JP2009533877A - コバルト含有材料を形成するプロセス - Google Patents

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Abstract

ここで記述の本発明の実施形態は、一般的に、コバルトシリサイド層、金属コバルト層、他のコバルト含有材料を形成する方法および装置を提供する。一実施形態では、基板上にコバルトシリサイド含有材料を形成する方法を提供し、この方法では、シリコン含有面をさらすために、基板に少なくとも1つの前洗浄プロセスを施し、シリコン含面上にコバルトシリサイド材料を堆積し、コバルトシリサイド材料上に金属コバルト材料を堆積し、基板上に金属接触材料を堆積する。別の実施形態では、方法は、シリコン含有面をさらすために基板を少なくとも1つの前洗浄プロセスにさらし、シリコン含有面上にコバルトシリサイド材料を堆積し、基板にアニールプロセスを施し、コバルトシリサイド材料上にバリア材料を堆積し、バリア材料上に金属接触材料を堆積する。
【選択図】 図10

Description

発明の背景
発明の分野
[0001]本発明は、半導体および他の電子デバイスの製造、さらに、基板上に材料(例えば、コバルトを含有した材料)を堆積させる方法に関する。
関連技術の説明
[0002]近年における半導体基板上の超大規模集積(ULSI)回路の向上は、将来の半導体デバイス世代にはサブクオーターミクロン多レベルの金属被覆が必要となることを示す。この技術の中心に存在する多レベル相互接続は、接触部、ビア、ライン、他の特徴を含む高アスペクト比アパーチャーに形成される相互接続特徴の平坦化を要する。特徴のサイズが0.13μm未満に縮小すれば、信頼度の高いこれら相互接続特徴を形成することは、ULSIの成功と、個々の基板およびダイ上の回路密度および品質を増加する上での絶え間ない努力にとって非常に重要となる。
[0003]ULSI回路は、相補性金属酸化膜半導体(CMOS)電界効果トランジスタ(FET)のような金属酸化膜半導体(MOS)デバイスを含む。トランジスタは、ソース領域とドレイン領域の間に配置した半導体ゲートを含むことができる。集積回路構造の形成において、また特にポリシリコンゲート電極を使用したMOSデバイスの形成において、ポリシリコンゲート電極の上、およびシリコン基板のソース領域とドレイン領域の上に金属シリサイド層を提供し、ソース領域とドレイン領域を金属相互接続部に電気接続させて、抵抗の低減と、デバイス性能の向上を促進することが実用的となった。
[0004]CMOSプロセス技術において現在使用されている1つの重要なプロセス技術は、チタンやコバルトのような耐火金属の自己整合シリサイド化(サリサイド)プロセスである。例えばコバルトを使用するサリサイドプロセスでは、伝導性の高いオーバレイヤを形成することによりソース、ドレイン、ポリシリコンゲートの抵抗が低下し、また、後に形成される金属相互接続部によってソースおよびドレインの効果的な接触範囲を増加させることにより接触部の抵抗が低下する。サリサイドプロセス技術は、パターン形成されたシリコン基板上に堆積したコバルトのような耐火金属が、特定のプロセス条件下において、さらしたシリコンに選択的に反応する一方で、これに隣接する酸化シリコン材料のような材料には反応しないという原理の利用を探求する。
[0005]例えば、典型的には基板表面上にパターン形成したシリコン上にコバルトの層をスパッタし、次に、加熱アニールプロセスを施してコバルトシリサイドを形成する。この後、パターン形成したシリコンの外、または酸化シリコンのような保護層上に堆積したコバルトのような未反応コバルトを選択的にエッチング除去することができる。コバルトシリサイドの選択的なエッチングを行うことで、基板表面上に形成したソース、ドレイン、ポリシリコンゲート領域内の低抵抗耐火金属シリサイドのマスクレスな自己整合形成と、および半導体デバイスの相互接続コンダクタが得られる。エッチングプロセス後、追加の加熱アニールのような更なるプロセスに基板をさらすことができる。この加熱アニールは、シリサイド材料のシート抵抗をさらに低下させ、コバルトシリサイドの形成を完成するために使用できる。
[0006]しかし、コバルトシリサイドプロセスを従来の製造機器に統合することは困難であった。コバルトシリサイドプロセスを実行する現在のプロセスシステムでは、堆積およびアニールプロセスステップを行うために基板を異なるチャンバ間で移送する必要がある。チャンバ間での移送によって、基板が汚染物にさらされたり、基板表面に堆積したシリコンまたはコバルトが潜在的に酸化する可能性が生じる。
[0007]基板表面上に酸化物を形成することで、シリサイド層の抵抗の増加、並びに、回路全体の信頼性の低下を招く可能性がある。例えば、堆積したコバルト材料が酸化することで、コバルト集塊、およびコバルトシリサイド層の不規則な成長が起こることがある。この集塊と、コバルトシリサイド層の不規則な成長により、厚さと表面範囲が異なるソースおよびドレイン電極のようなデバイスの形状が変形してしまう。さらに、基板表面上にコバルトシリサイドが過剰成長することで、デバイス間に伝導経路が形成され、これにより短絡とデバイスの故障が生じうる。
[0008]コバルトおよびシリコンの汚染を規制する解決法の1つは、基板をプロセスシステム間で移送する前に、コバルトおよびシリコン膜上のチタンおよび/または窒化チタンのキャップ膜をスパッタするというものであった。次に、基板のアニール後、および基板を更なるプロセスにさらす前に、キャップ膜を除去する。しかし、チタンおよび窒化チタン堆積と、除去プロセスを追加することで、シリサイド形成に要するプロセスステップの数が増え、プロセス効率が低下し、プロセスが複雑化し、基板スループットが低下することになる。
[0009]ULSI回路には、伝導層間の相互接続部または接触部、例えば上述したコバルトシリサイド層および銅特徴の形成も含まれる。一般的に、相互接続部または接触部は、例えば特徴画成部上に堆積した酸化シリコンおよびバリア層、特徴画成部の金属層充填剤または「プラグ」のような誘電材料に形成された特徴画成部を備えている。これまで、タングステンのような金属層用のバリア層材料としてチタン膜および窒化チタン膜が使用されており、一般的に、これらの膜は物理気相堆積技術によって堆積される。しかし、シリコン表面上にチタンを堆積することで、チタンシリサイド形成の問題が生じる。
[0010]チタンシリサイドは集塊化することが観察されており、これが以降に堆積する材料に悪影響を及ぼす。また、特徴のサイズが0.17μm未満に減少すると、チタンシリサイドがシート抵抗を大幅に増加させ、これによって形成中の特徴の伝導性に悪影響が及ぶ。さらに、チタンシリサイドは、約400℃以上での基板のプロセス時における熱安定性が十分でなく、これにより中間層が拡散し、デバイス性能に悪影響が及ぶ可能性がある。
[0011]さらに、チタンおよび窒化チタンPVD堆積は、約300トールのように高圧で堆積されうるタングステンのような材料のCVD堆積と比較して、非常に低いプロセス圧力、即ち約5×10−3トール未満において行われることが多い。これにより、PVDプロセスとCVDプロセスを同じシステム内に統合することが困難になる。このために、多くの製造業者は、PVDチタンおよび窒化チタン堆積と、CVDタングステン堆積に別個のシステムを使用している。システム数が増加することで、製造コストが増加し、製造回数が増加し、プロセス済みの基板をシステム間で移送する際に汚染物にさらしてしまうことになる。
[0012]したがって、プロセスの複雑性を低下させ、プロセスの効率性とスループットを向上させる一方で、基板上にバリア層およびシリサイド材料を形成する方法および装置が必要である。
発明の概要
[0013]ここで記述の本発明の実施形態は、一般的に、堆積プロセス、アニールプロセス、またはそれらの組み合わせを使用して、コバルトシリサイド層、金属コバルト層、他のコバルト含有材料を形成する方法および装置を提供する。一実施形態では、基板上にコバルトシリサイド含有材料を形成する方法を提供し、この方法では、シリコン含有面をさらさせるために、基板に少なくとも1つの前洗浄プロセスを施し、シリコン含有面上にコバルトシリサイド材料を堆積し、コバルトシリサイド材料上に金属コバルト材料を堆積し、基板上に金属接触材料を堆積する。別の実施形態では、基板上にコバルトシリサイド含有材料を形成する方法を提供し、この方法は、シリコン含有面をさらさせるために基板に少なくとも1つの前洗浄プロセスを施し、シリコン含有面上にコバルトシリサイド材料を堆積し、基板にアニールプロセスを施し、コバルトシリサイド材料上にバリア材料を堆積し、バリア材料上に金属接触材料を堆積する。
[0014]化学気相堆積プロセスまたは原子層堆積プロセス中に、基板をコバルト前駆物質およびシリコン前駆物質にさらすことで、コバルトシリサイド材料を堆積することができる。コバルトシリサイド材料は、0.5を超える、例えば約1〜2といったシリコン/コバルト原子比率を含んでいてもよい。金属接触材料は、タングステン、銅、アルミニウム、これらの合金、またはこれらの組み合わせを含んでいてもよい。一例では、金属接触材料の堆積では、シード層を形成し、この上にバルク層を形成する。シード層およびバルク層は、それぞれタングステンを含有していてもよい。別の例では、バリア材料を金属コバルト材料上に堆積してもよく、金属接触材料をバリア層上に堆積する。バリア材料はコバルト、タンタル、窒化タンタル、チタン、窒化チタン、タングステン、窒化タングステン、これらの合金、またはこれらの派生物を含んでいてもよい。
[0015]別の実施形態では、コバルト前駆物質には、トリカルボニルアリルコバルト、シクロペンタジエニルコバルトビス(カルボニル)、メチルシクロペンタジエニルコバルトビス(カルボニル)、エチルシクロペンタジエニルコバルトビス(カルボニル)、ペンタメチルシクロペンタジエニルコバルトビス(カルボニル)、ジコバルトオクタ(カルボニル)、ニトロシルコバルトトリス(カルボニル)、ビス(シクロペンタジエニル)コバルト、(シクロペンタジエニル)コバルト(シクロヘキサジエニル)、シクロペンタジエニルコバルト(1,3−ヘキサジエニル)、(シクロブタジエニル)コバルト(シクロペンタジエニル)、ビス(メチルシクロペンタジエニル)コバルト、(シクロペンタジエニル)コバルト(5−メチルシクロペンタジエニル)、ビス(エチレン)コバルト(ペンタメチルシクロペンタジエニル)、これらの派生物、これらの錯体、これらのプラズマ、またはこれらの組み合わせが含まれてよい。一例では、コバルト前駆物質はシクロペンタジエニルコバルトビス(カルボニル)である。別の例では、コバルト前駆物質は一般的な化学式(Co)Coを有していてもよく、式中、Xは1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、または12;Yは1、2、3、4、または5;Zは1、2、3、4、5、6、7、または8;Lは、シクロペンタジエニル、アルキルシクロペンタジエニル、メチルシクロペンタジエニル、ペンタメチルシクロペンタジエニル、ペンタジエニル、アルキルペンタジエニル、シクロブタジエニル、ブタジエニル、アリル、エチレン、プロピレン、アルケン、ジアルケン、アルキン、ニトロシル、アンモニア、これらの派生物、またはこれらの組み合わせからなるグループより独立的に選択されたリガンドである。シリコン前駆物質はシラン、ジシラン、これらの派生物、これらのプラズマ、またはこれらの組み合わせであってもよい。
[0016]別の例では、化学気相堆積プロセスまたは原子層堆積プロセス中に、基板を少なくとも100℃に、好ましくは約300〜400℃の温度に加熱する。基板は、アニールプロセス中に、アニールチャンバ内で少なくとも約600℃に加熱することができる。金属コバルト材料を堆積する前に、コバルトシリサイド材料をプラズマプロセスにさらすことができる。別の例では、プラズマプロセスは水素ガスを含有していてもよく、約13.56MHzの高周波でプラズマを点火することができる。
[0017]別の実施形態では、原子層堆積プロセス中に、コバルトシリサイド層を堆積するために堆積周期を実施し、複数のコバルトシリサイド層を形成するために堆積周期を繰り返すことによってコバルトシリサイド材料を堆積できるが、ここで、この堆積周期は、基板をコバルト前駆物質とプラズマ(例えば水素プラズマ)に連続的にさらす一方で、シリコン前駆物質を備えたシリコン含有還元ガスにもさらす。いくつかの例では、プレソーキングプロセスまたはポストソーキングプロセス中に、基板、コバルトシリサイド材料、金属コバルト材料、またはバリア材料をシリコン含有還元ガスにさらすことができる。さらに、プレソーキングプロセスまたはポストソーキングプロセス中に、基板をプラズマ処置にさらすことができる。いくつかの例では、コバルトシリサイド材料と金属コバルト材料を同じプロセスチャンバ内で堆積することが可能である。
[0018]別の実施形態では、基板上に金属シリサイド含有材料を形成する方法は、シリコン含有面をさらさせるために基板に少なくとも1つの前洗浄プロセスを施し、化学気相堆積プロセスまたは原子層堆積プロセス中にシリコン含有面上に金属シリサイド材料を堆積し、基板にアニールプロセスを施し、金属シリサイド材料上にバリア材料を堆積し、バリア材料上にタングステン接触材料を堆積する。金属シリサイド材料は、コバルト、ニッケル、プラチナ、パラジウム、ロジウム、これらの合金、またはこれらの組み合わせのうち少なくとも1つの要素を含有していてもよい。これらの例では、プレソーキングプロセスまたはポストソーキングプロセス中に、基板、金属シリサイド材料、またはバリア材料をシリコン含有還元ガスにさらす。いくつかの例では、プレソーキングプロセスまたはポストソーキングプロセス中に、基板をプラズマ処置にさらすことができる。
[0019]別の実施形態では、気相堆積プロセス中にシリコン含有基板表面上にコバルトシリサイド層を堆積し、この上に、別の気相堆積プロセスによって金属コバルト層を堆積する。1つの態様では、CVDプロセス中に、コバルト前駆物質とシリコン前駆物質を共に流すことで、コバルトシリサイド層を堆積する。この後、CVDチャンバ内へのシリコン前駆物質の流れを停止し、コバルト前駆物質の流れを継続し、金属コバルト材料をコバルトシリサイド材料上に堆積する。水素のような還元剤をコバルト前駆物質と共に流すことができる。あるいは、CVDプロセス中に、熱分解プロセスまたはプラズマプロセスによってコバルト前駆物質を還元してもよい。
[0020]別の実施形態では、シリコン含有基板表面上に金属コバルト層を堆積し、シリサイドプロセスによってコバルトシリサイド層を形成するために、基板にアニールプロセスを施し、次に、この上に第2金属コバルト層を堆積する。
[0021]ここで記述の実施形態の最中に、基板を少なくとも1つの前洗浄プロセスにさらすことができる。一例において、前洗浄プロセスでは、基板を、Ar+PCのようなアルゴンプラズマを含有した前洗浄ガスにさらす。別の例において、前洗浄プロセスでは、カリフォルニア州サンタクララにあるApplied Materials,Inc.より入手可能なSICONI(商標)前洗浄プロセスのようなプラズマエッチングプロセスチャンバ内で、アンモニア(NH)と三フッ化窒素(NF)ガス混合物を使用して、基板表面上のネイティブ酸化物を除去するために、基板をプラズマエッチングプロセスにさらす。別の例では、基板を、緩衝酸化エッチング(BOE)プロセス、SC1プロセス、SC2プロセス、またはHF−lastプロセスのような湿式洗浄プロセスにさらす。
[0022]一実施形態では、ALDプロセスまたはCVDプロセス中に、基板上にコバルトシリサイド材料を堆積し、別のALDプロセスまたは別のCVDプロセス中に、コバルトシリサイド材料上に金属コバルト材料を堆積する。堆積チャンバまたはアニールチャンバ内で、基板をアニールプロセスにさらすことができる。金属接触材料(例えば、W、Cu、Al、またはこれらの合金)を基板上に堆積し、次に基板を平坦化プロセスにさらすことができる。シード層、バルク層、充填層、またはこれらの組み合わせを形成するために、金属接触材料を1つの堆積プロセスまたは複数の堆積プロセスにおいて堆積することができる。別の実施形態では、金属接触材料を堆積する前に、金属コバルト材料上にバリア層を堆積することができる。
[0023]一例では、コバルトシリサイド材料と金属コバルト材料を、同じALDチャンバまたはCVDチャンバ内において堆積する。別の例では、同じALDチャンバまたはCVDチャンバ内において、コバルトシリサイド材料と金属コバルト材料を堆積し、基板をアニールすることができる。別の例では、同じALDチャンバまたはCVDチャンバ内において、コバルトシリサイド材料と金属コバルト材料を堆積し、アニールチャンバ内において基板をアニールする。別の例では、コバルトシリサイド材料と金属コバルト材料を別々のALDチャンバまたはCVDチャンバ内において堆積し、アニールチャンバ内において基板をアニールする。また別の例では、ALDチャンバまたはCVDチャンバ内においてコバルトシリサイド材料を堆積し、アニールチャンバ内において基板をアニールし、別のALDチャンバまたはCVDチャンバ内において金属コバルト材料を堆積する。別の例では、ALDチャンバまたはCVDチャンバ内でコバルトシリサイド材料を堆積し、別のALDチャンバまたはCVDチャンバ内で金属コバルト材料を堆積し、アニールチャンバ内で基板をアニールする。
[0024]別の実施形態では、同じALDチャンバまたはCVDチャンバ内でコバルトシリサイド材料と金属コバルト材料を堆積し、金属コバルト材料上に金属接触材料を堆積し、基板に平坦化プロセスを施し、アニールチャンバ内で基板をアニールする。別の例では、同じALDチャンバまたはCVDチャンバ内でコバルトシリサイド材料と金属コバルト材料を堆積し、金属コバルト材料上に金属接触材料を堆積し、アニールチャンバ内で基板をアニールし、基板を平坦化プロセスにさらす。
[0025]別の実施形態では、ALDチャンバまたはCVDチャンバ内で、基板のシリコン含有面上に第1金属コバルト材料を堆積する。ALDまたはCVDチャンバ内で基板にアニールプロセスを施し、サリサイドプロセスによってコバルトシリサイド材料を形成する。次に、異なるALDまたはCVDチャンバ内で、コバルトシリサイド材料上に第2金属コバルト材料を堆積する。
[0026]上で述べた本発明の特徴を詳細に理解できる方法、上で簡単に要約した本発明のさらに具体的な記述は、添付の図面にもいくつかが図示された実施形態を参照することで得られる。しかし、添付の図面は本発明の典型的な実施形態のみを図示したものであり、したがって、本発明は他の同等の有効な実施形態をも許可するものであるため、本発明の範囲を限定するものとして考慮されるべきできはないことに留意されたい。
好ましい実施形態の詳細な説明
[0054]ここで示す本発明の実施形態は、コバルトシリサイド材料、金属コバルト材料、またこれ以外のコバルト含有材料を堆積チャンバ内で形成する方法および装置について記述する。基板上に材料を堆積させ、形成するプロセスシステムは、少なくとも1個の前洗浄チャンバ、少なくとも1つの堆積チャンバ、少なくとも1つのアニールチャンバを設けていてもよい。一般的に、本システムは、少なくとも1個のCVDチャンバおよび/または少なくとも1個のALDチャンバを設けている。前洗浄プロセス中に、基板のシリコン含有面がさらす。次に、一実施形態では、基板上にコバルトシリサイド材料を堆積し、金属コバルト材料を堆積し、さらにオプションでバリア層を堆積することができ、さらにこの上に金属接触材料を堆積する。堆積プロセス並びにこの後の平坦化プロセスのいずれかの前、最中、後に、この基板を少なくとも1回のアニールプロセスにさらす。
[0055]図1は、ここで記述している堆積プロセスおよびアニールプロセスのうち少なくとも1つの実施形態を実行するのに適した統合型マルチチャンバ基板処理システムを示す。堆積プロセスおよびアニールプロセスは、少なくとも1個のALDチャンバ、少なくとも1個のCVDチャンバ、少なくとも1個のPVDチャンバ、または少なくとも1個のアニールチャンバが内設されているマルチチャンバプロセスシステムまたはクラスタツール内で実行できる。ここで記述したプロセス中に使用できる処理プラットホームには、カリフォルニア州サンタクララにあるApplied Materials, Inc.より市販されているENDURA(登録商標)処理プラットホームがある。
[0056]図1は、処理プラットホームシステム35の一実施形態の略平面図であり、この処理プラットホームシステムは、2個の移送チャンバ48、50、および移送チャンバ48、50の内部にそれぞれ配置された移送ロボット49、51、さらに、2個の移送チャンバ48、50上に配置されている複数のプロセスチャンバ36、38、40、41、42、43を含んでいる。第1移送チャンバ48と第2移送チャンバ50は、クールダウンチャンバまたはプレ加熱チャンバを備えていてもよい通過チャンバ52によって分けられている。基板の取り扱い中に、第1移送チャンバ48と第2移送チャンバ50が異なる圧力で動作する際には、通過チャンバ52をポンプダウンまたは通気することも可能である。例えば、第1移送チャンバ48を約100ミリトール(mTorr)〜5トール(Torr)の範囲内の圧力、例えば約400ミリトールで動作させ、第2移送チャンバ50を約1×10−5〜1×10−8トールの範囲内の圧力、例えば約1×10−7トールで動作させることができる。処理プラットホームシステム35は、マイクロプロセッサコントローラ54のプログラミングにより自動化されている。
[0057]第1移送チャンバ48は2個の脱気チャンバ44、2個のロードロックチャンバ46、反応性前洗浄チャンバ42、さらに、好ましくは長射程の物理気相堆積(PVD)チャンバや通過チャンバ52である、例えばALDプロセスチャンバやPVDチャンバのようなチャンバ36に結合している。前洗浄チャンバ42は、カリフォルニア州サンタクララにあるApplied Materials,Inc.より市販の前洗浄II(PreClean II)チャンバであってもよい。基板(図示せず)を、ロードロックチャンバ46を通って処理プラットホームシステム35内に配置する。この後、基板を、脱気チャンバ44および前洗浄チャンバ42の中でそれぞれ連続的に脱気および洗浄する。移送ロボット49が、脱気チャンバ44と前洗浄チャンバ42の間で基板を移動する。次に、基板をALDチャンバまたは長射程のPVDチャンバのようなチャンバ36内へ移送してよく、ここで上に材料が堆積される。
[0058]第2移送チャンバ50は、プロセスチャンバ38、40、41、43のクラスタに結合している。一例では、チャンバ38、40は、コバルトシリサイド、金属コバルト、またはタングステンのような作業者が望む材料を堆積するためのALDチャンバであってもよい。別の例では、チャンバ38、40は、作業者が望むタングステンのような材料を堆積させるためのCVDチャンバであってもよい。適切なCVDチャンバの一例には、カリフォルニア州サンタクララにあるApplied Materials,Inc.より市販されているWXZ(商標)チャンバが含まれる。CVDチャンバを、ALD技術、並びに従来のCVD技術によって材料を堆積させるように適合できる。チャンバ41、43は、基板を低圧あるいは超低圧においてアニールできる急速熱アニール(RTA)チャンバ、または急速熱プロセス(RTP)チャンバであってもよい。RTAチャンバの一例には、カリフォルニア州サンタクララにあるApplied Materials,Inc.より市販のラジアンス(登録商標)(RADIANCE(登録商標))チャンバがある。あるいは、チャンバ41、43は、高温でのCVD堆積およびアニールプロセス、またはイン・シトゥー(in−situ)での堆積およびアニールプロセスの実行が可能なWXZ(商標)堆積チャンバであってもよい。PVD処理した基板を、移送チャンバ48から通過チャンバ52を通って移送チャンバ50内へ移動する。この後、基板を材料堆積およびアニールにさらすために、移送ロボット51が、プロセスに必要な材料堆積およびアニールのためのプロセスチャンバ38、40、41、43のうちの1個または複数の間で基板を移動する。
[0059]RTAチャンバ(図示せず)を処理プラットホームシステム35の第1移送チャンバ48上に配置することで、基板を処理プラットホームシステム35から除去する前に、あるいは、第2移送チャンバ50へ移送する前に、堆積後アニールプロセスを提供するようにすることも可能である。
[0060]図示はないが、それぞれのチャンバ内で圧力を独立的に規制するために、各移送チャンバおよびプロセスチャンバの各々と流体連通させた複数の真空ポンプが配置されている。このポンプにより、装置のロードロックチャンバからプロセスチャンバまでにわたって、上昇する圧力の真空勾配が確立される。
[0061]あるいは、カリフォルニア州サンタクララにあるApplied Materials,Inc.が製造しているDPS(登録商標)(デカップルドプラズマソース)チャンバのようなプラズマエッチングチャンバを処理プラットホームシステム35に、あるいは別個のプロセスシステム内に結合させることで、堆積した金属のPVD金属堆積および/またはアニール後に未反応であった金属を除去するために基板表面のエッチングを行うようにすることも可能である。例えば、アニールプロセスによってコバルトおよびシリコン材料からコバルトシリサイドを形成する場合に、エッチングチャンバを使用して、未反応であったコバルト材料を基板表面から除去することができる。本発明はまた、例えば湿式エッチングチャンバといった上記以外のエッチングプロセスおよび装置を、ここで記述したプロセスおよび装置と共に使用することも考慮する。
[0062]図2は、ここで記述したALD、CVD、PVD、またはアニールプロセスのうち少なくとも1つの実施形態を実行するのに適した一体化されたマルチチャンバ基板処理システム35の別の実施形態の略平面図である。一実施形態では、第1移送チャンバ48は、プロセスチャンバ38、40、41、43のクラスタ、2個のロードロックチャンバ46、通過チャンバ52に結合している。チャンバ41、43は、基板を低圧または超低圧においてアニールできる、例えばRADIANCE(登録商標)チャンバのようなRTAチャンバであってもよく、また、チャンバ38、40は、例えばWXZ(商標)チャンバのようなALDチャンバまたはCVDチャンバである。第1移送チャンバ48は、約1×10−5〜1×10−8トールの範囲の圧力、例えば約1×10−7トールの圧力において動作でき、第2移送チャンバ50は、約100ミリトール〜約5トールの範囲の圧力、例えば約400ミリトールの圧力において動作できる。
[0063]あるいは、チャンバ41、43は、高温CVD堆積、アニールプロセス、またはイン・シトゥーでの堆積およびアニールプロセスを実行できるWXZ(商標)チャンバであってもよい。通過チャンバ52はさらに、加熱、冷却、搬送機能の実行に加えて、脱気チャンバとして機能することもできる。
[0064]第2移送チャンバ50は、反応性前洗浄チャンバ42、1または複数の長射程の物理気相堆積(PVD)チャンバ36、通過チャンバ52と結合している。第2移送チャンバ50の構造により、より高圧の移送チャンバ48へ移送する前に、例えばプラズマ洗浄法による基板の前洗浄や、1×10−8トールの真空圧力でのPVD堆積を行うことが可能になる。第1移送構造によって、基板除去の前に、ロードロック46付近の移送チャンバ内においてPVDプロセスよりも高圧でのプロセス、例えばアニールを実行できるようになる。この実施形態におけるより高圧の第1移送チャンバ48を用いれば、第1移送チャンバ48において約1×10−5〜1×10−8トールの範囲の近真空圧を使用した処理プラットホームシステム35の構造よりも、ポンプダウン回数と機器コストを低減することが可能になる。
[0065]図3は、長射程の物理気相堆積チャンバ36の一実施形態を図示する。長射程のPVDチャンバに適した例には、カリフォルニア州サンタクララのApplied Materials,Inc.より市販されているALPS(登録商標)PlusおよびSIP ENCORE(登録商標)PVDプロセスチャンバがある。
[0066]一般的には、長射程のPVDチャンバ36は、ターゲット142のようなスパッタリングソースと、半導体基板154を上に受容するための基板支持ペデスタル152を設けており、地上に設置した包囲壁150内に配置されている。この包囲壁は図示のようなチャンバ壁か、または地上に設置したシールドであってもよい。
[0067]チャンバ36は、地上に設置した伝導性アルミニウムアダプタ144上に誘電アイソレータ146を挟んだ状態で支持され、Oリング(図示せず)によって密封されたターゲット142を含んでいる。ターゲット142は、スパッタリング中に基板154表面上に堆積する材料を備えており、さらに、金属シリサイド層の形成に使用される、コバルト、コバルトシリサイド、ルテニウム、ロジウム、チタン、タンタル、タングステン、モリブデン、プラチナ、ニッケル、鉄、ニオビウム、パラジウム、これらの合金、これらの組み合わせを含んでいてもよい。例えば、エレメンタルコバルト、コバルトシリサイド、ニッケルコバルト合金、コバルトタングステン合金、コバルトニッケルタングステン合金、ドープしたコバルトニッケル合金、またはニッケル鉄合金を、合金ターゲットまたはマルチターゲットを使用してチャンバ内に堆積させることができる。ターゲット142はまた、金属表面層とより実用的な金属の裏張り板との結合合成物を含んでいてもよい。
[0068]ペデスタル152は、スパッタ被覆する基板154を、ターゲット142の主面とは反対側の平面に対向して支持する。この基板支持ペデスタル152は、ターゲット142のスパッタリング面とほぼ平行に配置された平坦な基板受容面を有する。ペデスタル152は、下部チャンバ壁160に接続した蛇腹158を通って垂直方向に移動することで、基板154を、チャンバ36の下方部分におけるロードロックバルブ(図示せず)を介してペデスタル152上に移送し、その後、堆積位置へと上昇させることができる。処理ガスが、ガス源162からマスフローコントローラ164を通ってチャンバ36の下方部分内に供給される。
[0069]チャンバ36に結合している制御可能な直流電源148を使用して、負圧またはバイアスをターゲット142に対して印加することができる。RF電源156をペデスタル152に接続することで、基板154上に負直流自己バイアスを誘発させることができるが、別の用途では、ペデスタル152を接地するか、または電気的に浮遊された状態にすることができる。
[0070]ターゲット142の裏には回転可能なマグネトロン170が位置決めされており、このマグネトロン170は、チャンバ36の中心軸および基板154と一致する回転シャフト176に接続したベースプレート174で支持された複数の馬蹄形磁石172を含んでいる。馬蹄形磁石172は、典型的には腎臓の形状をした閉鎖パターンに配列されている。磁石172は、チャンバ36内にほぼ平行に、またターゲット142の前面に接近して磁場を発生させて電子を捕獲することより、局部的なプラズマ密度を増加させ、スパッタリング速度を加速させる。磁石172がチャンバ36の上部周囲に電磁界を発生させると、磁石172が回転することによってこの電磁界が回転する。これがプロセスのプラズマ密度に影響を与えることで、ターゲット142をより均等にスパッタリングできるようになる。
[0071]本発明のチャンバ36は、地上に設置した下部シールド180を含んでおり、この下部シールド180は、図4の展開断面図においてより明確に図示しているように、アダプタ144の張出部184上に支持され、これと電気的に接続している上方フランジ182を有している。下部シールド180のフランジ182上にはダークスペースシールド186が支持されており、このダークスペースシールド186およびフランジ182が、ダークスペースシールド186の上方面に凹んだ状態で留められたネジのような固定具(図示せず)によって、ネジを受容するためのタップ穴が開いたアダプタの張出部184に対して固定されている。この金属製のねじ山付き接続部により、2個のシールド180、186をアダプタ144に設置できるようになる。次に、アダプタ144が密封され、アルミニウム製のチャンバ側壁150に設置される。典型的に、両方のシールド180、186は硬質で非磁性のステンレス鋼で形成されている。
[0072]ダークスペースシールド186は、狭いギャップ188を間に設けてターゲット142の環状の側部凹部と密接に合致する上方部分を有しており、上記の狭いギャップ188は、ターゲット142の電気短絡の原因となるプラズマ貫通と、これにより誘電アイソレータ146が金属層でスパッタ被覆されることとを防止できるよう十分狭く設けられている。ダークスペースシールド186はまた、下部シールド180とダークスペースシールド186の間の境界がスパッタ堆積させた金属によって結合してしまうことを防止する、下方に突出した先端190を含んでいる。
[0073]図3の全体図に戻ると、下部シールド180は下方へ延びて、第1直径の上方のほぼ管状形の部分194と、第2直径の下方のほぼ管状形の部分196とを形成しており、さらに、アダプタ144の壁とチャンバ壁150にほぼ沿って延び、ペデスタル152の頂面にまで達している。下部シールド180はまた、半径方向に延びた下部198と、ペデスタル152のすぐ外側にあたる上方へ延びた内部100とを含んだボール型の下部を有する。ペデスタル152が下方のロード位置にある際には、下部シールド180の、上方へ延びた内部100の上部にカバーリング102が搭載され、一方、ペデスタル152が上方の堆積位置にある際には、このカバーリング102はペデスタル152の外方円周に位置することでペデスタル152をスパッタ堆積から保護する。追加の堆積リング(図示せず)を使用して、基板154の外周を堆積から保護してもよい。
[0074]チャンバ36はまた、基板上に材料をより指向的にスパッタリングするようにも適合できる。1つの態様では、ターゲット142と基板支持ペデスタル152の間にコリメータ110を位置決めし、より均一で対称的な堆積材料のフラックスを基板154上に提供することにより、指向性スパッタリングを達成できる。
[0075]設置型リングコリメータ(Grounded Ring collimator)のような金属リングコリメータ110が下部シールド180の張出部部分106上に搭載されることで、コリメータ110が設置される。リングコリメータ110は外部管状区間と、少なくとも1つの内部同心管状区間とを含み、この内部同心管状区間は、例えば、図5に示すように交差支柱118、120でつながれた3つの同心管状区間112、114、116であってもよい。外部管状区間116は下部シールド180の張出部部分106上に搭載されている。下部シールド180を使用してコリメータ110を支持することにより、チャンバ36の設計とメンテナンスを単純化できる。少なくとも2つの内部管状区間112、114は、スパッタリングした粒子を部分的にコリメートできる高いアスペクト比アパーチャーを画定するために十分な高さを設けている。さらに、コリメータ110の上方面は、バイアスされたターゲット142とは反対側の地面(ground plane)として機能し、具体的に、プラズマ電子を基板154から遠ざけた状態に維持する。
[0076]本発明と共に使用できるこれ以外のタイプのコリメータには、図6の平面図に部分的に図示したハニカムコリメータ124があり、このハニカムコリメータ124は、最密配列において六角形アパーチャー128を分離する六角形の壁126を用いたメッシュ構造を有する。このハニカムコリメータ124の利点は、所望であれば、コリメータ124の厚さを通常凸型をしたコリメータ124の中心から外周にまで変更して、アパーチャー128が同様にコリメータ124にかけて変化するアスペクト比を有するようにできることである。コリメータは1または複数の凸型側部を有していてもよい。これにより、基板全体にわたってスパッタフラックス密度を条件に合わせて設けることができるため、堆積の均一性が増加する。PVDチャンバ内で使用できるコリメータが米国特許5,650,052号に記述されており、上記特許は、ここで記述の本発明の態様および請求項と矛盾しない範囲内で参照により本願明細書に組み込まれる。
[0077]図7Aに基板支持ペデスタル152の一実施形態を示す。基板支持ペデスタル152は、高温高真空アニールプロセスでの使用に適している。一般的に、基板支持ペデスタル152は、シャフト245に結合しているベース部240上に配置された加熱部210を含んでいる。
[0078]一般的に、加熱部210は、熱伝導材料220内に配置された加熱素子250と、基板支持面275を含む。熱伝導材料220は、加熱素子250と基板支持面275との間に効率的な熱伝達が得られる動作温度において十分な熱伝導性を有する任意の材料であってもよい。伝導材料の一例に鋼鉄がある。基板支持面275は誘電材料を含んでいてもよく、典型的には、上に基板154を受容するほぼ平坦な受容面を含む。
[0079]加熱素子250は、伝導材料220中に鉛を組み込んだ電導線のような抵抗性加熱素子であってもよく、また、伝導材料220に電気を通過させる電気回路を完成させるために提供される。加熱素子250の一例に、熱伝導材料220内に配置された離散的な加熱コイルがある。コイルを加熱するのに十分なエネルギーを提供するために、電線が電圧源のような電源(図示せず)を電気抵抗性の加熱コイルの端部に接続している。このコイルは、基板支持ペデスタル152の範囲を被覆するあらゆる形状であってもよい。必要であれば、2個以上のコイルを使用して加熱能力を追加することができる。
[0080]流体チャンネル290を加熱部210の表面226に結合して、基板支持ペデスタル152の加熱または冷却のいずれかを提供することが可能である。流体チャンネル290は、離れた場所にある流体源294からの液体を循環させるための流体入口および出口を有する、同心リングまたは一連のリング(図示せず)、あるいはこれ以外の所望の構造を含んでいてもよい。流体チャンネル290は、基板支持ペデスタル152のシャフト245内に形成された流体通路292によって流体源294に接続している。基板支持ペデスタル152の実施形態は、電源296に結合した加熱素子250と、一般的に基板支持面275の温度制御を達成する、流体源294、即ち液体熱交換器に接続された流体通路292内を通過する熱媒体によって冷却される流体チャンネル290との両方を含む。
[0081]サーモカップルのような温度センサ260を基板支持ペデスタル152に取り付けるか、またはこの内部の、例えば加熱部210の付近に組み込んで、温度を従来の方法により観察することができる。例えば、測定した温度をフィードバックループにおいて使用することで、電源296から加熱素子250に印加した電流を、基板温度が所望の温度、あるいは所望の温度範囲内に維持されるよう、またはこれらの温度または温度範囲内において制御されるように制御できる。温度センサ260からの信号を受信するために、さらにこれに反応して熱電源296または流体源294を制御するために、制御ユニット(図示せず)を使用できる。
[0082]加熱および冷却構成部分の電源296および流体源294は、一般的にチャンバ36の外に配置されている。流体通路292を含むユーティリティ通路が、基板支持ペデスタル152のベース部240およびシャフト245に沿って軸方向に配置されている。シャフト245の周囲には保護的な可撓シース295が配置されており、この可撓シースは基板支持ペデスタル152からチャンバ壁(図示せず)にまで延びて、基板支持ペデスタル152とチャンバ36内部の間における汚染を防止している。
[0083]基板支持ペデスタル152は、加熱部210の基板支持面275に流体的に接続して裏側ガス源(図示せず)まで延びたガスチャンネル(図示せず)をさらに含有してもよい。このガスチャンネルは、加熱部210と基板154の間に熱伝達ガスまたはマスキングガスの裏側ガス通路を画定する。
[0084]図7Bは基板支持ペデスタル152の別の実施形態を図示しており、この実施形態では、基板支持ペデスタル152は、基板支持ペデスタル152の加熱部210に搭載された、またはこれを形成する静電チャックを有する。加熱部210は電極230と、誘電材料235で被覆された基板支持面275とを含んでいる。電導線(図示せず)は電極230を電圧源(図示せず)に結合する。基板154を誘電材料235に接触させて配置すると、電極230に直流電圧が印加されて、基板を握持するための静電引力が作成される。
[0085]一般的に、電極230は、熱伝導材料220内に、やはりこの材料内に設けられている加熱素子250から離間した関係において配置される。一般的に、加熱素子250は、熱伝導材料220内で電極230から垂直方向に離間し、相互に対して平行する形で配置される。典型的に、電極は加熱素子250と基板支持面275の間に配置されるが、別の構成を使用することもできる。
[0086]上で開示した基板支持ペデスタル152の実施形態は、高真空アニールチャンバ内で基板を支持するために使用できる。高真空アニールチャンバは、ブランクターゲット(blank target)が内設された、またはターゲットのない、さらに、バイアスがターゲットまたは基板支持ペデスタルのいずれにも結合していない状態にある、例えば上述の長射程のチャンバ36のようなPVDチャンバ内に配置された基板支持ペデスタル152を含んでいてもよい。
[0087]基板支持ペデスタル152の実施形態について上で述べたが、この実施形態は例証目的で提供されているため、本発明の範囲を限定する意味として取ったり解釈されるべきではない。例えば、支持ペデスタルに使用できる適切な静電チャックには、MCA(商標)Electrostatic E−chuck、またはPyrolytic Boron Nitride Electrostatic E−chuckが含まれ、これらは両方ともカリフォルニア州サンタクララのApplied Materials,Inc.より入手可能である。
[0088]ここで記述している基板支持ペデスタル152の実施形態は、基板をアニールするために使用することができ、さらに、市販の例えば急速熱アニール(RTA)チャンバのようなアニールチャンバを使用して、シリサイド膜を形成すべく基板をアニールすることができる。本発明は、電気めっき結果を拡張させるホットプレート設計や加熱ランプ設計を含んだ様々な熱アニールチャンバ設計の利用を考える。本発明に有効な1つの具体的な熱アニールチャンバに、カリフォルニア州サンタクララのApplied Materials,Inc.から入手可能なWXZ(商標)チャンバがある。本発明に有効な1つの具体的なホットプレート熱アニールチャンバには、カリフォルニア州サンタクララのApplied Materials,Inc.から入手可能なRTP XEplus CENTURA(登録商標)熱プロセスチャンバがある。1つの具体的なランプアニールチャンバは、カリフォルニア州サンタクララのApplied Materials,Inc.から入手可能なRADIANCE(登録商標)熱プロセスチャンバである。
[0089]図1、図2を参照すると、プロセスチャンバ36、38、40、41、42、43のそれぞれはマイクロプロセッサコントローラ54で制御される。マイクロプロセッサコントローラ54は、プロセスチャンバを制御するために産業環境で使用できる、任意の形式の汎用コンピュータプロセッサ(CPU)、ならびにサブプロセッサのうちの1つであってもよい。コンピュータは任意の適切なメモリ、例えば、ローカルまたはリモートに位置しているランダムアクセスメモリ、読み出し専用メモリ、フロッピーディスクドライブ、ハードドライブ、またはこれ以外のあらゆる形式のデジタル記憶装置を使用できる。様々な支援回路をCPUに結合して、プロセッサを従来の方法で支援することができる。必要に応じてソフトウェアルーチンをメモリに記憶するか、または離れた場所にある第2CPUによって実行することができる。
[0090]基板154がペデスタル152上に位置決めされると、プロセス順序ルーチンが実行される。ソフトウェアルーチンは、実行されると、汎用コンピュータを、チャンバ動作をチャンバプロセスを実行するように制御する特定のプロセスコンピュータに転換する。あるいは、ソフトウェアルーチンを、ハードウェア内で特定用途向け集積回路として、または別タイプのハードウェア実現として、もしくはソフトウェアとハードウェアの組み合わせとして実行してもよい。
[0091]動作中、基板154が基板支持ペデスタル152上に位置決めされ、チャンバ36内でプラズマが生成される。ターゲット142と基板154は、少なくとも約90mmの長射程距離で離間する。基板支持ペデスタル152とターゲット142は、基板が200mmである場合に、約100〜300mmの距離で離間していてもよい。基板支持ペデスタル152とターゲット142は、基板が300mmである場合に、約150〜400mmの距離で離間していてもよい。基板154とターゲット142の間の離間が基板直径の50%よりも大きい場合には、長射程のプロセスチャンバを検討する。
[0092]典型的に約0〜2,400Vの負圧をターゲット142に対して印加し、ガスをプラズマ状態に励起することで、スパッタリングプロセスが実行される。直流(DC)電源148または別の電源を使用して、例えば約0〜700Vの負のバイアスを基板支持ペデスタル152に対して印加することができる。プラズマからのイオンがターゲット142に衝突することで、これの下にある基板154上に原子およびより大型の粒子がスパッタリングされる。供給される力は電圧で現されるが、この力は電力の単位(例えばキロワット)や、電力密度(例えばw/cm)の単位で表すこともできる。チャンバ36に供給する力の量は、スパッタリングの量や、プロセス対象である基板154の寸法に応じて変更できる。
[0093]スパッタリングプロセスに使用する処理ガスが、マスフローコントローラ164を介してプロセスチャンバ36内に導入される。この処理ガスには、例えばアルゴン、キセノン、ヘリウム、またはこれらの組み合わせのような、非反応性あるいは不活性種が含まれる。ポンプポート168を介して下方チャンバ内に接続している真空ポンプシステム166を使用して、チャンバ36を約1×10−6トール未満、例えば約1×10−8トールのベース圧力に維持することができるが、しかし、チャンバ36内のプロセス圧力は、コバルトスパッタリングの場合で典型的に0.2〜2ミリトール、好ましくは1ミリトール未満に維持される。
[0094]動作中、基板154が基板支持ペデスタル152上に配置され、裏側ガス源272の有無に関わらず加熱素子250によって所望のプロセス温度に加熱され、所望のアニール結果が得られるまで十分な時間だけアニールプロセスされて、次にチャンバ36から除去される。基板支持ペデスタル152の加熱素子250は基板154を約20℃の室温から約900℃にまで加熱することができ、流体チャンネル290は基板154を約0℃の温度にまで冷却することができる。一般的に加熱素子250と流体チャンネル290の組み合わせを使用して、基板154の温度を約10〜900℃に制御し、基板支持ペデスタル152中に使用する材料の性質と、チャンバ36内での基板のプロセスに使用するプロセスパラメータとにさらす。
金属および金属シリサイドバリアの堆積プロセス
[0095]ここで記述しているプロセスの実施形態は、特徴画成部について、金属およびコバルトシリサイドバリア層の堆積に関連する。一実施形態では、シリコン含有材料上に金属コバルト層を堆積させ、これをアニールしてコバルトシリサイド層を形成する。コバルトシリサイド層上に第2金属コバルト層を堆積させる。次に、少なくとも1つの金属接触材料を堆積させて特徴を充填する。金属シリサイド層を形成するためのアニールプロセスを多数のアニールステップにおいて実行することができる。第1金属層と第2金属層の堆積、さらに、あらゆる必要なアニールステップを、1つの真空プロセスシステム内で真空を中断することなく実行することが好ましい。
[0096]一実施形態では、シリコン含有材料の上にコバルトシリサイド層を堆積させる。このコバルトシリサイド層の上に金属コバルト層を堆積させる。この後、少なくとも1つの金属接触材料を堆積させて特徴を充填してもよい。アニールプロセスは、それぞれの堆積プロセスの前、最中、後に実行することができ、また、このアニールプロセスは、1つの真空プロセスシステム内で真空を中断せずに実行されることが好ましい。
[0097]第1金属の堆積を行ったのと同じチャンバ、すなわち真空アニールチャンバのようなアニールチャンバの中で、または、次の材料を堆積させている最中、例えば第2金属のCVD中に、第1アニールステップを実行することができる。第2金属を堆積させる前、または後に、第2アニールステップを実行できる。第2アニールプロセスは第1アニールプロセスよりも高いアニール温度を有することが一般的である。
[0098]好ましくは、金属層をCVD技術で堆積する前、またはこの堆積と同時に、金属シリサイド層を堆積チャンバまたはプロセスシステム内といったイン・シトゥーにおいて、真空を中断することなく形成することができる。ここでは「イン・シトゥー(in−situ)」という言葉を、真空を中断したり(例えば、チャンバを開ける)、または別個の装置またはシステムへ移送したりせずに、2つまたはこれ以上のプロセスを、同一のチャンバまたは同一のプロセスシステム内で実行することとして幅広く定義している。
[0099]例えば、金属堆積を行ったのと同じプロセスチャンバ内でイン・シトゥー・アニールを実行したり、堆積チャンバに近いプロセスチャンバ内でイン・シトゥー堆積を実行することが可能であり、両チャンバとも移送チャンバに結合されており、また、プロセス中に移送チャンバ上の真空は中断されない。
[00100]さらなる例では、イン・シトゥープロセスを、同一のプロセスシステム上で別個のプロセス圧力において実行することができる。例えば、処理プラットホームシステム35内の第1および第2移送チャンバ48、50のそれぞれの上に配置されたプロセスチャンバ内やアニールチャンバ内において、処理プラットホームシステム35上の真空を中断したり、基板を別のプロセスシステムに移送することなく、基板のプロセスを実行できる。
[00101]以下に示す材料は、コバルトまたはニッケル層膜からの金属シリサイド層の形成を表すが、本発明はこれ以外にも、チタン、タンタル、タングステン、モリブデン、プラチナ、鉄、ニオビウム、パラジウム、またはこれらの組み合わせを含む材料、さらに、この他のニッケルコバルト合金、コバルトタングステン合金、コバルトニッケルタングステン合金、ドープトコバルトとニッケルの合金、またはニッケル鉄合金を含む合金を使用して、ここで記述しているとおりに金属シリサイド材料を形成することを考慮する。
反応性前洗浄
[00102]基板上に金属を堆積する前に、基板154の表面を洗浄して、さらした箇所に形成された酸化物のような汚染物を除去することができる。この洗浄プロセスは、フッ化水素酸溶液へさらすような湿式エッチングプロセスによって、または、水素やアンモニアのような不活性ガスや還元ガス、あるいはこれらの組み合わせのプラズマにさらさせるプラズマ洗浄プロセスによって実行できる。また、この洗浄プロセスをプロセスステップ同士の間に実行して、プロセス中における基板表面の汚染を最小化することも可能である。
[00103]プラズマ洗浄プロセスは、ここで記述している前洗浄II(PreClean II)プロセスチャンバおよびRPC+プロセスチャンバ内で実行することができる。両方のチャンバとも、カリフォルニア州サンタクララのApplied Materials,Inc.から市販されている。1つの態様では、反応性前洗浄プロセスは、アルゴン、ヘリウム、水素、窒素、フッ素含有化合物、およびこれらの組み合わせといった、1または複数のガスのプラズマからラジカルを形成する。例えば、前洗浄ガスは四フッ化炭素(CF)と酸素(O)の混合物、またはヘリウムと三フッ化窒素(NF)の混合物を含んでいてもよい。好ましい例では、前洗浄ガスはアルゴンプラズマである。別の例では、前洗浄ガスは水素プラズマを含有している。別の例では、前洗浄ガスはヘリウムと三フッ化窒素の混合物を含有する。
[00104]典型的に、プラズマは、約500〜2,000ワットのRF電力を、約200kHz〜114MHzの周波数において印加して生成される。典型的に、200mmの基板の場合で、ヘリウムの流れは約100〜500sccmであってもよく、三フッ化窒素の流れは約100〜500sccmであってもよい。プラズマ処置は約10〜150秒間継続する。プラズマは1または複数の処置サイクルにおいて生成され、サイクル同士の間にパージされることが好ましい。例えば、それぞれ約35秒間継続する4つの処置サイクルが有効である。
[00105]別の態様では、基板154は、まずアルゴンプラズマを使用して、次に水素プラズマを使用して前洗浄される。原子数が約50%アルゴンよりも大きい第1前洗浄ガスを、約0.8ミリトールの圧力において導入することができる。アルゴンガスのプラズマは基板154に衝突して、基板154をアルゴンスパッタ洗浄環境にさらす。アルゴンプラズマは、約50〜500ワットのRF電力を印加することで生成されることが好ましい。反応性水素プラズマでは容易に除去できない堆積物を除去するのに十分な洗浄時間を提供するために、アルゴンプラズマは約10〜300秒の時間維持される。
[00106]アルゴンプラズマの次に、チャンバ圧を約140ミリトールに上昇させ、本質的に水素とヘリウムで構成された第2前洗浄ガスをプロセス領域内に導入する。処理ガスは水素約5%、ヘリウム約95%を備えることが好ましい。水素プラズマは、約50〜500ワットの電力を印加することで生成される。水素プラズマは、約10〜300秒間維持される。
金属の堆積
[00107]第1金属層を、チャンバ36内に配置した基板154上に第2金属層「プラグ」のためのバリア層として堆積するか、あるいは、基板ペデスタル152上に堆積およびアニールして、真空を中断することなく金属シリサイド層を形成することができる。基板154にはシリコンまたは酸化シリコンのような誘電材料が配置されており、一般的に、内部に金属膜を堆積させる特徴を限定するためにパターニングされるか、または金属シリサイド膜が形成される。第1金属層は、物理気相堆積技術、CVD技術、または原子層堆積技術によって堆積させることができる。
[00108]PVDプロセスでは、上述のPVDチャンバ36を使用して金属を堆積している。堆積させる、コバルトのような材料のターゲット142をチャンバ36の上方部分に堆積させる。チャンバ36に基板154を提供し、基板支持ペデスタル152の上に配置する。チャンバ36内に処理ガスを約5〜30sccmの流量において導入する。チャンバ圧は、正角PVD金属層の堆積を促進するために約5ミリトール未満に維持される。好ましくは、約0.2〜2ミリトールのチャンバ圧が、堆積中に使われてよい。より好ましくは、約0.2〜1.0ミリトールのチャンバ圧が、基板上にコバルトをスパッタリングするために十分であることが観察されている。
[00109]プラズマは、約0ボルト(V)〜−2,400ボルト(V)の負圧をターゲット142に印加することで生成される。例えば、200mmの基板上の材料をスパッタリングするために、約0ボルト(V)〜−1,000Vの負圧をターゲット142に印加する。約0〜−700Vの負圧を基板支持ペデスタル152に印加すると、基板表面にスパッタリングした材料の方向性を向上させることができる。堆積プロセス中、基板154は約10〜600℃の温度に維持される。
[00110]堆積プロセスの一例では、アルゴンのような不活性ガスを約5〜30sccmの流量でチャンバ36内に導入するが、この場合、約0.2〜1.0ミリトールのチャンバ圧を維持し、また、ガスを励起させてプラズマ状態にするために、ターゲット142に約0〜1,000ボルトの負のバイアスを印加し、スパッタリングプロセス中に基板154の温度を約10〜600℃、好ましくは約50〜300℃、より好ましくは約50〜100℃に維持し、200mmの基板の場合に、ターゲット142を基板表面から約100〜300mmの間隔で離間させる。コバルトは、このプロセスを使って、約300〜2000Å/分の速度でシリコン材料の上に堆積させることができる。コリメータ110または124を、ここで記述したプロセスと共に、堆積速度への有害な影響を最小にしながら使用することができる。
[00111]図示されていないが、上述のコバルトシリサイド、コバルト、またはニッケルのようなバリア材料を、図1、図2に示した装置を使用し、別の方法で堆積させることができる。コバルト材料はCVD技術、ALD技術、イオン化した磁気プラズマPVD(IMP−PVD)技術、自己イオン化したプラズマPVD(SIP−PVD)技術、無電解堆積プロセス、あるいはこれらの組み合わせによって堆積させることができる。例えば、コバルト材料を、図1に示すような処理プラットホームシステム35のチャンバ38のようなCVDチャンバ内でCVDによって、あるいは、図1に示すように位置38に配置したALDチャンバまたはCVDチャンバの内部でALDによって堆積させることが可能である。基板は、処理プラットホームシステム35内の様々なチャンバ間で、真空を中断したり、基板を他の外部環境条件にさらすことなく移送することができる。
[00112]あるいは、タングステンのような第2金属を堆積させる前に、チタンまたは窒化チタンのようなバリア材料の層を第1金属層の上に堆積させてもよい。バリア材料の層によって、第2金属層の下にある基板またはシリコン材料への中間層拡散に対する抵抗性が向上する。さらに、バリア材料の層は第1および第2金属層の間の中間層付着を向上させることができる。適切なバリア層材料には、チタン、窒化チタン、タンタル、窒化タンタル、タングステン、窒化タングステン、チタン・タングステン合金、これらの派生物およびこれらの組み合わせが含まれる。バリア材料の層は、CVD技術、ALD技術、IMP−PVD技術、SIP−PVD技術、またはこれらの組み合わせにより堆積させることが可能である。
タングステンの堆積
[00113]1つの態様では、次に基板はCVDチャンバへ移送され、ここで、コバルトやニッケルのような第1金属層の上にタングステンのような第2金属層を堆積される。タングステンの堆積はCVD技術によって行う。タングステンは、コバルトシリサイドのような金属シリサイドの形成を開始するために、十分な温度、例えば約300〜500℃において堆積されうる。金属シリサイドは第1金属層の一部または全てから形成することができる。
[00114]材料を堆積する前に、WXZ(商標)のようなプロセスチャンバ内でアニールステップを実行できる。このようなアニールステップは約300〜900℃の範囲内、例えば約300〜400℃の温度で実行される。任意のタングステン材料を堆積する前に、シリコンの薄膜または「シリコンソーク」をバリア層上に堆積させることができる。シリコンの堆積は、タングステン材料の堆積と同じチャンバを用いてイン・シトゥーで実行される。これに加えて、主要タングステン堆積の前にタングステン核形成ステップを実行できる。タングステン核形成ステップは、主要タングステン堆積またはこれ以降のタングステン堆積を行ったのと同じCVDチャンバ内で、ALD技術またはCVDプロセスによってイン・シトゥーで実行される。
[00115]タングステンCVDプロセスの一例には、シリコンソーク層としても知られるシリコン層の堆積、タングステン核形成層堆積、主たる又はバルク(大量)タングステン堆積が含まれる。シリコン層の堆積は、シランガス(例えば、SiH、Si、あるいはこの派生物)をチャンバ36内に約50〜100sccmの流量で導入し、例えば水素(H)のような反応ガスを約500〜5,000sccmの流量で同チャンバ内に導入し、アルゴンまたは窒素のような不活性ガスをチャンバ36内に約500〜5,000sccmの流量で導入し、チャンバ圧を約100ミリトール〜300トールに維持し、基板温度を約300〜500℃に維持しながら行う。このプロセスは、約5〜30秒間の時間にわたって実行できる。通常、シリコン層は1,000Å以下の厚さに堆積される。
[00116]タングステン核形成層は次を含むプロセスによって堆積される:タングステン六フッ化物(WF)またはこの派生物のようなタングステン前駆物質ガスを、約5〜60sccmの流量でチャンバ36内に導入し、シランガス(例えば、SiH、Si、またはこの派生物)を、約5〜60sccmの流量でチャンバ36内に導入し、水素(H)のような反応ガスを約500〜5,000sccmの流量でチャンバ36内に導入し、アルゴンまたは窒素のような不活性ガスを、約500〜5,000sccmの流量でチャンバ36内に導入し、チャンバ圧を約100〜300トールに維持し、基板温度を約300〜500℃に維持する。このプロセスは、約5〜30秒の時間にわたって実行することができる。通常、この核形成層は約1,000Å以下の厚さに堆積される。
[00117]次に、次を含むプロセスによってタングステン核形成層上にタングステン層を堆積させる:タングステン六フッ化物またはこの派生物のようなタングステン前駆物質ガスを、約25〜250sccmの流量でチャンバ36内に導入し、水素(H)のような反応ガスを約500〜5,000sccmの流量でチャンバ36内に導入し、アルゴンや窒素のような不活性ガスを、約500〜5,000sccmの流量でチャンバ36内に導入し、チャンバ圧を約100ミリトール〜300トールに維持し、基板温度を約300〜900℃に維持する。このプロセスは約5〜300秒間にわたり、あるいは所望の厚さが達成されるまで実行し続けることができる。タングステンの堆積速度は約1,000〜3,000Å/分である。
[00118]主要タングステン堆積プロセス中に、基板の温度は、基板154上のシリコン材料、およびこの上に堆積した第1金属層から金属シリサイド層の形成を開始するのに十分な温度に維持される。例えば、タングステン堆積と同時に、拡散バリア性質を持ったシリサイド層を形成するために、約300〜400℃のように約300〜900℃の範囲内の基板温度を維持することができる。
[00119]タングステン堆積プロセスの一例には、次の要領で形成したシリコンソーク層が含まれる;シランガスを約75sccmの流量で導入し、水素(H)を約1,000sccmの流量で導入し、アルゴンまたは窒素を約1,500sccmの流量で導入し、チャンバ圧を約90トールに維持し、基板温度を約425℃に維持する。このプロセスは、約10〜20秒間にわたって実行できる。核形成層は次の要領で堆積する;タングステン六フッ化物を約20sccmの流量で、シランガスを約10sccmの流量で、水素ガスを約3,000sccmの流量で、アルゴンを約3,000sccmの流量で導入し、チャンバ圧を約30トールに維持し、基板温度を約425℃に維持する。このプロセスは約15秒間にわたって実行することができる。タングステン層は次の要領で堆積される;タングステン六フッ化物を約250sccmの流量で、水素ガスを約1,000sccmの流量で、アルゴンを約3,000sccmの流量で導入し、チャンバ圧を約300トールに維持し、基板温度を約425℃に維持する。このプロセスは、約40〜45秒間の範囲内の時間にわたって実行できる。
一般的なイン・シトゥー・アニールプロセス
[00120]あるいは、第1金属層を、1または複数のアニールステップを用いて、約300〜900℃の範囲内のアニール温度においてイン・シトゥーでアニールすることにより、第2金属層を堆積させる前に金属シリサイド層を形成することができる。1または複数のアニールステップを約10〜600秒間の範囲内の時間にわたって実行することが可能である。未反応の第1金属材料を除去するための、第1金属層と金属シリサイド層の選択的なエッチングを、2または複数のアニールステップの間に実行することができる。また、バリア材料の層や第2金属層といった材料の堆積を、2つまたはこれ以上のアニールステップの間に実行することができる。
[00121]アニールプロセスの一例では、基板154を次の要領で、堆積チャンバ内において不活性ガス環境下でアニールできる;まず、チャンバ36内に不活性ガスを約0(即ち、裏側ガスなし)〜15sccmの流量で導入し、チャンバ圧を約2ミリトール以下に維持し、基板154を約300〜900℃の範囲内の温度に、約5〜600秒間の範囲内の時間にわたって加熱して、金属シリサイド層を形成する。
2つのチャンバにおける低温堆積および2段階イン・シトゥー・アニールプロセス
[00122]別の実施形態では、次の要領で、チャンバ36内のシリコン基板上に金属層を物理気相堆積させることができる;基板を第1温度において第1時間にわたってアニールし、例えば処理プラットホームシステム35内のチャンバ41のような第2チャンバへ移送し、第2温度で第2時間にわたってアニールして、真空を中断することなく金属シリサイド層を形成する。
[00123]金属の物理気相堆積は、約200度以下の温度、好ましくは約0〜100℃において上述のとおり実行される。上述した2段階イン・シトゥー・アニールプロセスの第1段階は、堆積チャンバ内の不活性ガス環境下において、次の要領で実行できる;まずチャンバ内に不活性ガスを約0〜15sccm以下の流量で導入し、チャンバ圧を約2ミリトール以下に維持し、基板154を約400〜600℃の温度に、約5〜300秒間にわたって加熱する。基板154は、堆積チャンバ内において約500℃の温度で約60〜120秒間にわたってアニールすることが好ましい。堆積プロセスを行ったチャンバと同じチャンバ内において、ここで記述している他のアニールプロセスではない第1アニールを基板に対して実行することが好ましい。
[00124]基板154を堆積チャンバから除去して、同じ移送チャンバ、例えば図1において上述した移送チャンバ48の上に配置されている真空アニールチャンバへ移送することができる。高真空アニールチャンバは、上述したブランクターゲットと基板支持ペデスタル152、または、カリフォルニア州サンタクララにあるApplied Materials,Inc.より市販されている高温高均一(High Temperature High Uniformity)(HTHU)基板支持といった、市販の高真空アニールペデスタルを有するPVDチャンバを含んでいてもよい。
[00125]続いて、次の要領で第2アニール段階を実行する;チャンバ圧を約2ミリトール以下に維持し、基板154を約600〜900℃の温度にまで、約5〜300秒間の時間にわたって加熱して、金属シリサイド層を形成する。基板をアニールチャンバ内で、800℃の温度で約60〜120秒間の範囲内の時間にわたってアニールすることが好ましい。
2つのチャンバにおける低温堆積および2段階アニールプロセス
[00126]2チャンバ堆積およびアニールプロセスの別の実施形態では、金属層はここで記述したプロセスに従い、堆積チャンバ内で、約200℃以下の温度、好ましくは約0〜100℃において堆積される。基板154は、上述のアニールプロセスに従って堆積チャンバ内でアニールされることができる。この後、基板154は、図1中に示すように移送チャンバ50の上に配置されている、第2アニールプロセス用のRTAチャンバへ移送されることができる。
[00127]RTAチャンバ内でのアニールは次の要領で実行できる;窒素(N)、アルゴン、ヘリウム、これらの組み合わせを含んだ処理ガスを、約4%未満の水素(H)と共に、酸素容量を100ppm未満に制限すべく20リットル/分を超える処理ガス流量において導入し、チャンバ圧を周囲の圧力とほぼ同じに維持し、基板154を約600〜900℃の範囲内の温度にまで、約5〜300秒間の範囲内の時間にわたって加熱して、金属シリサイド層を形成する。基板154は、RTAアニールチャンバ内で、800℃の温度で約30秒間にわたりアニールされることが好ましい。
3つのチャンバ内における低温堆積および2段階アニールプロセス
[00128]別の実施形態では、チャンバ36内で金属層をシリコン基板上に堆積することができ、これを、処理プラットホームシステム35上の同じ移送チャンバ48の上に配置されている、真空アニールチャンバのような第1アニールチャンバへ移送し、第1温度において第1時間にわたってアニールし、処理プラットホームシステム35内のチャンバ41といった第2アニールチャンバへ移送し、第2温度において第2時間にわたってアニールして、真空を中断することなく金属シリサイド層を形成する。
[00129]金属堆積は、堆積チャンバ内で上述のプロセスに従い、約200℃以下の基板温度、好ましくは約0〜100℃の基板温度で実行される。アニールプロセスのこの実施形態の第1段階は、プロセスシステム上に配置した第1高真空アニールチャンバ内でイン・シトゥーにおいて、また次の要領で実行される;アニールチャンバ内に不活性ガスを0〜約15sccmの流量において導入し、約2ミリトール以下のチャンバ圧を維持し、基板154を約400〜600℃の範囲内の温度で、約5〜300秒間の範囲内の時間にわたって加熱する。基板154は、堆積チャンバ内で、約500度の温度で約60〜120秒間にわたってアニールされることが好ましい。第1アニールステップは、CoSiのような酸素抵抗膜を形成すると考えられる。
[00130]基板154を、処理プラットホームシステム35内の第2高圧アニールチャンバへ移送することでイン・シトゥーにおいてアニールすることができる。次に、第2アニールステップを以下の要領で実行できる;約2ミリトール以下のチャンバ圧を維持し、基板を約600〜900℃の範囲内の温度にまで、約5〜300秒間にわたって加熱して、金属シリサイド層を形成する。好ましくは、基板154は、アニールチャンバ内で、800℃の温度で、約60〜120秒間の範囲内の時間にわたってアニールされる。
[00131]あるいは、基板154を、移送チャンバ48、50または処理プラットホームシステム35の外部に配置されている第2アニールチャンバ、例えば周囲圧力RTAチャンバへ移送することもできる。周囲圧力RTAチャンバ内でのアニールは次の要領で実行できる;酸素容量を100ppm未満に制限するために、窒素(N)、アルゴン、ヘリウム、これらの組み合わせを含む処理ガスを、約4%未満の水素(H)と共に、20リットル/分を超える処理ガス流量で導入し、チャンバ圧をほぼ周囲圧力に維持し、基板154を約400〜900℃の範囲内の温度において、約5〜300秒間の時間にわたって加熱して金属シリサイド層を形成する。基板154は、RTAチャンバ内で、800℃の温度において約30秒間にわたりアニールされることが好ましい。
高温堆積およびアニールプロセス
[00132]金属を高い堆積温度において堆積することができる。堆積プロセスの一例では、アルゴンのような不活性ガスをチャンバ36内に、約5〜30sccmの流量で導入し、チャンバ圧を約0.2〜1.0ミリトールに維持し、約0〜1,000ボルトの負のバイアスをターゲット142に印加してガスをプラズマ状態に励起し、裏側ガスを印加することで基板154をアニール温度、即ち約400〜600℃に維持し、200mmの基板の場合に、ターゲット142を基板表面から約100〜300mmの間隔で離間させる。基板を裏側ガスのない状態で加熱し、温度を約200℃に維持する。このプロセスを使用して、シリコン材料上にコバルトを約100〜2,000Å/分の速度で堆積させることができる。
[00133]続いて、堆積チャンバ内において、プラズマを終了し、基板154を、堆積プロセスに使用したのと同じ加熱レベルにおいて約400〜600℃の温度にまで加熱することで、アニールプロセスを実行することができる。このアニールプロセスは、約400〜600℃の範囲内の温度で、約5〜300秒間の時間にわたって実行される。基板154を、堆積チャンバ内で、約500℃の温度で約60〜120秒間の範囲内の時間にわたってアニールすることが好ましい。
[00134]この後、第2アニールステップを、真空を中断することなくアニールチャンバ内で、または、別個の移送チャンバまたはプロセスシステムの上に配置されているアニールチャンバ内で形成することができる。この第2アニールステップは、基板154を約600〜900℃の範囲内の温度にまで、約5〜300秒間にわたって加熱して、金属シリサイド層を形成する。基板154を800℃の温度で、約60〜120秒間の範囲内の時間にわたってアニールすることが好ましい。
層間堆積およびアニールプロセス
[00135]本発明の1つの態様では、ここで記述した2段階アニールプロセスを、堆積プロセスのような1または複数のプロセスステップで分離することができる。例えば、第1チャンバ内でコバルトやニッケル層といった第1金属層を堆積し、第1移送チャンバ内でイン・シトゥー・アニールするか、または第2チャンバへ移送して次の堆積およびアニールを行うことができる。次に、アニールプロセスを施した基板154に対してタングステンのような第2金属層を堆積し、第2チャンバ内でこの基板154を第2アニールにさらすか、または第3チャンバへ移送してアニールプロセスを完了することができる。
[00136]別の例では、第1チャンバ内でコバルトまたはニッケル層のような第1金属層を堆積し、処理プラットホームシステム35内でイン・シトゥー・アニールし、第2堆積チャンバへ移送して、この上に窒化チタンのようなバリア材料を堆積し、第3堆積チャンバへ移送して第2金属を堆積し、その後、同第3チャンバ内でさらにアニールを行うか、または第4チャンバへ移送してアニールプロセスを完了することができる。基板は4つのチャンバのいずれの間でも真空中断なく移送することが可能である。あるいは、バリア材料の堆積後、タングステンのような第2金属層の堆積前に、第1金属層のイン・シトゥー・アニールを実行できる。
金属および金属シリサイド堆積の例
[00137]特徴画成部内のタングステンプラグのために金属シリサイド層をバリア層として堆積するプロセスの一例を以下で説明し、さらに図8A〜図8Cに示す。内部に特徴画成部320を形成したシリコン含有材料310を上に設けた基板300を、処理プラットホームシステム35に提供する。シリコン含有材料310は、シリコン、酸化シリコン、ドープトシリコンまたは酸化シリコン層を含んだ、またはこれ以外の基板プロセスに使用されるシリコン含有誘電材料を含んだ誘電材料であってもよく、この誘電材料は原子層エピタキシ(ALE)プロセスまたはCVDプロセスによって堆積させたものであってもよい。本発明の実施形態はまた、層310は、当技術分野において周知のまたは知られていない方法で堆積させたポリシリコン、ドープトポリシリコン、あるいはこの組み合わせを含む半導電性シリコン含有材料を含んでいてもよいと考える。
[00138]特徴画成部320は、当技術分野において知られた従来の方法によってシリコン含有材料310に形成される。例えば、特徴画成部320は次の要領で形成できる;フォトレジスト材料を堆積およびパターニングして特徴開口を画成し、次に、シリコンエッチングプロセスを使用して特徴画成部320を画成し、例えば酸素剥離方法により残余フォトレジスト材料を全て除去する。この後、ここで記述しているとおりに次の材料を堆積させる前に、特徴画成部320をプラズマ洗浄プロセスで処置して、シリコン含有材料上に形成された酸化物のような汚染物質を全て除去することができる。図8Aに示すように、ここで記述したALDプロセス、CVDプロセス、PVDプロセスを用いて、コバルトシリサイドまたは金属コバルトの層をバリア層330として、特徴画成部320の下部および側壁上に堆積させる。
[00139]コバルトバリア層330をアニールして、コバルト層とシリコン含有材料310の境界325にコバルトシリサイドを形成することができる。使用するアニールプロセスに応じて、コバルトバリア層330のほぼ全てまたは一部分のみをコバルトシリサイドに変換することが可能である。コバルト材料のかなりの部分をコバルトシリサイド材料に変換しない場合には、図8Bに示すように未反応コバルトの表面335を形成し、この表面335が次に堆積する材料にさらされるようにする。このコバルト面335は、この後に行う例えばタングステンのような金属の堆積時に追加バリア層材料としてさらに働くよう維持するか、または、エッチングプロセスによって基板300表面から除去することができる。
[00140]図8Cに示すように、タングステン350の層を堆積させて特徴画成部320を充填する。タングステン堆積は十分に高い温度で行うことで、特徴画成部320を充填するべく堆積を行いながら、未反応のコバルト材料をコバルトシリサイドに完全に変換する、即ち事実上コバルト材料をアニールすることができる。あるいは、第2アニールステップを実行して、コバルトバリア層330をコバルトシリサイド層340に実質的に変換することができる。
[00141]このような特徴画成部320のコバルトシリサイドバリアおよびタングステンによる充填は、処理プラットホームシステム35内で次のとおりプロセスすることができる。図2を参照すると、基板300を、ロードロック46を介して、処理プラットホームシステム35の第1移送チャンバ48内に導入する。第1移送チャンバ48は約400ミリトールで動作する。移送ロボット49は、基板300をロードロック46から取り出して、これを通過チャンバ52へ移送する。第2移送チャンバ50内の移送ロボット51がパススルーチャンバ52から基板300を取り出し、これにコバルトを堆積させるために基板300をPVDチャンバ38内に位置決めする。第2移送チャンバ50は約1×10−8トールで動作する。あるいは、PVDチャンバ38内でのコバルト堆積を施行する前に、移送ロボット51が基板300を前洗浄チャンバのうちの1つの内部に位置決めする。PVD堆積が終わると、基板300を第1移送チャンバ48へ戻し、WXZ(商標)CVDチャンバ38内に配置し、ここでCVDタングステン堆積を行う。次に、必要に応じて基板をアニールすることができる。
[00142]あるいは、PVD堆積の後に、基板300をチャンバ41、つまりイン・シトゥー・アニールが可能なWXZ(商標)チャンバの内部に配置し、ここで、CVD堆積の前にまずコバルト材料のアニールを行ってシリサイド材料を形成するか、またはバリア特性を向上させる。次に、アニールステップ後に、WXZ(商標)チャンバ内でタングステンの層を堆積させることができる。しかし、WXZ(商標)チャンバ内での第1アニールの後に、基板300をDPS(登録商標)チャンバのようなプラズマエッチングチャンバへ移送し、ここでエッチングによってコバルトを除去した後、WXZ(商標)チャンバまたは別のアニールチャンバ内で2回目のアニールを行い、その後タングステン堆積を行うことができる。タングステン堆積後、また必要に応じてアニール施行後に、基板300を移送ロボット49によりロードロックチャンバ46へ移送する。次に、基板300を、化学機械研磨装置のような別の装置へ移送してさらなるプロセスを行う。
[00143]別の金属シリサイド利用には、図9に示すMOSデバイスの形成が含まれる。金属シリサイドには、MOSデバイスに使用するためのコバルト、チタン、タンタル、タングステン、モリブデン、プラチナ、ニッケル、鉄、ニオビウム、パラジウムのシリサイド、またはこれらの組み合わせが含まれる。
[00144]図示したMOS構造では、Pタイプシリコン基板400内のフィールド酸化物部分406付近に、N+ソースとドレイン領域402、404が形成される。ポリシリコンゲート電極410の側壁上に酸化スペーサ412が形成された状態で、ソース領域402とドレイン領域404の間のシリコン基板400上にゲート酸化層408とポリシリコンゲート電極410が形成される。
[00145]ここで記述したプロセスによって、MOS構造上、具体的にはソース領域402とドレイン領域404のさらしたシリコン面上、さらにポリシリコンゲート電極410のさらした頂面上にコバルト層を堆積させる。このコバルト材料を約1,000Å以下の厚さに堆積させることで、ドレイン領域402、404においてこれ以降で下層のシリコンに反応するのに十分な量のコバルトを得る。コバルトはシリコン材料上に約50〜500Åの範囲内の厚さで堆積させることができる。1つの態様では、このコバルト層を次に、本願明細書中に記述しているようにイン・シトゥー・アニールしてコバルトシリサイドを形成する。
[00146]図にはないが、窒化チタンのような材料のバリアまたはライナ層をコバルト材料上に堆積させて、コバルト層のバリア性質をさらに拡張することができる。窒化チタン層の堆積を、上述した未反応のコバルトを除去するステップの代わりに用いてもよい。しかし、未反応のコバルトとチタンを、ここで記述しているアニールプロセスに従って基板表面をアニールした後に、エッチングプロセスによって除去することもできる。
[00147]次に、ここで記述の2段階アニールプロセスの内の一方に従って、基板400を再びアニールする。形成した構造の上に誘電材料422を堆積させ、これをエッチングして、デバイス内に接触限定部420を提供することができる。次に、ここで記述しているもののようなALDプロセス、CVDプロセスあるいはこれらの組み合わせにより、接触限定部420をタングステン、アルミニウム、銅、またはこれらの合金のような接触材料で充填する。
[00148]1つの態様では、アニールプロセスで未反応だった全てのコバルトを、典型的に湿式エッチングプロセスまたはプラズマエッチングプロセスによって基板表面から除去することができ、これにより、ポリシリコンゲート電極410の上、およびシリコン基板400内のソース領域402とドレイン領域404上にそれぞれ形成された均一な厚さのコバルトシリサイド(CoSi)部分414、416、418としてのコバルトシリサイドが残余する。未反応のコバルトは、同じ真空プロセスシステム上に配置されたDPS(登録商標)チャンバ内においてプラズマプロセスで除去するか、または別のプロセスシステムへ移送してプロセスすることができる。典型的に、湿式エッチングプロセスは第2プロセスシステムにおいて実行される。
ALDまたはCVDプロセスによるコバルトシリサイドおよび金属コバルト材料
[00149]別の実施形態では、基板を一連のプロセスシーケンスにさらして、コバルト含有接触材料を形成する。一般的には、少なくとも1つの堆積プロセスを実行する前に、基板を少なくとも1つの前洗浄プロセスにさらして、コバルトシリサイド材料、金属コバルト材料、またはこれらの組み合わせを基板上に形成するおよび/または堆積させる。コバルト含有材料を形成するための少なくとも1つの堆積プロセスには、ALDプロセス、CVDプロセスまたはこれらの組み合わせが含まれることが好ましいが、しかしPVDプロセスまたは無電解堆積プロセスを含んでいてもよい。ALDプロセスおよびCVDプロセスは、PE−ALDプロセスやPE−CVDプロセスのようなプラズマ拡張(PE)プロセス、並びに、パルスされたCVDプロセスまたはパルスされたPE−CVDプロセスのようなパルスされたプロセスを含む。金属接触材料を基板上に1または複数のステップにおいて堆積させるか、形成する(例えば、シード層、バルク層、または充填層)。この後、基板に平坦化プロセスを施して、基板表面上の余分な金属接触材料を全て除去する。基板は、任意の堆積プロセスの前、最中、後に、少なくとも1つのアニールプロセスにさらすことができる。
[00150]図10〜図16、図19は、本発明の実施形態において記述している、図17A〜図17Iに図示した基板1700の製造に使用できる複数のプロセスのフローチャートを描画する。図17A〜図17Iは、ここで示す複数の実施形態を組み込んだ相互接続製造シーケンスの異なる段階において基板1700上に配置した電子デバイスの断面図を図示する。図10〜図16は、基板1700の形成に使用できるプロセス1000、1100、1200、1300、1400、1500、1600、1900のフローチャートを提供する。別の実施形態では、図20〜図22、図24、図26に描画するように、プロセス2000、2100、2200、2400、2600、またはこれらのステップの全てまたは一部を使用して、基板1700、あるいはここで図示していない別の基板を形成することができる。
[00151]一実施形態では、プロセス1000は基板1700を前洗浄プロセスにさらし(ステップ1010)、基板1700上にコバルトシリサイド材料1720を堆積させ(ステップ1020)、基板1700上に金属コバルト材料1730を堆積させ(ステップ1030)、基板1700上に金属接触材料1740を堆積させ(ステップ1040)、基板1700を平坦化プロセスにさらす(ステップ1050)。
[00152]別の実施形態において、プロセス1100では、基板1700に前洗浄プロセスを施し(ステップ1110)、基板1700上にコバルトシリサイド材料1720を堆積させ(ステップ1120)、基板1700上に金属コバルト材料1730を堆積させ(ステップ1130)、基板1700にアニールプロセスを施し(ステップ1140)、基板1700上に金属接触材料1740を堆積させ(ステップ1150)、基板1700を平坦化プロセスにさらす(ステップ1160)。
[00153]別の実施形態において、プロセス1200では、基板1700に前洗浄プロセスを施し(ステップ1210)、基板1700上にコバルトシリサイド材料1720を堆積させ(ステップ1220)、基板1700にアニールプロセスを施し(ステップ1230)、基板1700上に金属コバルト材料1730を堆積させ(ステップ1240)、基板1700上に金属接触材料1740を堆積させ(ステップ1250)、基板1700を平坦化プロセスにさらす(ステップ1260)。
[00154]別の実施形態において、プロセス1300では、基板1700に前洗浄プロセスを施し(ステップ1310)、基板1700上にコバルトシリサイド材料1720を堆積させ(ステップ1320)、基板1700上に金属コバルト材料1730を堆積させ(ステップ1330)、基板1700上に金属接触材料1740を堆積させ(ステップ1340)、基板1700に平坦化プロセスを施し(ステップ1350)、基板1700をアニールプロセスにさらす(ステップ1360)。
[00155]別の実施形態において、プロセス1400では、基板1700に前洗浄プロセスを施し(ステップ1410)、基板1700上にコバルトシリサイド材料1720を堆積させ(ステップ1420)、基板1700上に金属コバルト材料1730を堆積させ(ステップ1430)、基板1700上に金属接触材料1740を堆積させ(ステップ1440)、基板1700にアニールプロセスを施し(ステップ1450)、基板1700を平坦化プロセスにさらす(ステップ1460)。
[00156]別の実施形態において、プロセス1500では、基板1700に前洗浄プロセスを施し(ステップ1510)、基板1700上に金属コバルト材料1715を堆積させ(ステップ1520)、基板1700にアニールプロセスを施してコバルトシリサイド材料1720を形成し(ステップ1530)、基板1700上に金属コバルト材料1730を堆積させ(ステップ1540)、基板1700上に金属接触材料1740を堆積させ(ステップ1550)、基板1700を平坦化プロセスにさらす(ステップ1560)。
[00157]別の実施形態において、プロセス1600では、基板1700に前洗浄プロセスを施し(ステップ1610)、基板1700上に金属コバルト材料1715を堆積させ(ステップ1620)、基板1700にアニールプロセスを施してコバルトシリサイド材料1720を形成し(ステップ1630)、基板1700上に金属接触材料1740を堆積させ(ステップ1640)、基板1700を平坦化プロセスにさらす(ステップ1650)。
[00158]別の実施形態において、プロセス1900では、基板1700に前洗浄プロセスを施し(ステップ1910)、基板1700上にコバルトシリサイド材料1720を堆積させ(ステップ1920)、基板1700上に金属接触材料1740を堆積させ(ステップ1930)、基板1700を平坦化プロセスにさらす(ステップ1940)。
[00159]図17Aは、シリコン含有層1702内に形成された接触アパーチャー1710を有する基板1700の断面図を図示する。接触アパーチャー1710は壁面1712と底面1714を有する。シリコン含有層1720は、シリコン、ポリシリコン、アモルファスシリコン、エピタキシャルシリコン、二酸化シリコン、他の酸化シリコン、または絶縁体上シリコン(SOI)、酸窒化シリコン、これらのドープ応用形、フッ素ドープケイ酸塩ガラス(FSG)、または炭素ドープ酸化シリコンを含む誘電材料を含有していてもよく、上記の炭素ドープ酸化シリコンには、例えばカリフォルニア州サンタクララのApplied Materials,Inc.から入手できるBLACK DIAMOND(登録商標)低k誘電体のようなSiOがある。接触アパーチャー1710は、従来のリソグラフィ技術とエッチング技術を使用してビットライン層のような底面1714をさらさせることで、シリコン含有層1702内に形成することができる。あるいは、基板1700上にシリコン含有層1702を堆積させて、この内部に接触アパーチャー1710を形成してもよい。シリコン含有層1702と底面1714は、純粋シリコンまたはシリコン含有材料を含有していてもよく、このシリコン含有材料は、ドーパントの中でもとりわけゲルマニウム、炭素、ホウ素、リン、ヒ素、金属、またはこれらの組み合わせを含有している。例えば、底面1714はシリコン、炭化シリコン、シリコンゲルマニウム、炭化シリコンゲルマニウム、金属シリサイド、これらのドープ応用形や組み合わせを含有していてもよい。一例では、底面1714はMOS型ソースまたはドレインインターフェースであり、一般的には基板1700のドープ(例えばn+またはp+)シリコン領域である。
[00160]ネイティブ面1704は基板1700上に配置された酸化層、汚染物、またはこれらの組み合わせを含有していてもよい。一例では、ネイティブ面1704は、接触アパーチャー1710の形成に使用するエッチングおよび灰化プロセス後に空気へさらされている間に底面1714の酸化物上に形成されたネイティブ酸化層を有する。ネイティブ面1704は、底面1714にかけて設けられた連続層または断続層であってもよく、酸素、水素、水酸化物、ハライド、金属、またはこれらの組み合わせの表面終端を含んでいてもよい。ネイティブ面はまた、有機および無機残渣および微粒子のような、様々な汚染物を含有してよい。一般的に、底面1714上に形成したネイティブ面1704は、典型的に熱酸化物のようなシリコン含有層1702(例えば、SiO)を形成する際に使用される、準安定品質が遥かに高い酸化物材料よりも低い準安定性を有する酸化物(例えばSiO、ここでxは0〜2)を含有している。準安定品質の低い酸化物(例えば「ネイティブ酸化物」)は、恐らくはシリコン含有層1702の材料よりも活性エネルギーが低いために、シリコン含有層1702よりも遥かに容易に底面1714から除去することができる。
プレおよびポスト処置およびソーキングプロセス
[00161]図17Bは、ネイティブ面1704の除去後における底面1714の、露出面1706を含有した基板1700を図示する。露出面1706は、本願明細書中の実施形態で記述されるように、プロセス1000〜1600のステップ1010、1110、1210、1310、1410、1510、1610の最中に、少なくとも1つのプレ処置プロセスによって形成できる。別の実施形態では、ここで記述しているように、別の基板上の露出面(例えばシリコンを含有した面)を、ステップ2210、2410、2430、2450、2610、2630、プロセス2200、2400、2600の最中に、少なくとも1つのプレ処置プロセスまたはプレソーキングプロセスによって形成できる。前洗浄プロセスを使用して、ネイティブ面1704を除去し、露出面1706のシリコン含有面をあらわにすることができる。
[00162]一実施形態では、前洗浄プロセスは、緩衝酸化エッチング剤(BOE)プロセス、SC1プロセス、SC2プロセス、またはHF−lastプロセスのような湿式洗浄プロセスであってもよい。あるいは、前洗浄プロセスは、プラズマエッチングプロセスのような乾式洗浄プロセスであってもよい。例えば、前洗浄プロセス中に使用できるプラズマエッチングプロセスに、カリフォルニア州サンタクララのApplied Materials,Inc.より入手可能なSICONI(商標)前洗浄プロセスがある。以降では、露出面1706を形成するための前洗浄プロセスおよび活性化プロセスのようなプレ処置プロセスについてさらに記述する。別の実施形態では、基板1700を、ネイティブ面1704を露出面1706のシリコン含有面へと化学的に減少させる還元水素プラズマに露出させる。
[00163]露出面1706のような露出面は、下にある金属層の、または実際の基板のシリコン含有面であってもよく、シリコン、酸化シリコン、シリコンゲルマニウム、シリコン炭素、シリコンゲルマニウム炭素、これらの派生物、ドープ派生物、あるいはこれらの組み合わせのような材料を含んでいる。露出面は結晶、多結晶、またはアモルファスであってもよい。一例では、露出面は実際に下にあるシリコン基板の結晶面であってもよい。別の例では、露出面はエピタキシャル堆積させたシリコン含有材料であってもよい。また別の例では、露出面は多結晶シリコン含有材料であってもよい。また別の例では、露出面は酸化シリコンあるいは酸窒化シリコン材料であってもよい。
[00164]本出願全体を通して、「シリコン含有」材料、膜、または層という用語は、少なくともシリコンを含有した組成を含み、また、ゲルマニウム、炭素、酸素、ホウ素、ヒ素、および/またはリンを含有するように解釈されるべきである。これ以外の要素、例えば金属、ハロゲン、または水素をシリコン含有材料、膜、または層内に、通常は不純物として組み込むことができる。
湿式洗浄プロセス
[00165]一実施形態では、基板1700に湿式洗浄プロセスを施し、ステップ1010、1110、1210、1310、1410、1510、1610、1910の最中にネイティブ面1704を除去し、露出面1714を形成する。別の実施形態では、プロセス2200、2400、2600におけるステップ2210、2410、2610の最中に、別の基板(図示せず)に湿式洗浄プロセスを施し、ネイティブ面を全て除去して露出面を形成する。基板1700は、酸による洗浄プロセス(例えば、高い温度に保たれた塩酸および過酸化水素を含有した溶液:SC2洗浄)のような湿式洗浄プロセス、基本洗浄プロセス(例えば、高い温度に保たれた水酸化アンモニウムおよび過酸化水素を含有した溶液:SC1洗浄)、あるいは酸による洗浄プロセスと基本洗浄プロセスの両方を含有した一連の湿式洗浄で処置される。好ましい実施形態では、基板1700をSC1溶液(例えば、TMAH、H)にさらして有機残渣および他の汚染物を除去した後に、BOE溶液(例えば、0.5MのTEA−HF溶液)にさらしてネイティブ酸化物を除去する。
[00166]湿式洗浄プロセスは、基板1700の表面全体にかけて湿式洗浄溶液を投与または噴霧する。湿式洗浄プロセスは、以降の無電解堆積プロセスと同じプロセスセル内で実行されるイン・シトゥープロセスであってもよい。あるいは、以降の無電解堆積プロセスセルとは別のプロセスセル内で基板1700を湿式洗浄してもよい。湿式洗浄プレ処置プロセスは約10分間またはこれ以下、例えば約5秒〜5分間、好ましくは約5秒〜3分間、より好ましくは約10秒〜2分間、またより好ましくは約15秒〜1分間行われる。プレ処置プロセスの最中、基板は約15〜50℃の範囲内の温度、好ましくはほぼ室温(例えば20℃)に維持される。湿式洗浄プロセスは、カリフォルニア州サンタクララにあるApplied Materials,Inc.より入手可能なTEMPEST(商標)湿式洗浄システム内部で実行できる。ネイティブ面1704の除去に使用できるこれ以外の様々な湿式洗浄プロセスの例が、さらに同一出願人による以下の文書に記述されている:2006年3月20日に出願され、US2006−0251801号として公告された米国特許第11/385,484号(APPM/9916.05)、2006年3月20日に出願され、US2006−0251800号として公告された米国特許第11/385,344号(APPM/9916.03)、2006年3月20日に出願され、US2006−0252252号として公告された米国特許第11/385,290号(APPM/9916)。これらは全て参照により本願明細書に組み込まれる。
[00167]一実施形態では、ネイティブ面1704をHF−last溶液で除去し、実質的に無酸化物の水素化シリコン面としての露出面1714を形成する。一例では、湿式洗浄プロセスはHF−last溶液含有水、HF、また、オプションでのキレート、界面活性剤、還元剤、これ以外の酸またはこれらの組み合わせを含む添加物を利用する。一例では、湿式洗浄溶液のフッ化水素の濃度は約10ppm〜5wt%、好ましくは約50ppm〜2wt%、より好ましくは約100〜1wt%、例えば約0.5wt%であってもよい。別の実施形態では、減液プロセス中にネイティブ面1704を除去し、実質的に無酸化物のシリコン含有面としての露出面1714を形成する。
SC1およびSC2プロセス
[00168]一実施形態では、ステップ1010、1110、1210、1310、1410、1510、1610の最中に、露出面1706を形成しながら、ネイティブ面1704を含有した基板1700をSC1洗浄溶液にさらすことで、有機および無機残渣や微粒子のような汚染物を除去することができる。別の実施形態では、ステップ2210、2410、2610の最中に、露出面を形成しながら、別の基板(図示せず)をSC1洗浄溶液にさらすことで、有機および無機残渣や微粒子のような汚染物を除去することができる。一例では、SC1洗浄溶液は過酸化水素、少なくとも1つの基礎化合物、例えば水酸化アンモニウム、水酸化テトラメチルアンモニウム、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、これらの派生物、これらの塩剤、またはこれらの組み合わせを含有している。基板を約50〜100℃、好ましくは約70〜90℃の温度に加熱することができる。
[00169]別の実施形態では、ステップ1010、1110、1210、1310、1410、1510、1610の最中に、ネイティブ面1704を含有した基板1700をSC2洗浄溶液にさらすことができる。別の実施形態では、ステップ2210、2410、2610の最中に、別の基板(図示せず)をSC2洗浄溶液にさらすことができる。一例では、SC2洗浄溶液は過酸化水素と塩化水素を含有する。この基板を約50〜100℃、好ましくは約70〜90℃の範囲内の温度に加熱する。
BOEプロセスおよび溶液
[00170]前洗浄プロセスの別の実施形態では、ステップ1010、1110、1210、1310、1410、1510、1610、1910の最中に、緩衝酸化エッチング(BOE)溶液およびプロセスを使用して、基板1700からネイティブ酸化物および他の汚染物を選択的に除去することができる。また、別の基板を使用して、ステップ2210、2410、2610の最中に、基板からネイティブ酸化物および他の汚染物を選択的に除去することができる。一般的に、BOE溶液はアルキルアミン化合物またはアルカノルアミン化合物、およびエッチング剤、例えばフッ化水素を含有している。アルカノルアミン化合物は、エタノールアミン(EA)、ジエタノールアミン(DEA)、トリエタノールアミン(TEA)、またはこれらの派生物を含んでいてもよい。一例では、基板1700を、約0.5MのTEA−HF溶液を含有し、温度約20℃のBOE溶液に約25秒間さらすことで、ネイティブ面1704を除去して露出面1714を形成することができる。別の例では、基板1700を、約0.5MのEA−HF溶液を含有し、温度約20℃のBOE溶液に約20秒間さらす。別の例では、基板1700を、約0.5MのDEA−HF溶液を含有し、温度約20℃のBOE溶液に約30秒間さらす。また別の例では、ネイティブ面1704の除去に使用することができるBOE湿式洗浄プロセスは、2006年3月20日出願の、同一出願人の米国特許第11/385,041号にさらに記述されており、これの全体が参照により本願明細書に組み込まれる。
プラズマエッチングプロセス
[00171]別の実施形態では、ステップ1010、1110、1210、1310、1410、1510、1610、1910の最中に、基板1700にプラズマエッチングプロセスまたはプラズマ洗浄プロセスを施して、ネイティブ面1704を除去し、露出面1714を形成することができる。別の実施形態では、ステップ2210、2410、2610の最中に、別の基板にプラズマエッチングプロセスまたはプラズマ洗浄プロセスを施して、ネイティブ面を全て除去し、また露出面を形成することができる。さらに、ここで記述したいくつかのプロセス、例えば無電解堆積プロセスにさらす前に、プラズマエッチングプロセスを使用して、さらした接触面上に形成されたネイティブ酸化物や他の汚染物を除去することが可能である。プラズマエッチングプロセスを施した表面では、通常、後に堆積される金属層の接着性が向上する。プラズマエッチングプロセスは、基板上に化学エッチング洗浄とイン・シトゥー・アニールを実行するように適合されたチャンバ内で実行される。
[00172]次に、プラズマエッチングプロセスチャンバ内で実行する、アンモニア(NH)と窒素三フッ化物(NF)ガス混合物を使用して基板表面上のネイティブ酸化物を除去するための例証的なプラズマエッチングプロセスについて記述する。プラズマエッチングプロセスは、基板をプラズマエッチングプロセスチャンバ内に配置することで始まる。プロセス中に、基板を65℃未満、例えば15〜50℃に冷却することができる。別の例では、基板を約22〜40℃の温度に維持する。典型的には、基板支持部を約22℃未満に維持することで、所望の基板温度が得られる。
[00173]乾式エッチングチャンバ内にアンモニアガスと窒素三フッ化物ガスを導入して、洗浄ガス混合物を形成する。チャンバ内に導入するそれぞれのガスの量は可変であり、例えば、除去する酸化層の厚さ、洗浄中の基板の形状、プラズマの容量、チャンバ本体の容量に合わせて調整することができる。1つの態様では、アンモニアと窒素三フッ化物が少なくとも1:1のモル比となるようにガス混合物を提供するためにガスを追加する。別の態様では、ガス混合物のモル比は少なくとも約3:1(アンモニアと窒素三フッ化物)である。ガスは、約1:1〜約30:1(アンモニアと窒素三フッ化物)、より好ましくは約5:1〜約30:1(アンモニアと窒素三フッ化物)のモル比で乾式エッチングチャンバ内に導入されることが好ましい。より好ましくは、ガス混合物のモル比は約5:1〜約10:1(アンモニアと窒素三フッ化物)である。ガス混合物のモル比も約10:1〜約20:1(アンモニアと窒素三フッ化物)の範囲内に収まる。あるいは、プラズマエッチングプロセス中に、好ましいモル比でプレ混合したガス混合物を使用することもできる。
[00174]ガス混合物にパージガスまたはキャリアガスを追加することもできる。あらゆる適切なパージ/キャリアガス、例えばアルゴン、ヘリウム、水素、窒素、形成ガス、またはこれらの混合物を使用できる。典型的には、アンモニアと窒素三フッ化物の総体的なガス混合物は約0.05〜20%の範囲内にある。残りの処理ガスはキャリアガスであってもよい。一実施形態では、パージガスまたはキャリアガスを、反応ガスよりも前にチャンバ本体内に導入して、チャンバ本体内の圧力を安定化させる。
[00175]チャンバ本体内の動作圧力は変更することができる。この圧力は、約500ミリトール〜30トール、好ましくは約1〜10トール、より好ましくは約3〜6トールの範囲内に維持できる。プラズマ空洞内のガス混合物のプラズマに点火するために、約5〜600ワットのRF電力を印加する。RF電力は約100ワット未満であることが好ましい。さらに、電力が印加される周波数は、約100kHz未満、より好ましくは約50〜90kHzの範囲内と非常に低いことが好ましい。
[00176]プラズマエネルギーはアンモニアガスと窒素三フッ化物ガスを、基板表面に反応する反応性の高いアンモニアフッ化物(NHF)化合物および/またはフッ化水素アンモニウム(NHF−HF)を形成するために組み合わせる反応種に解離させる。一実施形態では、まずキャリアガスを乾式エッチングチャンバ内に導入し、キャリアガスのプラズマを生成した後に、反応ガス、アンモニア、窒素三フッ化物をプラズマに追加する。
[00177]理論で縛られることを意図しないが、腐食ガスNHFおよび/またはNHF−HFはネイティブ酸化物面に反応して、アンモニウムヘキサフルオロシリケート((NHSiF)、アンモニア、水を形成すると考えられる。プロセス条件においてアンモニアと水は蒸気であり、チャンバに取り付けられた真空ポンプによってチャンバから除去される。アンモニウムヘキサフルオロシリケートの薄膜は基板表面上に残される。
[00178]基板表面上のアンモニウムヘキサフルオロシリケートの薄膜は、真空昇華プロセス中に除去することができる。プロセスチャンバは、アンモニウムヘキサフルオロシリケートの薄膜を揮発性のSiF、NH、HF製品に解離または昇華させるために熱を放射する。次に、これらの揮発性製品を、システムに取り付けられている真空ポンプによってチャンバから除去する。一例では、約75℃以上の温度を使用して、基板から薄膜を効率的に昇華させる、または除去する。約100℃以上、例えば約115〜200℃の範囲の温度を使用することが好ましい。基板から膜を除去したら、洗浄済みの基板を除去する前にチャンバをパージおよび真空化する。
[00179]カリフォルニア州サンタクララにあるApplied Materials,Inc.から入手可能なSICONI(商標)前洗浄チャンバのような真空の前洗浄チャンバとプロセスを使用して、プラズマ洗浄プロセスを実行できる。この実施形態に使用できるプラズマ補助型の乾式エッチングチャンバおよびプラズマエッチングプロセスについてのさらなる記述が、同一出願人の、2005年2月22日に出願され、US2005−020350号として公告された米国特許第11/063,645号(APPM/8802)と、2005年7月29日に出願され、US2006−0033678号として公告された米国特許第11/192,993号(APPM/8707)とに開示されている。これらは、請求された本発明と矛盾しない範囲でその全体が参照により本願明細書に組み込まれる。
不活性プラズマプロセス
[00180]別の実施形態では、ステップ1010、1110、1210、1310、1410、1510、1610、1910の最中に、ネイティブ面1704を含有した基板1700を不活性プラズマプロセスにさらすことで、露出面1706を形成しながら、有機および無機残渣および微粒子のような汚染物を除去できる。別の実施形態では、ステップ2210、2410、2610の最中に、露出面を形成しながら、ネイティブ面を含有した別の基板を不活性プラズマプロセスにさらすことで、例えば有機および無機残渣および微粒子のような汚染物を除去することができる。一例では、不活性プラズマ前洗浄は、カリフォルニア州サンタクララにあるApplied Materials,Inc.より入手可能なAr+前洗浄プロセス(Ar+ Preclean Process)である。基板1700を、カリフォルニア州サンタクララにあるApplied Materials,Inc.より入手可能なCENTURA(登録商標)DPNチャンバのようなプラズマチャンバ内へ移送する。1つの態様では、プラズマチャンバは、コバルトシリサイド材料1720または金属コバルト材料1715、または1730の堆積に使用するALDチャンバまたはCVDチャンバと同じクラスタツール上にある。これにより、基板1700を周囲環境にさらさずに、基板1700を不活性プラズマプロセスにさらすことが可能になる。不活性プラズマプロセスの最中、ネイティブ面1704が、DPNチャンバ内にアルゴンを流して形成されたイオンアルゴン(ionic argon)と衝突する。不活性プラズマプロセスに使用できるガスには、アルゴン、ヘリウム、ネオン、キセノン、またはこれらの組み合わせが含まれる。
[00181]不活性プラズマプロセスは、約10秒間〜5分間、好ましくは約30秒間〜4分間、またより好ましくは約1〜3分間の時間継続する。また、不活性プラズマプロセスはプラズマ電力設定部において約500〜3,000ワット、好ましくは約700〜2,500ワット、より好ましくは約900〜1,800ワットの範囲内において行われる。一般的に、プラズマプロセスは約50〜100%のデューティサイクル、約10kHzのパルス周波数で実施される。プラズマチャンバは約10〜80ミリトールの圧力を有していてもよい。不活性ガスは、約10標準立法センチメートル/分(sccm)〜約5標準リットル/分(slm)、好ましくは約50〜750sccm、より好ましくは約100〜500sccmの流量を有していてもよい。好ましい実施形態では、不活性プラズマプロセスは、プラズマチャンバ内で製造された無窒素アルゴンプラズマである。
コバルト含有材料の堆積
[00182]図17C〜図17Eは、本願明細書中の実施形態で記述しているとおり上にコバルト含有材料が堆積および/または形成された基板1700を図示している。コバルト含有材料は、コバルトシリサイド材料1720、金属コバルト材料1715、および/または金属コバルト材料1730を含んでおり、ALDプロセス、CVDプロセス、PVDプロセス、無電解堆積プロセス、あるいはこれらの組み合わせによって堆積または形成することができる。
[00183]一実施形態では、プロセス1000は、図17D、図17Eに描画するように、基板1700上にコバルトシリサイド材料1720を堆積させ(ステップ1020)、基板1700上に金属コバルト材料1730を堆積させる(ステップ1030)。一例では、ALDチャンバ、CVDチャンバ、またはPVDチャンバといった同じプロセスチャンバ内で、コバルトシリサイド材料1720と金属コバルト材料1730を堆積させる。別の例では、コバルトシリサイド材料1720および金属コバルト材料1730を別個のプロセスチャンバ、例えばALDチャンバ、CVDチャンバ、またはPVDチャンバ内で堆積させる。
[00184]別の実施形態では、プロセス1100では、図17D、図17Eに描画するように、基板1700上にコバルトシリサイド材料1720を堆積させ(ステップ1120)、基板1700上に金属コバルト材料1730を堆積させ(ステップ1130)、基板1700をアニールプロセスにさらす(ステップ1140)。一例では、ALDチャンバ、CVDチャンバ、またはPVDチャンバといった同じプロセスチャンバ内において、コバルトシリサイド材料1720と金属コバルト材料1730を堆積させ、アニールプロセスを実施する。別の例では、同じプロセスチャンバ内においてコバルトシリサイド材料1720と金属コバルト材料1730を堆積させ、アニールチャンバ内でアニールプロセスにさらす。別の例では、ALDチャンバ、CVDチャンバ、またはPVDチャンバのような別々のプロセスチャンバ内でコバルトシリサイド材料1720、金属コバルト材料1730を堆積させ、プロセスチャンバのうちの1つの内部においてアニールプロセスを実施する。別の例では、ALDチャンバ、CVDチャンバ、またはPVDチャンバのような別々のプロセスチャンバ内においてコバルトシリサイド材料1720と金属コバルト材料1730を堆積させ、アニールチャンバ内でアニールプロセスを実施する。
[00185]別の実施形態において、プロセス1200では、図17D、図17Eに描画するように、基板1700上にコバルトシリサイド材料1720を堆積させ(ステップ1220)、基板1700にアニールプロセスを施し(ステップ1230)、基板1700上に金属コバルト材料1730を堆積させる(ステップ1240)。一例では、ALDチャンバ、CVDチャンバ、またはPVDチャンバのような同じプロセスチャンバ内で、コバルトシリサイド材料1720と金属コバルト材料1730を堆積させ、アニールプロセスにさらす。別の例では、同じプロセスチャンバ内でコバルトシリサイド材料1720と金属コバルト材料1730を堆積させ、アニールチャンバ内でアニールプロセスを実施する。別の例では、ALDチャンバ、CVDチャンバ、またはPVDチャンバのような別々のプロセスチャンバ内でコバルトシリサイド材料1720と金属コバルト材料1730を堆積させ、いずれかのプロセスチャンバ内でアニールプロセスを実施する。別の例では、ALDチャンバ、CVDチャンバ、またはPVDチャンバのような別々のプロセスチャンバ内でコバルトシリサイド材料1720と金属コバルト材料1730を堆積させ、アニールチャンバ内でアニールプロセスを実施する。
[00186]別の実施形態において、プロセス1300では、図17D、図17Eに描画するように、基板1700上にコバルトシリサイド材料1720を堆積させ(ステップ1320)、基板1700上に金属コバルト材料1730を堆積させる(ステップ1330)。この後、基板1700をアニールプロセスにさらす(ステップ1360)。一例では、ALDチャンバ、CVDチャンバ、またはPVDチャンバのような同じプロセスチャンバ内で、コバルトシリサイド材料1720と金属コバルト材料1730を堆積させ、アニールプロセスにさらす。別の例では、同じプロセスチャンバ内でコバルトシリサイド材料1720と金属コバルト材料1730を堆積させ、アニールチャンバ内でアニールプロセスにさらす。別の例では、ALDチャンバ、CVDチャンバ、またはPVDチャンバのような別々のプロセスチャンバ内でコバルトシリサイド材料1720と金属コバルト材料1730を堆積させ、いずれかのプロセスチャンバ内でアニールプロセスにさらす。別の例では、ALDチャンバ、CVDチャンバ、またはPVDチャンバのような別々のプロセスチャンバ内でコバルトシリサイド材料1720と金属コバルト材料1730を堆積させ、アニールチャンバ内でアニールプロセスを実施する。
[00187]別の実施形態において、プロセス1400では、図17D、図17Eに描画するように、基板1700上にコバルトシリサイド材料1720を堆積させ(ステップ1420)、基板1700上に金属コバルト材料1730を堆積させる(ステップ1430)。この後、基板1700をアニールプロセスにさらす(ステップ1450)。一例では、ALDチャンバ、CVDチャンバ、またはPVDチャンバのような同じプロセスチャンバ内で、コバルトシリサイド材料1720と金属コバルト材料1730を堆積させ、アニールプロセスにさらす。別の例では、同じプロセスチャンバ内でコバルトシリサイド材料1720と金属コバルト材料1730を堆積させ、アニールチャンバ内でアニールプロセスにさらす。別の例では、ALDチャンバ、CVDチャンバ、またはPVDチャンバのような別々のプロセスチャンバ内でコバルトシリサイド材料1720と金属コバルト材料1730を堆積させ、いずれかのプロセスチャンバ内でアニールプロセスを実施する。別の例では、ALDチャンバ、CVDチャンバ、またはPVDチャンバのような別々のプロセスチャンバ内でコバルトシリサイド材料1720と金属コバルト材料1730を堆積させ、アニールチャンバ内でアニールプロセスを実施する。
[00188]別の実施形態において、プロセス1500では、図17C、図17Dに描画しているように、サリサイドプロセスまたはシリサイド化プロセス中にコバルトシリサイド材料1720を形成するために、基板1700上に金属コバルト材料1715を堆積させ(ステップ1520)、アニールプロセスにさらす(ステップ1530)。1つの態様では、サリサイドプロセスまたはシリサイド化プロセスの最中に、金属コバルト材料1715を完全に消耗して、コバルトシリサイド材料1720を形成することができる。コバルトシリサイド材料1720は、露出面1706のシリコン原子、および金属コバルト材料1715のコバルト原子から形成する。この後に、図17Eに描画するように、基板1700上に金属コバルト材料1730を堆積させる(ステップ1540)。
[00189]別の実施形態において、プロセス1500は、図17C、図17Eに描画するように、サリサイドまたはシリサイド化プロセスの最中に、金属コバルト材料1715の一部のみからコバルトシリサイド材料1720を形成するために、基板1700上に金属コバルト材料1715を堆積させ(ステップ1520)、アニールプロセスにさらす(ステップ1530)。コバルトシリサイド材料1720を形成するために、金属コバルト材料1715が部分的にのみ消耗され、残りの部分は金属コバルトのまま残る。このため、図17Eに描画するように、サリサイドまたはシリサイド化プロセスの後、金属コバルト材料1715の残りの部分は金属コバルト材料1730となる。任意で、基板1700上に追加の金属コバルト材料1730を堆積させてもよい(ステップ1540)。
[00190]一例では、ALDチャンバ、CVDチャンバ、またはPVDチャンバのような同一のプロセスチャンバ内において、金属コバルト材料1715を堆積させ、アニールプロセスを実施する。別の例では、プロセスチャンバ内で金属コバルト材料1715を堆積させ、アニールチャンバ内でアニールプロセスを実施する。また別の例では、ALDチャンバ、CVDチャンバ、またはPVDチャンバのような別々のプロセスチャンバ内で、金属コバルト材料1715と金属コバルト材料1730を堆積させ、いずれかのプロセスチャンバ内でアニールプロセスを実施する。別の例では、ALDチャンバ、CVDチャンバ、またはPVDチャンバのような別々のプロセスチャンバ内において金属コバルト材料1715と金属コバルト材料1730を堆積させ、アニールチャンバ内でアニールプロセスを実施する。
[00191]別の実施形態において、プロセス1600では、図17C、図17Dに描画するように、サリサイドまたはシリサイド化プロセスの最中にコバルトシリサイド材料1720を形成するために、基板1700上に金属コバルト材料1715を堆積させ(ステップ1620)、アニールプロセスにさらす(ステップ1630)。1つの態様では、サリサイドプロセスまたはシリサイド化プロセスの最中にコバルトシリサイド材料1720を形成するために、金属コバルト材料1715を完全に消耗することができる(図17D)。別の態様では、コバルトシリサイド材料1720を形成するために金属コバルト材料1715を一部のみ消耗し、一方で、金属コバルト材料1715の残り部分を金属コバルト材料1730として描画する(図17E)。一例では、ALDチャンバ、CVDチャンバ、またはPVDチャンバのような同一のプロセスチャンバ内で金属コバルト材料1715を堆積させ、アニールプロセスにさらす。別の例では、プロセスチャンバ内で金属コバルト材料1715を堆積させ、アニールチャンバ内でアニールプロセスを実施する。
[00192]一実施形態において、プロセス1900では、図17Dに描画するように、基板1700上にコバルトシリサイド材料1720を堆積させる(ステップ1920)。ALDチャンバ、CVDチャンバ、またはPVDチャンバ内においてコバルトシリサイド材料1720を堆積させることができる。
コバルトシリサイドおよび金属コバルト材料の堆積
[00193]図18は、ここで記述した堆積プロセスとアニールプロセスのうち少なくとも1つの実施形態を実行するのに適した統合型のマルチチャンバ基板処理システムを示す。少なくとも1つのALDチャンバ、少なくとも1つのCVDチャンバ、少なくとも1つのPVDチャンバを有する、あるいは少なくとも1つのアニールチャンバが上設されているマルチチャンバプロセスシステムまたはクラスタツール内において、前洗浄プロセス、堆積プロセス、アニールプロセスを実行することができる。ここで記述のプロセスの最中に使用できる処理プラットホームには、カリフォルニア州サンタクララにあるApplied Materials,Inc.より市販されているENDURA(登録商標)処理プラットホームがある。
[00194]図18は処理プラットホームシステム1835の一実施形態の略平面図であり、このシステムは、2つの移送チャンバ1848、1850と、移送チャンバ1848、1850内にそれぞれ配置された移送ロボット1849、1851と、2つの移送チャンバ1848、1850上に配置された複数のプロセスチャンバ1836、1838、1840、1841、1842、1843とを含む。第1移送チャンバ1848と第2移送チャンバ1850は、冷却チャンバまたはプレ加熱チャンバを備えていてもよい通過チャンバ1852によって分けられている。第1移送チャンバ1848と第2移送チャンバ1850が異なる圧力で動作している場合、通過チャンバ1852は、基板取り扱いの最中にさらにポンプダウンあるいは通気される。例えば、第1移送チャンバ1848は、約100ミリトール〜5トールの範囲内、例えば約400ミリトールの圧力で動作することができ、第2移送チャンバ1850は約1×10−5〜1×10−8トール、例えば1×10−7トールの圧力で動作することができる。処理プラットホームシステム1835は、マイクロプロセッサコントローラ1854のプログラミングによって自動化されている。基板は、処理プラットホームシステム1835内の様々なチャンバ間で、真空を中断したり、基板を外部環境条件にさらすことなく移送されてよい。
[00195]第1移送チャンバ1848は2つの脱ガスチャンバ1844、2つのロードロックチャンバ1846、通過チャンバ1852に結合することができる。第1移送チャンバ1848はまた、反応性前洗浄チャンバ1842を有していてもよく、チャンバ1836はALDプロセスチャンバまたはCVDチャンバであってもよい。前洗浄チャンバ1842は、カリフォルニア州サンタクララにあるApplied Materials,Inc.から市販されているPreClean IIチャンバであってもよい。基板(図示せず)は、ロードロックチャンバ1846を介して処理プラットホームシステム1835内に搭載される。この後、基板は脱ガスチャンバ1844および前洗浄1842チャンバのそれぞれの内部において連続的に脱ガスおよび洗浄される。基板は、移送ロボット1849によって脱ガスチャンバ1844と前洗浄チャンバ1842の間で移動される。次に、基板はチャンバ1836内へ移送されてよい。一実施形態では、脱ガスチャンバ1844を、ここで記述しているアニールプロセスの最中に使用できる。
[00196]第2移送チャンバ1850はプロセスチャンバ1838、1840、1841、1843のクラスタに結合している。一例では、チャンバ1838、1840は、作業者が望むコバルトシリサイド、金属コバルト、またはタングステンのような材料を堆積させるためのALDチャンバであってもよい。別の例では、チャンバ1838、1840は、作業者が望むタングステンのような材料を堆積させるためのCVDチャンバであってもよい。適切なCVDチャンバの例には、カリフォルニア州サンタクララにあるApplied Materials,Inc.から市販されているWXZ(商標)チャンバが含まれていてもよい。CVDチャンバは、ALD技術、並びに従来のCVD技術によって材料を堆積させるように適合されている。チャンバ1841、1843は、基板を低圧または超低圧においてアニールするために使用することができる急速熱アニール(RTA)チャンバ、または急速熱プロセス(RTP)チャンバであってもよい。RTAチャンバの例には、カリフォルニア州サンタクララにあるApplied Materials,Inc.より市販のRADIANCE(登録商標)チャンバが挙げられる。あるいは、チャンバ1841、1843は、高温CVD堆積、アニールプロセス、またはイン・シトゥー堆積およびアニールプロセスの実行が可能なWXZ(商標)堆積チャンバであってもよい。PVDプロセスを施した基板を、移送チャンバ1848から通過チャンバ1852を通って移送チャンバ1850内へ移動させる。この後、基板のプロセスに必要な材料堆積およびアニールを行うために、移送ロボット1851が、1または複数のプロセスチャンバ1838、1840、1841、1843の間で基板を移動させる。
[00197]RTAチャンバ(図示せず)を処理プラットホームシステム1835の第1移送チャンバ1848上に配置して、処理プラットホームシステム1835から基板を除去する前、または第2移送チャンバ1850へ移送する前に、ポスト堆積アニールプロセスを提供できるようにすることも可能である。一例では、基板を処理プラットホームシステム1835内のチャンバ間で真空中断なく移送することができる。
[00198]図示にはないが、複数の真空ポンプが各移送チャンバおよび各プロセスチャンバと流体連通した状態で配置され、各チャンバ内の圧力を独立的に規制している。ポンプは、装置のロードロックチャンバからプロセスチャンバにかけて上昇する圧力の真空勾配を確立していてもよい。
[00199]あるいは、カリフォルニア州サンタクララにあるApplied Materials,Inc.製のDPS(登録商標)(分断されたプラズマ源)チャンバのようなプラズマエッチングチャンバを処理プラットホームシステム1835に結合するか、別個のプロセスシステム内に設置することで、気相堆積プロセス後に余分な材料を除去するために基板表面をエッチングし、堆積したコバルト含有材料をアニールし、またはサリサイドプロセス中にシリサイドの形成を行うことができる。例えば、アニールプロセスによってコバルトおよびシリコン材料からコバルトシリサイドを形成する際に、エッチングチャンバを使用して、基板表面から余分なコバルト材料を除去することができる。本発明の実施形態は、さらに、これ以外のエッチングプロセスおよび装置の使用、例えば湿式エッチングチャンバをここで記述のプロセスおよび装置と共に使用することも考慮する。
[00200]一実施形態では、まず、基板1700を約250〜400℃、例えば約350℃に加熱する一方で、脱ガスプロセスに、約5分間以下、例えば約1分間、基板1700をさらす。脱ガスプロセスではさらに、基板を約1×10−7〜1×10−5トールの圧力、例えば約5×10−6トールで減少させた真空に維持する。脱ガスプロセスは、水蒸気、溶液、または揮発性有機化合物といった揮発性の表面汚染物を除去する。
[00201]ここで記述しているように(図17D)、CVDプロセス、ALDプロセス、またはこれらの組み合わせを使用してコバルトシリサイド材料1720を形成することができる。一般的に、1周期のALDプロセスにおいて、基板1700をコバルト前駆物質およびシリコン前駆物質に連続的にさらして、コバルトシリサイド材料1720を形成する。所望の厚さのコバルトシリサイド材料1720が得られるまでALD周期を繰り返す。
[00202]コバルトシリサイド材料1720の厚さは、製造するデバイス構造によって変更できる。一実施形態では、コバルトシリサイド材料1720の厚さは約300Å未満、好ましくは約5〜200Å、より好ましくは約10〜100Å、またより好ましくは約15〜50Å、さらにより好ましくは約25〜30Åである。金属コバルト材料1715または1730の膜厚は約5〜300Å、好ましくは約10〜100Å、より好ましくは約20〜70Å、またより好ましくは約40〜50Å、例えば約45Åであってもよい。
[00203]一実施形態では、ALDチャンバまたは基板1700を、約500℃未満、好ましくは約100〜450℃、より好ましくは約150〜400℃、例えば約300℃に加熱できる。前述したとおり、特に低k材料を採用している場合には、温度が約400℃を超えるとデバイスの損傷の危険が大きいため、比較的低い堆積温度が非常に有利である。
CVDまたはALDによるコバルト含有材料
[00204]本発明の実施形態は、ALD、プラズマ拡張ALD(PE−ALD)、CVD、プラズマ拡張CVD(PE−CVD)といった様々な気相堆積プロセスによって基板上にコバルト含有材料を堆積させる方法を提供する。プラズマ拡張プロセスは、プラズマをイン・シトゥーで、または遠隔プラズマ源(RPS)によって生成することができる。ここで記述しているように、コバルト含有材料は、コバルトシリサイド材料1720と金属コバルト材料1715および1730を含む。一実施形態では、ALDプロセス中に基板を試薬とコバルト前駆物質に連続的にさらすことで、基板上にコバルト含有材料を堆積させる。一実施形態では、シリコン前駆物質を試薬として使用して、コバルト含有材料としてのコバルトシリサイド材料1720を形成している。別の実施形態では、少なくとも1つの還元剤を試薬として使用し、金属コバルト材料1715、1730をコバルト含有材料として形成している。
[00205]一実施形態では、PE−ALDプロセス中に、コバルト前駆物質およびプラズマの連続パルスを提供しながら、一定の流れの試薬ガスを含有したコバルト含有材料を形成できる。別の実施形態では、コバルト前駆物質および試薬プラズマの連続パルスを提供する別のPE−ALDプロセス中に、コバルト含有材料を形成できる。両方の実施形態において、一般的に試薬はプロセス中にイオン化される。また、PE−ALDプロセスは、プラズマがRPSシステムによってプロセスチャンバの外部で生成できる、また好ましくは、プラズマがプラズマ可能ALDプロセスチャンバ内でイン・シトゥーにおいて生成できると仮定する。PE−ALDプロセス中に、マイクロ波(MW)周波数生成器または高周波(RF)生成器からプラズマを生成することができる。好ましい例では、RF生成器によってイン・シトゥープラズマが生成される。別の実施形態では、コバルト前駆物質および試薬の連続パルスを提供する加熱ALDプロセスの最中に、コバルト含有材料を形成することができる。
ここで記述の実施形態の最中に使用するALDプロセスチャンバは、カリフォルニア州サンタクララにあるApplied Materials,Inc.から入手できる。ALDプロセスチャンバの詳細な記述は、同一出願人の米国特許第6,916,398号、6,878,206号、2002年10月25日に出願され、US2003−0121608号として公告された、同一出願人の米国特許第10/2081,079号、さらに、同一出願人の米国特許第11/556,745号(10429)、11/556,752号(10429.02)、11/556,756号(10429.03)、11/556,758号(10429.04)、11/556,763号(10429.05)に見ることができ、それぞれタイトルが「Apparatus and Process for Plasma−Enhanced Atomic Layer Deposition」であり、それぞれ2006年11月6日に出願されており、これらの全体は参照により本願明細書に組み込まれている。別の実施形態では、ALDモードおよび従来のCVDモードの両方で動作するように構成されたチャンバを使用して、コバルト含有材料を堆積させることができ、これは、2003年11月13日に出願され、参照により本願明細書中に全体が組み込まれている米国特許第7,204,886号として発行された同一出願人の米国特許第10/712,690号(APPM/6766)に記載されている。コバルト含有材料を形成するためのALDプロセスの詳細な記述は、さらに、2003年5月22日に出願され、US2005−0220998号として公告された、同一出願人の米国特許第10/443,648号(5975)、および、2003年8月4日に出願され、US2004−0105934号として公告された、同一出願人の米国特許第10/634,662号(5975.P1)において開示されており、これらの全体は参照により本願明細書中に組み込まれている。別の実施形態では、コバルト含有材料を堆積させるために使用できる、ALDモードと従来のCVDモードで動作するように構成されたチャンバは、カリフォルニア州サンタクララにあるApplied Materials,Inc.から入手できるTXZシャワーヘッドおよびCVDチャンバである。
[00206]ALDプロセス中に、プロセスチャンバを、約0.1〜80トール、好ましくは約0.5〜10トール、またより好ましくは約1〜5トールの圧力で加圧することができる。さらに、チャンバまたは基板を約500℃未満、好ましくは約100〜450℃、より好ましくは約150〜400℃、例えば約300℃に加熱することができる。PE−ALDプロセス中に、イン・シトゥープラズマプロセスを行うためにプロセスチャンバ内でプラズマを点火する、あるいは、RPSシステムのような外部源によってプラズマを形成することができる。プラズマはMW生成器によって生成できるが、RF生成器で生成することが好ましい。RF生成器は、約100kHz〜60MHzの周波数に設定できる。一例では、周波数13.56MHzのRF生成器を、約100〜1,000ワット、好ましくは約250〜600ワット、より好ましくは約300〜500ワットの電力出力を有するように設定することができる。一例では、周波数400kHzのRF生成器を、約200〜2,000ワット、好ましくは約500〜1,500ワットの電力出力を有するように設定できる。基板表面を、表面範囲値あたりのパワーが約0.01〜10.0ワット/cm、好ましくは約0.05〜6.0ワット/cmであるプラズマにさらすことができる。
[00207]基板は、例えば、基板上に形成した1または複数の誘電材料層に相互接続パターンが画定されたシリコン基板であってもよい。一例では、基板は誘電面を含有する。温度および圧力といったプロセスチャンバ条件を調整することによって、基板上の処理ガスの吸収を拡張し、ピロリルコバルト前駆物質および試薬ガスの反応を促進することができる。
[00208]一実施形態では、ALD周期全般にわたって基板を試薬ガスにさらすことができる。基板を、コバルト前駆物質のアンプルにキャリアガス(例えば窒素またはアルゴン)を通して形成したコバルト前駆物質ガスにさらすことができる。このアンプルは、プロセス中に使用するコバルト前駆物質に応じて加熱することもできる。一例では、コバルトカルボニル化合物(例えば(CO)Co、ここでX、Y、Z、Lはここで記述したものである)またはアミドコバルト化合物(例えば、(RR’N)Co)を含有したアンプルを約30〜500℃に加熱できる。通常、コバルト前駆物質ガスの流量は約100〜2,000sccm、好ましくは約200〜1,000sccm、より好ましくは約300〜700sccm、例えば約500sccmである。コバルト前駆物質ガスと試薬ガスを組み合わせて堆積ガスを形成することができる。通常、試薬ガスの流量は約100〜3,000sccm、好ましくは約200〜2,000sccm、より好ましくは約500〜1,500sccmである。一例では、シランを試薬ガスとして約1,500sccmの流量で使用する。基板を、コバルト前駆物質および試薬ガスを含有したコバルト前駆物質ガスまたは堆積ガスに、約0.1〜8秒間、好ましくは約1〜5秒間、より好ましくは約2〜4秒間さらすことができる。コバルト前駆物質ガスの流れは、コバルト前駆物質が基板上に吸収されると停止することができる。コバルト前駆物質は断続的な層、連続層、さらには複数の層であってもよい。
[00209]コバルト前駆物質ガスの流れが停止したら、基板およびチャンバをパージステップにさらすことができる。パージステップの最中に、試薬ガスの流量を先行のステップから維持したりこれを調整することができる。試薬ガスの流れを先行のステップから維持することが好ましい。任意で、パージガスを約100〜2,000sccm、好ましくは約200〜1,000sccm、より好ましくは約300〜700sccm、例えば約500sccmの流量でプロセスチャンバ内に付与することができる。パージステップは、プロセスチャンバ内の余分なコバルト前駆物質および他の汚染物を除去する。パージステップは、約0.1〜8秒間、好ましくは約1〜5秒間、より好ましくは約2〜4秒間にわたって実施できる。キャリアガス、パージガス、処理ガスは、窒素、水素、アルゴン、ネオン、ヘリウム、またはこれらの組み合わせを含有していてもよい。好ましい実施形態では、キャリアガスは窒素を含有している。
[00210]この後、プラズマに点火する前に、試薬ガスの流れを維持または調整する。基板を、約0.1〜20秒間、好ましくは約1〜10秒間、より好ましくは約2〜8秒間にわたってプラズマにさらす。この後、プラズマパワーをオフにする。一例では、シラン、プラズマ、窒素プラズマ、水素プラズマ、またはこれらの組み合わせのプラズマを形成するための試薬はシラン、窒素、水素、あるいはこれらの組み合わせであってもよい。試薬プラズマは、基板上に吸収されたコバルト前駆物質に反応して、基板上にコバルト含有材料を形成する。一例では、反応プラズマ(例えば水素)を使用して金属コバルト材料を形成することができる。しかし、組成の幅広いコバルト含有材料の形成には、様々な反応物を使用することができる。一例では、ホウ素含有反応化合物(例えば、ジボラン)を使用して、ホウ化物を含有したコバルト含有材料を形成できる。好ましい例では、シリコン前駆物質(例えば、シランまたはジシラン)を使用してコバルトシリサイド材料を形成することができる。
[00211]プロセスチャンバに第2パージステップを施して、先行のステップからの余分な前駆物質または汚染物を除去する。パージステップ中、試薬ガスの流量は先行のステップから維持または調整される。オプションのパージガスを約100〜2,000sccm、好ましくは約200〜1,000sccm、より好ましくは約300〜700sccm、例えば約500sccmの流量でプロセスチャンバ内に付与する。第2パージステップを、約0.1〜8秒間、好ましくは約1〜5秒間、より好ましくは約2〜4秒間にわたって実施することができる。
[00212]基板上に所定の厚さのコバルト含有材料が堆積されるまでALD周期を繰り返すことができる。一例では、コバルトシリサイド層の厚さは約5Å、金属コバルト層の厚さは約10Åである。別の例では、コバルトシリサイド層の厚さは約30Å、金属コバルト層の厚さは約50Åである。ここで記述したプロセスは、コバルト含有材料を少なくとも0.15Å/周期、好ましくは少なくとも0.25Å/周期、より好ましくは少なくとも0.35Å/周期またはこれ以上の速度で堆積することできる。別の実施形態では、ここで記述したプロセスは、核形成遅延に関連した従来技術の欠点を克服している。コバルト含有材料を堆積する実験の全てでなくとも多くの最中、検出可能な核形成遅延は認められなかった。
[00213]別の実施形態では、基板を試薬プラズマのようなコバルト前駆物質および活性試薬のパルスに連続的にさらす別のPE−ALDプロセス中に、コバルト含有材料を形成することができる。ここで記述しているように、コバルト前駆物質を含有したアンプルにキャリアガスを通して形成したコバルト前駆物質ガスに基板をさらすことが可能である。通常、コバルト前駆物質ガスの流量は約100〜2,000sccm、好ましくは約200〜1,000sccm、より好ましくは約300〜700sccm、例えば約500sccmである。基板を、コバルト前駆物質と試薬ガスを含有した堆積ガスに、約0.1〜8秒間、好ましくは約1〜5秒間、より好ましくは約2〜4秒間にわたってさらすことができる。コバルト前駆物質ガスの流れは、コバルト前駆物質が基板上に吸収されると停止することができる。コバルト前駆物質は断続的な層、連続層、またはさらに複数の層であってもよい。
[00214]この後、基板とチャンバをパージステップにさらす。パージステップの最中、プロセスチャンバ内にパージガスを付与する。1つの態様では、パージガスはアンモニア、窒素、または水素のような試薬ガスである。別の態様では、パージガスは試薬ガスとは別のガスであってもよい。例えば、試薬ガスはアンモニア、パージガスは窒素、水素、またはアルゴンであってもよい。パージガスの流量は約100〜2,000sccm、好ましくは約200〜1,000sccm、より好ましくは約300〜700sccm、例えば約500sccmであってもよい。パージステップにより、プロセスチャンバ内の余分なコバルト前駆物質およびこれ以外の汚染物を除去する。パージステップは約0.1〜8秒間、好ましくは約1〜5秒間、より好ましくは約2〜4秒間にわたって実施されることができる。キャリアガス、パージガス、処理ガスは窒素、水素、アルゴン、ネオン、ヘリウム、またはこれらの組み合わせを含有していてもよい。
[00215]次のALDプロセスステップの最中に、基板およびこれに吸収されたコバルト前駆物質を試薬ガスにさらすことができる。任意で、プロセスチャンバ内にキャリアガスを試薬ガスと同時に付与してもよい。試薬ガスに点火してプラズマを形成することができる。通常、試薬ガスの流量は約100〜3,000sccm、好ましくは約200〜2,000sccm、より好ましくは約500〜1,500sccmである。一例では、シランを試薬ガスとして、約1,500sccmの流量で使用している。基板を、約0.1〜20秒間、好ましくは約1〜10秒間、より好ましくは約2〜8秒間にわたりプラズマにさらすことができる。この後、プラズマ電力をオフにすることができる。一例では、試薬はシラン、ジシラン、窒素、水素、またはこれらの組み合わせであってもよく、プラズマはシランプラズマ、窒素プラズマ、水素プラズマ、またはこれらの組み合わせであってもよい。反応プラズマが基板上に吸収されたコバルト前駆物質に反応し、基板上にコバルト含有材料を形成する。反応プラズマを使用してコバルトシリサイド材料および金属コバルト材料を形成することが好ましい。しかし、ここで記述しているように、様々な反応物を使用して、幅広い組成を有するコバルト含有材料を形成することができる。
[00216]プロセスチャンバに第2パージステップを施して、プロセスチャンバから余分な前駆物質または汚染物を除去することができる。試薬ガスをパージガスとして使用する場合には、先行のステップの最後に停止していた試薬ガスの流れをパージステップ中に再開することができる。あるいは、試薬ガスと異なるパージガスをプロセスチャンバ内に付与してもよい。試薬ガスまたはパージガスの流量は約100〜2,000sccm、好ましくは約200〜1,000sccm、より好ましくは約300〜700sccm、例えば約500sccmであってもよい。第2パージステップを、約0.1〜8秒間、好ましくは約1〜5秒間、より好ましくは約2〜4秒間にわたって実施できる。
[00217]基板上にコバルト含有材料が所定の厚さに堆積されるまで、ALD周期を繰り返すことができる。コバルト含有材料は1,000Å未満、好ましくは500Å未満、より好ましくは約10〜100Å、例えば約30Åの厚さに堆積させることができる。ここで記述しているプロセスでは、コバルト含有材料を少なくとも0.15Å/周期、好ましくは少なくとも0.25Å/周期、より好ましくは少なくとも0.35Å/周期、またはこれよりも高速において堆積させることができる。別の実施形態では、ここで記述しているプロセスは、核形成遅延に関連した従来技術の欠点を克服している。コバルト含有材料を堆積させる実験の全てでなくとも多くにおいて、検出可能な核形成遅延は認められなかった。
[00218]重要な前駆物質特徴は、好ましい蒸気圧力を有することである。堆積前駆物質は、周囲温度および圧力において気体、液体、または固体の状態であってもよい。しかし通常は、前駆物質はCVDまたはALDチャンバ内においてガスまたはプラズマとして揮発する。通常、前駆物質はプロセスチャンバ内へ送られる前に加熱される。コバルト含有材料を形成するためのCVDプロセスまたはALDプロセスの最中に堆積速度が多くの可変要素によって影響を受けるが、コバルト前駆物質のリガンドのサイズは、所定の堆積速度を達成するための重要事項である。リガンドのサイズは、コバルト前駆物質を気化させるために必要とされる特定の温度および圧力を決定することに貢献する。さらに、コバルト前駆物質は、リガンドのサイズに比例する具体的なリガンド立体障害を有する。一般に、リガンドが大きいほど提供される立体障害も大きくなる。そのため、基板を前駆物質にさらしている間における半反応の最中、前駆物質の分子が小さいほど、前駆物質に含有されるリガンドの大きさが小さい場合よりも、表面上に吸収されるリガンドは大きくなることができる。立体障害の影響により、表面上に吸収される前駆物質の量が制限される。そのため、単層のコバルト前駆物質を形成し、リガンド(1または複数)の立体障害を減少させることで、分子をより凝縮させることができる。通常、表面に吸収させる前駆物質を増やすことで堆積速度が増すため、全体の堆積速度は表面上に吸収された前駆物質の量に比例的に関連する。含有する関数グループ(例えば、水素やメチル)が少ないリガンドは、一般的に含有する関数グループ(例えばアリル)が多いリガンドよりも立体障害が少ない。また、前駆物質の立体障害はリガンドモチーフの位置の影響を受ける可能性がある。
[00219]いくつかの実施形態では、加熱ALDプロセスまたはPE−ALDプロセスの最中に、コバルト前駆物質および試薬はプロセスチャンバ内に連続的に導入される。あるいは、別の実施形態では、加熱CVDプロセス、パルスされたCVDプロセス、PE−CVDプロセス、またはPE−CVDプロセスパルスの最中に、コバルト前駆物質および試薬をプロセスチャンバ内に同時に導入してもよい。別の実施形態では、加熱CVDプロセス、CVDプロセスパルス、PE−CVDプロセス、またはパルスされたPE−CVDプロセス中に、コバルト前駆物質を試薬なしでプロセスチャンバ内に導入することができる。
[00220]別の実施形態では、CVDプロセス、PE−CVDプロセス、またはパルスされたPE−CVDプロセス中に、基板を、少なくともコバルト前駆物質ガスおよびシリコン前駆物質を含有した堆積ガスにさらして、コバルトシリサイド材料を形成する。基板を、コバルト前駆物質のアンプルにキャリアガス(例えば窒素またはアルゴン)を通過させて形成されたコバルト前駆物質ガスにさらすことができる。同様に、シリコン前駆物質のアンプルにキャリアガスを通過させてシリコン前駆物質ガスを形成できる。アンプル(ampoule)は、プロセス中に使用するコバルト前駆物質およびシリコン前駆物質に応じて加熱される。一例では、コバルトカルボニル化合物(例えば(CO)Co)またはアミドコバルト化合物(例えば、(RN)Co)を含有したアンプルを約30〜500℃に加熱できる。通常、コバルト前駆物質ガスの流量は約100〜2,000sccm、好ましくは約200〜1,000sccm、より好ましくは約300〜700sccm、例えば約500sccmである。コバルト前駆物質ガスとシリコン前駆物質ガスを組み合わせて堆積ガスを形成する。通常、シリコン前駆物質ガス(例えば、SiHまたはSi)の流量は約100〜3,000sccm、好ましくは約200〜2,000sccm、より好ましくは約500〜1,500sccmである。一例では、シランをシリコン前駆物質として、約1,500sccmの流量で使用している。別の例では、ジシランをシリコン前駆物質として、約1,200sccmの流量で使用している。基板を、コバルト前駆物質ガスとシリコン前駆物質ガスを含有した堆積ガスに、約0.1〜120秒間、好ましくは約1〜60秒間、より好ましくは約5〜30秒間にわたってさらす。
[00221]堆積プロセス中にプラズマに点火することで、プロセスをプラズマ拡張することができる。プラズマ源はCVDチャンバ内、またはCVDチャンバの外に位置決めされたRPS内のイン・シトゥープラズマ源であってもよい。パルスされたCVDプロセスの最中に、コバルト前駆物質ガスおよびシリコン前駆物質ガスを含有した処理ガスを、パージガスの有無に関係なく、連続的にCVDチャンバ内にパルスすることができる。一例では、加熱CVDプロセス中、基板を所定の温度に加熱することで、前駆物質が反応してコバルトシリサイド材料を形成する。別の例では、処理ガスがプロセスチャンバ内にパルスされる一方で、プラズマが点火状態に維持され、基板がパルスされた処理ガスにさらされる。あるいは、別の例では、処理ガスがプロセスチャンバ内に安定ガスを維持して、基板を処理ガスの流れにさらす一方で、プラズマの点火をパルスすることができる。
[00222]別の実施形態では、CVDプロセス、PE−CVDプロセス、またはパルスされたPE−CVDプロセス中に、基板をコバルト前駆物質ガスと還元剤に同時にさらして金属コバルト材料を形成している。基板を、コバルト前駆物質のアンプルにキャリアガス(例えば、窒素またはアルゴン)を通過させて形成したコバルト前駆物質ガスにさらしてもよい。同様に、還元剤のアンプルにキャリアガスを通過させて還元剤ガスを形成することができる。次に、プロセス中に使用するコバルトおよび還元剤に応じてアンプルを加熱することができる。一例では、コバルトカルボニル化合物(例えば、(CO)Co)またはアミドコバルト化合物(例えば、(RN)Co)を含有したアンプルを、約30〜500℃に加熱することができる。通常、コバルト前駆物質ガスの流量は約100〜2,000sccm、好ましくは約200〜1,000sccm、より好ましくは約300〜700sccm、例えば約500sccmである。コバルト前駆物質ガスおよび還元剤ガスを組み合わせて堆積ガスを形成する。通常、還元剤ガスの流量は約100〜3,000sccm、好ましくは約200〜2,000sccm、より好ましくは約500〜1,500sccmである。一例では、水素を還元剤として約2,000sccmの流量で使用している。別の例では、ジボランを還元剤として約800sccmの流量で使用している。基板を、コバルト前駆物質ガスと還元剤ガスを含有した堆積ガスに、約0.1〜120秒間、好ましくは約1〜60秒間、より好ましくは約5〜30秒間にわたってさらす。
[00223]堆積プロセス中にプラズマに点火することで、プロセスをプラズマ拡張することができる。プラズマ源は、CVDチャンバ内、またはCVDチャンバの外に位置決めしたRPS内のイン・シトゥープラズマ源であってもよい。パルスされたCVDプロセス中に、CVDチャンバ内で、コバルト前駆物質ガスと還元剤ガスを含有した処理ガスをパージガスの有無に関係なく連続してパルスすることができる。一例では、加熱CVDプロセス中に、基板を所定の温度に加熱することで、前駆物質が反応して金属コバルト材料が形成される。別の例では、プラズマを点火状態に維持しながら、処理ガスをプロセスチャンバ内にパルスし、基板をパルスされた処理ガスにさらすことができる。あるいは、別の例では、処理ガスがプロセスチャンバ内に安定ガスを維持し、基板を処理ガスの流れにさらしながら、プラズマの点火をパルスすることができる。
[00224]別の実施形態では、気相堆積プロセス中にコバルトシリサイド材料をシリコン含有基板表面上に堆積させ、次に、別の気相堆積プロセスによって、この上に金属コバルト材料を堆積させる。コバルトシリサイド材料と金属コバルト材料を同じCVDチャンバ内に堆積させることが好ましい。1つの態様では、CVDプロセス中にコバルト前駆物質とシリコン前駆物質を共に流すことで、コバルトシリサイド層を堆積させる。この後、シリコン前駆物質のCVDチャンバ内への流れが停止し、コバルト前駆物質の流れが継続され、金属コバルト材料がコバルトシリサイド材料上に堆積される。水素のような還元剤をコバルト前駆物質と共に流すことができる。あるいは、CVDプロセス中に、コバルト前駆物質を加熱分解プロセスまたはプラズマプロセスによって還元することができる。
[00225]ここで記述の堆積プロセス(例えばCVDまたはALD)によるコバルト含有材料(例えば、コバルトシリサイドまたは金属コバルト)の形成に適したコバルト前駆物質には、コバルトカルボニル錯体、コバルトアミジナート化合物、コバルトセン化合物、コバルトジエニル錯体、コバルトニトロシル錯体、これらの派生物、これらの錯体、これらのプラズマ、またはこれらの組み合わせが含まれる。
[00226]一実施形態では、コバルトカルボニル錯体が好ましいコバルト前駆物質である。コバルトカルボニル錯体は、一般的な化学式(CO)Coを有し、ここでXは1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、または12であってもよく、Yは1、2、3、4、または5、であってもよく、Zは1、2、3、4、5、6、7、または8であってもよい。グループLは、リガンドなし、1つのリガンド、または同一または異なるリガンドであってもよい複数のリガンドであり、シクロペンタジエニル、アルキルシクロペンタジエニル(例えば、メチルシクロペンタジエニルまたはペンタメチルシクロペンタジエニル)、ペンタジエニル、アルキルペンタジエニル、シクロブタジエニル、ブタジエニル、エチレン、アリル(またはプロピレン)、アルケン、ジアルケン、アルカイン、アセチレン、ブチルアセチレン、ニトロシル、アンモニア、これらの派生物、これらの錯体、これらのプラズマ、またはこれらの組み合わせを含む。例証的なコバルトカルボニル錯体には、シクロペンタジエニルコバルトビス(カルボニル)(CpCo(CO))、トリカルボニルアリルコバルト((CO)Co(CHCH=CH))、ジコバルトヘキサカルボニルブチルアセチレン(CCTBA、(CO)Co(HC≡CBu))、ジコバルトヘキサカルボニルメチルブチルアセチレン((CO)Co(MeC≡CBu))、ジコバルトヘキサカルボニルフェニルアセチレン((CO)Co(HC≡CPh))、ヘキサカルボニルメチルフェニルアセチレン((CO)Co(MeC≡CPh))、ジコバルトヘキサカルボニルメチルアセチレン((CO)Co(HC≡CMe))、ジコバルトヘキサカルボニルジメチルアセチレン((CO)Co(MeC≡CMe))、これらの派生物、これらの錯体、これらのプラズマ、またはこれらの組み合わせが含まれる。
[00227]別の実施形態では、コバルトアミジナート錯体またはコバルトアミド錯体が好ましいコバルト前駆物質であってよい。コバルトアミド錯体の一般的な化学式は(RR’N)Coであり、式中、Xは1、2、または3であってもよく、RおよびR’はそれぞれ水素、メチル、エチル、プロピル、ブチル、アルキル、シリル、アルキルシリル、これらの派生物、またはこれらの組み合わせであってもよい。いくつかの例証的なコバルトアミド錯体には、ビス(ジ(ブチルジメチルシリル)アミド)コバルト(((BuMeSi)N)Co)、ビス(ジ(エチルジメチルシリル)アミド)コバルト(((EtMeSi)N)Co)、ビス(ジ(プロピルジメチルシリル)アミド)コバルト(((PrMeSi)N)Co)、ビス(ジ(トリメチルシリル)アミド)コバルト(((MeSi)N)Co)、トリス(ジ(トリメチルシリル)アミド)コバルト(((MeSi)N)Co)、これらの派生物、これらの錯体、これらのプラズマ、またはこれらの組み合わせが含まれる。
[00228]別の例証的なコバルト前駆物質には、メチルシクロペンタジエニルコバルトビス(カルボニル)(MeCpCo(CO))、エチルシクロペンタジエニルコバルトビス(カルボニル)(EtCpCo(CO))、ペンタメチルシクロペンタジエニルコバルトビス(カルボニル)(MeCpCo(CO))、ジコバルトオクタ(カルボニル)(Co(CO))、ニトロシルコバルトトリス(カルボニル)((ON)Co(CO))、ビス(シクロペンタジエニル)コバルト、(シクロペンタジエニル)コバルト(シクロヘキサジエニル)、シクロペンタジエニルコバルト(1,3−ヘキサジエニル)、(シクロブタジエニル)コバルト(シクロペンタジエニル)、ビス(メチルシクロペンタジエニル)コバルト、(シクロペンタジエニル)コバルト(5−メチルシクロペンタジエニル)、ビス(エチレン)コバルト(ペンタメチルシクロペンタジエニル)、コバルトテトラカルボニルイオダイド、コバルトテトラカルボニルトリクロロシラン、カルボニルクロライドトリス(トリメチルホスフィン)コバルト、コバルトトリカルボニル−ハイドロトリブチルホスフィン、アセチレンジコバルトヘキサカルボニル、アセチレンジコバルトペンタカルボニルトリエチルホスフィン、これらの派生物、これらの錯体、これらのプラズマ、またはこれらの組み合わせが含まれる。
[00229]ここで記述の堆積プロセス(例えば、CVDまたはALD)によってコバルト含有材料(例えばコバルトシリサイド)を形成するのに適したシリコン前駆物質は、シラン(SiH)、ジシラン(Si)、トリシラン(Si)、テトラシラン(Si10)、ジメチルシラン(SiC)、メチルシラン(SiCH)、エチルシラン(SiC)、クロロシラン(ClSiH)、ジクロロシラン(ClSiH)、テトラクロロシラン(ClSi)、ヘキサクロロジシラン(SiCl)、これらのプラズマ、これらの派生物、またはこれらの組み合わせが含まれる。
[00230]別の適切な試薬、例えばここで記述のプロセスによってコバルト含有材料(例えばコバルトシランまたは金属コバルト)を形成するのに有用な還元剤には、水素(例えば、Hまたは原子H)、原子N、アンモニア(NH)、ヒドラジン(N)、ボラン(BH)、ジボラン(B)、トリボラン、テトラボラン、ペンタボラン、トリエチルボラン(EtB)、ホスフィン(PH)、これらの派生物、これらのプラズマ、またはこれらの組み合わせが含まれる。
[00231]パルスされたコバルト前駆物質のための時間間隔は、例えば採用するプロセスチャンバの容量、プロセスチャンバに結合した真空システム、ALDプロセス中に使用する反応物の揮発性/反応性といった多数の要素に応じて可変である。例えば、(1)大容量のプロセスチャンバは、例えばキャリア/パージガスの流れおよび温度のようなプロセス条件を安定させるのにより長い時間がかかりうるため、より長いパルス時間が必要となり;(2)処理ガスの流量が少ないために、プロセス条件を安定させるための時間がより長くかかる可能性があり、これによってより長いパルス時間が必要となり;(3)低いチャンバ圧力は、プロセスチャンバからの処理ガスの除去がより迅速に行われるためより長いパルス時間が必要となることを意味する。一般に、プロセス条件は、パルスされたコバルト前駆物質が十分な量の前駆物質を提供でき、少なくとも単層のコバルト前駆物質が基板上に吸収されるように有利に選択される。この後、チャンバ内に残っている余分なコバルト前駆物質を、真空システムと組み合わせた一定のキャリアガスストリームによってプロセスチャンバから除去することができる。
[00232]パルスされたコバルト前駆物質および試薬ガスのそれぞれについての時間間隔は同じであってもよい。つまり、パルスされたコバルト前駆物質の継続期間は、パルスされた試薬ガスの継続期間と同一であってもよい。このような実施形態の場合、パルスされたコバルト前駆物質の時間間隔(T)は、パルスされた試薬ガスの時間間隔(T)と等しい。
[00233]あるいは、パルスされたコバルト前駆物質および試薬ガスの各々についての時間間隔は異なっていてもよい。つまり、パルスされたコバルト前駆物質の継続期間はパルスされた試薬ガスの継続期間よりも長くまたは短くあってもよい。このような実施形態では、パルスされたコバルト前駆物質の時間間隔(T)は、パルスされた試薬ガスの時間間隔(T)とは異なる。
[00234]これに加えて、パルスされたコバルト前駆物質および試薬ガスの各々間でのパルスされていない期間(periods of non−pulsing)は同じであってもよい。つまり、パルスされた各コバルト前駆物質とパルスされた各試薬ガスの間のパルスされていない継続期間は同一である。このような実施形態では、パルスされたコバルト前駆物質とパルスされた試薬ガスとの間における非パルスの時間間隔(T)は、パルスされた試薬ガスとパルスされたコバルト前駆物質との間における非パルスの時間間隔(T)と等しい。非パルスの期間中、プロセスチャンバには一定のキャリアガスストリームのみが提供される。
[00235]あるいは、パルスされた各コバルト前駆物質と試薬ガスの間における非パルスの期間の長さは異なっていてもよい。つまり、パルスされた各コバルト前駆物質とパルスされた各試薬ガスの間における非パルスの期間の長さは、パルスされた各試薬ガスとパルスされた各コバルト前駆物質の間におけるパルスされていない期間の長さよりも短くても長くてもよい。こうした実施形態では、パルスされたコバルト前駆物質とパルスされた試薬ガスの間における非パルスの時間間隔(T)は、パルスされた試薬ガスとパルスされたコバルト前駆物質との間における非パルスの時間間隔(T)と異なっていてもよい。非パルスの期間中、プロセスチャンバには一定のキャリアガスストリームのみが提供される。
[00236]これに加えて、パルスされたコバルト前駆物質および試薬ガスの各々の時間間隔、各堆積周期についてのこれらの間の非パルス期間は同じ長さであってもよい。こうした実施形態では、コバルト前駆物質の時間間隔(T)、試薬ガスの時間間隔(T)、パルスされたコバルト前駆物質とパルスされた試薬ガスの間における非パルスの時間間隔(T)、パルスされた試薬ガスとパルスされたコバルト前駆物質の間における非パルスの時間間隔(T)は、それぞれ同じ堆積周期の値を有する。例えば、第1堆積周期(C)において、パルスされたコバルト前駆物質の時間間隔(T)は、後の堆積周期(C...C)におけるパルスされたコバルト前駆物質の時間間隔(T)と同じ長さである。同様に、パルスされた各試薬ガスの長さ、第1堆積周期(C)におけるパルスされたコバルト前駆物質と試薬ガスの間での非パルスの期間は、後続の堆積周期(C...C)におけるパルスされた各試薬ガスの長さ、パルスされたコバルト前駆物質と試薬ガスの間での非パルスの期間と同じである。
[00237]あるいは、パルスされたコバルト前駆物質、試薬ガスのうち少なくとも1つの時間間隔と、コバルト含有材料堆積プロセスの1または複数の堆積周期のこれらの間における非パルスの期間とは異なる長さであってもよい。こうした実施形態では、パルスされたコバルト前駆物質の1または複数の時間間隔(T)と、パルスされた試薬ガスの時間間隔(T)と、パルスされたコバルト前駆物質および試薬ガスの非パルスの時間間隔(T)と、パルスされたコバルト前駆物質および試薬ガスの非パルスの時間間隔(T)とは、周期堆積プロセスの1または複数の堆積周期についてその値は異なっていてもよい。例えば、第1堆積周期(C)において、パルスされたコバルト前駆物質の時間間隔(T)は、後続の堆積周期(C...C)におけるパルスされたコバルト前駆物質の1つまたは複数の時間間隔(T)よりも短くても長くてもよい。同様に、第1堆積周期(C)におけるパルスされた試薬ガスの長さ、パルスされたコバルト前駆物質と試薬ガスの間における非パルスの期間は、後続の堆積周期(C...C)における各パルスされた試薬ガスの期間、パルスされたコバルト前駆物質と試薬ガス間での非パルスの期間長さと同じであっても異なっていてもよい。
[00238]いくつかの実施形態では、一定の流れのキャリアガスまたはパージガスを、パルスおよび非パルスの期間を変化させて調節したプロセスチャンバに提供することができる。ここで、パルスの期間は、コバルト前駆物質と試薬ガスの間で、キャリア/パージガスストリームに沿って変化し、一方、非パルス期間はキャリア/パージガスストリームのみを含む。
CVDまたはALDを使用した周期プロセスによるコバルト含有材料
[00239]別の実施形態では、基板を堆積プロセスとプラズマ処置プロセスに連続してさらす周期プロセスによってコバルト含有材料を形成できる。さらに、周期プロセスにソーキングプロセスステップとパージステップを含めることができる。一実施形態では、周期プロセスの1周期において、基板を堆積ガスにさらし、プロセスチャンバをパージし、基板にプラズマ処置を施し、オプションでプロセスチャンバをパージし、基板にソーキングプロセスを施し、プロセスチャンバをパージすることができる。別の実施形態では、周期プロセスの1周期において、基板を堆積ガスにさらし、プロセスチャンバをパージし、基板にプラズマ処置を施し、プロセスチャンバをパージすることができる。この周期プロセスは1周期が終了した後に停止してもよいが、通常は、基板上に所定の厚さのコバルト含有材料が堆積されるまで複数回実施される。
[00240]図20は、コバルトシリサイド材料のようなコバルト含有材料を形成するために使用できるプロセス200のフローチャートを描画する。一実施形態において、プロセス2000では、コバルトシリサイド材料を形成するために基板を堆積ガスにさらし(ステップ2010)、堆積チャンバをパージし(ステップ2020)、基板にプラズマ処置プロセスを施し(ステップ2030)、オプションで堆積チャンバをパージし(ステップ2040)、基板にソーキングプロセスを施し(ステップ2050)、堆積チャンバをパージし(ステップ2060)、基板上に所定の厚さのコバルトシリサイド材料が形成されたどうかを決定する(ステップ2070)。コバルトシリサイド材料が所定の厚さに形成されていない場合には、ステップ2010〜2070の周期を繰り返すことができる。あるいは、所定の厚さのコバルトシリサイド材料が形成されたらプロセス2000を停止してもよい。
[00241]図21は、金属コバルト材料のようなコバルト含有材料の形成に使用できるプロセス2100のフローチャートを描画する。一実施形態において、プロセス2100では、金属コバルト材料を形成するために基板を堆積ガスにさらし(ステップ2110)、堆積チャンバをパージし(ステップ2120)、基板にプラズマ処置プロセスを施し(ステップ2130)、堆積チャンバをパージし(ステップ2140)、基板上に所定の厚さの金属コバルト材料が形成されたかどうかを決定する(ステップ2150)。所定の厚さの金属コバルト材料が形成されていない場合には、ステップ2110〜2150の周期を繰り返すことができる。あるいは、所定の厚さの金属コバルト材料が形成されたら、プロセス2100を停止してもよい。
[00242]図22は、コバルトシリサイド材料のようなコバルト含有材料の形成に使用できるプロセス2200のフローチャートを描画する。一実施形態において、プロセス2200では、任意で基板にプレ処置プロセスを施し(ステップ2210)、基板をシリコン含有還元ガスにさらし(ステップ2220)、基板を水素プラズマおよびシリコン含有還元ガスにさらし(ステップ2230)、基板をプラズマなしでシリコン含有還元ガスにさらし(ステップ2240)、基板をコバルト前駆物質およびシリコン含有還元ガスにさらし(ステップ2250)、基板上に所定の厚さのコバルトシリサイド材料が形成されたかどうかを決定する(ステップ2260)。所定の厚さのコバルトシリサイド材料が形成されていない場合には、ステップ2210〜2260の周期を繰り返すことができる。あるいは、所定の厚さのコバルトシリサイド材料が形成されたらプロセス2200を停止してもよい。一実施形態では、任意で、ステップ2270の最中に、基板をポスト処置、例えば加熱アニールプロセスまたはプラズマプロセスにさらすことができる。
[00243]プロセス2200の一実施形態では、プロセスチャンバ内に水素プラズマおよびコバルト前駆物質を連続的にパルスしながら、シリコン含有還元ガスをプロセスチャンバ内に継続的に流すことができる。一例において、図23は、プロセス2200のようなコバルトシリサイド堆積プロセス中における、様々な化学種または化学前駆物質の時間シーケンスのグラフを示す。シリコン前駆物質を含有し、キャリアガス(例えばHまたはAr)を含有することができるシリコン含有還元ガスが、堆積周期の初期時間(t)から、第1堆積周期最終時間(t)および第2堆積周期の最終時間(t)までの時間にわたって残ることを示している。シリコン含有還元ガスをパージガスおよびソーキングガスとして使用することができる。基板をシリコン含有還元ガスにさらしながら、水素プラズマおよびコバルト前駆物質をプロセスチャンバ内に連続してパルスして、基板をこれにさらす。例えば、t〜t、t〜t、t〜t、t〜tの間には基板をシリコン含有還元ガスのみにさらし、t〜t、t〜tの間には水素プラズマにさらし、t〜t、t〜tの間にはコバルト前駆物質にさらす。
[00244]t〜t、t〜t、t〜t、t〜tの時間範囲中に基板をシリコン含有還元ガスにさらすことができ、ここで、各時間範囲は約0.5〜10秒間、好ましくは約1〜5秒間、より好ましくは約2〜4秒間の時間にわたってよい。t〜t、またはt〜tの時間範囲中に基板を水素プラズマにさらすことができ、この場合、各時間範囲は約0.5〜10秒間、好ましくは約1〜5秒間、より好ましくは約2〜3秒間の時間にわたる。t〜t、t〜tの時間範囲中に、基板をコバルト前駆物質にさらすことができ、ここで、各時間範囲は約0.5〜10秒間、好ましくは約1〜5秒間、より好ましくは約2〜3秒間にわたる。
[00245]一実施形態において、基板上にコバルト含有材料を形成する方法が提供され、この方法では、プロセスチャンバ内で基板を所定の温度に加熱し、コバルトシリサイド層を堆積するために堆積周期を実施して基板上にコバルトシリサイド材料を形成し、複数のコバルトシリサイド層を形成するために堆積周期を繰り返す。1つの態様では、堆積周期は、基板をコバルト前駆物質およびプラズマに連続的にさらす一方で、基板をシリコン含有還元ガスにさらす。別の態様では、堆積周期は、基板を、シリコン含有還元ガスを備えたガスの流れにさらし、さらにコバルト前駆物質およびプラズマを連続的にさらし、また、プラズマを交互に点火する一方で、シリコン含有還元ガスを備えたガスの流れにコバルト前駆物質を追加する。別の態様では、堆積周期は、基板をシリコン含有還元ガスにさらし、プラズマを点火し、基板をプラズマおよびシリコン含有還元ガスにさらし、プラズマを消火し、基板をシリコン含有還元ガスにさらし、基板をコバルト前駆物質およびシリコン含有還元ガスにさらし、コバルト前駆物質への露出を停止し、基板をシリコン含有還元ガスにさらす。
[00246]例えば、第1期間(t〜t、またはt〜t)中に、基板をシリコン含有還元ガスとコバルト前駆物質に、約1〜10秒間、好ましくは約2〜5秒間にわたってさらす。第2期間(t〜t、またはt〜t)中に、基板をシリコン含有還元ガスおよびプラズマに、約1〜10秒間、好ましくは約2〜5秒間にわたってさらす。第3期間(t〜t、またはt〜t)の最中の、コバルト前駆物質にさらした後、またプラズマにさらす前に、基板をシリコン含有還元ガスに、約1〜10秒間、好ましくは約2〜4秒間にわたってさらすことができる。さらに、第4期間(t〜t、またはt〜t)中の、プラズマにさらした後、およびコバルト前駆物質にさらす前に、基板をシリコン含有還元ガスに、約1〜10秒間、好ましくは約2〜4秒間にわたってさらすことができる。
[00247]図25A〜図25Bは、ここでの実施形態によって記述するように、コバルトシリサイド堆積プロセスの異なるステージにある基板2500の略断面図を描画する。基板2500は、表面2510上に交互に積層した複数のコバルトシリコン層2520とシリル層2530を含む(図25A)。表面2510は、誘電材料、バリア材料、伝導材料を含む種々異なる材料の表面であってもよいが、好ましいのは基板表面のようなシリコン含有面である。加熱アニールプロセスの後に、コバルトシリサイド層2520およびシリル層2530を、基板2500上に形成したコバルトシリサイド材料2540に変換する(図25B)。
[00248]ここで記述するように、コバルトシリサイド層2520とシリル層2530の交互に積層した層を、ALDプロセスまたはCVDプロセスによって形成することができる。ALDプロセスまたはPE−ALDプロセスの最中に、基板をコバルト前駆物質とシリコン前駆物質に連続的にさらして、コバルトシリサイド層2520を形成することができる。あるいは、CVDプロセスまたはPE−CVDプロセスの最中に、基板をコバルト前駆物質とシリコン前駆物質に同時にさらすことで、コバルトシリサイド層2520を形成できる。
[00249]一実施形態では、コバルトシリサイド層2520は、約0.5を超える、好ましくは約1を超える、より好ましくは約1〜2のシリコン/コバルト原子比率を含有してよい。したがって、コバルトシリサイド層2520は、CoSiの化学式を有するコバルトシリサイドを含有してもよく、ここでXは約0.5〜2の範囲内、好ましくは約1〜2の範囲内にある。しかし、別の実施形態では、コバルトシリサイド層2520は、約1以下、例えば約0.1〜1の範囲内、好ましくは約0.5〜1の範囲内のシリコン/コバルト原子比率を含有する。したがって、コバルトシリサイド層2520は、CoSiの化学式を有するコバルトシリサイドを含有していてもよく、ここでXは約0.1〜1の範囲内、好ましくは約0.5〜1の範囲内にある。
[00250]コバルトシリサイドの熱ダイナミック特性のために、コバルトシリサイドが所定の時間にわたり所定の温度にまで加熱され、利用可能なシリコン源にさらされるまでは、約1以下のシリコン/コバルト原子比率が望ましいと考えられる。この後は、コバルトシリサイド材料について、例えば最高で約2といった約1を超えるシリコン/コバルト原子比率が得られる。
[00251]ALDプロセスまたはCVDプロセスの前、最中、後に、シリル層2530を形成することができる。シリル層2530は、ソーキングプロセスまたは処置プロセスの最中に基板をシリコン含有還元ガスにさらすことで形成することができる。シリル層2530はシリコン水素結合を含有している。
[00252]コバルトシリサイド材料2540の形成中に、基板2500を加熱アニールプロセス、プラズマプロセス、または両方にさらす。一実施形態では、基板2500を、約500℃以上、好ましくは約550℃以上、例えば約650〜750℃以上の範囲内の温度において、例えばRTPのようなアニールプロセスにさらすことでコバルトシリサイド材料2540を形成できる。アニールプロセス中、RTPチャンバは窒素ガス、アルゴン、水素、またはこれらの組み合わせを含有できる。別の実施形態では、基板2500を水素プラズマに約5秒以上、好ましくは約10秒以上、より好ましくは約20秒以上さらすことで、コバルトシリサイド材料2540を形成できる。プラズマは、約800〜1,200ワットの電力を有していてもよい。一例では、基板2500を、約1,000ワットの電力設定をした水素プラズマに約20秒間さらす。水素プラズマは水素ガス(H)を含有し、また、窒素ガス(N)、アルゴン、またはこれらの混合物を含有することができる。
[00253]一実施形態では、コバルトシリサイド材料2540は、約0.5を超える、好ましくは約1を超える、より好ましくは約1〜2の範囲内のシリコン/コバルト原子比率を含有してよい。したがって、コバルトシリサイド材料2540は、化学式CoSiを有するコバルトシリサイドを含有でき、式中、Xは約0.5〜2の範囲内、好ましくは約1〜2の範囲内にある。
[00254]ここに記述したプロセス2200を含むいくつかのプロセスによって実現される1つの利点は、基板または他のシリコン面のようなシリコン含有材料によるシリコン腐食を低減することである。特に基板によるシリコン腐食は、シリコン含有材料に形成された空隙によって接合漏れ、最終的にはデバイス故障を生じさせる。いくつかの実施形態では、コバルトシリサイド層2520は化学式CoSiを有し、式中、Xは約0.1〜1の範囲内にあってもよい。コバルトシリサイド材料2540の形成中における、各コバルトシリサイド層2520間、即ちシリル層2530間のシリコン源の利用可能性によって、表面2510のようなシリコン面ではなくシリル層2530からシリコン原子が消費される。したがって、表面2510から非常に微量なシリコンを引き出しながら、または引き出さずに、シリコンリッチなコバルトシリサイド材料2530(例えばCoSi。式中、Xは約1〜2であってもよい)を形成することができる。
[00255]コバルト含有材料の厚さは、製造するデバイス構造に応じて変更できる。コバルト含有材料は、ステップ2070、2150、2260により所定の厚さが達成されるまで基板上に形成できる。周期プロセスは、基板上にコバルト含有材料を、約2〜50Å/周期、好ましくは約3〜30Å/周期、より好ましくは約5〜20Å/周期、例えば約8Å/周期の速度で形成または堆積することができる。一実施形態では、コバルトシリサイド材料の厚さは約300Å未満、好ましくは約5〜200Å、より好ましくは約10〜100Å、より好ましくは約15〜50Å、より好ましくは約25〜30Åであってもよい。金属コバルト材料の膜厚さは、約5〜300Å、好ましくは約10〜100Å、より好ましくは約20〜70Å、より好ましくは約40〜50Å、例えば約45Åであってもよい。
[00256]一般的には、基板を約1〜60秒間、好ましくは約2〜20秒間、より好ましくは約3〜10秒間、例えば約5秒間、堆積ガスにさらす。
[00257]プラズマをプロセスチャンバの外で、例えばRPSシステムによって生成することができ、また好ましくは、プラズマ処置プロセス中、例えばステップ2030、2130、2230、2410、2430、2450、2610、または2630において、プラズマを、PE−CVDチャンバのようなプラズマ可能堆積チャンバにおいてイン・シトゥーで生成することができる。基板をプラズマ処置プロセスに、約5〜120秒間、好ましくは約10〜90秒間、より好ましくは約15〜60秒間、例えば約30秒間にわたってさらすことができる。プラズマは、マイクロ波(MW)周波数生成器またはラジオ波(RF)生成器から生成することができる。好ましい例では、RF生成器によってイン・シトゥープラズマを生成する。プラズマ処置プロセスの最中に、堆積チャンバを約0.1〜80トール、好ましくは約0.5〜10トール、より好ましくは約1〜5トールの圧力において加圧できる。さらに、チャンバまたは基板を約500℃未満の温度、好ましくは約100〜450℃、より好ましくは約150〜400℃、例えば約300℃に加熱することができる。
[00258]PE−ALDプロセス中に、イン・シトゥープラズマプロセスのための堆積チャンバ内でプラズマを点火するか、あるいは、プラズマをRPSシステムのような外部源によって形成することができる。RF生成器は、約100kHz〜60MHzの周波数に設定できる。一例では、13.56MHzの周波数を用いたRF生成器を、約100〜1,000ワット、好ましくは約250〜600ワット、より好ましくは約300〜500ワットの電力出力を有するように設定できる。一例では、350kHzの周波数を用いたRF生成器を、約200〜2,000ワット、好ましくは約500〜1,500ワット、より好ましくは約800〜1,200ワット、例えば約1,000ワットの電力出力に設定することができる。基板の表面を、約0.01〜10.0ワット/cm、好ましくは約0.05〜6.0ワット/cmの表面範囲値あたりの電力を有するプラズマにさらすことができる。
[00259]一実施形態では、ソーキングプロセス(ステップ2050)、プレ処置プロセス(ステップ2210または2610)、ポスト処置プロセス(ステップ2270)、処置プロセス(ステップ2410、2430、または2450)の最中に、基板をソーキング処理ガスにさらすことができる。ソーキング処理ガスは、還元ガスとキャリアガスのうち少なくとも1つを含有していてもよい。一例では、ソーキング処理ガスは還元ガス、水素ガス(H)、キャリアガスのうち少なくとも1つを含有している。別の例では、基板にシリコンソーキングプロセスを施して、終了プロセス2000の前にコバルト含有材料上に薄いシリコン含有層を形成する。一実施形態では、基板をソーキング処理ガスにさらしながらプラズマに点火することができる。コバルト含有材料堆積と同じチャンバ内において、シリコンソーキングプロセスをイン・シトゥーにおいて実行できる(ステップ2010)。ソーキングプロセスに約1〜60秒間、好ましくは約2〜30秒間、より好ましくは約3〜20秒間、例えば約5秒間にわたって基板をさらすことができる。一例では、コバルトシリサイドを含有した基板を、約20秒間にわたり水素−プラズマ(例えば、HまたはH/Ar)にさらす。
[00260]ここで記述したように、ソーキングプロセス(プレおよびポストソーキングを含む)、処置プロセス(プレおよびポスト処置を含む)、または堆積プロセスの最中に基板をさらすことができる適切なシリコン還元ガスには、シラン(SiH)、ジシラン(Si)、トリシラン(Si)、テトラシラン(Si10)、ジメチルシラン(SiC)、メチルシラン(SiCH)、エチルシラン(SiC)、クロロシラン(ClSiH)、ジクロロシラン(ClSiH)、テトラクロロシラン(ClSi)、ヘキサクロロジシラン(SiCl)、これらのプラズマ、これらの派生物、またはこれらの組み合わせが含まれる。一実施形態では、ソーキングプロセス、処置プロセス、または堆積プロセス中に、シランまたはジシランをシリコン還元ガスとして使用することが好ましい。これ以外の、ここで記述したようにソーキング処理ガス中に含有され、ソーキングプロセス中に基板をさらすことができる還元ガスには、水素(例えばHまたは原子H)、原子N、アンモニア(NH)、ヒドラジン(N)、ボラン(BH)、ジボラン(B)、トリボラン、テトラボラン、ペンタボラン、トリエチルボラン(EtB)、ホスフィン(PH)、これらの派生物、これらのプラズマ、またはこれらの組み合わせが含まれる。キャリアガスを、堆積チャンバにおいてイン・シトゥーまたはエクス・シトゥーにおいてシリコン還元ガスと組み合わせることができる。キャリアガスは、水素、アルゴン、窒素、ヘリウム、またはこれらの混合物であってよい。
[00261]ソーキングプロセス中に、流量が約500〜2,500sccm、好ましくは約700〜2,000sccm、より好ましくは約800〜1,500sccm、例えば約1,000sccmの堆積チャンバ内にシリコン還元ガスのような還元ガスを導入することができる。ソーキングプロセス中に、流量が約500〜5,000sccm、好ましくは約1,000〜4,000sccm、より好ましくは約2,000〜3,500sccm、例えば約3,000sccmの堆積チャンバ内に水素ガスを導入できる。ソーキングプロセス中に、流量が約500〜2,500sccm、好ましくは約700〜2,000sccm、より好ましくは約800〜1,500sccm、例えば約1,000sccmの堆積チャンバ内に、アルゴン、窒素、またはヘリウムのようなキャリアガスを導入できる。堆積チャンバのチャンバ圧は、約100ミリトールおよび約300トールであってもよい。ソーキングプロセス中に、堆積チャンバまたは基板を、約500℃未満、好ましくは約100〜450℃、より好ましくは約150〜400℃、例えば約300℃に加熱することができる。
[00262]任意のパージステップ2020、2040、2060、2120、2140の最中の、堆積プロセス、プラズマ処置プロセス、またはソーキングプロセスの前または後のパージプロセス中に、堆積チャンバをパージガスまたはキャリアガスにパージしたり、基板をこれらのガスにさらすことができる。パージステップ2020、2040、2060、2120、2140のうちいずれか1つは、プロセス2000、2100に含まれる、またはこれらのプロセスから除外されてよい。別の実施形態では、任意のパージステップ2220、2240中の、堆積プロセス、プラズマ処置プロセス、またはソーキングプロセスの前または後のパージプロセス中に、堆積チャンバをシリコン含有還元ガス(例えば、SiHまたはSi)でパージしたり、基板をこのガスにさらすことができる。パージガスまたはキャリアガスはアルゴン、窒素、水素、ヘリウム、形成ガス、またはこれらの組み合わせを含んでいてもよい。堆積チャンバ内に導入するパージガスは1種のガスまたは混合ガスを含有していてもよく、また、1ステップまたは複数のステップにおいて導入することができる。例えば、第1期間中に、堆積チャンバをアルゴンと水素の混合ガスでパージし、この後、第2期間中に水素でパージすることができる。パージプロセスの各ステップは約0.1〜30秒間、好ましくは約0.5〜10秒間、より好ましくは1〜5秒間、例えば約2秒間の時間にわたって継続することができる。パージプロセス中に、約500〜5,000sccm、好ましくは約1,000〜4,000sccm、より好ましくは約2,000〜3,500sccm、例えば約3,000sccmの流量を有する堆積チャンバ内にパージガスまたはキャリアガスを導入できる。一例では、堆積チャンバを、流量約500sccmのアルゴンと流量約3,000sccmの水素ガスの混合物で2秒間にわたってパージすることができる。この後、堆積チャンバを、流量約3,000sccmの水素ガスで約2分間にわたってパージする。
[00263]別の例において、図24はプロセス2400のフローチャートを描画しており、このプロセス2400は、任意で基板に対して処置または前洗浄プロセスを施し(ステップ2410)、基板上にコバルトシリサイド材料を堆積し(ステップ2420)、任意で基板に処置を施し(ステップ2430)、基板上に金属材料を堆積し(ステップ2440)、任意で基板を処置にさらす(ステップ2450)。金属材料は、コバルト、ニッケル、プラチナ、パラジウム、ロジウム、これらの合金、またはこれらの組み合わせのうち少なくとも1つの要素を含有していてもよく、また、ALD、PE−ALD、CVD、PE−CVD、パルスCVD、PVD、ECP、無電解めっき、またはこれらの派生物を含む1または複数の堆積プロセスにおいて形成あるいは堆積できる。プレソーキングプロセスまたはポストソーキングプロセスの最中に、金属材料をシリコン含有還元ガスにさらすことができる。いくつかの例では、プレソーキングプロセスまたはポストソーキングプロセスの最中に、金属材料をプラズマ処置にさらすことができる。
[00264]別の実施形態において、図26はプロセス2600のフローチャートを描画しており、このプロセス2600は、基板にプレ処置または前洗浄プロセスを施し(ステップ2610)、基板上にコバルトシリサイド材料を堆積し(ステップ2620)、基板にアニールプロセスを施し(ステップ2630)、基板上に少なくとも1つのバリア材料を堆積し(ステップ2640)、基板上に金属接触材料を堆積し(ステップ2650)、基板をエッチングプロセスまたは平坦化プロセスにさらす。バリア材料はコバルト、タンタル、窒化タンタル、チタン、窒化チタン、タングステン、窒化タングステン、これらの合金、またはこれらの派生物を含むことができる。さらに、バリア材料は複数層のバリア層または接着層、例えばTi/TiN、Ta/TaN、W/WNを含有できる。プレソーキングプロセスまたはポストソーキングプロセスの最中に、バリア材料をシリコン含有還元ガスにさらすことができる。いくつかの例では、プレソーキングプロセスまたはポストソーキングプロセスの最中に、バリア材料をプラズマ処置にさらすことができる。
[00265]別の実施形態では、基板上に金属シリサイド含有材料を形成する方法が提供され、この方法は、基板を少なくとも1つの前洗浄プロセスにさらして、シリコン含有面をさらし、化学気相堆積プロセスまたは原子層堆積プロセス中にシリコン含有面上に金属シリサイド材料を堆積し、基板にアニールプロセスを施し、金属シリサイド材料上にバリア材料を堆積し、バリア材料上にタングステン接触材料を堆積する。金属シリサイド材料は、コバルト、ニッケル、プラチナ、パラジウム、ロジウム、これらの合金、またはこれらの組み合わせのうち少なくとも1つの要素を含有していてもよい。これらの例により、プレソーキングプロセスまたはポストソーキングプロセス中に、基板、金属シリサイド材料、またはバリア材料をシリコン含有還元ガスにさらすことができる。いくつかの例では、プレソーキングプロセスまたはポストソーキングプロセス中に基板をプラズマ処置にさらすことができる。一例では、基板に対して任意で処置または前洗浄プロセスを施し、基板上に金属シリサイド材料を堆積し、この基板に任意で処置を施し、金属シリサイド材料の上に金属材料またはバリア材料を堆積し、基板を任意で処置にさらすことが可能である。
実施例1:コバルトシリサイド材料
[00266]一例では、加熱CVDプロセスによってコバルトシリサイド材料を堆積することができる。堆積チャンバの異なる部分からパージガスを流すことができる。少なくとも1種のパージガスを堆積チャンバ全体にかけて流すことができるが、例えば下部パージは堆積チャンバの下部にかけてパージガスを流し、縁パージは縁リングにかけて別のパージガスを流す。例えば、下部パージは、堆積チャンバの下部にかけて約1,000sccmの流量でアルゴンを流すことができ、縁パージは、縁リングにかけて約100sccmの流量でアルゴンを流すことができる。
[00267]基板を約350〜550℃の温度にまで加熱することができ、コバルト前駆物質を含有したアンプルを約30℃に加熱することができる。基板を、コバルト前駆物質、シリコン前駆物質、水素、キャリアガスを含有した堆積ガスにさらすことができる。コバルト前駆物質はコバルトカルボニル化合物(例えばCpCo(CO)またはCCTBA)であってもよく、シリコン前駆物質はシランまたはジシランであってもよく、キャリアガスはアルゴン、窒素、水素、またはこれらの組み合わせであってもよい。
[00268]堆積チャンバ内で基板を約400℃に加熱し、コバルト前駆物質CpCo(CO)を含有したアンプルを約30℃に加熱した。流量約500sccmのアルゴンキャリアガスにコバルト前駆物質を通過させて、コバルト前駆物質ガスを形成する。コバルト前駆物質ガスを、流量約3,000sccmの水素ガス、流量約1,000sccmのシランを含有したシリコン前駆物質ガス、流量約1,000sccmのアルゴンキャリアガスと組み合わせることで堆積ガスを形成した。基板を堆積ガスに約5秒間にわたってさらし、基板上にコバルトシリサイド層を形成した。
[00269]堆積チャンバを、流量約500sccmのアルゴンと、流量約3,000sccmの水素ガスのガス混合物で、約2秒間にわたりパージした。この後、堆積チャンバを、流量約3,000の水素ガスで約2秒間にわたりパージした。
[00270]基板を水素プラズマに約30秒間さらした。堆積チャンバ内に流量約3,000sccmの水素ガスを流し、プラズマに点火して水素プラズマを形成した。350kHzの周波数と約1,200ワットの電力出力を組み合わせたRF生成器によってプラズマに点火した。
[00271]ソーキングプロセスの最中、基板をシリコン還元ガスに約10秒間さらした。シリコン還元ガスは、流量約1,000sccmのシラン、流量約1,000sccmのアルゴン、流量約3,000sccmの水素を含有している。
[00272]次に、堆積チャンバを、流量約3,000sccmの水素ガスと、流量約1,000sccmのアルゴンとによって約2秒間パージし、第1周期を完了した。堆積コバルトシリサイド層の厚さは約8Åであった。堆積周期をさらに5回繰り返して、厚さ約50Åのコバルトシリサイド材料の堆積物を形成した。
実施例2:金属コバルト材料
[00273]別の例では、加熱CVDプロセスによって金属コバルト材料を堆積できる。堆積チャンバの異なる部分からパージガスを流すことができる。少なくとも1種のパージガスを堆積チャンバ全体に流すことができ、例えば下部パージは堆積チャンバの下部にかけてパージガスを流し、縁パージは縁リングにかけて別のパージガスを流すことができる。例えば、下部パージは堆積チャンバの下部にかけて流量約1,000sccmのアルゴンを流し、縁パージは流量約100sccmのアルゴンを縁リングにかけて流すことができる。
[00274]基板を約350〜550℃の温度にまで加熱し、コバルト前駆物質を含有したアンプルを約30℃にまで加熱することができる。基板を、コバルト前駆物質を含有した堆積ガス、水素、キャリアガスにさらすことができる。コバルト前駆物質はコバルトカルボニル化合物(例えば、CpCo(CO)、またはCCTBA)であってもよく、キャリアガスはアルゴン、窒素、水素、またはこれらの組み合わせであってもよい。
[00275]堆積チャンバ内で基板を約400℃に加熱し、コバルト前駆物質CpCo(CO)を含有したアンプルを約30℃に加熱した。流量約500sccmのアルゴンキャリアガスにコバルト前駆物質を通過させてコバルト前駆物質ガスを形成した。コバルト前駆物質ガスを、流量約3,000sccmの水素ガス、流量1,000sccmのアルゴンと組み合わせて堆積ガスを形成した。基板を堆積ガスに約5秒間さらして、基板上に金属コバルト層を形成した。
[00276]堆積チャンバを、流量約500sccmのアルゴンと、流量約3,000sccmの水素ガスとのガス混合物で約2秒間パージした。この後、堆積チャンバを、流量約3,000sccmの水素ガスで約2秒間パージした。
[00277]基板を水素プラズマに約30秒間さらした。流量約3,000sccmの水素ガスを堆積チャンバ内に流し、プラズマに点火することで、水素プラズマを形成した。350kHzの周波数を約1,200ワットの電力出力と組み合わせたRF生成器によってプラズマに点火した。
[00278]次に、堆積チャンバを、流量約3,000sccmの水素ガスと、流量約1,000sccmのアルゴンとで約2秒間パージし、第1周期を完了した。堆積した金属コバルト層の厚さは約10Åであった。堆積周期をさらに5回繰り返して、厚さ約60Åの金属コバルト材料の堆積物を形成した。
金属接触材料の堆積
[00279]図17F、図17Hは、金属接触材料1740で充填した接触アパーチャー1710を有する基板1700を図示している。ステップ1040、1150、1250、1340、1440、1550、1640、または1930において、1つの堆積プロセス中、または複数のプロセス中に金属接触材料1740を堆積することができる。別の実施形態では、ステップ2440または2650において、1つの堆積プロセスまたは複数のプロセス中に、金属接触材料を堆積することができる。金属接触材料1740は銅、タングステン、アルミニウム、またはこれらの合金を含有していてもよく、また、1または複数の適切な堆積プロセスを使用して形成できる。一実施形態では、例えば、金属接触材料1740は、CVDプロセス、ALDプロセス、PVDプロセス、無電解堆積プロセス、電子化学めっき(ECP)プロセス、これらの派生物、これらの組み合わせを含む1または複数の堆積プロセスを使用してコバルトシリサイド材料1720または金属コバルト材料1730上に形成したシード層とバルク層を含有していてもよい。コバルトシリサイド材料1720または金属コバルト材料1730を堆積する前、並びに、プレ核形成ソーキングプロセスを含む金属接触材料1740をコバルトシリサイド材料1720または金属コバルト材料1730に堆積する前、また、ポスト核形成ソーキングプロセスをシード層にさらす前に、基板1700をソーキングプロセスのようなプレ処置プロセスにさらすことができる。遷移金属シード層上にタングステン材料を堆積するプロセスのさらなる開示は、2004年12月10日に出願され、US2006−0128150として公告された、同一出願人による、同時係属中の米国特許第11/009,331号にさらに記述されており、これの全体は参照により本願明細書中に組み込まれる。
[00280]一実施形態では、金属接触材料1740は銅または銅合金を含有することが好ましい。例えば、CVDプロセスによってコバルトシリサイド材料1720または金属コバルト材料1730の上に銅シード層を形成することができ、この後、ECPプロセスによってバルク銅を堆積して相互接続部を充填する。別の例では、PVDプロセスによって、コバルトシリサイド材料1720または金属コバルト材料1730上に銅シード層を形成することができ、次に、ECPプロセスによってバルク銅を堆積して相互接続部を充填する。別の例では、無電解プロセスによって、コバルトシリサイド材料1720または金属コバルト材料1730上に銅シード層を形成することができ、この後、ECPプロセスによってバルク銅を堆積することで相互接続部を充填する。別の例では、コバルトシリサイド材料1720または金属コバルト材料1730が、ECPプロセスまたは無電解堆積プロセスによって銅バルク充填剤が直接堆積されるシード層として機能する。
[00281]別の実施形態では、金属接触材料1740は、タングステンまたはタングステン合金を含有することが好ましい。例えば、ALDプロセスによって、コバルトシリサイド材料1720または金属コバルト材料1730の上にタングステンシード層を形成することができ、次に、CVDプロセスまたはパルスCVDプロセスによってバルクタングステンを堆積し相互接続部を充填する。別の例では、PVDプロセスによってコバルトシリサイド材料1720または金属コバルト材料1730の上にタングステンシード層を形成することができ、この後、CVDプロセスまたはパルスCVDプロセスによってバルクタングステンを堆積し、相互接続部を充填する。別の例では、ALDプロセスによって、コバルトシリサイド材料1720または金属コバルト材料1730上にタングステンシード層を形成することができ、この後、ECPプロセスによってバルクタングステンを堆積し、相互接続部を充填する。別の例では、コバルトシリサイド材料1720または金属コバルト材料1730は、CVDプロセスまたはパルスCVDプロセスによってタングステンバルク充填剤を直接堆積するためのシード層として働く。
[00282]別の実施形態によれば、金属接触材料1740は、窒化タングステン材料、金属タングステン材料またはタングステン合金を含有することが好ましい。窒化タングステン層をコバルトシリサイド材料1720または金属コバルト材料1730上に堆積した後に、タングステンシード層およびバルクタングステン層のような窒化タングステン層上に少なくとも1つのタングステン材料を堆積することができる。例えば、ALDプロセスによってコバルトシリサイド材料1720または金属コバルト材料1730上に窒化タングステン層を形成することができ、ALDプロセスによって窒化タングステン層上にタングステンシード層を形成してもよく、この後、CVDプロセスまたはパルスCVDプロセスによってバルクタングステンを堆積して相互接続部を充填する。別の例では、PVDプロセスによってコバルトシリサイド材料1720または金属コバルト材料1730上に窒化タングステン層を形成することができ、ALDプロセスによって窒化タングステン層上にタングステンシード層を形成することができ、この後、CVDプロセスまたはパルスCVDプロセスによって、バルクタングステンを堆積して中間接続部を充填する。別の例では、ALDプロセスによってコバルトシリサイド材料1720または金属コバルト材料1730上に窒化タングステン層を形成することができ、PVDプロセスによって窒化タングステン層上にタングステンシード層を形成することができ、この後、CVDプロセスまたはパルスCVDプロセスによってバルクタングステンを堆積して相互接続部を充填する。
[00283]別の例では、PVDプロセスによってコバルトシリサイド材料1720または金属コバルト材料1730上に窒化タングステン層を形成することができ、ALDプロセスによって窒化タングステン層上にタングステンシード層を形成することができ、この後、ECPプロセスによってバルクタングステンを堆積して相互接続部を充填する。別の例では、ALDプロセスによって、コバルトシリサイド材料1720または金属コバルト材料1730上に窒化タングステン層を形成することができ、PVDプロセスによって窒化タングステン層上にタングステンシード層を形成することができ、この後、ECPプロセスによってバルクタングステンを堆積して相互接続部を充填する。別の例では、ALDプロセスまたはPVDプロセスによって窒化タングステン層を堆積することができ、CVDプロセスまたはパルスCVDプロセスによって窒化タングステン層にタングステンバルク充填剤を直接堆積する。
[00284]一実施形態では、図18に描画されるように、処理プラットホームシステム1835は、移送チャンバ1848、1850上に配置された複数のプロセスチャンバ1836、1838、1840、1841、1842、1843を含む。一例では、プロセスチャンバ1836はコバルトシリサイド材料を堆積させるCVDチャンバであり、プロセスチャンバ1838は、金属コバルト材料を堆積させるCVDチャンバであり、プロセスチャンバ1840は、バリア層(例えばTa/TaN)を堆積させるALDチャンバであり、プロセスチャンバ1841はタングステン核形成層を堆積させるALDチャンバであり、プロセスチャンバ1842は前洗浄チャンバであり、プロセスチャンバ1843はタングステンバルク層を堆積させるCVDチャンバである。アニールプロセスは、プロセスチャンバ1836、1838、1840、1841、1842、または1843のいずれにおいても行うことができる。処理プラットホームシステム1835内のプロセスチャンバ1836、1838、1840、1841、1842、1843間で、真空を中断せずに、または、基板を他の外部環境条件にさらすことなく、基板を移送することができる。
[00285]別の例では、プロセスチャンバ1836は基板をアニールするアニールチャンバであり、プロセスチャンバ1838はコバルトシリサイド材料および金属コバルト材料を堆積するCVDチャンバであり、プロセスチャンバ1840はバリア層(例えばTi/TiN)を堆積するPVDチャンバであり、プロセスチャンバ1841はタングステン核形成層を堆積するALDチャンバであり、プロセスチャンバ1842は前洗浄チャンバであり、プロセスチャンバ1843はタングステンバルク層を堆積するCVDチャンバである。アニールプロセスは、プロセスチャンバ1836、1838、1840、1841、1842、または1843のいずれにおいても行える。
[00286]別の例では、プロセスチャンバ1836は基板をアニールするアニールチャンバであり、プロセスチャンバ1838はコバルトシリサイド材料および金属コバルト材料を堆積するCVDチャンバであり、プロセスチャンバ1840はバリア層(例えばTa/TaN)を堆積するPVDチャンバであり、プロセスチャンバ1841は銅核形成層を堆積するPVDチャンバであり、プロセスチャンバ1842は前洗浄チャンバであり、プロセスチャンバ1843は銅バルク層を堆積する無電解堆積チャンバである。アニールプロセスは、プロセスチャンバ1836、1838、1840、1841、1842、または1843のいずれにおいても行える。
[00287]別の例では、プロセスチャンバ1836は基板をアニールするアニールチャンバであり、プロセスチャンバ1838はコバルトシリサイド材料および金属コバルト材料を堆積するCVDチャンバであり、プロセスチャンバ1840はバリア層(例えばTa/TaN)を堆積するALDチャンバであり、プロセスチャンバ1841はルテニウム核形成層を堆積させるALDチャンバであり、プロセスチャンバ1842は前洗浄チャンバであり、プロセスチャンバ1843は銅バルク層を堆積させる無電解堆積チャンバである。アニールプロセスは、プロセスチャンバ1836、1838、1840、1841、1842、または1843のいずれにおいても行える。
[00288]別の例では、プロセスチャンバ1836はコバルトシリサイド材料を堆積するALDチャンバであり、プロセスチャンバ1838は金属コバルト材料を堆積するCVDチャンバであり、プロセスチャンバ1840はバリア層(例えばTa/TaN)を堆積するALDチャンバであり、プロセスチャンバ1841はルテニウム核形成層を堆積するALDチャンバであり、プロセスチャンバ1842は前洗浄チャンバであり、プロセスチャンバ1843は銅バルク層を堆積する無電解堆積チャンバである。アニールプロセスは、プロセスチャンバ1836、1838、1840、1841、1842、または1843のいずれにおいても行える。
アニールプロセス
[00289]一実施形態では、ステップ1140、1230、1360、1450、1530、1630、または2630の最中に、基板1700または他の基板を少なくとも1つのアニールプロセスにさらす。別の実施形態では、コバルトシリサイド材料、金属コバルト材料、他のコバルト含有材料、または金属接触材料を堆積する前、最中、後に、基板1700をアニールプロセスにさらす。一実施形態では、基板1700を、カリフォルニア州サンタクララにあるApplied Materials,Inc.から入手可能なCENTURA(登録商標)RADIANCE(登録商標)RTPチャンバまたは急速熱アニール(RTA)チャンバのようなアニールチャンバに移送することができ、基板1700を加熱アニールプロセスにさらす。アニールチャンバは、堆積チャンバおよび/または窒化チャンバと同じクラスタツール上にあってもよいため、基板1700を周囲の環境にさらすことなくアニールすることができる。一実施形態では、アニールプロセス中に脱ガスチャンバ1844を使用することが可能である。別の実施形態では、アニールプロセス中にチャンバ1836、1842を使用できる。
[00290]基板1700を約600〜1,200℃、好ましくは約700〜1,150℃、より好ましくは約800〜1,000℃に加熱することができる。加熱アニールプロセスは約1〜120秒間、好ましくは約2〜60秒間、より好ましくは約5〜30秒間にわたって継続することができる。一般的に、チャンバ雰囲気は少なくとも1種のアニールガス、例えば窒素、水素、アルゴン、ヘリウム、形成ガス、これらの派生物、またはこれらの組み合わせを含有している。プロセスチャンバの圧力は約5〜100トール、例えば約10トールである。加熱アニールプロセスの一例では、基板1700を不活性雰囲気の中で約1,050℃に約15秒間加熱する。別の例では、不活性雰囲気の中で基板1700を約1,100℃に約25秒間加熱する。
[00291]一実施形態では、図17C〜図17Dに描画するように、加熱アニールプロセスは金属コバルト材料1715をコバルトシリサイド材料1720に変換する。一例では、コバルトシリサイド材料の膜厚は約1〜200Å、好ましくは約3〜80Å、より好ましくは約5〜30Åである。別の例では、金属コバルト材料の膜厚は約1〜300Å、好ましくは約5〜100Å、より好ましくは約10〜50Åである。
[00292]別の実施形態では、ステップ1140、1230、1360、1450、1530、または1630の最中に、基板1700を少なくとも1つのプラズマアニールプロセスにさらす。別の実施形態では、コバルトシリサイド材料、金属コバルト材料、他のコバルト含有材料、または金属接触材料を堆積する前、最中、または後に、基板1700をプラズマアニールプロセスにさらすことができる。プラズマをプロセスチャンバ内でイン・シトゥー生成するか、または別の場所で生成してから、例えばRPSによってプロセスチャンバ内へ送ることができる。プラズマチャンバは、堆積チャンバおよび/または窒化チャンバと同じクラスタツール上にあってもよいため、基板1700を周囲環境にさらすことなくアニールすることができる。一実施形態では、プラズマアニールプロセスの最中にチャンバ1836、1842を使用できる。
エッチングプロセスまたは平坦化プロセス
[00293]一実施形態では、図17Gに描画するように、ステップ1050、1160、1260、1350、1460、1560、1650、1940、または2660の最中に、基板1700にエッチングプロセスまたは平坦化プロセスのうちいずれか一方を施し、基板1700の基板場1745から材料を除去する。堆積したコバルトシリサイド材料1720、金属コバルト材料1730、金属接触材料1740、他のコバルト含有材料、または金属接触材料の一部。エッチングプロセスは、カリフォルニア州サンタクララにあるApplied Materials,Inc.から入手可能なエッチバックプロセスのような湿式または乾式エッチングプロセスを含む。平坦化プロセスは、機械研磨、化学機械研磨(CMP)、電解CMP(ECMP)、反応イオンエッチング(RIE)、また、基板平坦化に使用するこれ以外の周知の技術を含むことができる。特定のプロセスおよび組成を事前に決定しておき、これを金属接触材料1740(例えば、Cu、W、Al、またはこれらの合金)の組成に基づいて変更できる。ここで記述の実施形態において使用できる平坦化プロセスの詳細な記述が、2004年9月24日に出願され、US−2006−0021974号として公告されている、同一出願人の米国特許第10/948,958号(APPM/9038)、US2005−0233578号として公告されている、2005年5月16日に出願された同一出願人による米国特許第11/130,032号(APPM/9038.P1)にさらに開示されている。これら両方の全体は参照により本願明細書に組み込まれる。
バリア層堆積
[00294]別の実施形態では、金属接触材料1740の堆積前に、金属コバルト材料1730上にバリア層を形成することができる。バリア層は、プロセス1000のステップ1030の後およびステップ1040の前、プロセス1100のステップ1130の後およびステップ1150の前、プロセス1200のステップ1240の後およびステップ1250の前、プロセス1300のステップ1330の後およびステップ1340の前、プロセス1400のステップ1430の後およびステップ1440の前、プロセス1500のステップ1540の後およびステップ1550の前、プロセス1600のステップ1620の後およびステップ1640の前に堆積することができる。別の代替実施形態では、金属接触材料1740の堆積前に、バリア層をコバルトシリサイド材料1720上に形成することができる。別の実施形態では、プロセス1900中のステップ1920の後およびステップ1930の前にバリア層を堆積できる。別の実施形態では、バリア層を、プロセス2600の最中のステップ2640において堆積できる。
[00295]バリア層は、1または複数のバリア材料、例えばタンタル、窒化タンタル、窒化タンタルシリコン、チタン、窒化チタン、窒化チタンシリコン、タングステン、窒化タングステン、窒化シリコン、ルテニウム、これらの派生物、これらの合金、またはこれらの組み合わせを含んでいてもよい。いつくかの実施形態では、バリア材料はコバルトまたはコバルトシリサイドを含んでいてもよい。バリア層は、ALD、CVD、PVD、または無電解堆積のような適切な堆積プロセスを使用して形成/堆積することができる。例えば、CVDプロセスまたはALDプロセスを使用して窒化タンタルを堆積することができ、この場合、タンタル含有化合物またはタンタル前駆物質(例えばPDMAT)、窒素含有化合物または窒素前駆物質(例えばアンモニア)が反応する。一実施形態では、ALDプロセスによって、タンタルおよび/または窒化タンタルをバリア層として堆積するが、この方法は、2002年10月25日に出願され、US2003−0121608号として公告されている、同一出願人の米国特許第10/281,079号、「Gas Delivery Apparatus for Atomic Layer Deposition」に記述されており、これは参照により本願明細書に組み込まれる。一例では、Ta/TaN二重膜をバリア層材料として堆積できるが、これには例えば、ALD、CVD、および/またはPVDプロセスによって、独立的に、順序に関係なく重ねて堆積させた金属タンタル層および窒化タンタル層がある。別の例では、Ti/TiN二重膜をバリア層材料として堆積できるが、これには例えば、ALD、CVD、および/またはPVDプロセスによって、独立的に、順序に関係なく重ねて堆積させた金属チタン層や窒化チタン層がある。別の例では、W/WN二重膜をバリア層材料として堆積でき、これには例えば、ALD、CVD、および/またはPVDプロセスによって、独立的に、順序に関係なく重ねて堆積させた金属タングステン層や窒化タングステン層がある。
[00296]ここで使用する「基板表面」または「基板」とは、基板上に形成され、さらに、製造プロセス中に上に膜プロセスが施されるあらゆる基板または材料表面を意味する。例えば、上にプロセスを実行する基板表面には、単結晶、多結晶、またはアモルファスシリコン、ストレインドシリコン、シリコン・オン・インスレータ(SOI)、ドープトシリコン、シリコンゲルマニウム、ゲルマニウム、ガリウムアルセニド、ガラス、サファイア、酸化シリコン、窒化シリコン、酸化窒化シリコン、および/または、SiOのような炭素ドープト酸化シリコンのような材料が含まれ、SiOには、例えば、カリフォルニア州サンタクララにあるApplied Materials,Inc.から入手可能なBLACK DIAMOND(登録商標)低k誘電体がある。基板の寸法は様々であり、例えば直径200mmまたは300mmのウェーハや、長方形または四角形パネルがある。特に記載がない限りは、ここで記述の実施形態および例は、直径200mmまたは300mm、より好ましくは直径300mmの基板に対して実施することが好ましい。ここで記述のプロセスの実施形態は、コバルトシリサイド材料、金属コバルト材料、他のコバルト含有材料を多くの基板および表面上、特にシリコン含有誘電材料上に堆積する。本発明の実施形態を上に実施することが有効である基板には、結晶シリコン(例えば、Si<100>またはSi<111>)、酸化シリコン、ストレインドシリコン、シリコンゲルマニウム、ドープトまたは無ドープポリシリコン、ドープトまたは無ドープシリコンウェーハ、パターンドまたは無パターンウェーハのような半導体ウェーハが含まれるが、しかしこれらに限定されるものではない。基板表面の研磨、エッチング、還元、酸化、水酸化、アニール、および/または焼結を行うために、基板をプレ処置プロセスにさらすことができる。
[00297]ここで使用の「原子層堆積」または「周期的な堆積」とは、基板表面上に材料の層を堆積するために、2種または複数の反応化合物を連続導入することを意味する。2種、3種、またはこれ以上の反応化合物をプロセスチャンバの反応ゾーン内に交互に導入してもよい。通常は、各反応化合物は時間遅延によって分けられ、各化合物が基板表面上に接着したり、および/または反応することがないようにしている。1つの態様では、第1前駆物質または化合物Aを反応ゾーン内にパルスし、第1時間遅延を設ける。次に、第2前駆物質または化合物Bを反応ゾーン内にパルスし、第2遅延を設ける。各々の時間遅延の最中に、窒素のようなパージガスをプロセスチャンバ内に導入して反応ゾーンをパージするか、あるいは、反応ゾーンから残渣反応化合物または副産物を除去する。あるいは、パージガスを堆積プロセス全体にかけて連続的に流して、反応化合物のパルス間の時間遅延の最中にはパージガスのみが流れるようにしてもよい。代替実施形態では、パージガスは、水素やシランのような還元剤であってもよい。基板表面上に所望の膜または膜厚が形成されるまで反応化合物を交互にパルスすることができる。いずれの場合でも、化合物Aのパルス、パージガス、化合物Bのパルス、パージガスのALDプロセスが1つの周期を形成している。1周期は、化合物Aまたは化合物Bのいずれかから開始し、この後、所望の膜厚が得られるまで周期の各順序を継続する。別の実施形態では、化合物Aを含有した第1前駆物質、化合物Bを含有した第2前駆物質、化合物Cを含有した第3前駆物質を、プロセスチャンバ内に別々および交互にパルスする。あるいは、化合物Aを含有した第1前駆物質と、化合物Bを含有した第2前駆物質を、プロセスチャンバ内に別々および交互にパルスし、一方で、化合物Cを含有した第3前駆物質をプロセスチャンバ内に連続的に流す。またあるいは、第1前駆物質のパルスを第2前駆物質のパルスと時間的に重ねる一方で、第3前駆物質のパルスは第1、第2前駆物質のパルスのいずれとも時間的に重ならないようする。
[00298]ここで使用する「パルス」は、プロセスチャンバの反応ゾーン内に断続的または非連続的に導入される特定の化合物の量を意味するものである。各パルス内の特定の化合物の量は、パルスの継続期間に応じて、時間を追うごとに変化することができる。各パルスの継続期間は、例えば採用するプロセスチャンバの容量、これに結合した真空システム、特定の化合物自体の揮発性/反応性のような多数の要素に応じて異なる。ここで使用する「半反応」とは、前駆物質のパルスおよびこの後のパージステップを意味する。
[00299]前述は、本発明の実施形態に関するものであるが、本発明の基本範囲、特許請求項によって定義された本発明の範囲から逸脱しない限り、本発明の他の、およびさらなる実施形態を考案することが可能である。
本発明の実施形態により記述された統合型のマルチチャンバ装置の略平面図を図示する。 本発明の実施形態により記述された別の統合型マルチチャンバ装置の略平面図を図示する。 本発明に含まれているスパッタリングチャンバの一実施形態の断面図を図示する。 ターゲット付近のシールドの上方範囲を含む、図3の拡大図を描画する。 リングコリメータの一実施形態の平面図を図示する。 ハニカムコリメータの一実施形態の部分平面図を図示する。 基板をアニールするためのペデスタルの一実施形態の断面図を図示する。 基板をアニールするためのペデスタルの別の実施形態の断面図を図示する。 本発明の実施形態により記述した異なる製造ステージにある基板の略断面図を描画する。 本発明の実施形態により記述した異なる製造ステージにある基板の略断面図を描画する。 本発明の実施形態により記述した異なる製造ステージにある基板の略断面図を描画する。 本発明の実施形態により記述した、トランジスタとの接触部として使用されるシリサイド材料を含有した別の基板の略断面図を描画する。 本発明の実施形態により記述した、統合されたプロセスのフローチャートを示す。 本発明の実施形態により記述した、別の統合されたプロセスのフローチャートを示す。 本発明の実施形態により記述した、別の統合されたプロセスのフローチャートを示す。 本発明の実施形態により記述した、別の統合されたプロセスのフローチャートを示す。 本発明の実施形態により記述した、別の統合されたプロセスのフローチャートを示す。 本発明の実施形態により記述した、別の統合されたプロセスのフローチャートを示す。 本発明の実施形態により記述した、別の統合されたプロセスのフローチャートを示す。 本発明の実施形態により記述した、異なる製造ステージにある基板の略断面図を描画する。 本発明の実施形態により記述した、異なる製造ステージにある基板の略断面図を描画する。 本発明の実施形態により記述した、異なる製造ステージにある基板の略断面図を描画する。 本発明の実施形態により記述した、異なる製造ステージにある基板の略断面図を描画する。 本発明の実施形態により記述した、異なる製造ステージにある基板の略断面図を描画する。 本発明の実施形態により記述した、異なる製造ステージにある基板の略断面図を描画する。 本発明の実施形態により記述した、異なる製造ステージにある基板の略断面図を描画する。 本発明の実施形態により記述した、異なる製造ステージにある基板の略断面図を描画する。 本発明の実施形態により記述した、異なる製造ステージにある基板の略断面図を描画する。 本発明の実施形態により記述した、統合型マルチチャンバ装置の略平面図を図示する。 本発明の実施形態により記述した、別の統合されたプロセスのフローチャートを示す。 本発明の別の実施形態により記述した、統合されたプロセスのフローチャートを示す。 本発明の実施形態により記述した、別の統合されたプロセスのフローチャートを示す。 本発明の実施形態により記述した、コバルトシリサイド堆積プロセスのフローチャートを示す。 本発明の実施形態により記述した、コバルトシリサイド堆積プロセスの化学前駆物質シーケンスのグラフを示す。 本発明の別の実施形態により記述した、統合されたプロセスのフローチャートを示す。 本発明の実施形態により記述した、コバルトシリサイド堆積プロセス中の異なるステージにある基板の略断面図を描画する。 本発明の実施形態により記述した、コバルトシリサイド堆積プロセス中の異なるステージにある基板の略断面図を描画する。 本発明の別の実施形態により記述した、統合されたプロセスのフローチャートを示す。
符号の説明
35…処理プラットホームシステム、48、50…移送チャンバ、49、51…移送ロボット、36、38、40、41、20、43プロセスチャンバ、52…通過チャンバ、44…脱ガスチャンバ、46…ロードロックチャンバ、54…マイクロプロセッサコントローラ、142…ターゲット、150…設置された包囲壁、152…基板支持ペデスタル、154…半導体基板、158…蛇腹、160…下部チャンバ壁、162…ガス源、164…マスフローコントローラ、170…回転マグネトロン、172…蹄鉄磁石、174…ベースプレート、180…設置された下部シールド、182…上方フランジ、184…張出部、186…ダークスペースシールド

Claims (52)

  1. 基板上にコバルトシリサイドを含有した材料を形成する方法であって、
    シリコン含有表面をさらすために基板を少なくとも1つの前洗浄プロセスにさらすステップと、
    前記シリコン含有方面上にコバルトシリサイド材料を堆積するステップと、
    前記コバルトシリサイド材料上に金属コバルト材料を堆積するステップと、
    前記基板上に金属接触材料を堆積するステップと、
    を備える方法。
  2. 前記コバルトシリサイド材料と前記金属コバルト材料が同一のプロセスチャンバ内で堆積される、請求項1に記載の方法。
  3. 前記コバルトシリサイド材料が、化学気相堆積プロセスまたは原子層堆積プロセスの最中に、前記基板をコバルト前駆物質およびシリコン前駆物質にさらすことで堆積される、請求項1に記載の方法。
  4. 前記コバルトシリサイド材料のシリコン/コバルト原子比率が、約0.5よりも高い、請求項3に記載の方法。
  5. 前記シリコン/コバルト原子比率が約1〜2の範囲内にある、請求項4に記載の方法。
  6. 前記金属接触材料が、タングステン、銅、アルミニウム、これらの合金、これらの組み合わせからなるグループより選択した材料を備えている、請求項1に記載の方法。
  7. 前記金属接触材料の堆積が、
    シード層を形成する工程と、
    これの上にバルク層を形成する工程と、
    を備える、請求項6に記載の方法。
  8. 前記シード層がタングステンを備え、前記バルク層がタングステンを備える、請求項7に記載の方法。
  9. バリア材料が前記金属コバルト材料上に堆積され、前記金属接触材料が前記バリア層上に堆積される、請求項1に記載の方法。
  10. 前記バリア材料が、タンタル、窒化タンタル、チタン、窒化チタン、タングステン、窒化タングステン、これらの合金、これらの派生物からなるグループより選択した材料を備えている、請求項9に記載の方法。
  11. 前記コバルト前駆物質が、トリカルボニルアリルコバルト、シクロペンタジエニルコバルトビス(カルボニル)、メチルシクロペンタジエニルコバルトビス(カルボニル)、エチルシクロペンタジエニルコバルトビス(カルボニル)、ペントメチルシクロペンタジエニルコバルトビス(カルボニル)、ジコバルトオクタ(カルボニル)、ニトロシルコバルトトリス(カルボニル)、ビス(シクロペンタジエニル)コバルト、(シクロペンタジエニル)コバルト(シクロヘキサジエニル)、シクロペンタジエニルコバルト(1,3−ヘキサジエニル)、(シクロブタジエニル)コバルト(シクロペンタジエニル)、ビス(メチルシクロペンタジエニル)コバルト、(シクロペンタジエニル)コバルト(5−メチルシクロペンタジエニル)、ビス(エチレン)コバルト(ペンタメチルシクロペンタジエニル)、これらの派生物、これらの錯体、これらのプラズマ、これらの組み合わせからなるグループより選択した化合物を備える、請求項3に記載の方法。
  12. 前記コバルト前駆物質がシクロペンタジエニルコバルトビス(カルボニル)を備えている、請求項11に記載の方法。
  13. 前記コバルト前駆物質が、一般的な化学式(CO)Coを備えており、式中、
    Xは1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、または12;
    Yは1、2、3、4、または5;
    Zは1、2、3、4、5、6、7、または8;
    Lは、シクロペンタジエニル、アルキルシクロペンタジエニル、メチルシクロペンタジエニル、ペンタメチルシクロペンタジエニル、ペンタジエニル、アルキルペンタジエニル、シクロブタジエニル、ブタジエニル、アリル、エチレン、プロピレン、アルケン、ジアルケン、アルキン、ニトロシル、アンモニア、これらの派生物、これらの組み合わせからなるグループより独立的に選択したリガンドである、請求項3に記載の方法。
  14. シリコン前駆物質が、シラン、ジシラン、これらの派生物、これらのプラズマ、これらの組み合わせからなるグループより選択した化合物を備える、請求項3に記載の方法。
  15. 前記化学気相堆積プロセスまたは原子層堆積プロセスの最中に、前記基板を少なくとも100℃に加熱する、請求項3に記載の方法。
  16. 前記温度が約300〜400℃の範囲内にある、請求項15に記載の方法。
  17. 前記コバルトシリサイド材料を、金属コバルト材料を堆積する前にプラズマプロセスにさらす、請求項1に記載の方法。
  18. 前記プラズマプロセスが水素ガスを備えており、約13.56MHzの高周波によって点火される、請求項17に記載の方法。
  19. 前記コバルトシリサイド材料が、前記原子層堆積プロセスの最中に、堆積周期を実施してコバルトシリサイド層を堆積させることによって堆積され、
    複数のコバルトシリサイド層を形成するために堆積周期を繰り返し、ここで、前記堆積周期では、基板を、シリコン前駆物質を備えたシリコン含有還元ガスにさらす一方で、前記基板をコバルト前駆物質およびプラズマに連続的にさらす、請求項3に記載の方法。
  20. 前記プラズマが水素プラズマを備える、請求項19に記載の方法。
  21. 前記基板、前記コバルトシリサイド材料、または前記金属コバルト材料が、プレソーキング(pre-soak)プロセスまたはポストソーキング(post-soak)プロセスの最中にシリコン含有還元ガスにさらされる、請求項19に記載の方法。
  22. さらに、前記プレソーキングプロセスまたは前記ポストソーキングプロセスの最中に、前記基板をプラズマ処置にさらす、請求項21に記載の方法。
  23. 前記コバルトシリサイド材料が、パルス化学気相堆積プロセスの最中に、堆積周期を実施してコバルトシリサイド層を堆積することで堆積され、
    複数のコバルトシリサイド層を形成するために前記堆積周期を繰り返し、ここで、前記堆積周期では、前記基板をシリコン前駆物質、コバルト前駆物質、プラズマにさらす、請求項1に記載の方法。
  24. 前記シリコン含有表面が多結晶シリコンを備える、請求項1に記載の方法。
  25. コバルトシリサイドを含有した材料を基板上に形成する方法であって、
    シリコン含有表面をさらさせるために、基板を少なくとも1つの前洗浄プロセスにさらすステップと、
    前記基板含有面上にコバルトシリコン材料を堆積するステップと、
    前記基板をアニールプロセスにさらすステップと、
    前記コバルトシリサイド材料上にバリア材料を堆積するステップと、
    前記バリア材料上に金属接触材料を堆積するステップと、
    を備える方法。
  26. 前記アニールプロセス中に、前記基板を前記アニールチャンバ内で少なくとも約600℃に加熱する、請求項25に記載の方法。
  27. 前記コバルトシリサイド材料が、化学気相堆積プロセスまたは原子層堆積プロセスの最中に、前記基板をコバルト前駆物質およびシリコン前駆物質にさらすことにより堆積する、請求項25に記載の方法。
  28. 前記コバルトシリサイド材料が0.5よりも高いシリコン/コバルト原子比率を備える、請求項27に記載の方法。
  29. 前記シリコン/コバルト原子比率が約1〜2の範囲内にある、請求項28に記載の方法。
  30. 前記金属接触材料が、タングステン、銅、アルミニウム、これらの合金、これらの組み合わせからなるグループより選択した材料を備えている、請求項25に記載の方法。
  31. 前記金属接触材料の堆積が、
    シード層を形成する工程と、
    この上にバルク層を形成する工程と、
    を備える、請求項30に記載の方法。
  32. 前記シード層がタングステンを備え、前記バルク層がタングステンを備える、請求項31に記載の方法。
  33. 前記バリア材料が、タンタル、窒化タンタル、チタン、窒化チタン、タングステン、窒化タングステン、コバルト、これらの合金、これらの派生物からなるグループより選択した材料を備える、請求項25に記載の方法。
  34. 前記コバルト前駆物質が、トリカルボニルアリルコバルト、シクロペンタジエニルコバルトビス(カルボニル)、メチルシクロペンタジエニルコバルトビス(カルボニル)、エチルシクロペンタジエニルコバルトビス(カルボニル)、ペントメチルシクロペンタジエニルコバルトビス(カルボニル)、ジコバルトオクタ(カルボニル)、ニトロシルコバルトトリス(カルボニル)、ビス(シクロペンタジエニル)コバルト、(シクロペンタジエニル)コバルト(シクロヘキサジエニル)、シクロペンタジエニルコバルト(1,3−ヘキサジエニル)、(シクロブタジエニル)コバルト(シクロペンタジエニル)、ビス(メチルシクロペンタジエニル)コバルト、(シクロペンタジエニル)コバルト(5−メチルシクロペンタジエニル)、ビス(エチレン)コバルト(ペンタメチルシクロペンタジエニル)、これらの派生物、これらの錯体、これらのプラズマ、これらの組み合わせからなるグループより選択した化合物を備える、請求項25に記載の方法。
  35. 前記コバルト前駆物質がシクロペンタジエニルコバルトビス(カルボニル)を備えている、請求項34に記載の方法。
  36. 前記コバルト前駆物質が、一般的な化学式(CO)Coを備えており、式中、
    Xは1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、または12;
    Yは1、2、3、4、または5;
    Zは1、2、3、4、5、6、7、または8;
    Lは、シクロペンタジエニル、アルキルシクロペンタジエニル、メチルシクロペンタジエニル、ペンタメチルシクロペンタジエニル、ペンタジエニル、アルキルペンタジエニル、シクロブタジエニル、ブタジエニル、アリル、エチレン、プロピレン、アルケン、ジアルケン、アルキン、ニトロシル、アンモニア、これらの派生物、これらの組み合わせからなるグループより独立的に選択したリガンドである、請求項25に記載の方法。
  37. シリコン前駆物質が、シラン、ジシラン、これらの派生物、これらのプラズマ、これらの組み合わせからなるグループより選択した化合物を備える、請求項25に記載の方法。
  38. 前記化学気相堆積プロセスまたは原子層堆積プロセスの最中に、前記基板を少なくとも100℃に加熱する、請求項25に記載の方法。
  39. 前記温度が約300〜400℃の範囲内にある、請求項38に記載の方法。
  40. 前記コバルトシリサイド材料を、バリア材料を堆積する前にプラズマプロセスにさらす、請求項25に記載の方法。
  41. 前記プラズマプロセスが水素ガスを備えており、約13.56MHzの高周波によって点火される、請求項40に記載の方法。
  42. 前記コバルトシリサイド材料が、前記原子層堆積プロセスの最中に、堆積周期を実施してコバルトシリサイド層を堆積させることによって堆積され、
    複数のコバルトシリサイド層を形成するために堆積周期を繰り返し、ここで、前記堆積周期では、基板を、シリコン前駆物質を備えたシリコン含有還元ガスにさらす一方で、前記基板をコバルト前駆物質およびプラズマに連続的にさらす、請求項25に記載の方法。
  43. 前記プラズマが水素プラズマを備える、請求項42に記載の方法。
  44. 前記基板、前記コバルトシリサイド材料、または前記バリア材料が、プレソーキングプロセスまたはポストソーキングプロセスの最中にシリコン含有還元ガスにさらされる、請求項42に記載の方法。
  45. さらに、前記プレソーキングプロセスまたは前記ポストソーキングプロセスの最中に、前記基板をプラズマ処置にさらす、請求項44に記載の方法。
  46. 前記コバルトシリサイド材料が、パルス化学気相堆積プロセスの最中に、堆積周期を実施してコバルトシリサイド層を堆積することで堆積され、
    複数のコバルトシリサイド層を形成するために前記堆積周期を繰り返し、ここで、前記堆積周期では、前記基板をシリコン前駆物質、コバルト前駆物質、プラズマにさらす、請求項25に記載の方法。
  47. 前記シリコン含有表面が多結晶シリコンを備える、請求項25に記載の方法。
  48. 金属シリサイドを含有した材料を基板上に形成する方法であって、
    シリコン含有表面をさらすために、基板を少なくとも1つの前洗浄プロセスにさらすステップと、
    化学気相堆積プロセスまたは原子層堆積プロセスの最中に、前記シリコン含有面上に金属シリサイド材料を堆積するステップと、
    前記基板をアニールプロセスにさらすステップと、
    前記金属シリサイド材料上にバリア材料を堆積するステップと、
    前記バリア材料上にタングステン接触材料を堆積するステップと、
    を備える方法。
  49. 前記金属シリサイド材料が、コバルト、ニッケル、プラチナ、パラジウム、ロジウム、これらの組み合わせ、これらの合金からなるグループより選択した少なくとも1つの要素を備える、請求項48に記載の方法。
  50. 前洗浄プロセスまたはポスト洗浄プロセスの最中に、前記基板、前記金属シリサイド材料、またはバリア材料をシリコン含有還元ガスにさらす、請求項49に記載の方法。
  51. さらに、プレソーキングプロセスまたはポストソーキングプロセスの最中に、前記基板をプラズマ処置にさらすことを備える、請求項50に記載の方法。
  52. 前記シリコン含有表面が多結晶シリコンまたは酸化シリコンを備える、請求項48に記載の方法。
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