JP2008053723A - シリコン酸化膜選択性湿式エッチング溶液 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】本発明は、0.1〜3重量%のフッ化水素、10〜40重量%の、硝酸、硫酸及び塩酸から一つ以上選択される無機酸、及び残余重量%の水を含んでおり、金属シリサイド膜に対するシリコン酸化膜の選択性が高い湿式エッチング溶液を構成する。本発明は、特定濃度の、フッ化アンモニウム、1個以上のカルボキシル基を有する有機酸化合物、及び水を含む湿式エッチング溶液、並びに、特定量の、フッ化水素、フッ化アンモニウム、1個以上のカルボキシル基を有する有機酸化合物、アルコール、及び水を含む湿式エッチング溶液をもそれぞれ構成する。
【選択図】なし
Description
特に、半導体素子の製造工程における金属間配線または素子コンタクトホールを形成するとき、絶縁物質であるシリコン酸化膜からなる膜間分離膜をエッチングにより除去し、ソース/ドレーン領域などの半導体基板上の活性領域やゲート領域を露出させるが、このとき、膜間分離膜を除去する際に、ゲートスタック(ポリシリコン−金属シリサイド膜材質)の損傷が必然的に生ずる。
緩衝酸化膜エッチング剤としては、フッ化アンモニウムと界面活性剤とを含有したフッ化水素溶液が使われており、この緩衝酸化膜エッチング剤は、エッチング特性が均一であるという長所を有するので、特にシリコン酸化膜のエッチング工程で最も広く用いられている。
リコン酸化膜のエッチング選択比を向上させることにより、BPSG(シリコン)酸化膜を効果的に除去できるシリコン酸化膜選択性湿式エッチング溶液を提供することにある。
の有機酸化合物が挙げられるが、金属シリサイドに対するエッチング選択比を高めるためには、該有機酸のうち、酢酸を使用することが好ましい。
ときに含まれる水は、全体重量%の均衡を合せるために人為的に添加される水、または、上述したフッ化水素、フッ化アンモニウム、有機酸、アルコール類自体に付随的に含まれた水である。
[実施例]
1.第1実施態様に係る湿式エッチング溶液に対する実施例及び比較例
(1)実施例1−1
0.2重量%のフッ化水素、25重量%の硝酸、0.1重量%のALS(ラウリル硫酸アンモニウム溶液;Fluka製品)、及び残余重量%の水を含むエッチング溶液を用いて、BPSG酸化膜と金属シリサイドとのエッチング率(Å/分)を測定して表1に示した。
1重量%のフッ化水素、10重量%の硝酸、1重量%のALS(ラウリル硫酸アンモニウム溶液;Fluka製品)、及び残余重量%の水を使用したことを除き、上記の実施例1−1と同様に実施した。
1重量%のフッ化水素、10重量%の硝酸、5重量%のALS(ラウリル硫酸アンモニウム溶液;Fluka製品)、及び残余重量%の水を使用したことを除き、上記の実施例1−1と同様に実施した。
現在、シリコン酸化膜のエッチング工程に主に使われる緩衝酸化膜エッチング剤であるフッ化アンモニウムと界面活性剤とを含有したフッ化水素溶液を用いて、シリコン酸化膜のエッチング量と金属シリサイドのエッチング量を測定し、その結果を表1に示した。
硝酸を含まない湿式エッチング溶液を用いたことを除き、上記の実施例1−2と同様に実施した。
残余溶媒として水の代わりにエチレングリコール(EG)を使用したことを除き、上記
の実施例1−2と同様に実施した。エチレングリコールの濃度は、全体エッチング剤の80重量%以上であった。すなわち、エッチング液を構成する原料自体に含まれていた不純物としての水を除けば、水を含んでいない。
非イオン界面活性剤としてALSの代わりにSynperonic PE/L64を使用したことを除き、上記の実施例1−2と同様に実施した。
2.第2実施態様に係る湿式エッチング溶液に対する実施例及び比較例
(1)実施例2−1
2重量%のフッ化アンモニウム、90重量%の酢酸、及び8重量%の水を含むエッチング溶液を用いて、金属シリサイドのエッチング率(Å/分)及びBPSG(Boron phosphor silicate glass)酸化膜のエッチング率を測定し、その結果を表2に示した。このときに使われた膜質は、Blanket膜質であり、BPSG酸化膜の厚さは9000Å、金属シリサイド(TiSix)膜の厚さは1000Åであり、それぞれの膜質をエッチング溶液に4分間浸した後、そのエッチング量を測定した。
1重量%のフッ化アンモニウム、98重量%の酢酸、及び1重量%の水を使用したことを除き、上記の実施例2−1と同様に実施した。
1重量%のフッ化アンモニウム、98重量%のギ酸、及び1重量%の水を使用したこと
を除き、上記の実施例2−1と同様に実施した。
1重量%のフッ化アンモニウム、98重量%のプロピオン酸、及び1重量%の水を使用したことを除き、上記の実施例2−1と同様に実施した。
現在、シリコン酸化膜のエッチング工程に主に使われる緩衝酸化膜エッチング剤であるフッ化アンモニウムと界面活性剤を含有したフッ化水素溶液を用いて、BPSG酸化膜のエッチング量と金属シリサイドのエッチング量を測定した。
酢酸を添加しないことを除き、上記の実施例2−1と同様に実施した。
(7)比較例2−3
酢酸の代わりに塩酸(HCl)を使用したことを除き、上記の実施例2−1と同様に実施した。
3.第3実施態様に係る湿式エッチング溶液に対する実施例及び比較例
(1)実施例3−1
0.3重量%のフッ化水素、2重量%のフッ化アンモニウム、48重量%の酢酸、48重量%のイソプロピルアルコール及び残余溶媒としての水を含むエッチング溶液を用いて、BPSG酸化膜のエッチング量と金属シリサイドのエッチング量を測定し、その結果を表3に示した。
アルコール類としてイソプロピルアルコールの代わりにメタノールを使用したことを除き、上記の実施例3−1と同様に実施した。
現在、シリコン酸化膜のエッチング工程に使われる緩衝酸化膜エッチング剤であるフッ化アンモニウムと界面活性剤を含有したフッ化水素溶液を用いて、BPSG酸化膜のエッチング量と金属シリサイドのエッチング量を測定し、その結果を表3に示した。
酢酸を使用したことを除き(すなわち、酢酸の該当量だけの水を添加した)、上記の実施例3−1と同様に実施した。
酢酸の代わりに塩酸を使用したことを除き、上記の実施例3−1と同様に実施した。
表3は、本発明の第3実施態様に係る実施例及び比較例に対するエッチング率測定結果を示したものである。
Claims (10)
- 0.1〜3重量%のフッ化水素酸、10〜40重量%の、硝酸、硫酸及び塩酸から一つ以上選択される無機酸、並びに、残余重量%の水を含んでおり、金属シリサイド膜に対するシリコン酸化膜の選択性が高いことを特徴とする湿式エッチング溶液。
- 非イオン性界面活性剤が0.0001〜5重量%の範囲でさらに含まれることを特徴とする請求項1に記載の湿式エッチング溶液。
- 前記非イオン性界面活性剤が、アルキルフェノールエトキシレート及びALS(ラウリル硫酸アンモニウム溶液)のうち一つ以上であることを特徴とする請求項2に記載の湿式エッチング溶液。
- 0.1〜10重量%のフッ化アンモニウム、60〜98重量%の、1個以上のカルボキシル基を有する有機酸化合物、及び残余重量%の水を含んでおり、金属シリサイド膜に対するシリコン酸化膜の選択性が高いことを特徴とする湿式エッチング溶液。
- 0.1〜10重量部のフッ化水素、0.1〜10重量部のフッ化アンモニウム、30〜50重量部の、1個以上のカルボキシル基を有する有機酸化合物、30〜50重量部のアルコール、及び水を含んでおり、金属シリサイド膜に対するシリコン酸化膜の選択性が高いことを特徴とする湿式エッチング溶液。
- 前記有機酸化合物が、酢酸、クエン酸、グルタル酸、グリコール酸、ギ酸、乳酸、リンゴ酸、マレイン酸、シュウ酸、フタル酸、コハク酸、酒石酸、及びプロピオン酸からなる群から選択される一つ以上であることを特徴とする請求項4または5に記載の湿式エッチング溶液。
- 前記アルコールが、メタノール、エタノール、ブタノール、及びイソプロピルアルコールからなる群から選択される一つ以上であることを特徴とする請求項5に記載のシリコン酸化膜選択性湿式エッチング溶液。
- 前記金属シリサイド膜が、WSix、TiSix、MoSix、NiSix、TaSix、CuSix膜(ここで、xは任意の数)のうちいずれか一つであることを特徴とする請求項1〜7のいずれか1項に記載の湿式エッチング溶液。
- 前記シリコン酸化膜が、BPSG(Boron phosphor silicate
glass)酸化膜であることを特徴とする請求項1〜7のいずれか1項に記載の湿式エッチング溶液。 - 請求項1、4及び5のうちいずれか1項に記載の湿式エッチング溶液を用いてシリコン酸化膜をエッチングすることを特徴とする、前記シリコン酸化膜を金属シリサイドに対して選択にエッチングする方法。
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