JP2013516392A5 - - Google Patents
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Description
n = 0かつp = 1である場合、L3はオルト、メタおよび/またはパラ位の一つまたは複数が置換されるピリジル基であり、ピリジル基のN原子は遷移金属カチオンに電子対を供与し、オルト、メタおよび/またはパラ位にある置換基はそれぞれハロゲン、ニトロ、ニトリル基、C1-C15アルキル基、C1-C15アルコキシ基、C1-C15アルキルチオ基、C2-C15アルケニルオキシ基、C1-C15 シラニル基、C1-C15アルキルシリルオキシ基、C6-C15アリール基、C6-C15アリールオキシ基、C1-C15アルキルカルボニル基、C6-C15アリールカルボニル基、C1-C15アルコキシカルボニル基、C6-C15アリールオキシカルボニル基、C1-C15アルキルアミノカルボニル基、C6-C15アリールアミノカルボニル基、C1-C15アルキルアミド基、C6-C15アリールアミド基、C1-C15アルキルアミノスルホニル基、C6-C15アリールアミノスルホニル基、C1-C15スルホニルアミド基、C3-C15ヘテロアリール基或いはC2-C15複素環基であり;それぞれアルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、ハロゲン原子或いは複素環基で任意に置換されていてもよい。
Claims (17)
- 一般式Ia或いはIbである金属錯体配位子:
一般式Iaにおいて、
ZはCH2 =であり、
m = 0または1であり、n = 0または1であり、
m = 0である場合、YはNH、C1-C 8 アルキルイミノ基、或いはC6-C 12 アリールイミノ基であり;
m = 1である場合、XはCH 2 であり;YはNHであり;
n = 1である場合、Y 1 は、酸素、或いはカルボニル基であり;
R1は水素であり;
n = 1である場合、R2はメチル基、エチル基、或いはイソプロピル基であり、n = 0である場合、R 2 は水素、ハロゲン、C 1 -C 4 アルキル基、或いはC 1 -C 4 アルコキシ基であり;
Eは水素、ハロゲン、ニトロ、C 1 -C 4 アルコキシ基、C 1 -C 4 アルコキシカルボニル基、C 1 -C 8 アルキルアミノスルホニル基であり;
E 1 とE 2 はそれぞれ、水素、或いはハロゲンであり;
E 3 は水素であり;
E 4 は水素或いはC 1 -C 4 アルキル基であり;
E 5 とE 6 は水素、ハロゲン、C 1 -C 4 アルキル基、或いはC 1 -C 6 アルコキシ基であり;
E 7 は水素、或いはC 1 -C 4 アルキル基であり;
一般式Ibにおいて、
ZはCH 2 =であり、
m = 0または1であり、n = 1であり、
m = 0である場合、YはNH、C 1 -C 8 アルキルイミノ基、或いはC 6 -C 12 アリールイミノ基であり;
m = 1である場合、XはCH 2 であり;YはNHであり;
X 1 はCH 2 、或いはカルボニル基であり;Y 1 は酸素、或いはカルボニル基であり;
R 1 は水素であり;
R 2 はメチル基、エチル基、或いはイソプロピル基であり;
Eは水素、ハロゲン、ニトロ、C 1 -C 4 アルコキシ基、C 1 -C 4 アルコキシカルボニル基、C 1 -C 8 アルキルアミノスルホニル基であり;
E 1 とE 2 はそれぞれ水素、或いはハロゲンであり;
E 3 は水素である。 - 式IIa或いはIIbである遷移金属錯体:
式IIaにおいて、
m = 0または1であり、n = 0または1であり、
n = 0である場合、p = 0または1であり、
n = 1である場合、p = 0であり、
Mはルテニウムであり;
L1とL2はそれぞれ塩素アニオンであり;
Lは次の一般式IIIa或いはIIIdを有する電子供与性配位子であり:
一般式IIIdにおいて、R 8 とR 9 はそれぞれシクロヘキシル基(Cy)であり;
m = 1である場合、XはCH 2 であり;YはNHであり;
m = 0である場合、YはNH、C1-C 8 アルキルイミノ基、或いはC6-C 12 アリールイミノ基であり;
n = 0かつp = 1である場合、L3はオルト、メタおよび/またはパラ位の一つまたは複数が置換されるピリジル基であり、ピリジル基のN原子は遷移金属カチオンに電子対を供与し、オルト、メタおよび/またはパラ位にある置換基はそれぞれハロゲン、ニトロ、ニトリル基、C 1 -C 15 アルキル基、C 1 -C 15 アルコキシ基、C 1 -C 15 アルキルチオ基、C 2 -C 15 アルケニルオキシ基、C 1 -C 15 シラニル基、C 1 -C 15 アルキルシリルオキシ基、C 6 -C 15 アリール基、C 6 -C 15 アリールオキシ基、C 1 -C 15 アルキルカルボニル基、C 6 -C 15 アリールカルボニル基、C 1 -C 15 アルコキシカルボニル基、C 6 -C 15 アリールオキシカルボニル基、C 1 -C 15 アルキルアミノカルボニル基、C 6 -C 15 アリールアミノカルボニル基、C 1 -C 15 アルキルアミド基、C 6 -C 15 アリールアミド基、C 1 -C 15 アルキルアミノスルホニル基、C 6 -C 15 アリールアミノスルホニル基、C 1 -C 15 スルホニルアミド基、C 3 -C 15 ヘテロアリール基或いはC 2 -C 15 複素環基であり;それぞれアルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、ハロゲン原子或いは複素環基で任意に置換されていてもよい、電子供与性配位子であり;
n = 1かつp = 0である場合、Y 1 は酸素、或いはカルボニル基であり;
R1は水素であり;
n = 1である場合、R2はメチル基、エチル基、或いはイソプロピル基であり、n = 0である場合、R 2 は水素、ハロゲン、C 1 -C 4 アルキル基、或いはC 1 -C 4 アルコキシ基であり;
Eは水素、ハロゲン、ニトロ、C 1 -C 4 アルコキシ基、C 1 -C 4 アルコキシカルボニル基、C 1 -C 8 アルキルアミノスルホニル基であり;
E 1 とE 2 はそれぞれ、水素、或いはハロゲンであり;
E 3 は水素であり;
E 4 は水素或いはC 1 -C 4 アルキル基であり;
E 5 とE 6 は水素、ハロゲン、C 1 -C 4 アルキル基、或いはC 1 -C 6 アルコキシ基であり;
E 7 は水素、或いはC 1 -C 4 アルキル基であり;
式IIbにおいて、
m = 0または1であり、n = 1であり、p = 0であり、
Mはルテニウムであり;
L 1 とL 2 はそれぞれ塩素アニオンであり;
Lは次の一般式IIIa或いはIIIdを有する電子供与性配位子であり:
一般式IIIdにおいて、R 8 とR 9 はそれぞれシクロヘキシル基(Cy)であり;
m = 0である場合、YはNH、C 1 -C 8 アルキルイミノ基、或いはC 6 -C 12 アリールイミノ基であり;
m = 1である場合、XはCH 2 であり;YはNHであり;
X 1 はCH 2 、或いはカルボニル基であり;Y 1 は酸素、或いはカルボニル基であり;
R 1 は水素であり;
R 2 はメチル基、エチル基、或いはイソプロピル基であり;
Eは水素、ハロゲン、ニトロ、C 1 -C 4 アルコキシ基、C 1 -C 4 アルコキシカルボニル基、C 1 -C 8 アルキルアミノスルホニル基であり;
E 1 とE 2 はそれぞれ水素、或いはハロゲンであり;
E 3 は水素である。 - 請求項2または3に記載した1種或いは複数の遷移金属錯体の存在下で、シクロオレフィンの閉環メタセシス(RCM)、交差オレフィンメタセシス(CM)、非環状ジエンのメタセシス(ADMET)または開環メタセシス重合反応(ROMP)を含む、オレフィンとのメタセシス反応を行う方法。
- ROMP反応におけるシクロオレフィンはジシクロペンタジエン(DCPD)、ノルボルネン、またはシクロオクテンからの一種であり、フッ素、塩素、臭素、C1-C15アルキル基、C1-C15アルコキシ基、C1-C15アルキルチオ基、C2-C15アルケニルオキシ基、C1-C15 シラニル基、C1-C15アルキルシリルオキシ基、C6-C15アリール基、C6-C15アリールオキシ基、C1-C15アルキルカルボニル基、C6-C15アリールカルボニル基、C1-C15アルコキシカルボニル基、C6-C15アリールオキシカルボニル基、C1-C15アルキルアミノカルボニル基、C6-C15アリールアミノカルボニル基、C1-C15アルキルアミド基、C6-C15アリールアミド基、C1-C15アルキルアミノスルホニル基、C6-C15アリールアミノスルホニル基、C1-C15スルホニルアミド基、C3-C15ヘテロアリール基或いはC2-C15複素環基のうちの1つまたは複数で、それぞれ置換されていても置換されていなくてもよい、請求項4に記載の方法。
- 前記シクロオレフィンは次の構造VIa-VIcを有する、請求項5に記載の方法。
Aは酸素、硫黄、或いはC1-C15アルキレン基であり;
Gは次の一般式VIIa-VIIdを有する薬物Lipitorの場合によって修飾されていてもよいプロドラッグの1種であり;
R10とR11はそれぞれ独立して水素、ハロゲン、C1-C15アルキル基、C1-C15アルコキシ基、C1-C15アルキルチオ基、C1-C15アルキルシリルオキシ基、C6-C15アリールオキシ基、C6-C15アリール基、C2-C15複素環基、C3-C15ヘテロアリール基、C1-C15アルキルカルボニル基、C1-C15アルコキシカルボニル基、C6-C15アリールオキシカルボニル基、C1-C15アルキルアミノカルボニル基、C6-C15アリールアミノカルボニル基、C1-C15アルキルアミド基、C1-C15アルキルスルホニル基、C1-C15アルキルスルホンアミド基、液晶単量体或いはモディファイドプロドラッグであり;
“Linker”はC1-C15アルキレン基、C 6-C15アリーレン基、C 3-C15ヘテロアリーレン基或いはC2-C15複素環基である、方法。 - 請求項6に記載の方法であって、
r = 1, 2, 3または4であり、s = 1, 2, 3または4であり;
Aは酸素、硫黄、或いはC1-C8アルキレン基であり;
Gは次の一般式VIIa-VIIdを有する薬物Lipitorの場合によって修飾されていてもよいプロドラッグの1種であり;
R10とR11はそれぞれ水素、ハロゲン、C1-C8アルキル基、C1-C8アルコキシ基、C1-C8アルキルチオ基、C1-C8アルキルシリルオキシ基、C6-C12アリールオキシ基、C6-C12アリール基、C2-C8複素環基、C3-C12ヘテロアリール基、C1-C8アルキルカルボニル基、C1-C8アルコキシカルボニル基、C6-C12アリールオキシカルボニル基、C1-C8アルキルアミノカルボニル基、C6-C12アリールアミノカルボニル基、C1-C8アルキルアミド基、C1-C8アルキルスルホニル基、C1-C8アルキルスルホンアミド基、液晶単量体或いはモディファイドプロドラッグであり;
“Linker”はC1-C8アルキレン基、C 6-C12アリーレン基、C 3-C12ヘテロアリーレン基、或いはC 2 -C 8 複素環基である、方法。 - 請求項7記載の方法であって、
一般式VIa-VIcにおいて、
r = 1または2であり、s = 1または2であり;
Aは酸素、或いはメチレンであり、
“Linker”はC1-C 8 アルキレン基であり;
R10とR11はそれぞれ独立して水素、C1-C5アルコキシ基、C6-C12アリールオキシ基、C1-C5アルコキシカルボニル基、C6-C12アリールオキシカルボニル基、C1-C5アルキルアミノカルボニル基、C6-C12アリールアミノカルボニル基、C1-C5アルキルアミド基、C6-C12アリールアミド基、液晶単量体或いはモディファイドプロドラッグである、方法。 - 請求項8に記載の方法であって、
R12はシクロプロピル基、C1-C6アルキル基、C3-C6シクロアルキル基、C1-C6アルコキシ基、C6-C12アリール基、C6-C12アリールオキシ基、C1-C6アルキルアミノ基、C6-C12アリールアミノ基、C1-C6アルキルスルホニルアミド基、C6-C12アリールスルホニルアミド基、C3-C12ヘテロアリール基或いはC2-C6複素環基である、方法。 - 請求項2または3に記載した1種或いは複数の遷移金属錯体の存在下で、30-100℃の条件において、デポリメリゼーションを通して水素化ブタジエン−アクリロニトリル共重合体またはスチレン・ブタジエン共重合体を調製する方法。
- 解重合水素化ブタジエン−アクリロニトリル共重合体或いはスチレン・ブタジエン共重合体を調製する方法であって、請求項2または3に記載した1種或いは複数の遷移金属錯体を添加して、ブタジエン−アクリロニトリル共重合体を脱重合した後、60-150℃の条件で高圧水素化反応をさせる、方法。
- 水素化ブタジエン−アクリロニトリル共重合体(HNBR)或いはスチレン・ブタジエン共重合体を調製する方法であって、ブタジエン−アクリロニトリル共重合体或いはスチレン・ブタジエン共重合体の反応系に高圧水素を加え、請求項2または3に記載した1種或いは複数の遷移金属錯体を60-150℃の条件で添加する、方法。
- 請求項2または3に記載した遷移金属錯体の、少なくとも一つの炭素−炭素二重結合を有するゴム脱重合反応における使用。
- 請求項2または3に記載した遷移金属錯体の、少なくとも一つの炭素−炭素二重結合を有するゴム水素化反応における使用。
- 請求項2または3に記載した1種或いは複数の遷移金属錯体の存在下で、官能基変性ポリマーVIIIaまたはVIIIb、或いは機能性ポリマーIXaまたはIXbを調製する方法:
r = 1, 2, 3または4であり、s = 1, 2, 3または4であり;
Aは酸素、硫黄、或いはC 1 -C 15 アルキレン基であり;
Gは次の一般式VIIa-VIIdを有する薬物Lipitorの場合によって修飾されていてもよいプロドラッグの1種であり;
R 10 とR 11 はそれぞれ水素、ハロゲン、C 1 -C 15 アルキル基、C 1 -C 15 アルコキシ基、C 1 -C 15 アルキルチオ基、C 1 -C 15 アルキルシリルオキシ基、C 6 -C 15 アリールオキシ基、C 6 -C 15 アリール基、C 2 -C 15 複素環基、C 3 -C 15 ヘテロアリール基、C 1 -C 15 アルキルカルボニル基、C 1 -C 15 アルコキシカルボニル基、C 6 -C 15 アリールオキシカルボニル基、C 1 -C 15 アルキルアミノカルボニル基、C 6 -C 15 アリールアミノカルボニル基、C 1 -C 15 アルキルアミド基、C 1 -C 15 アルキルスルホニル基、C 1 -C 15 アルキルスルホンアミド基、液晶単量体或いはモディファイドプロドラッグであり;
“Linker”はC 1 -C 15 アルキレン基、C 6 -C 15 アリーレン基、C 3 -C 15 ヘテロアリーレン基、或いはC 2 -C 15 複素環基である、方法。 - 請求項2または3に記載した1種或いは複数の遷移金属錯体の存在下で、一種または複数の単量体の反応によって機能性ポリマーを調製する方法。
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