JP2009091334A - アダマンチル(メタ)アクリレート類の製造方法 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】有機溶媒中、(メタ)アクリル酸とアダマンタノール類を反応させてアダマンチル(メタ)アクリレート類を製造する方法において、反応液をアルカリ洗浄後、重合禁止剤を添加し、酸素含有ガス存在下で濃縮することを特徴とするアダマンチル(メタ)アクリレート類の製造方法。
【選択図】なし
Description
(式中、R1〜R3は、同一または異なって、水素原子、水酸基、炭素数1〜4のアルキル基、アリール基、シクロアルキル基、炭素数1〜4のアルコキシ基、炭素数2〜4のアシルオキシ基またはハロゲン基を示し、R4は水素原子、水酸基、ハロゲン基またはカルボニル基を示す。)
攪拌機、温度計、Dean−Stark水分離器、ジムロート冷却器、ガス吹込み管をつけた2Lの5つ口ジャケット付きセパラブルフラスコに1,3−アダマンタンジオール84.0g、メタクリル酸124.1g、p−メトキシフェノール0.38g、濃硫酸1.2g、溶媒としてトルエン750mlを仕込み、少量の空気を流しながら還流下(110℃)で5時間反応を行い、3−ヒドロキシ−1−アダマンチルメタクリレートを含む反応液851gを得た。この反応液に水450gと25重量%NaOH水溶液105gを液温35〜45℃の範囲でpH11.0まで攪拌しながら添加した。静置後、下層のアルカリを分離し、上層に残った反応液を純水で、洗浄水のpHが7になるまで2回水洗を繰り返した。
参考例1で得られた3−ヒドロキシ−1−アダマンチルメタクリレートを含む溶液について、参考例1と同様の装置を使用し、重合禁止剤として、p−メトキシフェノールを目的物に対し0.05モル%となるように添加した。混合ガスの吹き込みについてはフラスコ上部鏡より液深下部まで到達する長さのガラス管を挿入し、連続的に窒素40mL/分、空気10mL/分をガスミキサーにて混合後、酸素濃度4.2容量%に調整し、連続的に吹き込みながら液温50℃、圧力10.6kPaにて減圧濃縮を行った。なお、系内を減圧とするため、ガス供給ラインの途中に背圧弁を設け、ガス流れが陽圧領域に流量計を設置し、流量ならびに酸素濃度の監視を行った。濃縮の終点は目的物の濃度が60%となった時点とし、濃縮後の残液に対し、目的物濃度が30%となるようにn−へキサンを添加し、10℃まで冷却後、ヌッチェにて固液分離を行った。得られた湿結晶に対し、同重量のn−へキサンでリンスを行った後、室温で24時間風乾し、純度99.3%の3−ヒドロキシ−1−アダマンチルメタクリレート(白色結晶)を得た。得られた結晶に対してGPC測定を実施したところ、オリゴマーを含む重合物含有量は0.05重量%であり、メタノール/ヘキサン重量比10:1の混合溶媒による溶解性試験の結果、溶液は無色透明であった(表1参照)。
参考例1で得られた3−ヒドロキシ−1−アダマンチルメタクリレートを含む溶液について、重合禁止剤として、p−メトキシフェノールを目的物に対し7モル%となるように添加した以外は、すべて実施例1と同様の操作を行い、純度98.5%の3−ヒドロキシ−1−アダマンチルメタクリレート(白色結晶)を得た。GPC測定の結果、オリゴマーを含む重合物含有量は0.03重量%であり、溶解性試験の結果、溶液は無色透明であった(表1参照)。
参考例1で得られた3−ヒドロキシ−1−アダマンチルメタクリレートを含む溶液について、重合禁止剤として、p−メトキシフェノールを目的物に対し0.05モル%となるように添加し、空気を窒素で希釈し酸素濃度4.0%のガスを吹き込みながら、液温70℃、圧力13.3kPaにて減圧濃縮を行った以外はガス吹き込み量、濃度監視等について実施例1と同様の操作を行い、純度99.2%の3−ヒドロキシ−1−アダマンチルメタクリレート(白色結晶)を得た。GPC測定の結果、オリゴマーを含む重合物含有量は0.18重量%であり、メタノール/ヘキサン重量比10:1の混合溶媒による溶解性試験の結果、溶液は僅かに白濁した(表1参照)。
参考例1で得られた3−ヒドロキシ−1−アダマンチルメタクリレートを含む溶液について、重合禁止剤として、p−メトキシフェノールを目的物に対し0.05モル%相当を添加し、酸素含有ガスを吹き込まなかった以外は実施例1と同様の操作を行い、純度99.3%の3−ヒドロキシ−1−アダマンチルメタクリレート(白色結晶)を得た。GPC測定の結果、オリゴマーを含む重合物含有量は0.15重量%であり、溶解性試験の結果、溶液は僅かに白濁した(表1参照)。
参考例1で得られた3−ヒドロキシ−1−アダマンチルメタクリレートを含む溶液について、重合禁止剤を添加しなかった以外は実施例1と同様の操作を行い、純度99.3%の3−ヒドロキシ−1−アダマンチルメタクリレート(白色結晶)を得た。GPC測定の結果、オリゴマーを含む重合物含有量は0.16重量%であり、溶解性試験の結果、溶液は僅かに白濁した(表1参照)。
Claims (6)
- 濃縮温度が10〜60℃である請求項1記載の製造方法。
- 酸素含有ガス中の酸素濃度が0.5〜10.0容量%である請求項1記載の製造方法。
- 酸素含有ガスを連続的に吹き込んで濃縮する請求項1記載の製造方法。
- 重合禁止剤がフェノール類又はヒドロキノン類から選ばれた1種以上である請求項1記載の製造方法。
- 重合禁止剤をアダマンチル(メタ)アクリレート類に対し、0.005〜5.0モル%添加する請求項1記載の製造方法。
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