JP2012117070A - イミド−リンクしたマレインイミドおよびポリマレインイミド化合物 - Google Patents

Abstract

【課題】耐熱劣化井特性および弾性特性を保持しつつ脆性特性を改善したビスマレインイミド熱硬化物を提供。
【解決手段】イミド延長されたマレインイミド化合物は、適当な無水物と適当なジアミンを縮合してアミン末端化合物を与えることにより簡単に製造され、その後、これらの化合物は過剰の無水マレイン酸と縮合され、イミド延長されたマレインイミド化合物を生成する。延長されたモノ−、ビス−、またはポリマレインイミド化合物の組み込みにより、マレインイミド熱硬化性樹脂の性能が著しい改良が達成される。
【選択図】なし

Description

関連出願データ
本出願は、２００３年５月５日に出願された出願番号６０／４６８，０３７号に基づく優先権を主張し、その内容は本明細書において参照され、その一部とされる。
本発明の技術分野

本発明は熱硬化性接着剤組成物、その製造方法および用途に関する。特には、本発明は、特にイミド延長されたモノ−、ビス−およびポリマレインイミド化合物を含む熱硬化性の化合物および組成物に関する。
本発明の背景

接着性組成物、特に伝導性接着剤は、半導体パッケージおよびマイクロエレクトロニックデバイスの製作およびアセンブリーの中で様々な目的に使用される。より顕著な用途としては、リードフレームあるいは他の基体への集積回路チップのような電子要素のボンディング、および回路パッケージのボンディングまたはプリント配線板へのアセンブリーがあげられる。エレクトロパッケージ用途に有用な接着剤は、典型的には良好な機械的強度、コンポーネントまたはキャリアに影響を与えない硬化特性、およびマイクロエレクトロニックおよび半導体要素の用途に適合可能なチキソトロープ性を示す。

ビスマレインイミドは、マイクロエレクトロニックパッケージング産業の中で使用される熱硬化性化合物の１つの有用な種類を代表する。ビスマレインイミドは硬化可能である。つまりそれらは重合して架橋された樹脂を与えることができる。さらに、ビスマレインイミドはフリーラジカルまたは光開始剤が存在する場合にホモ硬化されるか、あるいは他のフリーラジカル硬化モノマー（たとえば、アクリレート、メタアクリレート、スチレン類、ビニルエーテル、ビニルエステル、アリルモノマー、オレフィンなど）と結合することができる。さらに、それらはコモノマーの存在下で、ディールスアルダー、−エンおよびミカエル付加メカニズムを介して硬化されることができる。

商業上利用可能なビスマレインイミド熱硬化性樹脂組成物は、高いモジュラスおよび熱劣化に対する優れた抵抗で有名である。しかしながら、さらに、これらの熱硬化性の組成物は脆いことがよく知られている。望ましい熱および弾性特性を保持したまま、脆くない配合物を達成することができた場合、ビスマレインイミド熱硬化物の用途は非常に改善されるであろう。

本発明は、イミド延長されたモノ−、ビス−、またはポリマレインイミド化合物の組み込みにより、マレインイミド熱硬化性樹脂の性能の著しい改良が達成されるという発見に基づく。イミド延長されたマレインイミド化合物は、適当な無水物と適当なジアミンを縮合してアミン末端化合物を与えることにより簡単に製造される。その後、これらの化合物は過剰の無水マレイン酸と縮合され、イミド延長されたマレインイミド化合物を生成する。

熱硬化性の組成物に組み入れられた時、ここに記述されたイミド延長されたマレインイミド化合物は熱安定性を犠牲にすることなく、脆性を低減し、組成物中の靭性を増加させる。イミド官能基は既知の最も熱安定性の高いグループのうちの１つである。したがって、本発明は、熱に不安定な結合を有しないマレインイミド官能性の熱硬化性組成物を供給し、それによって、靭性化剤として使用された時に優れた熱的安定性を提供する。

１つの実施態様では、以下の構造を有するイミド延長されたビスマレインイミド化合物が提供される：

式中、
ＲとＱは、各々独立して、置換または非置換の、脂肪族、芳香族、ヘテロ芳香族、またはシロキサン部位であり；
また、ｎは１から約１０である、ただしイミド延長されたビスマレインイミドは以下のものではない。

別の実施態様では、以下の構造を有するモノマレインイミド化合物が提供される：

式中、Ｒ_１は置換または非置換の、脂肪族または芳香族であり；
Ｒ_２は置換または非置換の、脂肪族、芳香族またはシロキサンである。

さらなる実施態様においては、以下の構造を有する複数のペンダント繰り返し単位を含むポリマーを含むポリマレインイミドが提供される：

式中：
Ｒ_３は、置換または非置換の脂肪族、芳香族、ヘテロ芳香族、またはシロキサン部位である。

さらなる実施態様では、以下の構造を有する複数の繰り返し単位を有するポリマーを含むポリマレインイミドが提供される：

式中：
Ｒ_４は置換または非置換の直鎖、分岐または環状の、２から約１００の炭素原子を有する脂肪族部位、または置換または非置換の芳香族部位である。

別の実施態様では、上記のモノマレインイミド、ビスマレインイミド、またはポリマレインイミド化合物の少なくとも１つ、および少なくとも１つの硬化開始剤を含む接着性組成物が提供される。

別の実施態様では、以下を含むダイアタッチペースト（ｄｉｅ−ａｔｔａｃｈ ｐａｓｔｅｓ）が提供される；
ａ） 上記のモノマレインイミド、ビスマレインイミドあるいはポリマレインイミド化合物の少なくとも１つ、またはそれらの組み合わせを、組成物の全重量に基づいて２重量％（ｗｔ％）から約９８重量％；
ｂ） 伝導性フィラー０から約９０重量％；
ｄ） 少なくとも１つの硬化開始剤を組成物の全重量に基づいて０．１重量％から約５重量％；
ｅ） 少なくとも１つのカップリング剤を組成物の全重量に基づいて０．１重量％から約４重量％。

さらなる実施態様では、イミド延長されたビスマレインイミド化合物の製造方法が提供される。そのような方法は、例えば末端のアミノ部位を有するイミドを形成するのに適当な条件下で、ジアンハイドライドとジアミンを接触させ；末端のアミノ部位を無水マレイン酸と、マレインイミドを形成するのに適当な条件下で接触させ、イミド延長されたビスマレインイミドモノマーを生成することにより行なうことができる。

別の実施態様では本発明のダイアタッチペーストの硬化されたアリコートにより、第２の物品に永久的に接着された第１の物品を含むアセンブリーが提供される。

さらなる別の実施態様においては、少なくとも１つの電子要素を基体に結合するのに十分な、イミド延長されたモノ−、ビス−またはポリマレインイミドを含む接着性組成物の所定量；および基体へ電子要素を結合するために接着性組成物を使用するための指示、を含んでいる、パッケージを有する、基体へ電子要素を結合するためのキットが提供される。

別の実施態様では、硬化可能な接着性のロープを生産する方法が提供される。
そのような方法は、たとえば、以下の方法により行うことができる。
ａ．イミド延長されたモノ−、ビス−あるいはポリマレインイミドを含む接着性組成物の提供；および
ｂ．円形に形作られた形状を介して接着性の組成物を押し出して、それにより接着性のロープを形成すること。
図面の簡単な説明

図１および２は、本発明のイミド延長された化合物の調製例を例証する。
図３は、本発明のポリマレインイミドの一般的な構造例を示す。図３Ａは、マレインイミドポリマーまたはオリゴマーからペンダントしたスクシンイミド結合基を有するポリマレインイミド構造を示す。
図３Ｂは、スクシンイミド結合基がマレインイミドポリマーまたはオリゴマーの主鎖の一部となっているポリマレインイミド構造を示す。

図１は、本発明のイミド延長された化合物の調製例を例証する。 図２は、本発明のイミド延長された化合物の調製例を例証する。 図３は、本発明のポリマレインイミドの一般的な構造例を示す。

本発明は、イミド延長されたモノ−、ビス−あるいはポリマレインイミド化合物の組み込みによりマレインイミド熱硬化性樹脂のパフォーマンスの著しい改良を達成することができるという発見に基づく。１つの実施態様では、以下の構造を有するイミド延長されたビスマレインイミド化合物が提供される：

式中：
ＲとＱは、各々独立して、置換または非置換の、脂肪族、芳香族、ヘテロ芳香族、またはシロキサン部位であり； また、ｎは１から約１０である、ただしイミド延長されたビスマレインイミドは以下のものではない。

本明細書において、用語「イミド延長された」とは、化合物が少なくとも１つのイミド部位を、分子の末端ではない位置に含んでいることをいう。

本明細書において、「シクロアルキル」は、約３から８個までの炭素原子を有する環構造を含む環状基をいい、「置換シクロアルキル」は、上記においてさらに１以上の置換基を有するシクロアルキル基をいう。

本明細書において、「アルキル」は直鎖または分岐鎖のヒドロカルビル基をいう。

本明細書において、「アルケニル」は少なくとも１つの炭素炭素二重結合と約２から１２個の炭素原子を有する有する直鎖または分岐鎖のヒドロカルビル基をいい、「置換アルケニル」は上記の１またはそれ以上の置換基を有するアルケニル基をいう。

本明細書において、「アルキニル」は少なくとも１つの炭素炭素三重結合と約２から１２個の炭素原子を有する有する直鎖または分岐鎖のヒドロカルビル基をいい、「置換アルキニル」は上記の１またはそれ以上の置換基を有するアルキニル基をいう。

本明細書において、「アリール」は約６から１４個の炭素原子を有する芳香族基をいい、「置換アリール」は上記の１またはそれ以上の置換基を有するアリール基をいう。

本明細書において、「アルキルアリール」はアルキル置換されたアリール基をいい、「置換アルキルアリール」は上記の１またはそれ以上の置換基を有するアルキルアリール基をいう。

本明細書において、「アリールアルキル」はアリール置換されたアルキル基をいい、「置換アリールアルキル」は上記の１またはそれ以上の置換基を有するアリールアルキル基をいう。

本明細書において、「アリールアルケニル」はアリール置換されたアルケニル基をいい、「置換アリールアルケニル」は上記の１またはそれ以上の置換基を有するアリールアルケニル基をいう。

本明細書において、「アリールアルキニル」はアリール置換されたアルキニル基をいい、「置換アリールアルキニル」は上記の１またはそれ以上の置換基を有するアリールアルキニル基をいう。

本明細書において、「アロイル」は、たとえば、ベンゾイルのようなアリールカルボニル部位をいい、「置換アロイル」は上記の１またはそれ以上の置換基を有するアロイル基をいう。

本明細書において、「ヘテロ環状基」は環状、すなわち環構造含有基であって、環構造の一部として１以上のヘテロ原子（たとえば、Ｎ，Ｏ，Ｓなど）を含み、３から１４個の炭素原子を含む基をいい、「置換ヘテロ環状基」は上記の１またはそれ以上の置換基を有するヘテロ環状基をいう。

本明細書において、「アシル」はアルキルカルボニル基をいう。

本明細書において、「ハロゲン」はフッ素、塩素、臭素あるいはヨウ素原子をいう。

ある実施態様では、ＲおよびＱは各々独立して、置換または非置換の直鎖、分岐鎖、または環状の、２から約１００の炭素原子を有する脂肪族部位である。他の実施態様では、ＲおよびＱは各々独立して置換または非置換の、６から約１４の炭素原子を有する芳香族またはヘテロ芳香族部位である。 他の実施態様では、ＲおよびＱは各々独立して、置換または非置換の、２から約５０の珪素原子を有するシロキサン部位である。いくつかの実施態様では、ＲとＱは各々独立して、たとえば、ジメチルシロキサン、メチルフェニルシロキサン、ジフェニルシロキサンまたはそれらの組み合わせのようなポリシロキサン部位である。

ＲとＱが置換された脂肪族、芳香族、ヘテロ芳香族またはシロキサン部位を含む場合、そのような置換基としては、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、水酸基、オキソ基、アルコキシ基、メルカプト基、シクロアルキル基、置換シクロアルキル基、ヘテロ環基、置換ヘテロ環基、アリール基、置換アリール基、ヘテロアリール基、置換ヘテロアリール基、アリールオキシ基、置換アリールオキシ基、ハロゲン、ハロアルキル基、シアノ基、ニトロ基、ニトロン基、アミノ基、アミド基、−Ｃ（Ｏ）Ｈ、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｓ−、−Ｓ（Ｏ）_２、−ＯＣ（Ｏ）−Ｏ−、ＮＲ−Ｃ（Ｏ）、−ＮＲＣ（Ｏ）−ＮＲ、−ＯＣ（Ｏ）−ＮＲ、（式中ＲはＨまたは低級アルキル基である）、アシル基、オキシアシル基、カルボキシル基、カルバメート基、スルホニル基、スルホンアミド基、またはスルフリル基などがあげられる。

図１を参照すると、イミド延長されたビスマレインイミド化合物が、２段階の単一容器での反応により容易に調製される。
第１工程は、ジアンハイドライドとダイマージアミンとの縮合によりアミン末端ポリイミドを形成することを含んでいる。
ジアミンは少なくとも若干過剰に存在し、イミド結合されたジアミン中間体を形成する必要がある。

種々のジアミンが本発明を実施するために使用することができる。たとえば；
１，１０−ジアミノデカン；１，１２−ジアミノドデカン；ダイマージアミン；１，２−ジアミノ−２−メチルプロパン；１，２−ジアミノシクロヘキサン；１，２−ジアミノプロパン；１，３−ジアミノプロパン；１，４−ジアミノブタン；１，５−ジアミノペンタン；１，７−ジアミノヘプタン；１，８−ジアミノメンタン；１，８−ジアミノオクタン；１，９−ジアミノノナン；３，３’−ジアミノ−Ｎ−メチルジプロピルアミン；ジアミノマレオニトリル；１，３−ジアミノペンタン；９，１０−ジアミノフェナントレン；４，４’−ジアミノオクタフルオロビフェニル；３，５−ジアミノ安息香酸；３，７−ジアミノ−２−メトキシフルオレン；４，４’−ジアミノベンゾフェノン；３，４−ジアミノベンゾフェノン；３，４−ジアミノトルエン；２，６−ジアミノアントラキノン；２，６−ジアミノトルエン；２，３−ジアミノトルエン；１，８−ジアミノナフタレン；２，４−ジアミノトルエン；２，５−ジアミノトルエン；１，４−ジアミノアントラキノン；１，５−ジアミノアントラキノン；１，５−ジアミノナフタレン；１，２−ジアミノアントラキノン；２，４−クメンジアミン；１，３−ビスアミノメチルベンゼン；１，３−ビスアミノメチルシクロヘキサン；２−クロロ−１，４−ジアミノベンゼン；１，４−ジアミノ−２，５−ジクロロベンゼン；１，４−ジアミノ−２，５−ジメチルベンゼン；４，４’−ジアミノ−２，２’―ビストリフルオロメチルビフェニル；ビス（アミノ−３−クロロフェニ）エタン；ビス（４−アミノ−３，５−ジメチルフェニル）メタン；ビス（４−アミノ−３，５−ジエチルフェニル）メタン；ビス（４−アミノ−３−エチルジアミノフルオレン；ジアミノ安息香酸；２，３−ジアミノナフタレン；２，３−ジアミノフェノール；−５−メチルフェニル）メタン；ビス（４−アミノ−３−メチルフェニル）メタン；ビス（４−アミノ−３−エチルフェニル）メタン；４，４’−ジアミノフェニルスルホン；３，３’−ジアミノフェニルスルホン；２，２−ビス（４，（４アミノフェノキシ）フェニル）スルホン；２，２−ビス（４−（３−アミノフェノキシ）フェニル）スルホン；４，４’―オキシジアニリン；４，４’−ジアミノジフェニルスルフィド；３，４’−オキシジアニリン；２，２−ビス（４−（４−アミノフェノキシ）フェニル）プロパン；１，３−ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゼン；４，４’−ビス（４−アミノフェノキシ）ビフェニル；４，４’−ジアミノ−３，３’−ジヒドロキシビフェニル；４，４’−ジアミノ−３，３’―ジメチルビフェニル；４，４’−ジアミノ−３，３’−ジメトキシビフェニル；Ｂｉｓａｎｉｌｉｎｅ Ｍ；Ｂｉｓａｎｉｌｉｎｅ Ｐ；９，９−ビス（４−アミノフェニル）フルオレン；ｏ‐トリジンスルホン；メチレンビス（アントラニル酸）；１，３−ビス（４−アミノフェノキシ）−２，２−ジメチルプロパン；１，３−ビス（４−アミノフェノキシ）プロパン；１，４−ビス（４−アミノフェノキシ）ブタン；１，５−ビス（４−アミノフェノキシ）ブタン；２，３，５，６−テトラメチル−１，４−フェニレンジアミン；３，３’，５，５’−テトラメチルベンジジン；４，４’−ジアミノベンザニリド；２，２−ビス（４−アミノフェニル）ヘキサフルオロプロパン；ポリオキシアルキレンジアミン類（たとえば、Ｈｕｎｔｓｍａｎの Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ Ｄ−２３０、Ｄ４００、Ｄ−２０００およびＤ−４０００）；１，３−シクロヘキサンビス（メチルアミン）；ｍ−キシリレンジアミン；ｐ−キシリレンジアミン；ビス（４−アミノ−３−メチルシクロヘキシル）メタン；１，２−ビス（２−アミノエトキシ）エタン；３（４），８（９）−ビス（アミノメチル）トリシクロ（５．２．１．０^２，６）デカン；なとがあげられる。

反応の第２の工程は、残っているアミン残基と若干過剰の無水マレイン酸との縮合によりマレインイミド部位を形成することを含んでいる。この第２の工程は、当該技術分野の当業者に公知の技術を使用して行うことができる。もっとも直線的なマレインイミド調製方法は、第一アミンと無水マレイン酸との反応によるマレインアミド酸の形成と、引き続く無水酢酸によるマレインアミド酸の脱水閉環を含む。主な複雑性は、閉環のうちのいくらかあるいはすべてがマレインイミドになるわけではなく、イソマレインイミドになるということである。本質的に、イソマレインイミドは支配的、排他的な速度論的生成物である。しかし、所望のマレインイミドは熱力学的生成物である。マレインイミドへのイソマレインイミドの転化は有効に遅い工程である。特に脂肪族のアミンの場合には、収率を低下させる場合のある条件を要求することがある。もちろん、様々な他のアプローチも使用することができる。

例えば、ジシクロヘキシルカルボジイミド（ＤＣＣ）は、マレインアミド酸を、無水酢酸の場合よりも非常に早く閉じる。ＤＣＣでは、生成物は独占的にイソマレインイミドである。しかしながら、１−ヒドロキシベンゾトリアゾール（ＨＯＢｔ）のような適当な異性化剤の存在下では、生成物はマレインイミドのみである。ＨＯＢｔの機能は、マレインイミドに推測上優先的に閉環するマレインアミド酸のＨＯＢｔエステル（ＤＣＣの作用によって形成された）を介して閉環が進むことを可能にすることであろう。ＨＯＢｔのような異性化剤は、イソイミドのアミド酸エステルへの生成を増す。これがイミドに閉環するための何らかの傾向を少しでも示す場合、そうするための大きなバイアスでなくても、イソイミドとイミドを交換するためのルートが確立され、熱力学的生成物のイミドが最終的には優勢となる。したがって、ＤＣＣ反応の中で形成されたエステルの最初の閉環がイソイミドを生成すれば、あるいはイソイミドが酸の直接の閉環によって生成されれば、異性化剤としての活性なエステルアルコールの作用により、イミドへのイソイミドの転化によって、状況は引き続いて修正されるだろう。マレインアミド酸の脱水環化に影響する異なる方法は、米国特許第５，９７３，１６６号の中で述べられ、その全内容は本明細書の一部として参照され、組込まれる。この方法は、マレインアミド酸の脱水環化に使用された極性の非プロトン性溶媒を交換するために有効に使用することができるアミン塩を利用する。これらの塩の使用は、極性の非プロトン性溶媒で得られた結果に対して、匹敵する反応時間および製品収量を提供する。これらの塩は、蒸気圧を持っていないことという長所を持ち、したがって、脱水環化反応によって生産された水と共蒸留される可能性がない。更に、そのような塩は望ましい溶解性（すなわち還流共沸溶剤に可溶であるが、室温では不溶である）を有するように調製することができる。これは反応生成物からのそれらの容易な除去を許容する。そのような塩は脱水環化反応中に破壊されず、したがって、再三効率的に再利用することができる。

発明の実行で使用するために企図される種々の無水物としては、例えば；
ポリブタジエン−グラフト−無水マレイン酸；ポリエチレン−グラフト−無水マレイン酸；ポリエチレン−無水マレイン酸交互共重合体；ポリ無水マレイン酸−１−オクタデセン交互共重合体；ポリプロピレン−グラフト−無水マレイン酸；ポリ（スチレン−コ−無水マレイン酸）；無水ピロメリト酸；無水マレイン酸、無水コハク酸；１，２，３，４−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物；１，４，５，８−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物；３，４，９，１０−ペリレンテトラカルボン酸二無水物；ビシクロ（２．２．２）オクト−７−エン−２，３，５，６−テトラカルボン酸二無水物；ジエチレントリアミンペンタ酢酸二無水物；エチレンジアミン四酢酸二無水物；３，３’，４，４’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物；３，３’，４，４’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物；４，４’−オキシジフタリックス無水物；３，３’，４，４’−ジフェニルスルホンテトラカルボン酸二無水物；２，２’−ビス（３，４−ジカルボキシフェニル）ヘキサフルオロプロパン二無水物；４，４’−ビスフェノールＡ ジフタル酸無水物；５−（２，５−ジオキシテトラヒドロ）−３−メチル−３−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン無水物；エチレングリコールビス（トリメリット酸無水物）；ヒドロキノンジフタル酸無水物；アリルナディック酸無水物（ａｌｌｙｌ ｎａｄｉｃ ａｎｈｙｄｒｉｄｅ）；２−オクテン−１−イルコハク酸無水物；無水フタル酸；１，２，３，６−テトラヒドロフタル酸無水物；３，４，５，６−テトラヒドロフタル酸無水物；１，８−ナフタル酸無水物；グルタル酸無水物；ドデセニルコハク酸無水物；ヘキサデセニルコハク酸無水物；ヘキサヒドロフタル酸無水物；メチルヘキサヒドロフタル酸無水物；テトラデセニルコハク酸無水物；およびこれらの類似物があげられる。

実施例の中で述べられるように、イミド延長されたマレインイミド化合物は室温で柔軟なままで、現在利用可能なマレインイミド末端ゴムより強靱である。したがって、それらは、接着性組成物の中で単独で使用されてもよいか、あるいは強靭化剤として利用可能な樹脂に追加してもよい。本発明のマレインイミドは、存在する有機成分に基づいて（すべてのフィラーを除く）２から９８重量％の量で硬化可能な接着性組成物中に存在するであろう。

別の実施態様では、以下の式のモノマレインイミドが提供される：

式中：
Ｒ_１は置換または非置換の脂肪族、または芳香族；
また、Ｒ_２は置換または非置換の脂肪族、芳香族、あるいはシロキサンである。

いくつかの実施態様では、Ｒ_１とＲ_２は、各々独立して置換または非置換の直鎖、分岐鎖または環状の、２から約１００の炭素原子を有する脂肪族部位である。他の実施態様では、Ｒ_１は置換または非置換の、６から約１４の炭素原子を有する芳香属あるいはヘテロ芳香族部位である。

ある他の実施態様では、Ｒ_２は置換または非置換の、２から約５０の珪素原子を有するシロキサン部位である。いくつかの実施態様では、Ｒ_２は、ポリシロキサン部位であり、例えばジメチルシロキサン、メチルフェニルシロキサン、ジフェニルシロキサン、またはそれらの組み合わせである。

Ｒ_ｌとＲ_２が置換されている場合、存在する置換基は上に述べられるとおりである。

本発明の別の実施態様では、以下の構造を有する、複数のペンダント繰り返し単位を有するポリマーを包含するポリマレインイミドが提供される：

式中：
Ｒ_３は置換または非置換の脂肪族、芳香族、ヘテロ芳香族あるいはシロキサン部位である。

本明細書において、用語「ペンダント」は上に述べられた構造が少なくとも１つの共有結合によってポリマー主鎖に結合していることを意味する。

いくつかの実施態様では、Ｒ_３は、置換または非置換の直鎖、分岐鎖、または環状の、２から約１００の炭素原子を有する脂肪族部位である。他の実施態様では、Ｒ_３は置換または非置換の、６から約１４の炭素原子を有する芳香族あるいはヘテロ芳香族部位である。他の実施態様では、Ｒ_３は置換または非置換の、２から約５０の珪素原子を有するシロキサン部位である。Ｒ_３は、さらに、例えばジメチルシロキサン、メチルフェニルシロキサン、ジフェニルシロキサンあるいそれらの組み合わせのような、ポリシロキサンであることができる。Ｒ_３が置換されている場合、置換基は上記の通りである。

さらなる実施態様では、以下の構造を有する複数の繰り返し単位を含むポリマレインイミドポリマーが提供される：

式中：
Ｒ_４は、置換または非置換の直鎖、分岐鎖、または環状の、２から約１００の炭素原子を有する脂肪族の部位、あるいは芳香族部位である。

いくつかの実施態様では、Ｒ_４は、置換または非置換の直鎖、分岐鎖、環状の、２から約１００の炭素原子を有する脂肪族部位である。他の実施態様では、Ｒ_４は置換または非置換の、６から約１４の炭素原子を有する芳香族あるいはヘテロ芳香族部位である。他の実施態様では、Ｒ_４は置換または非置換の、２から約５０の珪素原子を有するシロキサン部位である。Ｒ_４は、さらに、例えばジメチルシロキサン、メチルフェニルシロキサン、ジフェニルシロキサンあるいそれらの組み合わせのような、ポリシロキサンであることができる。Ｒ_４が置換されている場合、置換基は上記の通りである。

そのようなポリマレインイミドの実施例は図３の中で示される。ペンダントまたは主鎖に無水コハク酸官能基を備えた、先駆体ポリマーあるいはオリゴマーは、当該技術分野において公知である。そのような物質の例としては、無水コハク酸残基でグラフトされたポリオレフィン（たとえば、ポリエチレン、ポリプロピレンおよびその他同種のもの）、無水コハク酸残基でグラフトされたポリブタジエン、無水マレイン酸とスチレンまたはアルファ−オレフィンとの交互共重合体またはランダム共重合体および同種のものがあげられる。本発明のポリマレインイミドを調製するために、大過剰のジアミンが望ましくない架橋結合反応を抑えるために典型的に使用される。

本発明のイミド延長されたモノ−、ビスおよびポリマレインイミドは、接着性組成物の中で独立して使用されてもよいか、あるいは他の接着性の化合物および樹脂と組み合わされてもよい。１つの実施態様では、本発明のビスマレインイミドモノマーは、接着性組成物中の唯一の熱硬化性のモノマーとして使用されてもよい。別の実施態様では、本発明のビスマレインイミドモノマーは完全に配合された接着剤を作るために、他の熱硬化性のモノマーとともに使用されることができる。

１つの実施態様では、イミド延長されたビスマレインイミド化合物および少なくとも１つの硬化開始剤を含む接着性組成物が提供される。

いくつかの実施態様では、イミド延長されたビスマレインイミド化合物は、組成物の全重量に基づいて２から約９８重量パーセント（ｗｔ％）までの量で組成物中に存在する。他の実施態様では、少なくとも１つのコモノマーが典型的に、組成物の全重量に基づいて１０重量％から約９０重量％までの量で組成物中に存在する。そのようなコモノマーとしては、例えば、アクリレート、メタアクリレート、マレインイミド、ビニルエーテル、ビニルエステル、スチレン系化合物、アリル官能性化合物、および同種のものが含まれる。

少なくとも１つの硬化開始剤は、典型的には、組成物の全重量に基づいて０．１重量％から約５重量％までの量で組成物中に存在し、典型的にはフリーラジカルイニシエーターである。本明細書において、用語「フリーラジカルイニシエーター」は十分なエネルギー（たとえば、光、熱、あるいはその他同種のもの）に暴露された時に、荷電していないが、各々少なくとも１つの不対電子を有する２つの部分へ分解する任意の化学種をいう。本発明を実施する際に使用するために企図される好ましいフリーラジカルイニシエーターは、約７０から１８０℃の温度範囲で分解する化合物（すなわち約１０時間の半減期を有するもの）である。本発明を実施する際に使用するために企図された典型的なフリーラジカルイニシエーターとしては、過酸化物（たとえば、ジクミルペルオキサイド、ジベンゾイルペルオキサイド、２−ブタノンペルオキサイド、ｔｅｒｔ−ブチルペルベンゾエイト、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキサイド、２，５−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）−２，５−ジメチルヘキサン、ビス（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼン、およびｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシド）、アゾ化合物（たとえば、２，２’−アゾビス（２−メチルプロパンニトリル）、２，２’アゾビス（２−メチルブタンニトリル）、および１，１’―アゾビス（シクロヘキサンカルボニトリル））があげられる。

用語「フリーラジカルイニシエーター」はさらに光開始剤を包含する。例えば、光開始剤を含んでいる本発明の接着性組成物については、ＵＶ放射により硬化プロセスを始めることができる。１つの実施態様では、光開始剤は、組成物中の有機成分（すべてのフィラーを除く）の全重量に基づいて０．１重量％から５重量％の濃度で存在する。１つの実施態様では、光開始剤は、組成物中の有機成分の全重量に基づいて０．１重量％から３重量％の濃度で存在する。光開始剤としては、ベンゾイン誘導体、ベンジルケタール類、アルファ，アルファ−ジアルコキシアセトフェノン類、アルファ−ヒドロキシアセトフェノン類、アルファ−アミノアルキルフェノン類、アシルホスフィンオキサイド類、チタノセン化合物、ベンゾフェノン類とアミンまたはミヒラーケトンの組み合わせ、および同種のものが包含される。

本発明の異なる実施態様においては、組成物の全重量に基づいて２重量％（ｗｔ％）から約９８重量％の、本明細書に記載された、少なくとも１つのイミド−延長されたモノ−、ビス−あるいはポリマレインイミド化合物、またはそれらの組み合わせを含むダイ−アタッチペーストが提供される。これは任意に、アクリレート、メタアクリレート、マレインイミド、ビニルエーテル、ビニルエステル、スチレン系化合物、およびアリル官能性化合物からなる群から選択される少なくとも１つのコモノマーを、組成物の全重量に基づいて１０重量％から約９０重量％；導電性のフィラー０から約９０重量％；組成物の全重量に基づいて０．１重量％から約５重量％の少なくとも１つの硬化開始剤；および組成物の全重量に基づいて０．１重量％から約４重量％の少なくとも１つのカップリング剤を含む。

１つの実施態様においては、以下を含むダイ−アタッチペーストが提供される；
ａ） 組成物の全重量に基づいて２重量％（ｗｔ％）から約９８の重量％の、以下の構造を有するイミド延長されたビスマレインイミド：

式中：
ＲおよびＱは各々独立して置換または非置換の、脂肪族、芳香族、ヘテロ芳香族あるいはシロキサン部位であり；
ｎは、１から約１０であり、イミド延長されたビスマレインイミドは以下のものではない；

ｂ） ０から約９０重量％のフィラー；
ｄ） 組成物の全重量に基づいて０．１重量％から約５重量％の少なくとも１つの硬化開始剤；
ｅ） 組成物の全重量に基づいて０．１重量％から約４重量％の少なくとも１つのカップリング剤。

本発明の実施において使用することが企図されたフィラーは、導電性および／または熱伝導性であることができ、および／または、主として生じる組成物のレオロジーを改良されるために作用する。本発明の実施において使用することができる適当な導電性のフィラーの例としては、銀、ニッケル、銅、アルミニウム、パラジウム、金、グラファイト、金属をコーティングしたグラファイト（たとえば、ニッケルをコーティングしたグラファイト、および銅をコーティングしたグラファイトおよび同種のもの）があげられる。本発明の実施において使用することができる適当な熱伝導性フィラーの例としては、グラファイト、アルミニウム窒化物、炭化ケイ素、窒化ホウ素、ダイヤモンドダスト、アルミナおよびその他同種のものがあげられる。主としてレオロジーを改良するために作用する化合物としてはシリカ、ヒュームドシリカ、アルミナ、チタニアおよびその他同種のものがあげられる。

本明細書において、用語「カップリング剤」は鉱物の表面へ結合することができ、さらに接着性組成物と相互作用を可能にするために１つまたは複数の重合可能な反応性官能基を含む化学種をいう。カップリング剤は、このようにしてダイアタッチペーストとそれが適用される基体との結合を容易にする。

本発明の実施において使用するために企図される典型的なカップリング剤としては、シリケートエステル、金属アクリレート塩（たとえば、アルミニウムメタアクリレート）、チタネート（たとえば、チタニウム メタアクリロキシエチルアセトアセテート トリイソプロポキシド）、または共重合可能な基とキレーティングリガンドを含む化合物（たとえば、ホスフィン、メルカプタン、アセトアセテートおよびその他同種のもの）があげられる。いくつかの実施態様では、カップリング剤は共重合可能な官能基（たとえば、ビニル基、アクリレート基、メタアクリレート基および同種のもの）と、シリケートエステル官能基の両者を有する。カップリング剤のシリケートエステル部分は基体の鉱物の表面に存在する金属水酸化物と縮合することができる。一方、共重合可能な官能基は本発明のダイアタッチペーストの他の反応可能な成分と共重合することができる。ある実施態様では、本発明の実施において使用するために企図されるカップリング剤は、ポリ（メトキシビニルシロキサン）のようなオリゴマーシリケートカップリング剤である。

いくつかの実施態様では、光開始と熱開始反応の両方が望ましいことがある。例えば、光開始剤を含んでいる接着剤の硬化は紫外線照射によって始められることができる。また、後の処理工程で、熱を加えてフリーラジカル硬化を遂行し、硬化を完了することができる。したがって、ＵＶおよび熱開始剤のの両方を接着性組成物に加えることができる。

一般に、これらの組成物は、８０−２２０℃の温度範囲内で硬化し、また１分未満から６０分の時間の内に達成される。当業者によって理解されるように、各接着性組成物の硬化の時間および温度プロフィルは変化するであろう。また、特定の産業製造工程に適する硬化プロフィルを提供するように、異なる組成物をデザインすることができる。

ある実施態様では、接着性組成物は、得られる硬化された接着剤に追加の柔軟性および靭性を与える化合物を含むことができる。そのような化合物は、５０℃以下のＴｇを有する任意の熱硬化性または熱可塑性の物質であることができ、典型的には、化学結合の周囲の自由回転、エーテル基の存在および環構造の欠如によって特徴づけられた高分子材料であろう。そのような改質剤として適当なものとしては、ポリアクリレート、ポリ（ブタジエン）、ポリＴＨＦ（重合されたテトラヒドロフラン、ポリ（１，４−ブタンジオール）としても知られている）、ＣＴＢＮ（カルボキシ末端ブタジエンアクリロニトリル）ゴムおよびポリプロピレングリコールがあげられる。存在する場合、化合物を強靭にする化合物は、マレインイミドおよび他の単官能的なビニル化合物の約１５重量％までの量で存在することができる。

フリーラジカル硬化のためのインヒビターを、本明細書に記載される接着性組成物およびダイアタッチペーストに加え、イミド延長されたマレインイミドを含む組成物の有用な貯蔵寿命を延長することができる。これらのインヒビターの例としては、ヒンダードフェノール、たとえば２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール；２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシフェノール；ｔｅｒｔ−ブチルヒドロキノン；テトラキス（メチレン（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナメート））ベンゼン；２，２’−メチレンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール）；および１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼンがあげられる。他の有用な水素−供与酸化防止剤としては、ｐ−フェニレンジアミンおよびジフェニルアミンの誘導体があげられる。水素−供与酸化防止剤はキノンおよび金属不活性化剤と組み合わされて、相乗的に作用して非常に効率的なインヒビターパッケージを作ることが当業者に知られている。適当なキノンの例としてはベンゾキノン、２−ｔｅｒｔ−ブチル−１，４−ベンゾキノン；２−フェニル−１，４−ベンゾキノン；ナフトキノン、および２，５−ジクロロ−１，４−ベンゾキノンがあげられる。金属不活性化剤としてはＮ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナモイル）ヒドラジン；オキサリル ビス（ベンジリデンヒドラジド）；およびＮ−フェニル−Ｎ’（４−トルエンスルホニル）−ｐ−フェニレンジアミンがあげられる。さらに、ＴＥＭＰＯ（２，２，６，６−テトラメチル−１−ピペリジニロキシ，フリーラジカル）のようなニトロキシルラジカル化合物も、低濃度でインヒビターとして有効である。相乗剤と酸化防止剤の合計量は、典型的にはベース樹脂の合計重量に対して、１００〜２０００ｐｐｍの範囲である。接着促進剤のような他の添加剤も、公知のタイプと量で加えられることができる。

これらの組成物はダイアタッチ接着剤として商業的に許容可能な範囲内で作られるであろう。８０×８０平方ミルのシリコンダイ上の接着剤のためのダイシェアーに対する商業的に許容可能な値は、室温で１ｋｇ以上であり、２４０℃で０．５ｋｇ以上である。５００×５００平方ミルのダイに対する許容可能なそりの値は室温で７０Ｎｍ以下である。

有利には、本発明のイミドリンクされたモノ−、ビス−、およびポリマレインイミド化合物および組成物は、室温で安定して柔軟な熱可塑性物質とし維持されるようにデザインすることができる。これらの熱可塑性のイミド―リンクしたマレインイミドは、完全に配合されられた接着剤パッケージを作るためにフィラー、触媒、インヒビターおよびカップリング剤とコンパウンドすることができる。これらの組成物のマトリックスは熱可塑性であるので、出荷または貯蔵の間に沈降は生じない。したがって、これらの特性はさらに冷凍不要なパッケージング、船積および貯蔵を許容する。これらの特性はさらに、電子部品および／または基体への使用および適用を可能にするために、様々な形およびサイズに本発明の接着剤を成形することを容易にする。したがって、本発明の１つの態様は、電子部品を基体に結合するために、基体に直接適用されることができる接着剤ロープを形成する方法に関する。この方法によれば、イミドリンクされたマレインイミド化合物あるいは接着性組成物は、ロープ形状に押し出される。その後、接着剤ロープの単位長さはパッケージングコンテナへ分配することができる。所望の使用、用途あるいは販売の単位に便利なように、分配される接着性ロープの長さは選択することができる。したがって、シングルユースの用途のために短いロープを、大量販売のためにより長い長さを分配することができる。この方法の１つの実施態様では、ロープ接着剤は、直径で約２〜１５ミリメートルの円形、正方形、または長方形の形（短軸の断面）である。ロープ接着剤のための最も好ましい形は、（断面で）四つ葉のクローバあるいはヒトデの形状に押し出される場合である。本発明は、リボン、ドット、球体およびその他同種のもののような他の形状に、押出あるいは成形によって製造されることも企図する。例えば、基体へ単一の電子要素を結合するために、接着剤は適当なボリュームのシングルユースのドットに成形されることができる。個々のドットは使い捨ての紙またはフィルムベースの上に包装され、使用の際にむいてはがされることができる。接着剤のドットは、適当な電子装置基体（たとえば、リードフレーム、またはボールグリッドアレイ）に前もって適用されることができる。典型的には、ドットは直径で、０．５ｍｍから１０ｍｍの範囲にある。大型装置に適合するために、基体の結合領域を横切って多くのドットを適用することができる。ドットは、半球、またはハーシーのキスチョコ状の形状であることができる。

本発明は、さらに、ロープ、リボンおよびドットのような成形された接着剤製造物を使用して、基体へ電子要素を結合する方法を提供する。この方法によれば、接着剤製造物は、所望の電子要素を結合するのに十分な量で基体上に直接分配される。例えば、ロープは基体と接触することができる。また、所望の量を、末端から切断することができる。それによって、所望のボンディングの正確な箇所に制御された量の接着剤を供給する。任意に、溶融により接着剤の供給を容易にするために基体は加熱することができる。単一の用途に必要であろう接着剤の量が製造の際にあらかじめ決定されている場合、接着剤の個々のアリコートは、あらかじめ測定し、分配し、および引き続いて使用の際に、たとえば、それぞれのドットとして基体に移動させることができる。一旦接着剤が基体上に配置されれば、その後、電子要素は分配された接着剤と接触し、接着剤は硬化され、基体へ電子要素を結合する。この方法は過剰の接着剤の使用が回避されるという点で、廃棄物を低減する。
更に、この方法は、接着剤の正確なポジショニングを容易にし、基体および周囲の作業領域の接着剤による望まれない汚染を低減する。これらの接着剤の熱可塑性の性質は、ダイアタッチに使用された従来のペースト接着剤と比較して、商用用途のために他の著しい長所を有する。本明細書において記述された材料は、ペースト接着剤に伝統的に使用された−４０℃の冷凍貯蔵条件を要求しない。十分なインヒビターを含んでいる完全に配合されられた熱可塑性接着剤混合物は、性能を何ら損なうことなく、数か月の間室温ないし若干低い温度で保持することができる。この接着剤の熱可塑性の性質は、そのような貯蔵中に樹脂基体からのフィラーの沈降を更に防ぐ。

便利なことに、本発明の接着性組成物は、エンドユーザの消費用キットへパッケージにすることができる。それぞれのキットに含まれるものは、基体へ少なくとも１つの電子要素を結合するために十分な量の硬化可能なイミド−リンクされたマレインイミド接着性組成物、および基体へ電子要素を結合するために前述の接着剤を使用するための指示を含んでいるパッケージである。キットに供給される接着剤は、意図した最終用途に応じて、たとえば、バルク、ロープあるいはドット形状であることができる。その指示は、結合される要素（たとえば、要素電子部品と基体）の調製、接着剤の適用、様々な用途での使用量に関する示唆、および接着剤を硬化するのに必要な条件に関する指示を含むことを企図する。キットフォーマットは、当該技術分野において特性がよく知られていない本発明のマレインイミド接着剤に特に役立つだろう。例えば、接着剤製品（たとえば、ロープおよびドット）の適用と硬化に関する技術が説明され、例証されることができる。

本発明の追加の実施態様は、硬化可能なイミド−リンクされたマレインイミド接着性組成物を含んでいる接着剤結合構造を含んでいる。接着剤結合構造の非制限的な例としては、基体に結合された電子部品、およびプリント配線板に結合された回路部品があげられる。

本発明の別の実施態様においては、上記接着性組成物および／またはダイアタッチペーストを使用した、互いに接着された要素のアセンブリーが提供される。したがって、例えば、上記接着性組成物の硬化されたアリコートにより第２の物品に永久的に結合された第１の物品を含むアセンブリーが提供される。本発明の組成物を使用するアセンブリーのために企図された物品としては、記憶デバイス、ＡＳＩＣデバイス、マイクロプロセッサ、フラッシュメモリーデバイスおよび同種のものがあげられる。

さらに企図されるものは、上記ダイアタッチペーストの硬化されたアリコートにより基体に永久的に結合された、マイクロエレクトロニックデバイスが含まれる。本発明のダイアタッチペーストの使用のために企図されたマイクロエレクトロニックデバイスとしては、銅のリードフレーム、アロイ４２のリードフレーム、シリコンダイス、ガリウム砒化ダイス、ゲルマニウムダイスおよび同種のものをがあげられる。

本発明の別の実施態様においては、上記アセンブリーを生産するために接着的に２つの構成部分を付着させる方法が提供される。したがって、例えば、以下を含む方法によって、第１の物品は、接着的に、第２の物品に付着させることができる：
（ａ）第１の物品に上記接着性組成物を適用すること、
（ｂ）第１の物品および第２の物品を緊密に接触させアセンブリを形成する、ここで、第１および第２の物品は（ａ）に適用された接着性組成物によってのみ隔てられる、そしてその後、
（ｃ）アセンブリーを接着性組成物を硬化するのに適当な条件に暴露すること。

同様に、以下の方法により、マイクロエレクトロニックデバイスは基体に接着的に付着されることができる：
（ａ） 上記ダイアタッチペーストを基体および／またはマイクロエレクトロニックデバイスに適用すること、
（ｂ）基体とデバイスを緊密に接触させアセンブリを形成する、ここで、基体とデバイスは（ａ）に適用されたダイアタッチ組成物によってのみ隔てられる、そしてその後、
（ｃ）アセンブリーをダイアタッチ組成物が硬化するのに適当な条件に暴露すること。

本発明のダイアタッチペーストを硬化するのに適当な条件は、上記アセンブリーを約２００℃未満の温度に、約０．５から２分の間、暴露することを含んでいる。この迅速な短時間の加熱は、種種の方法、たとえば、イン−ラインの加熱レール、およびベルト炉などの方法で行うことができる。任意に、物質は１５０−２２０℃でオーブンで硬化されることができる。

本発明の別の実施態様においては、イミド延長されたビスマレインイミドモノマーを調製する方法が提供される。そのような方法は、例えば末端アミノ部位を有するイミドを形成するのに適当な条件の下で、ジアミンと二無水物を接触させ；マレインイミドを形成するのに適当な条件の下で、末端アミノ部位と無水マレイン酸を接触させ、それによりイミド延長されたビスマレインイミドモノマーを製造することにより行なうことができる。

本発明の化合物および方法を使用して、モノ−、ビス−または多官能化合物の賢明な選択およびその量によって、広範囲の架橋密度を有する接着剤を調製することが可能であることは理解される。多官能化合物のより大きな割合での反応は、より大きな架橋密度を提供する。熱可塑性の特性が望まれる場合、架橋密度を制限するために、接着性組成物は、モノ−官能化合物から（あるいは少なくともより高い割合で）作ることができる。ポリ官能性化合物の量が、所望の熱可塑性の特性を減じない量に制限されていれば、少量のポリ官能的化合物を組成物に幾分かの架橋結合および強度を提供するために追加することができる。これらのパラメータ内では、個々の接着剤の強度および弾性は特別の最終用途に適合させることができる。

本明細書において、「架橋結合」は、元素、分子基あるいは化合物のブリッジによる２つ以上のポリマー鎖の結合を参照する。一般に、本発明の化合物の橋かけは加熱で起こる。架橋密度が増加するとともに、材料の特性は、熱可塑性から熱硬化性に変化することができる。

次の例は、単に本発明を例証するように意図され、本発明を何ら制限するものではない。

実施例
イミド延長されたモノ−、ビス−およびポリマレインイミドの合成
実施例１
テフロンコーティングされた撹拌バーを装備した５００ｍｌの丸底フラスコに、２５０ｍｌのトルエンを投入した。３５ｇ（０．３５モル）のトリエチルアミンをフラスコに加え、ついで無水メタンスルホン酸３５ｇ（０．３６モル）をゆっくりと加え、塩を形成した。ほぼ１０分間撹拌して混合し、ついでＶｅｒｓａｍｉｎｅ ５５２（ダイマージアミン、Ｃｏｇｎｉｓ社製）の５７ｇ（０．１１モル）を加えた。無水ピロメリト酸（１０．９ｇ、０．０５モル）を、撹拌された混合物にゆっくり加えた。ディーンスタークトラップとコンデンサーをフラスコに取り付けた。混合物を２時間還流に熱し、アミン末端のジイミドを形成した。この縮合からの水の理論的な量は、この時までに集められた。反応混合物は、室温以下に冷却され、無水マレイン酸の１２．８ｇ（０．１３モル）がフラスコに加えられ、続いて無水メタンスルホン酸の５ｇを加えた。混合物は、さらに１２時間還流され、期待された量の水を得た。室温に冷却された後、さらにトルエン１００ｍｌがフラスコに加えられた。また、混合物は沈殿された。溶液の上澄みを除去し、塩は追加のトルエン（２×１００ｍｌ）ですすがれた。抽出物は一緒にされ、次に一晩沈殿され、追加の塩および酸が分離するのに十分な時間が提供された。溶液は、３０ｇのシリカゲルがしっかりと詰められたガラスフリット漏斗を通してろ過された。溶剤を真空下で除去し、暗色のワックス状の樹脂６０ｇ（収率８４％）を得た。

実施例２
前の実施例において概説された方法と同様な方法により、３８ｇ（０．３８モル）のトリエチルアミンと、２５０ｍｌのトルエン中の無水メタンスルホン酸３８ｇ（０．３９モル）を混合して、塩を形成した。Ｖｅｒｓａｍｉｎｅ ５５２の５９ｇ（０．１１モル）をフラスコに加え、ついで３，３，’，４，４’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物の１６．１ｇ（０．０５モル）を、ゆっくりと加えた。混合物を約２時間還流し、水を共沸除去し、アミン末端のジイミドを形成した。反応混合物は、室温に冷却され、無水マレイン酸の１２．５ｇ（０．１３モル）およびメタンスルホン酸の５ｇを加えた。混合物は、さらに１２時間還流され、ビスマレインイミドを形成した。生成物は先の実施例に記載された手順により処理された。溶剤を完全に除去した後、暗い琥珀色の樹脂（６５ｇ、収率８２％）を得た。

実施例３
１０ｇ（０．１０モル）のトリエチルアミンと、２００ｍｌのトルエン中のメタンスルホン酸１１ｇ（０．１１モル）を混合して、塩を形成した。Ｖｅｒｓａｍｉｎｅ ５５２の３２ｇ（０．０６モル）を混合物に加え、ついで１，１，３，３−テトラメチル−１，３−ビス（ノルボルニルジカルボン酸 無水物）ジシロキサンの１３．５ｇ（０．０３モル）を、ゆっくりと加えた。水を共沸除去し、アミン末端のジイミドを形成した。これはほぼ１時間の還流を要した。反応混合物は冷却され、無水マレイン酸の１０ｇ（０．１０モル）およびメタンスルホン酸の３ｇを加えた。混合物は、さらに１８時間還流され、ディーンスタークトラップに必要な量の水を採取した。生成物は先の実施例に記載された手順により処理された。溶剤を除去した後、暗い琥珀色の樹脂として最終生成物（３５ｇ、収率７３％）を得た。

実施例４
４０ｇ（０．４０モル）のトリエチルアミンと、２００ｍｌのトルエン中のメタンスルホン酸４０ｇ（０．４２モル）を混合して、塩を形成した。Ｖｅｒｓａｍｉｎｅ ５５２の５７ｇ（０．１１モル）と２，８−デカジエン−１，１０−ジコハク酸無水物の１７ｇ（０．０５モル）を、シーケンシャルに加えた。混合物を１２時間還流し、水を共沸除去し、アミン末端のジイミドを形成した。反応混合物は室温に冷却され、無水マレイン酸の１２．８ｇ（０．１３モル）およびメタンスルホン酸の５ｇをフラスコに加えた。混合物は、さらに一晩加熱され還流され、水を共沸除去した。生成物を処理し、琥珀色の樹脂６５ｇ（収率８２％）を得た。

実施例５
５００ｍｌのフラスコ中で３５ｇ（０．３５モル）のトリエチルアミンと、２５０ｍｌのトルエン中のメタンスルホン酸３６ｇ（０．３７モル）を混合して、塩を形成した。
Ｖｅｒｓａｍｉｎｅ ５５２の９０ｇ（０．１７モル）をフラスコに加え、ついで無水ピロメリト酸２４ｇ（０．１１モル）を、ゆっくりと加えた。ほぼ２時間の還流の後、水を完全に共沸除去し、アミン末端のジイミドを形成した。反応混合物は室温に冷却され、無水マレイン酸の１３ｇ（０．１３モル）およびメタンスルホン酸の１０ｇを加えた。混合物は、再度１２時間還流され、イミド−リンクされたビスマレインイミドが生成された。生成物は先の実施例に記載された手順により処理された。溶剤を完全に除去した後、暗い琥珀色の樹脂（１００ｇ、収率８２％）を得た。

実施例６
１リットルのフラスコ中で５０ｇ（０．５０モル）のトリエチルアミンと、４００ｍｌのトルエン中の無水メタンスルホン酸５０ｇ（０．５２モル）を混合して、塩を形成した。ビス（アミノメチル）トリシクロ［５．２．１．２．６］デカンの３３ｇ（０．１７モル）をフラスコに加え、ついで４，４’−ビスフェノール−Ａ 二無水物４２ｇ（０．０８モル）を、ゆっくりと加えた。ほぼ２時間の還流により水を完全に共沸除去し、アミン末端のジイミドを形成した。反応混合物は室温に冷却され、無水マレイン酸の２２ｇ（０．２２モル）およびメタンスルホン酸の８ｇを加えた。混合物は、再度１６時間還流され、イミド−リンクされたビスマレインイミドが生成された。生成物は先の実施例に記載された手順により処理された。溶剤を完全に除去した後、ガラス質の、淡黄色の固体８０ｇ（収率９４％）を得た。

実施例７
１リットルのフラスコ中で３５ｇ（０．３５モル）のトリエチルアミンと、４００ｍｌのトルエン中の無水メタンスルホン酸３６ｇ（０．３８モル）を混合して、塩を形成した。２，２’−ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］プロバン４２ｇ（０．１０モル）をフラスコに加え、ついで無水ピロメリト酸１１ｇ（０．０５モル）を、ゆっくりと加えた。ほぼ２時間の還流により水を共沸除去し、所望のアミン末端のジイミドを形成した。反応混合物は室温に冷却され、無水マレイン酸の８ｇ（０．０８モル）およびメタンスルホン酸の８ｇを加えた。混合物は、再度６時間還流され、ビスマレインイミドが生成された。真空下での溶剤除去、ブフナー漏斗での水による固体の洗浄による塩および酸の除去からなる生成物の処理を行った。水のほとんどを除去するため、アセトンで最後のリンスを行った。生成物を浅いパンの上に広げ、ほぼ１００℃でオーブン中で一晩乾燥された。乾燥後、細かな黄色の粉末（４４ｇ、収率８６％）を得た。

実施例８
１リットルのフラスコ中で３５ｇ（０．３５モル）のトリエチルアミンと、４００ｍｌのトルエン中の無水メタンスルホン酸３６ｇ（０．３８モル）を混合して、塩を形成した。ビスフェノールＡ 二無水物（３２ｇ、０．０６モル）をフラスコに加え、ついでＶｅｒｓａｍｉｎｅ ５５２の１６ｇ（０．０３モル）を加えた。混合物を室温で１時間撹拌した後、２，２’−ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］プロバン２４ｇ（０．０６モル）をフラスコに加えた。水の共沸除去を約２０時間行い、所望のアミン末端のイミドを形成した。反応混合物は室温に冷却され、無水マレイン酸の１０ｇ（０．１０モル）およびメタンスルホン酸の５ｇを加えた。混合物は、再度１８時間還流され、イミド−延長されたビスマレインイミドが生成された。生成物は先の実施例に記載された手順により処理された。溶剤を除去した後、黄色の砕けやすいガラス質の固体６０ｇ（収率８２％）を得た。

実施例９
テフロンコーティングを施した撹拌バーを装備した５００ｍｌの丸底フラスコに、トルエンの１００ｍｌと共にエチレンジアミン２４ｇ（０．４０モル）を投入した。８重量％の無水マレイン酸でグラフトされたポリブタジエン（ＲＩ１３０ＭＡ８、Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製）の１００ｇをゆっくりと加えた。水および過剰のエチレンジアミンの共沸除去が１２時間の還流により行なわれた。過剰のエチレンジアミンの除去は反応容器への蒸気の導入によって援助された。その後、トリエチルアミン−メタンスルホン酸の塩（２５ｇ）が、メタンスルホン酸の３ｇおよび無水マレイン酸の１２ｇ（０．１２モル）とともに溶液に加えられた。水の共沸除去を１２時間の間行い、ポリマレインイミドを形成した。生成物は先の実施例に記載された手順により処理された。琥珀色の粘ちゅうな液体樹脂を１００ｇ得た。

実施例１０
トルエン（３５０ｍｌ）が、テフロンをコーティングした撹拌バーを装備した１リットルの丸底フラスコに加えられた。トリエチルアミン、５０ｇ（約０．５０モル）がフラスコに加えられ、ついで無水のメタンスルホン酸の５０ｇ（０．５２モル）のをゆっくりと加えた。混合物を室温でほぼ１０分間撹拌し、ついでＶｅｒｓａｍｉｎｅ ５５２（ダイマー ジアミン（Ｃｏｇｎｉｓ社製））の９０ｇ（０．１７モル）を加えた。混合物に、ＢＰＡＤＡ（４、４’−ビスフェノールＡ 二無水物、ＧＥプラスチック）の４１ｇ（０．０８モル）を加えた。ディーンスタークトラップとコンデンサーをフラスコに取り付け、混合物を還流に加熱した。およそ２時間の後、アミン末端ジイミドへの完全な転化に対応する量の水が採取された。混合物は、４０℃以下に冷却され、粉砕された無水マレイン酸の２２ｇ（０．２３モル、約２０％過剰）がフラスコに加えられ、ついでさらに１０ｇの無水メタンスルホン酸を加えた。混合物は、再度ゆっくりと加熱され、還流された。ディーンスタークトラップ中に期待される量の水を採取するまでに、ほぼ１８時間の還流が必要であった。室温に冷却した後に、２００ｍｌの追加のトルエンがフラスコに加えられ；撹拌がこの時点で停止され、混合物は分離することを許容された。上部（トルエン溶液）のフラクションは、２リットルのエルレンマイヤーフラスコへ注意深くデカントされた。塩はトルエン（２×５００ｍｌ）で洗浄され、そのすすぎ液もデカントされ、一緒にされた。一緒にされたトルエン溶液から、より多くの塩および酸が分離されるよう、十分な時間を与えるため、琥珀色の溶液は一晩沈殿された。その後、溶液は、６５ｇのシリカゲルがしっかりと詰められたガラスフリット漏斗を通してろ過された。濾過後、シリカゲルは追加のトルエン１００ｍｌで洗浄された。トルエンを真空下で除去し、暗色の琥珀色の樹脂１２０ｇ（収率約８５％）を得た。

実施例１１
引っ張り接着試験が先の実施例からの生成物について行われた。試験樹脂に加えられた唯一の成分は２重量％のジクミルパーオキサイド開始剤であった。触媒された樹脂混合物は、アルミニウムスタッドに銅スラグを付けるために使用された。アルミニウムポストは、２９０ミルの接触ヘッド直径を有していた。銅スラグの寸法は１０００×４００×１５０ミルであった。触媒された樹脂混合物について、それぞれ１０個の試験アセンブリが作られた。部材は２００℃のオーブン中で３０分間硬化された。部材はついで室温に冷却され、ＳｅｂａｓｔｉａｎＩＩＩ引っ張り試験機を使用して接着強度が測定された。試験混合物とともに対照の組成物について試験が行われた。対照混合物はダイマージアミン（すなわちＶｅｒｓａｍｉｎｅ ５５２）から誘導されたビスマレインイミドであり、２％のジクミルパーオキサイドで触媒された。

表１および２に示される、すべてのサンプルについての接着試験結果は、対照の試験組成物に比較して明瞭に優れている。理論により拘束されることは望まないが、ここに示された改良は、本発明の組成物とダイマージアミンのみから誘導されたＢＭＩとの間の、減少された架橋密度および／または低減された硬化収縮の直接的な結果であると考えられる。

本発明が特定の実施例に基づいて説明されたが、本発明の精神を逸脱することなく他の改良および変法が可能である。

本発明が特定の実施例に基づいて説明されたが、本発明の精神を逸脱することなく他の改良および変法が可能である。本発明は以下の実施態様を包含する。
第１項： 以下の構造式を有するイミド延長されたビスマレインイミド：

式中、ＲおよびＱは、各々独立して、置換または非置換の、脂肪族、芳香族、ヘテロ芳香族、またはシロキサン部位であり；
また、ｎは１から約１０である、ただしイミド延長されたビスマレインイミドは以下のものではない。

第２項： ＲおよびＱは、各々独立して、置換または非置換の直鎖、分岐または環状の、２から約１００の炭素原子を有する脂肪族部位である、第１項記載のビスマレインイミド。
第３項： ＲおよびＱは、各々独立して、置換または非置換の６から約１４の炭素原子を有する芳香族またはヘテロ芳香族部位である、第１項記載のビスマレインイミド。
第４項： ＲおよびＱは、各々独立して、置換または非置換の２から約５０の珪素原子を有するシロキサン部位である、第１項記載のビスマレインイミド。
第５項： シロキサン部位がポリシロキサンである、第４項記載のビスマレインイミド。
第６項： ポリシロキサンが、ジメチルシロキサン、メチルフェニルシロキサン、ジフェニルシロキサンまたはそれらの組み合わせから選択される繰り返し単位を有する、第５項記載のビスマレインイミド。
第７項： 置換された脂肪族、芳香族、ヘテロ芳香族またはシロキサン部位が、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、水酸基、オキソ基、アルコキシ基、メルカプト基、シクロアルキル基、置換シクロアルキル基、ヘテロ環基、置換ヘテロ環基、アリール基、置換アリール基、ヘテロアリール基、置換ヘテロアリール基、アリールオキシ基、置換アリールオキシ基、ハロゲン、ハロアルキル基、シアノ基、ニトロ基、ニトロン基、アミノ基、アミド基、−Ｃ（Ｏ）Ｈ、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｓ−、−Ｓ（Ｏ）_２、−ＯＣ（Ｏ）−Ｏ−、ＮＲ−Ｃ（Ｏ）、−ＮＲＣ（Ｏ）−ＮＲ、−ＯＣ（Ｏ）−ＮＲ、（式中ＲはＨまたは低級アルキル基である）、アシル基、オキシアシル基、カルボキシル基、カルバメート基、スルホニル基、スルホンアミド基、またはスルフリル基から選択される置換基を有する、第７項記載のビスマレインイミド。
第８項： 以下の構造式を有するモノマレインイミド；

式中、Ｒ_１は置換または非置換の脂肪族または芳香族であり、Ｒ_２は置換または非置換の脂肪族、芳香族またはシロキサンである。
第９項： Ｒ_１は、置換または非置換の直鎖、分岐または環状の、２から約１００の炭素原子を有する脂肪族部位である、第８項記載のマレインイミド。
第１０項： Ｒ_１およびＲ_２は、各々独立して、置換または非置換の６から約１４の炭素原子を有する芳香族またはヘテロ芳香族部位である、第８項記載のマレインイミド。
第１１項： Ｒ_２は、置換または非置換の２から約５０の珪素原子を有するシロキサン部位である、第８項記載のマレインイミド。
第１２項： シロキサン部位がポリシロキサンである、第１１項記載のマレインイミド。
第１３項： ポリシロキサンが、ジメチルシロキサン、メチルフェニルシロキサン、ジフェニルシロキサンまたはそれらの組み合わせから選択される繰り返し単位を有する、第１２項記載のマレインイミド。
第１４項： 置換された脂肪族、芳香族、ヘテロ芳香族またはシロキサン部位が、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、水酸基、オキソ基、アルコキシ基、メルカプト基、シクロアルキル基、置換シクロアルキル基、ヘテロ環基、置換ヘテロ環基、アリール基、置換アリール基、ヘテロアリール基、置換ヘテロアリール基、アリールオキシ基、置換アリールオキシ基、ハロゲン、ハロアルキル基、シアノ基、ニトロ基、ニトロン基、アミノ基、アミド基、−Ｃ（Ｏ）Ｈ、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｓ−、−Ｓ（Ｏ）_２、−ＯＣ（Ｏ）−Ｏ−、ＮＲ−Ｃ（Ｏ）、−ＮＲＣ（Ｏ）−ＮＲ、−ＯＣ（Ｏ）−ＮＲ、（式中ＲはＨまたは低級アルキル基である）、アシル基、オキシアシル基、カルボキシル基、カルバメート基、スルホニル基、スルホンアミド基、またはスルフリル基から選択される置換基を有する、第８項記載のマレインイミド。
第１５項： 以下の構造式を有する複数のペンダント繰り返し単位を有するポリマーを含むポリマレインイミド；

式中、Ｒ_３は、置換または非置換の、脂肪族、芳香族、ヘテロ芳香族、またはシロキサン部位である。
第１６項： Ｒ_３は、置換または非置換の直鎖、分岐または環状の、２から約１００の炭素原子を有する脂肪族部位である、第１５項記載のポリマー。
第１７項： Ｒ_３は、置換または非置換の６から約１４の炭素原子を有する芳香族またはヘテロ芳香族部位である、第１５項記載のポリマー。
第１８項： Ｒ_３は、置換または非置換の２から約５０の珪素原子を有するシロキサン部位である、第１５項記載のポリマー。
第１９項： シロキサン部位がポリシロキサンである、第１８項記載のポリマー。
第２０項： ポリシロキサンが、ジメチルシロキサン、メチルフェニルシロキサン、ジフェニルシロキサンまたはそれらの組み合わせから選択される繰り返し単位を有する、第１９項記載のポリマー。
第２１項： 置換された脂肪族、芳香族、ヘテロ芳香族またはシロキサン部位が、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、水酸基、オキソ基、アルコキシ基、メルカプト基、シクロアルキル基、置換シクロアルキル基、ヘテロ環基、置換ヘテロ環基、アリール基、置換アリール基、ヘテロアリール基、置換ヘテロアリール基、アリールオキシ基、置換アリールオキシ基、ハロゲン、ハロアルキル基、シアノ基、ニトロ基、ニトロン基、アミノ基、アミド基、−Ｃ（Ｏ）Ｈ、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｓ−、−Ｓ（Ｏ）_２、−ＯＣ（Ｏ）−Ｏ−、ＮＲ−Ｃ（Ｏ）、−ＮＲＣ（Ｏ）−ＮＲ、−ＯＣ（Ｏ）−ＮＲ、（式中ＲはＨまたは低級アルキル基である）、アシル基、オキシアシル基、カルボキシル基、カルバメート基、スルホニル基、スルホンアミド基、またはスルフリル基から選択される置換基を有する、第１５項記載のポリマー。
第２２項： 以下の構造式を有する、複数の繰り返し単位を有するポリマレインイミドポリマー；

式中、Ｒ_４は、置換または非置換の直鎖、分岐または環状の、２から約１００の炭素原子を有する脂肪族部位であるか、またはＲ_４は芳香族部位である。
第２３項： Ｒ_４は、置換または非置換の６から約１４の炭素原子を有する芳香族またはヘテロ芳香族部位である、第２２項記載のポリマー。
第２４項： Ｒ_４は、置換または非置換の２から約５０の珪素原子を有するシロキサン部位である、第２２項記載のポリマー。
第２５項： シロキサン部位がポリシロキサンである、第２４項記載のポリマー。
第２６項： ポリシロキサンが、ジメチルシロキサン、メチルフェニルシロキサン、ジフェニルシロキサンまたはそれらの組み合わせから選択される繰り返し単位を有する、第２５項記載のポリマー。
第２７項： 置換された脂肪族、芳香族、ヘテロ芳香族またはシロキサン部位が、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、水酸基、オキソ基、アルコキシ基、メルカプト基、シクロアルキル基、置換シクロアルキル基、ヘテロ環基、置換ヘテロ環基、アリール基、置換アリール基、ヘテロアリール基、置換ヘテロアリール基、アリールオキシ基、置換アリールオキシ基、ハロゲン、ハロアルキル基、シアノ基、ニトロ基、ニトロン基、アミノ基、アミド基、−Ｃ（Ｏ）Ｈ、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｓ−、−Ｓ（Ｏ）_２、−ＯＣ（Ｏ）−Ｏ−、ＮＲ−Ｃ（Ｏ）、−ＮＲＣ（Ｏ）−ＮＲ、−ＯＣ（Ｏ）−ＮＲ、（式中ＲはＨまたは低級アルキル基である）、アシル基、オキシアシル基、カルボキシル基、カルバメート基、スルホニル基、スルホンアミド基、またはスルフリル基から選択される置換基を有する、第２２項記載のポリマー。
第２８項： 少なくとも１種のイミド延長された第１項記載のビスマレインイミド、および少なくとも１種の硬化開始剤を含む、接着剤組成物。
第２９項： 少なくとも１種の硬化開始剤が、組成物の合計重量の０．１重量％から約５重量％を構成する、第２８項記載の接着剤組成物。
第３０項： 少なくとも１種のイミド延長された第１項記載のビスマレインイミド、少なくとも１種の第８項記載のモノマレインイミド、少なくとも１種の第１５項記載のポリマー、少なくとも１種の第２２項記載のポリマー、および少なくとも１種の硬化開始剤を含む、接着剤組成物。
第３１項： 少なくとも１種の硬化開始剤が、組成物の合計重量の０．１重量％から約５重量％を構成する、第３０項記載の接着剤組成物。
第３２項： 硬化開始剤が、フリーラジカル開始剤または光開始剤を含む、第２８項記載の硬化可能な接着剤組成物。
第３３項： 少なくとも１種のイミド延長された第１項記載のビスマレインイミド、少なくとも１種の第項８記載のモノマレインイミド、少なくとも１種の第１５項記載のポリマー、少なくとも１種の第２２項記載のポリマー、および少なくとも１種の硬化開始剤を含む接着剤組成物であって、接着剤組成物が室温で柔軟である、硬化可能な接着剤組成物。
第３４項： 少なくとも１種のイミド延長された第１項記載のビスマレインイミド、少なくとも１種の第８項記載のモノマレインイミド、少なくとも１種の第１５項記載のポリマー、少なくとも１種の第２２項記載のポリマー、および少なくとも１種の硬化開始剤を含む接着剤組成物であって、接着剤組成物が高温で安定である、硬化可能な接着剤組成物。
第３５項： 以下を含むダイアタッチペースト；
ａ） 第１項記載のイミド延長されたビスマレインイミドを、組成物の全重量に基づいて２重量％から約９８重量％；
ｂ） 導電性フィラーを０から約９０重量％；
ｄ） 少なくとも１つの硬化開始剤を組成物の全重量に基づいて０．１重量％から約５重量％；
ｅ） 少なくとも１つのカップリング剤を組成物の全重量に基づいて０．１重量％から約４重量％。
第３６項： カップリング剤がシリケートエステル、金属アクリレート塩、またはチタネートである、第３５項記載のダイアタッチペースト。
第３７項： 伝導性フィラーが電気伝導性である、第３５項記載のダイアタッチペースト。
第３８項： 少なくとも１種の硬化開始剤がペルオキサイドである、第３５項記載のダイアタッチペースト。
第３９項： 末端のアミノ部位を有するイミドを形成するのに適当な条件下で、ジアンハイドライドとジアミンを接触させ；
末端のアミノ部位を無水マレイン酸と、マレインイミドを形成するのに適当な条件下で接触させ、イミド延長されたビスマレインイミドモノマーを生成することを含む、
イミド延長されたビスマレインイミドモノマーの調製方法。
第４０項： 第３９項記載の方法により調製された、イミド延長されたビスマレインイミドモノマー。
第４１項： 第３５項記載のダイアタッチペーストの硬化されたアリコートにより、第２の物品に永久的に接着された第１の物品を含む、アセンブリ。
第４２項： 少なくとも１つの電子要素を基体に結合するのに十分な、イミド延長されたモノ−、ビス−またはポリマレインイミドを含む接着性組成物の所定量；
および基体への電子要素を結合するために接着性組成物を使用するための指示、を含んでいる、パッケージを含む、基体へ電子要素を結合するためのキット。
第４３項： ｃ．イミド延長されたモノ−、ビス−あるいはポリマレインイミドを含む接着性組成物の提供；および
ｄ．円形の形作られた形状を介して接着性の組成物を押し出して、それにより接着性のロープを形成することを含む、
硬化可能な接着性ロープ製品の製造方法。

Claims (43)

1. 以下の構造式を有するイミド延長されたビスマレインイミド：
   

   

   
   式中、ＲおよびＱは、各々独立して、置換または非置換の、脂肪族、芳香族、ヘテロ芳香族、またはシロキサン部位であり；
   また、ｎは１から約１０である、ただしイミド延長されたビスマレインイミドは以下のものではない。
   

   
2. ＲおよびＱは、各々独立して、置換または非置換の直鎖、分岐または環状の、２から約１００の炭素原子を有する脂肪族部位である、請求項１記載のビスマレインイミド。
3. ＲおよびＱは、各々独立して、置換または非置換の６から約１４の炭素原子を有する芳香族またはヘテロ芳香族部位である、請求項１記載のビスマレインイミド。
4. ＲおよびＱは、各々独立して、置換または非置換の２から約５０の珪素原子を有するシロキサン部位である、請求項１記載のビスマレインイミド。
5. シロキサン部位がポリシロキサンである、請求項４記載のビスマレインイミド。
6. ポリシロキサンが、ジメチルシロキサン、メチルフェニルシロキサン、ジフェニルシロキサンまたはそれらの組み合わせから選択される繰り返し単位を有する、請求項５記載のビスマレインイミド。
7. 置換された脂肪族、芳香族、ヘテロ芳香族またはシロキサン部位が、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、水酸基、オキソ基、アルコキシ基、メルカプト基、シクロアルキル基、置換シクロアルキル基、ヘテロ環基、置換ヘテロ環基、アリール基、置換アリール基、ヘテロアリール基、置換ヘテロアリール基、アリールオキシ基、置換アリールオキシ基、ハロゲン、ハロアルキル基、シアノ基、ニトロ基、ニトロン基、アミノ基、アミド基、−Ｃ（Ｏ）Ｈ、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｓ−、−Ｓ（Ｏ）_２、−ＯＣ（Ｏ）−Ｏ−、ＮＲ−Ｃ（Ｏ）、−ＮＲＣ（Ｏ）−ＮＲ、−ＯＣ（Ｏ）−ＮＲ、（式中ＲはＨまたは低級アルキル基である）、アシル基、オキシアシル基、カルボキシル基、カルバメート基、スルホニル基、スルホンアミド基、またはスルフリル基から選択される置換基を有する、請求項１記載のビスマレインイミド。
8. 以下の構造式を有するモノマレインイミド；
   

   

   
   式中、Ｒ_１は置換または非置換の脂肪族または芳香族であり、Ｒ_２は置換または非置換の脂肪族、芳香族またはシロキサンである。
9. Ｒ_１は、置換または非置換の直鎖、分岐または環状の、２から約１００の炭素原子を有する脂肪族部位である、請求項８記載のマレインイミド。
10. Ｒ_１およびＲ_２は、各々独立して、置換または非置換の６から約１４の炭素原子を有する芳香族またはヘテロ芳香族部位である、請求項８記載のマレインイミド。
11. Ｒ_２は、置換または非置換の２から約５０の珪素原子を有するシロキサン部位である、請求項８記載のマレインイミド。
12. シロキサン部位がポリシロキサンである、請求項１１記載のマレインイミド。
13. ポリシロキサンが、ジメチルシロキサン、メチルフェニルシロキサン、ジフェニルシロキサンまたはそれらの組み合わせから選択される繰り返し単位を有する、請求項１２記載のマレインイミド。
14. 置換された脂肪族、芳香族、ヘテロ芳香族またはシロキサン部位が、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、水酸基、オキソ基、アルコキシ基、メルカプト基、シクロアルキル基、置換シクロアルキル基、ヘテロ環基、置換ヘテロ環基、アリール基、置換アリール基、ヘテロアリール基、置換ヘテロアリール基、アリールオキシ基、置換アリールオキシ基、ハロゲン、ハロアルキル基、シアノ基、ニトロ基、ニトロン基、アミノ基、アミド基、−Ｃ（Ｏ）Ｈ、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｓ−、−Ｓ（Ｏ）_２、−ＯＣ（Ｏ）−Ｏ−、ＮＲ−Ｃ（Ｏ）、−ＮＲＣ（Ｏ）−ＮＲ、−ＯＣ（Ｏ）−ＮＲ、（式中ＲはＨまたは低級アルキル基である）、アシル基、オキシアシル基、カルボキシル基、カルバメート基、スルホニル基、スルホンアミド基、またはスルフリル基から選択される置換基を有する、請求項８記載のマレインイミド。
15. 以下の構造式を有する複数のペンダント繰り返し単位を有するポリマーを含むポリマレインイミド；
    

    

    
    式中、Ｒ_３は、置換または非置換の、脂肪族、芳香族、ヘテロ芳香族、またはシロキサン部位である。
16. Ｒ_３は、置換または非置換の直鎖、分岐または環状の、２から約１００の炭素原子を有する脂肪族部位である、請求項１５記載のポリマー。
17. Ｒ_３は、置換または非置換の６から約１４の炭素原子を有する芳香族またはヘテロ芳香族部位である、請求項１５記載のポリマー。
18. Ｒ_３は、置換または非置換の２から約５０の珪素原子を有するシロキサン部位である、請求項１５記載のポリマー。
19. シロキサン部位がポリシロキサンである、請求項１８記載のポリマー。
20. ポリシロキサンが、ジメチルシロキサン、メチルフェニルシロキサン、ジフェニルシロキサンまたはそれらの組み合わせから選択される繰り返し単位を有する、請求項１９記載のポリマー。
21. 置換された脂肪族、芳香族、ヘテロ芳香族またはシロキサン部位が、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、水酸基、オキソ基、アルコキシ基、メルカプト基、シクロアルキル基、置換シクロアルキル基、ヘテロ環基、置換ヘテロ環基、アリール基、置換アリール基、ヘテロアリール基、置換ヘテロアリール基、アリールオキシ基、置換アリールオキシ基、ハロゲン、ハロアルキル基、シアノ基、ニトロ基、ニトロン基、アミノ基、アミド基、−Ｃ（Ｏ）Ｈ、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｓ−、−Ｓ（Ｏ）_２、−ＯＣ（Ｏ）−Ｏ−、ＮＲ−Ｃ（Ｏ）、−ＮＲＣ（Ｏ）−ＮＲ、−ＯＣ（Ｏ）−ＮＲ、（式中ＲはＨまたは低級アルキル基である）、アシル基、オキシアシル基、カルボキシル基、カルバメート基、スルホニル基、スルホンアミド基、またはスルフリル基から選択される置換基を有する、請求項１５記載のポリマー。
22. 以下の構造式を有する、複数の繰り返し単位を有するポリマレインイミドポリマー；
    

    

    
    式中、Ｒ_４は、置換または非置換の直鎖、分岐または環状の、２から約１００の炭素原子を有する脂肪族部位であるか、またはＲ_４は芳香族部位である。
23. Ｒ_４は、置換または非置換の６から約１４の炭素原子を有する芳香族またはヘテロ芳香族部位である、請求項２２記載のポリマー。
24. Ｒ_４は、置換または非置換の２から約５０の珪素原子を有するシロキサン部位である、請求項２２記載のポリマー。
25. シロキサン部位がポリシロキサンである、請求項２４記載のポリマー。
26. ポリシロキサンが、ジメチルシロキサン、メチルフェニルシロキサン、ジフェニルシロキサンまたはそれらの組み合わせから選択される繰り返し単位を有する、請求項２５記載のポリマー。
27. 置換された脂肪族、芳香族、ヘテロ芳香族またはシロキサン部位が、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、水酸基、オキソ基、アルコキシ基、メルカプト基、シクロアルキル基、置換シクロアルキル基、ヘテロ環基、置換ヘテロ環基、アリール基、置換アリール基、ヘテロアリール基、置換ヘテロアリール基、アリールオキシ基、置換アリールオキシ基、ハロゲン、ハロアルキル基、シアノ基、ニトロ基、ニトロン基、アミノ基、アミド基、−Ｃ（Ｏ）Ｈ、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｓ−、−Ｓ（Ｏ）_２、−ＯＣ（Ｏ）−Ｏ−、ＮＲ−Ｃ（Ｏ）、−ＮＲＣ（Ｏ）−ＮＲ、−ＯＣ（Ｏ）−ＮＲ、（式中ＲはＨまたは低級アルキル基である）、アシル基、オキシアシル基、カルボキシル基、カルバメート基、スルホニル基、スルホンアミド基、またはスルフリル基から選択される置換基を有する、請求項２２記載のポリマー。
28. 少なくとも１種のイミド延長された請求項１記載のビスマレインイミド、および少なくとも１種の硬化開始剤を含む、接着剤組成物。
29. 少なくとも１種の硬化開始剤が、組成物の合計重量の０．１重量％から約５重量％を構成する、請求項２８記載の接着剤組成物。
30. 少なくとも１種のイミド延長された請求項１記載のビスマレインイミド、少なくとも１種の請求項８記載のモノマレインイミド、少なくとも１種の請求項１５記載のポリマー、少なくとも１種の請求項２２記載のポリマー、および少なくとも１種の硬化開始剤を含む、接着剤組成物。
31. 少なくとも１種の硬化開始剤が、組成物の合計重量の０．１重量％から約５重量％を構成する、請求項３０記載の接着剤組成物。
32. 硬化開始剤が、フリーラジカル開始剤または光開始剤を含む、請求項２８記載の硬化可能な接着剤組成物。
33. 少なくとも１種のイミド延長された請求項１記載のビスマレインイミド、少なくとも１種の請求項８記載のモノマレインイミド、少なくとも１種の請求項１５記載のポリマー、少なくとも１種の請求項２２記載のポリマー、および少なくとも１種の硬化開始剤を含む接着剤組成物であって、接着剤組成物が室温で柔軟である、硬化可能な接着剤組成物。
34. 少なくとも１種のイミド延長された請求項１記載のビスマレインイミド、少なくとも１種の請求項８記載のモノマレインイミド、少なくとも１種の請求項１５記載のポリマー、少なくとも１種の請求項２２記載のポリマー、および少なくとも１種の硬化開始剤を含む接着剤組成物であって、接着剤組成物が高温で安定である、硬化可能な接着剤組成物。
35. 以下を含むダイアタッチペースト；
    ａ） 請求項１記載のイミド延長されたビスマレインイミドを、組成物の全重量に基づいて２重量％から約９８重量％；
    ｂ） 導電性フィラーを０から約９０ 重量％；
    ｄ） 少なくとも１つの硬化開始剤を組成物の全重量に基づいて０．１重量％から約５重量％；
    ｅ） 少なくとも１つのカップリング剤を組成物の全重量に基づいて０．１重量％から約４重量％。
36. カップリング剤がシリケートエステル、金属アクリレート塩、またはチタネートである、請求項３５記載のダイアタッチペースト。
37. 伝導性フィラーが電気伝導性である、請求項３５記載のダイアタッチペースト。
38. 少なくとも１種の硬化開始剤がペルオキサイドである、請求項３５記載のダイアタッチペースト。
39. 末端のアミノ部位を有するイミドを形成するのに適当な条件下で、ジアンハイドライドとジアミンを接触させ；
    末端のアミノ部位を無水マレイン酸と、マレインイミドを形成するのに適当な条件下で接触させ、イミド延長されたビスマレインイミドモノマーを生成することを含む、
    イミド延長されたビスマレインイミドモノマーの調製方法。
40. 請求項３９記載の方法により調製された、イミド延長されたビスマレインイミドモノマー。
41. 請求項３５記載のダイアタッチペーストの硬化されたアリコートにより、第２の物品に永久的に接着された第１の物品を含む、アセンブリ。
42. 少なくとも１つの電子要素を基体に結合するのに十分な、イミド延長されたモノ−、ビス−またはポリマレインイミドを含む接着性組成物の所定量；
    および基体への電子要素を結合するために接着性組成物を使用するための指示、を含んでいる、パッケージを含む、基体へ電子要素を結合するためのキット。
43. ｃ．イミド延長されたモノ−、ビス−あるいはポリマレインイミドを含む接着性組成物の提供；および
    ｄ．円形の形作られた形状を介して接着性の組成物を押し出して、それにより接着性のロープを形成することを含む、
    硬化可能な接着性ロープ製品の製造方法。

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