JP2007517012A5

JP2007517012A5 -

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Publication number: JP2007517012A5
Application number: JP2006546365A
Authority: JP
Filing date: 2004-12-15
Publication date: 2008-01-17
Anticipated expiration: 2024-12-15

Claims

式（Ｉ）の２−（ｎ−アルキル）−３−（４−ヒドロキシベンゾイル）ベンゾフラン：

［式中、Ｒが炭素原子１個から５個を含む直鎖若しくは分枝鎖アルキル基を表し、Ｒ１が炭素原子１個から３個を含む直鎖若しくは分枝鎖アルキル基、炭素原子１個から３個を含む直鎖若しくは分枝鎖アルコキシ基、ハロゲン原子又はニトロ基を表す］の調製方法であって、
（ａ）式（ＩＩ）の２−アルキル−３−カルボキシベンゾフラン、

［ここで、Ｒ及びＲ１が既に示された意味を有する］
とハロゲン化剤を反応させて、式（ＩＩＩ）の化合物

［ここで、Ｘがハロゲン原子を表し、Ｒ及びＲ１が既に示された意味を有する］を生成し、
（ｂ）次に、式（ＩＩＩ）の化合物を、下記式

［ここで、Ｒ２が炭素原子１個から５個を含む直鎖若しくは分枝鎖アルコキシ基を表す］のアルキルフェニルエーテルと、ルイス酸の存在下で反応させて、式（ＩＶ）の２−（アルキル）−３−（４−アルコキシベンゾイル）ベンゾフラン及び式（ＩＶａ）の２−アルキル−３−（２−アルコキシベンゾイル）ベンゾフランとの混合物を生成し、

［ここで、Ｒ、Ｒ１及びＲ２が既に示された意味を有する］
ｃ）該混合物を脱アルキル化反応に供することにより式（Ｉ）の生成物を生成し、所望ならば該生成物を単離する、前記調製方法。
前記ハロゲン化剤が、３塩化リンＰＣｌ_３、５塩化リンＰＣｌ_５、オキシ塩化リンＰＯＣｌ_３、塩化オキサリル（ＣＯＣｌ）_２、ホスゲンＣＯＣｌ_２及び塩化チオニルＳＯＣｌ_２から選択されることを特徴とする、請求項１に記載の方法。
使用されるハロゲン化剤の量が、ハロゲン化剤／式（ＩＩ）の化合物のモル比が１〜５の値であるようにすることを特徴とする、請求項１又は２に記載の方法。
前記アルキルフェニルエーテルが、アニソールであることを特徴とする、請求項１〜３のいずれか一項に記載の方法。
式（ＩＩ）の化合物とハロゲン化剤との反応が、ハロゲン化脂肪族及び／又は芳香族炭化水素及びアルキルフェニルエーテルから選択される有機溶媒の存在下で実施されることを特徴とする、請求項１〜４のいずれか一項に記載の方法。
式（ＩＩ）の化合物のハロゲン化剤との反応が、アニソールである有機溶媒の存在下で実施されることを特徴とする、請求項４又は５に記載の方法。
使用されるアルキルフェニルエーテルの量が、アルキルフェニルエーテル／式（ＩＩＩ）の化合物のモル比が１〜１０であるようにすることを特徴とする、請求項１〜６のいずれか一項に記載の方法。
式（ＩＩＩ）の化合物とアルキルフェニルエーテルとの間の反応温度が、−５℃と周囲温度との間であることを特徴とする、請求項１〜７のいずれか一項に記載の方法。
式（ＩＩＩ）の化合物とアルキルフェニルエーテルとの反応が、ハロゲン化脂肪族及び／又は芳香族炭化水素又はアルキルフェニルエーテルである有機溶媒の存在下で実施されることを特徴とする、請求項１〜８のいずれか一項に記載の方法。
式（ＩＩＩ）の化合物とアルキルフェニルエーテルとの間の反応で使用するルイス酸が、ハロゲン化アルミニウム、ハロゲン化ホウ素、ハロゲン化チタン、ハロゲン化スズ、ハロゲン化ビスマス、ハロゲン化鉄又は塩化アルミニウムであり、好ましくは塩化アルミニウムであることを特徴とする、請求項１〜９のいずれか一項に記載の方法。
ルイス酸の量が、ルイス酸／式（ＩＩＩ）の化合物のモル比が１〜１０であるようにすることを特徴とする、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の方法。
脱アルキル化が、ルイス酸の存在下で、加熱条件下で実施されることを特徴とする、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の方法。
アルキル化反応で使用されるルイス酸が、ハロゲン化アルミニウム、ハロゲン化ホウ素、ハロゲン化チタン、ハロゲン化スズ、ハロゲン化ビスマス、ハロゲン化鉄又は塩化アルミニウムであることを特徴とする、請求項１２に記載の方法。
脱アルキル化段階で使用されるルイス酸の量が、ルイス酸／式（ＩＶ）及び（ＩＶａ）の化合物のモル比が１〜１０であるようにすることを特徴とする、請求項１〜１３のいずれか一項に記載の方法。
脱アルキル化段階の加熱温度が、４０℃〜１００℃までであることを特徴とする、請求項１２〜１４のいずれか一項に記載の方法。
式（ｖ）：

［式中、Ｒ３がヒドロキシル基を表すか、又は請求項１で既に示したＸの意味を有し、Ｒ４が炭素原子２個から５個を含む直鎖若しくは分枝鎖アルキル基を表し、Ｒ’_１がニトロ基を表す］の化合物。
Ｒ’_１が５位のニトロ基を表し、Ｒ４がｎ−ブチル基を表すことを特徴とする、請求項１６に記載の化合物。
式（ＩＩ）の２−（ｎ−アルキル）−３−カルボキシベンゾフランの調製方法であって、
式（ＶＩ）：

の３−（１−ヒドロキシアルキリデン）−３Ｈ−ベンゾフラン−２−オン、
又は式（ＶＩＩ）：

［式中、Ｒ４及びＲ’１が請求項１６で既に示した意味を有する］
のその３−アルカノイル−３Ｈ−ベンゾフラン−２−オンケトン型互変異性体を、加熱により及び少なくとも８０重量％の濃縮水溶液中の酸触媒により処理し、次に式（ＩＩ）の予測される生成物を単離することを特徴とする、前記調製方法。
式（ＶＩ）又は式（ＶＩＩ）の化合物の加熱による前記処理を、カルボン酸中で実施することを特徴とする、請求項１８に記載の方法。
濃縮された水溶液中の酸触媒が、８０重量％と９５重量％との間の濃硫酸であることを特徴とする、請求項１８及び１９のいずれかに記載の方法。