 ketone group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 150000007517 lewis acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000000670 limiting effect Effects 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 229940095102 methyl benzoate Drugs 0.000 description 1
- 150000004702 methyl esters Chemical class 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 125000002757 morpholinyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000740 n-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- PSZYNBSKGUBXEH-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1-sulfonic acid Chemical compound C1=CC=C2C(S(=O)(=O)O)=CC=CC2=C1 PSZYNBSKGUBXEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002835 noble gases Chemical class 0.000 description 1
- 125000006574 non-aromatic ring group Chemical group 0.000 description 1
- 229940078552 o-xylene Drugs 0.000 description 1
- 239000013110 organic ligand Substances 0.000 description 1
- 229910052762 osmium Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001715 oxadiazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002971 oxazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004043 oxo group Chemical group O=* 0.000 description 1
- 150000002940 palladium Chemical class 0.000 description 1
- 239000011236 particulate material Substances 0.000 description 1
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N pentamethylene Natural products C1CCCC1 RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005981 pentynyl group Chemical group 0.000 description 1
- VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N perchloric acid Chemical class OCl(=O)(=O)=O VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 1
- 125000003884 phenylalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000003009 phosphonic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000011007 phosphoric acid Nutrition 0.000 description 1
- 150000003017 phosphorus Chemical class 0.000 description 1
- 238000011197 physicochemical method Methods 0.000 description 1
- 125000004193 piperazinyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003386 piperidinyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229920002401 polyacrylamide Polymers 0.000 description 1
- 229920002239 polyacrylonitrile Polymers 0.000 description 1
- 108010094020 polyglycine Proteins 0.000 description 1
- 229920000232 polyglycine polymer Polymers 0.000 description 1
- 108010050934 polyleucine Proteins 0.000 description 1
- 229920000307 polymer substrate Polymers 0.000 description 1
- 239000002685 polymerization catalyst Substances 0.000 description 1
- 108010087948 polymethionine Proteins 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- 108010000222 polyserine Proteins 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- 229920000166 polytrimethylene carbonate Polymers 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 229960002429 proline Drugs 0.000 description 1
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 description 1
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 1
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- MWWATHDPGQKSAR-UHFFFAOYSA-N propyne Chemical group CC#C MWWATHDPGQKSAR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002568 propynyl group Chemical group [*]C#CC([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 125000003373 pyrazinyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003226 pyrazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002098 pyridazinyl group Chemical group 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Chemical group COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000714 pyrimidinyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000719 pyrrolidinyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000168 pyrrolyl group Chemical group 0.000 description 1
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 description 1
- 125000002943 quinolinyl group Chemical group N1=C(C=CC2=CC=CC=C12)* 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 238000006722 reduction reaction Methods 0.000 description 1
- 238000006268 reductive amination reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 1
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229930195734 saturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000003376 silicon Chemical class 0.000 description 1
- 229920002379 silicone rubber Polymers 0.000 description 1
- 239000004945 silicone rubber Substances 0.000 description 1
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 125000006850 spacer group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012086 standard solution Substances 0.000 description 1
- 230000003335 steric effect Effects 0.000 description 1
- 238000000859 sublimation Methods 0.000 description 1
- 230000008022 sublimation Effects 0.000 description 1
- 125000000547 substituted alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000005720 sucrose Substances 0.000 description 1
- 150000003457 sulfones Chemical class 0.000 description 1
- 150000003462 sulfoxides Chemical class 0.000 description 1
- 230000009469 supplementation Effects 0.000 description 1
- YTZKOQUCBOVLHL-UHFFFAOYSA-N tert-butylbenzene Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=CC=C1 YTZKOQUCBOVLHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BCNZYOJHNLTNEZ-UHFFFAOYSA-N tert-butyldimethylsilyl chloride Chemical compound CC(C)(C)[Si](C)(C)Cl BCNZYOJHNLTNEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- 125000000383 tetramethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 125000001113 thiadiazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005307 thiatriazolyl group Chemical group S1N=NN=C1* 0.000 description 1
- 125000000335 thiazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- BRNULMACUQOKMR-UHFFFAOYSA-N thiomorpholine Chemical compound C1CSCCN1 BRNULMACUQOKMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 1
- 125000001425 triazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- YNJBWRMUSHSURL-UHFFFAOYSA-N trichloroacetic acid Chemical compound OC(=O)C(Cl)(Cl)Cl YNJBWRMUSHSURL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ITMCEJHCFYSIIV-UHFFFAOYSA-N triflic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C(F)(F)F ITMCEJHCFYSIIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JLTRXTDYQLMHGR-UHFFFAOYSA-N trimethylaluminium Chemical compound C[Al](C)C JLTRXTDYQLMHGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QXJQHYBHAIHNGG-UHFFFAOYSA-N trimethylolethane Chemical compound OCC(C)(CO)CO QXJQHYBHAIHNGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004072 triols Chemical class 0.000 description 1
- 229960004441 tyrosine Drugs 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- NLVXSWCKKBEXTG-UHFFFAOYSA-N vinylsulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C=C NLVXSWCKKBEXTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003039 volatile agent Substances 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 230000004584 weight gain Effects 0.000 description 1
- 235000019786 weight gain Nutrition 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/50—Organo-phosphines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F15/00—Compounds containing elements of Groups 8, 9, 10 or 18 of the Periodic Table
- C07F15/0006—Compounds containing elements of Groups 8, 9, 10 or 18 of the Periodic Table compounds of the platinum group
- C07F15/006—Palladium compounds
- C07F15/0066—Palladium compounds without a metal-carbon linkage
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F17/00—Metallocenes
- C07F17/02—Metallocenes of metals of Groups 8, 9 or 10 of the Periodic System
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
- B01J31/24—Phosphines, i.e. phosphorus bonded to only carbon atoms, or to both carbon and hydrogen atoms, including e.g. sp2-hybridised phosphorus compounds such as phosphabenzene, phosphole or anionic phospholide ligands
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/26—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing in addition, inorganic metal compounds not provided for in groups B01J31/02 - B01J31/24
- B01J31/28—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing in addition, inorganic metal compounds not provided for in groups B01J31/02 - B01J31/24 of the platinum group metals, iron group metals or copper
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
【解決手段】一般式(I)の新規の二座配位子が記載される。式(I):Rはヒドロカルビル芳香族構造を表す。芳香族構造上の置換基Yxは、x=1〜nΣtYxが≧4となるように水素以外の原子の合計x=1〜nΣtYxを有し、その際、nは置換基Yxの総数であり、tYxは特定の置換基Yxにおける水素以外の原子の総数を表す。基、X1、X2、X3及びX4は、各原子Q1若しくはQ2に対する三級炭素原子を介してQ1若しくはQ2に結合し、Q1及びQ2は、独立してリン、ヒ素又はアンチモンを表す。触媒系及び触媒系を利用したエチレン性不飽和化合物のカルボニル化のための方法も記載される。
【選択図】なし
Description
特許文献16は、特許文献13で使用された二座ホスフィンに対する改変を開示しており、その際、リン原子の一方又は両方が、任意で置換された2−ホスファ−トリシクロ[3.3.1.1.(3,7)]デシル基、又は1以上の炭素原子がヘテロ原子で置換されるその誘導体に組み入れられることを(「2−PA」基)開示している。例には、エテン、プロペン及び一部の高級の末端及び内部のオレフィン類のアルコキシカルボニル化が多数挙げられる。
A及びBはそれぞれ独立して低級アルキレン結合基を表す。
上記新規の二座配位子は、カルボニル化反応において驚くべき改善された安定性を有することが見い出された。通常、カルボニル化反応、特にヒドロキシ−又はアルコキシ−カルボニル化についての転換数(TON)(金属のモル/生成物のモル)は、同一条件下で反応させた1,3−ビス(ジ−t−ブチルホスフィノ)プロパンのそれに近いか、それより大きく、さらに好ましくは同一条件下で反応させた1,2−ビス(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)ベンゼンより大きい。好ましくは、そのような条件は連続反応にあるが、バッチ反応も役立つであろう。
(a)8族、9族又は10族の金属又はその化合物と
(b)一般式(I)の二座配位子を含む。
A及びBはそれぞれ独立して低級アルキレン結合基を表す。
通常、以後、単にYとも記される置換基Yxが1を超えてある場合、任意の2つは、芳香族構造の同一又は異なった芳香族環状原子に位置してもよい。好ましくは、芳香族構造には、≦10のY基があり、すなわち、nは1〜10であり、さらに好ましくは1〜6のY基があり、最も好ましくは1〜4のY基があり、特に芳香族構造には1、2又は3の置換基Y基がある。置換される環状芳香族原子は、炭素であってもヘテロ原子であってもよいが、好ましくは炭素である。
好ましくは、置換基Yが1つある場合、Yは、少なくともフェニルと同じくらい立体障害性である基を表し、置換基Yが2以上ある場合、それらはそれぞれフェニルと同じくらい立体障害性である、及び結合してフェニルよりも立体障害性である基を形成する、もしくはそのいずれかである。
べたDS値への言及として取られうる。2つのY基を比較し、PHY1が参照よりも立体障害性でないならば、そのときはPHY1Y2を参照と比較すべきである。同様に、3つのY基を比較し、PHY1又はPHY1Y2が標準よりも立体障害性でないならば、そのときはPHY1Y2Y3を比較すべきである。3より多くのY基があるのならば、それらをt−ブチルよりも立体障害性であるようにすべきである。
非特許文献2は、Ni(0)錯体の安定性を主として決定する配位子の特性はその電子特性ではなくそのサイズであると結論付けた。
Ni(CO)4のトルエン溶液を8倍過剰のリン配位子で処理した;赤外線スペクトル中でのカルボニル伸縮振動によって、配位子によるCOの置換が続いた。密閉試験管にて100°で64時間加熱することによって溶液を平衡化した。100°でさらに74時間加熱したが、スペクトルは有意に変化しなかった。次いで、平衡化された溶液のスペクトルにおけるカルボニル伸縮バンドの頻度及び強度を決定する。相対強度、及びバンドの吸光係数がすべて同じ桁の大きさであるという想定から置換の程度を半定量的に推定することができる。たとえば、P(C6H11)3の場合、Ni(CO)3LのA1バンドとNi(CO)2L2のB1バンドはほぼ同一の強度なので、置換の程度は1.5であると推定される。この実験が各配位子を区別できなければ、そのときは、場合によってはジフェニルリンPPh2H又はジ−t−ブチルリンをPY2H同等物と比べるべきである。その上さらに、これも配位子を区別できなければ、そのときは、場合によっては、PPh3又はP(tBu)3配位子をPY3と比較すべきである。Ni(CO)4錯体を完全に置換する小さな配位子と共にそのようなさらなる実験は必要とされてもよい。
の基とみなせば、少なくともフェニルと同じくらい立体障害性であり、少なくともt−ブチルと同じくらい立体障害性である。
Q2が結合する環と同一であっても異なっていてもよい。
芳香族ヒドロカルビル構造は、4及び5−t−アルキルベンゼン−1,2−ジイル、もしくはそのいずれか、4,5−ジフェニルベンゼン−1,2−ジイル、4及び5−フェニル−ベンゼン−1,2−ジイル、もしくはそのいずれか、4,5−ジ−t−ブチル−ベンゼン−1,2−ジイル、4又は5−t−ブチルベンゼン−1,2−ジイル、2、3、4及び5−t−アルキル−ナフタレン−8,9−ジイル、もしくはそのいずれか、1H−インデン−5,6−ジイル、1、2及び3メチル−1H−インデン−5,6−ジイル、もしくはそのいずれか、4,7メタノ−1H−インデン−1,2−ジイル、1、2及び3−ジメチル−1H−インデン−5,6−ジイル、もしくはそのいずれか、1,3−ビス(トリメチルシリル)−イソベンゾフラン−5,6−ジイル、4−(トリメチルシリル)ベンゼン−1,2−ジイル、4−ホスフィノメチルベンゼン−1,2−ジイル、4−(2’−フェニルプロップ−2’−イル)ベンゼン−1,2−ジイル、4−ジメチルシリルベンゼン−1,2−ジイル、4−ジ−t−ブチル、メチルシリルベンゼン−1,2−ジイル、4−(t−ブチルジメチルシリル)−ベンゼン−1,2−ジイル、4−t−ブチルシリル−ベンゼン−1,2−ジイル、4−(トリ−t−ブチルシリル)−ベンゼン−1,2−ジイル、4−(2’−tert−ブチルプロップ−2’−イル)ベンゼン−1,2−ジイル、4−(2’,2’,3’,4’,4’ペンタメチル−ペント−3’−イル)−ベンゼン−1,2−ジイル、4−(2’,2’,4’,4’−テトラメチル、3’−t−ブチル−ペント−3’−イル)−ベンゼン−1,2−ジイル、4−(又は1’)−t−アルキルフェロセン−1,2−ジイル、4,5−ジフェニルフェロセン−1,2−ジイル、4−(又は1’)−フェニル−フェロセン−1,2−ジイル、4,5−ジ−t−ブチル−フェロセン−1,2−ジイル、4−(又は1’)−t−ブチルフェロセン−1,2−ジイル、4−(又は1’)(トリメチルシリル)フェロセン−1,2−ジイル、4−(又は1’)ホスフィノメチルフェロセン−1,2−ジイル、4−(又は1’)(2’−フェニルプロップ−2’−イル)フェロセン−1,2−ジイル、4−(又は1’)ジメチルシリルフェロセン−1,2−ジイル、4−(又は1’)−ジ−t−ブチル、メチルシリルフェロセン−1,2−ジイル、4−(又は1’)(t−ブチルジメチルシリル)−フェロセン−1,2−ジイル、4−(又は1’)−tーブチルシリル−フェロセン−1,2−ジイル、4−(又は1’)(トリ−t−ブチルシリル)−フェロセン−1,2−ジイル、4−(又は1’)(2’−tert−ブチルプロップ−2’−イル)フェロセン−1,2−ジイル、4−(又は1’)(2’,2’,3’,4’,4’ペンタメチル−ペント−3’−イル)−フェロセン−1,2−ジイル、4−(又は1’)(2’,2’,4’,4’−テトラメチル、3’−t−ブチル−ペント−3’−イル)−フェロセン−1,2−ジイル、から選択されてもよい。
上述のように、一部の実施態様では、芳香族構造のさらなる芳香族環状原子上に2以上の前記Y及び非Y置換基、もしくはそのいずれかがあってもよい。任意で、前記2以上の置換基は、特に自体近接する環状芳香族原子上にある場合、結合してたとえば、脂環式環構造のようなさらなる環構造を形成してもよい。
オクタン、ビシクロ[4.3.0]ノナン、アダマンタン、テトラヒドロピラン、ジヒドロピラン、テトラヒドロチオピラン、テトラヒドロフラン−2−オン、デルタバレロラクトン、ガンマブチロラクトン、無水グルタル酸、ジヒドロイミダゾール、トリアザシクロノナン、トリアザシクロデカン、チアゾリジン、ヘキサヒドロ−1H−インデン(5,6−ジイル)、オクタヒドロ−4,7−メタノ−インデン(1,2−ジイル)、及びテトラヒドロ−1H−インデン(5,6−ジイル)が挙げられ、それらのすべてが置換されなくてもよく、又は本明細書のアリールについて定義されるように置換されてもよい。
しくはイオウ原子によって、又はシラノ基若しくはジアルキルシルコン基によって中断されるか、もしくはそのいずれかである。
R19〜R30はそれぞれ独立して水素、アルキル、アリール又はHetを表す。
R50〜R53は存在する場合、それぞれ独立してアルキル、アリール又はHetを表す。
好ましくは、R1〜R12はそれぞれ独立してアルキル又はアリールを表す。さらに好ましくは、R1〜R12はそれぞれ独立してC1〜C6のアルキル、C1〜C6のアルキルフェニル(その際、フェニル基は本明細書で定義されるアリールと同様に任意で置換される)、又はフェニル(その際、フェニル基は本明細書で定義されるアリールと同様に任意で置換される)を表す。一層さらに好ましくは、R1〜R12はそれぞれ独立してC1〜C6のアルキルを表し、それは、本明細書で定義されるアルキルと同様に任意で置換される。最も好ましくは、R1〜R12はそれぞれ、非置換のC1〜C6のアルキル、たとえば、メチル、エチル、n−プロピル、イソ−プロピル、n−ブチル、イソ−ブチル、tert−ブチル、ペンチル、ヘキシル及びシクロヘキシル、特にメチルを表す。
しい分枝基は、t−ブチル及びイソプロピルである)、飽和又は不飽和であってもよく、環状、非環状又は部分環状/非環状であってもよく、非置換であってもよく、ハロ、シアノ、ニトロ、−OR19、−OC(O)R20、−C(O)R21、−C(O)OR22、−N(R23)R24、−C(O)N(R25)R26、−SR29、−C(O)SR30、−C(S)N(R27)R28、非置換又は置換のアリール、又は非置換又は置換のHetから選択される1以上の置換基によって置換されてもよく、又は終端処理されてもよく、その際、R19〜R30はそれぞれ独立して水素、ハロ、非置換又は置換のアリール、又は非置換又は置換のアルキルを表し、R21の場合、ハロ、ニトロ、シアノ及びアミノを表し、及び、1以上(好ましくは4未満)の酸素原子、イオウ原子、珪素原子、又はシラノ基、ジアルキルシルコン基又はそれらの混合物が割り込むか、もしくはそのいずれかである。
か、もしくはそのいずれかである。
用語「Het」は、本明細書で使用されるとき、4〜12員環、好ましくは4〜10員環の環系を含み、その環は、窒素、酸素、イオウ及びそれらの混合物から選択される1以上のヘテロ原子を含有し、その環は、1以上の二重結合を含有せず、性質に合わせて非芳香族であってもよく、部分芳香族又は完全芳香族であってもよい。環系は、単環式、二環式であってもよく、融合してもよい。本明細書で同定される各「Het」は、非置換であってもよく、ハロ、シアノ、ニトロ、オキソ、アルキル(このアルキル基自体が本明細書で定義されるように非置換であってもよく、置換されてもよく、終端処理されてもよい)、−OR19、−OC(O)R20、−C(O)R21、−C(O)OR22、−N(R23)R24、−C(O)N(R25)R26、−SR29、−C(O)SR30、−C(S)N(R27)R28から選択される1以上の置換基によって置換されてもよく、その際、R19〜R30はそれぞれ独立して水素、非置換又は置換のアリール又はアルキル(このアルキル基自体が本明細書で定義されるように非置換であってもよく、置換されてもよく、終端処理されてもよい)を表し、R21の場合、ハロ、ニトロ、アミノ又はシアノを表す。従って、用語「Het」は、任意で置換されるアゼチジニル、ピロリジニル、イミダゾリル、インドリル、フラニル、オキサゾリル、イソオキサゾリル、オキサジアゾリル、チアゾリル、チアジアゾリル、トリアゾリル、オキサトリアゾリル、チアトリアゾリル、ピリダジニル、モルフォリニル、ピリミジニル、ピラジニル、キノリニル、イソキノリニル、ピペリジニル、ピラゾリル及びピペラジニルのような基を含む。Hetにおける置換は、Het環の炭素原子においてでもよく、適宜、1以上のヘテロ原子においてでもよい。
本明細書で言及されるような用語「ヘテロ」は、窒素、酸素、イオウ又はそれらの混合物を意味する。
2−Q2(又はQ1)−トリシクロ[3.3.1.1{3,7}]デシル基(以後、便宜上2−メタ−アダマンチル基と呼ばれ、その際、2−メタ−アダマンチルは、ヒ素原子、アンチモン原子又はリン原子であるQ1又はQ2への参照であり、すなわち、2−アルサ−アダマンチル及び2−スチバ−アダマンチルならびに2−ホスファ−アダマンチル、もしくはそのいずれか、好ましくは2−ホスファ−アダマンチル)は、任意で追加の水素原子、1以上の置換基を含む。好適な置換基には、アダマンチル基に関して本明細書で定義されたような置換基が挙げられる。高度に好ましい置換基には、アルキル、特に非置換のC1〜C8のアルキル、特に、メチル、トリフルオロメチル、−OR19が挙げられ、その際、R19は、本明細書で定義されたとおりであり、特に非置換のC1〜C8のアルキル又はアリール及び4−ドデシルフェニルである。2−メタ−アダマンチル基が1より多い置換基を含む場合、好ましくは、各置換基は同一である。
C8のアルキル置換基又はその組み合わせの1以上によって置換された2−メタ−アダマンチルを表す。
その際、
X3は、CR7(R8)(R9)を表し、X4は、CR10(R11)(R12)を表し、X1は、CR1(R2)(R3)を表し、X2は、CR4(R5)(R6)を表す。
X3は、CR7(R8)(R9)を表し、X4は、コングレシルを表し、X1は、CR1(R2)(R3)を表し、X2は、CR4(R5)(R6)を表す。
X3とX4は独立してアダマンチルを表し、X1とX2は、それらが結合するQ2と一緒に式1aの環系を形成する。
X3とX4はそれらが結合するQ1と一緒に式1bの環系を形成してもよい。
X3とX4はそれらが結合するQ1と一緒に式1bの環系を形成してもよい。
X3とX4はそれらが結合するQ1と一緒に2−ホスファ−アダマンチル基を形成し、X1とX2は、それらが結合するQ2と一緒に2−ホスファ−アダマンチル基を形成する。
X3は、CR7(R8)(R9)を表し、X4は、CR10(R11)(R12)を表し、X1は、CR1(R2)(R3)を表し、X2は、CR4(R5)(R6)を表し、特にR1〜R12はメチルである。
本発明の特に好ましい組み合わせはそれらを含み、その際、
(1)X3は、CR7(R8)(R9)を表し、X4は、CR10(R11)(R12)を表し、X1は、CR1(R2)(R3)を表し、X2は、CR4(R5)(R6)を表し;AとBは同一であり、−CH2−を表し;Q1とQ2は双方共、環の1位及び2位にてR基に結合するリンを表し;Rは、4−(トリメチルシリル)−ベンゼン−1,2−ジイルを表す。
にてR基に結合するリンを表し;Rは、4−t−ブチルベンゼン−1,2−ジイルを表す。
R1〜R12は、アルキルであり、同一であり、好ましくはそれぞれC1〜C6のアルキルを表し、特にメチルを表す。
R1〜R12のそれぞれは同一であり、メチルを表し、A及びBは同一であり、−CH2−を表し、Rは、4−t−ブチル−ベンゼン−1,2−ジイル又は4−(トリメチルシリル)−ベンゼン−1,2−ジイルを表す。
メチル)−4−フェニルベンゼン;1−(P,P−アダマンチル、t−ブチルホスフィノメチル)−2−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−4,5−ビス(トリメチルシリル)ベンゼン;1−(P,P−アダマンチル、t−ブチルホスフィノメチル)−2−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−4−(トリメチルシリル)ベンゼン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサ−アダマンチル)−2−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−4,5−ジフェニルベンゼン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサ−アダマンチル)−2−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−4−フェニルベンゼン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサ−アダマンチル)−2−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−4,5−ビス(トリメチルシリル)ベンゼン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサ−アダマンチル)−2−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−4−(トリメチルシリル)ベンゼン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサ−アダマンチル)−2−(ジアダマンチルホスフィノメチル)−4,5−ジフェニルベンゼン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサ−アダマンチル)−2−(ジアダマンチルホスフィノメチル)−4−フェニルベンゼン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサ−アダマンチル)−2−(ジアダマンチルホスフィノメチル)−4,5−ビス(トリメチルシリル)ベンゼン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサ−アダマンチル)−2−(ジアダマンチルホスフィノメチル)−4−(トリメチルシリル)ベンゼン;1−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−2−(ジアダマンチルホスフィノメチル)−4,5−ジフェニルベンゼン;1−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−2−(ジアダマンチルホスフィノメチル)−4−フェニルベンゼン;1−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−2−(ジアダマンチルホスフィノメチル)−4,5−ビス(トリメチルシリル)ベンゼン;1−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−2−(ジアダマンチルホスフィノメチル)−4−(トリメチルシリル)ベンゼン;1,2−ビス(2−ホスフィノメチル−1,3,5−トリメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3,7]}デシル)−4,5−ジフェニルベンゼン;1,2−ビス(2−ホスフィノメチル−1,3,5−トリメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3,7]}デシル)−4−フェニルベンゼン;1,2−ビス(2−ホスフィノメチル−1,3,5−トリメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3,7]}デシル)−4,5−ビス(トリメチルシリル)ベンゼン;1,2−ビス(2−ホスフィノメチル−1,3,5−トリメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3,7]}デシル)−4−(トリメチルシリル)ベンゼン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5−トリメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3,7]}デシル)−2−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−4,5−ジフェニルベンゼン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5−トリメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3,7]}デシル)−2−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−4−フェニルベンゼン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5−トリメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3,7]}デシル)−2−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−4,5−ビス(トリメチルシリル)ベンゼン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5−トリメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3,7]}デシル)−2−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−4−(トリメチルシリル)ベンゼン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5−トリメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3,7]}デシル)−2−(ジアダマンチルホスフィノメチル)−4,5−ジフェニルベンゼン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5−トリメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3,7]}デシル)−2−(ジアダマンチルホスフィノメチル)−4−フェニルベンゼン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5−トリメチル−6,9,10
−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3,7]}デシル)−2−(ジアダマンチルホスフィノメチル)−4,5−ビス(トリメチルシリル)ベンゼン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5−トリメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3,7]}デシル)−2−(ジアダマンチルホスフィノメチル)−4−(トリメチルシリル)ベンゼン;1,2−ビス−パーフルオロ(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3,7]}デシル)−4,5−ジフェニルベンゼン;1,2−ビス−パーフルオロ(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3,7]}デシル)−4−フェニルベンゼン;1,2−ビス−パーフルオロ(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3,7]}デシル)−4,5−ビス(トリメチルシリル)ベンゼン;1,2−ビス−パーフルオロ(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3,7]}デシル)−4−(トリメチルシリル)ベンゼン;1,2−ビス−(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラ(トリフルオロ−メチル)−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3,7]}デシル)−4,5−ジフェニルベンゼン;1,2−ビス−(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラ(トリフルオロ−メチル)−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3,7]}デシル)−4−フェニルベンゼン;1,2−ビス−(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラ(トリフルオロ−メチル)−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3,7]}デシル)−4,5−ビス(トリメチルシリル)ベンゼン;1,2−ビス−(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラ(トリフルオロ−メチル)−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3,7]}デシル)−4−(トリメチルシリル)ベンゼン;1,2−ビス(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−4,5−ジ−(2’−フェニルプロップ−2’−イル)ベンゼン;1,2−ビス(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−4−(2’−フェニルプロップ−2’−イル)ベンゼン;1,2−ビス(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−4,5−ジ−t−ブチルベンゼン;1,2−ビス(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−4−t−ブチルベンゼン;1,2−ビス(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサ−アダマンチル)−4,5−ジ−(2’−フェニルプロップ−2’−イル)ベンゼン;1,2−ビス(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサ−アダマンチル)−4−(2’−フェニルプロップ−2’−イル)ベンゼン;1,2−ビス(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサ−アダマンチル)−4,5−(ジ−t−ブチル)ベンゼン;1,2−ビス(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサ−アダマンチル)−4−t−ブチルベンゼン;1,2−ビス(ジ−アダマンチルホスフィノメチル)−4,5−ジ−(2’−フェニルプロップ−2’−イル)ベンゼン;1,2−ビス(ジ−アダマンチルホスフィノメチル)−4−(2’−フェニルプロップ−2’−イル)ベンゼン;1,2−ビス(ジ−アダマンチルホスフィノメチル)−4,5−(ジ−t−ブチル)ベンゼン;1,2−ビス(ジ−アダマンチルホスフィノメチル)−4−t−ブチルベンゼン;1−(P,P−アダマンチル、t−ブチルホスフィノメチル)−2−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−4,5−ジ−(2’−フェニルプロップ−2’−イル)ベンゼン;1−(P,P−アダマンチル、t−ブチルホスフィノメチル)−2−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−4−(2’−フェニルプロップ−2’−イル)ベンゼン;1−(P,P−アダマンチル、t−ブチルホスフィノメチル)−2−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−4,5−(ジ−t−ブチル)ベンゼン;1−(P,P−アダマンチル、t−ブチルホスフィノメチル)−2−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−4−t−ブチルベンゼン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサ−アダマンチル)−2−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−4,5−ジ−(2’−フェニルプロップ−2’−イル)ベンゼン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,1
0−トリオキサ−アダマンチル)−2−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−4−(2’−フェニルプロップ−2’−イル)ベンゼン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサ−アダマンチル)−2−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−4,5−(ジ−t−ブチル)ベンゼン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサ−アダマンチル)−2−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−4−t−ブチルベンゼン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサ−アダマンチル)−2−(ジアダマンチルホスフィノメチル)−4,5−ジ−(2’−フェニルプロップ−2’−イル)ベンゼン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサ−アダマンチル)−2−(ジアダマンチルホスフィノメチル)
−4−(2’−フェニルプロップ−2’−イル)ベンゼン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサ−アダマンチル)−2−(ジアダマンチルホスフィノメチル)−4,5−(ジ−t−ブチル)ベンゼン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサ−アダマンチル)−2−(ジアダマンチルホスフィノメチル)−4−t−ブチルベンゼン;1−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−2−(ジアダマンチルホスフィノメチル)−4,5−ジ−(2’−フェニルプロップ−2’−イル)ベンゼン;1−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−2−(ジアダマンチルホスフィノメチル)−4−(2’−フェニルプロップ−2’−イル)ベンゼン;1−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−2−(ジアダマンチルホスフィノメチル)−4,5−(ジ−t−ブチル)ベンゼン;1−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−2−(ジアダマンチルホスフィノメチル)4−t−ブチルベンゼン;1,2−ビス(2−ホスフィノメチル−1,3,5−トリメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3,7]}デシル)−4,5−ジ−(2’−フェニルプロップ−2’−イル)ベンゼン;1,2−ビス(2−ホスフィノメチル−1,3,5−トリメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3,7]}デシル)−4−(2’−フェニルプロップ−2’−イル)ベンゼン;1,2−ビス(2−ホスフィノメチル−1,3,5−トリメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3,7]}デシル)−4,5−(ジ−t−ブチル)ベンゼン;1,2−ビス(2−ホスフィノメチル−1,3,5−トリメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3,7]}デシル)−4−t−ブチルベンゼン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5−トリメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3,7]}デシル)−2−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−4,5−ジ−(2’−フェニルプロップ−2’−イル)ベンゼン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5−トリメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3,7]}デシル)−2−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−4−(2’−フェニルプロップ−2’−イル)ベンゼン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5−トリメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3,7]}デシル)−2−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−4,5−(ジ−t−ブチル)ベンゼン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5−トリメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3,7]}デシル)−2−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−4−t−ブチルベンゼン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5−トリメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3,7]}デシル)−2−(ジアダマンチルホスフィノメチル)−4,5−ジ−(2’−フェニルプロップ−2’−イル)ベンゼン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5−トリメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3,7]}デシル)−2−(ジアダマンチルホスフィノメチル)−4−(2’−フェニルプロップ−2’−イル)ベンゼン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5−トリメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3,7]}デシル)−2−(ジアダマンチルホスフィノメチル)−4,5−(ジ−t−ブチル)ベンゼン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5−トリメチル−6,9,10−ト
リオキサトリシクロ{3.3.1.1[3,7]}デシル)−2−(ジアダマンチルホスフィノメチル)−4−t−ブチルベンゼン;1,2−ビス−パーフルオロ(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3,7]}デシル)−4,5−ジ−(2’−フェニルプロップ−2’−イル)ベンゼン;1,2−ビス−パーフルオロ(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3,7]}デシル)−4−(2’−フェニルプロップ−2’−イル)ベンゼン;1,2−ビス−パーフルオロ(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3,7]}デシル)−4,5−(ジ−t−ブチル)ベンゼン;1,2−ビス−パーフルオロ(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3,7]}デシル)−4−t−ブチルベンゼン;1,2−ビス−(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラ(トリフルオロ−メチル)−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3,7]}デシル)−4,5−ジ−(2’−フェニルプロップ−2’−イル)ベンゼン;1,2−ビス−(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラ(トリフルオロ−メチル)−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3,7]}デシル)−4−(2’−フェニルプロップ−2’−イル)ベンゼン;1,2−ビス−(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラ(トリフルオロ−メチル)−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3,7]}デシル)−4,5−(ジ−t−ブチル)ベンゼン;1,2−ビス−(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラ(トリフルオロ−メチル)−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3,7]}デシル)−4−t−ブチルベンゼン;及び1−(8−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−2,4,6−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3,7]}デシル)−2−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−5−(トリメチルシリル)ベンゼンである。
−ブチルホスフィノメチル)−4,5−ジフェニルフェロセン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサ−アダマンチル)−2−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−4−(又は1’)フェニルフェロセン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサ−アダマンチル)−2−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−4,5−ビス−(トリメチルシリル)フェロセン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサ−アダマンチル)−2−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−4−(又は1’)(トリメチルシリル)フェロセン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサ−アダマンチル)−2−(ジアダマンチルホスフィノメチル)−4,5−ジフェニルフェロセン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサ−アダマンチル)−2−(ジアダマンチルホスフィノメチル)−4−(又は1’)フェニルフェロセン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサ−アダマンチル)−2−(ジアダマンチルホスフィノメチル)−4,5−ビス−(トリメチルシリル)フェロセン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサ−アダマンチル)−2−(ジアダマンチルホスフィノメチル)−4−(又は1’)(トリメチルシリル)フェロセン;1−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−2−(ジアダマンチルホスフィノメチル)−4,5−ジフェニルフェロセン;1−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−2−(ジアダマンチルホスフィノメチル)−4−(又は1’)フェニルフェロセン;1−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−2−(ジアダマンチルホスフィノメチル)−4,5−ビス−(トリメチルシリル)フェロセン;1−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−2−(ジアダマンチルホスフィノメチル)−4−(又は1’)(トリメチルシリル)フェロセン;1,2−ビス(2−ホスフィノメチル−1,3,5−トリメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3,7]}デシル)−4,5−ジフェニルフェロセン;1,2−ビス(2−ホスフィノメチル−1,3,5−トリメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3,7]}デシル)−4−(又は1’)フェニルフェロセン;1,2−ビス(2−ホスフィノメチル−1,3,5−トリメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3,7]}デシル)−4,5−ビス−(トリメチルシリル)フェロセン;1,2−ビス(2−ホスフィノメチル−1,3,5−トリメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3,7]}デシル)−4−(又は1’)(トリメチルシリル)フェロセン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5−トリメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3,7]}デシル)−2−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−4,5−ジフェニルフェロセン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5−トリメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3,7]}デシル)−2−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−4−(又は1’)フェニルフェロセン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5−トリメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3,7]}デシル)−2−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−4,5−ビス−(トリメチルシリル)フェロセン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5−トリメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3,7]}デシル)−2−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−4−(又は1’)(トリメチルシリル)フェロセン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5−トリメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3,7]}デシル)−2−(ジアダマンチルホスフィノメチル)−4,5−ジフェニルフェロセン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5−トリメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3,7]}デシル)−2−(ジアダマンチルホスフィノメチル)−4−(又は1’)フェニルフェロセン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5−トリメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3,7]}デシル)−2−(ジアダマンチルホスフィノメチル)−4,5−ビス−(トリメチルシリル)フェロセン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5−トリメチル−6,9,10−トリオキサトリシク
ロ{3.3.1.1[3,7]}デシル)−2−(ジアダマンチルホスフィノメチル)−4−(又は1’)(トリメチルシリル)フェロセン;1,2−ビス−パーフルオロ(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3,7]}デシル)−4,5−ジフェニルフェロセン;1,2−ビス−パーフルオロ(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3,7]}デシル)−4−(又は1’)フェニルフェロセン;1,2−ビス−パーフルオロ(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3,7]}デシル)−4,5−ビス−(トリメチルシリル)フェロセン;1,2−ビス−パーフルオロ(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3,7]}デシル)−4−(又は1’)(トリメチルシリル)フェロセン;1,2−ビス−(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラ(トリフルオロメチル)−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3,7]}デシル)−4,5−ジフェニルフェロセン;1,2−ビス−(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラ(トリフルオロメチル)−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3,7]}デシル)−4−(又は1’)フェニルフェロセン;1,2−ビス−(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラ(トリフルオロメチル)−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3,7]}デシル)−4,5−ビス−(トリメチルシリル)フェロセン;1,2−ビス−(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラ(トリフルオロメチル)−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3,7]}デシル)−4−(又は1’)(トリメチルシリル)フェロセン;1,2−ビス−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−4,5−ジ−(2’−フェニルプロップ−2’−イル)フェロセン;1,2−ビス−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−4−(又は1’)(2’−フェニルプロップ−2’−イル)フェロセン;1,2−ビス−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−4,5−ジ−t−ブチルフェロセン;1,2−ビス−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−4−(又は1’)t−ブチルフェロセン;1,2−ビス−(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサ−アダマンチル)−4,5−ジ−(2’−フェニルプロップ−2’−イル)フェロセン;1,2−ビス−(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサ−アダマンチル)−4−(又は1’)(2’−フェニルプロップ−2’−イル)フェロセン;1,2−ビス−(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサ−アダマンチル)−4,5−(ジ−t−ブチル)フェロセン;1,2−ビス−(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサ−アダマンチル)−4−(又は1’)t−ブチルフェロセン;1,2−ビス(ジ−アダマンチルホスフィノメチル)−4,5−ジ−(2’−フェニルプロップ−2’−イル)フェロセン;1,2−ビス(ジ−アダマンチルホスフィノメチル)−4−(又は1’)(2’−フェニルプロップ−2’−イル)フェロセン;1,2−ビス(ジ−アダマンチルホスフィノメチル)−4,5−(ジ−t−ブチル)フェロセン;1,2−ビス(ジ−アダマンチルホスフィノメチル)−4−(又は1’)t−ブチルフェロセン;1−(P,P−アダマンチル、t−ブチルホスフィノメチル)−2−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−4,5−ジ−(2’−フェニルプロップ−2’−イル)フェロセン;1−(P,P−アダマンチル、t−ブチルホスフィノメチル)−2−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−4−(又は1’)(2’−フェニルプロップ−2’−イル)フェロセン;1−(P,P−アダマンチル、t−ブチルホスフィノメチル)−2−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−4,5−(ジ−t−ブチル)フェロセン;1−(P,P−アダマンチル、t−ブチルホスフィノメチル)−2−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−4−(又は1’)t−ブチルフェロセン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサ−アダマンチル)−2−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−4,5−ジ−(2’−フェニルプロップ−2’−イル)フェロセン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−ト
リオキサ−アダマンチル)−2−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−4−(又は1’)(2’−フェニルプロップ−2’−イル)フェロセン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサ−アダマンチル)−2−(ジ−
t−ブチルホスフィノメチル)−4,5−(ジ−t−ブチル)フェロセン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサ−アダマンチル)−2−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−4−(又は1’)t−ブチルフェロセン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサ−アダマンチル)−2−(ジアダマンチルホスフィノメチル)−4,5−ジ−(2’−フェニルプロップ−2’−イル)フェロセン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサ−アダマンチル)−2−(ジアダマンチルホスフィノメチル)−4−(又は1’)(2’−フェニルプロップ−2’−イル)フェロセン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサ−アダマンチル)−2−(ジアダマンチルホスフィノメチル)−4,5−(ジ−t−ブチル)フェロセン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサ−アダマンチル)−2−(ジアダマンチルホスフィノメチル)−4−(又は1’)t−ブチルフェロセン;1−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−2−(ジアダマンチルホスフィノメチル)−4,5−ジ−(2’−フェニルプロップ−2’−イル)フェロセン;1−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−2−(ジアダマンチルホスフィノメチル)−4−(又は1’)(2’−フェニルプロップ−2’−イル)フェロセン;1−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−2−(ジアダマンチルホスフィノメチル)−4,5−(ジ−t−ブチル)フェロセン;1−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−2−(ジアダマンチルホスフィノメチル)−4−(又は1’)t−ブチルフェロセン;1,2−ビス(2−ホスフィノメチル−1,3,5−トリメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3,7]}デシル)−4,5−ジ−(2’−フェニルプロップ−2’−イル)フェロセン;1,2−ビス(2−ホスフィノメチル−1,3,5−トリメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3,7]}デシル)−4−(又は1’)(2’−フェニルプロップ−2’−イル)フェロセン;1,2−ビス(2−ホスフィノメチル−1,3,5−トリメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3,7]}デシル)−4,5−(ジ−t−ブチル)フェロセン;1,2−ビス(2−ホスフィノメチル−1,3,5−トリメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3,7]}デシル)−4−(又は1’)t−ブチルフェロセン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5−トリメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3,7]}デシル)−2−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−4,5−ジ−(2’−フェニルプロップ−2’−イル)フェロセン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5−トリメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3,7]}デシル)−2−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−4−(又は1’)(2’−フェニルプロップ−2’−イル)フェロセン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5−トリメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3,7]}デシル)−2−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−4,5−(ジ−t−ブチル)フェロセン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5−トリメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3,7]}デシル)−2−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−4−(又は1’)t−ブチルフェロセン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5−トリメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3,7]}デシル)−2−(ジアダマンチルホスフィノメチル)−4,5−ジ−(2’−フェニルプロップ−2’−イル)フェロセン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5−トリメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3,7]}デシル)−2−(ジアダマンチルホスフィノメチル)−4−(又は1’)(2’−フェニルプロップ−2’−イル)フェロセン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5−トリメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1
.1[3,7]}デシル)−2−(ジアダマンチルホスフィノメチル)−4,5−(ジ−t−ブチル)フェロセン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5−トリメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3,7]}デシル)−2−(ジアダマンチルホスフィノメチル)−4−(又は1’)t−ブチルフェロセン;1,2−ビス−パーフルオロ(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3,7]}デシル)−4,5−ジ−(2’−フェニルプロップ−2’−イル)フェロセン;1,2−ビス−パーフルオロ(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3,7]}デシル)−4−(又は1’)(2’−フェニルプロップ−2’−イル)フェロセン;1,2−ビス−パーフルオロ(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3,7]}デシル)−4,5−(ジ−t−ブチル)フェロセン;1,2−ビス−パーフルオロ(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3,7]}デシル)−4−(又は1’)t−ブチルフェロセン;1,2−ビス−(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラ(トリフルオロ−メチル)−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3,7]}デシル)−4,5−ジ−(2’−フェニルプロップ−2’−イル)フェロセン;1,2−ビス−(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラ(トリフルオロ−メチル)−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3,7]}デシル)−4−(又は1’)(2’−フェニルプロップ−2’−イル)フェロセン;1,2−ビス−(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラ(トリフルオロ−メチル)−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3,7]}デシル)−4,5−(ジ−t−ブチル)フェロセン;1,2−ビス−(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラ(トリフルオロ−メチル)−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3,7]}デシル)−4−(又は1’)t−ブチルフェロセンである。
上記例、一般式(I)の配位子の構造では、Q1基及びQ2基、もしくはそのいずれか、リンに結合されるX1〜X4三級炭素を持つ基、t−ブチルの1以上が好適な代替物によって置き換えられてもよい。好ましい代替物は、アダマンチル、1,3−ジメチルアダマンチル、コングレシル、ノルボルニル又は1−ノルボンジエニルであり、又は、X1とX2が一緒に、及びX3とX4が一緒に、もしくはそのいずれかがリンと共に、たとえば、2−ホスファ−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサアダマンチル若しくは2−ホスファ−1,3,5−トリメチル−6,9,10−トリオキサアダマンチルのような2−ホスファ−トリシクロ[3.3.1.1{3,7}]デシル基を形成する。最も好ましい実施態様では、X1〜X4の基又は組み合わせたX1/X2及びX3/X4の基は同一であることが好ましいが、異なった基を使用してこれらの精選された配位子及び一般的に本発明で、活性部位の周囲で非対称を生じることが有利であってもよい。
好ましくは、二座配位子は、二座のリン配位子、アルシン配位子又はスチビン配位子であり、好ましくは、リン配位子である。
ルホン酸、t−ブチルスルホン酸及び2−ヒドロキシプロパンスルホン酸;スルホン化イオン交換樹脂(低酸レベルのスルホン樹脂を含む)過ハロゲン酸、たとえば、過塩素酸;ハロゲン化カルボン酸、たとえば、トリクロロ酢酸及びトリフルオロ酢酸;オルソリン酸;ホスホン酸、たとえば、ベンゼンホスホン酸;並びにルイス酸とブレンステッド酸との間の相互作用に由来する酸との、又はそれらに由来する弱く配位したアニオンを含む化合物とのそのような金属の塩が挙げられる。好適なアニオンを提供してもよいそのほかの原料には、任意でハロゲン化されたホウ酸テトラフェニル誘導体、たとえば、ホウ酸パーフルオロテトラフェニルが挙げられる。さらに、ゼロ価のパラジウム錯体、特に、不安定配位子を伴うもの、たとえば、トリフェニルホスフィン又はアルケン類、たとえば、ジベンジリデンアセトン又はスチレン又はトリ(ジベンジリデンアセトン)ジパラジウムを使用してもよい。上記アニオンは金属の化合物として直接導入されてもよいが、好ましくは、金属又は金属化合物とは独立して触媒系に導入されるべきである。
く基質の分解を防いでもよいので、過剰の配位子は有利である。他方、酸の存在は反応混合物を活性化し、反応全体の比率を改善する。
好適には、本発明の方法を使用して、一酸化炭素、及びヒドロキシル基を含有する化合物、任意でアニオンの供給源の存在下、エチレン性不飽和化合物のカルボニル化を触媒してもよい。本発明の配位子は、たとえば、エチレン、プロピレン、1,3−ブタジエン、ペンテンニトリル及びオクテンのカルボニル化のようなカルボニル化反応において驚くべき高さのTONを生じる。その結果、本発明の方法を採用することによってカルボニル化法の商業化が高まるであろう。
その上さらに、内部二重結合を含有するアルケン類の混合物及び飽和炭化水素を伴う分枝鎖アルケン類、もしくはそのいずれかをカルボニル化することが可能である。例は、ラ
フィネート1、ラフィネート2及びクラッカーに由来するそのほかの混合流、又はアルケンの二量化(ブテンの二量化は具体例の1つである)及びフィッシャー・トロプシュの反応に由来する混合流である。
R62−C(O)0CR63=CR64R65
式中、R62は、水素、アルキル、アリール、Het、ハロ、シアノ、ニトロ、−OR19、−OC(O)R20、−C(O)R21、−C(O)OR22、−NR23R24、−C(O)NR25R26、−C(S)R27R28、−SR29、−C(O)SR30から選択されてもよく、式中、R19〜R30は本明細書で定義されたとおりである。
本明細書の式(たとえば、式I又はIV)の化合物が定義されるようにアルケニル基又はシクロアルキル部分を含有する場合、シス(E)及びトランス(Z)の異性が生じてもよい。本発明は、本明細書で定義される式のいずれかの化合物の個々の立体異性体を含み、適宜、その混合物と共にその個々の互変異性形態を含む。ジアステレオ異性体又はシス異性体及びトランス異性体の分離は、従来の技法、たとえば、式の化合物又は好適なその塩又はその誘導体の立体異性体混合物の分画結晶化、クロマトグラフィ又はHPLCによって達成されてもよい。式の1つの化合物の個々の鏡像異性体は、相当する光学的に純粋な中間体から、又は好適なキラル支持体を用いた相当するラセミ体のH.P.L.C.のような分解能によって、又は適宜、相当するラセミ体と好適な光学的に活性のある酸若しくは塩基との反応によって形成されるジアステレオ異性体の塩の分画結晶化によって調製されてもよい。
式(I)の化合物は、8族、9族又は10族の金属又はその化合物と配位して本発明で使用するための化合物を形成する配位子として機能してもよいことが当業者によって十分に理解されるであろう。通常、8族、9族又は10族の金属又はその化合物は、式(I)の化合物のリン原子、ヒ素原子及びアンチモン原子、もしくはそのいずれかの1以上に配位する。
含み、それらは任意で、本明細書で定義されるようなアルキル、アリール、Het、ハロ、シアノ、ニトロ、−OR19、−OC(O)R20、−C(O)R21、−C(O)OR22、−NR23R24、−C(O)NR25R26、−C(S)R27R28、−SR29又は−C(O)SR30から選択される1以上の置換基によって置換されてもよい。高度に好ましいアルカノールは、C1〜C8のアルカノール類、たとえば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソ−プロパノール、イソ−ブタノール、t−ブチルアルコール、n−ブタノール、フェノール及びクロロカプリルアルコールである。モノアルカノールが最も好ましいが、好ましくは、ジオール、トリオール、テトラオールのようなジオクタオール類から選択されるポリアルカノール及び糖が利用されてもよい。通常、そのようなポリアルカノールは、1,2−エタンジオール、1,3−プロパンジオール、グリセロール、1,2,4−ブタントリオール、2−(ヒドロキシメチル)−1,3−プロパンジオール、1,2,6−トリヒドロキシヘキサン、ペンタエリスリトール、1,1,1−トリ(ヒドロキシメチル)エタン、ナンノース、ソルベース、ガラクトース及びそのほかの糖から選択される。好ましい糖には、スクロース、フルクトース及びグルコースが挙げられる。特に好ましいアルカノールは、メタノール及びエタノールである。最も好ましいアルカノールはメタノールである。
、ジメチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジフェニルエーテル、ジイソプロピルエーテル及びジエチレングリコールのジメチルエーテル;エステル類、たとえば、酢酸メチル、アジピン酸ジメチル、安息香酸メチル、フタル酸ジメチル及びブチロラクトン;アミド類、たとえば、ジメチルアセトアミド、N−メチルピロリドン及びジメチルホルムアミド;スルホキシド類及びスルホン類、たとえば、ジメチルスルホキシド、ジ−イソプロピルスルホン、スルホラン(テトラヒドロチオフェン−2,2−ジオキシド)、2−メチルスルホラン、ジエチルスルホン、テトラヒドロチオフェン、1,1−ジオキシド及び2−メチル−4−エチルスルホン;芳香族化合物、そのような化合物のハロ変異体を含む、たとえば、ベンゼン、トルエン、エチルベンゼンo−キシレン、m−キシレン、p−キシレン、クロロベンゼン、o−ジクロロベンゼン、m−ジクロロベンゼン;アルカン類、そのような化合物のハロ変異体を含む、たとえば、卵、ヘキサン、ヘプタン、2,2,3−トリメチルペンタン、塩化メチレン及び四塩化炭素;ニトリル類、たとえば、ベンゾニトリル及びアセトニトリルが挙げられる。
用語「均質」触媒によって、我々は、本明細書で記載されるような好適な溶媒中で、担持されるのではなく、カルボニル化反応の反応物質(たとえば、エチレン性不飽和化合物、ヒドロキシル基を含有する化合物及び一酸化炭素)と共にその場に単に添加される、又はその場で形成される触媒、すなわち、本発明の化合物を意味する。
従って、さらなる態様によれば、本発明は、本明細書で定義されるようなエチレン性不飽和化合物のカルボニル化のための方法を提供し、その際、支持体、好ましくは不溶性の支持体を含む触媒と共に方法が実施される。
さらに、二座ホスフィンは、架橋置換基、架橋基R、結合基A又は結合基Bの少なくとも1つを介して好適なポリマー基材に結合されてもよく、たとえば、1,2−ビス(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−4−t−ブチル−ベンゼンを、好ましくは、ベンゼン基の3、5又は6の環状炭素を介してポリスチレンに結合させ、不動の不均質触媒を提供してもよい。
触媒系と共に安定化する化合物の使用は、触媒系から喪失された金属の回収を改善する点で有益であってもよい。液体反応媒体にて触媒系を利用する場合、そのような安定化する化合物が、8族、9族又は10族の金属の回収を助けてもよい。
。
好ましくは、ポリマー分散剤は、十分に酸性又は塩基性の官能性を有して前記8族、9族又は10族の金属又は金属化合物のコロイド状懸濁液を実質的に安定化する。
この目的で特に好ましい分散剤には、カルボン酸、スルホン酸、アミン類及びアミド類、たとえば、ポリアクリレート又はヘテロ環、特に窒素、ヘテロ環、置換されたポリビニルポリマー、たとえば、ポリビニルピロリドン又は前述のコポリマーを含む酸性及び塩基性のポリマーが挙げられる。
分散された8族、9族又は10族の金属は、反応器から取り出された液流から、たとえば、ろ過によって回収されてもよく、次いで処分されてもよく、又は触媒として若しくはそのほかの適用として再利用するために加工されてもよい。連続法では、外部熱交換器を介して液流を循環させてもよく、そのような場合、それらの循環装置にてパラジウム粒子のためのフィルターを設置することが好都合であってもよい。
あり、さらに好ましくは1:1〜400:1の間であり、最も好ましくは1:1〜200:1の間である。好ましくは、g/gにおけるポリマー:金属の質量比は、1000までであり、さらに好ましくは400までであり、最も好ましくは200までである。
合成例
本発明の実施例の配位子の調製は以下のとおりである。
1,2−ビス(ジ−tert−ブチルホスフィノメチル)−4−トリメチルシリルベンゼンの合成
パート(I)
4−トリメチルシリル−o−キシレンの合成
マグネシウムリボン(2.91g、115.41ミリモル)をシュレンク管に加えた。これに少量の(3〜4)のヨウ素の結晶を加えた。次いで、THF(150mL)を加えて橙色/黄色の溶液を生じた。THF(80mL)で4−ブロモ−o−キシレン(19.41g、104.91ミリモル)を希釈し、次いで1時間かけてゆっくりとマグネシウム懸濁液に加え、反応時間の間、反応フラスコを温かい(50℃)水槽に入れた。これによって、一部不溶性のマグネシウムと共に暗橙色/茶色の溶液を生じた。次いでこの溶液を85℃で1時間加熱した。次いで、未反応のマグネシウムを取り除いて清浄なシュレンク管にカニューレで移す前に溶液を室温に冷却した。次いで、THF溶液を−78℃に冷却し、その後、シリンジによって塩化トリメチルシリル(13.41mL、104.91ミリモル)を加えた。次いで、得られた溶液を−78℃で30分間撹拌し、その後、室温に温めた。次いで、得られた溶液を室温で一晩撹拌した。水(100mL)を添加することによって溶液の反応を止めた。次いで、エーテル(100mL)を加え、二相の混合物を分離した。水性層をエーテル(100mL)で洗浄し、有機抽出物を合わせた。次いで有機抽出物を硫酸ナトリウム上で乾燥させ、その後ろ過した。次いでろ液を減圧下で乾燥させ、無色の油を得た。収量=14.47g、77%。
パート(II)
4−トリメチルシリル−o−キシレン(5.00g、28.1ミリモル)(パート(I)で調製された)をヘプタン(100mL)で希釈し、これに、NaOBut(8.1g、84.3ミリモル)、TMEDA(12.6mL、84.3ミリモル)及びBunLi(ヘキサン中で2.5M、33.7mL、84.3ミリモル)を加えた。ブチルリチウムを一滴ずつ加え、無色から黄色、橙色、暗赤色への迅速な色変化を生じた。次いで、溶液を3時間65℃に加熱した。これによって茶色/橙色の懸濁液を生じた。懸濁液を室温に冷却し、上清の液体をカニューレで除いた。次いで、茶色の沈殿物残渣をペンテン(100mL)で洗浄した。次いでペンテン洗浄液をカニューレで除いた。次いで、固形物残渣をペンテン(100mL)に懸濁し、次いで、冷たい水槽で冷却した。次いでBut 2PCl(7.5mL、39.3ミリモル)を懸濁液に一滴ずつ加えた。得られた懸濁液を次いで3時間撹拌し、一晩静置した。水(100mL)を窒素ガスで30分間脱気し、次いで懸濁液に加えた。これによって二相の溶液が得られた。上部(有機相)をペンテン(100mL)で希釈し、有機相をカニューレで清浄なシュレンク管に取り出した。次いでペ
ンテン抽出物を硫酸ナトリウム上で乾燥させ、カニューレで清浄なシュレンク管に移した。次いで溶媒を減圧下で除き、橙色の油を得た。二相溶液を生じるメタノール(100mL)をこれに加えた。次いで、これを加熱して還流(70℃)し、淡黄色の溶液及び無色の不溶性物質を生じた。次いで溶液を室温に冷却し、清浄なシュレンク管にろ過した。次いで−20℃の冷凍庫に溶液を一晩置いた。これによって白っぽい固形物の沈殿が得られた。次いで、残りのメタノール溶液をカニューレで除き、固形物を減圧下で乾燥させた。グローブボックスにて固形物を単離した。収量=4.70g、36%、純度92%、[31P][1H]NMR(CDCl3、161.9MHz、δ)、27.3(s)、26.1(s)ppm。
1,2−ビス(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−4−tert−ブチル−ベンゼンの合成
4−tert−ブチル−o−キシレン(4.55g、28.1ミリモル)(アルドリッチ)をヘプタン(100mL)で希釈し、これに、NaOBut(8.1g、84.3ミリモル)、TMEDA(12.6mL、84.3ミリモル)及びBunLi(ヘキサン中で2.5M、33.7mL、84.3ミリモル)を加えた。ブチルリチウムを一滴ずつ加え、無色から黄色、橙色、暗赤色への迅速な色変化を生じた。次いで、溶液を3時間65℃に加熱した。これによって茶色/橙色の懸濁液を生じた。懸濁液を室温に冷却し、上清の液体をカニューレで除いた。次いで、茶色の沈殿物残渣をペンテン(100mL)で洗浄した。次いでペンテン洗浄液をカニューレで除いた。次いで、固形物残渣をペンテン(100mL)に懸濁し、次いで、冷たい水槽で冷却した。次いでBut 2PCl(7.5mL、39.3ミリモル)を懸濁液に一滴ずつ加えた。得られた懸濁液を次いで3時間撹拌し、一晩静置した。水(100mL)を窒素ガスで30分間脱気し、次いで懸濁液に加えた。これによって二相の溶液を得た。上部(有機相)をペンテン(100mL)で希釈し、有機相をカニューレで清浄なシュレンク管に取り出した。次いでペンテン抽出物を硫酸ナトリウム上で乾燥させ、カニューレで清浄なシュレンク管に移した。次いで溶媒を減圧下で除き、橙色の油を得た。二相溶液を生じるメタノール(100mL)をこれに加えた。次いで、これを加熱して還流(70℃)し、淡黄色の溶液及び無色の不溶性物質を生じた。次いで溶液を室温に冷却し、清浄なシュレンク管にろ過した。次いで−20℃の冷凍庫に溶液を一晩置いた。これによって白っぽい固形物の沈殿が得られた。次いで、残りのメタノール溶液をカニューレで除き、固形物を減圧下で乾燥させた。グローブボックスにて固形物を単離した。収量=4.20g、33%、純度95%、[31P][1H]NMR(CDCl3、161.9MHz、δ)、27.1(s)、26.3(s)ppm。
1,2−ビス(ジ−tert−ブチルホスフィノメチル)−1’−(トリメチルシリル)フェロセンの合成
パート(I)
1−ブロモ−1’−トリフェニルシリルフェロセンの調製
1、1’−ジブロモフェロセン(10.14g、29.49ミリモル)に、n−ブチルリチウム(12.56mL、28.02ミリモル、0.95当量)を加え、N2のもとで反応物を30分間撹拌した。次いで、最少限の量の無水THFに溶解したクロロトリフェニルシラン(8.26g、28.02ミリモル、0.95当量)一滴ずつ加え、次いで溶液を室温まで温め、さらに12時間撹拌して赤色の溶液を得た。
次いで、水によって反応を止め、さらに15分間撹拌した。生成物を含有するエーテルの層を分離し、ジエチルエーテルで水性層をさらに数回抽出した。合わせたエーテル分画を硫酸マグネシウム上で乾燥させ、セライトを介してろ過した。回転式エバポレーターによってエーテル溶媒を除いた(赤色の油を生じた)。生成物をカラムクロマトグラフィで精製した。出発材料はガソリンによって除き、次いで生成物はガソリン/10%Et2Oによって橙色のバンドとして得られた。得られた油は、最終的に減圧下で乾燥させ、橙色の結晶として純粋な生成物を残した(収量:11.09g、72%)。
パート(II)
1−ジメチルアミノメチル−1’−トリフェニルシリルフェロセンの調製
パート(III)
1,2−ビス−ジメチルアミノメチル−1’−トリフェニルシリルフェロセンの調製
パート(IV)
1,2−ビス(ジメチルアミノメチル)−1’−(トリフェニルシリル)フェロセン(5.15g、9.23ミリモル)とジ−tert−ブチルホスフィン(4.00g、27.40ミリモル)を一緒にシュレンク管に加えた。これに、30分間窒素で脱気した酢酸:無水酢酸(100mL:10mL)を加えた。次いで、得られた懸濁液を130℃に5時間加熱した。次いで溶液を室温に冷却し、減圧下で溶媒を除いた。残留物をメタノール(50mL)に懸濁し、20分間撹拌した。次いで減圧下でメタノールを除いた。次いで残留物をエタノール(50mL)に懸濁し、エタノール懸濁液を加熱して還流した。これによって赤色の溶液が得られ、次いでそれを室温に冷却した後、−20℃の冷凍庫に一晩置いた。これによって赤色/橙色の固形物の沈殿が得られた。清浄なシュレンク管に母液をカニューレで移し、残留物を減圧下で乾燥させた。次いでグローブボックスにてこの固形物を単離した。収量=2.8g、40%;純度95%、[31P][1H]NMR(CDCl3、161.9MHz、δ); 23.5ppm。
1,2−ビス(ジ−tert−ブチルホスフィノメチル)−1’,3−ビス(トリフェニルシリル)フェロセンの合成
パート(I)
1−ジメチルアミノメチル−2,1’−ビス−トリフェニルシリルフェロセンの調製
た。次いで溶液を室温に温め、さらに12時間撹拌して赤色の溶液を生じた。
パート(II)
1,2−ビス−ジメチルアミノメチル−3,1’−ビス−トリフェニルシリルフェロセンの調製
パート(III)
1,2−ビス(ジメチルアミノメチル)−1’,3−ビス(トリフェニルシリル)フェロセン(15.37g、18.84ミリモル)とジ−tert−ブチルホスフィン(8.00g、54.79ミリモル)を一緒にシュレンク管に加えた。これに、30分間窒素で脱気した酢酸:無水酢酸(100mL:10mL)を加えた。次いで、得られた懸濁液を130℃に4時間加熱した。次いで溶液を室温に冷却し、減圧下で溶媒を除いた。残留物をメタノール(100mL)に懸濁し、20分間撹拌した。次いで減圧下でメタノールを除いた。次いで残留物をエタノール(50mL)に懸濁し、エタノール懸濁液を80℃に加熱した。得られた懸濁液を次いで室温に冷却し、エタノール可溶性の物質を清浄なシュレンク管の中にろ過した。減圧下で残留物を乾燥させ、淡橙色の固形物を得た。収量=8.0g、42%、純度95%。[31P][1H]NMR(CDCl3、161.9MH
z、δ); 23.9(s)、20.4(s)ppm。
1,2−ビス(ジ−tert−ブチルホスフィンメチル)−3−(トリフェニルシリル)フェロセンの合成
パート(I)
1−ジメチルアミノメチル−2−トリフェニルシリルフェロセンの調製
パート(II)
1,2−ビス−ジメチルアミノメチル−3,1’−ビス−トリフェニルシリルフェロセンの調製
無水ジエチルエーテル(400mL)中の1−ジメチルアミノメチル−2−トリフェニルシリルフェロセン(20g、39.87ミリモル)に、n−ブチルリチウム(19.13mL、47.84ミリモル、1.2当量)を加え、室温にてN2のもとで反応物を20時間撹拌した。次いで無水THF(250mL)を加え、次いで溶液を−78℃に冷却し(ドライアイス/アセトン槽)、エッシェンモーザーの塩(9.59g、51.83ミリモル、1.3当量)によって溶液の反応を止めた。次いで溶液を室温に温め、さらに12時間撹拌して橙色の溶液を生じた。
体を層にし、その工程を繰り返すことによって得られた(収量、14.7g、66%)。パート(III)
パート(II)のジアミン(5.00g、8.96ミリモル)とジ−tert−ブチルホスフィン(3.50g、23.97ミリモル)を一緒にシュレンク管に加えた。これに、30分間窒素で脱気した酢酸:無水酢酸(100mL:10mL)を加えた。次いで、得られた懸濁液を130℃に3時間加熱した。次いで溶液を室温に冷却し、減圧下で溶媒を除いた。残留物をメタノール(50mL)に懸濁し、20分間撹拌した。次いで減圧下でメタノールを除いた。次いで、ペンタン(50mL)を加え、ペンタン可溶性物質を清浄なシュレンク管にカニューレで移した。溶媒を減圧下で除き、橙色/赤色の油状固形物を得た。収量=2.0g、30%、純度90%。[31P][1H]NMR(CDCl3、161.9MHz、δ); 26.0(s)、20.3(s)ppm。
1,2−ビス(ジ−1−(3,5−ジメチルアダマンチル)ホスフィノメチル)−1’−トリメチルシリル−フェロセンの調製
パート(I)
1−ブロモ−1’−トリメチルシリルフェロセンの調製
次いで、水によって反応を止め、さらに15分間撹拌した。生成物を含有するエーテルの層を分離し、ジエチルエーテルで水性層をさらに数回抽出した。合わせたエーテル分画を硫酸マグネシウム上で乾燥させ、セライトを介してろ過した。回転式エバポレーターによってエーテル溶媒を除いた(赤色の油を生じた)。カラムクロマトグラフィによって最初の赤色バンド(ガソリン)として生成物を精製した。得られた赤色の油を最終的に減圧下で乾燥させた(収量、7.11g、73%)。
パート(II)
1−ジメチルアミノメチル−1’−トリメチルシリルフェロセンの調製
パート(III)
1,2−ビス−ジメチルアミノメチル−1’−トリメチルシリルフェロセンの調製
パート(IV)
1,2−ビス(ジ−1−(3,5−ジメチルアダマンチル)ホスフィノメチル)−1’−(トリメチルシリル)フェロセンの合成
窒素で10分間脱気した酢酸:無水酢酸(18mL:2mL)にジアミンパート(III)(1.00g、2.68ミリモル)を溶解した。次いで、ジメチルアダマンチルホスフィン(1.98g、5.36ミリモル)を含有する500mLのシュレンク管にカニューレによってジアミン溶液を移した。次いで、得られた懸濁液を130℃に5時間加熱した。次いで溶液を室温に冷却し、減圧下で溶媒を除いた。残留物をメタノール(50mL)に懸濁し、20分間撹拌した。次いで減圧下でメタノールを除いた。次いで残留物をエ
タノール(50mL)で洗浄し、エタノール洗浄液をカニューレで除いた。次いで残った固形物を減圧下で乾燥させ、グローブボックスにて黄色/橙色の固形物として単離した。収量=1.10g、41%、純度、86%。[31P][1H]NMR(CDCl3、161.9MHz、δ); 18.7ppm。
1,2−ビス(ジ−tert−ブチル(ホスフィノメチル)−3,5,1’−トリス−トリフェニルシリルフェロセンの調製
パート(I)
1,2−ビス−ジメチルアミノメチル−3,5,1’−トリス−トリフェニルシリルフェロセンの調製
パート(II)
1,2−ビス(ジ−tert−ブチルホスフィノメチル)−1’,3,5−トリス(トリフェニルシリル)フェロセンの合成
パート(I)のジアミン(10.41g、9.69ミリモル)とジ−tert−ブチルホスフィン(5.00g、34.2ミリモル)を一緒にシュレンク管に加えた。これに、30分間窒素で脱気した酢酸:無水酢酸(100mL:10mL)を加えた。次いで、得られた懸濁液を130℃に4時間加熱した。次いで溶液を室温に冷却し、減圧下で溶媒を除いた。残留物をメタノール(100mL)に懸濁し、20分間撹拌した。次いで減圧下でメタノールを除いた。次いで、ペンタン(50mL)を加え、ペンタン可溶性物質を清浄なシュレンク管にカニューレで移した。溶媒を減圧下で除き、淡橙色/茶色の固形物を
得た。収量=1.7g、14%、純度95%。[31P][1H]NMR(CDCl3、161.9MHz、δ); 23.9(s)、20.4(s)ppm。
1,2−ビス(ジ−tert−ブチルホスフィノメチル)−3,1’−ビス−トリメチルシリルフェロセンの調製
パート(I)
1−ジメチルアミノメチル−2,1’−ビス−トリメチルシリルフェロセンの調製
パート(II)
1,2−ビス−ジメチルアミノメチル−3,1’−ビス−トリメチルシリルフェロセンの調製
さらに12時間撹拌して赤色の溶液を生じた。
1,2−ビス(ジメチルアミノメチル)−1’−(トリフェニルシリル)フェロセンの代わりに1,2−ビス−ジメチルアミノメチル)−3,1’−ビス−トリメチルシリルフェロセン(9.23ミリモル)を上記化合物3として化合物8を調製した。
1,2−ビス(ジ−tert−ブチルホスフィノメチル)−4−CMe2Ph−ベンゼンの合成
パート(I)
4−CMe2Ph−o−キシレンの合成
3,4−ジメチルベンゾフェノン(15.0g、71.43ミリモル)を500mLのシュレンク管に加え、これに安息香酸(150mg)を加えた。次いで、固形物をトルエン(100mL)に溶解した。次いで、これに、トリメチルアルミニウム(トルエン中で2.0M、100mL、200ミリモル)を加えた。得られた溶液を125℃に60時間加熱した。次いで溶液を室温に冷却し、水(100mL)を非常にゆっくり添加することによって溶液の反応を止めた。これによって白色の懸濁液が得られ、次いでジメチルエーテル(150mL)を加え、懸濁液をろ過した。ろ液を硫酸ナトリウム上で乾燥させ、ろ過した。次いでろ液を減圧下で乾燥させ、これによって無色の油を得た。収量=13.4g、84%。
ホスフィン(化合物A)(10.9g、21.3ミリモル)をメタノール(100mL)に懸濁した。これに、メタンスルホン酸(2.76mL、42.6ミリモル)を加えた。次いで得られた溶液を1時間撹拌した。次いで減圧下でメタノールを除き、粘性の茶色の油を得た。次いで、ジエチルエーテル(50mL)を加え、エーテル可溶性物質をカニューレで除いた。次いで残りの物質を減圧下で乾燥させ、粘着性の黄色の固形物を得た。次いで、ジエチルエーテル(60mL)を加え、ゴムヘラによってエーテル中で固形物を撹拌した。次いでエーテル可溶性物質を除き、残留物を減圧下で乾燥させた。これによって自由流動性の淡黄色の固形物が得られた。収量=11.0g、85%、純度95%。[31P][1H]NMR(CDCl3、161.9MHz、δ); 42.6(br)、39.0(br)ppm。
1,2−ビス(ジ−tert−ブチルホスフィノメチル)−4−tert−ブチルジメチルシリルベンゼンの合成
パート(I)
4−tert−ブチルジメチルシリル−o−キシレンの合成
マグネシウムリボン(2.91g、115.41ミリモル)をシュレンク管に加えた。これに少量の(3〜4)のヨウ素の結晶を加えた。次いで、THF(150mL)を加えて橙色/黄色の溶液を生じた。THF(80mL)で4−ブロモ−o−キシレン(19.41g、104.91ミリモル)を希釈し、次いで1時間かけてゆっくりとマグネシウム懸濁液に加え、反応時間の間、反応フラスコを温かい(50℃)水槽に入れた。これによって、一部不溶性のマグネシウムと共に暗橙色/茶色の溶液を生じた。次いでこの溶液を85℃で1時間加熱した。次いで、未反応のマグネシウムを取り除いて清浄なシュレンク管にカニューレで移す前に溶液を室温に冷却した。次いで、THF溶液を−78℃に冷却した後、塩化tert−ブチルジメチルシリル(15.81g、104.91ミリモル)のTHF(50mL)溶液を加えた。次いで、得られた溶液を−78℃で30分間撹拌し、その後、室温に温めた。次いで、得られた溶液を室温で一晩撹拌した。水(100mL)を添加することによって溶液の反応を止めた。次いで、エーテル(100mL)を加え、二相の混合物を分離した。水性層をエーテル(100mL)で洗浄し、有機抽出物を合わせた。次いで有機抽出物を硫酸ナトリウム上で乾燥させ、その後ろ過した。次いでろ液を減圧下で乾燥させ、白色の固形物を得た。収量=15.64g、68%。
パート(II)
パート(I)の4−tert−ブチルジメチルシリル−o−キシレン(7.5g、34.1ミリモル)と上記NaOBut(13.1g、136.4ミリモル)を一緒にシュレンク管に加えた。次いでヘプタン(100mL)を加え、その後、TMEDA(20.5mL、136.4ミリモル)、BunLi(ヘキサン中で2.5M、54.5mL、136.4ミリモル)をゆっくり加えた。ブチルリチウムの添加によって、無色から黄色、橙色、暗赤色への迅速な色変化を生じた。次いで、溶液を3時間75℃に加熱した。これによって少量の沈殿物を伴った茶色の溶液が得られた。次いで、溶液を0℃に冷却し、But 2PCl(11mL、62.5ミリモル)を懸濁液に一滴ずつ加えた。次いで得られた懸濁液を一晩撹拌した。水(100mL)を窒素ガスで30分間脱気し、次いで懸濁液に加えた。これによって二相の溶液が得られた。上部(有機相)をペンテン(150mL)で希釈し、有機相をカニューレで清浄なシュレンク管に取り出した。ペンテン(150mL)を水性残留物に加え、ペンテン抽出物を合わせた。次いでペンテン抽出物を硫酸ナトリウム上で乾燥させ、カニューレで清浄なシュレンク管に移した。次いで溶媒を減圧下で除き、茶色の油を得た。二相溶液を生じるメタノール(50mL)をこれに加えた。次いでこれを加熱して還流し(70℃)、その後、室温に冷却した。次いでメタノール可溶性物質を清浄なシュレンク管にカニューレで移し、−20℃の冷凍庫に一晩置いた。これに
よって、茶色の油の形成を生じた。次いでメタノール母液を清浄なシュレンク管に移し、冷凍庫に置いた。3日間冷凍庫に静置して淡茶色の固形物が形成した。メタノール母液を除き、残留物を減圧下で乾燥させた。これによって淡茶色の固形物が得られた。収量=0.80g、5%、純度、95%。[31P][1H]NMR(CDCl3、161.9MHz、δ); 28.3(s)、26.0(s)ppm。
比較例1
1,2−ビス(ジ−tert−ブチルホスフィノメチル)ベンゼンはアルドリッチから入手可能である。
1,2−ビス(ジ−tert−ブチルホスフィノメチル)フェロセンの合成
パート(I)
1,2−ビス−(ジメチルアミノメチル)フェロセンの調製
25℃の温度にて窒素のもとで、(ジメチルアミノメチル)フェロセン(アルドリッチ、13.13g、10.69mL、48.97ミリモル)のジエチルエーテル(80mL)溶液にn−ブチルリチウム(アルドリッチ、ヘキサン中2.5M、24mL、54ミリモル)を加え、反応混合物を4時間撹拌する。次いで、得られた赤色の溶液をドライアイス/アセトン槽で約−70℃に冷却し、エッシェンモーザーの塩(ICH2NMe2)(アルドリッチ、10g、54ミリモル)を加える。反応物を室温に温め、一晩撹拌する。
1H NMR(250 MHz; CDCl3) : δ4.23 (brd, 2H)
; 4.11−4.10 (t, 1H) ; 4.04(s, 5H) ; 3.43, 3.38, 3.23, 3.18 (AB quartet, 2H) ; 2.22(s, 6H)。
13C NMR (63 MHz; CDCl3): δ83.81 ; 70.40;
69.25; 66.84; 57.35; 45.23。
元素分析:観察値:C 63.7%; H 8.9%; N 9.5%;計算値:C 64.0%; H 8.1%; N 9.4%
パート(II)
500mLのシュレンク管に、ジ−tert−ブチルホスフィン(13.3g、90.8ミリモル)と1,2−ビス(ジメチルアミノメチル)フェロセン(13.6g、45.4ミリモル)を加えた。30分間窒素で脱気した酢酸:無水酢酸(100mL:30mL)の混合物に、次いでこれを懸濁した。次いで、懸濁液を130℃に加熱し、この温度で2時間保持した。得られた溶液を次いで室温に冷却し、減圧下で溶媒を除いた。得られた粘着性の固形物をメタノール(50mL)に懸濁し、30分間撹拌した。次いで減圧下でメタノールを除き、残留物をエタノール(50mL)に懸濁した。次いでエタノール懸濁液を70℃に加熱した。得られた溶液を室温に冷却し、その後、一晩、−20℃の冷凍庫に置いた。これによって大量の橙色の結晶性生成物が得られた。エタノール母液をカニューレで除き、減圧下で固形物を乾燥させた。これによって自由流動性の橙色の結晶が得られた。収量、15.1g、57%。[31P]NMR[1H](CDCl3、161.9MHz、δ); 23.6 ppm、純度99%。
1,2−ビス(ジ−1−(3,5−ジメチルアダマンチル)ホスフィノメチル)フェロセンの合成
パート(I)
1−ヒドロキシメチル−2−ジメチルアミノメチルフェロセンの調製
アルゴンのもとで、1−ジメチルアダマンチルフェロセン(アルドリッチ、1.0g、4.12ミリモル)のジエチルエーテル(20mL)溶液にn−ブチルリチウム(アルドリッチ、ジエチルエーテル中1.6M、5.14mL、8.24ミリモル)を加える。反応物を3時間撹拌して赤みを帯びた色を発色させる。次いで、ドライアイス/アセトン槽で溶液を冷却し、焼成パラ−ホルムアルデヒド(0.247g、2倍過剰)を加え、得られた混合物を室温にて一晩撹拌する。次いで水で反応を止め、ジエチルエーテルで抽出し、MgSO4上で乾燥させ、セライト上でろ過する。減圧して溶媒を除き、粗精製した標題の化合物を得る。粗精製した生成物を中性アルミナカラムにかけ、それをガソリン/ジエチルエーテル(9:1の比)で溶出して出発材料、1−ジメチルアミノメチルフェロセンを除く。次いで実質的に純粋な酢酸エチルでカラムを溶出して標題の化合物を溶出する。減圧して酢酸エチルを除いて橙色の油/結晶性の塊として標題の化合物を得る。
1H NMR (250 MHz; CDCl3) δ2.131 (s, 6 H),
δ2.735 (d, 1 H, 12.512 Hz), δ3.853 (d, 1 H, 12.512 Hz), δ3.984 (dd, 1 H, 2.156 Hz), δ4.035 (s, 5 H), δ4.060 (dd, 1 H, 2.136 Hz) δ4.071 (d, 1 H, 12.207 Hz), δ4.154 (m, 1 H), δ4.73 (d, 1 H, 12.207 Hz)。13C NMR (61 MHz; CDCl3) δ7.688, δ84.519,
δ70.615, δ68.871, δ68.447, δ65.369, δ60.077, δ58.318, δ44.414
COSY 2D 1H NMR
4.071ppmでの部分的に曖昧なダブレット及び4.73ppmで確認されたダブレットへのそのカップリング。
赤外線スペクトル(CHCl3) (c.a. 0.06g / 0.8mL)
2953.8 cm−1 , 2860.6 cm−1, 2826.0 cm−1, 2783.4 cm−1, 1104.9 cm−1
パート(II)
グローブボックスにて、500mLのシュレンク管に、ジメチルアダマンチルホスフィン(29.5g、82.3ミリモル)と1−ヒドロキシメチル−2−ジメチルアミノメチルフェロセン(11.2g、41.2ミリモル)を加えた。30分間窒素で脱気した酢酸:無水酢酸(150mL:30mL)の混合物に、次いでこれを懸濁した。次いで、懸濁液を130℃に加熱し、この温度で60分間保持した。得られた溶液を次いで常温に冷却し、減圧下で溶媒を除いた。得られた粘着性の固形物をメタノール(50mL)に懸濁し、30分間撹拌した。次いで減圧下でメタノールを除き、残留物をエタノール(100mL)に懸濁した。次いで、黄色/橙色の粉末が形成され、暗赤色/茶色の溶液になるまでエタノール懸濁液を撹拌した。次いでろ過によってエタノール可溶性物質の洗浄液を除き、減圧下で残留物を乾燥させた。これによって自由流動性の黄色/橙色の固形物が得られ、グローブボックスでそれを単離した。収量、26.7g、70.1%、[31P]NMR[1H](CDCl3、161.9MHz、δ);18.9ppm、純度、95%。試験結果
表1は、CO/エテンの存在下、初めてそれらを80℃にて一晩加熱した後の触媒における6つのホスフィン配位子の活性を示す。各場合で、パラジウム、配位子及び酸のモル数は、配位子が予備処理されていない標準のバッチと同様である(表2)。従って、処理された(早期熟成された)配位子の気体の取り込み及び重量増加を未処理の配位子につい
ての標準と比較することができる。熱処理を用いて、標準の3時間のバッチ試験では明らかではない触媒の安定性における差異を検討する。言い換えれば、触媒の早期熟成を生じる条件が採用される。
表1.新しい配位子及び比較のための1,2−ビス(ジ−tert−ブチルホスフィノメチル)ベンゼンの結果
パート1.熟成
標準のシュレンクライン技法を用いて触媒溶液を調製した。窒素で浄化したグローブボックスを用いて、1.45x10−5モルのPd2(dba)3と6当量のホスフィン配位子を500mLの丸底フラスコに量り取った。次いでフラスコをシュレンクラインに移した。このフラスコに172mL(63.2重量%)の脱気したMePと116mL(36.8重量%)の脱気したMeOHを加えた。これに450当量(420μL)のメタンスルホン酸を加えた。
この時間が経過した後、10バールの1:1エタン/COが完全に反応したのでオートクレーブの総圧力を約5バールに落とした。次いで、オートクレーブを80℃から100℃に加熱した。この温度でエタンを直ちに加え、10.2バールの圧力をもたらした(100℃での溶媒の蒸気圧の上にエタンの約8バール)。当初存在したCOがこの段階ですべて反応したということはオートクレーブにはエタンのみが残ると想定された。12.2バールのオートクレーブの圧力を可能にするように設定されたテスコム社によって供給された圧力調節弁(テスコム1500モデル番号26−1025−24−007)を介して2.251の円筒における40バールの50:50エタン/CO供給リザーバにオートクレーブを開放し、気相で達成されるべき9:1のエタン/CO比を可能にすることによって反応は直ちに開始された。反応は3時間進行し、その後、オートクレーブを冷却し、通気した。
パート3
標準のTONの決定
標準と比較した平均の%活性を算出するために、標準のシュレンクライン技法を用いて同様に反応標準溶液を調製した。窒素で浄化したグローブボックスにて、7.8mgのPd2(dba)3(1.45x10−5モル)と6当量のホスフィン配位子(8.7x10−5モル)を500mLの丸底フラスコに量り取った。次いでフラスコをシュレンクラ
インに移した。次いで、配位子とパラジウムを脱気したプロピオン酸メチル125mLに溶解した。錯化を助けるために、パラジウムと配位子は最初プロピオン酸メチルに溶解し、45分間撹拌し、その後、さらなる溶媒を溶液に加えた。これによって中性の平面三角形構造のPd(0)錯体[Pd(配位子)dba]のその場での形成が可能になる。
実験
標準のシュレンクライン技法を用いて、70重量%のプロピオン酸メチルと30重量%のメタノールから成る溶媒300mLに1.45x10−5モルのPdと8.7x10−5モルの配位子を溶解することによって反応溶液を調製した。パラジウムと配位子は、プロピオン酸メチル中で錯化することができ、その後、メタノールを混合物に加えた。メタンスルホン酸420μL(450当量)の添加によって触媒溶液の調製を完了した。
せた。反応TONの有意な低下が認められるまで、このように触媒をリサイクルした。一回の実行でTONが20000モルのMeP/モルPdより低下した場合、触媒のリサイクルを中止した。
各リサイクル実験についてのパラジウムのモル当たりの生成されたMePのモルで表される回転数(TON)は、表3に詳説する。置換されたフェロセンに基づく配位子は、非置換の同等物を超えて向上した安定性を示すことが理解できる。
実験
標準のシュレンクライン技法を用いて、反応溶液を調製した。窒素で浄化したグローブボックスにて、7.8mgのPd2(dba)3(1.45x10−5モル)と6当量のホスフィン配位子(8.7x10−5モル)を500mLの丸底フラスコに量り取った。次いでフラスコをシュレンクラインに移した。次いで、配位子とパラジウムを脱気したプロピオン酸メチル125mLに溶解した。錯化を助けるために、パラジウムと配位子は最初プロピオン酸メチルに溶解し、45分間撹拌し、その後、さらなる溶媒を溶液に加えた。これによって中性の平面三角形構造のPd(0)錯体[Pd(配位子)dba]のその場での形成が可能になる。
約及び図面を含む)で開示される特徴の新規のもの若しくは新規の組み合わせに及び、又は開示される方法若しくはプロセスの工程の新規のもの若しくは新規の組み合わせに及ぶ。
Claims (26)
- 一般式(I)の新規の二座配位子:
A及びBは、C0又はメチレン基であり、前記C0はQ1基又はQ2基がR基に直接結合してメチレン基が存在せず、この場合、他の基はC0であってはならず、A及びBの少なくとも一方がメチレン基であり、
Rは、少なくとも1つの芳香環の利用可能な隣接する環状原子上で、存在する場合には対応するメチレン基を介してQ1及びQ2がそれぞれ結合する少なくとも1つの5員又は6員の芳香環を有する、5〜70の環状原子を備えたヒドロカルビル芳香族構造を表し、芳香族構造の1以上のさらなる芳香族環状原子にて1以上の置換基Yxによって置換され、前記利用可能な隣接する環状原子のいずれの側の直接に隣接する環状原子も置換されておらず;
芳香族構造における置換基Yxは、x=1〜nΣtYxが≧4となるように水素以外の原子の合計x=1〜nΣtYxを有し、その際、nは置換基Yxの総数であり、tYxは特定の置換基Yxにおける水素以外の原子の総数を表し;
基、X1、X2、X3及びX4は、独立して少なくとも1つの三級炭素原子を有する30原子までの一価のラジカルを表し、又はX1とX2及びX3とX4、もしくはそのいずれかは一緒に、少なくとも2つの三級炭素原子を有する40原子までの二価のラジカルを形成し、その際、前記一価のラジカル若しくは二価のラジカルはそれぞれ、前記少なくとも1つ若しくは2つの三級炭素原子を介して各原子Q1若しくはQ2に結合し、
Q1及びQ2はリンを表す。)。 - エチレン性不飽和化合物のカルボニル化のための方法であって、ヒドロキシル基の供給源と触媒系の存在下で前記化合物を一酸化炭素と反応させることを含み、該触媒系は、
(a)パラジウム又はその化合物と、
(b)一般式(I):
A及びBは、C0又はメチレン基であり、前記C0はQ1基又はQ2基がR基に直接結合してメチレン基が存在せず、この場合、他の基はC0であってはならず、A及びBの少なくとも一方がメチレン基であり、
Rは、少なくとも1つの芳香環の利用可能な隣接する環状原子上で、存在する場合には対応するメチレン基を介してQ1及びQ2がそれぞれ結合する少なくとも1つの5員又は6員の芳香環を有する、5〜70の環状原子を備えたヒドロカルビル芳香族構造を表し、芳香族構造の1以上のさらなる芳香族環状原子にて1以上の置換基Yxによって置換され;
芳香族構造における置換基Yxは、x=1〜nΣtYxが≧4となるように水素以外の原子の合計x=1〜nΣtYxを有し、その際、nは置換基Yxの総数であり、tYxは特定の置換基Yxにおける水素以外の原子の総数を表し;
基、X1、X2、X3及びX4は、独立して少なくとも1つの三級炭素原子を有する30原子までの一価のラジカルを表し、又はX1とX2及びX3とX4、もしくはそのいずれかは一緒に、少なくとも2つの三級炭素原子を有する40原子までの二価のラジカルを形成し、その際、前記一価のラジカル若しくは二価のラジカルはそれぞれ、前記少なくとも1つ若しくは2つの三級炭素原子を介して各原子Q1若しくはQ2に結合し、
Q1及びQ2はリンを表す。)の二座配位子と、
任意でアニオンの供給源とを含むことによって入手できる方法。 - 各Yxが独立して−SR40R41R42を表し、
式中、Sがアリールであり、R40、R41及びR42が独立して水素、アルキル、−BQ3−X3(X4)(式中、B、X3及びX4は請求項1と同義であり、Q3は上記請求項1のQ1又はQ2と同義である)、リン、アリール、アリーレン、アルカリル、アリーレンアルキル、アルケニル、アルキニル、het、ヘテロ、ハロ、シアノ、ニトロ、−OR19、−OC(O)R20、−C(O)R21、−C(O)OR22、−N(R23)R24、−C(O)N(R25)R26、−SR29、−C(O)SR30、−C(S)N(R27)R28、−CF3、−SiR71R72R73又はアルキルリンの1以上から選択され、又は、
式中、SがSi、C、N、S又はOであり、R40、R41及びR42が独立して水素、アルキル、リン、アリール、アリーレン、アルカリル、アラルキル、アリーレンアルキル、アルケニル、アルキニル、het、ヘテロ、ハロ、シアノ、ニトロ、−OR19、−OC(O)R20、−C(O)R21、−C(O)OR22、−N(R23)R24、−C(O)N(R25)R26、−SR29、−C(O)SR30、−C(S)N(R27)R28、−CF3、−SiR71R72R73又はアルキルリンであり、その際、R40〜R42の少なくとも1つは水素ではなく、
式中、本明細書で言うR19〜R30は、独立して一般に、水素、不飽和若しくは飽和のアリール又は不飽和若しくは飽和のアルキルから選択されてもよく、さらに、R21は、ニトロ、ハロ、アミノ又はチオであってもよく、
R71〜R73はR40〜R42と同様に定義される、請求項1に記載の二座配位子。 - 前記Yx置換基が2以上ある、請求項1又は3に記載の配位子。
- 2以上の前記置換基が結合してさらなる環構造を形成する請求項4に記載の配位子。
- 芳香族ヒドロカルビル構造R(Yx)nが、4及び5−t−アルキルベンゼン−1,2−ジイルもしくはそのいずれか、4,5−ジフェニルベンゼン−1,2−ジイル、4及び5−フェニル−ベンゼン−1,2−ジイル、もしくはそのいずれか、4,5−ジ−t−ブチル−ベンゼン−1,2−ジイル、4又は5−t−ブチルベンゼン−1,2−ジイル、2、3、4及び5−t−アルキル−ナフタレン−8,9−ジイル、もしくはそのいずれか、1H−インデン−5,6−ジイル、1、2及び3メチル−1H−インデン−5,6−ジイル、もしくはそのいずれか、4,7メタノ−1H−インデン−1,2−ジイル、1、2及び3−ジメチル−1H−インデン−5,6−ジイル、もしくはそのいずれか、1,3−ビス(トリメチルシリル)−イソベンゾフラン−5,6−ジイル、4−(トリメチルシリル)
ベンゼン−1,2−ジイル、4−ホスフィノメチルベンゼン−1,2−ジイル、4−(2’−フェニルプロップ−2’−イル)ベンゼン−1,2−ジイル、4−ジメチルシリルベンゼン−1,2−ジイル、4−ジ−t−ブチル、メチルシリルベンゼン−1,2−ジイル、4−(t−ブチルジメチルシリル)−ベンゼン−1,2−ジイル、4−t−ブチルシリル−ベンゼン−1,2−ジイル、4−(トリ−t−ブチルシリル)−ベンゼン−1,2−ジイル、4−(2’−tert−ブチルプロップ−2’−イル)ベンゼン−1,2−ジイル、4−(2’,2’,3’,4’,4’ペンタメチル−ペント−3’−イル)−ベンゼン−1,2−ジイル、4−(2’,2’,4’,4’−テトラメチル、3’−t−ブチル−ペント−3’−イル)−ベンゼン−1,2−ジイル、4−(又は1’)−t−アルキルフェロセン−1,2−ジイル、4,5−ジフェニルフェロセン−1,2−ジイル、4−(又は1’)−フェニル−フェロセン−1,2−ジイル、4,5−ジ−t−ブチル−フェロセン−1,2−ジイル、4−(又は1’)−t−ブチルフェロセン−1,2−ジイル、4−(又は1’)(トリメチルシリル)フェロセン−1,2−ジイル、4−(又は1’)ホスフィノメチルフェロセン−1,2−ジイル、4−(又は1’)(2’−フェニルプロップ−2’−イル)フェロセン−1,2−ジイル、4−(又は1’)ジメチルシリルフェロセン−1,2−ジイル、4−(又は1’)−ジ−t−ブチル、メチルシリルフェロセン−1,2−ジイル、4−(又は1’)(t−ブチルジメチルシリル)−フェロセン−1,2−ジイル、4−(又は1’)−t−ブチルシリル−フェロセン−1,2−ジイル、4−(又は1’)(トリ−t−ブチルシリル)−フェロセン−1,2−ジイル、4−(又は1’)(2’−tert−ブチルプロップ−2’−イル)フェロセン−1,2−ジイル、4−(又は1’)(2’,2’,3’,4’,4’ペンタメチル−ペント−3’−イル)−フェロセン−1,2−ジイル、4−(又は1’)(2’,2’,4’,4’−テトラメチル、3’−t−ブチル−ペント−3’−イル)−フェロセン−1,2−ジイル、1’,2’,3’−トリフェニルフェロセン−1,2−ジイル、1’,2’,3’,4’−テトラメチルフェロセン−1,2−ジイル、1’,2’,3’,4’−テトラフェニルフェロセン−1,2−ジイル、1’,2’,3’,4’,5’−ペンタメチルフェロセン−1,2−ジイル、又は1’,2’,3’,4’,5’−ペンタフェニルフェロセン−1,2−ジイルから選択される請求項1,3〜5のいずれかに記載の配位子。 - 各Yx及び2以上のYx基の組み合わせ、もしくはそのいずれかが少なくともフェニルと、さらに好ましくはt−ブチルと同じくらい立体障害性である請求項1,3〜6のいずれかに記載の配位子。
- X1基が、CR1(R2)(R3)を表し、X2がCR4(R5)(R6)を表し、X3がCR7(R8)(R9)を表し、X4がCR10(R11)(R12)を表し、式中、R1〜R12はアルキル、アリール又はhetを表す請求項1,3〜7のいずれかに記載
の配位子。 - それらの各三級炭素原子と会合する場合の有機基R1〜R3、R4〜R6、R7〜R9及びR10〜R12、もしくはそのいずれか、又は代替的にR1〜R6及びR7〜R12、もしくはそのいずれかは、少なくともt−ブチルと同じくらい立体障害性である複合基を形成する請求項1,3〜8のいずれかに記載の配位子。
- X1とX2は、それらが結合するQ2と一緒に、任意で置換された2−Q2−トリシクロ[3.3.1.1{3,7}]デシル基若しくはその誘導体を形成し、又はX1とX2は、それらが結合するQ2と一緒に、式1aの環系を形成する、
- X3とX4は、それらが結合するQ1と一緒に、任意で置換された2−Q1−トリシクロ[3.3.1.1{3,7}]デシル基若しくはその誘導体を形成し、又はX3とX4は、それらが結合するQ1と一緒に、式1bの環系を形成する、
- 好適な二座配位子が、1,2−ビス(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−4,5−ジフェニルベンゼン;1,2−ビス(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−4−フェニルベンゼン;1,2−ビス(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−4,5−ビス(トリメチルシリル)ベンゼン;1,2−ビス(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−4−(トリメチルシリル)ベンゼン;1,2−ビス(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサアダマンチル−4,5−ジフェニルベンゼン;1,2−ビス(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサ−アダマンチル)−4−フェニルベンゼン;1,2−ビス(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサ−アダマンチル)−4,5−ビス−(トリメチルシリル)ベンゼン;1,2−ビス(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサ−アダマンチル)−4−(トリメチルシリル)ベンゼン;1,2−ビス(ジ−アダマンチルホスフィノメチル)−4,5−ジフェニルベンゼン;1,2−ビス(ジ−アダマンチルホスフィノメチル)−4−フェニルベンゼン;1,2−ビス(ジ−アダマンチルホスフィノメチル)−4,5−ビス(トリメチルシリル)ベンゼン;1,2−ビス(ジ−アダマンチルホスフィノメチル)−4−(トリメチルシリル)ベンゼン;1−(P,P−アダマンチル、t−ブチルホスフィノメチル)−2−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−4,5−ジフェニルベンゼン;1−(P,P−アダマンチル、t−ブチルホスフィノメチル)−2−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−4−フェニルベンゼン;1−(P,P−アダマンチル、t−ブチルホスフィノメチル)−2−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−4,5−ビス(トリメチルシリル)ベンゼン;1−(P,P−アダマンチル、t−ブチルホスフィノメチル)−2−(ジ−t−ブ
チルホスフィノメチル)−4−(トリメチルシリル)ベンゼン;1
−(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサ−アダマンチル)−2−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−4,5−ジフェニルベンゼン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサ−アダマンチル)−2−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−4−フェニルベンゼン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサ−アダマンチル)−2−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−4,5−ビス(トリメチルシリル)ベンゼン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサ−アダマンチル)−2−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−4−(トリメチルシリル)ベンゼン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサ−アダマンチル)−2−(ジアダマンチルホスフィノメチル)−4,5−ジフェニルベンゼン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサ−アダマンチル)−2−(ジアダマンチルホスフィノメチル)−4−フェニルベンゼン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサ−アダマンチル)−2−(ジアダマンチルホスフィノメチル)−4,5−ビス(トリメチルシリル)ベンゼン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサ−アダマンチル)−2−(ジアダマンチルホスフィノメチル)−4−(トリメチルシリル)ベンゼン;1−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−2−(ジアダマンチルホスフィノメチル)−4,5−ジフェニルベンゼン;1−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−2−(ジアダマンチルホスフィノメチル)−4−フェニルベンゼン;1−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−2−(ジアダマンチルホスフィノメチル)−4,5−ビス(トリメチルシリル)ベンゼン;1−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−2−(ジアダマンチルホスフィノメチル)−4−(トリメチルシリル)ベンゼン;1,2−ビス(2−ホスフィノメチル−1,3,5−トリメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3,7]}デシル)−4,5−ジフェニルベンゼン;1,2−ビス(2−ホスフィノメチル−1,3,5−トリメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3,7]}デシル)−4−フェニルベンゼン;1,2−ビス(2−ホスフィノメチル−1,3,5−トリメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3,7]}デシル)−4,5−ビス(トリメチルシリル)ベンゼン;1,2−ビス(2−ホスフィノメチル−1,3,5−トリメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3,7]}デシル)−4−(トリメチルシリル)ベンゼン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5−トリメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3,7]}デシル)−2−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−4,5−ジフェニルベンゼン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5−トリメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3,7]}デシル)−2−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−4−フェニルベンゼン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5−トリメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3,7]}デシル)−2−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−4,5−ビス(トリメチルシリル)ベンゼン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5−トリメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3,7]}デシル)−2−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−4−(トリメチルシリル)ベンゼン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5−トリメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3,7]}デシル)−2−(ジアダマンチルホスフィノメチル)−4,5−ジフェニルベンゼン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5−トリメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3,7]}デシル)−2−(ジアダマンチルホスフィノメチル)−4−フェニルベンゼン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5−トリメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3,7]}デシル)−2−(ジアダマンチルホスフィノメチル)−4,5−ビス(トリメチルシリル)ベンゼン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5−トリメチル−6,9,10−トリオキサトリシク
ロ{3.3.1.1[3,7]}デシル)−2−(ジアダマンチルホスフィノメチル)−4−(トリメチルシリル)ベンゼン;1,2−ビス−パーフルオロ(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3,7]}デシル)−4,5−ジフェニルベンゼン;1,2−ビス−パーフルオロ(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3,7]}デシル)−4−フェニルベンゼン;1,2−ビス−パーフルオロ(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3,7]}デシル)−4,5−ビス(トリメチルシリル)ベンゼン;1,2−ビス−パーフルオロ(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3,7]}デシル)−4−(トリメチルシリル)ベンゼン;1,2−ビス−(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラ(トリフルオロ−メチル)−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3,7]}デシル)−4,5−ジフェニルベンゼン;1,2−ビス−(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラ(トリフルオロ−メチル)−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3,7]}デシル)−4−フェニルベンゼン;1,2−ビス−(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラ(トリフルオロ−メチル)−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3,7]}デシル)−4,5−ビス(トリメチルシリル)ベンゼン;1,2−ビス−(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラ(トリフルオロ−メチル)−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3,7]}デシル)−4−(トリメチルシリル)ベンゼン;1,2−ビス(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−4,5−ジ−(2’−フェニルプロップ−2’−イル)ベンゼン;1,2−ビス(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−4−(2’−フェニルプロップ−2’−イル)ベンゼン;1,2−ビス(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−4,5−ジ−t−ブチルベンゼン;1,2−ビス(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−4−t−ブチルベンゼン;1,2−ビス(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサ−アダマンチル)−4,5−ジ−(2’−フェニルプロップ−2’−イル)ベンゼン;1,2−ビス(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサ−アダマンチル)−4−(2’−フェニルプロップ−2’−イル)ベンゼン;1,2−ビス(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサ−アダマンチル)−4,5−(ジ−t−ブチル)ベンゼン;1,2−ビス(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサ−アダマンチル)−4−t−ブチルベンゼン;1,2−ビス(ジ−アダマンチルホスフィノメチル)−4,5−ジ−(2’−フェニルプロップ−2’−イル)ベンゼン;1,2−ビス(ジ−アダマンチルホスフィノメチル)−4−(2’−フェニルプロップ−2’−イル)ベンゼン;1,2−ビス(ジ−アダマンチルホスフィノメチル)−4,5−(ジ−t−ブチル)ベンゼン;1,2−ビス(ジ−アダマンチルホスフィノメチル)−4−t−ブチルベンゼン;1−(P,P−アダマンチル、t−ブチルホスフィノメチル)−2−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−4,5−ジ−(2’−フェニルプロップ−2’−イル)ベンゼン;1−(P,P−アダマンチル、t−ブチルホスフィノメチル)−2−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−4−(2’−フェニルプロップ−2’−イル)ベンゼン;1−(P,P−アダマンチル、t−ブチルホスフィノメチル)−2−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−4,5−(ジ−t−ブチル)ベンゼン;1−(P,P−アダマンチル、t−ブチルホスフィノメチル)−2−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−4−t−ブチルベンゼン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサ−アダマンチル)−2−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−4,5−ジ−(2’−フェニルプロップ−2’−イル)ベンゼン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサ−アダマンチル)−2−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−4−(2’−フェニルプロップ−2’−イル)ベンゼン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサ−アダマンチル)−2
−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−4,5−(ジ−t−ブチル)ベンゼン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサ−アダマンチル)−2−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−4−t−ブチルベンゼン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサ−アダマンチル)−2−(ジアダマンチルホスフィノメチル)−4,5−ジ−(2’−フェニルプロップ−2’−イル)ベンゼン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサ−アダマンチル)−2−(ジアダマンチルホスフィノメチル)−4−(2’−フェニルプロップ−2’−イル)ベンゼン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサ−アダマンチル)−2−(ジアダマンチルホスフィノメチル)−4,5−(ジ−t−ブチル)ベンゼン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサ−アダマンチル)−2−(ジアダマンチルホスフィノメチル)−4−t−ブチルベンゼン;1−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−2−(ジアダマンチルホスフィノメチル)−4,5−ジ−(2’−フェニルプロップ−2’−イル)ベンゼン;1−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−2−(ジアダマンチルホスフィノメチル)−4−(2’−フェニルプロップ−2’−イル)ベンゼン;1−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−2−(ジアダマンチルホスフィノメチル)−4,5−(ジ−t−ブチル)ベンゼン;1−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−2−(ジアダマンチルホスフィノメチル)4−t−ブチルベンゼン;1,2−ビス(2−ホスフィノメチル−1,3,5−トリメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3,7]}デシル)−4,5−ジ−(2’−フェニルプロップ−2’−イル)ベンゼン;1,2−ビス(2−ホスフィノメチル−1,3,5−トリメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3,7]}デシル)−4−(2’−フェニルプロップ−2’−イル)ベンゼン;1,2−ビス(2−ホスフィノメチル−1,3,5−トリメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3,7]}デシル)−4,5−(ジ−t−ブチル)ベンゼン;1,2−ビス(2−ホスフィノメチル−1,3,5−トリメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3,7]}デシル)−4−t−ブチルベンゼン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5−トリメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3,7]}デシル)−2−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)
−4,5−ジ−(2’−フェニルプロップ−2’−イル)ベンゼン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5−トリメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3,7]}デシル)−2−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−4−(2’−フェニルプロップ−2’−イル)ベンゼン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5−トリメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3,7]}デシル)−2−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−4,5−(ジ−t−ブチル)ベンゼン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5−トリメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3,7]}デシル)−2−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−4−t−ブチルベンゼン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5−トリメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3,7]}デシル)−2−(ジアダマンチルホスフィノメチル)−4,5−ジ−(2’−フェニルプロップ−2’−イル)ベンゼン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5−トリメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3,7]}デシル)−2−(ジアダマンチルホスフィノメチル)−4−(2’−フェニルプロップ−2’−イル)ベンゼン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5−トリメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3,7]}デシル)−2−(ジアダマンチルホスフィノメチル)−4,5−(ジ−t−ブチル)ベンゼン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5−トリメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3,7]}デシル)−2−(ジア
ダマンチルホスフィノメチル)−4−t−ブチルベンゼン;1,2−ビス−パーフルオロ(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3,7]}デシル)−4,5−ジ−(2’−フェニルプロップ−2’−イル)ベンゼン;1,2−ビス−パーフルオロ(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3,7]}デシル)−4−(2’−フェニルプロップ−2’−イル)ベンゼン;1,2−ビス−パーフルオロ(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3,7]}デシル)−4,5−(ジ−t−ブチル)ベンゼン;1,2−ビス−パーフルオロ(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3,7]}デシル)−4−t−ブチルベンゼン;1,2−ビス−(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラ(トリフルオロ−メチル)−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3,7]}デシル)−4,5−ジ−(2’−フェニルプロップ−2’−イル)ベンゼン;1,2−ビス−(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラ(トリフルオロ−メチル)−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3,7]}デシル)−4−(2’−フェニルプロップ−2’−イル)ベンゼン;1,2−ビス−(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラ(トリフルオロ−メチル)−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3,7]}デシル)−4,5−(ジ−t−ブチル)ベンゼン;1,2−ビス−(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラ(トリフルオロ−メチル)−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3,7]}デシル)−4−t−ブチルベンゼン;1,2−ビス(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−4,5−ジフェニルフェロセン;1,2−ビス(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−4−(又は1’)フェニルフェロセン;1,2−ビス(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−4,5−ビス−(トリメチルシリル)フェロセン;1,2−ビス(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−4−(又は1’)(トリメチルシリル)フェロセン;1,2−ビス(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサ−アダマンチル)−4,5−ジフェニルフェロセン;1,2−ビス(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサ−アダマンチル)−4−(又は1’)フェニルフェロセン;1,2−ビス(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサ−アダマンチル)−4,5−ビス−(トリメチルシリル)フェロセン;1,2−ビス(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサ−アダマンチル)−4−(又は1’)(トリメチルシリル)フェロセン;1,2−ビス(ジアダマンチルホスフィノメチル)−4,5−ジフェニルフェロセン;1,2−ビス(ジアダマンチルホスフィノメチル)−4−(又は1’)フェニルフェロセン;1,2−ビス(ジアダマンチルホスフィノメチル)−4,5−ビス−(トリメチルシリル)フェロセン;1,2−ビス(ジアダマンチルホスフィノメチル)−4−(又は1’)(トリメチルシリル)フェロセン;1−(P,P−アダマンチル、t−ブチルホスフィノメチル)−2−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−4,5−ジフェニルフェロセン;1−(P,P−アダマンチル、t−ブチルホスフィノメチル)−2−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−4−(又は1’)フェニルフェロセン;1−(P,P−アダマンチル、t−ブチルホスフィノメチル)−2−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−4,5−ビス−(トリメチルシリル)フェロセン;1−(P,P−アダマンチル、t−ブチルホスフィノメチル)−2−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−4−(又は1’)(トリメチルシリル)フェロセン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサ−アダマンチル)−2−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−4,5−ジフェニルフェロセン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサ−アダマンチル)−2−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−4−(又は1’)フェニルフェロセン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサ−アダマンチル)−2−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−4,5−ビス−(トリメチルシ
リル)フェロセン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサ−アダマンチル)−2−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−4−(又は1’)(トリメチルシリル)フェロセン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサ−アダマンチル)−2−(ジアダマンチルホスフィノメチル)−4,5−ジフェニルフェロセン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサ−アダマンチル)−2−(ジアダマンチルホスフィノメチル)−4−(又は1’)フェニルフェロセン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサ−アダマンチル)−2−(ジアダマンチルホスフィノメチル)−4,5−ビス−(トリメチルシリル)フェロセン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサ−アダマンチル)−2−(ジアダマンチルホスフィノメチル)−4−(又は1’)(トリメチルシリル)フェロセン;1−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−2−(ジアダマンチルホスフィノメチル)−4,5−ジフェニルフェロセン;1−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−2−(ジアダマンチルホスフィノメチル)−4−(又は1’)フェニルフェロセン;1−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−2−(ジアダマンチルホスフィノメチル)−4,5−ビス−(トリメチルシリル)フェロセン;1−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−2−(ジアダマンチルホスフィノメチル)−4−(又は1’)(トリメチルシリル)フェロセン;1,2−ビス(2−ホスフィノメチル−1,3,5−トリメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3,7]}デシル)−4,5−ジフェニルフェロセン;1,2−ビス(2−ホスフィノメチル−1,3,5−トリメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3,7]}デシル)−4−(又は1’)フェニルフェロセン;1,2−ビス(2−ホスフィノメチル−1,3,5−トリメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3,7]}デシル)−4,5−ビス−(トリメチルシリル)フェロセン;1,2−ビス(2−ホスフィノメチル−1,3,5−トリメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3,7]}デシル)−4−(又は1’)(トリメチルシリル)フェロセン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5−トリメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3,7]}デシル)−2−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−4,5−ジフェニルフェロセン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5−トリメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3,7]}デシル)−2−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−4−(又は1’)フェニルフェロセン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5−トリメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3,7]}デシル)−2−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−4,5−ビス−(トリメチルシリル)フェロセン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5−トリメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3,7]}デシル)−2−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−4−(又は1’)(トリメチルシリル)フェロセン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5−トリメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3,7]}デシル)−2−(ジアダマンチルホスフィノメチル)−4,5−ジフェニルフェロセン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5−トリメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3,7]}デシル)−2−(ジアダマンチルホスフィノメチル)−4−(又は1’)フェニルフェロセン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5−トリメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3,7]}デシル)−2−(ジアダマンチルホスフィノメチル)−4,5−ビス−(トリメチルシリル)フェロセン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5−トリメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3,7]}デシル)−2−(ジアダマンチルホスフィノメチル)−4−(又は1’)(トリメチルシリル)フェロセン;1,2−ビス−パーフルオロ(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3,7]}デシル)−4,5−ジフェニルフェロセン;1,2−ビス−パーフルオロ(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10
−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3,7]}デシル)−4−(又は1’)フェニルフェロセン;1,2−ビス−パーフルオロ(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3,7]}デシル)−4,5−ビス−(トリメチルシリル)フェロセン;1,2−ビス−パーフルオロ(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3,7]}デシル)−4−(又は1’)(トリメチルシリル)フェロセン;1,2−ビス−(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラ(トリフルオロメチル)−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3,7]}デシル)−4,5−ジフェニルフェロセン;1,2−ビス−(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラ(トリフルオロメチル)−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3
.3.1.1[3,7]}デシル)−4−(又は1’)フェニルフェロセン;1,2−ビス−(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラ(トリフルオロメチル)−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3,7]}デシル)−4,5−ビス−(トリメチルシリル)フェロセン;1,2−ビス−(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラ(トリフルオロメチル)−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3,7]}デシル)−4−(又は1’)(トリメチルシリル)フェロセン;1,2−ビス−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−4,5−ジ−(2’−フェニルプロップ−2’−イル)フェロセン;1,2−ビス−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−4−(又は1’)(2’−フェニルプロップ−2’−イル)フェロセン;1,2−ビス−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−4,5−ジ−t−ブチルフェロセン;1,2−ビス−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−4−(又は1’)t−ブチルフェロセン;1,2−ビス−(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサ−アダマンチル)−4,5−ジ−(2’−フェニルプロップ−2’−イル)フェロセン;1,2−ビス−(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサ−アダマンチル)−4−(又は1’)(2’−フェニルプロップ−2’−イル)フェロセン;1,2−ビス−(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサ−アダマンチル)−4,5−(ジ−t−ブチル)フェロセン;1,2−ビス−(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサ−アダマンチル)−4−(又は1’)t−ブチルフェロセン;1,2−ビス(ジ−アダマンチルホスフィノメチル)−4,5−ジ−(2’−フェニルプロップ−2’−イル)フェロセン;1,2−ビス(ジ−アダマンチルホスフィノメチル)−4−(又は1’)(2’−フェニルプロップ−2’−イル)フェロセン;1,2−ビス(ジ−アダマンチルホスフィノメチル)−4,5−(ジ−t−ブチル)フェロセン;1,2−ビス(ジ−アダマンチルホスフィノメチル)−4−(又は1’)t−ブチルフェロセン;1−(P,P−アダマンチル、t−ブチルホスフィノメチル)−2−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−4,5−ジ−(2’−フェニルプロップ−2’−イル)フェロセン;1−(P,P−アダマンチル、t−ブチルホスフィノメチル)−2−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−4−(又は1’)(2’−フェニルプロップ−2’−イル)フェロセン;1−(P,P−アダマンチル、t−ブチルホスフィノメチル)−2−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−4,5−(ジ−t−ブチル)フェロセン;1−(P,P−アダマンチル、t−ブチルホスフィノメチル)−2−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−4−(又は1’)t−ブチルフェロセン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサ−アダマンチル)−2−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−4,5−ジ−(2’−フェニルプロップ−2’−イル)フェロセン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサ−アダマンチル)−2−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−4−(又は1’)(2’−フェニルプロップ−2’−イル)フェロセン;1−(2−ホスフィノメチル−1,
3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサ−アダマンチル)−2−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−4,5−(ジ−t−ブチル)フェロセン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサ−アダマンチル)−2−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−4−(又は1’)t−ブチルフェロセン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサ−アダマンチル)−2−(ジアダマンチルホスフィノメチル)−4,5−ジ−(2’−フェニルプロップ−2’−イル)フェロセン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサ−アダマンチル)−2−(ジアダマンチルホスフィノメチル)−4−(又は1’)(2’−フェニルプロップ−2’−イル)フェロセン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサ−アダマンチル)−2−(ジアダマンチルホスフィノメチル)−4,5−(ジ−t−ブチル)フェロセン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサ−アダマンチル)−2−(ジアダマンチルホスフィノメチル)−4−(又は1’)t−ブチルフェロセン;1−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−2−(ジアダマンチルホスフィノメチル)−4,5−ジ−(2’−フェニルプロップ−2’−イル)フェロセン;1−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−2−(ジアダマンチルホスフィノメチル)−4−(又は1’)(2’−フェニルプロップ−2’−イル)フェロセン;1−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−2−(ジアダマンチルホスフィノメチル)−4,5−(ジ−t−ブチル)フェロセン;1−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−2−(ジアダマンチルホスフィノメチル)−4−(又は1’)t−ブチルフェロセン;1,2−ビス(2−ホスフィノメチル−1,3,5−トリメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3,7]}デシル)−4,5−ジ−(2’−フェニルプロップ−2’−イル)フェロセン;1,2−ビス(2−ホスフィノメチル−1,3,5−トリメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3,7]}デシル)−4−(又は1’)(2’−フェニルプロップ−2’−イル)フェロセン;1,2−ビス(2−ホスフィノメチル−1,3,5−トリメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3,7]}デシル)−4,5−(ジ−t−ブチル)フェロセン;1,2−ビス(2−ホスフィノメチル−1,3,5−トリメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3,7]}デシル)−4−(又は1’)t−ブチルフェロセン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5−トリメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3,7]}デシル)−2−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−4,5−ジ−(2’−フェニルプロップ−2’−イル)フェロセン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5−トリメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3,7]}デシル)−2−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−4−(又は1’)(2’−フェニルプロップ−2’−イル)フェロセン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5−トリメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3,7]}デシル)−2−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−4,5−(ジ−t−ブチル)フェロセン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5−トリメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3,7]}デシル)−2−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−4−(又は1’)t−ブチルフェロセン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5−トリメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3,7]}デシル)−2−(ジアダマンチルホスフィノメチル)−4,5−ジ−(2’−フェニルプロップ−2’−イル)フェロセン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5−トリメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3,7]}デシル)−2−(ジアダマンチルホスフィノメチル)−4−(又は1’)(2’−フェニルプロップ−2’−イル)フェロセン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5−トリメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3,7]}デシル)−2−(ジアダマンチルホスフィノメチル)−4,5−(ジ−t−ブチル)フェロセン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5−トリメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3,7]}デシル)−2−(ジアダマ
ンチルホスフィノメチル)−4−(又は1’)t−ブチルフェロセン;1,2−ビス−パーフルオロ(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3,7]}デシル)−4,5−ジ−(2’−フェニルプロップ−2’−イル)フェロセン;1,2−ビス−パーフルオロ(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3,7]}デシル)−4−(又は1’)(2’−フェニルプロップ−2’−イル)フェロセン;1,2−ビス−パーフルオロ(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3,7]}デシル)−4,5−(ジ−t−ブチル)フェロセン;1,2−ビス−パーフルオロ(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3,7]}デシル)−4−(又は1’)t−ブチルフェロセン;1,2−ビス−(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラ(トリフルオロ−メチル)−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3,7]}デシル)−4,5−ジ−(2’−フェニルプロップ−2’−イル)フェロセン;1,2−ビス−(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラ(トリフルオロ−メチル)−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3,7]}デシル)−4−(又は1’)(2’−フェニルプロップ−2’−イル)フェロセン;1,2−ビス−(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラ(トリフルオロ−メチル)−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3,7]}デシル)−4,5−(ジ−t−ブチル)フェロセン;1,2−ビス−(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラ(トリフルオロ−メチル)−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3,7]}デシル)−4−(又は1’)t−ブチルフェロセンである、又は各リン原子の1つがR基を表すフェロセン又はベンゼンの環に直接結合するのでQ1及びQ2を表す2つのリン原子を接続するC3架橋を形成するようにA基又はB基を表すメチレン基の1つが外される上記配位子のいずれかである請求項1,3〜11のいずれか一項に記載の配位子。 - 各Yxが独立して−SR40R41R42を表し、
式中、Sがアリールであり、R40、R41及びR42が独立して水素、アルキル、−BQ3−X3(X4)(式中、B、X3及びX4は請求項1と同義であり、Q3は上記請求項1のQ1又はQ2と同義である)、リン、アリール、アリーレン、アルカリル、アリーレンアルキル、アルケニル、アルキニル、het、ヘテロ、ハロ、シアノ、ニトロ、−OR19、−OC(O)R20、−C(O)R21、−C(O)OR22、−N(R23)R24、−C(O)N(R25)R26、−SR29、−C(O)SR30、−C(S)N(R27)R28、−CF3、−SiR71R72R73又はアルキルリンの1以上から選択され、又は
式中、SがSi、C、N、S又はOであり、R40、R41及びR42が独立して水素、アルキル、リン、アリール、アリーレン、アルカリル、アラルキル、アリーレンアルキル、アルケニル、アルキニル、het、ヘテロ、ハロ、シアノ、ニトロ、−OR19、−OC(O)R20、−C(O)R21、−C(O)OR22、−N(R23)R24、−C(O)N(R25)R26、−SR29、−C(O)SR30、−C(S)N(R27)R28、−CF3、−SiR71R72R73又はアルキルリンであり、その際、R40〜R42の少なくとも1つは水素ではなく、
式中、本明細書で言うR19〜R30は、独立して一般に、水素、不飽和若しくは飽和のアリール又は不飽和若しくは飽和のアルキルから選択されてもよく、さらに、R21は、ニトロ、ハロ、アミノ又はチオであってもよく、
R71〜R73はR40〜R42と同様に定義される、請求項2に記載の方法。 - 前記Yx置換基が2以上ある、請求項2又は13に記載の方法。
- 2以上の前記置換基が結合してさらなる環構造を形成する請求項14に記載の方法。
- 芳香族ヒドロカルビル構造R(Yx)nが、4及び5−t−アルキルベンゼン−1,2−ジイルもしくはそのいずれか、4,5−ジフェニルベンゼン−1,2−ジイル、4及び5−フェニル−ベンゼン−1,2−ジイル、もしくはそのいずれか、4,5−ジ−t−ブチル−ベンゼン−1,2−ジイル、4又は5−t−ブチルベンゼン−1,2−ジイル、2、3、4及び5−t−アルキル−ナフタレン−8,9−ジイル、もしくはそのいずれか、1H−インデン−5,6−ジイル、1、2及び3メチル−1H−インデン−5,6−ジイル、もしくはそのいずれか、4,7メタノ−1H−インデン−1,2−ジイル、1、2及び3−ジメチル−1H−インデン−5,6−ジイル、もしくはそのいずれか、1,3−ビス(トリメチルシリル)−イソベンゾフラン−5,6−ジイル、4−(トリメチルシリル)ベンゼン−1,2−ジイル、4−ホスフィノメチルベンゼン−1,2−ジイル、4−(2’−フェニルプロップ−2’−イル)ベンゼン−1,2−ジイル、4−ジメチルシリルベンゼン−1,2−ジイル、4−ジ−t−ブチル、メチルシリルベンゼン−1,2−ジイル、4−(t−ブチルジメチルシリル)−ベンゼン−1,2−ジイル、4−t−ブチルシリル−ベンゼン−1,2−ジイル、4−(トリ−t−ブチルシリル)−ベンゼン−1,2−ジイル、4−(2’−tert−ブチルプロップ−2’−イル)ベンゼン−1,2−ジイル、4−(2’,2’,3’,4’,4’ペンタメチル−ペント−3’−イル)−ベンゼン−1,2−ジイル、4−(2’,2’,4’,4’−テトラメチル、3’−t−ブチル−ペント−3’−イル)−ベンゼン−1,2−ジイル、4−(又は1’)−t−アルキルフェロセン−1,2−ジイル、4,5−ジフェニルフェロセン−1,2−ジイル、4−(又は1’)−フェニル−フェロセン−1,2−ジイル、4,5−ジ−t−ブチル−フェロセン−1,2−ジイル、4−(又は1’)−t−ブチルフェロセン−1,2−ジイル、4−(又は1’)(トリメチルシリル)フェロセン−1,2−ジイル、4−(又は1’)ホスフィノメチルフェロセン−1,2−ジイル、4−(又は1’)(2’−フェニルプロップ−2’−イル)フェロセン−1,2−ジイル、4−(又は1’)ジメチルシリルフェロセン−1,2−ジイル、4−(又は1’)−ジ−t−ブチル、メチルシリルフェロセン−1,2−ジイル、4−(又は1’)(t−ブチルジメチルシリル)−フェロセン−1,2−ジイル、4−(又は1’)−t−ブチルシリル−フェロセン−1,2−ジイル、4−(又は1’)(トリ−t−ブチルシリル)−フェロセン−1,2−ジイル、4−(又は1’)(2’−tert−ブチルプロップ−2’−イル)フェロセン−1,2−ジイル、4−(又は1’)(2’,2’,3’,4’,4’ペンタメチル−ペント−3’−イル)−フェロセン−1,2−ジイル、4−(又は1’)(2’,2’,4’,4’−テトラメチル、3’−t−ブチル−ペント−3’−イル)−フェロセン−1,2−ジイル、1’,2’,3’−トリフェニルフェロセン−1,2−ジイル、1’,2’,3’,4’−テトラメチルフェロセン−1,2−ジイル、1’,2’,3’,4’−テトラフェニルフェロセン−1,2−ジイル、1’,2’,3’,4’,5’−ペンタメチルフェロセン−1,2−ジイル、又は1’,2’,3’,4’,5’−ペンタフェニルフェロセン−1,2−ジイルから選択される請求項2,13〜15のいずれかに記載の方法。
- 各Yx及び2以上のYx基の組み合わせ、もしくはそのいずれかが少なくともフェニルと、さらに好ましくはt−ブチルと同じくらい立体障害性である請求項2,13〜16のいずれかに記載の方法。
- X1基が、CR1(R2)(R3)を表し、X2がCR4(R5)(R6)を表し、X3がCR7(R8)(R9)を表し、X4がCR10(R11)(R12)を表し、式中、R1〜R12はアルキル、アリール又はhetを表す請求項2,13〜17のいずれかに
記載の方法。 - それらの各三級炭素原子と会合する場合の有機基R1〜R3、R4〜R6、R7〜R9及びR10〜R12、もしくはそのいずれか、又は代替的にR1〜R6及びR7〜R12、
もしくはそのいずれかは、少なくともt−ブチルと同じくらい立体障害性である複合基を形成する請求項2,13〜18のいずれかに記載の方法。 - X1とX2は、それらが結合するQ2と一緒に、任意で置換された2−Q2−トリシクロ[3.3.1.1{3,7}]デシル基若しくはその誘導体を形成し、又はX1とX2は、それらが結合するQ2と一緒に、式1aの環系を形成する、
- X3とX4は、それらが結合するQ1と一緒に、任意で置換された2−Q1−トリシクロ[3.3.1.1{3,7}]デシル基若しくはその誘導体を形成し、又はX3とX4は、それらが結合するQ1と一緒に、式1bの環系を形成する、
- 好適な二座配位子が、1,2−ビス(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−4,5−ジフェニルベンゼン;1,2−ビス(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−4−フェニルベンゼン;1,2−ビス(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−4,5−ビス(トリメチルシリル)ベンゼン;1,2−ビス(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−4−(トリメチルシリル)ベンゼン;1,2−ビス(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサアダマンチル−4,5−ジフェニルベンゼン;1,2−ビス(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサ−アダマンチル)−4−フェニルベンゼン;1,2−ビス(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサ−アダマンチル)−4,5−ビス−(トリメチルシリル)ベンゼン;1,2−ビス(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサ−アダマンチル)−4−(トリメチルシリル)ベンゼン;1,2−ビス(ジ−アダマンチルホスフィノメチル)−4,5−ジフェニルベンゼン;1,2−ビス(ジ−アダマンチルホスフィノメチル)−4−フェニルベンゼン;1,2−ビス(ジ−アダマンチルホスフィノメチル)−4,5−ビス(トリメチルシリル)ベンゼン;1,2−ビス(ジ−アダマンチルホスフィノメチル)−4−(トリメチルシリル)ベンゼン;1−(P,P−アダマンチル、t−ブチルホスフィノメチル)−2
−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−4,5−ジフェニルベンゼン;1−(P,P−アダマンチル、t−ブチルホスフィノメチル)−2−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−4−フェニルベンゼン;1−(P,P−アダマンチル、t−ブチルホスフィノメチル)−2−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−4,5−ビス(トリメチルシリル)ベンゼン;1−(P,P−アダマンチル、t−ブチルホスフィノメチル)−2−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−4−(トリメチルシリル)ベンゼン;1
−(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサ−アダマンチル)−2−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−4,5−ジフェニルベンゼン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサ−アダマンチル)−2−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−4−フェニルベンゼン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサ−アダマンチル)−2−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−4,5−ビス(トリメチルシリル)ベンゼン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサ−アダマンチル)−2−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−4−(トリメチルシリル)ベンゼン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサ−アダマンチル)−2−(ジアダマンチルホスフィノメチル)−4,5−ジフェニルベンゼン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサ−アダマンチル)−2−(ジアダマンチルホスフィノメチル)−4−フェニルベンゼン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサ−アダマンチル)−2−(ジアダマンチルホスフィノメチル)−4,5−ビス(トリメチルシリル)ベンゼン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサ−アダマンチル)−2−(ジアダマンチルホスフィノメチル)−4−(トリメチルシリル)ベンゼン;1−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−2−(ジアダマンチルホスフィノメチル)−4,5−ジフェニルベンゼン;1−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−2−(ジアダマンチルホスフィノメチル)−4−フェニルベンゼン;1−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−2−(ジアダマンチルホスフィノメチル)−4,5−ビス(トリメチルシリル)ベンゼン;1−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−2−(ジアダマンチルホスフィノメチル)−4−(トリメチルシリル)ベンゼン;1,2−ビス(2−ホスフィノメチル−1,3,5−トリメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3,7]}デシル)−4,5−ジフェニルベンゼン;1,2−ビス(2−ホスフィノメチル−1,3,5−トリメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3,7]}デシル)−4−フェニルベンゼン;1,2−ビス(2−ホスフィノメチル−1,3,5−トリメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3,7]}デシル)−4,5−ビス(トリメチルシリル)ベンゼン;1,2−ビス(2−ホスフィノメチル−1,3,5−トリメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3,7]}デシル)−4−(トリメチルシリル)ベンゼン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5−トリメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3,7]}デシル)−2−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−4,5−ジフェニルベンゼン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5−トリメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3,7]}デシル)−2−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−4−フェニルベンゼン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5−トリメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3,7]}デシル)−2−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−4,5−ビス(トリメチルシリル)ベンゼン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5−トリメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3,7]}デシル)−2−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−4−(トリメチルシリル)ベンゼン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5−トリメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3,7]}デシル)−2−(ジアダマンチルホスフィノメチル)−4,5−ジフェニルベンゼン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5−トリメチル−6,9,10−トリオキサ
トリシクロ{3.3.1.1[3,7]}デシル)−2−(ジアダマンチルホスフィノメチル)−4−フェニルベンゼン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5−トリメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3,7]}デシル)−2−(ジアダマンチルホスフィノメチル)−4,5−ビス(トリメチルシリル)ベンゼン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5−トリメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3,7]}デシル)−2−(ジアダマンチルホスフィノメチル)−4−(トリメチルシリル)ベンゼン;1,2−ビス−パーフルオロ(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3,7]}デシル)−4,5−ジフェニルベンゼン;1,2−ビス−パーフルオロ(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3,7]}デシル)−4−フェニルベンゼン;1,2−ビス−パーフルオロ(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3,7]}デシル)−4,5−ビス(トリメチルシリル)ベンゼン;1,2−ビス−パーフルオロ(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3,7]}デシル)−4−(トリメチルシリル)ベンゼン;1,2−ビス−(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラ(トリフルオロ−メチル)−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3,7]}デシル)−4,5−ジフェニルベンゼン;1,2−ビス−(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラ(トリフルオロ−メチル)−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3,7]}デシル)−4−フェニルベンゼン;1,2−ビス−(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラ(トリフルオロ−メチル)−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3,7]}デシル)−4,5−ビス(トリメチルシリル)ベンゼン;1,2−ビス−(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラ(トリフルオロ−メチル)−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3,7]}デシル)−4−(トリメチルシリル)ベンゼン;1,2−ビス(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−4,5−ジ−(2’−フェニルプロップ−2’−イル)ベンゼン;1,2−ビス(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−4−(2’−フェニルプロップ−2’−イル)ベンゼン;1,2−ビス(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−4,5−ジ−t−ブチルベンゼン;1,2−ビス(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−4−t−ブチルベンゼン;1,2−ビス(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサ−アダマンチル)−4,5−ジ−(2’−フェニルプロップ−2’−イル)ベンゼン;1,2−ビス(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサ−アダマンチル)−4−(2’−フェニルプロップ−2’−イル)ベンゼン;1,2−ビス(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサ−アダマンチル)−4,5−(ジ−t−ブチル)ベンゼン;1,2−ビス(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサ−アダマンチル)−4−t−ブチルベンゼン;1,2−ビス(ジ−アダマンチルホスフィノメチル)−4,5−ジ−(2’−フェニルプロップ−2’−イル)ベンゼン;1,2−ビス(ジ−アダマンチルホスフィノメチル)−4−(2’−フェニルプロップ−2’−イル)ベンゼン;1,2−ビス(ジ−アダマンチルホスフィノメチル)−4,5−(ジ−t−ブチル)ベンゼン;1,2−ビス(ジ−アダマンチルホスフィノメチル)−4−t−ブチルベンゼン;1−(P,P−アダマンチル、t−ブチルホスフィノメチル)−2−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−4,5−ジ−(2’−フェニルプロップ−2’−イル)ベンゼン;1−(P,P−アダマンチル、t−ブチルホスフィノメチル)−2−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−4−(2’−フェニルプロップ−2’−イル)ベンゼン;1−(P,P−アダマンチル、t−ブチルホスフィノメチル)−2−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−4,5−(ジ−t−ブチル)ベンゼン;1−(P,P−アダマンチル、t−ブチルホスフィノメチル)−2−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−4−t−ブチルベンゼン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサ−アダマンチ
ル)−2−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−4,5−ジ−(2’−フェニルプロップ−2’−イル)ベンゼン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサ−アダマンチル)−2−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−4−(2’−フェニルプロップ−2’−イル)ベンゼン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサ−アダマンチル)−2−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−4,5−(ジ−t−ブチル)ベンゼン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサ−アダマンチル)−2−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−4−t−ブチルベンゼン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサ−アダマンチル)−2−(ジアダマンチルホスフィノメチル)−4,5−ジ−(2’−フェニルプロップ−2’−イル)ベンゼン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサ−アダマンチル)−2−(ジアダマンチルホスフィノメチル)−4−(2’−フェニルプロップ−2’−イル)ベンゼン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサ−アダマンチル)−2−(ジアダマンチルホスフィノメチル)−4,5−(ジ−t−ブチル)ベンゼン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサ−アダマンチル)−2−(ジアダマンチルホスフィノメチル)−4−t−ブチルベンゼン;1−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−2−(ジアダマンチルホスフィノメチル)−4,5−ジ−(2’−フェニルプロップ−2’−イル)ベンゼン;1−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−2−(ジアダマンチルホスフィノメチル)−4−(2’−フェニルプロップ−2’−イル)ベンゼン;1−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−2−(ジアダマンチルホスフィノメチル)−4,5−(ジ−t−ブチル)ベンゼン;1−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−2−(ジアダマンチルホスフィノメチル)4−t−ブチルベンゼン;1,2−ビス(2−ホスフィノメチル−1,3,5−トリメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3,7]}デシル)−4,5−ジ−(2’−フェニルプロップ−2’−イル)ベンゼン;1,2−ビス(2−ホスフィノメチル−1,3,5−トリメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3,7]}デシル)−4−(2’−フェニルプロップ−2’−イル)ベンゼン;1,2−ビス(2−ホスフィノメチル−1,3,5−トリメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3,7]}デシル)−4,5−(ジ−t−ブチル)ベンゼン;1,2−ビス(2−ホスフィノメチル−1,3,5−トリメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3,7]}デシル)−4−t−ブチルベンゼン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5−トリメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3,7]}デシル)−2−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)
−4,5−ジ−(2’−フェニルプロップ−2’−イル)ベンゼン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5−トリメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3,7]}デシル)−2−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−4−(2’−フェニルプロップ−2’−イル)ベンゼン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5−トリメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3,7]}デシル)−2−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−4,5−(ジ−t−ブチル)ベンゼン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5−トリメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3,7]}デシル)−2−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−4−t−ブチルベンゼン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5−トリメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3,7]}デシル)−2−(ジアダマンチルホスフィノメチル)−4,5−ジ−(2’−フェニルプロップ−2’−イル)ベンゼン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5−トリメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3,7]}デシル)−2−(ジアダマンチルホスフィノメチル)−4−(2’−フェニルプロップ−2’−イル)ベンゼン;1−(2−ホス
フィノメチル−1,3,5−トリメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3,7]}デシル)−2−(ジアダマンチルホスフィノメチル)−4,5−(ジ−t−ブチル)ベンゼン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5−トリメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3,7]}デシル)−2−(ジアダマンチルホスフィノメチル)−4−t−ブチルベンゼン;1,2−ビス−パーフルオロ(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3,7]}デシル)−4,5−ジ−(2’−フェニルプロップ−2’−イル)ベンゼン;1,2−ビス−パーフルオロ(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3,7]}デシル)−4−(2’−フェニルプロップ−2’−イル)ベンゼン;1,2−ビス−パーフルオロ(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3,7]}デシル)−4,5−(ジ−t−ブチル)ベンゼン;1,2−ビス−パーフルオロ(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3,7]}デシル)−4−t−ブチルベンゼン;1,2−ビス−(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラ(トリフルオロ−メチル)−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3,7]}デシル)−4,5−ジ−(2’−フェニルプロップ−2’−イル)ベンゼン;1,2−ビス−(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラ(トリフルオロ−メチル)−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3,7]}デシル)−4−(2’−フェニルプロップ−2’−イル)ベンゼン;1,2−ビス−(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラ(トリフルオロ−メチル)−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3,7]}デシル)−4,5−(ジ−t−ブチル)ベンゼン;1,2−ビス−(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラ(トリフルオロ−メチル)−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3,7]}デシル)−4−t−ブチルベンゼン;1,2−ビス(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−4,5−ジフェニルフェロセン;1,2−ビス(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−4−(又は1’)フェニルフェロセン;1,2−ビス(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−4,5−ビス−(トリメチルシリル)フェロセン;1,2−ビス(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−4−(又は1’)(トリメチルシリル)フェロセン;1,2−ビス(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサ−アダマンチル)−4,5−ジフェニルフェロセン;1,2−ビス(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサ−アダマンチル)−4−(又は1’)フェニルフェロセン;1,2−ビス(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサ−アダマンチル)−4,5−ビス−(トリメチルシリル)フェロセン;1,2−ビス(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサ−アダマンチル)−4−(又は1’)(トリメチルシリル)フェロセン;1,2−ビス(ジアダマンチルホスフィノメチル)−4,5−ジフェニルフェロセン;1,2−ビス(ジアダマンチルホスフィノメチル)−4−(又は1’)フェニルフェロセン;1,2−ビス(ジアダマンチルホスフィノメチル)−4,5−ビス−(トリメチルシリル)フェロセン;1,2−ビス(ジアダマンチルホスフィノメチル)−4−(又は1’)(トリメチルシリル)フェロセン;1−(P,P−アダマンチル、t−ブチルホスフィノメチル)−2−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−4,5−ジフェニルフェロセン;1−(P,P−アダマンチル、t−ブチルホスフィノメチル)−2−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−4−(又は1’)フェニルフェロセン;1−(P,P−アダマンチル、t−ブチルホスフィノメチル)−2−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−4,5−ビス−(トリメチルシリル)フェロセン;1−(P,P−アダマンチル、t−ブチルホスフィノメチル)−2−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−4−(又は1’)(トリメチルシリル)フェロセン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサ−アダマンチル)−2−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−4,5−ジフェニルフェロセン;1−(2−ホスフィノメチ
ル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサ−アダマンチル)−2−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−4−(又は1’)フェニルフェロセン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサ−アダマンチル)−2−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−4,5−ビス−(トリメチルシリル)フェロセン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサ−アダマンチル)−2−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−4−(又は1’)(トリメチルシリル)フェロセン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサ−アダマンチル)−2−(ジアダマンチルホスフィノメチル)−4,5−ジフェニルフェロセン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサ−アダマンチル)−2−(ジアダマンチルホスフィノメチル)−4−(又は1’)フェニルフェロセン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサ−アダマンチル)−2−(ジアダマンチルホスフィノメチル)−4,5−ビス−(トリメチルシリル)フェロセン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサ−アダマンチル)−2−(ジアダマンチルホスフィノメチル)−4−(又は1’)(トリメチルシリル)フェロセン;1−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−2−(ジアダマンチルホスフィノメチル)−4,5−ジフェニルフェロセン;1−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−2−(ジアダマンチルホスフィノメチル)−4−(又は1’)フェニルフェロセン;1−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−2−(ジアダマンチルホスフィノメチル)−4,5−ビス−(トリメチルシリル)フェロセン;1−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−2−(ジアダマンチルホスフィノメチル)−4−(又は1’)(トリメチルシリル)フェロセン;1,2−ビス(2−ホスフィノメチル−1,3,5−トリメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3,7]}デシル)−4,5−ジフェニルフェロセン;1,2−ビス(2−ホスフィノメチル−1,3,5−トリメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3,7]}デシル)−4−(又は1’)フェニルフェロセン;1,2−ビス(2−ホスフィノメチル−1,3,5−トリメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3,7]}デシル)−4,5−ビス−(トリメチルシリル)フェロセン;1,2−ビス(2−ホスフィノメチル−1,3,5−トリメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3,7]}デシル)−4−(又は1’)(トリメチルシリル)フェロセン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5−トリメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3,7]}デシル)−2−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−4,5−ジフェニルフェロセン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5−トリメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3,7]}デシル)−2−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−4−(又は1’)フェニルフェロセン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5−トリメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3,7]}デシル)−2−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−4,5−ビス−(トリメチルシリル)フェロセン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5−トリメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3,7]}デシル)−2−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−4−(又は1’)(トリメチルシリル)フェロセン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5−トリメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3,7]}デシル)−2−(ジアダマンチルホスフィノメチル)−4,5−ジフェニルフェロセン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5−トリメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3,7]}デシル)−2−(ジアダマンチルホスフィノメチル)−4−(又は1’)フェニルフェロセン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5−トリメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3,7]}デシル)−2−(ジアダマンチルホスフィノメチル)−4,5−ビス−(トリメチルシリル)フェロセン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5−トリメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3,7]}デシル)−2−(ジアダマンチルホスフィノメチル)−4
−(又は1’)(トリメチルシリル)フェロセン;1,2−ビス−パーフルオロ(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3,7]}デシル)−4,5−ジフェニルフェロセン;1,2−ビス−パーフルオロ(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3,7]}デシル)−4−(又は1’)フェニルフェロセン;1,2−ビス−パーフルオロ(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3,7]}デシル)−4,5−ビス−(トリメチルシリル)フェロセン;1,2−ビス−パーフルオロ(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3,7]}デシル)−4−(又は1’)(トリメチルシリル)フェロセン;1,2−ビス−(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラ(トリフルオロメチル)−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3,7]}デシル)−4,5−ジフェニルフェロセン;1,2−ビス−(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラ(トリフルオロメチル)−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3
.3.1.1[3,7]}デシル)−4−(又は1’)フェニルフェロセン;1,2−ビス−(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラ(トリフルオロメチル)−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3,7]}デシル)−4,5−ビス−(トリメチルシリル)フェロセン;1,2−ビス−(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラ(トリフルオロメチル)−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3,7]}デシル)−4−(又は1’)(トリメチルシリル)フェロセン;1,2−ビス−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−4,5−ジ−(2’−フェニルプロップ−2’−イル)フェロセン;1,2−ビス−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−4−(又は1’)(2’−フェニルプロップ−2’−イル)フェロセン;1,2−ビス−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−4,5−ジ−t−ブチルフェロセン;1,2−ビス−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−4−(又は1’)t−ブチルフェロセン;1,2−ビス−(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサ−アダマンチル)−4,5−ジ−(2’−フェニルプロップ−2’−イル)フェロセン;1,2−ビス−(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサ−アダマンチル)−4−(又は1’)(2’−フェニルプロップ−2’−イル)フェロセン;1,2−ビス−(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサ−アダマンチル)−4,5−(ジ−t−ブチル)フェロセン;1,2−ビス−(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサ−アダマンチル)−4−(又は1’)t−ブチルフェロセン;1,2−ビス(ジ−アダマンチルホスフィノメチル)−4,5−ジ−(2’−フェニルプロップ−2’−イル)フェロセン;1,2−ビス(ジ−アダマンチルホスフィノメチル)−4−(又は1’)(2’−フェニルプロップ−2’−イル)フェロセン;1,2−ビス(ジ−アダマンチルホスフィノメチル)−4,5−(ジ−t−ブチル)フェロセン;1,2−ビス(ジ−アダマンチルホスフィノメチル)−4−(又は1’)t−ブチルフェロセン;1−(P,P−アダマンチル、t−ブチルホスフィノメチル)−2−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−4,5−ジ−(2’−フェニルプロップ−2’−イル)フェロセン;1−(P,P−アダマンチル、t−ブチルホスフィノメチル)−2−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−4−(又は1’)(2’−フェニルプロップ−2’−イル)フェロセン;1−(P,P−アダマンチル、t−ブチルホスフィノメチル)−2−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−4,5−(ジ−t−ブチル)フェロセン;1−(P,P−アダマンチル、t−ブチルホスフィノメチル)−2−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−4−(又は1’)t−ブチルフェロセン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサ−アダマンチル)−2−(ジ−t−ブチル
ホスフィノメチル)−4,5−ジ−(2’−フェニルプロップ−2’−イル)フェロセン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサ−アダマンチル)−2−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−4−(又は1’)(2’−フェニルプロップ−2’−イル)フェロセン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサ−アダマンチル)−2−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−4,5−(ジ−t−ブチル)フェロセン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサ−アダマンチル)−2−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−4−(又は1’)t−ブチルフェロセン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサ−アダマンチル)−2−(ジアダマンチルホスフィノメチル)−4,5−ジ−(2’−フェニルプロップ−2’−イル)フェロセン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサ−アダマンチル)−2−(ジアダマンチルホスフィノメチル)−4−(又は1’)(2’−フェニルプロップ−2’−イル)フェロセン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサ−アダマンチル)−2−(ジアダマンチルホスフィノメチル)−4,5−(ジ−t−ブチル)フェロセン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサ−アダマンチル)−2−(ジアダマンチルホスフィノメチル)−4−(又は1’)t−ブチルフェロセン;1−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−2−(ジアダマンチルホスフィノメチル)−4,5−ジ−(2’−フェニルプロップ−2’−イル)フェロセン;1−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−2−(ジアダマンチルホスフィノメチル)−4−(又は1’)(2’−フェニルプロップ−2’−イル)フェロセン;1−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−2−(ジアダマンチルホスフィノメチル)−4,5−(ジ−t−ブチル)フェロセン;1−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−2−(ジアダマンチルホスフィノメチル)−4−(又は1’)t−ブチルフェロセン;1,2−ビス(2−ホスフィノメチル−1,3,5−トリメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3,7]}デシル)−4,5−ジ−(2’−フェニルプロップ−2’−イル)フェロセン;1,2−ビス(2−ホスフィノメチル−1,3,5−トリメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3,7]}デシル)−4−(又は1’)(2’−フェニルプロップ−2’−イル)フェロセン;1,2−ビス(2−ホスフィノメチル−1,3,5−トリメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3,7]}デシル)−4,5−(ジ−t−ブチル)フェロセン;1,2−ビス(2−ホスフィノメチル−1,3,5−トリメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3,7]}デシル)−4−(又は1’)t−ブチルフェロセン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5−トリメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3,7]}デシル)−2−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−4,5−ジ−(2’−フェニルプロップ−2’−イル)フェロセン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5−トリメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3,7]}デシル)−2−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−4−(又は1’)(2’−フェニルプロップ−2’−イル)フェロセン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5−トリメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3,7]}デシル)−2−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−4,5−(ジ−t−ブチル)フェロセン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5−トリメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3,7]}デシル)−2−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−4−(又は1’)t−ブチルフェロセン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5−トリメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3,7]}デシル)−2−(ジアダマンチルホスフィノメチル)−4,5−ジ−(2’−フェニルプロップ−2’−イル)フェロセン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5−トリメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3,7]}デシル)−2−(ジアダマンチルホスフィノメチル)−4−(又は1’)(2’−フェニルプロップ−2’−イル)フェロセン;1−(2−ホスフィノ
メチル−1,3,5−トリメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3,7]}デシル)−2−(ジアダマンチルホスフィノメチル)−4,5−(ジ−t−ブチル)フェロセン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5−トリメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3,7]}デシル)−2−(ジアダマンチルホスフィノメチル)−4−(又は1’)t−ブチルフェロセン;1,2−ビス−パーフルオロ(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3,7]}デシル)−4,5−ジ−(2’−フェニルプロップ−2’−イル)フェロセン;1,2−ビス−パーフルオロ(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3,7]}デシル)−4−(又は1’)(2’−フェニルプロップ−2’−イル)フェロセン;1,2−ビス−パーフルオロ(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3,7]}デシル)−4,5−(ジ−t−ブチル)フェロセン;1,2−ビス−パーフルオロ(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3,7]}デシル)−4−(又は1’)t−ブチルフェロセン;1,2−ビス−(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラ(トリフルオロ−メチル)−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3,7]}デシル)−4,5−ジ−(2’−フェニルプロップ−2’−イル)フェロセン;1,2−ビス−(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラ(トリフルオロ−メチル)−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3,7]}デシル)−4−(又は1’)(2’−フェニルプロップ−2’−イル)フェロセン;1,2−ビス−(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラ(トリフルオロ−メチル)−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3,7]}デシル)−4,5−(ジ−t−ブチル)フェロセン;1,2−ビス−(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラ(トリフルオロ−メチル)−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3,7]}デシル)−4−(又は1’)t−ブチルフェロセンである、又は各リン原子の1つがR基を表すフェロセン又はベンゼンの環に直接に結合するのでQ1及びQ2を表す2つのリン原子を接続するC3架橋を形成するようにA基又はB基を表すメチレン基の1つが外される上記配位子のいずれかである請求項2,13〜21のいずれか一項に記載の方法。 - 触媒系であって、
(a)パラジウム又はその化合物と、
(b)一般式(I):
A及びBは、C0又はメチレン基であり、前記C0はQ1基又はQ2基がR基に直接結合してメチレン基が存在せず、この場合、他の基はC0であってはならず、A及びBの少なくとも一方がメチレン基であり、
Rは、少なくとも1つの芳香環の利用可能な隣接する環状原子上で、存在する場合には対応するメチレン基を介してQ1及びQ2がそれぞれ結合する少なくとも1つの5員又は6員の芳香環を有する、5〜70の環状原子を備えたヒドロカルビル芳香族構造を表し、芳香族構造の1以上のさらなる芳香族環状原子にて1以上の置換基Yxによって置換され
、前記利用可能な隣接する環状原子のいずれの側の直接に隣接する環状原子も置換されておらず;
芳香族構造における置換基Yxは、x=1〜nΣtYxが≧4となるように水素以外の原子の合計x=1〜nΣtYxを有し、その際、nは置換基Yxの総数であり、tYxは特定の置換基Yxにおける水素以外の原子の総数を表し;
基、X1、X2、X3及びX4は、独立して少なくとも1つの三級炭素原子を有する30原子までの一価のラジカルを表し、又はX1とX2及びX3とX4、もしくはそのいずれかは一緒に、少なくとも2つの三級炭素原子を有する40原子までの二価のラジカルを形成し、その際、前記一価のラジカル若しくは二価のラジカルはそれぞれ、前記少なくとも1つ若しくは2つの三級炭素原子を介して各原子Q1若しくはQ2に結合し、
Q1及びQ2はリンを表す。)の二座配位子と、
任意でアニオンの供給源とを組み合わせることによって入手できる触媒系。 - 式Iの配位子が、
或いは、Q1基及びQ2基、もしくはそのいずれかが、リンに結合されるX1〜X4三級炭素を持つ基、t−ブチルの1以上が、アダマンチル、1,3−ジメチルアダマンチル、コングレシル、ノルボルニル又は1−ノルボンジエニルから選択される好適な代替物によって置き換えられ、又はX1とX2が一緒に、及び、X3とX4が一緒に、もしくはそ
のいずれかがリンと共に、たとえば、2−ホスファ−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサアダマンチル若しくは2−ホスファ−1,3,5−トリメチル−6,9,10−トリオキサアダマンチルのような2−ホスファ−トリシクロ[3.3.1.1{3,7}]デシル基を形成する上記構造のいずれか1つから選択され;或いは、例示の構造でQ1及びQ2を表す2つのリン原子をC3架橋が接続するように各リン原子がRを表す芳香環に直接に結合されるように式IにおけるA又はBを表すメチレン結合基の1つが外される上記構造又は代替構造のいずれか1つから選択される請求項1,3〜12のいずれかに記載の二座配位子。 - 式Iの配位子が、
或いは、Q1基及びQ2基、もしくはそのいずれかが、リンに結合されるX1〜X4三級炭素を持つ基、t−ブチルの1以上が、アダマンチル、1,3−ジメチルアダマンチル、コングレシル、ノルボルニル又は1−ノルボンジエニルから選択される好適な代替物によって置き換えられ、又はX1とX2が一緒に、及び、X3とX4が一緒に、もしくはそのいずれかがリンと共に、たとえば、2−ホスファ−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサアダマンチル若しくは2−ホスファ−1,3,5−トリメチル−6,9,10−トリオキサアダマンチルのような2−ホスファ−トリシクロ[3.3.1.1{3,7}]デシル基を形成する上記構造のいずれか1つから選択され;或いは、例示の構造でQ1及びQ2を表す2つのリン原子をC3架橋が接続するように各リン原子がRを表す芳香環に直接に結合されるように式IにおけるA又はBを表すメチレン結合基の1つが外される上記構造又は代替構造のいずれか1つから選択される請求項2,13〜22のいずれかに記載の方法。 - 式Iの配位子が、
ンゼン
或いは、Q1基及びQ2基、もしくはそのいずれかが、リンに結合されるX1〜X4三級炭素を持つ基、t−ブチルの1以上が、アダマンチル、1,3−ジメチルアダマンチル、コングレシル、ノルボルニル又は1−ノルボンジエニルから選択される好適な代替物によって置き換えられ、又はX1とX2が一緒に、及び、X3とX4が一緒に、もしくはそのいずれかがリンと共に、たとえば、2−ホスファ−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサアダマンチル若しくは2−ホスファ−1,3,5−トリメチル−6,9,10−トリオキサアダマンチルのような2−ホスファ−トリシクロ[3.3.1.1{3,7}]デシル基を形成する上記構造のいずれか1つから選択され;或いは、例示の構造でQ1及びQ2を表す2つのリン原子をC3架橋が接続するように各リン原子がRを表す芳香環に直接に結合されるように式IにおけるA又はBを表すメチレン結合基の1つが外される上記構造又は代替構造のいずれか1つから選択される請求項23に記載の触媒系。
Applications Claiming Priority (6)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
GB0624114A GB0624114D0 (en) | 2006-12-02 | 2006-12-02 | Novel carbonylation ligands and their use in the carbonylation of ethylenically unsaturated compounds |
GB0624114.5 | 2006-12-02 | ||
GB0625689A GB0625689D0 (en) | 2006-12-21 | 2006-12-21 | Novel carbonylation ligands and their use in the carbonylation of ethylenically unsaturated compounds |
GB0625689.5 | 2006-12-21 | ||
GB0716530.1 | 2007-08-24 | ||
GB0716530A GB0716530D0 (en) | 2007-08-24 | 2007-08-24 | Novel carbonylation ligands and their use in the carbonylation of ethylenically unsaturated compounds |
Related Parent Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2009538795A Division JP2010511600A (ja) | 2006-12-02 | 2007-11-27 | 新規のカルボニル化配位子及びエチレン性不飽和化合物のカルボニル化におけるその使用 |
Related Child Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2016034372A Division JP2016130245A (ja) | 2006-12-02 | 2016-02-25 | 新規のカルボニル化配位子及びエチレン性不飽和化合物のカルボニル化におけるその使用 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2014208649A true JP2014208649A (ja) | 2014-11-06 |
Family
ID=38969763
Family Applications (3)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2009538795A Pending JP2010511600A (ja) | 2006-12-02 | 2007-11-27 | 新規のカルボニル化配位子及びエチレン性不飽和化合物のカルボニル化におけるその使用 |
JP2014105712A Withdrawn JP2014208649A (ja) | 2006-12-02 | 2014-05-21 | 新規のカルボニル化配位子及びエチレン性不飽和化合物のカルボニル化におけるその使用 |
JP2016034372A Pending JP2016130245A (ja) | 2006-12-02 | 2016-02-25 | 新規のカルボニル化配位子及びエチレン性不飽和化合物のカルボニル化におけるその使用 |
Family Applications Before (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2009538795A Pending JP2010511600A (ja) | 2006-12-02 | 2007-11-27 | 新規のカルボニル化配位子及びエチレン性不飽和化合物のカルボニル化におけるその使用 |
Family Applications After (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2016034372A Pending JP2016130245A (ja) | 2006-12-02 | 2016-02-25 | 新規のカルボニル化配位子及びエチレン性不飽和化合物のカルボニル化におけるその使用 |
Country Status (14)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US9809611B2 (ja) |
EP (1) | EP2097429B1 (ja) |
JP (3) | JP2010511600A (ja) |
KR (1) | KR101464702B1 (ja) |
CN (1) | CN105153241B (ja) |
AU (1) | AU2007327051B2 (ja) |
BR (1) | BRPI0719344B1 (ja) |
CA (1) | CA2671409C (ja) |
EA (1) | EA032533B1 (ja) |
ES (1) | ES2729615T3 (ja) |
MX (1) | MX2009005568A (ja) |
NO (1) | NO20092480L (ja) |
TW (1) | TWI545128B (ja) |
WO (1) | WO2008065448A1 (ja) |
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2013516449A (ja) * | 2010-01-05 | 2013-05-13 | ルーサイト インターナショナル ユーケー リミテッド | エチレン性不飽和化合物のカルボニル化方法、新規なカルボニル化配位子およびこのような配位子を組み込んだ触媒系 |
US9334227B2 (en) | 2005-11-17 | 2016-05-10 | Lucite International Uk Limited | Carbonylation of ethylenically unsaturated compounds |
US9802185B2 (en) | 2004-02-18 | 2017-10-31 | Lucite International Uk Limited | Catalyst system |
US9809611B2 (en) | 2006-12-02 | 2017-11-07 | Lucite International Uk Limited | Carbonylation ligands and their use in the carbonylation of ethylenically unsaturated compounds |
CN115873221A (zh) * | 2021-12-17 | 2023-03-31 | 浙江新和成股份有限公司 | 一种含磷聚合物及其制备方法和应用 |
Families Citing this family (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR2950349B1 (fr) * | 2009-09-18 | 2011-08-26 | Rhodia Operations | Composes organophosphores, systemes catalytiques comprenant ces composes et procede d'hydrocyanation utilisant ces systemes catalytiques |
US20120309613A1 (en) * | 2009-12-15 | 2012-12-06 | Lucite International Uk Limited | Carbonylation process |
EP3441383B1 (de) * | 2017-08-08 | 2019-12-25 | Evonik Operations GmbH | Methoxycarbonylierung mit ameisensäure als co-quelle |
EP3441384B1 (de) * | 2017-08-08 | 2019-12-25 | Evonik Operations GmbH | Methoxycarbonylierung mit ameisensäure und methanol |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH10511034A (ja) * | 1994-12-22 | 1998-10-27 | インペリアル ケミカル インダストリーズ パブリック リミティド カンパニー | エチレンのカルボニル化法およびそれに使用するための触媒系 |
JP2004515487A (ja) * | 2000-12-04 | 2004-05-27 | ビーエーエスエフ アクチェンゲゼルシャフト | ペンテン酸およびその誘導体のカルボニル化方法 |
JP2010511600A (ja) * | 2006-12-02 | 2010-04-15 | ルーサイト インターナショナル ユーケー リミテッド | 新規のカルボニル化配位子及びエチレン性不飽和化合物のカルボニル化におけるその使用 |
JP5583965B2 (ja) * | 2006-04-13 | 2014-09-03 | ルーサイト インターナショナル ユーケー リミテッド | エチレン性不飽和化合物のカルボニル化に使用するための金属錯体 |
Family Cites Families (122)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US1818810A (en) * | 1930-06-27 | 1931-08-11 | Earl H Miller | Automatic air rifle |
US3131204A (en) | 1962-02-09 | 1964-04-28 | Grace W R & Co | Novel diquaternary aminophosphonium compounds |
US3564020A (en) | 1968-07-17 | 1971-02-16 | Union Oil Co | Preparation of angelica lactone |
FR2034147A1 (en) | 1969-02-11 | 1970-12-11 | Inst Francais Du Petrole | Catalytic transition metal derivs |
US4245115A (en) | 1977-09-14 | 1981-01-13 | Mobil Oil Corporation | Selective carbonylation of olefinically unsaturated hydrocarbons using palladium-arsine or -stibine catalysts |
US4377708A (en) | 1977-10-14 | 1983-03-22 | Monsanto Company | Hydrocarboxylation of vinyl alkanoates |
EP0055875B1 (en) | 1981-01-06 | 1986-08-20 | Shell Internationale Researchmaatschappij B.V. | Process for the carbonylation of olefins |
US4500727A (en) | 1981-03-23 | 1985-02-19 | Kuraray Co., Ltd. | Process for producing methyl lactate |
US4504684A (en) | 1982-01-06 | 1985-03-12 | The Standard Oil Company | Metal coordination polymers as hydroformylation and hydrogenation catalysts |
FR2530266B1 (fr) | 1982-07-13 | 1985-07-12 | Comp Generale Electricite | Procede de preparation des acides arylacetiques et arylpropioniques |
CA1231346A (en) | 1982-09-30 | 1988-01-12 | Eit Drent | Process for the carbonylation of olefinically unsaturated compounds with a palladium catalyst |
ATE49010T1 (de) | 1983-04-06 | 1990-01-15 | Shell Int Research | Verfahren zur herstellung von polyketonen. |
CA1247640A (en) | 1983-08-29 | 1988-12-28 | James D. Burrington | Alkoxycarbonylation or carbonylation with co and organic hydroxyl compound |
NL8403035A (nl) | 1984-10-05 | 1986-05-01 | Shell Int Research | Werkwijze ter bereiding van polyketonen. |
JPS6216737A (ja) | 1985-07-16 | 1987-01-24 | 松下電器産業株式会社 | 食器洗い器 |
IN166314B (ja) | 1985-08-29 | 1990-04-07 | Shell Int Research | |
GB8531624D0 (en) | 1985-12-23 | 1986-02-05 | Shell Int Research | Carbonylation of ethylenically unsaturated compounds |
GB8605034D0 (en) | 1986-02-28 | 1986-04-09 | Shell Int Research | Carbonylation of compounds |
JPH072888B2 (ja) * | 1986-05-27 | 1995-01-18 | 旭硝子株式会社 | エポキシ樹脂組成物 |
GB2195117B (en) | 1986-09-16 | 1990-10-31 | Agency Ind Science Techn | Process for direct carbonylation of hydrocarbons |
KR880007426A (ko) | 1986-12-24 | 1988-08-27 | 오노 알버어스 | 팔라듐 촉매를 사용한 올레핀형 불포화 화합물의 카르보닐화 방법 |
GB8705699D0 (en) | 1987-03-11 | 1987-04-15 | Shell Int Research | Carbonylation of olefinically unsaturated compounds |
GB8719886D0 (en) | 1987-08-22 | 1987-09-30 | British Petroleum Co Plc | Carboxylic acid esters/acids |
US4960949A (en) | 1988-12-22 | 1990-10-02 | Eastman Kodak Company | Low pressure rhodium catalyzed hydroformylation of olefins |
US5103043A (en) | 1989-03-03 | 1992-04-07 | Shell Oil Company | Carbonylation catalyst system |
KR0144567B1 (ko) | 1989-03-03 | 1998-07-15 | 오노 알버어스 | 카르보닐화촉매시스템 |
US5099062A (en) | 1989-03-03 | 1992-03-24 | Shell Oil Company | Carbonylation catalyst and process |
KR0148012B1 (ko) | 1989-03-03 | 1998-08-17 | 오노 알버어스 | 신규한 포스핀으로 구성되는 촉매시스템 및 이를 이용한 아세틸렌형 또는 올레핀형 불포화화합물의 카르보닐화방법 |
US4950703A (en) | 1989-05-15 | 1990-08-21 | Shell Oil Company | Stabilized carbonmonoxide-olefin copolymer compositions |
CA2034971A1 (en) | 1990-02-05 | 1991-08-06 | Eit Drent | Carbonylation catalyst system |
GB9014724D0 (en) | 1990-07-03 | 1990-08-22 | Shell Int Research | Process for the preparation of alpha,beta-olefinically unsaturated compounds |
GB9002491D0 (en) | 1990-02-05 | 1990-04-04 | Shell Int Research | Carbonylation catalyst system |
US5179225A (en) | 1990-02-05 | 1993-01-12 | Shell Oil Company | Carbonylation catalyst system |
GB9026211D0 (en) | 1990-12-03 | 1991-01-16 | Shell Int Research | Carbonylation process |
CA2055628A1 (en) | 1990-12-03 | 1992-06-04 | Eit Drent | Carbonylation process and catalyst composition |
EP0495547B1 (en) | 1991-01-15 | 1996-04-24 | Shell Internationale Researchmaatschappij B.V. | Carbonylation of olefins |
DE69204691T2 (de) | 1991-01-15 | 1996-04-11 | Shell Int Research | Verfahren zur Karbonylierung von Olefin. |
BE1004336A3 (fr) | 1991-01-15 | 1992-11-03 | Analis Sa | Procede de separation et de quantification de l'hemoglobine glycosylee hb a1c. |
GB9105211D0 (en) | 1991-03-12 | 1991-04-24 | Shell Int Research | Process for the preparation of alkanedioic acid derivatives |
AT394735B (de) | 1991-01-16 | 1992-06-10 | Chem Fab Jos Ant Zezi Ges M B | Mittel zum entfernen der oberflaechenschutzschicht fabriksneuer fahrzeuge od. dgl. |
GB9111583D0 (en) | 1991-05-30 | 1991-07-24 | Shell Int Research | Carbonylation catalyst system |
ES2054519T3 (es) | 1991-02-15 | 1994-08-01 | Shell Int Research | Sistema de catalizador de carbonilacion. |
US5258546A (en) | 1991-05-30 | 1993-11-02 | Shell Oil Company | Carbonylation catalyst system |
US5247064A (en) | 1991-08-06 | 1993-09-21 | Shell Oil Company | Polymerization of co/olefin with p bidentate ligand |
US5245098A (en) | 1992-01-21 | 1993-09-14 | The University Of Akron | Process for preparation of non-conjugated diolefins |
EP0577205B1 (en) | 1992-06-29 | 1997-10-08 | Shell Internationale Researchmaatschappij B.V. | Carbonylation of conjugated dienes |
KR100295155B1 (ko) | 1992-06-29 | 2001-11-05 | 오노 알버어스 | 알켄산유도체제조방법 |
US5436356A (en) | 1993-02-09 | 1995-07-25 | Shell Oil Company | Carbonylation process |
DE59410267D1 (de) | 1993-02-26 | 2003-05-15 | Syngenta Participations Ag | Ferrocenyldiphosphine als Liganden für homogene Katalysatoren |
JP2600112B2 (ja) | 1994-11-02 | 1997-04-16 | 工業技術院長 | 含ケイ素高分子重合体の製造方法 |
HU216288B (hu) | 1994-11-29 | 1999-06-28 | Lonza Ag. | Eljárás optikailag aktív metallocenil-foszfinok előállítására |
US5495041A (en) | 1995-02-22 | 1996-02-27 | Dsm N.W. | Process for the preparation of a pentenoate ester |
ATE195525T1 (de) | 1995-02-24 | 2000-09-15 | Novartis Ag | Silylierte ferrocenyldiphosphine, an anorganische oder polymere organische träger gebundene silylierte ferrocenyldiphosphine sowie metallkomplexe davon, ihre herstellung und verwendung |
US5719313A (en) | 1995-03-16 | 1998-02-17 | Shell Oil Company | Carbonylation catalyst system and a process for the carbonylation of acetylenically unsaturated compounds |
EP0820460B1 (en) | 1995-04-11 | 1999-07-28 | Novartis AG | Dihalogenated ferrocenes and processes for the preparation thereof |
US5567856A (en) | 1995-05-30 | 1996-10-22 | Hoechst Celanese Corporation | Synthesis of and hydroformylation with fluoro-substituted bidentate phosphine ligands |
JP3285875B2 (ja) | 1995-08-25 | 2002-05-27 | イー・アイ・デュポン・ドゥ・ヌムール・アンド・カンパニー | ヒドロホルミル化方法 |
US5618983A (en) | 1995-08-25 | 1997-04-08 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Hydroformylation process |
US5821389A (en) | 1996-04-24 | 1998-10-13 | Union Carbide Chemicals & Technology Corporation | Processes for producing hydroxyaldehydes |
WO1998001457A1 (en) | 1996-07-10 | 1998-01-15 | Novartis Ag | Functionalized ferrocenyldiphosphines, a process for their preparation and their use |
US5710344A (en) | 1996-11-08 | 1998-01-20 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process to prepare a linear aldehyde |
US6489506B2 (en) | 1997-03-19 | 2002-12-03 | Lucite International Uk Limited | Process for the palladium and phosphine ligand catalyzed carbonylation of ethylene |
GB9705699D0 (en) | 1997-03-19 | 1997-05-07 | Ici Plc | Process for the carbonylation of ethylene |
US6156934A (en) | 1997-03-26 | 2000-12-05 | Shell Oil Company | Diphosphines |
JP2001518833A (ja) | 1997-04-07 | 2001-10-16 | ディーエスエム エヌ.ブイ. | カルボニル化触媒系 |
US6184391B1 (en) | 1997-04-15 | 2001-02-06 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Processes for producing epsilon caprolactones and/or hydrates and/or esters thereof |
DE19721601A1 (de) | 1997-05-23 | 1998-11-26 | Hoechst Ag | Polybetain-stabilisierte, Palladium-haltige Nanopartikel, ein Verfahren zu ihrer Herstellung sowie daraus hergestellte Katalysatoren zur Gewinnung von Vinylacetat |
JPH10339929A (ja) | 1997-06-06 | 1998-12-22 | Konica Corp | 黒白熱現像感光材料及び画像形成方法 |
GB9717059D0 (en) | 1997-08-13 | 1997-10-15 | Ici Plc | Method of manufacturing phosphine compound |
DE19745904A1 (de) | 1997-10-17 | 1999-04-22 | Hoechst Ag | Polymerstabilisierte Metallkolloid-Lösungen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Katalysatoren für Brennstoffzellen |
GB9722733D0 (en) | 1997-10-29 | 1998-10-28 | Ici Plc | Production of esters |
DE19754304A1 (de) | 1997-12-08 | 1999-06-10 | Hoechst Ag | Polybetain-stabilisierte Platin-Nanopartikel, Verfahren zu ihrer Herstellung und Verwendung für Elektrokatalysatoren in Brennstoffzellen |
GB9805348D0 (en) | 1998-03-16 | 1998-05-06 | Ici Plc | Compound |
EP0967015B1 (de) | 1998-06-19 | 2005-01-12 | Degussa AG | Verwendung von Ferrocenylliganden zur katalytischen enantioselektiven Hydrierung |
US6337406B1 (en) | 1998-08-21 | 2002-01-08 | The Penn State Research Foundation | Asymmetric catalysis based on chiral phospholanes and hydroxyl phospholanes |
US5962732A (en) | 1998-12-17 | 1999-10-05 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for the preparation of 3-pentenoic acid from butadiene using a nickel catalyst |
DE19952348A1 (de) | 1998-12-19 | 2000-06-21 | Degussa | Liganden und Komplexe zur enantioselektiven Hydrierung |
TW524801B (en) | 1999-03-22 | 2003-03-21 | Shell Int Research | Process for the carbonylation of conjugated dienes |
GB9918229D0 (en) | 1999-08-04 | 1999-10-06 | Ici Plc | Improvements relating to metal-compound catalysed processes |
WO2001021625A1 (en) | 1999-09-20 | 2001-03-29 | The Penn State Research Foundation | Chiral phosphines, transition metal complexes thereof and uses thereof in asymmetric reactions |
EP1222157B1 (en) | 1999-10-22 | 2004-04-28 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Process for the carbonylation of an acetylenically unsaturated compound |
US6258979B1 (en) | 1999-11-22 | 2001-07-10 | Henri Kagan | Chiral ferrocene phosphines active in asymmetric catalysis |
EP1130614A1 (de) | 2000-03-01 | 2001-09-05 | Siemens Aktiengesellschaft | Auslöseeinrichtung |
MY127358A (en) | 2000-03-14 | 2006-11-30 | Shell Int Research | Process for the carbonylation of ethylenically unsaturated compounds |
US6743911B2 (en) | 2000-03-14 | 2004-06-01 | Shell Oil Company | Process for the carbonylation of pentenenitrile |
TWI266760B (en) | 2000-03-20 | 2006-11-21 | Kvaerner Process Tech Ltd | Process for the preparation of propane-1,3-diol |
DE10023470A1 (de) | 2000-05-12 | 2001-11-15 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Aldehyden |
MY127093A (en) | 2000-05-17 | 2006-11-30 | Lucite Int Uk Ltd | Bidentate ligands useful in catalyst systems |
DE10037961A1 (de) | 2000-07-27 | 2002-02-07 | Aventis Res & Tech Gmbh & Co | Neue Phosphanliganden, deren Herstellung und ihre Verwendung in katalytischen Reaktionen |
AU2001278593A1 (en) | 2000-08-10 | 2002-02-18 | Davy Process Technology Limited | Process for the carbonylation of oxiranes |
DE10048874A1 (de) | 2000-09-29 | 2002-04-11 | Basf Ag | Katalysatorsystem und Verfahren zur Carbonylierung |
EP1341751B1 (en) | 2000-12-11 | 2007-03-21 | INVISTA Technologies S.à.r.l. | Process for making 5-cyanovaleric acid or adipic acid |
DE10228293A1 (de) | 2001-07-28 | 2003-02-13 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Dialkylketonen |
KR20050043775A (ko) | 2001-11-09 | 2005-05-11 | 셀 인터나쵸나아레 레사아치 마아츠샤피 비이부이 | 불포화 화합물 카보닐화용 이좌배위 리간드 |
US20030105348A1 (en) | 2001-11-19 | 2003-06-05 | Bunel Emilio E. | Process for making 5-cyanovaleric acid, adipic acid or dimethyl adipate |
WO2003070370A1 (en) * | 2002-02-19 | 2003-08-28 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Process for the carbonylation of an ethylenically unsaturated compound and catalyst therefore |
TWI301481B (en) | 2002-08-10 | 2008-10-01 | Lucite Int Uk Ltd | A catalyst system |
GB0228018D0 (en) | 2002-11-30 | 2003-01-08 | Lucite Int Uk Ltd | Carbonylation of ester |
GB0218613D0 (en) | 2002-08-10 | 2002-09-18 | Lucite Int Uk Ltd | Process for the carbonylation of ethylenically unsaturated compounds |
US20040115475A1 (en) | 2002-08-14 | 2004-06-17 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | Aromatic methylidene compound, methylstyrul compound for producing the same, production electroluminescent element |
JP5039280B2 (ja) * | 2002-09-12 | 2012-10-03 | ルーサイト インターナショナル ユーケー リミテッド | 1,2−ビス−(ホスフィノアルキル)フェロセン配位子を有する触媒系 |
KR100924521B1 (ko) | 2002-09-12 | 2009-11-02 | 루싸이트 인터내셔날 유케이 리미티드 | 촉매 시스템 |
CN100363319C (zh) | 2002-09-26 | 2008-01-23 | 国际壳牌研究有限公司 | 利用双齿二膦组合物使烯属不饱和化合物加氢甲酰化的方法 |
DE602004012712T2 (de) | 2003-02-14 | 2008-07-17 | Takasago International Corp. | Phosphinverbindung, zwischenverbindung, palladiumkomplex, und deren verwendung |
KR20060015274A (ko) | 2003-05-22 | 2006-02-16 | 셀 인터나쵸나아레 레사아치 마아츠샤피 비이부이 | 공액 디엔의 카르보닐화 방법 |
WO2005003070A1 (en) | 2003-07-03 | 2005-01-13 | Lucite International Uk Limited | Process for the hydroformylation of ethylenically unsaturated compounds |
GB0403592D0 (en) | 2004-02-18 | 2004-03-24 | Lucite Int Uk Ltd | A catalyst system |
EP1735263A1 (en) | 2004-02-26 | 2006-12-27 | Shell Internationale Researchmaatschappij B.V. | Process for the carbonylation of ethylenically or acetylenically unsaturated compounds |
GB0411951D0 (en) | 2004-05-28 | 2004-06-30 | Lucite Int Uk Ltd | Carbonylation of ester |
AU2005272033A1 (en) | 2004-07-08 | 2006-02-16 | Merck & Co., Inc. | Formation of tetra-substituted enamides and stereoselective reduction thereof |
SE527991C2 (sv) | 2004-12-07 | 2006-08-01 | Glow Ab | Vattenrenare med UV-lampa och filter samt demonterbara delar |
CN101137611A (zh) | 2005-02-11 | 2008-03-05 | 国际壳牌研究有限公司 | 羰基化共轭二烯为二羧酸的方法 |
CN101142162A (zh) | 2005-02-11 | 2008-03-12 | 国际壳牌研究有限公司 | 二羧酸的制备方法 |
GB0516556D0 (en) | 2005-08-12 | 2005-09-21 | Lucite Int Uk Ltd | Improved catalyst system |
JP2009515936A (ja) | 2005-11-17 | 2009-04-16 | ルーサイト インターナショナル ユーケー リミテッド | エチレン性不飽和化合物のカルボニル化 |
CN101437808A (zh) | 2006-03-21 | 2009-05-20 | 耶鲁大学 | 由芳香化合物与氨或金属酰胺反应合成芳基胺的方法 |
GB2437250C (en) | 2006-04-18 | 2012-08-15 | Iti Scotland Ltd | Method and system for monitoring the condition of livestock |
EP2069343A2 (en) | 2006-09-15 | 2009-06-17 | F. Hoffmann-Roche AG | Process for the preparation of pyrido[2,1-a]isoquinoline derivatives by catalytic asymmetric hydrogenation of an enamine |
GB0625518D0 (en) | 2006-12-21 | 2007-01-31 | Lucite Int Uk Ltd | Carbonylation of conjugated dienes |
TWI473785B (zh) | 2007-06-01 | 2015-02-21 | Bp Chem Int Ltd | 使用金屬螯配位體催化劑用於醋酸之生產的羰基化方法 |
GB0713624D0 (en) | 2007-07-13 | 2007-08-22 | Lucite Int Uk Ltd | Improved solvent for catalyst system |
JP6216737B2 (ja) | 2015-04-24 | 2017-10-18 | 京楽産業.株式会社 | 遊技機 |
-
2007
- 2007-11-27 CA CA2671409A patent/CA2671409C/en not_active Expired - Fee Related
- 2007-11-27 BR BRPI0719344A patent/BRPI0719344B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2007-11-27 JP JP2009538795A patent/JP2010511600A/ja active Pending
- 2007-11-27 US US12/517,215 patent/US9809611B2/en active Active
- 2007-11-27 ES ES07824927T patent/ES2729615T3/es active Active
- 2007-11-27 EP EP07824927.3A patent/EP2097429B1/en not_active Not-in-force
- 2007-11-27 MX MX2009005568A patent/MX2009005568A/es active IP Right Grant
- 2007-11-27 AU AU2007327051A patent/AU2007327051B2/en not_active Ceased
- 2007-11-27 CN CN201510500201.2A patent/CN105153241B/zh active Active
- 2007-11-27 EA EA200970528A patent/EA032533B1/ru not_active IP Right Cessation
- 2007-11-27 KR KR1020097012397A patent/KR101464702B1/ko not_active IP Right Cessation
- 2007-11-27 WO PCT/GB2007/050717 patent/WO2008065448A1/en active Search and Examination
- 2007-11-29 TW TW096145458A patent/TWI545128B/zh not_active IP Right Cessation
-
2009
- 2009-07-01 NO NO20092480A patent/NO20092480L/no not_active Application Discontinuation
-
2014
- 2014-05-21 JP JP2014105712A patent/JP2014208649A/ja not_active Withdrawn
-
2016
- 2016-02-25 JP JP2016034372A patent/JP2016130245A/ja active Pending
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH10511034A (ja) * | 1994-12-22 | 1998-10-27 | インペリアル ケミカル インダストリーズ パブリック リミティド カンパニー | エチレンのカルボニル化法およびそれに使用するための触媒系 |
JP2004515487A (ja) * | 2000-12-04 | 2004-05-27 | ビーエーエスエフ アクチェンゲゼルシャフト | ペンテン酸およびその誘導体のカルボニル化方法 |
JP5583965B2 (ja) * | 2006-04-13 | 2014-09-03 | ルーサイト インターナショナル ユーケー リミテッド | エチレン性不飽和化合物のカルボニル化に使用するための金属錯体 |
JP2010511600A (ja) * | 2006-12-02 | 2010-04-15 | ルーサイト インターナショナル ユーケー リミテッド | 新規のカルボニル化配位子及びエチレン性不飽和化合物のカルボニル化におけるその使用 |
Cited By (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US9802185B2 (en) | 2004-02-18 | 2017-10-31 | Lucite International Uk Limited | Catalyst system |
US9334227B2 (en) | 2005-11-17 | 2016-05-10 | Lucite International Uk Limited | Carbonylation of ethylenically unsaturated compounds |
US9809611B2 (en) | 2006-12-02 | 2017-11-07 | Lucite International Uk Limited | Carbonylation ligands and their use in the carbonylation of ethylenically unsaturated compounds |
JP2013516449A (ja) * | 2010-01-05 | 2013-05-13 | ルーサイト インターナショナル ユーケー リミテッド | エチレン性不飽和化合物のカルボニル化方法、新規なカルボニル化配位子およびこのような配位子を組み込んだ触媒系 |
US9381503B2 (en) | 2010-01-05 | 2016-07-05 | Lucite International Uk Limited | Process for the carbonylation of ethylenically unsaturated compounds, novel carbonylation ligands and catalyst systems incorporating such ligands |
CN115873221A (zh) * | 2021-12-17 | 2023-03-31 | 浙江新和成股份有限公司 | 一种含磷聚合物及其制备方法和应用 |
CN115873221B (zh) * | 2021-12-17 | 2024-06-04 | 浙江新和成股份有限公司 | 一种含磷聚合物及其制备方法和应用 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
WO2008065448A1 (en) | 2008-06-05 |
BRPI0719344B1 (pt) | 2017-05-02 |
KR20090086254A (ko) | 2009-08-11 |
JP2010511600A (ja) | 2010-04-15 |
CN105153241A (zh) | 2015-12-16 |
CN105153241B (zh) | 2020-05-15 |
NO20092480L (no) | 2009-07-01 |
EA032533B1 (ru) | 2019-06-28 |
EA200970528A1 (ru) | 2009-12-30 |
CA2671409A1 (en) | 2008-06-05 |
AU2007327051A1 (en) | 2008-06-05 |
KR101464702B1 (ko) | 2014-11-26 |
BRPI0719344A2 (pt) | 2014-02-11 |
JP2016130245A (ja) | 2016-07-21 |
AU2007327051B2 (en) | 2013-07-04 |
CA2671409C (en) | 2016-07-26 |
EP2097429A1 (en) | 2009-09-09 |
TW200838871A (en) | 2008-10-01 |
ES2729615T3 (es) | 2019-11-05 |
EP2097429B1 (en) | 2019-03-06 |
MX2009005568A (es) | 2009-06-05 |
US9809611B2 (en) | 2017-11-07 |
TWI545128B (zh) | 2016-08-11 |
US20100113255A1 (en) | 2010-05-06 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP7116127B2 (ja) | エチレン性不飽和化合物のカルボニル化方法、新規なカルボニル化配位子およびこのような配位子を組み込んだ触媒系 | |
JP2016130245A (ja) | 新規のカルボニル化配位子及びエチレン性不飽和化合物のカルボニル化におけるその使用 | |
JP5350592B2 (ja) | 触媒系 | |
KR101633325B1 (ko) | 에틸렌성 불포화 화합물의 카르보닐화 | |
KR20090009860A (ko) | 에틸렌성 불포화 화합물의 카르보닐화에 사용되는 금속 착물 | |
JP5711120B2 (ja) | エチレン性不飽和化合物のカルボニル化法、新規なカルボニル化配位子およびかかる配位子を組み入れた触媒系 | |
KR101035697B1 (ko) | 촉매 시스템 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20150106 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20150406 |
|
A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20151027 |
|
A761 | Written withdrawal of application |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A761 Effective date: 20160226 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A821 Effective date: 20160226 |