JPS6032758A - ペンゾニトリル類の製造法 - Google Patents
ペンゾニトリル類の製造法Info
- Publication number
- JPS6032758A JPS6032758A JP13763683A JP13763683A JPS6032758A JP S6032758 A JPS6032758 A JP S6032758A JP 13763683 A JP13763683 A JP 13763683A JP 13763683 A JP13763683 A JP 13763683A JP S6032758 A JPS6032758 A JP S6032758A
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- JP
- Japan
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- reaction
- compound
- urea
- benzoic acid
- benzonitrile
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は安息香酸類から対応するベンゾニトリル類を高
価な薬品を使用することなく、安価に製造する方法に関
するものである。
価な薬品を使用することなく、安価に製造する方法に関
するものである。
ベンゾニトリル類は医薬、農薬などの原料として有用な
化合物であり、純度の良好なベンゾニトリル類を生成す
る経済的な製造法の開発が望まれている。
化合物であり、純度の良好なベンゾニトリル類を生成す
る経済的な製造法の開発が望まれている。
従来、安息香酸類をベンゾニトリル類に変換するには、
まず安息香酸類を塩化チオニルなどの塩素化剤を用いて
ベンゾイルクロライド類に変え、次いでベンゾイルクロ
ライド類をアンモニア水と反応させてベンズアミド類に
し、得うれたベンズアミド類を五酸化リンや無水酢酸な
どの脱水剤を用いてベンゾニトリル類に脱水するといっ
た方法が採られていた。
まず安息香酸類を塩化チオニルなどの塩素化剤を用いて
ベンゾイルクロライド類に変え、次いでベンゾイルクロ
ライド類をアンモニア水と反応させてベンズアミド類に
し、得うれたベンズアミド類を五酸化リンや無水酢酸な
どの脱水剤を用いてベンゾニトリル類に脱水するといっ
た方法が採られていた。
このような従来法は、高価な塩素化剤や脱水剤を使用し
て、通常は溶媒の存在下で、３工程もの反応を行なう必
要があるので、製造コストが著しく高くなるという欠点
を有していた。
て、通常は溶媒の存在下で、３工程もの反応を行なう必
要があるので、製造コストが著しく高くなるという欠点
を有していた。
そこで本発明者らは、安息香酸類を溶媒、塩素化剤、脱
水剤などを使用せずに少ない反応工程でベンゾニトリル
類に変換することを目的として鋭意検討し、尿素を添加
して特定の温度条件下で加熱するという簡単かつ安価な
手段によって目的が達成されることを見い出し、本発明
に到達した。
水剤などを使用せずに少ない反応工程でベンゾニトリル
類に変換することを目的として鋭意検討し、尿素を添加
して特定の温度条件下で加熱するという簡単かつ安価な
手段によって目的が達成されることを見い出し、本発明
に到達した。
すなわち本発明は、安息香酸類と尿素とを溶融状態で加
熱反応させ、少なくとも反応後期には加熱温度を２２０
℃以上にすることを特徴とするベンゾニトリル類の製造
法である。
熱反応させ、少なくとも反応後期には加熱温度を２２０
℃以上にすることを特徴とするベンゾニトリル類の製造
法である。
以下に本発明方法を具体的に説明する。
まず本発明で使用する安息香酸類としては、安息香酸そ
のもの、および安息香酸のベンゼン核にメチル基、第３
級ブチル基などのアルキル基が置換したもの、塩素、臭
素などのハロゲンが置換したもの、メトキシ基が置換し
たものなどが挙げられる。
のもの、および安息香酸のベンゼン核にメチル基、第３
級ブチル基などのアルキル基が置換したもの、塩素、臭
素などのハロゲンが置換したもの、メトキシ基が置換し
たものなどが挙げられる。
そしてこれらの安息香酸類に対して尿素を１〜３モル倍
程度、特に１．１〜１．５モル倍程度添加して、この混
合物の溶融点以上に加熱する。
程度、特に１．１〜１．５モル倍程度添加して、この混
合物の溶融点以上に加熱する。
この場合にリン酸、ホウ酸などの無機酸、あるいはこれ
らの酸のアンモニウム塩、コバルト塩などを、触媒とし
て安息香酸類に対して０．１〜５重量重量％源加するこ
とにより、反応を促進することができる。
らの酸のアンモニウム塩、コバルト塩などを、触媒とし
て安息香酸類に対して０．１〜５重量重量％源加するこ
とにより、反応を促進することができる。
反応温度は、少なくとも安息香酸類と尿素の混合物の溶
融点以上にすることが必要であるが、通常反応前期の数
時間は１６０℃程度以上、特に１８０−２１０℃程度の
範囲が適当である。この比較的低温度の反応前期におい
て、安息香酸類は尿素と反応して主としてベンズアミド
類に変換される。尿素は安息香酸類と反応してアミド基
、アンモニア、炭酸ガスに変化するほか、自己縮合や自
己分解をも起して不揮発性および揮発性の副生物をも生
成する。
融点以上にすることが必要であるが、通常反応前期の数
時間は１６０℃程度以上、特に１８０−２１０℃程度の
範囲が適当である。この比較的低温度の反応前期におい
て、安息香酸類は尿素と反応して主としてベンズアミド
類に変換される。尿素は安息香酸類と反応してアミド基
、アンモニア、炭酸ガスに変化するほか、自己縮合や自
己分解をも起して不揮発性および揮発性の副生物をも生
成する。
反応前期において主としてベンズアミド類への変換がほ
ぼ終った反応混合物は、反応後期においては温度を２２
０℃以上、好ましくは２３０〜２８０℃程度の範囲に上
昇させて、１〜５時間程度加熱し、ベンズアミド類をさ
らにベンゾニトリル類に変換する。この場合に目的物の
ベンゾニトリル類の沸点は通常２００〜２６０℃程度で
あるので、生成したベンゾニトリル類を副生水とともに
反応器から留出させつつ反応させるいわゆる反応蒸留方
式を採用するのが、反応平衡を生成物側へ ３− ずらせかつ生成物を熱劣化させずに単離しうる点で有利
である。
ぼ終った反応混合物は、反応後期においては温度を２２
０℃以上、好ましくは２３０〜２８０℃程度の範囲に上
昇させて、１〜５時間程度加熱し、ベンズアミド類をさ
らにベンゾニトリル類に変換する。この場合に目的物の
ベンゾニトリル類の沸点は通常２００〜２６０℃程度で
あるので、生成したベンゾニトリル類を副生水とともに
反応器から留出させつつ反応させるいわゆる反応蒸留方
式を採用するのが、反応平衡を生成物側へ ３− ずらせかつ生成物を熱劣化させずに単離しうる点で有利
である。
なお反応初期から加熱温度を２２０℃以上とすれば、ベ
ンズアミド類を反応系に蓄積させることなく安息香酸類
をベンゾニトリル類に変換することもできるが、高温は
ど尿素の系外留出・自己分解・自己縮合が起りやす（な
るので尿素の所要仕込み量が増加するととも１こ、未反
応の安息香酸類がベンゾニトリル類とともに系外に留出
しやすくなり、目的物質の収率低下と純度低下をひき起
すことになるので、あまり好ましい操作方法ではない。
ンズアミド類を反応系に蓄積させることなく安息香酸類
をベンゾニトリル類に変換することもできるが、高温は
ど尿素の系外留出・自己分解・自己縮合が起りやす（な
るので尿素の所要仕込み量が増加するととも１こ、未反
応の安息香酸類がベンゾニトリル類とともに系外に留出
しやすくなり、目的物質の収率低下と純度低下をひき起
すことになるので、あまり好ましい操作方法ではない。
かくして反応系から留出させたベンゾニトリル類は十分
な純度を有しており、通常はそのまま医薬、農薬などの
原料として使用することができるが、少量のベンズアミ
ド類、安息香酸類、水分などを含有していることがある
ので、再度蒸留するか再結晶などを行なうことによって
、高純度品に精製することができる。
な純度を有しており、通常はそのまま医薬、農薬などの
原料として使用することができるが、少量のベンズアミ
ド類、安息香酸類、水分などを含有していることがある
ので、再度蒸留するか再結晶などを行なうことによって
、高純度品に精製することができる。
４−
以上詳述した本発明方法により、品質の良好なベンゾニ
トリル類を高価な薬品を使用することなく経済的に製造
することが可能になった。
トリル類を高価な薬品を使用することなく経済的に製造
することが可能になった。
以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明する。
実施例１
攪拌機と留出管を備えた反応器でｍ−クロル安息香酸７
０部、尿素４０．３部（ｍ−クロル安息香酸に対して１
．５倍モル）、リン酸１、４ 部（ｍ −１０ル安息香
酸に対して２重量９６）を２００℃に３時間加熱しｔコ
。この時点での反応混合物７７．６部の組成は、ｍ−ク
ロルベンズアミド８２．２重量％、ｍ−クロルベンゾニ
トリル４．１ ％、ｍ−クロル安息香酸０、５９６．無
機物１３．２％であった。
０部、尿素４０．３部（ｍ−クロル安息香酸に対して１
．５倍モル）、リン酸１、４ 部（ｍ −１０ル安息香
酸に対して２重量９６）を２００℃に３時間加熱しｔコ
。この時点での反応混合物７７．６部の組成は、ｍ−ク
ロルベンズアミド８２．２重量％、ｍ−クロルベンゾニ
トリル４．１ ％、ｍ−クロル安息香酸０、５９６．無
機物１３．２％であった。
ひき続いて温度を２４０〜２７０℃に上げて生成するｍ
−クロルベンゾニトリルを副生水とともに留出管から留
出させながら４時間加熱攪拌を続けた。凝縮させた留出
物５８．８部の組成はｍ−クロルベンゾニトリル９３．
０％、ｍ−クロルベンズアミド２．０％、ｍ−クロル安
息香酸０．４％、水分・その他４．６％であった。また
反応器残留物６．６部の組成はｍ−クロル’＆［香酸６
０．６％、ｍ−クロルベンズアミド７．６％、ｍ−クロ
ルベンゾニトリル６．１％、その他２５．７％であった
。
−クロルベンゾニトリルを副生水とともに留出管から留
出させながら４時間加熱攪拌を続けた。凝縮させた留出
物５８．８部の組成はｍ−クロルベンゾニトリル９３．
０％、ｍ−クロルベンズアミド２．０％、ｍ−クロル安
息香酸０．４％、水分・その他４．６％であった。また
反応器残留物６．６部の組成はｍ−クロル’＆［香酸６
０．６％、ｍ−クロルベンズアミド７．６％、ｍ−クロ
ルベンゾニトリル６．１％、その他２５．７％であった
。
なお留出物を再蒸留すると、純度９９．８％、融点４０
．５〜４１．５℃のｍ−クロルベンゾニＩ・リル５２．
５部が得られた。精製ｍ−クロルベンゾニトリルのｍ−
クロル安息香酸からの一貫単離収率は８５．３％であっ
た。
．５〜４１．５℃のｍ−クロルベンゾニＩ・リル５２．
５部が得られた。精製ｍ−クロルベンゾニトリルのｍ−
クロル安息香酸からの一貫単離収率は８５．３％であっ
た。
実施例２
実施例１において、ｍ−クロル安息香酸の代りにｏ−１
−ルイル酸６０．８部を使用して、同様の条件で反応さ
せたところ、純度９９％以上の精製０−トルニ） ＩＪ
ルが単離収率８２．０％で得られた。
−ルイル酸６０．８部を使用して、同様の条件で反応さ
せたところ、純度９９％以上の精製０−トルニ） ＩＪ
ルが単離収率８２．０％で得られた。
実施例３
実施例１において、ｍ−クロル安息香酸の代りにｐ−ｔ
−ブチル安息香酸７９．６部を使用して同様の条件で反
応させたところ、純度９９％以上のｌｉｔ ％ ＋）
−ｔ−プチルベノゾニトリルが単離収率７９５％で得ら
れた。
−ブチル安息香酸７９．６部を使用して同様の条件で反
応させたところ、純度９９％以上のｌｉｔ ％ ＋）
−ｔ−プチルベノゾニトリルが単離収率７９５％で得ら
れた。
実施例４
実施例１において、ｍ−クロル安息香酸の代りにｍ−メ
トキシ安息香酸６７．９部を使用して同様の条件で反応
させたところ、純度９９％以上の精製ｍ−メトキシベン
ゾニトリルが単離収率７５．２％で得られた。
トキシ安息香酸６７．９部を使用して同様の条件で反応
させたところ、純度９９％以上の精製ｍ−メトキシベン
ゾニトリルが単離収率７５．２％で得られた。
特許出願人 東 し株式会社
Claims (1)
- 安息香酸類と尿素とを溶融状態で加熱反応させ、少なく
とも反応後期には加熱温度を２２０℃以上にすることを
特徴とするベンゾニトリル類の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13763683A JPS6032758A (ja) | 1983-07-29 | 1983-07-29 | ペンゾニトリル類の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13763683A JPS6032758A (ja) | 1983-07-29 | 1983-07-29 | ペンゾニトリル類の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6032758A true JPS6032758A (ja) | 1985-02-19 |
| JPS625899B2 JPS625899B2 (ja) | 1987-02-07 |
Family
ID=15203270
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13763683A Granted JPS6032758A (ja) | 1983-07-29 | 1983-07-29 | ペンゾニトリル類の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6032758A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0663390A1 (de) * | 1993-12-14 | 1995-07-19 | Hoechst Aktiengesellschaft | Verfahren zur Herstellung von aromatischen Carbonsäurenamiden aus aromatischen Carbonsäuren und Harnstoff |
| CN103772236A (zh) * | 2014-01-15 | 2014-05-07 | 华侨大学 | 一种苯甲腈衍生物的制备方法 |
| CN103864644A (zh) * | 2014-04-04 | 2014-06-18 | 武汉大学 | 一种由苯甲酸气相氨化制备苯甲腈的方法 |
| CN110396055A (zh) * | 2019-08-31 | 2019-11-01 | 三门峡环宇生化科技有限公司 | 一种由对氯苯甲酸和尿素直接合成对氯苯腈的方法 |
| CN110396056A (zh) * | 2019-08-31 | 2019-11-01 | 三门峡环宇生化科技有限公司 | 一种制备间氯苯腈的方法 |
-
1983
- 1983-07-29 JP JP13763683A patent/JPS6032758A/ja active Granted
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0663390A1 (de) * | 1993-12-14 | 1995-07-19 | Hoechst Aktiengesellschaft | Verfahren zur Herstellung von aromatischen Carbonsäurenamiden aus aromatischen Carbonsäuren und Harnstoff |
| CN103772236A (zh) * | 2014-01-15 | 2014-05-07 | 华侨大学 | 一种苯甲腈衍生物的制备方法 |
| CN103772236B (zh) * | 2014-01-15 | 2016-04-13 | 华侨大学 | 一种苯甲腈衍生物的制备方法 |
| CN103864644A (zh) * | 2014-04-04 | 2014-06-18 | 武汉大学 | 一种由苯甲酸气相氨化制备苯甲腈的方法 |
| CN110396055A (zh) * | 2019-08-31 | 2019-11-01 | 三门峡环宇生化科技有限公司 | 一种由对氯苯甲酸和尿素直接合成对氯苯腈的方法 |
| CN110396056A (zh) * | 2019-08-31 | 2019-11-01 | 三门峡环宇生化科技有限公司 | 一种制备间氯苯腈的方法 |
| CN110396055B (zh) * | 2019-08-31 | 2022-12-23 | 三门峡环宇生化科技有限公司 | 一种由对氯苯甲酸和尿素直接合成对氯苯腈的方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS625899B2 (ja) | 1987-02-07 |
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