CN116529291A - 基于含有卡多/螺环结构部分的双马来酰亚胺的介电材料 - Google Patents
基于含有卡多/螺环结构部分的双马来酰亚胺的介电材料 Download PDFInfo
- Publication number
- CN116529291A CN116529291A CN202180081269.5A CN202180081269A CN116529291A CN 116529291 A CN116529291 A CN 116529291A CN 202180081269 A CN202180081269 A CN 202180081269A CN 116529291 A CN116529291 A CN 116529291A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- carbon atoms
- substituted
- moiety
- unsubstituted
- independently
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 125000003003 spiro group Chemical group 0.000 title claims abstract description 42
- 229920003192 poly(bis maleimide) Polymers 0.000 title claims abstract description 39
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 title claims abstract description 35
- 239000003989 dielectric material Substances 0.000 title abstract description 10
- -1 bismaleimide compound Chemical class 0.000 claims abstract description 111
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 78
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 56
- XQUPVDVFXZDTLT-UHFFFAOYSA-N 1-[4-[[4-(2,5-dioxopyrrol-1-yl)phenyl]methyl]phenyl]pyrrole-2,5-dione Chemical class O=C1C=CC(=O)N1C(C=C1)=CC=C1CC1=CC=C(N2C(C=CC2=O)=O)C=C1 XQUPVDVFXZDTLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 24
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 82
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 58
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 48
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 44
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 33
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 27
- 238000009472 formulation Methods 0.000 claims description 27
- 125000001072 heteroaryl group Chemical group 0.000 claims description 26
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N Acrylic acid Chemical group OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- 229960001631 carbomer Drugs 0.000 claims description 20
- 238000004377 microelectronic Methods 0.000 claims description 13
- KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N disiloxane Chemical group [SiH3]O[SiH3] KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 11
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical group [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 8
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 claims description 6
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000011256 inorganic filler Substances 0.000 claims description 4
- 229910003475 inorganic filler Inorganic materials 0.000 claims description 4
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 5
- 125000005439 maleimidyl group Chemical group C1(C=CC(N1*)=O)=O 0.000 abstract description 4
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 28
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 20
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 19
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 19
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 18
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 18
- URLKBWYHVLBVBO-UHFFFAOYSA-N Para-Xylene Chemical group CC1=CC=C(C)C=C1 URLKBWYHVLBVBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 15
- 239000010408 film Substances 0.000 description 15
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 15
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 15
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 15
- SEEVRZDUPHZSOX-WPWMEQJKSA-N [(e)-1-[9-ethyl-6-(2-methylbenzoyl)carbazol-3-yl]ethylideneamino] acetate Chemical compound C=1C=C2N(CC)C3=CC=C(C(\C)=N\OC(C)=O)C=C3C2=CC=1C(=O)C1=CC=CC=C1C SEEVRZDUPHZSOX-WPWMEQJKSA-N 0.000 description 14
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 14
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 12
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 12
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 11
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 11
- 125000005915 C6-C14 aryl group Chemical group 0.000 description 10
- AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N Methanesulfonic acid Chemical compound CS(O)(=O)=O AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 10
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 10
- NIHNNTQXNPWCJQ-UHFFFAOYSA-N fluorene Chemical compound C1=CC=C2CC3=CC=CC=C3C2=C1 NIHNNTQXNPWCJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 10
- 238000004528 spin coating Methods 0.000 description 10
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 9
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 9
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 9
- 239000004065 semiconductor Substances 0.000 description 9
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 8
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 8
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 8
- 230000000930 thermomechanical effect Effects 0.000 description 8
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 description 7
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 7
- 238000002161 passivation Methods 0.000 description 7
- 238000010526 radical polymerization reaction Methods 0.000 description 7
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 7
- SRPWOOOHEPICQU-UHFFFAOYSA-N trimellitic anhydride Chemical compound OC(=O)C1=CC=C2C(=O)OC(=O)C2=C1 SRPWOOOHEPICQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 235000012431 wafers Nutrition 0.000 description 7
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N Acetic anhydride Chemical compound CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 6
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 6
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 6
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 6
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 6
- 125000000472 sulfonyl group Chemical group *S(*)(=O)=O 0.000 description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- ORILYTVJVMAKLC-UHFFFAOYSA-N adamantane Chemical compound C1C(C2)CC3CC1CC2C3 ORILYTVJVMAKLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000012690 ionic polymerization Methods 0.000 description 5
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229940098779 methanesulfonic acid Drugs 0.000 description 5
- 229920000233 poly(alkylene oxides) Polymers 0.000 description 5
- 125000006835 (C6-C20) arylene group Chemical group 0.000 description 4
- YNSSPVZNXLACMW-UHFFFAOYSA-N 1-[4-[[4-(2,5-dioxopyrrol-1-yl)-3-ethyl-5-methylphenyl]methyl]-2-ethyl-6-methylphenyl]pyrrole-2,5-dione Chemical compound C=1C(C)=C(N2C(C=CC2=O)=O)C(CC)=CC=1CC(C=C1CC)=CC(C)=C1N1C(=O)C=CC1=O YNSSPVZNXLACMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PEEHTFAAVSWFBL-UHFFFAOYSA-N Maleimide Chemical compound O=C1NC(=O)C=C1 PEEHTFAAVSWFBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- GTDPSWPPOUPBNX-UHFFFAOYSA-N ac1mqpva Chemical compound CC12C(=O)OC(=O)C1(C)C1(C)C2(C)C(=O)OC1=O GTDPSWPPOUPBNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 4
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 4
- 125000004104 aryloxy group Chemical group 0.000 description 4
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 4
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 4
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 4
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 4
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 4
- 229920005604 random copolymer Polymers 0.000 description 4
- 150000003413 spiro compounds Chemical class 0.000 description 4
- 150000003923 2,5-pyrrolediones Chemical class 0.000 description 3
- XKZQKPRCPNGNFR-UHFFFAOYSA-N 2-(3-hydroxyphenyl)phenol Chemical compound OC1=CC=CC(C=2C(=CC=CC=2)O)=C1 XKZQKPRCPNGNFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-N Carbamic acid Chemical group NC(O)=O KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 206010073306 Exposure to radiation Diseases 0.000 description 3
- 239000004642 Polyimide Substances 0.000 description 3
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 3
- QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N Vinyl ether Chemical class C=COC=C QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000002252 acyl group Chemical group 0.000 description 3
- 229920005603 alternating copolymer Polymers 0.000 description 3
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 3
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 3
- 239000003990 capacitor Substances 0.000 description 3
- 150000004657 carbamic acid derivatives Chemical class 0.000 description 3
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 3
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 3
- 238000012512 characterization method Methods 0.000 description 3
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- 239000004020 conductor Substances 0.000 description 3
- 238000013461 design Methods 0.000 description 3
- 238000004100 electronic packaging Methods 0.000 description 3
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 3
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 3
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 3
- 229940052303 ethers for general anesthesia Drugs 0.000 description 3
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 description 3
- 230000010354 integration Effects 0.000 description 3
- 125000000468 ketone group Chemical group 0.000 description 3
- 125000005254 oxyacyl group Chemical group 0.000 description 3
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 description 3
- 229920001721 polyimide Polymers 0.000 description 3
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 description 3
- 229920006295 polythiol Polymers 0.000 description 3
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 3
- 150000003335 secondary amines Chemical class 0.000 description 3
- 125000000565 sulfonamide group Chemical group 0.000 description 3
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 3
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 description 3
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 3
- LWNGJAHMBMVCJR-UHFFFAOYSA-N (2,3,4,5,6-pentafluorophenoxy)boronic acid Chemical compound OB(O)OC1=C(F)C(F)=C(F)C(F)=C1F LWNGJAHMBMVCJR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UZKWTJUDCOPSNM-UHFFFAOYSA-N 1-ethenoxybutane Chemical compound CCCCOC=C UZKWTJUDCOPSNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2,2'-azo-bis-isobutyronitrile Substances N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YTRJCFIZFPKBFV-UHFFFAOYSA-N 9,9'-spirobi[fluorene]-2',7'-diol Chemical compound C12=CC=CC=C2C2=CC=CC=C2C21C1=CC(O)=CC=C1C1=CC=C(O)C=C12 YTRJCFIZFPKBFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KWOLFJPFCHCOCG-UHFFFAOYSA-N Acetophenone Chemical compound CC(=O)C1=CC=CC=C1 KWOLFJPFCHCOCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical group C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N Butylmethacrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C(C)=C SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical compound COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N Methyl tert-butyl ether Chemical compound COC(C)(C)C BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KFSLWBXXFJQRDL-UHFFFAOYSA-N Peracetic acid Chemical compound CC(=O)OO KFSLWBXXFJQRDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 238000007792 addition Methods 0.000 description 2
- 239000002313 adhesive film Substances 0.000 description 2
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 2
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 2
- 125000000304 alkynyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000003368 amide group Chemical group 0.000 description 2
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 2
- ISAOCJYIOMOJEB-UHFFFAOYSA-N benzoin Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(O)C(=O)C1=CC=CC=C1 ISAOCJYIOMOJEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 2
- DMEGYFMYUHOHGS-UHFFFAOYSA-N cycloheptane Chemical compound C1CCCCCC1 DMEGYFMYUHOHGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002950 deficient Effects 0.000 description 2
- 238000011161 development Methods 0.000 description 2
- 229910003460 diamond Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010432 diamond Substances 0.000 description 2
- 230000005670 electromagnetic radiation Effects 0.000 description 2
- 238000005441 electronic device fabrication Methods 0.000 description 2
- 150000002118 epoxides Chemical class 0.000 description 2
- FJKIXWOMBXYWOQ-UHFFFAOYSA-N ethenoxyethane Chemical compound CCOC=C FJKIXWOMBXYWOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 125000001188 haloalkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 2
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 2
- 238000007641 inkjet printing Methods 0.000 description 2
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 description 2
- ZGEGCLOFRBLKSE-UHFFFAOYSA-N methylene hexane Natural products CCCCCC=C ZGEGCLOFRBLKSE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- SQDFHQJTAWCFIB-UHFFFAOYSA-N n-methylidenehydroxylamine Chemical group ON=C SQDFHQJTAWCFIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 2
- 125000004043 oxo group Chemical group O=* 0.000 description 2
- 238000012536 packaging technology Methods 0.000 description 2
- NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N palladium;triphenylphosphane Chemical compound [Pd].C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 230000008569 process Effects 0.000 description 2
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 description 2
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 description 2
- 239000007870 radical polymerization initiator Substances 0.000 description 2
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- 125000003107 substituted aryl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000005346 substituted cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 229920001897 terpolymer Polymers 0.000 description 2
- 229920006029 tetra-polymer Polymers 0.000 description 2
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 2
- 125000003396 thiol group Chemical group [H]S* 0.000 description 2
- RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N triphenylphosphine Chemical compound C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001567 vinyl ester resin Polymers 0.000 description 2
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 2
- 229910052724 xenon Inorganic materials 0.000 description 2
- FHNFHKCVQCLJFQ-UHFFFAOYSA-N xenon atom Chemical compound [Xe] FHNFHKCVQCLJFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VNQXSTWCDUXYEZ-QUBYGPBYSA-N (1S)-(+)-Bornanedione Chemical compound C1C[C@]2(C)C(=O)C(=O)[C@H]1C2(C)C VNQXSTWCDUXYEZ-QUBYGPBYSA-N 0.000 description 1
- ZWAJLVLEBYIOTI-OLQVQODUSA-N (1s,6r)-7-oxabicyclo[4.1.0]heptane Chemical compound C1CCC[C@@H]2O[C@@H]21 ZWAJLVLEBYIOTI-OLQVQODUSA-N 0.000 description 1
- BLDLNIJTYUZPCF-UHFFFAOYSA-N (2-methylmorpholin-2-yl)-(4-methylsulfanylphenyl)methanone Chemical compound C1=CC(SC)=CC=C1C(=O)C1(C)OCCNC1 BLDLNIJTYUZPCF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QEQBMZQFDDDTPN-UHFFFAOYSA-N (2-methylpropan-2-yl)oxy benzenecarboperoxoate Chemical compound CC(C)(C)OOOC(=O)C1=CC=CC=C1 QEQBMZQFDDDTPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KDGNCLDCOVTOCS-UHFFFAOYSA-N (2-methylpropan-2-yl)oxy propan-2-yl carbonate Chemical compound CC(C)OC(=O)OOC(C)(C)C KDGNCLDCOVTOCS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NJMCHQONLVUNAM-UHFFFAOYSA-N (2-nitrophenyl)methyl n-cyclohexylcarbamate Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=CC=C1COC(=O)NC1CCCCC1 NJMCHQONLVUNAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DLDWUFCUUXXYTB-UHFFFAOYSA-N (2-oxo-1,2-diphenylethyl) 4-methylbenzenesulfonate Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1S(=O)(=O)OC(C=1C=CC=CC=1)C(=O)C1=CC=CC=C1 DLDWUFCUUXXYTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YPINLRNGSGGJJT-JXMROGBWSA-N (2e)-2-hydroxyimino-1-phenylpropan-1-one Chemical compound O\N=C(/C)C(=O)C1=CC=CC=C1 YPINLRNGSGGJJT-JXMROGBWSA-N 0.000 description 1
- NPENBPVOAXERED-UHFFFAOYSA-N (4-benzoylphenyl)-phenylmethanone Chemical compound C=1C=C(C(=O)C=2C=CC=CC=2)C=CC=1C(=O)C1=CC=CC=C1 NPENBPVOAXERED-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OPSOSRFTIUMCJF-UHFFFAOYSA-M (4-nitrophenyl)-phenyliodanium;trifluoromethanesulfonate Chemical compound [O-]S(=O)(=O)C(F)(F)F.C1=CC([N+](=O)[O-])=CC=C1[I+]C1=CC=CC=C1 OPSOSRFTIUMCJF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- VLGNTAHJZQOHJE-UHFFFAOYSA-N (6-hydroxy-6-methylcyclohexa-2,4-dien-1-yl)-phenylmethanone Chemical compound OC1(C(C(=O)C2=CC=CC=C2)C=CC=C1)C VLGNTAHJZQOHJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KZPYGQFFRCFCPP-UHFFFAOYSA-N 1,1'-bis(diphenylphosphino)ferrocene Chemical compound [Fe+2].C1=CC=C[C-]1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=C[C-]1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 KZPYGQFFRCFCPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FIDRAVVQGKNYQK-UHFFFAOYSA-N 1,2,3,4-tetrahydrotriazine Chemical compound C1NNNC=C1 FIDRAVVQGKNYQK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MSAHTMIQULFMRG-UHFFFAOYSA-N 1,2-diphenyl-2-propan-2-yloxyethanone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(OC(C)C)C(=O)C1=CC=CC=C1 MSAHTMIQULFMRG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SGUVLZREKBPKCE-UHFFFAOYSA-N 1,5-diazabicyclo[4.3.0]-non-5-ene Chemical class C1CCN=C2CCCN21 SGUVLZREKBPKCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DKEGCUDAFWNSSO-UHFFFAOYSA-N 1,8-dibromooctane Chemical compound BrCCCCCCCCBr DKEGCUDAFWNSSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UICXTANXZJJIBC-UHFFFAOYSA-N 1-(1-hydroperoxycyclohexyl)peroxycyclohexan-1-ol Chemical compound C1CCCCC1(O)OOC1(OO)CCCCC1 UICXTANXZJJIBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SWZSKZZXXULJHU-UHFFFAOYSA-N 1-ethenoxyheptane Chemical compound CCCCCCCOC=C SWZSKZZXXULJHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YAOJJEJGPZRYJF-UHFFFAOYSA-N 1-ethenoxyhexane Chemical compound CCCCCCOC=C YAOJJEJGPZRYJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XXCVIFJHBFNFBO-UHFFFAOYSA-N 1-ethenoxyoctane Chemical compound CCCCCCCCOC=C XXCVIFJHBFNFBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IOSXLUZXMXORMX-UHFFFAOYSA-N 1-ethenoxypentane Chemical compound CCCCCOC=C IOSXLUZXMXORMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OVGRCEFMXPHEBL-UHFFFAOYSA-N 1-ethenoxypropane Chemical compound CCCOC=C OVGRCEFMXPHEBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012956 1-hydroxycyclohexylphenyl-ketone Substances 0.000 description 1
- FODCFYIWOJIZQL-UHFFFAOYSA-N 1-methylsulfanyl-3,5-bis(trifluoromethyl)benzene Chemical compound CSC1=CC(C(F)(F)F)=CC(C(F)(F)F)=C1 FODCFYIWOJIZQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 1-octene Chemical compound CCCCCCC=C KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FRRIJIONUFQFSM-UHFFFAOYSA-N 1-phenoxyethoxybenzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1OC(C)OC1=CC=CC=C1 FRRIJIONUFQFSM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GOAHRBQLKIZLKG-UHFFFAOYSA-N 1-tert-butylperoxybutane Chemical compound CCCCOOC(C)(C)C GOAHRBQLKIZLKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GQHTUMJGOHRCHB-UHFFFAOYSA-N 2,3,4,6,7,8,9,10-octahydropyrimido[1,2-a]azepine Chemical class C1CCCCN2CCCN=C21 GQHTUMJGOHRCHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BTJPUDCSZVCXFQ-UHFFFAOYSA-N 2,4-diethylthioxanthen-9-one Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=CC(CC)=CC(CC)=C3SC2=C1 BTJPUDCSZVCXFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DMWVYCCGCQPJEA-UHFFFAOYSA-N 2,5-bis(tert-butylperoxy)-2,5-dimethylhexane Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(C)CCC(C)(C)OOC(C)(C)C DMWVYCCGCQPJEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 2-(2-phenylpropan-2-ylperoxy)propan-2-ylbenzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C)(C)OOC(C)(C)C1=CC=CC=C1 XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QRHHZFRCJDAUNA-UHFFFAOYSA-N 2-(4-methoxyphenyl)-4,6-bis(trichloromethyl)-1,3,5-triazine Chemical compound C1=CC(OC)=CC=C1C1=NC(C(Cl)(Cl)Cl)=NC(C(Cl)(Cl)Cl)=N1 QRHHZFRCJDAUNA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LKMJVFRMDSNFRT-UHFFFAOYSA-N 2-(methoxymethyl)oxirane Chemical compound COCC1CO1 LKMJVFRMDSNFRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTUVQQKHBMGYEH-UHFFFAOYSA-N 2-(trichloromethyl)-1,3,5-triazine Chemical compound ClC(Cl)(Cl)C1=NC=NC=N1 QTUVQQKHBMGYEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 2-Ethylhexyl acrylate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C=C GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZJRNXDIVAGHETA-GQCTYLIASA-N 2-[(e)-2-(3,4-dimethoxyphenyl)ethenyl]-4,6-bis(trichloromethyl)-1,3,5-triazine Chemical compound C1=C(OC)C(OC)=CC=C1\C=C\C1=NC(C(Cl)(Cl)Cl)=NC(C(Cl)(Cl)Cl)=N1 ZJRNXDIVAGHETA-GQCTYLIASA-N 0.000 description 1
- XOPKKHCDIAYUSK-SNAWJCMRSA-N 2-[(e)-2-(5-methylfuran-2-yl)ethenyl]-4,6-bis(trichloromethyl)-1,3,5-triazine Chemical compound O1C(C)=CC=C1\C=C\C1=NC(C(Cl)(Cl)Cl)=NC(C(Cl)(Cl)Cl)=N1 XOPKKHCDIAYUSK-SNAWJCMRSA-N 0.000 description 1
- PNDRGJCVJPHPOZ-ONEGZZNKSA-N 2-[(e)-2-(furan-2-yl)ethenyl]-4,6-bis(trichloromethyl)-1,3,5-triazine Chemical compound ClC(Cl)(Cl)C1=NC(C(Cl)(Cl)Cl)=NC(\C=C\C=2OC=CC=2)=N1 PNDRGJCVJPHPOZ-ONEGZZNKSA-N 0.000 description 1
- FGTYTUFKXYPTML-UHFFFAOYSA-N 2-benzoylbenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)C1=CC=CC=C1 FGTYTUFKXYPTML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004182 2-chlorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(Cl)=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- ZCDADJXRUCOCJE-UHFFFAOYSA-N 2-chlorothioxanthen-9-one Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=CC(Cl)=CC=C3SC2=C1 ZCDADJXRUCOCJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KMNCBSZOIQAUFX-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxy-1,2-diphenylethanone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(OCC)C(=O)C1=CC=CC=C1 KMNCBSZOIQAUFX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SJEBAWHUJDUKQK-UHFFFAOYSA-N 2-ethylanthraquinone Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=CC(CC)=CC=C3C(=O)C2=C1 SJEBAWHUJDUKQK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyethyl prop-2-enoate Chemical compound OCCOC(=O)C=C OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BQZJOQXSCSZQPS-UHFFFAOYSA-N 2-methoxy-1,2-diphenylethanone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(OC)C(=O)C1=CC=CC=C1 BQZJOQXSCSZQPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ROGIWVXWXZRRMZ-UHFFFAOYSA-N 2-methylbuta-1,3-diene;styrene Chemical compound CC(=C)C=C.C=CC1=CC=CC=C1 ROGIWVXWXZRRMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RFSCGDQQLKVJEJ-UHFFFAOYSA-N 2-methylbutan-2-yl benzenecarboperoxoate Chemical compound CCC(C)(C)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 RFSCGDQQLKVJEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KTALPKYXQZGAEG-UHFFFAOYSA-N 2-propan-2-ylthioxanthen-9-one Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=CC(C(C)C)=CC=C3SC2=C1 KTALPKYXQZGAEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FVKFHMNJTHKMRX-UHFFFAOYSA-N 3,4,6,7,8,9-hexahydro-2H-pyrimido[1,2-a]pyrimidine Chemical class C1CCN2CCCNC2=N1 FVKFHMNJTHKMRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FRIBMENBGGCKPD-UHFFFAOYSA-N 3-(2,3-dimethoxyphenyl)prop-2-enal Chemical compound COC1=CC=CC(C=CC=O)=C1OC FRIBMENBGGCKPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DKIDEFUBRARXTE-UHFFFAOYSA-N 3-mercaptopropanoic acid Chemical compound OC(=O)CCS DKIDEFUBRARXTE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IFQUPKAISSPFTE-UHFFFAOYSA-N 4-benzoylbenzoic acid Chemical compound C1=CC(C(=O)O)=CC=C1C(=O)C1=CC=CC=C1 IFQUPKAISSPFTE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DBCAQXHNJOFNGC-UHFFFAOYSA-N 4-bromo-1,1,1-trifluorobutane Chemical compound FC(F)(F)CCCBr DBCAQXHNJOFNGC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004199 4-trifluoromethylphenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1*)C(F)(F)F 0.000 description 1
- XVMSFILGAMDHEY-UHFFFAOYSA-N 6-(4-aminophenyl)sulfonylpyridin-3-amine Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1S(=O)(=O)C1=CC=C(N)C=N1 XVMSFILGAMDHEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GJEZBVHHZQAEDB-UHFFFAOYSA-N 6-oxabicyclo[3.1.0]hexane Chemical compound C1CCC2OC21 GJEZBVHHZQAEDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YWFPGFJLYRKYJZ-UHFFFAOYSA-N 9,9-bis(4-hydroxyphenyl)fluorene Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1C1(C=2C=CC(O)=CC=2)C2=CC=CC=C2C2=CC=CC=C21 YWFPGFJLYRKYJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MELPJGOMEMRMPL-UHFFFAOYSA-N 9-oxabicyclo[6.1.0]nonane Chemical compound C1CCCCCC2OC21 MELPJGOMEMRMPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OZAIFHULBGXAKX-VAWYXSNFSA-N AIBN Substances N#CC(C)(C)\N=N\C(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-VAWYXSNFSA-N 0.000 description 1
- 239000004342 Benzoyl peroxide Substances 0.000 description 1
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PQHKBJOUOHLCCV-UHFFFAOYSA-N CC1(C=CC=CC1C(=O)C2=CC=C(C=C2)OCCO)O Chemical compound CC1(C=CC=CC1C(=O)C2=CC=C(C=C2)OCCO)O PQHKBJOUOHLCCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JPMUNLNYXRBNDL-UHFFFAOYSA-N ClC(C1=NC(C2=CC=CC3=C2COCO3)=NC(C(Cl)(Cl)Cl)=N1)(Cl)Cl Chemical compound ClC(C1=NC(C2=CC=CC3=C2COCO3)=NC(C(Cl)(Cl)Cl)=N1)(Cl)Cl JPMUNLNYXRBNDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTKINSOISVBQLD-UHFFFAOYSA-N Glycidol Chemical compound OCC1CO1 CTKINSOISVBQLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YIVJZNGAASQVEM-UHFFFAOYSA-N Lauroyl peroxide Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)OOC(=O)CCCCCCCCCCC YIVJZNGAASQVEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NQSMEZJWJJVYOI-UHFFFAOYSA-N Methyl 2-benzoylbenzoate Chemical compound COC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)C1=CC=CC=C1 NQSMEZJWJJVYOI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910018557 Si O Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910002808 Si–O–Si Inorganic materials 0.000 description 1
- 244000028419 Styrax benzoin Species 0.000 description 1
- 235000000126 Styrax benzoin Nutrition 0.000 description 1
- AWMVMTVKBNGEAK-UHFFFAOYSA-N Styrene oxide Chemical compound C1OC1C1=CC=CC=C1 AWMVMTVKBNGEAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000008411 Sumatra benzointree Nutrition 0.000 description 1
- 229910010413 TiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KLJLQTJYNGGTIU-FOWTUZBSSA-N [(e)-1-phenylethylideneamino] benzoate Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(/C)=N/OC(=O)C1=CC=CC=C1 KLJLQTJYNGGTIU-FOWTUZBSSA-N 0.000 description 1
- MTNUOOJIYAKURM-UHFFFAOYSA-N [1,2-bis(4-methoxyphenyl)-2-oxoethyl] n-cyclohexylcarbamate Chemical compound C1=CC(OC)=CC=C1C(C(=O)C=1C=CC(OC)=CC=1)OC(=O)NC1CCCCC1 MTNUOOJIYAKURM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RVWADWOERKNWRY-UHFFFAOYSA-N [2-(dimethylamino)phenyl]-phenylmethanone Chemical compound CN(C)C1=CC=CC=C1C(=O)C1=CC=CC=C1 RVWADWOERKNWRY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XTTMIKRDUJQRGJ-UHFFFAOYSA-M [O-]S(=O)(=O)C(F)(F)F.Cc1cc(C)c([I+]c2ccc(cc2)C(F)(F)F)c(C)c1 Chemical compound [O-]S(=O)(=O)C(F)(F)F.Cc1cc(C)c([I+]c2ccc(cc2)C(F)(F)F)c(C)c1 XTTMIKRDUJQRGJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- ANCHPZQGZBCDBK-UHFFFAOYSA-N [PH2](O)=O.C1(=CC=CC=C1)C=1C(=C(C(=O)[Li])C(=CC1C)C)C Chemical compound [PH2](O)=O.C1(=CC=CC=C1)C=1C(=C(C(=O)[Li])C(=CC1C)C)C ANCHPZQGZBCDBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GUCYFKSBFREPBC-UHFFFAOYSA-N [phenyl-(2,4,6-trimethylbenzoyl)phosphoryl]-(2,4,6-trimethylphenyl)methanone Chemical compound CC1=CC(C)=CC(C)=C1C(=O)P(=O)(C=1C=CC=CC=1)C(=O)C1=C(C)C=C(C)C=C1C GUCYFKSBFREPBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YRKCREAYFQTBPV-UHFFFAOYSA-N acetylacetone Natural products CC(=O)CC(C)=O YRKCREAYFQTBPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IYKFYARMMIESOX-UHFFFAOYSA-N adamantanone Chemical compound C1C(C2)CC3CC1C(=O)C2C3 IYKFYARMMIESOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004450 alkenylene group Chemical group 0.000 description 1
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 238000010539 anionic addition polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 150000008378 aryl ethers Chemical class 0.000 description 1
- 125000000732 arylene group Chemical group 0.000 description 1
- 230000000712 assembly Effects 0.000 description 1
- 238000000429 assembly Methods 0.000 description 1
- WURBFLDFSFBTLW-UHFFFAOYSA-N benzil Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)C(=O)C1=CC=CC=C1 WURBFLDFSFBTLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960002130 benzoin Drugs 0.000 description 1
- RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N benzophenone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)C1=CC=CC=C1 RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012965 benzophenone Substances 0.000 description 1
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 1
- 125000002619 bicyclic group Chemical group 0.000 description 1
- HTFNIUDXMGKTQK-UHFFFAOYSA-M bis(4-fluorophenyl)iodanium;trifluoromethanesulfonate Chemical compound [O-]S(=O)(=O)C(F)(F)F.C1=CC(F)=CC=C1[I+]C1=CC=C(F)C=C1 HTFNIUDXMGKTQK-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- IPWKHHSGDUIRAH-UHFFFAOYSA-N bis(pinacolato)diboron Chemical compound O1C(C)(C)C(C)(C)OB1B1OC(C)(C)C(C)(C)O1 IPWKHHSGDUIRAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MQDJYUACMFCOFT-UHFFFAOYSA-N bis[2-(1-hydroxycyclohexyl)phenyl]methanone Chemical compound C=1C=CC=C(C(=O)C=2C(=CC=CC=2)C2(O)CCCCC2)C=1C1(O)CCCCC1 MQDJYUACMFCOFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 description 1
- 239000011203 carbon fibre reinforced carbon Substances 0.000 description 1
- 238000010538 cationic polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 1
- 230000002860 competitive effect Effects 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 230000008878 coupling Effects 0.000 description 1
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 1
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 1
- 229920006037 cross link polymer Polymers 0.000 description 1
- 125000002993 cycloalkylene group Chemical group 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N di-tert-butyl peroxide Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(C)C LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N diglycidyl ether Chemical compound C1OC1COCC1CO1 GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000539 dimer Substances 0.000 description 1
- 125000002147 dimethylamino group Chemical group [H]C([H])([H])N(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- OZLBDYMWFAHSOQ-UHFFFAOYSA-N diphenyliodanium Chemical compound C=1C=CC=CC=1[I+]C1=CC=CC=C1 OZLBDYMWFAHSOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SBQIJPBUMNWUKN-UHFFFAOYSA-M diphenyliodanium;trifluoromethanesulfonate Chemical compound [O-]S(=O)(=O)C(F)(F)F.C=1C=CC=CC=1[I+]C1=CC=CC=C1 SBQIJPBUMNWUKN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- VFHVQBAGLAREND-UHFFFAOYSA-N diphenylphosphoryl-(2,4,6-trimethylphenyl)methanone Chemical compound CC1=CC(C)=CC(C)=C1C(=O)P(=O)(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 VFHVQBAGLAREND-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000000295 emission spectrum Methods 0.000 description 1
- JJJFUHOGVZWXNQ-UHFFFAOYSA-N enbucrilate Chemical compound CCCCOC(=O)C(=C)C#N JJJFUHOGVZWXNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229950010048 enbucrilate Drugs 0.000 description 1
- 238000005538 encapsulation Methods 0.000 description 1
- WGXGKXTZIQFQFO-CMDGGOBGSA-N ethenyl (e)-3-phenylprop-2-enoate Chemical compound C=COC(=O)\C=C\C1=CC=CC=C1 WGXGKXTZIQFQFO-CMDGGOBGSA-N 0.000 description 1
- ZBGRMWIREQJHPK-UHFFFAOYSA-N ethenyl 2,2,2-trifluoroacetate Chemical compound FC(F)(F)C(=O)OC=C ZBGRMWIREQJHPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FFYWKOUKJFCBAM-UHFFFAOYSA-N ethenyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OC=C FFYWKOUKJFCBAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZLHVSEPPILCZHH-UHFFFAOYSA-N ethenyl 4-tert-butylbenzoate Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=C(C(=O)OC=C)C=C1 ZLHVSEPPILCZHH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MEGHWIAOTJPCHQ-UHFFFAOYSA-N ethenyl butanoate Chemical compound CCCC(=O)OC=C MEGHWIAOTJPCHQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CMDXMIHZUJPRHG-UHFFFAOYSA-N ethenyl decanoate Chemical compound CCCCCCCCCC(=O)OC=C CMDXMIHZUJPRHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GFJVXXWOPWLRNU-UHFFFAOYSA-N ethenyl formate Chemical compound C=COC=O GFJVXXWOPWLRNU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YSWBCVAMKPSAPW-UHFFFAOYSA-N ethenyl heptanoate Chemical compound CCCCCCC(=O)OC=C YSWBCVAMKPSAPW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LZWYWAIOTBEZFN-UHFFFAOYSA-N ethenyl hexanoate Chemical compound CCCCCC(=O)OC=C LZWYWAIOTBEZFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QBDADGJLZNIRFQ-UHFFFAOYSA-N ethenyl octanoate Chemical compound CCCCCCCC(=O)OC=C QBDADGJLZNIRFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BLZSRIYYOIZLJL-UHFFFAOYSA-N ethenyl pentanoate Chemical compound CCCCC(=O)OC=C BLZSRIYYOIZLJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIWXSTHGICQLQT-UHFFFAOYSA-N ethenyl propanoate Chemical compound CCC(=O)OC=C UIWXSTHGICQLQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCOC(=O)C(C)=C SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FGBJXOREULPLGL-UHFFFAOYSA-N ethyl cyanoacrylate Chemical compound CCOC(=O)C(=C)C#N FGBJXOREULPLGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940053009 ethyl cyanoacrylate Drugs 0.000 description 1
- LSGWSXRILNPXKJ-UHFFFAOYSA-N ethyl oxirane-2-carboxylate Chemical compound CCOC(=O)C1CO1 LSGWSXRILNPXKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- STVZJERGLQHEKB-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol dimethacrylate Substances CC(=C)C(=O)OCCOC(=O)C(C)=C STVZJERGLQHEKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 238000007647 flexography Methods 0.000 description 1
- 125000003983 fluorenyl group Chemical group C1(=CC=CC=2C3=CC=CC=C3CC12)* 0.000 description 1
- VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N glycidyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC1CO1 VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007646 gravure printing Methods 0.000 description 1
- 235000019382 gum benzoic Nutrition 0.000 description 1
- 229910052735 hafnium Inorganic materials 0.000 description 1
- VBJZVLUMGGDVMO-UHFFFAOYSA-N hafnium atom Chemical compound [Hf] VBJZVLUMGGDVMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- WVXQYJXDTJWWEA-UHFFFAOYSA-N heptyl 2-cyanoprop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCOC(=O)C(=C)C#N WVXQYJXDTJWWEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MDNFYIAABKQDML-UHFFFAOYSA-N heptyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCOC(=O)C(C)=C MDNFYIAABKQDML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SCFQUKBBGYTJNC-UHFFFAOYSA-N heptyl prop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCOC(=O)C=C SCFQUKBBGYTJNC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XDZLHTBOHLGGCJ-UHFFFAOYSA-N hexyl 2-cyanoprop-2-enoate Chemical compound CCCCCCOC(=O)C(=C)C#N XDZLHTBOHLGGCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LNCPIMCVTKXXOY-UHFFFAOYSA-N hexyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCCCCOC(=O)C(C)=C LNCPIMCVTKXXOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LNMQRPPRQDGUDR-UHFFFAOYSA-N hexyl prop-2-enoate Chemical compound CCCCCCOC(=O)C=C LNMQRPPRQDGUDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003949 imides Chemical class 0.000 description 1
- 238000003780 insertion Methods 0.000 description 1
- 230000037431 insertion Effects 0.000 description 1
- 239000012212 insulator Substances 0.000 description 1
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N iron Substances [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SURQXAFEQWPFPV-UHFFFAOYSA-L iron(2+) sulfate heptahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.O.[Fe+2].[O-]S([O-])(=O)=O SURQXAFEQWPFPV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000012423 maintenance Methods 0.000 description 1
- 150000001247 metal acetylides Chemical class 0.000 description 1
- OSYXXQUUGMLSGE-UHFFFAOYSA-N methyl 2-methyloxirane-2-carboxylate Chemical compound COC(=O)C1(C)CO1 OSYXXQUUGMLSGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XJRBAMWJDBPFIM-UHFFFAOYSA-N methyl vinyl ether Chemical compound COC=C XJRBAMWJDBPFIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002950 monocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- HYIMSNHJOBLJNT-UHFFFAOYSA-N nifedipine Chemical compound COC(=O)C1=C(C)NC(C)=C(C(=O)OC)C1C1=CC=CC=C1[N+]([O-])=O HYIMSNHJOBLJNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960001597 nifedipine Drugs 0.000 description 1
- 150000004767 nitrides Chemical class 0.000 description 1
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NZIDBRBFGPQCRY-UHFFFAOYSA-N octyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCCOC(=O)C(C)=C NZIDBRBFGPQCRY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940065472 octyl acrylate Drugs 0.000 description 1
- RPQUGMLCZLGZTG-UHFFFAOYSA-N octyl cyanoacrylate Chemical compound CCCCCCCCOC(=O)C(=C)C#N RPQUGMLCZLGZTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ANISOHQJBAQUQP-UHFFFAOYSA-N octyl prop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCCOC(=O)C=C ANISOHQJBAQUQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002898 organic sulfur compounds Chemical class 0.000 description 1
- PIBWKRNGBLPSSY-UHFFFAOYSA-L palladium(II) chloride Chemical compound Cl[Pd]Cl PIBWKRNGBLPSSY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 125000002097 pentamethylcyclopentadienyl group Chemical group 0.000 description 1
- YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N pentene Chemical compound CCCC=C YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SXRFXXNXVPFXDU-UHFFFAOYSA-N pentyl 2-cyanoprop-2-enoate Chemical compound CCCCCOC(=O)C(=C)C#N SXRFXXNXVPFXDU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GYDSPAVLTMAXHT-UHFFFAOYSA-N pentyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCCCOC(=O)C(C)=C GYDSPAVLTMAXHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ULDDEWDFUNBUCM-UHFFFAOYSA-N pentyl prop-2-enoate Chemical compound CCCCCOC(=O)C=C ULDDEWDFUNBUCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000206 photolithography Methods 0.000 description 1
- 229920002120 photoresistant polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920003055 poly(ester-imide) Polymers 0.000 description 1
- 229920003223 poly(pyromellitimide-1,4-diphenyl ether) Polymers 0.000 description 1
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L potassium persulfate Chemical compound [K+].[K+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 230000002028 premature Effects 0.000 description 1
- 238000007639 printing Methods 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- ZTYMNUBYYQNBFP-UHFFFAOYSA-N propyl 2-cyanoprop-2-enoate Chemical compound CCCOC(=O)C(=C)C#N ZTYMNUBYYQNBFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NHARPDSAXCBDDR-UHFFFAOYSA-N propyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCOC(=O)C(C)=C NHARPDSAXCBDDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PNXMTCDJUBJHQJ-UHFFFAOYSA-N propyl prop-2-enoate Chemical compound CCCOC(=O)C=C PNXMTCDJUBJHQJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000013557 residual solvent Substances 0.000 description 1
- 238000007650 screen-printing Methods 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- 230000008054 signal transmission Effects 0.000 description 1
- 238000010898 silica gel chromatography Methods 0.000 description 1
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 1
- LIVNPJMFVYWSIS-UHFFFAOYSA-N silicon monoxide Inorganic materials [Si-]#[O+] LIVNPJMFVYWSIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002791 soaking Methods 0.000 description 1
- 229910000679 solder Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L sulfite Chemical class [O-]S([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- ADXGNEYLLLSOAR-UHFFFAOYSA-N tasosartan Chemical compound C12=NC(C)=NC(C)=C2CCC(=O)N1CC(C=C1)=CC=C1C1=CC=CC=C1C=1N=NNN=1 ADXGNEYLLLSOAR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SWAXTRYEYUTSAP-UHFFFAOYSA-N tert-butyl ethaneperoxoate Chemical compound CC(=O)OOC(C)(C)C SWAXTRYEYUTSAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YJHJMTNYNBJHIZ-UHFFFAOYSA-N tert-butyl n-(7-hydroxyheptyl)carbamate Chemical compound CC(C)(C)OC(=O)NCCCCCCCO YJHJMTNYNBJHIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GSECCTDWEGTEBD-UHFFFAOYSA-N tert-butylperoxycyclohexane Chemical compound CC(C)(C)OOC1CCCCC1 GSECCTDWEGTEBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N tert‐butyl hydroperoxide Chemical compound CC(C)(C)OO CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- 150000003568 thioethers Chemical class 0.000 description 1
- 150000003573 thiols Chemical group 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- 125000003866 trichloromethyl group Chemical group ClC(Cl)(Cl)* 0.000 description 1
- ITMCEJHCFYSIIV-UHFFFAOYSA-N triflic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C(F)(F)F ITMCEJHCFYSIIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FKQZCCNYTGBVPK-UHFFFAOYSA-M trifluoromethanesulfonate;[3-(trifluoromethyl)phenyl]-(2,4,6-trimethylphenyl)iodanium Chemical compound [O-]S(=O)(=O)C(F)(F)F.CC1=CC(C)=CC(C)=C1[I+]C1=CC=CC(C(F)(F)F)=C1 FKQZCCNYTGBVPK-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- ZZJNLOGMYQURDL-UHFFFAOYSA-M trifluoromethanesulfonate;tris(4-methylphenyl)sulfanium Chemical compound [O-]S(=O)(=O)C(F)(F)F.C1=CC(C)=CC=C1[S+](C=1C=CC(C)=CC=1)C1=CC=C(C)C=C1 ZZJNLOGMYQURDL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000013638 trimer Substances 0.000 description 1
- VMJFYMAHEGJHFH-UHFFFAOYSA-M triphenylsulfanium;bromide Chemical compound [Br-].C1=CC=CC=C1[S+](C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 VMJFYMAHEGJHFH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000001291 vacuum drying Methods 0.000 description 1
- YCJYNBLLJHFIIW-MBABXGOBSA-N validoxylamine A Chemical compound O[C@@H]1[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)C[C@@H]1N[C@@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)C(CO)=C1 YCJYNBLLJHFIIW-MBABXGOBSA-N 0.000 description 1
- KOZCZZVUFDCZGG-UHFFFAOYSA-N vinyl benzoate Chemical compound C=COC(=O)C1=CC=CC=C1 KOZCZZVUFDCZGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960000834 vinyl ether Drugs 0.000 description 1
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
- C08G73/06—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain of the macromolecule
- C08G73/10—Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
- C08G73/12—Unsaturated polyimide precursors
- C08G73/126—Unsaturated polyimide precursors the unsaturated precursors being wholly aromatic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
- C08G73/06—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain of the macromolecule
- C08G73/10—Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
- C08G73/12—Unsaturated polyimide precursors
- C08G73/121—Preparatory processes from unsaturated precursors and polyamines
- C08G73/122—Preparatory processes from unsaturated precursors and polyamines containing chain terminating or branching agents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
- C08G73/06—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain of the macromolecule
- C08G73/10—Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
- C08G73/1003—Preparatory processes
- C08G73/1007—Preparatory processes from tetracarboxylic acids or derivatives and diamines
- C08G73/101—Preparatory processes from tetracarboxylic acids or derivatives and diamines containing chain terminating or branching agents
- C08G73/1014—Preparatory processes from tetracarboxylic acids or derivatives and diamines containing chain terminating or branching agents in the form of (mono)anhydrid
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
- C08G73/06—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain of the macromolecule
- C08G73/10—Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
- C08G73/1042—Copolyimides derived from at least two different tetracarboxylic compounds or two different diamino compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
- C08G73/06—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain of the macromolecule
- C08G73/10—Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
- C08G73/1046—Polyimides containing oxygen in the form of ether bonds in the main chain
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
- C08G73/06—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain of the macromolecule
- C08G73/10—Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
- C08G73/12—Unsaturated polyimide precursors
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
- C08G73/06—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain of the macromolecule
- C08G73/10—Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
- C08G73/12—Unsaturated polyimide precursors
- C08G73/121—Preparatory processes from unsaturated precursors and polyamines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
- C08G73/06—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain of the macromolecule
- C08G73/10—Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
- C08G73/12—Unsaturated polyimide precursors
- C08G73/124—Unsaturated polyimide precursors the unsaturated precursors containing oxygen in the form of ether bonds in the main chain
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
- C08G73/06—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain of the macromolecule
- C08G73/10—Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
- C08G73/12—Unsaturated polyimide precursors
- C08G73/128—Unsaturated polyimide precursors the unsaturated precursors containing heterocyclic moieties in the main chain
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
- C08G73/06—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain of the macromolecule
- C08G73/10—Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
- C08G73/16—Polyester-imides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/01—Use of inorganic substances as compounding ingredients characterized by their specific function
- C08K3/013—Fillers, pigments or reinforcing additives
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
Abstract
本发明涉及新类别的介电聚合物材料,其特别适合于制造电子器件。所述介电聚合物材料是通过双马来酰亚胺化合物的反应形成的,并显示出有利材料性能的有利均衡特性。所述双马来酰亚胺化合物具有低聚物型结构,其在分子的中间部分具有含卡多和/或螺环结构部分的重复单元并且在分子的每个末端具有马来酰亚胺基团。本发明进一步提供形成所述介电聚合物材料的方法和包含其作为介电材料的电子器件。
Description
发明领域
本发明提供新的介电聚合物材料,其特别适合于制造电子器件。所述介电聚合物材料是通过使新型双马来酰亚胺化合物进行反应形成的,并且显示出有利材料性能的有利均衡特性,特别是关于在先进的电子封装应用(例如晶圆级封装(WLP))中以及对于低介电粘合剂应用的要求方面。本发明的介电聚合物材料显示出以下材料性能的有利均衡特性,所述材料性能包括:与现有技术材料相比(a)有利的热机械性能,例如高的玻璃化转变温度(Tg)、低的热膨胀系数(CTE)、高的断裂伸长率和高的抗拉强度;(b)有利的介电性能,例如低的介电常数和低的介电损耗角正切;(c)高的粘合剂强度;和(d)有益的旋涂行为。
本发明的介电聚合物材料是通过使双马来酰亚胺化合物进行反应形成的。作为双马来酰亚胺化合物,本文中描述了含有卡多(cardo)/螺环(spiro)结构部分的特定双马来酰亚胺化合物。这样的化合物是可光结构化的并且可作为起始材料用于在电子器件制造中、在薄膜配制剂中和/或在粘合剂配制剂中的多种应用,所述电子器件制造例如用于制备在经封装的电子器件中的再钝化层(包括在再分布层(RDL)或芯片贴装(die attach)中的导体或半导体组件的钝化)。此外,所述双马来酰亚胺化合物具有优异的成膜能力并且易于从常规溶剂中加工以形成作为旋涂材料的介电聚合物。
本发明的双马来酰亚胺化合物具有低聚物型结构,该结构在分子的中间部分具有含卡多和/或螺环结构部分的重复单元,并且在分子的每个末端具有马来酰亚胺基团。本发明进一步提供形成所述介电聚合物材料的方法。除此之外,本发明还涉及所述介电聚合物材料并涉及包含所述聚合物材料作为介电材料的电子器件。本发明的双马来酰亚胺化合物和相关的介电聚合物材料允许成本有效且可靠地制造微电子器件,其中由于不希望的热机械膨胀所引起的机械变形(翘曲)而导致的缺陷器件的数量被显著减少。
背景技术
随着固态晶体管开始取代真空管技术,诸如电阻器、电容器和二极管的电子组件可以通过它们的引线被直接安装到卡的印刷电路板中,从而建立仍在使用的基本构造块或封装级别。复杂的电子功能经常需要比可在单个印刷电路卡上互连的更多的单个组件。多层卡容量伴随着子卡在多层母板上的三维封装的发展。集成电路允许将许多分立的电路元件(例如电阻器和二极管)嵌入到单个的相对小的组件中,所述组件被称为集成电路芯片或晶片。然而,尽管电路集成度令人难以置信,但通常需要多于一个的封装级别,部分原因在于集成电路本身的技术。集成电路芯片非常脆,具有极小的端子。一级封装实现了机械保护、冷却和为精密集成电路提供电连接能力的主要功能。由于一些组件(高功率电阻器、机械开关、电容器)不容易被集成到芯片上,因此使用至少一个额外的封装级别,例如印刷电路卡。对于非常复杂的应用,例如大型计算机,需要多个封装级别的层次结构。
存在各种先进的封装技术来满足当今半导体工业的要求。领先的先进封装技术——晶圆级封装(WLP)、扇出型晶圆级封装(FOWLP)、2.5D中介层、芯片对芯片堆叠、封装对封装堆叠、嵌入式IC——全部都需要结构化薄基板、再分布层和其它组件,如高分辨率互连件。终端消费者市场不断推动在更小和更薄的器件上提供更低的价格和更高的功能性。这推动了对于在有竞争性的制造成本下具有更精细特征和改进可靠性的下一代封装的需要。
晶圆级封装(WLP)是用于下一代紧凑型高性能电子器件的最有前途的半导体封装技术之一。通常,WLP是封装集成电路的方法,同时它仍是晶圆的一部分。这与更传统的将晶圆切割成单个电路并然后将它们封装的方法形成对比。WLP基于再分布层(RDL),其使得能够实现在晶片和焊球之间的连接,导致改进的信号传播和较小的形状因子(见图1)。由于它们的尺寸限制,WLP的主要应用领域是智能手机和可穿戴设备。
就当前的材料而言,WLP方法限于中等芯片尺寸应用。这种限制的原因基于这些材料的不合适的热机械性能和非优化的加工。用于下一代微芯片RDL的介电材料应满足某些要求。除了低的介电常数外,多种热机械性能,例如高的玻璃化转变温度(Tg)、低的热膨胀系数(CTE)、高的断裂伸长率和高的抗拉强度,也起到重要的作用。除此之外,多个目标应用还需要>10μm的钝化层,所述钝化层优选是通过旋涂方法沉积的。与现有技术的材料相对比,本发明的材料在相当的摩尔质量和摩尔质量分布的情况下表现出更高的粘度。因此,通过旋涂施加所描述的螺环/卡多聚合物通常可实现较高的膜厚度。
满足一些上文提及的要求的重要材料类别是酰亚胺延伸的马来酰亚胺化合物,其描述在现有技术的多个出版物中:
US 2004/0225026 A1和US 2011/0130485 A1涉及热固性(粘合剂)组合物,其包含酰亚胺延伸的单、双或多马来酰亚胺化合物。所述酰亚胺延伸的马来酰亚胺化合物是通过以下方式制备的:使合适的酸酐与合适的二胺进行缩合以形成胺封端的化合物。然后使这些化合物与过量的马来酸酐缩合以产生酰亚胺延伸的马来酰亚胺化合物。当并入到热固性组合物中时,所述酰亚胺延伸的马来酰亚胺化合物据说会降低组合物的脆性并增加韧性,而不会牺牲热稳定性。
US 2011/0049731 A1和US 2013/0228901 A1涉及用于降低在半导体晶圆钝化层中的应力的材料和方法。这些文献描述了用作钝化层的含有低模量可光成像聚酰亚胺的组合物和包含半导体晶圆和由其制成的钝化层的器件。
US 2017/0152418 A1涉及由热固性马来酰亚胺树脂制备的马来酰亚胺粘合剂膜,所述热固性马来酰亚胺树脂含有酰亚胺延伸的单、双和多马来酰亚胺化合物。所述马来酰亚胺粘合剂膜据说是可光结构化的并且适用于制备电子设备、集成电路、半导体器件、无源器件、太阳能电池、太阳能模块和/或发光二极管。
然而,上文描述的酰亚胺延伸的马来酰亚胺化合物在工业中常用的溶剂中具有不利的溶解度,并且具有热机械性能的不利特性,所述热机械性能例如低的玻璃化转变温度和低的断裂伸长率,这些不适用于WLP应用。
半导体工业中的另一个趋势涉及对在高频区中具有低介电性能(低介电常数、低介电损耗角正切)的材料的要求。信号的频率随着印刷电路板中信号传输速度的增加而增加。此外,5G时代需要具有独特性能的可靠材料来满足特定要求。通常,低介电材料的粘合剂强度通常是差的,因为这些绝缘膜的极性通常是低的。兼具低介电行为和良好粘合剂性能的新材料对于各种即将到来的应用的发展是非常令人感兴趣的。
WO2019/141833A1涉及具有优异成膜能力、优异机械性能、低介电常数和低热膨胀系数的介电聚合物。所述介电聚合物是由具有介晶基团的可聚合化合物制备的,并且它们可被用作用于制备在电子器件中的钝化层的介电材料。
尽管这些材料具有许多有益的性能,但一些特性,例如玻璃化转变温度和旋涂行为,仍需要被提高或改进以实现这些材料的充分潜力。
提高玻璃化转变温度的一个选项是沿聚合物主链引入侧环。卡多或螺环结构部分已被用于提高溶解度和链刚度,同时伴随着更好的机械和热性能。据报道,这样的聚合物提供高的玻璃化转变温度Tg、良好的热稳定性和溶解性。在这个方面,提到了以下出版物:
P.Wen等人,Materials Chemistry and Physics,139,2013,923-930:Synthesisand characterizations of cardo polyimides based on new spirofluorene diaminemonomer(《基于新的螺芴二胺单体的卡多聚酰亚胺的合成和表征》)。
M Hasegawa等人,Polymer 169,2019,167-184:Synthesis and asymmetricspiro-type colorless poly(ester imide)s with low coefficients of thermalexpansion,high glass transition temperatures,and excellent solution-processability(《具有低的热膨胀系数、高的玻璃化转变温度和优异的溶剂可加工性的对称和不对称螺环型无色聚(酯酰亚胺)》)。
L.Zhang等人,Designed Molecules and Polymers,2014,17,637-646描述了含有芴卡多基团和芳基醚键的新颖的双马来酰亚胺单体的合成、表征和固化动力学。
L.Zhang等人,High Performance Polymers,2016,28,215-224涉及基于含有芴卡多结构的新颖的双马来酰亚胺单体的双马来酰亚胺树脂的制备和性能。
然而,就它们的材料性能而言,上文提及的化合物和材料并不满足适用于现代封装应用的介电材料的所有要求,尤其是可光成像介电材料的所有要求。
发明内容
发明目的
本发明的一个目的是克服现有技术中的缺陷和缺点并提供新类别的介电聚合物材料,其显示出有利材料性能的有利均衡特性,特别是关于在先进的电子封装应用(例如晶圆级封装(WLP))中以及对于低介电粘合剂应用的要求方面。
因此,本发明的一个目的是提供介电聚合物材料,其显示出以下材料性能的有利均衡特性,所述材料性能包括:与现有技术的材料相比(a)有利的热机械性能,例如高的玻璃化转变温度(Tg)、低的热膨胀系数(CTE)、高的断裂伸长率和高的抗拉强度;(b)有利的介电性能,例如低的介电常数和低的介电损耗角正切;(c)高的粘合剂强度;和(d)有益的旋涂行为。
本发明的另一个目的是提供双马来酰亚胺化合物,可由该化合物获得所述介电聚合物材料。本发明的一个目的是这样的双马来酰亚胺化合物是可光结构化的并且可作为起始材料用在电子器件制造中、在薄膜配制剂中和/或在粘合剂配制剂中的多种应用,所述电子器件制造例如用于制备在经封装的电子器件中的再钝化层(包括在再分布层(RDL)或芯片(die)贴装中的导体或半导体组件的钝化)。此外,所述双马来酰亚胺化合物应具有优异的成膜能力并且易于从常规溶剂中加工。
除此之外,本发明的一个目的还在于提供使用所述双马来酰亚胺化合物形成所述介电聚合物材料的方法。最后,本发明的一个目的是提供包含所述聚合物作为介电材料的电子器件。
本发明的一个目的是所述双马来酰亚胺化合物和相关的介电聚合物材料允许成本有效且可靠地制造微电子器件,其中由于不希望的热机械性能所引起的机械变形(翘曲)而导致的缺陷器件的数量被显著减少。
发明概述
本发明人惊奇地发现,上述目的通过以下介电聚合物材料实现,该介电聚合物材料由新型的含有卡多(cardo)/螺环结构部分的特定双马来酰亚胺化合物形成。所述介电聚合物材料显示出以下材料性能的有利均衡特性,所述材料性能包括:与现有技术的材料相比(a)有利的热机械性能,例如高的玻璃化转变温度(Tg)、低的热膨胀系数(CTE)、高的断裂伸长率和高的抗拉强度;(b)有利的介电性能,例如低的介电常数和低的介电损耗角正切;(c)高的粘合剂强度;和(d)有益的旋涂行为。
本发明的双马来酰亚胺化合物由式(1)或式(2)表示:
其中:
T在每次出现时彼此独立地是包含卡多或螺环结构部分的二价或多价,优选二价或四价的结合单元;
X在每次出现时彼此独立地是包含一个或多个脂族、芳族、杂芳族、硅氧烷、卡多或螺环结构部分的二价或多价,优选二价或四价的结合单元;
表示单键或双键;
Ra和Rb独立地并且在每次出现时彼此独立地是包含一个或多个脂族、芳族、杂芳族、硅氧烷、卡多或螺环结构部分的结合单元;
Rc是Ra或Rb;
R1是H或具有1至5个碳原子的烷基,优选H或CH3;
R2是H或具有1至5个碳原子的烷基,优选H或CH3;
n是1至60,优选1至50,更优选2至30,并且最优选3至20的整数;和
m是1至60,优选1至50,更优选2至30,并且最优选3至20的整数。
所述双马来酰亚胺化合物作为单体化合物以形成新类别的介电聚合物材料。所述介电聚合物材料是通过以下方法制备的,该方法也构成本发明的一部分:
形成介电聚合物材料的方法,该方法包括以下步骤:
(i)提供包含一种或多种根据本发明的双马来酰亚胺化合物的配制剂;和
(ii)固化所述配制剂。
另外,本发明还提供以下介电聚合物材料,该介电聚合物材料是可通过或通过上述形成介电聚合物材料的方法获得的。
除此之外,本发明还提供以下介电聚合物材料,该介电聚合物材料包含至少一种衍生自根据本发明的双马来酰亚胺化合物的重复单元。
最后,本发明提供包含根据本发明的介电聚合物材料的电子器件。
本发明的优选实施方案在下文中和在从属权利要求中描述。
附图说明
图1:扇出型晶圆级封装(WLP)结构的示意图。
图2:在没有其它结构添加剂的情况下,使用5重量%的Irgacure OXE-02,由化合物(7)获得的聚合物材料的DMA测量。
图3:使用10重量%的1,1'-(亚甲基双(2-乙基-6-甲基-4,1-亚苯基))双(1H-吡咯-2,5-二酮)作为结构添加剂和5phr的Irgacure OXE-02,由化合物(7)获得的聚合物材料的DMA测量。
图4:在没有其它结构添加剂的情况下,使用5重量%的Irgacure OXE-02,由化合物(8)获得的聚合物材料的DMA测量。
图5:在没有其它结构添加剂的情况下,使用5重量%的Irgacure OXE-02,由化合物(9)获得的聚合物材料的DMA测量。
图6:在没有其它结构添加剂的情况下,使用5重量%的Irgacure OXE-02,由化合物(10)获得的聚合物材料的DMA测量。
图7:在没有其它结构添加剂的情况下,使用5重量%的Irgacure OXE-02,由化合物(11)获得的聚合物材料的DMA测量。
图8:使用10重量%的1,1'-(亚甲基双(2-乙基-6-甲基-4,1-亚苯基))双(1H-吡咯-2,5-二酮)作为结构添加剂和5phr的Irgacure OXE-02,由化合物(11)获得的聚合物材料的DMA测量。
图9:化合物(7)和(11)的旋涂行为。
发明详述
定义
如本文在使用的术语“结合单元”涉及将分子的两个或更多个部分连接起来的有机结构单元。结合单元通常由不同的结构部分构成。结合单元可以是二价或多价的,优选二价或四价的。
如本文中使用的术语“螺环化合物”描述了具有螺环中心的化合物,其由通过一个共同的四价键合原子正交连接的两个环组成。通常,碳原子充当所述螺环中心。最简单的螺环化合物是双环的或具有双环部分作为较大环体系的一部分,在任何一种情况下,两个环是通过定义所述螺环中心的共同的四价键合原子连接起来的。所述螺环中心与连接于其的相邻基团一起形成所谓的“螺环结构部分”,其可被认为是螺环化合物的特征结构单元。所述螺环结构部分可以被取代,优选被一个或多个选自以下基团的取代基取代:-C(O)Rv、-C(O)ORv、-NRvRw、-ORv、-Rx、-CN、-F和-Cl,其中Rv=H、C6-C14芳基或C1-C14烷基,Rw=H、C6-C14芳基或C1-C14烷基,和Rx=C6-C14芳基或C1-C14烷基,优选Rv=H、甲基、乙基、丙基或苯基,Rw=H、甲基、乙基、丙基或苯基,和Rx=甲基、乙基、丙基或苯基。所述螺环结构部分可含有一个或多个官能团,其优选选自C=C双键、C≡C三键、酰胺、氨基甲酸酯、碳酸酯、酯、醚、仲或叔胺和酮基。所述螺环结构部分通常连接于化合物的至少两个相邻的其它结构单元。聚合物型螺环化合物也被称为“螺环聚合物”。
如本文中使用的术语“卡多聚合物”描述了聚合物的一个亚组,其中在聚合物链的主链中的碳还被并入到环结构中。这些主链碳是四价中心并构成所谓的“卡多结构部分”的一部分。由此,环状侧基垂直于聚合物链的平面,产生环结构。卡多结构与螺旋结构非常相似,但只有一个环连接于卡多中心,而有两个环连接于螺环中心。所述卡多中心与连接于其的相邻基团一起形成所谓的“卡多结构部分”,其可被认为是卡多聚合物的特征结构单元。所述卡多结构部分可以被取代,优选被一个或多个选自以下基团的取代基取代:-C(O)Rv、-C(O)ORv、-NRvRw、-ORv、-Rx、-CN、-F和-Cl,其中Rv=H、C6-C14芳基或C1-C14烷基,Rw=H、C6-C14芳基或C1-C14烷基,和Rx=C6-C14芳基或C1-C14烷基,优选Rv=H、甲基、乙基、丙基或苯基,Rw=H、甲基、乙基、丙基或苯基,和Rx=甲基、乙基、丙基或苯基。所述卡多结构部分可含有一个或多个官能团,其优选选自C=C双键、C≡C三键、酰胺、氨基甲酸酯、碳酸酯、酯、醚、仲胺或叔胺和酮基。所述卡多结构部分通常连接于化合物的至少两个相邻的其它结构单元。
如本文中使用的术语“脂族结构部分”涉及直链、支链、环状或桥接环状的脂族单元,其构成化合物结构的一部分。所述脂族结构部分可含有一个或多个选自N、O、S和P的杂原子。所述脂族结构部分可以被取代,优选被一个或多个选自以下基团的取代基取代:-C(O)Rv、-C(O)ORv、-NRvRw、-ORv、-Rx、-CN、-F和-Cl,其中Rv=H、C6-C14芳基或C1-C14烷基,Rw=H、C6-C14芳基或C1-C14烷基,和Rx=C6-C14芳基或C1-C14烷基,优选Rv=H、甲基、乙基、丙基或苯基,Rw=H、甲基、乙基、丙基或苯基,和Rx=甲基、乙基、丙基或苯基。所述脂族结构部分可含有一个或多个官能团,其优选选自C=C双键、C≡C三键、酰胺、氨基甲酸酯、碳酸酯、酯、醚、仲或叔胺和酮基。所述脂族结构部分通常连接于化合物的至少两个相邻的其它结构单元。
如本文中使用的术语“芳族结构部分”涉及单环或多环的芳族或杂芳族单元,其构成化合物结构的一部分。多环芳族单元包括固定在一个平面内的两个或更多个连接的芳族环体系。杂芳族单元含有一个或多个选自N、O、S和P的杂原子。所述芳族结构部分可以被取代,优选被一个或多个选自以下基团的取代基取代:-C(O)Rv、-C(O)ORv、-NRvRw、-ORv、-Rx、-CN、-F和-Cl,其中Rv=H、C6-C14芳基或C1-C14烷基,Rw=H、C6-C14芳基或C1-C14烷基,和Rx=C6-C14芳基或C1-C14烷基,优选Rv=H、甲基、乙基、丙基或苯基,Rw=H、甲基、乙基、丙基或苯基,和Rx=甲基、乙基、丙基或苯基。所述芳族结构部分通常连接于化合物的至少两个相邻的其它结构单元。
如本文中使用的术语“硅氧烷结构部分”是指包含至少一个Si-O-Si键的化合物的结构单元。所述硅氧烷结构部分可以是直链、支链或环状的。所述硅氧烷结构部分可以被取代,优选被一个或多个选自以下基团的取代基取代:-C(O)Rv、-C(O)ORv、-NRvRw、-ORv、-Rx、-CN、-F和-Cl,其中Rv=H、C6-C14芳基或C1-C14烷基,Rw=H、C6-C14芳基或C1-C14烷基,和Rx=C6-C14芳基或C1-C14烷基,优选Rv=H、甲基、乙基、丙基或苯基,Rw=H、甲基、乙基、丙基或苯基,和Rx=甲基、乙基、丙基或苯基。所述硅氧烷结构部分通常连接于化合物的至少两个相邻的其它结构单元。
术语“聚合物”包括但不限于均聚物,共聚物,例如嵌段、无规和交替共聚物,三元共聚物,四元共聚物等,以及它们的共混物和变体。另外,除非另外特别限定,术语“聚合物”应包括该材料的所有可能的构型异构体。这些构型包括但不限于全同立构、间同立构和无规立构的对称性。聚合物是高相对分子质量的分子,其结构基本上包含多个重复的实际上或概念上由低相对质量的分子(即单体)衍生的单元(即重复单元)。在本发明的上下文中,聚合物由超过60个单体构成。聚合物通常是具有不同链长的分子的混合物,并且因此具有摩尔质量分布。
术语“低聚物”是由数个单体单元组成的分子复合物,这与其中单体数量原则上没有限制的聚合物形成对比。二聚物、三聚物和四聚物例如是分别由两个、三个和四个单体构成的低聚物。在本发明的上下文中,低聚物可由最高至60个单体构成。
如本文中使用的术语“单体”是指可经历聚合从而对聚合物或低聚物的基本结构贡献构造单元(重复单元)的分子。
如本文中使用的术语“均聚物”代表衍生自一种(实际的、隐含的或假设的)单体的聚合物。
如本文中使用的术语“共聚物”通常意思是衍生自多于一种单体的任何聚合物,其中所述聚合物含有多于一种的相应重复单元。在一个实施方案中,所述共聚物是两种或更多种单体的反应产物,并且因此包含两种或更多种的相应重复单元。优选的是,所述共聚物包含两种、三种、四种、五种或六种的重复单元。通过共聚三种单体获得的共聚物也可被称为三元共聚物。通过共聚四种单体获得的共聚物也可被称为四元共聚物。共聚物可作为嵌段、无规和/或交替共聚物存在。
如本文中使用的术语“嵌段共聚物”代表以下共聚物,其中相邻的嵌段在构造上是不同的,即相邻的嵌段包含的重复单元衍生自不同种类的单体或衍生自相同种类的单体但具有重复单元的不同组成或序列分布。
另外,如本文中使用的术语“无规共聚物”是指由大分子形成的聚合物,其中在链中任何给定位点处发现给定重复单元的可能性与相邻重复单元的性质无关。通常,在无规共聚物中,重复单元的序列分布遵循伯努利(Bernoullian)统计。
如本文中使用的术语“交替共聚物”代表由大分子组成的共聚物,所述大分子包含交替序列的两种重复单元。
“电子封装”是电子工程领域内的一门重要学科,并包括多种技术。它是指将分立的组件、集成电路以及MSI(中型集成)和LSI(大型集成)芯片(通常通过梁式引线连接于引线框架)通过在多层电路板(也称为卡)上的孔插入到板中,在这里它们被焊接到位。电子系统的封装必须考虑防止受到机械损坏、冷却、射频噪声发射的影响,防止受到静电放电维护、操作员便利性和成本的影响。
如本文中使用的术语“微电子器件”是指由非常小的电子设计和组件形成的电子器件。通常,但并非总是如此,这意味着微米级或更小。这些器件通常含有一个或多个微电子组件,这些微电子组件由半导体材料制成并在已封装的结构中互连以形成微电子器件。许多普通电子设计的电子元件是可以在微电子等效物中获得的。这些包括晶体管、电容器、电感器、电阻器、二极管和天然绝缘体和导体,并且都可以在微电子器件中找到。独特的布线技术,例如打线,也经常在微电子器件中使用,因为组件、引线和焊盘的尺寸异常地小。
优选的实施方案
双马来酰亚胺化合物
本发明涉及双马来酰亚胺化合物,其由式(1)或(2)表示:
其中:
T在每次出现时彼此独立地是包含卡多或螺环结构部分的二价或多价,优选二价或四价的结合单元;
X在每次出现时彼此独立地是包含一个或多个脂族、芳族、杂芳族、硅氧烷、卡多或螺环结构部分的二价或多价,优选二价或四价的结合单元;
表示单键或双键;
Ra和Rb独立地并且在每次出现时彼此独立地是包含一个或多个脂族、芳族、杂芳族、硅氧烷、卡多或螺环结构部分的结合单元;
Rc是Ra或Rb;
R1是H或具有1至5个碳原子的烷基,优选H或CH3;
R2是H或具有1至5个碳原子的烷基,优选H或CH3;
n是1至60,优选1至50,更优选2至30,并且最优选3至20的整数;和
m是1至60,优选1至50,更优选2至30,并且最优选3至20的整数。
如果T和/或X表示多价结合单元,则这种多价结合单元优选结合到每个相邻环状酰亚胺结构部分的两个碳原子上。如果T和/或X表示四价结合单元,则这种四价结合单元优选结合到每个相邻环状酰亚胺结构部分的两个碳原子上。
优选地,在式(1)和/或(2)中,包含在T中的卡多或螺环结构部分由式(3a)至(3g)中的一个表示:
其中表示结合位点;
L是具有1至5个碳原子的烷基、卤基、Ph或CN,优选甲基、F、Cl、Ph或CN;
QT是O、S或CH2;和
q是0至4,优选0至2,更优选0或1,最优选0的整数。
优选地,式(2)中的X在每次出现时彼此独立地是具有2至100个碳原子的取代或未取代的脂族结构部分,具有6至100个碳原子的取代或未取代的芳族结构部分,具有4至100个碳原子的取代或未取代的杂芳族结构部分,具有2至50个硅原子的取代或未取代的硅氧烷结构部分,优选二甲基硅氧烷、甲基苯基硅氧烷、二苯基硅氧烷结构部分,具有13至100个碳原子,优选25至50个碳原子的取代或未取代的卡多或螺环结构部分,或它们的组合。
优选地,式(1)和/或(2)中的Ra和Rb独立地并且在每次出现时彼此独立地是具有2至100个碳原子的取代或未取代的脂族结构部分,具有6至100个碳原子的取代或未取代的芳族结构部分,具有4至100个碳原子的取代或未取代的杂芳族结构部分,具有2至50个硅原子的取代或未取代的硅氧烷结构部分,优选二甲基硅氧烷、甲基苯基硅氧烷、二苯基硅氧烷结构部分,具有13至100个碳原子,优选25至50个碳原子的取代或未取代的卡多或螺环结构部分,或它们的组合;和
Rc是Ra或Rb。Ra和Rb的优选的卡多或螺环结构部分由上式(3a)至(3g)表示。
在本发明的一个优选实施方案中,所述双马来酰亚胺化合物由式(4)或(5)表示。
其中:
T1在每次出现时彼此独立地是具有13至80个碳原子,优选25至50个碳原子的取代或未取代的卡多或螺环结构部分。
X1在每次出现时彼此独立地是具有2至80个碳原子的取代或未取代的脂族结构部分,具有6至80个碳原子的取代或未取代的芳族结构部分,具有4至80个碳原子的取代或未取代的杂芳族结构部分,具有2至50个硅原子的取代或未取代的硅氧烷结构部分,优选二甲基硅氧烷、甲基苯基硅氧烷、二苯基硅氧烷结构部分,具有13至80个碳原子,优选25至50个碳原子的取代或未取代的卡多或螺环结构部分,或它们的组合;
Ra和Rb独立地并且在每次出现时彼此独立地是具有2至100个碳原子的取代或未取代的脂族结构部分,具有6至100个碳原子的取代或未取代的芳族结构部分,具有4至100个碳原子的取代或未取代的杂芳族结构部分,具有2至50个硅原子的取代或未取代的硅氧烷结构部分,优选二甲基硅氧烷、甲基苯基硅氧烷、二苯基硅氧烷结构部分,具有13至100个碳原子,优选25至50个碳原子的取代或未取代的卡多或螺环结构部分,或它们的组合;
Rc是Ra或Rb;和
R1是H或具有1至5个碳原子的烷基,优选H或CH3;
R2是H或具有1至5个碳原子的烷基,优选H或CH3;
n是1至60,优选1至50,更优选2至30,并且最优选3至20的整数;和
m是1至60,优选1至50,更优选2至30,并且最优选3至20的整数。
优选地,在式(4)和/或(5)中的T1由式(6)表示:
其中表示结合位点;
GT选自-O-、-S-、-CO-、-(CO)-O-、-O-(CO)-、-S-(CO)-、-(CO)-S-、-O-(CO)-O-、-(CO)-NRGT-、-NRGT-(CO)-、-NRGT-(CO)-NRGT-、-NRGT-(CO)-O-、-O-(CO)-NRGT-和单键,其中RGT在每次出现时彼此独立地是H或具有1至5个碳原子的烷基,优选H或CH3;
T2由式(3a)至(3g)中的一个表示:
其中表示结合位点;
L是具有1至5个碳原子的烷基、卤基、Ph或CN,优选甲基、F、Cl、Ph或CN;
QT是O、S或CH2;和
q是0至4,优选0至2,更优选0或1,最优选0的整数。
优选地,在式(5)中的X1是具有13至80个碳原子,优选25至50个碳原子的取代或未取代的卡多或螺环结构部分。
更优选地,在式(5)中的X1由式(7)表示:
其中表示结合位点;
GX选自-O-、-S-、-CO-、-(CO)-O-、-O-(CO)-、-S-(CO)-、-(CO)-S-、-O-(CO)-O-、-(CO)-NRGX-、-NRGX-(CO)-、-NRGX-(CO)-NRGX-、-NRGX-(CO)-O-、-O-(CO)-NRGX-和单键,其中RGX在每次出现时彼此独立地是H或具有1至5个碳原子的烷基,优选H或CH3;
X2由式(8a)至(8g)中的一个表示:
其中表示结合位点;
L是具有1至5个碳原子的烷基、卤基、Ph或CN,优选甲基、F、Cl、Ph或CN;
QX是O、S或CH2;和
q是0至4,优选0至2,更优选0或1,最优选0的整数。
更优选地,在式(1)、(2)、(4)和/或(5)中的Ra和Rb独立地并且在每次出现时彼此独立地是具有5至60个碳原子,优选10至40个碳原子的取代或未取代的脂族结构部分,具有6至30个碳原子的取代或未取代的芳族结构部分,具有13至100个碳原子,优选25至50个碳原子的取代或未取代的卡多或螺环结构部分,或它们的组合;和
Rc是Ra或Rb。
甚至更优选地,在式(1)、(2)、(4)和/或(5)中的Ra和Rb独立地并且在每次出现时彼此独立地由式(9)表示:
其中表示结合位点:
p是0至10,优选0至8的整数;
GR选自-O-、-S-、-CO-、-(CO)-O-、-O-(CO)-、-S-(CO)-、-(CO)-S-、-O-(CO)-O-、-(CO)-NRGR-、-NRGR-(CO)-、-NRGR-(CO)-NRGR-、-NRGR-(CO)-O-、-O-(CO)-NRGR-和单键,
其中RGR在每次出现时彼此独立地是H或具有1至5个碳原子的烷基,优选H或CH3;
R由式(10a)至(10k)中的一个表示:
其中表示结合位点;
L是具有1至5个碳原子的烷基、卤基、Ph或CN,优选甲基、F、Cl、Ph或CN;
QR是O、S或CH2;
q是0至4,优选0至2,更优选0或1,最优选0的整数;
x和y彼此独立地是0至10,优选1至8,更优选3至8的整数;
RI、RII和RIII彼此独立地是具有1至10个碳原子,优选1至8个碳原子的直链烷基基团,或具有3至10个碳原子,优选3至8个碳原子的支链烷基基团,更优选-C6H13、-C8H17或-CH2CH(C2H5)C4H9。
最优选地,在式(1)、(2)、(4)和/或(5)中的Ra和Rb独立地并且在每次出现时彼此独立地由式(9)表示:
其中表示结合位点;
p是0至8的整数;
GR选自-O-和单键,
R由式(11a)至(11f)中的一个表示:
其中表示结合位点。
特别优选的根据式(1)或式(4)的双马来酰亚胺化合物是:
特别优选的根据式(2)或式(5)的双马来酰亚胺化合物是:
本发明的双马来酰亚胺化合物可通过任何标准合成来制备。通常,所述化合物被逆合成地切割成较小的单元,并且由合适的前体化合物逐步形成。为此目的,可使用已知的标准反应。已经证实特别有利的是,在合成后期,通常在合成的最后一步连接所述马来酰亚胺基团。这样做可以避免化合物的不希望的副反应或过早聚合。
所述马来酰亚胺基团是能够经历聚合反应或能够经历聚合类似反应的官能团,所述聚合反应例如自由基或离子链式聚合、加聚或缩聚,所述聚合类似反应例如在聚合物主链上的加成或缩合。
本发明进一步提供形成介电聚合物材料的方法,所述介电聚合物材料包含衍生自一种或多种所述双马来酰亚胺化合物的重复单元。所述介电聚合物材料可以是线性的或交联的。
根据本发明的形成介电聚合物材料的方法包括以下步骤:
(i)提供包含一种或多种根据本发明的双马来酰亚胺化合物的配制剂;和
(ii)固化所述配制剂。
优选地,在步骤(i)中提供的配制剂还包含一种或多种另外的化合物,这些另外的化合物能够与根据本发明的双马来酰亚胺化合物反应以形成共聚物。使用基础化学知识,对于所给出的本发明的双马来酰亚胺化合物,技术人员能够找到并选择合适的另外的化合物,其能够与首先提到的化合物反应以形成共聚物。
优选的能够与根据本发明的双马来酰亚胺化合物反应的另外的化合物选自丙烯酸酯、环氧化物、烯烃、乙烯基醚、乙烯基酯、多硫醇、多胺和多马来酰亚胺。
优选的丙烯酸酯是丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、氰基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、氰基丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丙酯、氰基丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯、氰基丙烯酸丁酯、丙烯酸戊酯、甲基丙烯酸戊酯、氰基丙烯酸戊酯、丙烯酸己酯、甲基丙烯酸己酯、氰基丙烯酸己酯、丙烯酸庚酯、甲基丙烯酸庚酯、氰基丙烯酸庚酯、丙烯酸辛酯、甲基丙烯酸辛酯、氰基丙烯酸辛酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸(羟乙)酯、甲基丙烯酸(羟乙)酯、2-氯丙烯酸甲酯和2-氟丙烯酸甲酯。
优选的环氧化物是环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷、环氧戊烷、环氧己烷、环氧庚烷、环氧辛烷、环氧丙酰胺、缩水甘油、苯基环氧乙烷、3,4-环氧四氢噻吩-1,1-二氧化物、2,3-环氧丙酸乙酯、2-甲基缩水甘油酸甲酯、甲基缩水甘油基醚、乙基缩水甘油基醚、二缩水甘油基醚、环氧环戊烷、环氧环己烷、环氧环庚烷、环氧环辛烷和二苯环氧乙烷。
优选的烯烃是乙烯、丙烯、丁烯、戊烯、己烯、庚烯、辛烯、异戊二烯、苯乙烯、异戊二烯苯乙烯和乙烯基乙烯。
优选的乙烯基醚是二乙烯基醚、甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚、丙基乙烯基醚、丁基乙烯基醚、戊基乙烯基醚、己基乙烯基醚、庚基乙烯基醚和辛基乙烯基醚。
优选的乙烯酯是甲酸乙烯酯、乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、戊酸乙烯酯、己酸乙烯酯、庚酸乙烯酯、辛酸乙烯酯、壬酸乙烯酯、癸酸乙烯酯、丙烯酸乙烯酯、甲基丙烯酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯、4-叔丁基苯甲酸乙烯酯,肉桂酸乙烯酯和三氟乙酸乙烯酯。
优选的多硫醇是具有两个或更多个硫醇官能团的有机硫化合物。特别优选的多硫醇选自HS-(CnH2n)-SH,其中n=2至20,优选2至12;CnH2n-1(SH)3,其中n=3至20,优选3至12;HS-Ar-SH,其中Ar=取代或未取代的C6-C20亚芳基;和HS-(CH2)m-Ar-(CH2)m-SH,其中Ar=取代或未取代的C6-C20亚芳基,和m=1至12。
优选的多胺是具有两个或更多个氨基官能团的有机胺化合物。特别优选的多胺选自H2N-(CnH2n)-NH2,其中n=2至20,优选2至12;H2N-(CnH2nNH)-NH2,其中n=2至20,优选2至12;CnH2n-1(NH2)3,n=3至20,优选3至12;H2N-Ar-NH2,其中Ar=取代或未取代的C6-C20亚芳基;和H2N-(CH2)m-Ar-(CH2)m-H2N,其中Ar=取代或未取代的C6-C20亚芳基,和m=1至12。
优选的多马来酰亚胺是马来酰亚胺封端的聚酰亚胺,如在US 2004/0225026A1和US 2017/0152418 A1中所描述的,其公开内容通过引用并入本文中。优选的是,所述多马来酰亚胺是选自由下式(A)或式(B)表示的化合物的双马来酰亚胺:
其中R1和Q1独立地选自衍生自未取代或取代的脂族、脂环族、烯基、芳基、杂芳基、硅氧烷、聚(丁二烯-共-丙烯腈)和聚(环氧烷)的结构;X1至X4各自独立地是H或具有1至6个C原子的烷基基团;和n=0至30;
其中R2和Q2独立地选自衍生自未取代或取代的脂族、脂环族、烯基、芳基、杂芳基、硅氧烷、聚(丁二烯-共-丙烯腈)和聚(环氧烷)的结构;X5至X8各自独立地是H或具有1至6个C原子的烷基基团;R3和R4各自独立地是H或CH3;其中R3和R4中的至少一个是CH3;和n=0至30。
在式(A)和(B)的一个优选实施方案中,所述衍生自未取代或取代的脂族、脂环族、烯基、芳基、杂芳基、硅氧烷、聚(丁二烯-共-丙烯腈)和聚(环氧烷)的结构是烷基基团、烯基基团、炔基基团、羟基基团、氧代基团、烷氧基基团、巯基基团、环烷基基团、取代的环烷基基团、杂环基团、取代的杂环基团、芳基基团、取代的芳基基团、杂芳基基团、取代的杂芳基基团、芳氧基基团、取代的芳氧基基团、卤素、卤代烷基基团、氰基基团、硝基基团、硝酮基团、氨基基团、酰胺基团、-C(O)H、酰基基团、氧基酰基基团、羧基基团、氨基甲酸酯基团、磺酰基基团、磺酰胺基团、硫酰基基团,
或-C(O)-、-S-、-S(O)2-、-OC(O)-O-、-NA-C(O)-、-NAC(O)-NA-、-OC(O)-NA-,(在所述式中,A是H或具有1至6个碳的烷基基团),并且优选的是,一个末端还含有取代基。
优选的取代基是烷基基团、烯基基团、炔基基团、羟基基团、氧代基团、烷氧基基团、巯基基团、环烷基基团、取代的环烷基基团、杂环基团、取代的杂环基团、芳基基团、取代的芳基基团、杂芳基基团、取代的杂芳基基团、芳氧基基团、取代的芳氧基基团、卤素、卤代烷基基团、氰基基团、硝基基团、硝酮基团、氨基基团、酰胺基团、-C(O)H、酰基基团、氧基酰基基团、羧基基团、氨基甲酸酯基团、磺酰基基团、磺酰胺基团、硫酰基基团,
或-C(O)-、-S-、-S(O)2-、-OC(O)-O-、-NA-C(O)-、-NAC(O)-NA-、-OC(O)-NA-(在所述式中,A是H或具有1至6个碳的烷基基团)、酰基基团、氧基酰基基团、羧基基团、氨基甲酸酯基团、磺酰基基团、磺酰胺基团或硫酰基基团。
在式(A)和(B)的一个更优选的实施方案中,R1和R2以及Q1和Q2独立地选自取代或未取代的脂族、脂环族、烯基、芳族、杂芳族、硅氧烷、聚(丁二烯-共-丙烯腈)或聚(环氧烷)结构部分。
优选的脂族结构部分是直链或支链C1-C50亚烷基,更优选直链或支链C1-C36亚烷基。
优选的脂环族结构部分既是脂族的又是环状的,并且含有一个或多个全碳环,该全碳环可以是取代或未取代的,并且其可以任选是稠合的和/或桥接的。优选的脂环族结构部分具有3至72个C原子,更优选3至36个C原子。特别优选的脂环族结构部分由-Sp1-Cy-Sp2-表示,其中Sp1和Sp2彼此独立地表示具有1至12个C原子的亚烷基或单键;G表示具有3至12个C原子的亚环烷基,其任选被具有1至12个C原子的烷基单或多取代。
优选的烯基结构部分是具有至少一个碳碳双键并具有范围为约最高至100个C原子的直链或支链烃基结构部分。更优选的烯基结构部分是C2-C50亚烯基,最优选C2-C36亚烯基。
优选的芳族结构部分是具有6至20个C原子,更优选6至14个C原子的亚芳基基团,其可以是取代或未取代的。
杂芳族结构部分是含有一个或多个杂原子(例如N、O、S或类似原子)作为环结构的一部分的芳族结构部分。优选的杂芳族结构部分具有3至20个C原子,优选3至14个C原子,和一个或多个选自N、O和/或S的杂原子,并且它们可以是取代或未取代的。
优选的硅氧烷结构部分选自-[RaRbSi-O]n-RaRbSi-,其中Ra和Rb独立地是H或C1-C6烷基,和n=1至1000,更优选1至100。
优选的聚(环氧烷)结构部分是聚(C1-C12环氧烷)结构部分。
优选地,在所述配制剂中在本发明的双马来酰亚胺化合物和能够与所述双马来酰亚胺化合物反应的另外的化合物之间的摩尔比率为0.1:100至100:0.1。
优选的是,在步骤(i)中提供的配制剂基本上不含溶剂。基本上不含溶剂的意思是在所述配制剂中的总残留溶剂的含量为基于所述双马来酰亚胺化合物和能够与所述双马来酰亚胺化合物反应的另外的化合物的总重量计不超过10重量%,优选不超过5重量%,和更优选不超过1重量%。
进一步优选的是,在步骤(i)中提供的配制剂包含一种或多种无机填料。优选的无机填料选自氮化物、钛酸盐、金刚石、氧化物、硫化物、亚硫酸盐、硫酸盐、硅酸盐和碳化物,它们可用封端剂进行表面改性。更优选地,所述填料选自AlN、Al2O3、BN、BaTiO3、B2O3、Fe2O3、SiO2、TiO2、ZrO2、PbS、SiC、金刚石和玻璃颗粒,它们可用封端剂进行表面改性。
优选地,在所述组合物中的无机填料材料的总含量在基于所述组合物的总重量计的0.001至90重量%,更优选0.01至70重量%,和最优选0.01至50重量%范围内。
在一个优选的实施方案中,在步骤(i)中将所述配制剂提供到基板的表面上以在步骤(ii)中的固化后在所述表面上形成介电聚合物材料。所述基板优选是电子器件或微电子器件的基板。
优选地,在步骤(i)中作为层提供所述配制剂,所述层具有1至50μm,更优选2至30μm,和最优选3至15μm的平均厚度。
在步骤(i)中施加所述组合物的方法没有特别限制。优选的施加方法是分配、浸渍、丝网印刷、模版印刷、辊涂、喷涂、狭槽涂布、狭缝涂布、旋涂、凹版印刷、柔版印刷或喷墨印刷。
本发明的双马来酰亚胺化合物可以以适合于凹版印刷、柔版印刷和/或喷墨印刷的配制剂的形式提供。为了制备这样的配制剂,可以使用现有技术中已知的油墨基础配制剂。
或者,本发明的双马来酰亚胺化合物可以以适合于光刻的配制剂的形式提供。所述光刻方法允许通过使用光将几何图案从光掩模转移到可光固化组合物来产生光图案。通常,这样的可光固化组合物含有可光化学活化的聚合引发剂。为了制备这样的配制剂,可以使用现有技术中已知的光刻胶基础配制剂。
优选的是,使所述配制剂在步骤(ii)中通过自由基或离子聚合或通过暴露于辐射进行固化。进一步优选的是,所述配制剂含有用于自由基聚合的引发剂或用于离子聚合的引发剂。进一步优选的是,在步骤(ii)中在升高的温度下,优选在25至200℃范围内的温度下,更优选在25至150℃范围内的温度下进行所述化合物的固化。
优选地,用于自由基聚合的引发剂通过暴露于热而被热活化或通过暴露于辐射(例如UV和/或可见光)而被光化学活化。
优选的用于自由基聚合的引发剂是:过氧苯甲酸叔戊酯、4,4-偶氮双(4-氰基戊酸)、1,1'-偶氮双(环己甲腈)、2,2'-偶氮二异丁腈(AIBN)、过氧化苯甲酰、2,2-双(叔丁基过氧基)丁烷、1,1-双(叔丁基过氧基)环己烷、2,5-双(叔丁基过氧基)-2,5-二甲基己烷、2,5-双(叔丁基过氧基)-2,5-二甲基-3-己炔、双(1-(叔丁基过氧基)-1-甲基乙基)苯、1,1-双(叔丁基过氧基)-3,3,5-三甲基环己烷、叔丁基氢过氧化物、过乙酸叔丁酯、过氧化叔丁基、过氧苯甲酸叔丁酯、碳酸叔丁基过氧基异丙基酯、氢过氧化枯烯、过氧化环己酮、过氧化二异丙苯、过氧化月桂酰、过氧化2,4-戊二酮、过乙酸和过硫酸钾。通常,这样的引发剂是可被热活化的自由基聚合引发剂。
进一步优选的用于自由基聚合的引发剂是:苯乙酮、对茴香偶酰、苯偶酰、苯偶姻、二苯甲酮、2-苯甲酰基苯甲酸、4,4'-双(二乙氨基)二苯甲酮、4,4'-双(二甲氨基)二苯甲酮、苯偶姻甲基醚、苯偶姻异丙基醚、苯偶姻异丁基醚、苯偶姻乙基醚、4-苯甲酰基苯甲酸、2,2'-双(2-氯苯基)-4,4',5,5'-四苯基-1,2'-联咪唑、2-苯甲酰基苯甲酸甲酯、2-(1,3-苯并二噁茂-5-基)-4,6-双(三氯甲基)-1,3,5-三嗪、2-苄基-2-(二甲氨基)-4'-吗啉基苯丁酮、(±)-樟脑醌、2-氯噻吨酮、4,4'-二氯二苯甲酮、2,2-二乙氧基苯乙酮、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、2,4-二乙基噻吨-9-酮、二苯基(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦、1,4-二苯甲酰基苯、2-乙基蒽醌、1-羟基环己基苯基酮、2-羟基-2-甲基苯丙酮、2-羟基-4'-(2-羟基乙氧基)-2-甲基苯丙酮、2-异丙基噻吨酮、苯基(2,4,6-三甲基苯甲酰基)次膦酸锂、2-甲基-4'-(甲硫基)-2-吗啉基苯丙酮、2-异亚硝基苯丙酮、2-苯基-2-(对甲苯磺酰基氧基)苯乙酮和苯基双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦。通常,这样的引发剂是可被光化学活化的自由基聚合引发剂。
优选的用于离子聚合的引发剂是:烷基锂化合物、烷基胺锂化合物和钛、锆和铪的五甲基环戊二烯基(Cp*)络合物。
进一步优选的用于离子聚合的引发剂是:双(4-叔丁基苯基)碘鎓六氟磷酸盐、双(4-氟苯基)碘鎓三氟甲磺酸盐、环丙基二苯基锍四氟硼酸盐、二甲基苯甲酰甲基锍四氟硼酸盐、二苯基碘鎓六氟磷酸盐、二苯基碘鎓六氟砷酸盐、二苯基碘鎓三氟甲磺酸盐、2-(3,4-二甲氧基苯乙烯基)-4,6-双(三氯甲基)-1,3,5-三嗪、2-[2-(呋喃-2-基)乙烯基]-4,6-双(三氯甲基)-1,3,5-三嗪,4-异丙基-4'-甲基二苯基碘鎓四(五氟苯基)硼酸盐,2-[2-(5-甲基呋喃-2-基)乙烯基]-4,6-双(三氯甲基)-1,3,5-三嗪、2-(4-甲氧基苯基)-4,6-双(三氯甲基)-1,3,5-三嗪、2-(4-甲氧基苯乙烯基)-4,6-双(三氯甲基)-1,3,5-三嗪、(2-甲基苯基)(2,4,6-三甲基苯基)碘鎓三氟甲磺酸盐、(3-甲基苯基)(2,4,6-三甲基苯基)碘鎓三氟甲磺酸盐、(4-甲基苯基)(2,4,6-三甲基苯基)碘鎓三氟甲磺酸盐、4-硝基苯重氮四氟硼酸盐、(4-硝基苯基)(苯基)碘鎓三氟甲磺酸盐、三苯基锍四氟硼酸盐、三苯基锍溴化物、三对甲苯基锍六氟磷酸盐、三对甲苯基锍三氟甲磺酸盐、[3-(三氟甲基)苯基](2,4,6-三甲基苯基)碘鎓三氟甲磺酸盐和[4-(三氟甲基)苯基](2,4,6-三甲基苯基)碘鎓三氟甲磺酸盐。通常,这样的引发剂是可被光化学活化的阳离子聚合引发剂。
进一步优选的用于离子聚合的引发剂是:苯乙酮O-苯甲酰基肟、环己基氨基甲酸1,2-双(4-甲氧基苯基)-2-氧代乙酯、硝苯地平、环己基氨基甲酸2-硝基苄酯、2-(9-氧杂蒽-2-基)丙酸1,5,7-三氮杂双环[4.4.0]癸-5-烯盐、2-(9-氧杂蒽-2-基)丙酸1,5-二氮杂双环[4.3.0]壬-5-烯盐和2-(9-氧杂蒽-2-基)丙酸1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯盐。通常,这样的引发剂是可被光化学活化的阴离子聚合引发剂。
暴露于辐射包括暴露于可见光和/或UV光。优选的是,所述可见光是波长为从>380至780nm,更优选从>380至500nm的电磁辐射。优选的是,所述UV光是波长为≤380nm,更优选波长为从100至380nm的电磁辐射。更优选地,所述UV光选自波长为315至380nm的UV-A光、波长为280至315nm的UV-B光和波长为100至280nm的UV-C光。
作为UV光源,Hg蒸气灯或UV激光器是可能的,作为IR光源,陶瓷发射器或IR激光二极管是可能的,并且对于在可见区域内的光,激光二极管是可能的。
优选的UV光源是具有以下辐射的光源:a)最大<255nm的单波长辐射,例如254nm和185nm Hg低压放电灯、193nm ArF准分子激光器和172nm Xe2层,或b)波长分量为<255m的宽波长分布辐射,例如非掺杂的Hg低压放电灯。
在本发明的一个优选实施方案中,所述光源是氙闪光灯。优选地,所述氙闪光灯具有宽发射光谱,其具有的短波长分量下降到约200nm。
本发明进一步提供介电聚合物材料,其是可通过或通过上述根据本发明的形成介电聚合物材料的方法获得的。所述聚合物材料优选是线性或交联的聚合物,更优选线性聚合物。
本发明进一步提供介电聚合物材料,其包含至少一种衍生自如上文限定的式(1)或(2)的双马来酰亚胺化合物的重复单元。
在一个优选的实施方案中,所述介电聚合物材料包含至少一种以下重复单元,该重复单元包含由式(12)或(13)表示的结构单元:
其中代表单键或双键;和
T、X、Ra、Rb、n和m具有上文对于式(1)和(2)或相关的优选的、更优选的、特别优选的或最优选的实施方案所提及的定义之一。
在一个优选的实施方案中,所述介电聚合物材料进一步含有另外的重复单元,其衍生自能够与如上限定的双马来酰亚胺化合物反应的另外的化合物。
另外,本发明还提供包含根据本发明的介电聚合物材料的电子器件。对于所述电子器件,优选的是,所述聚合物材料形成介电层。该介电层用于将作为所述电子器件一部分的一个或多个电子组件彼此电分离。
优选地,所述电子器件是微电子器件并且所述介电聚合物材料被包含在其中作为所述微电子器件的再分布层中的再钝化材料。
通过下文的实施例进一步示例性说明本发明,这些实施例绝不应被解释为是限制性的。本领域技术人员将认识到,可以对本发明进行各种修改、增加和变换,而不背离如在所附权利要求书中限定的本发明的主旨和范围。
实施例
A构造单元的合成
(9H-芴-9,9-二基)双(4,1-亚苯基)双(1,3-二氧代-1,3-二氢异苯并呋喃-5-羧酸酯)(1)的合成
使4,4'-(9H-芴-9,9-二基)二苯酚(5mmol)和偏苯三酸酐(TMAC,15mmol)在吡啶的存在下在无水丙酮中进行反应。在反应结束后,除去溶剂,将得到的淡黄色固体用甲苯洗涤,和随后用水洗涤,并在200℃下真空干燥12小时。将粗产物从混合溶剂(甲苯/乙酸酐,25/2,体积/体积)中重结晶,并在200℃下真空干燥12小时(总收率:50%)。
分析:1H NMR(500MHz,THF-d8):δ=8.74(s,2H),8.71(dd,J=7.9,1.4Hz,2H),8.23(d,J=7.9Hz,2H),7.90(d,J=7.5Hz,2H),7.56(d,J=7.6Hz,2H),7.43(td,J=7.5,1.0Hz,2H),7.40–7.32(m,6H),7.27–7.22(m,4H)ppm。
2,7-双(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂硼戊环-2-基)-9,9'-螺二[芴](2)的合成
使2,7-二溴-9,9'-螺二[9H-芴](20g,42mmol)、双(频哪醇合)-二硼(25.5g,100mmol)和[1,1-双(二苯基膦基)二茂铁]二氯钯(II)(1g,1mmol)在氮气下溶解在360mL二氧六环中,并在85℃下搅拌24小时。将混合物冷却至室温,用水淬灭,并随后用二氯甲烷萃取(3次)。将有机层通过SiO2过滤,经Na2SO4干燥,过滤并使用旋转蒸发器蒸馏出溶剂。将粗产物用热乙醇处理,过滤并真空干燥得到白色粉末(19.5g,34mmol,81%)。
9,9'-螺二[芴]-2,7-二醇(3)的合成
使2,7-双(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂硼戊环-2-基)-9,9'-螺二[芴](2)(19.5g,34mmol)与乙酸(35mL)一起溶解在300mL THF/H2O(7:1,体积/体积)中。滴加过氧化氢(27mL)并将反应混合物在室温下搅拌12小时。然后将混合物用水(300mL)淬灭并用MTBE萃取(3×150mL)。将有机层用七水合硫酸亚铁(II)洗涤直至颜色不发生变化,经Na2SO4干燥,过滤,蒸发并真空干燥。将粗产物通过柱色谱法(SiO2,从DCM到DCM/MTBE 19:1的梯度,体积/体积)进行纯化,得到9.4g(25.2mmol,78%)化合物(3)。
分析:1H NMR(500MHz,THF-d8):δ=7.85(d,J=7.7Hz,2H),7.80(d,J=1.4Hz,2H),7.51(dd,J=8.3,1.3Hz,2H),7.31(t,J=7.5Hz,2H),7.07(t,J=7.5Hz,2H),6.73–6.65(m,4H)ppm。
9,9'-螺二[芴]-2,7-二基-双(1,3-二氧代-1,3-二氢异苯并呋喃-5-羧酸酯)(4)的合成
使9,9'-螺二[芴]-2,7-二醇(3)(25.2mmol,9.4g)和TMAC(55.5mmol,11.9g)在吡啶(80.7mmol,6.5mL)的存在下在无水THF中进行反应。在反应结束后,除去溶剂,将得到的淡黄色固体用甲苯洗涤,和随后用水洗涤,并在200℃下真空干燥12小时。将粗产物从混合溶剂(甲苯/乙酸酐,25/2,体积/体积)中重结晶,并在200℃下真空干燥12小时(总收率:70%)。
分析:1H NMR(500MHz,THF-d8):δ=8.62(s,2H),8.58(dd,J=7.9,1.4Hz,2H),8.13(d,J=7.9Hz,2H),8.04(d,J=8.4Hz,2H),7.89(d,J=7.7Hz,2H),7.43(dd,J=8.4,2.2Hz,2H),7.40–7.34(m,2H),7.15(td,J=7.5,1.1Hz,2H),6.82(d,J=7.6Hz,2H),6.67(d,J=2.1,2H)ppm。
4,4'-((1r,3r)-金刚烷-2,2-二基)二苯酚(5)的合成
使2-金刚烷酮(40mmol,6.0g)在氮气氛下在50℃下添加到25mL甲苯和熔融苯酚(100mmol,9.4g)的混合物中,并搅拌直至它变得均质。滴加3-巯基丙酸(3.4mmol,0.3mL)、甲磺酸(3mL)和三氟甲磺酸(0.3mL),并将反应混合物在50℃下保持12小时,在此期间沉淀出白色固体。将固体过滤,用热水洗涤并从乙醇中重结晶,得到无色针状物。47%收率。
分析:1H NMR(500MHz,DMSO-d6):δ=9.02(s,2H),7.20–7.15(m,4H),6.60(d,J=7.6Hz,4H),3.17(s,2H),1.91(d,J=12.3Hz,4H),1.74(s,2H),1.68–1.62(m,6H)ppm。
7,7'-((((1r,3r)-金刚烷-2,2-二基)双(4,1-亚苯基))双(氧基))双(庚烷-1-胺)盐酸盐(6)的合成
在0℃下将(7-羟基庚基)氨基甲酸叔丁酯(31mmol,7.2g)与化合物(5)(31mmol,9.9g)一起溶解在THF(30mL)中。随后,在0℃下添加DEAD(40重量%甲苯溶液;21.1mL,46.5mmol)和三苯基膦(12.2g,46.5mmol)在THF(50mL)中的溶液。将反应混合物在室温下搅拌。24小时后将溶剂蒸发,并将所得粗产物通过硅胶柱色谱法(AcOEt/己烷=1:8)进行纯化。
将受boc保护的中间产物溶解在100mL 4N HCl的二氧六环溶液中,并在室温下搅拌2小时。将溶剂蒸发,并将所得粗产物在乙醇中重结晶,得到16.8g(88%)无色固体。
分析:1H NMR(500MHz,DMSO-d6):δ=7.99(broad s),7.30(d,J=7.6Hz,4H),6.75(d,J=7.6Hz,4H),3.86–3.83(m,4H),3.22(s,2H),2.73(m,4H),1.90–1.87(m,4H),1.73(s,2H),1.68–1.65(m,12H),1.55–1.52(m,4H),1.36–1.29(m,12H)ppm。
B低聚物的合成
低聚物(7)的合成
将三乙胺(48.8mmol,4.9g)溶解在对二甲苯(80mL)中并与甲磺酸(50.2mmol,4.8g)小心混合。将混合物在室温下搅拌10分钟,并随后添加Priamine1075TM(13.9mmol,7.7g)和二酐(1)(6.9mmol,5g)。
使用迪恩-斯塔克(Dean-Stark)装置将反应混合物加热回流12小时,然后冷却至室温并缓慢添加马来酸酐(17.4mmol,1.7g)。使用迪恩-斯塔克装置将混合物再次加热回流12小时。在将混合物冷却至室温后,添加另外50mL对二甲苯。最后将混合物滴加到甲醇(0.4L)中以沉淀低聚物。在除去溶剂后,将粗产物用甲醇洗涤两次并真空干燥以产生10.3g(71%)棕色蜡状树脂(7)。
分析:GPC:Mn:4.9kDa PDI:1.95。1H NMR(500MHz,THF-d8)δ=8.51(dd,J=9.3,4.2Hz),7.98(dd,J=8.4,3.7Hz),7.85(d,J=7.7Hz),7.51(d,J=7.7Hz),7.46–7.21(m),7.18(d,J=8.1Hz),6.75(d,J=3.5Hz),3.67(t,J=7.2Hz),3.44(td,J=7.2,3.0Hz),2.52(s),1.68(t,J=7.2Hz),1.60–1.51(m),1.40(s),1.36–1.32(m),1.29(s),0.88(dd,J=7.7,3.9Hz),0.88–0.81(m)ppm。
低聚物(8)的合成
将三乙胺(48.8mmol,4.9g)溶解在对二甲苯(80mL)中并与甲磺酸(50.2mmol,4.8g)小心混合。将混合物在室温下搅拌10分钟,并随后添加Priamine1075TM(14.1mmol,7.8g)和二酐(4)(7.1mmol,5g)。
使用迪恩-斯塔克装置将反应混合物加热回流12小时。将反应混合物冷却至室温并缓慢添加马来酸酐(1.75g,17.6mmol)。使用迪恩-斯塔克装置将混合物再次加热回流12小时。在将混合物冷却至室温后,添加另外50mL对二甲苯。最后将混合物滴加到甲醇(0.4L)中以沉淀低聚物。在除去溶剂后,将粗产物用甲醇洗涤两次并真空干燥以产生11g(78%)棕色蜡状树脂(8)。
分析:GPC:Mn:6.3kDa;PDI:1.80。1H NMR(500MHz,THF-d8)δ=8.29–8.25(m),7.86(d,J=8.4),7.78–7.69(m),7.25(d,J=8.0Hz),7.20(t,J=7.6Hz),7.08–7.02(m),6.98(t,J=2.1Hz),6.70(dd,J=8.2,6.6Hz),6.66(d,J=7.7Hz),6.58(s),6.51(d,J=2.1Hz),3.49(d,J=7.4),3.29(t,J=7.1Hz),1.55–1.46(m),1.44–1.35(m),1.29–1.03(m),0.81–0.67(m)ppm。
低聚物(9)的合成
将三乙胺(50.1mmol,5.1g)溶解在对二甲苯(75mL)中并与甲磺酸(51.5mmol,5.0g)小心混合。将混合物在室温下搅拌10分钟,并随后添加Priamine1071TM(10mmol,5.5g)、二胺(6)(4.3mmol,2.7g)和二酐(1)(7.1mmol,5g)。
使用迪恩-斯塔克装置将反应混合物加热回流12小时。将反应混合物冷却至室温并缓慢添加马来酸酐(1.75g,17.6mmol)。使用迪恩-斯塔克装置将混合物再次加热回流12小时。在将混合物冷却至室温后,添加另外50mL对二甲苯。最后将混合物滴加到甲醇(0.4L)中以沉淀低聚物。在除去溶剂后,将粗产物用甲醇洗涤两次并真空干燥以产生13g(82%)棕色蜡状树脂(9)。
分析:GPC:Mn:3.7kDa;PDI:1.88。1H NMR(500MHz,THF-d8)δ=8.55–8.48(m),7.96(td,J=7.7,7.3,3.4Hz),7.82(dd,J=25.0,7.6Hz),7.51(d,J=7.6Hz),7.38(t,J=7.6Hz),7.35–7.27(m),7.27–7.19(m),7.19(q,J=2.2Hz),7.19–7.11(m)6.87(d,J=7.9Hz),6.75(d,J=4.2Hz),6.75–6.65(m),3.83(q,J=6.4,5.7Hz),3.66(q,J=6.8Hz),3.43(qd,J=11.6,9.3,5.7Hz),3.20(s),2.49(s),2.07(d,J=12.3Hz),2.00(s),1.71–1.64(m),1.58–1.51(m),1.35(s),1.31–1.27(m),0.88(dt,J=13.0,6.9Hz)ppm。
低聚物(10)的合成
将三乙胺(60.1mmol,6.1g)溶解在对二甲苯(80mL)中并与甲磺酸(61.8mmol,5.9g)小心混合。将混合物在室温下搅拌10分钟,并随后添加Priamine1071TM(12mmol,6.6g)、N1-(3-氨基丙基)-N1-(3,5-双((2-乙基己基)氧基)苯基)戊烷-1,5-二胺盐酸盐(5.2mmol,2.9g)和二酐(1)(8.6mmol,6g)。
使用迪恩-斯塔克装置将反应混合物加热回流12小时。将反应混合物冷却至室温并缓慢添加马来酸酐(2.1g,21.5mmol)。使用迪恩-斯塔克装置将混合物再次加热回流12小时。在将混合物冷却至室温后,添加另外50mL对二甲苯。最后将混合物滴加到甲醇(0.4L)中以沉淀低聚物。在除去溶剂后,将粗产物用甲醇洗涤两次并真空干燥以产生12g(80%)棕色蜡状树脂(10)。
分析:GPC:Mn:3.9kDa;PDI:1.92。1H NMR(500MHz,THF-d8)δ=8.55–8.46(m),8.00–7.92(m),7.85(d,J=7.7Hz),7.79(s),7.51(d,J=7.2Hz),7.45–7.36(m),7.38–7.26(m),7.26–7.16(m),7.19–7.10(m),6.86(dd,J=8.5,7.5Hz),6.75(d,J=4.1Hz),3.86(d,J=6.1Hz),3.66(ddt,J=21.7,14.4,6.4Hz),3.44(t,J=7.2Hz),3.39(s),2.93(s),2.00(s),2.00(s),1.71–1.63(m),1.55(s),1.56–1.50(m),1.47–1.41(m),1.40–1.31(m),1.29(s),1.29(d,J=3.5Hz),0.90(td,J=12.7,11.2,5.9Hz)ppm。
C机械测试
动态机械分析
如下制备自支撑膜:将与光引发剂和结构添加剂混合的低聚物的浓缩溶液狭缝涂布在玻璃基板上。将所得的膜首先在室温下干燥,并然后在热板上在100℃下干燥30分钟。将所述膜经由宽带UV暴露(剂量:10J/cm2)进行固化,并且最后在用水浸泡后从基板上去除。将该自支撑膜风干20小时。在Netzsch DMA 242E仪器上在空气中以5℃/分钟的加热速率进行动态机械分析(DMA)。
结果DMA:
(1)使低聚物(7)与5重量%的Irgacure OXE-02一起固化。参见图2:Tg(tanδ):84.3℃。
(2)使低聚物(7)与10重量%的1,1'-(亚甲基双(2-乙基-6-甲基-4,1-亚苯基))双(1H-吡咯-2,5-二酮)作为结构添加剂和5phr的Irgacure OXE-02一起固化。参见图3:Tg(tanδ):96.7℃。
(3)使低聚物(8)与5重量%的Irgacure OXE-02一起固化。参见图4:Tg(tanδ):81.4℃。
(4)使低聚物(9)与5重量%的Irgacure OXE-02一起固化。参见图5:Tg(tanδ):104.6℃。
(5)使低聚物(10)与5重量%的Irgacure OXE-02一起固化。参见图6:Tg(tanδ):79.7℃。
对比例:具有以下结构的含金刚烷的低聚物(11)(现有技术;Mn:4.8;PDI:1.95)的可比较DMA测量:
(1)使低聚物(11)与5重量%的Irgacure OXE-02一起固化。参见图7:Tg(tanδ):66.3℃。
(2)使低聚物(11)与10重量%的1,1'-(亚甲基双(2-乙基-6-甲基-4,1-亚苯基))双(1H-吡咯-2,5-二酮)作为结构添加剂和5phr的Irgacure OXE-02一起固化。参见图8:Tg(tanδ):71.1℃。
D旋涂行为
使用Lab-spin 8旋涂机(Süss MicroTech)将低聚物(7)和低聚物(11)各自涂覆在4英寸Si晶圆(用异丙醇清洁)上。将膜在热板上在100℃下软性烘烤10分钟,随后暴露于UV光(UVcube2000,空气,10J/cm2,宽带),并且最后再次在热板上在175℃下硬性烘烤30分钟。在DektakXT台式轮廓仪上测量残留膜厚度(见图9)。
总结
据发现,引入基于芴基团的卡多型链段导致材料具有的玻璃化转变温度与含有金刚烷的衍生物相比高约20℃。尽管已知卡多或螺环型基团增加了聚合物的玻璃化转变温度(参见本发明的背景技术部分),就如同金刚烷基团的情况那样,但增加的程度是显著的,并且是本发明的发明人未预料到的。
此外,与对比化合物(11)相比,化合物(7)显示出通过旋涂更有利的成膜行为,特别是在更高的膜厚度方面。具有相当分子量和相当尺寸分布(Mn:各自约4.8kDa和PDI约1.9)的低聚物的粘度不同,这实质上导致对应于较高粘度的化合物(7)的较高残余膜厚度。鉴于在各种封装设计中都需要>10nm的膜厚度的事实,尤其是对于在先进封装中用作再分布层的用途,与对比材料相比,这是含有卡多/螺环结构部分的化合物的有利性能。
Claims (19)
1.由式(1)或(2)表示的双马来酰亚胺化合物:
其中:
T在每次出现时彼此独立地是包含卡多或螺环结构部分的二价或多价的结合单元;
X在每次出现时彼此独立地是包含一个或多个脂族、芳族、杂芳族、硅氧烷、卡多或螺环结构部分的二价或多价的结合单元;
表示单键或双键;
Ra和Rb独立地并且在每次出现时彼此独立地是包含一个或多个脂族、芳族、杂芳族、硅氧烷、卡多或螺环结构部分的结合单元;
Rc是Ra或Rb;
R1是H或具有1至5个碳原子的烷基;
R2是H或具有1至5个碳原子的烷基;
n是1至60的整数;和
m是1至60的整数。
2.根据权利要求1所述的双马来酰亚胺化合物,其中包含在T中的卡多或螺环结构部分由式(3a)至(3g)中的一个表示:
其中表示结合位点;
L是具有1至5个碳原子的烷基、卤基、Ph或CN;
QT是O、S或CH2;和
q是0至4的整数。
3.根据权利要求1或2所述的双马来酰亚胺化合物,其中X在每次出现时彼此独立地是具有2至100个碳原子的取代或未取代的脂族结构部分,具有6至100个碳原子的取代或未取代的芳族结构部分,具有4至100个碳原子的取代或未取代的杂芳族结构部分,具有2至50个硅原子的取代或未取代的硅氧烷结构部分,具有13至100个碳原子的取代或未取代的卡多或螺环结构部分,或它们的组合。
4.根据权利要求1至3中一项或多项所述的双马来酰亚胺化合物,其中:
Ra和Rb独立地并且在每次出现时彼此独立地是具有2至100个碳原子的取代或未取代的脂族结构部分,具有6至100个碳原子的取代或未取代的芳族结构部分,具有4至100个碳原子的取代或未取代的杂芳族结构部分,具有2至50个硅原子的取代或未取代的硅氧烷结构部分,具有13至100个碳原子的取代或未取代的卡多或螺环结构部分,或它们的组合;和
Rc是Ra或Rb。
5.根据权利要求1所述的双马来酰亚胺化合物,其中所述双马来酰亚胺化合物由式(4)或(5)表示:
其中:
T1在每次出现时彼此独立地是具有13至80个碳原子的取代或未取代的卡多或螺环结构部分;
X1在每次出现时彼此独立地是具有2至80个碳原子的取代或未取代的脂族结构部分,具有6至80个碳原子的取代或未取代的芳族结构部分,具有4至80个碳原子的取代或未取代的杂芳族结构部分,具有2至50个硅原子的取代或未取代的硅氧烷结构部分,具有13至80个碳原子的取代或未取代的卡多或螺环结构部分,或它们的组合;
Ra和Rb独立地并且在每次出现时彼此独立地是具有2至100个碳原子的取代或未取代的脂族结构部分,具有6至100个碳原子的取代或未取代的芳族结构部分,具有4至100个碳原子的取代或未取代的杂芳族结构部分,具有2至50个硅原子的取代或未取代的硅氧烷结构部分,具有13至100个碳原子的取代或未取代的卡多或螺环结构部分,或它们的组合;
Rc是Ra或Rb;和
R1是H或具有1至5个碳原子的烷基;
R2是H或具有1至5个碳原子的烷基;
n是1至60的整数;和
m是1至60的整数。
6.根据权利要求5所述的双马来酰亚胺化合物,其中:
T1由式(6)表示:
其中表示结合位点;
GT选自-O-、-S-、-CO-、-(CO)-O-、-O-(CO)-、-S-(CO)-、-(CO)-S-、-O-(CO)-O-、-(CO)-NRGT-、-NRGT-(CO)-、-NRGT-(CO)-NRGT-、-NRGT-(CO)-O-、-O-(CO)-NRGT-和单键,其中RGT在每次出现时彼此独立地是H或具有1至5个碳原子的烷基;
T2由式(3a)至(3g)中的一个表示:
其中表示结合位点;
L是具有1至5个碳原子的烷基、卤基、Ph或CN;
QT是O、S或CH2;和
q是0至4的整数。
7.根据权利要求5或6所述的双马来酰亚胺化合物,其中:
X1是具有13至80个碳原子,优选25至50个碳原子的取代或未取代的卡多或螺环结构部分。
8.根据权利要求5至7中一项或多项所述的双马来酰亚胺化合物,其中:
X1由式(7)表示:
其中表示结合位点;
GX选自-O-、-S-、-CO-、-(CO)-O-、-O-(CO)-、-S-(CO)-、-(CO)-S-、-O-(CO)-O-、-(CO)-NRGX-、-NRGX-(CO)-、-NRGX-(CO)-NRGX-、-NRGX-(CO)-O-、-O-(CO)-NRGX-和单键,其中RGX在每次出现时彼此独立地是H或具有1至5个碳原子的烷基;
X2由式(8a)至(8g)中的一个表示:
其中表示结合位点;
L是具有1至5个碳原子的烷基、卤基、Ph或CN;
QX是O、S或CH2;和
q是0至4的整数。
9.根据权利要求1至8中一项或多项所述的双马来酰亚胺化合物,其中:
Ra和Rb独立地并且在每次出现时彼此独立地是具有5至60个碳原子的取代或未取代的脂族结构部分,具有6至30个碳原子的取代或未取代的芳族结构部分,具有13至100个碳原子的取代或未取代的卡多或螺环结构部分,或它们的组合;和
Rc是Ra或Rb。
10.根据权利要求1至9中一项或多项所述的双马来酰亚胺化合物,其中:
Ra和Rb独立地并且在每次出现时彼此独立地由式(9)表示:
其中表示结合位点;
p是0至10的整数;
GR选自-O-、-S-、-CO-、-(CO)-O-、-O-(CO)-、-S-(CO)-、-(CO)-S-、-O-(CO)-O-、-(CO)-NRGR-、-NRGR-(CO)-、-NRGR-(CO)-NRGR-、-NRGR-(CO)-O-、-O-(CO)-NRGR-和单键,
其中RGR在每次出现时彼此独立地是H或具有1至5个碳原子的烷基;
R由式(10a)至(10k)中的一个表示:
其中表示结合位点;
L是具有1至5个碳原子的烷基、卤基、Ph或CN;
QR是O、S或CH2;
q是0至4的整数;
x和y彼此独立地是0至10的整数;
RI、RII和RIII彼此独立地是具有1至10个碳原子的直链烷基基团或具有3至10个碳原子的支链烷基基团。
11.根据权利要求1至10中一项或多项所述的双马来酰亚胺化合物,其中:
Ra和Rb独立地并且在每次出现时彼此独立地由式(9)表示:
其中表示结合位点;
p是0至8的整数;
GR选自-O-和单键;
R由式(11a)至(11f)中的一个表示:
其中表示结合位点。
12.形成介电聚合物材料的方法,所述方法包括以下步骤:
(i)提供包含一种或多种根据权利要求1至11中一项或多项所述的双马来酰亚胺化合物的配制剂;和
(ii)固化所述配制剂。
13.根据权利要求12所述的形成介电聚合物材料的方法,其中所述配制剂还包含一种或多种能够与所述双马来酰亚胺化合物反应的另外的化合物。
14.根据权利要求12或13所述的形成介电聚合物材料的方法,其中所述配制剂包含一种或多种无机填料。
15.介电聚合物材料,其通过根据权利要求12至14中任一项所述的方法可获得。
16.介电聚合物材料,其包含至少一种衍生自如在权利要求1至11的任一项中限定的双马来酰亚胺化合物的重复单元。
17.根据权利要求16所述的介电聚合物材料,其中所述重复单元包含由式(12)或(13)表示的结构单元:
其中T、X、Ra、Rb、n和m是如在权利要求1至11的任一项中所定义的。
18.电子器件,其包含根据权利要求15至17中任一项所述的介电聚合物材料。
19.根据权利要求18所述的电子器件,其中所述电子器件是微电子器件,并且所述介电聚合物材料作为再钝化材料被包含在所述微电子器件的再分布层中。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
EP20211961 | 2020-12-04 | ||
EP20211961.6 | 2020-12-04 | ||
PCT/EP2021/083942 WO2022117715A1 (en) | 2020-12-04 | 2021-12-02 | Dielectric materials based on bismaleimides containing cardo/spiro moieties |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN116529291A true CN116529291A (zh) | 2023-08-01 |
Family
ID=73726702
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN202180081269.5A Pending CN116529291A (zh) | 2020-12-04 | 2021-12-02 | 基于含有卡多/螺环结构部分的双马来酰亚胺的介电材料 |
Country Status (7)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US20240010796A1 (zh) |
EP (1) | EP4255963A1 (zh) |
JP (1) | JP2023552372A (zh) |
KR (1) | KR20230113615A (zh) |
CN (1) | CN116529291A (zh) |
TW (1) | TW202225275A (zh) |
WO (1) | WO2022117715A1 (zh) |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2024019088A1 (ja) * | 2022-07-22 | 2024-01-25 | 株式会社レゾナック | マレイミド樹脂、樹脂組成物、硬化物、シート、積層体、及びプリント配線板 |
WO2024019084A1 (ja) * | 2022-07-22 | 2024-01-25 | 株式会社レゾナック | ポリマレイミド樹脂、樹脂組成物、硬化物、シート、積層体、及びプリント配線板 |
Family Cites Families (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US7208566B2 (en) | 2003-05-05 | 2007-04-24 | Designer Molecules, Inc. | Imide-linked maleimide and polymaleimide compounds |
US8513375B2 (en) | 2003-05-05 | 2013-08-20 | Designer Molecules, Inc. | Imide-linked maleimide and polymaleimide compounds |
US8710682B2 (en) | 2009-09-03 | 2014-04-29 | Designer Molecules Inc, Inc. | Materials and methods for stress reduction in semiconductor wafer passivation layers |
US8415812B2 (en) | 2009-09-03 | 2013-04-09 | Designer Molecules, Inc. | Materials and methods for stress reduction in semiconductor wafer passivation layers |
WO2016031555A1 (ja) | 2014-08-29 | 2016-03-03 | 古河電気工業株式会社 | マレイミドフィルム |
KR20200110391A (ko) | 2018-01-22 | 2020-09-23 | 메르크 파텐트 게엠베하 | 유전체 재료 |
-
2021
- 2021-12-02 WO PCT/EP2021/083942 patent/WO2022117715A1/en active Application Filing
- 2021-12-02 KR KR1020237022128A patent/KR20230113615A/ko unknown
- 2021-12-02 US US18/265,177 patent/US20240010796A1/en active Pending
- 2021-12-02 CN CN202180081269.5A patent/CN116529291A/zh active Pending
- 2021-12-02 JP JP2023533827A patent/JP2023552372A/ja active Pending
- 2021-12-02 EP EP21816498.6A patent/EP4255963A1/en active Pending
- 2021-12-03 TW TW110145165A patent/TW202225275A/zh unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
KR20230113615A (ko) | 2023-07-31 |
US20240010796A1 (en) | 2024-01-11 |
JP2023552372A (ja) | 2023-12-15 |
EP4255963A1 (en) | 2023-10-11 |
TW202225275A (zh) | 2022-07-01 |
WO2022117715A1 (en) | 2022-06-09 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN116529291A (zh) | 基于含有卡多/螺环结构部分的双马来酰亚胺的介电材料 | |
CN106715399A (zh) | 作为光交联剂的二氮杂环丙烯化合物以及包含二氮杂环丙烯化合物的可光成像组合物 | |
CN118047765A (zh) | 介电材料 | |
JP2023518144A (ja) | 再配線層に好適なuv硬化可能な樹脂組成物 | |
JP2024056711A (ja) | 誘電性コポリマー材料 | |
US11999893B2 (en) | Dielectric copolymer materials | |
CN117043233A (zh) | 基于酰胺-酰亚胺延伸的双马来酰亚胺的介电材料 | |
CN117279891A (zh) | 基于低聚酰胺延伸的双马来酰亚胺的介电材料 | |
CN118302424A (zh) | 基于杂芳族扩展的双马来酰亚胺的介电材料 | |
GB2619148A (en) | Dielectric materials based on reversed imide-extended bismaleimides | |
TWI848991B (zh) | 介電共聚物材料 | |
CN111819493A (zh) | 感光性树脂组合物、干膜、固化物、印刷电路板及半导体元件 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination |